JP2009032987A - 有機電界発光素子 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の課題は、発光効率が高く耐久性に優れた有機ＥＬ素子を提供することである。
【解決手段】一対の電極間に少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層が少なくとも２種のホール輸送性材料を含有し、該ホール輸送性材料の少なくとも一方がホール輸送性発光材料であり、さらに電子輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層中における前記少なくとも２種のホール輸送性材料の合計濃度が陽極側から陰極側に向かって減少していることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は有機電界発光素子に関する。特に、発光効率が高く耐久性に優れた有機電界発光素子に関する。

有機電界発光素子（以後、有機ＥＬ素子と略記する。）は、発光層もしくは発光層を含む複数の有機機能層と、これらの層を挟んだ対向電極とから構成されている。有機ＥＬ素子は、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが発光層において再結合し、生成した励起子からの発光及び前記励起子の少なくとも一方からエネルギー移動して生成した他の分子の励起子からの発光を利用した、発光を得るための素子である。

これまで有機ＥＬ素子は、機能を分離した積層構造を用いることにより、輝度及び素子効率が大きく改善され発展してきた。例えば、正孔輸送層と発光兼電子輸送層を積層した二層積層型素子や正孔輸送層と発光層と電子輸送層とを積層した三層積層型素子や、正孔輸送層と発光層と正孔阻止層と電子輸送層とを積層した四層積層型素子がよく用いられる（例えば、非特許文献１参照。）。

しかしながら、有機ＥＬ素子の実用化には未だ多くの課題が残されている。第１に高い発光効率を達成すること、第２に高い駆動耐久性を達成することである。特に、連続駆動時の品質低下は最大の課題である。

例えば、発光層と正孔輸送層との間に０．１ｎｍ〜５ｎｍの界面層をバリア層として設け、正孔の移動を遅くすることによって正孔と電子の移動バランスを調整して外部量子効率を高める試みが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この手段では、キャリア総体の移動は低下するので輝度が低下し、駆動電圧が増加し、また、キャリアの素子内滞留時間が長くなるために駆動耐久性が低下する問題が懸念される。

また、マルチフォトンと呼ばれる発光層と機能層を含む一つの発光ユニットを多層に積層した構成が知られている。例えば、複数の有機電界発光素子（以後、有機ＥＬ素子とも記述する。）の発光ユニットを絶縁層で隔離し、各発光ユニットにそれぞれ対向する電極を配した構成が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この構成では、発光ユニット間の絶縁層および電極が発光の取り出しを妨げるため、実質的に各発光ユニットから発光が十分に利用することができない。また、各発光ユニットが本来抱えている外部量子効率の低さを改良する手段にはならない。無機発光素子（以後、無機ＥＬ素子とも記述する。）において、同様に発光ユニットを積層し、各発光ユニットを絶縁層で隔離した構成も開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この構成においても、発光ユニットが単に複数積層されているだけであって、各発光ユニットが本来抱えている外部量子効率の低さを改良する手段にはならない。

ポリマー分散型発光素子の場合は、発光層は主として単層構成であるため、発光層内に発光サイトが分散しているため、正孔および電子注入及び輸送のバランスが取りにくく、再結合効率が低下する問題があった。この改良手段として、発光層内における発光材料および電荷輸送材料の濃度を共に陽極側で低く、陰極側で高くし、陰極側の領域に集中して発光を起こさせることが提案されている（例えば、特許文献４参照。）。この手段はポリマー分散型発光素子に特有の課題に有効であるが、発光領域が陰極側の一部の領域のみであって、発光層全体が有効に発光に利用されず、総括的な発光効率の向上とは言えない。

また、有機ＥＬ素子を積層構造とした場合、各層間の障壁のためにキャリア注入性が低下し、駆動電圧の上昇かつ耐久性の低下の問題があった。このような各層間の障壁を低減する手段として各層が含有する正孔注入材料、電子注入材料、あるいは正孔輸送材料、電子輸送材料の各層における濃度に傾斜を設けることが提案されている（例えば、特許文献５参照。）。この構成においては、発光層における発光材料はバイポーラー性混合層から形成される発光層内の限定された領域に配置されている。この構成に置いても発光材料の配置された限定された領域のみで発光する。

