JP2009037808A - 有機エレクトロルミネッセンス装置およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持基板である第1基板と、前記第1基板上に設けられた第1電極と、前記第1電極上に設けられ少なくとも有機発光層を含む有機層と、前記有機層上に設けられた第2電極と、前記第2電極上を含む前記第1基板を覆って設けられ、吸水性を有する吸水性物質を含有した樹脂層と、前記樹脂層上に配置されて前記有機層を外気から遮断する第2基板と、を備える。
【選択図】 図1
Description
図1は、本発明の実施の形態1にかかる有機EL装置の概略構成を示す図である。本実施の形態にかかる有機EL装置は、支持基板と封止基板との間に有機層を備えた有機EL素子を狭持する構成において支持基板とは反対側(封止基板側)から光を取り出すトップエミッション構造を有する有機EL装置である。図1に示すように本実施の形態にかかる有機EL装置は、第1基板11と、有機EL素子13と、接着剤(樹脂層)15と、第2基板17と、を備えて構成される。
第1基板11は、有機EL素子13が形成される支持基板である。本実施の形態にかかる有機EL装置に用いる第1基板11は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板、これらを積層したものなどが用いられる。
本実施の形態にかかる有機EL素子13の構造としては、少なくとも陰極が光透過性を有する透明又は半透明である一対の陽極(第1電極)及び陰極(第2電極)からなる電極間に、少なくとも1つの発光層を有するものであり、発光層には低分子及び/又は高分子の有機発光材料が用いられる。
a)陽極/発光層/陰極
b)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
c)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
d)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(ここで、/は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。)
e)陽極/電荷注入層/発光層/陰極
f)陽極/発光層/電荷注入層/陰極
g)陽極/電荷注入層/発光層/電荷注入層/陰極
h)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
i)陽極/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
j)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
k)陽極/電荷注入層/発光層/電荷輸送層/陰極
l)陽極/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
m)陽極/電荷注入層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
n)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電荷輸送層/陰極
o)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
p)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
本実施の形態にかかる有機EL素子の第1電極である陽極には、たとえば透明電極または半透明電極として、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物や金属の薄膜を用いることができ、透過率が高いものが好適に利用でき、用いる有機層により適宜、選択して用いる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作製された膜(NESAなど)や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ITO、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
正孔注入層は、陽極と正孔輸送層との間、または陽極と発光層との間に設けることができる。正孔注入層を形成する材料としては、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体等が挙げられる。
正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリ(p−フェニレンビニレン)若しくはその誘導体、又はポリ(2,5−チエニレンビニレン)若しくはその誘導体などが例示される。
発光層は、本発明においては有機発光層であり、通常、主として蛍光またはりん光を発光する有機物化合物(低分子化合物または高分子化合物)を有する。なお、さらにドーパント材料を含んでいても良い。本発明において用いることができる発光層を形成する材料としては、例えば以下のものが挙げられる。
色素系材料としては、例えば、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマーなどが挙げられる。
金属錯体系材料としては、例えば、イリジウム錯体、白金錯体等の三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体など、中心金属に、Al、Zn、BeなどまたはTb、Eu、Dyなどの希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造などを有する金属錯体などを挙げることができる。