有機ＥＬ素子を連続駆動したときの輝度劣化を改良する手段として、発光層のホスト材料とゲスト材料の混合比率を発光層と正孔輸送層界面でゲスト材料１００％ととし、電子輸送層側のゲスト材料濃度を低くすることが提案されている（例えば、特許文献６参照。）。ゲスト材料は発光材料であって、発光層の正孔輸送層界面に高濃度に発光材料を分布させることにより濃度消光が改良されると説明されている。しかしながら、この構成に置いても発光材料の配置された限定された領域のみで発光する。発光に寄与しない発光領域が残り、発光効率が低い問題は未解決のままであった。

高い外部量子効率と高い駆動耐久性とを両立させることは、実用的に有用な有機ＥＬ素子を設計する上で極めて重要な課題であり、常に改良を求められている課題であった。
サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ），２６７巻，３号，１９９５年，１３３２頁 特開２００３−１２３９８４号公報 特開平６−３１０２７５号公報 特開平８−１６２２７３号公報 特開２００１−１８９１９３号公報 特開２００２−３１３５８３号公報 特開２００４−６１０２号公報

本発明は、発光効率が高く耐久性に優れた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。

本発明の上記課題は、下記の手段によって解決する事を見出された。
＜１＞ 一対の電極間に少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層が少なくとも２種のホール輸送性材料を含有し、該ホール輸送性材料の少なくとも一方がホール輸送性発光材料であり、さらに電子輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層中における前記少なくとも２種のホール輸送性材料の合計濃度が陽極側から陰極側に向かって減少していることを特徴とする有機電界発光素子。
＜２＞ 前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少していることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子。
＜３＞ 前記発光層が少なくとも前記ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域における前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の合計濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の合計濃度に対して０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の有機電界発光素子。
＜４＞ 前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度に対して０質量％以上９０質量％以下であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜５＞ 前記発光層が少なくとも前記ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホスト材料を含有し、前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の前記発光層中における合計濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域で３０質量％以下であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜６＞ 前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の前記発光層中における合計濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域で３０質量％以上であることを特徴とする＜５＞に記載の有機電界発光素子。
＜７＞ 前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域で７０質量％以上であることを特徴とする＜２＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜８＞ 前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域で７０質量％以下であることを特徴とする＜２＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜９＞ 前記ホール輸送性発光材料が燐光発光材料であることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜１０＞ 前記ホール輸送性発光材料がＩｒ錯体であることを特徴とする＜９＞に記載の有機電界発光素子。

＜１１＞ 前記電子輸送性ホスト材料がＢｅ錯体、Ａｌ錯体、Ｇａ錯体、Ｚｎ錯体、Ｐｔ錯体、Ｐｄ錯体、又は含窒素芳香族ヘテロ環化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜０＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜１２＞ 前記ホール輸送性ホスト材料カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、インドール誘導体、アザインドール誘導体、又は芳香族第三級アミン誘導体であることを特徴とする＜３＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜１３＞ 前記発光層中における前記ホール輸送性発光材料の濃度が陽極側から陰極側に向かって一定である領域を有することを特徴とする＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

本発明により、発光効率が高く耐久性に優れた有機ＥＬ素子が提供される。
特に、燐光発光材料を用いて、発光効率が高く且つ高電流領域においても発光効率の低下がなく、低電流領域から高電流領域に渉ってまで高い発光効率で優れた駆動耐久性を有する有機ＥＬ素子が提供される。

本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層が少なくとも２種のホール輸送性材料を含有し、該ホール輸送性材料の少なくとも一方がホール輸送性発光材料であり、さらに電子輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層中における前記少なくとも２種のホール輸送性材料の合計濃度が陽極側から陰極側に向かって減少していることを特徴とする。
好ましくは、前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少している。

好ましくは、前記発光層が少なくとも前記ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域における前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の合計濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の合計濃度に対して０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０質量％以上４５質量％以下であり、更に好ましくは０質量％以上４０質量％以下である。
前記電子輸送性ホスト材料の濃度傾斜は、好ましくは前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記陰極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度に対して０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは０質量％以上８０質量％以下であり、更に好ましくは０質量％以上７５質量％以下である。
なお、本願明細書において、「発光層の陰極側界面付近の領域」とは、発光層の陰極側界面から発光層全体の厚みの１０％の厚みの領域を指すものと定義され、「発光層の陽極側界面付近の領域」とは、発光層の陽極側界面から発光層全体の厚みの１０％の厚みの領域を指すものと定義される。また、その領域における濃度とは、その領域における平均濃度を指すものとして定義される。

本発明においては、「濃度傾斜」の意味するところは、総体的に濃度が減少もしくは増加していることを意味するのであって、連続的に変化しても、階段状あるいは波状に変化しても良い。あるいは、例えば、減少する濃度傾斜の場合に、層内で局部的に増加している領域があっても総体的に減少する濃度傾斜を有していれば本願の意図する範囲内である。

好ましくは、前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の前記発光層中における合計濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域で３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
好ましくは、前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の前記発光層中における合計濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域で３０質量％以上であり、好ましくは３３質量％以上であり、更に好ましくは３６質量％以上である。
なお、「発光層の陰極側（陽極側）界面付近の領域」における各材料の濃度は、飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）、エッチングＸ線光電子分光分析（ＸＰＳ／ＥＳＣＡ）などの方法によって測定することができる。

従来、ホール輸送性ホストにホール輸送性発光材料をドープして有する発光層は、発光層内のキャリアバランスが正孔過多、且つ電子不足の状態になるため、発光層から陰極側の層（電子輸送層）にホールが漏れるため、発光効率低下、及び漏れたホールによる電子輸送材料の分解に起因して素子寿命の低下が起きる。これを防ぐために、発光層と電子輸送層の間にイオン化ポテンシャルの大きな材料を含む層（ホールブロック層）を挿入する技術が開示されているが、発光層のホールブロック層側に近接した局所部に励起子が集中するため、素子寿命が低下する。また高電流密度で高輝度発光させた場合、発光効率の低下（所謂ロールオフ現象）が起きる。

また、電子輸送性ホスト中にホール輸送性発光材料をドープした場合には、例えば、ホール輸送性発光材料濃度を低濃度で含有する場合は、ホール輸送層側に電子が漏れ、やはり効率、寿命の低下を招く。また、例えば、ホール輸送性発光材料濃度を高濃度で含有する場合は、ホールは発光層に注入されるものの、注入されたホールは再結合に寄与することなく電子輸送層側界面まで移動して、局部的に蓄積されるので、結果として局所部での発光の問題は解決されず、寿命の低下は改善されない。

本発明における発光層の構成では、ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホストの合計濃度がホール輸送層側（陽極側）から電子輸送層側（陰極側）に向けて減少する傾斜構造を有し、発光層の陽極側近傍では該合計濃度が高い、陰極近傍では該濃度が低い。従って、陽極より発光層に大量のホールが注入され、そのホールが電子輸送層側（陰極側）に進むにつれてホール移動が抑制され、発光層中央部で再結合しやすくなったためと考える。また、発光層と隣接層との界面近傍の局所部に励起子が集中することを抑えられるため、高輝度での発光効率の低下も抑えられる。

さらに、ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホストの合計濃度が陽極側から陰極側に向けて減少する傾斜構造においては、例えば会合発光を起こしやすい発光材料の場合には発光材料濃度を低くしてホール輸送性ホストがホール輸送能の傾斜機能を補うことにより会合発光を抑制し、所望の発光を高い発光効率で得ることができるという利点がある。

好ましくは、発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、陰極側界面付近の領域で７０質量％以上、陽極側界面付近の領域で７０質量％以下である。
好ましくは、前記ホール輸送性発光材料が燐光発光材料である。
好ましくは、前記ホール輸送性発光材料がＩｒ錯体である。
好ましくは、前記電子輸送性ホスト材料がＢｅ錯体、Ａｌ錯体、Ｇａ錯体、Ｚｎ錯体、Ｐｔ錯体、Ｐｄ錯体、又は含窒素芳香族ヘテロ環化合物である。
好ましくは、前記ホール輸送性ホスト材料がカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、インドール誘導体、アザインドール誘導体、又は芳香族第三級アミン誘導体である。

１．有機ＥＬ素子構造
本発明における有機化合物層の積層の形態としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と陽極との間に正孔注入層、及び発光層と電子輸送層との間に電子輸送性中間層の少なくとも一方を有する。また、発光層と正孔輸送層との間に正孔輸送性中間層を、同様に陰極と電子輸送層との間に電子注入層を設けても良い。