高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素体や金属錯体系発光材料を高分子化したものなどが挙げられる。
発光層中に発光効率の向上や発光波長を変化させるなどの目的で、ドーパントを添加することができる。このようなドーパントとしては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾンなどを挙げることができる。
電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は8−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体等が例示される。
電子注入層は、電子輸送層と陰極との間、または発光層と陰極との間に設けられる。電子注入層としては、発光層の種類に応じて、Ca層の単層構造からなる電子注入層、または、Caを除いた周期律表IA族とIIA族の金属であり且つ仕事関数が1.5〜3.0eVの金属およびその金属の酸化物、ハロゲン化物および炭酸化物の何れか1種または2種以上で形成された層とCa層との積層構造からなる電子注入層を設けることができる。仕事関数が1.5〜3.0eVの、周期律表IA族の金属またはその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物の例としては、リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、仕事関数が1.5〜3.0eVの、Caを除いた周期律表IIA族の金属またはその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物の例としては、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
本実施の形態にかかる有機EL素子の第2電極である陰極には、透明電極、または、半透明電極として、金属、グラファイトまたはグラファイト層間化合物、ZnO(亜鉛オキサイド)等の無機半導体、ITO(インジウム・スズ・オキサイド)やIZO(インジウム・亜鉛・オキサイド)などの導電性透明電極、酸化ストロンチウム、酸化バリウム等の金属酸化物などが挙げられる。金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属;ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン等の遷移金属;錫、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム;およびそれらのうち2つ以上の合金等があげられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などが挙げられる。また、陰極を2層以上の積層構造としてもよい。この例としては、上記の金属、金属酸化物、フッ化物、これらの合金と、アルミニウム、銀、クロム等の金属との積層構造などが挙げられる。
接着剤(樹脂層)15は、第1基板11と第2基板17とを接着する接着剤(熱硬化性の樹脂)であり、第1基板11と第2基板17との間に隙間無く充填されている。また、接着剤(樹脂層)15を充填することにより、有機EL装置における光の取り出し効率を良くする効果も得られる。
第2基板17は、接着剤(樹脂層)15により第1基板11に貼付され、有機層を外気から遮断する封止基板である。本実施の形態にかかる有機EL装置に用いる第2基板17は、有機層を外気から遮断することができるものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板、これらを積層したものなどが用いられる。なお、有機EL装置においては電極のリード線等の部材も存在するが、本発明とは直接関係ないため記載を省略している。
実施例1では、実施の形態において説明したトップエミッション構造を有する有機EL装置を作製する。まず、第1基板である透明ガラス基板上に公知の手法でクロム(Cr)と酸化インジウムスズ(ITO)とをこの順に積層し、パターニングすることで第1電極を形成する。次に、UV・オゾン処理装置によりITO上の表面洗浄処理を行う。
エポキシ系の熱硬化型の接着剤に吸水性物質としての酸化カルシウム(CaO)を混合しないこと以外は、実施例1の場合と同条件で比較例1にかかる有機EL装置を作製する。
上記のように作製する実施例1および比較例1にかかる有機EL装置において、Cr、ITOの積層体側の第1電極を正極、ITOのみの第2電極側を負極に接続し、ソースメータにより直流電流を印加する。実施例1および比較例1にかかる有機EL装置について寿命評価すると、実施例1の有機EL装置は、比較例1の有機EL素子よりも発光寿命が長くなる。
実施の形態2では、図1に示した実施の形態1にかかる有機EL装置の変形例であって、第1基板と略平行方向の外縁部近傍における接着剤(樹脂層)での吸水特性が有機EL素子近傍における接着剤(樹脂層)の吸水特性よりも高くされている例について説明する。
実施例2では、実施の形態2において説明したトップエミッション構造を有する有機EL装置を作製する。まず、第1基板である透明ガラス基板上に公知の手法でクロム(Cr)と酸化インジウムスズ(ITO)とをこの順に積層し、パターニングすることで第1電極を形成した。次に、UV・オゾン処理装置によりITO上の表面洗浄処理を行う。
酸化カルシウム(CaO)を混合しないエポキシ系の熱硬化型の接着剤を用いて第1基板と第2基板とを接着したこと以外は、実施例2の場合と同条件で比較例2にかかる有機EL装置を作製する。