本発明の有機電界発光素子における有機化合物層の好適な態様は、陽極側から順に、少なくとも、（１）正孔注入層、正孔輸送層（正孔注入層と正孔輸送層は兼ねても良い）、正孔輸送性中間層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層（電子輸送層と電子注入層は兼ねても良い）、を有する態様、（２）正孔注入層、正孔輸送層（正孔注入層と正孔輸送層は兼ねても良い）、発光層、電子輸送性中間層、電子輸送層、及び電子注入層（電子輸送層と電子注入層は兼ねても良い）、を有する態様、（３）正孔注入層、正孔輸送層（正孔注入層と正孔輸送層は兼ねても良い）、正孔輸送性中間層、発光層、電子輸送性中間層、電子輸送層、及び電子注入層（電子輸送層と電子注入層は兼ねても良い）を有する態様である。

上記正孔輸送性中間層は、発光層への正孔注入を促進する機能及び電子をブロックする機能の少なくとも一方を有することが好ましい。
また、上記電子輸送性中間層は、発光層への電子注入を促進する機能及び正孔をブロックする機能の少なくとも一方を有することが好ましい。
更に、上記正孔輸送性中間層及び上記電子輸送性中間層の少なくとも一方は、発光層で生成する励起子をブロックする機能を有することが好ましい。
上記の正孔注入促進、電子注入促進、正孔ブロック、電子ブロック、励起子ブロックといった機能を有効に発現させるためには、該正孔輸送性中間層および該電子輸送性中間層は、発光層に隣接していることが好ましい。
尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。

本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明または半透明電極、発光層、および金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明または半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。

有機化合物層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、塗布法、インクジェット法、およびスプレー法等いずれによっても好適に形成することができる。

次に、本発明の有機ＥＬ素子を構成する要素について詳細に説明する。

２．発光層
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層または正孔輸送性中間層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、電子輸送層または電子輸送性中間層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。

本発明に於ける発光層は、少なくとも２種のホール輸送性材料を含有し、該ホール輸送性材料の少なくとも一方がホール輸送性発光材料であり、さらに電子輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層中における前記少なくとも２種のホール輸送性材料の合計濃度が陽極側から陰極側に向かって減少している。
好ましくは、前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少している。
好ましくは、前記発光層が少なくとも前記ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホスト材料を含有し、前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の前記発光層中における合計濃度が陰極側で２０％以下、陽極側で８０％以上である。
上記濃度が陰極側で２０％を越え、陽極側で８０％未満になり、傾斜がより小さくなると本発明の効果が薄れるので好ましくない。

好ましくは、前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少している。好ましくは、前記電子輸送性ホスト材料の濃度が陰極側で８０％以上、陽極側で２０％以下である。
前記電子輸送性ホスト材料の濃度が陰極側で８０％未満、陽極側で２０％を越えると、傾斜がより小さくなると本発明の効果が薄れるので好ましくない。

発光層中における全化合物質量に対して、発光材料の総量は、０．１質量％〜３０質量％含有されるのが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜１５質量％含有されることがより好ましい。発光層中におけるホスト材料の総量は、７０質量％〜９９．９質量％含有されるのが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から８５質量％〜９９質量％含有されることがより好ましい。

本発明における発光層に含有する発光材料としては、一重項励起子からの発光（蛍光）が得られる蛍光発光性発光材料とホスト材料でも、三重項励起子からの発光（燐光）が得られる燐光発光性発光材料でもよい。好ましくは、燐光発光性発光材料である。

（ホール輸送性発光材料）
本発明に於けるホール輸送性発光材料について説明する。
本発明の発光層に用いられるホール輸送性発光材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が５．１ｅＶ以上６．４ｅＶ以下であることが好ましく、５．４ｅＶ以上６．２ｅＶ以下であることがより好ましく、５．６ｅＶ以上６．０ｅＶ以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力（Ｅａ）が１．２ｅＶ以上３．１ｅＶ以下であることが好ましく、１．４ｅＶ以上３．０ｅＶ以下であることがより好ましく、１．８ｅＶ以上２．８ｅＶ以下であることが更に好ましい。

このようなホール輸送性発光材料としては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができる。
ピロール系化合物、インドール系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアリールアルカン系化合物、アリールアミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルアミン系化合物、チオフェン系化合物、芳香族多環縮合系化合物などのほか、金属錯体などが挙げられる。

前記金属錯体中の金属イオンは、特に限定されないが、発光効率向上、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、遷移金属イオン、希土類金属イオンであることが好ましく、より好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、鉛イオン、希土類金属イオン（例えば、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンなど）が好ましく、更に好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、テルビウムイオンであり、特に好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、レニウムイオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンであり、最も好ましくは、イリジウムイオンである。イリジウムイオンを有する金属錯体の中でも特に好ましくは、炭素−Ｉｒ結合、窒素−Ｉｒ結合（この場合の結合は、配位結合、イオン結合、共有結合のいずれであってもよい）を有する金属錯体である。

このようなホール輸送性発光材料の例としては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

（電子輸送性ホスト材料）
本発明に用いられる発光層内の電子輸送性ホスト材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Ｅａが２．５ｅＶ以上３．５ｅＶ以下であることが好ましく、２．６ｅＶ以上３．４ｅＶ以下であることがより好ましく、２．８ｅＶ以上３．３ｅＶ以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルＩｐが５．７ｅＶ以上７．５ｅＶ以下であることが好ましく、５．８ｅＶ以上７．０ｅＶ以下であることがより好ましく、５．９ｅＶ以上６．５ｅＶ以下であることが更に好ましい。

このような電子輸送性ホスト材料としては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができる。
ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、およびそれらの誘導体（他の環と縮合環を形成してもよい）、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等を挙げることができる。

電子輸送性ホスト材料として好ましくは、金属錯体、アゾール誘導体（ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体等）、アジン誘導体（ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体等）であり、中でも、本発明においては耐久性の点から金属錯体化合物が好ましい。金属錯体化合物（Ａ）は金属に配位する少なくとも１つの窒素原子または酸素原子または硫黄原子を有する配位子をもつ金属錯体がより好ましい。
金属錯体中の金属イオンは特に限定されないが、好ましくはベリリウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、インジウムイオン、錫イオン、白金イオン、またはパラジウムイオンであり、より好ましくはベリリウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、またはパラジウムイオンであり、更に好ましくはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、またはパラジウムイオンである。

前記金属錯体中に含まれる配位子としては種々の公知の配位子が有るが、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著、１９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」、裳華房社、山本明夫著、１９８２年発行等に記載の配位子が挙げられる。

前記配位子として、好ましくは含窒素ヘテロ環配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数３〜１５であり、単座配位子であっても２座以上の配位子であっても良い。好ましくは２座以上６座以下の配位子である。また、２座以上６座以下の配位子と単座の混合配位子も好ましい。
配位子としては、例えばアジン配位子（例えば、ピリジン配位子、ビピリジル配位子、及びターピリジン配位子などが挙げられる。）、ヒドロキシフェニルアゾール配位子（例えば、ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾピリジン配位子などが挙げられる。）、アルコキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、及び２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ、２，４，６−トリメチルフェニルオキシ、及び４−ビフェニルオキシなどが挙げられる。）、

ヘテロアリールオキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。）、アルキルチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロアリールチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、および２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、シロキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数３〜２５、特に好ましくは炭素数６〜２０であり、例えば、トリフェニルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、およびトリイソプロピルシロキシ基などが挙げられる。）、芳香族炭化水素アニオン配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２５、特に好ましくは炭素数６〜２０であり、例えばフェニルアニオン、ナフチルアニオン、およびアントラニルアニオンなどが挙げられる。）、芳香族ヘテロ環アニオン配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数２〜２５、特に好ましくは炭素数２〜２０であり、例えばピロールアニオン、ピラゾールアニオン、ピラゾールアニオン、トリアゾールアニオン、オキサゾールアニオン、ベンゾオキサゾールアニオン、チアゾールアニオン、ベンゾチアゾールアニオン、チオフェンアニオン、およびベンゾチオフェンアニオンなどが挙げられる。）、インドレニンアニオン配位子などが挙げられ、好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ基、シロキシ配位子、芳香族炭化水素アニオン配位子、または芳香族ヘテロ環アニオン配位子であり、更に好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、シロキシ配位子、芳香族炭化水素アニオン配位子、または芳香族ヘテロ環アニオン配位子である。