上記のように作製する実施例2および比較例2にかかる有機EL装置において、Cr、ITOの積層体側の第1電極を正極、ITOのみの第2電極側を負極に接続し、ソースメータにより直流電流を印加する。実施例2および比較例2にかかる有機EL装置について寿命評価すると、実施例2の有機EL装置は、比較例2の有機EL素子よりも発光寿命が長くなる。
実施の形態3では、封止基板である第2の基板の代わりに、有機EL素子を外気から遮断する封止層(封止膜)を備える有機EL装置について説明する。
実施例3では、実施の形態3において説明したトップエミッション構造を有する有機EL装置を作製する。まず、第1基板である透明ガラス基板上に公知の手法でクロム(Cr)と酸化インジウムスズ(ITO)とをこの順に積層し、パターニングすることで第1電極を形成した。次に、UV・オゾン処理装置によりITO上の表面洗浄処理を行う。
有機モノマー材料に吸水性物質としての酸化カルシウム(CaO)を混合しないこと以外は、実施例3の場合と同条件で比較例3にかかる有機EL装置を作製する。
上記のように作製する実施例3および比較例3にかかる有機EL装置において、Cr、ITOの積層体側の第1電極を正極、ITOのみの第2電極側を負極に接続し、ソースメータにより直流電流を印加する。実施例3および比較例3にかかる有機EL装置について寿命評価すると、実施例3の有機EL装置は、比較例3の有機EL素子よりも発光寿命が長くなる。
13 有機EL素子
15 (第1の)接着剤(樹脂層)
17 第2基板
21 スペーサ
19 第2の接着剤(樹脂層)
100 封止膜
101 第1の無機層(無機膜)
103 第1の有機層(有機膜)
105 第2の無機層(無機膜)
107 第2の有機層(有機膜)
109 第3の無機層(無機膜)
111 第3の有機層(有機膜)
Claims (11)
- 支持基板である第1基板と、
前記第1基板上に設けられた第1電極と、
前記第1電極上に設けられ少なくとも有機発光層を含む有機層と、
前記有機層上に設けられた第2電極と、
前記第2電極上を含む前記第1基板を覆って設けられ、吸水性を有する吸水性物質を含有した樹脂層と、
前記樹脂層上に配置されて前記有機層を外気から遮断する第2基板と、
を備えること、
を特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 前記有機発光層で発光した光を前記第2基板側から取り出すトップエミッション構造を有すること、
を特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 前記樹脂層は、前記第1基板と略平行方向の外縁部近傍における吸水特性が前記有機層近傍における吸水特性よりも高いこと、
を特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 前記樹脂層が、前記第1基板と前記第2基板間との間隔を調整するための間隔調整部材を含有すること、
を特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 支持基板である第1基板と、
前記第1基板上に設けられた第1電極と、
前記第1電極上に設けられ少なくとも有機発光層を含む有機層と、
前記有機層上に設けられた第2電極と、
前記第2電極上を含む前記第1基板を覆って前記有機層を外気から遮断し、吸水性を有する吸水性物質を含有する封止膜と、
を備えること、
を特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 前記有機発光層で発光した光を前記第2電極側から取り出すトップエミッション構造を有すること、
を特徴とする請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 前記封止膜が、無機化合物を含む膜と有機化合物を含む膜とを有すること、
を特徴とする請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 前記封止膜が、蒸着重合膜を含むこと、
を特徴とする請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置。 - 支持基板である第1基板上に第1電極を形成する第1電極形成工程と、
前記第1電極上に少なくとも有機発光層を含む有機層を形成する有機層形成工程と、
前記有機層上に第2電極を形成する第2電極形成工程と、
前記第2電極上を含む前記第1基板を覆って、吸水性を有する吸水性物質を含有する樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、
前記樹脂層上に前記有機層を外気から遮断する第2基板を接着する第2基板接着工程と、
を含むこと特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。 - 前記樹脂層形成工程において、前記樹脂層における前記第1基板と略平行方向の外縁部近傍における吸水特性を前記樹脂層における前記有機層近傍における吸水特性よりも高くすること、
を特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。 - 支持基板である第1基板上に第1電極を形成する第1電極形成工程と、
前記第1電極上に有機発光層を含む有機層を形成する有機層形成工程と、
前記有機層上に第2電極を形成する第2電極形成工程と、
前記第2電極上を含む前記第1基板を覆って前記有機層を外気から遮断するとともに吸水性を有する吸水性物質を含有する封止膜を形成する封止膜形成工程と、
を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
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