金属錯体電子輸送性ホスト材料の例としては、例えば特開２００２−２３５０７６、特開２００４−２１４１７９、特開２００４−２２１０６２、特開２００４−２２１０６５、特開２００４−２２１０６８、特開２００４−３２７３１３等に記載の化合物が挙げられる。

このような電子輸送性ホスト材料としては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

電子輸送層ホスト材料としては、Ｅ−１〜Ｅ−６、Ｅ−８、Ｅ−９、Ｅ−１０、Ｅ−２１、またはＥ−２２が好ましく、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｅ−６、Ｅ−８、Ｅ−９、Ｅ−１０、Ｅ−２１、またはＥ−２２がより好ましく、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｅ−８、Ｅ−９、Ｅ−２１、またはＥ−２２が更に好ましい。

（正孔輸送性ホスト材料）
本発明に用いられるホスト材料としては、正孔輸送性に優れる正孔輸送性ホスト材料（正孔輸送性ホストと記載する場合がある）を電子輸送性ホスト材料と併用して用いることができる。

本発明の有機層に用いられる正孔輸送性ホストとしては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルＩｐが５．１ｅＶ以上６．４ｅＶ以下であることが好ましく、５．４ｅＶ以上６．２ｅＶ以下であることがより好ましく、５．６ｅＶ以上６．０ｅＶ以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Ｅａが１．２ｅＶ以上３．１ｅＶ以下であることが好ましく、１．４ｅＶ以上３．０ｅＶ以下であることがより好ましく、１．８ｅＶ以上２．８ｅＶ以下であることが更に好ましい。

このような正孔輸送性ホストとしては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができる。
ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、及びそれらの誘導体等が挙げられる。
中でも、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、アザインドール誘導体、アザカルバゾール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、またはチオフェン誘導体が好ましく、特に分子内にインドール骨格、カルバゾール骨格、アザインドール骨格、アザカルバゾール骨格および／または芳香族第三級アミン骨格を複数個有するものが好ましい。
このような正孔輸送性ホストとしての具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

＜膜厚＞
発光層の膜厚としては、輝度ムラ、駆動電圧、輝度の観点から、０．０３μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．０６μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましい。発光層の膜厚が薄いと、高輝度で低い電圧での駆動が可能となるが、素子抵抗が小さくなることで、電圧低下による輝度変化の影響を受けやすくなり、輝度ムラの増加を招く結果となる。発光層の膜厚が厚いと、駆動電圧が高くなり、発光効率の低下を招き、用途を限定する原因となってしまう。

＜層構成＞
発光層は１層であっても２層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。また、発光層が積層構造である場合については、積層構造を構成する各層の膜厚は特に限定されないが、各発光層の合計膜厚が前述の範囲になるようにすることが好ましい。

３．正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、インドール誘導体、アザインドール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、等を含有する層であることが好ましい。

本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層あるいは正孔輸送層には、電子受容性ドーパントを含有させることができる。正孔注入層、あるいは正孔輸送層に導入する電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有すれば、無機化合物でも有機化合物でも使用できる。

具体的には、無機化合物は塩化第二鉄や塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモンなどのハロゲン化金属、五酸化バナジウム、および三酸化モリブデンなどの金属酸化物などが挙げられる。

有機化合物の場合は、置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基などを有する化合物、キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレンなどを好適に用いることができる。
この他にも、特開平６−２１２１５３、特開平１１−１１１４６３、特開平１１−２５１０６７、特開２０００−１９６１４０、特開２０００−２８６０５４、特開２０００−３１５５８０、特開２００１−１０２１７５、特開２００１−１６０４９３、特開２００２−２５２０８５、特開２００２−５６９８５、特開２００３−１５７９８１、特開２００３−２１７８６２、特開２００３−２２９２７８、特開２００４−３４２６１４、特開２００５−７２０１２、特開２００５−１６６６３７、特開２００５−２０９６４３等に記載の化合物を好適に用いることが出来る。

このうちヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、１，４−ジシアノテトラフルオロベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ｐ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｏ−ジニトロベンゼン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，３−ジニトロナフタレン、１，５−ジニトロナフタレン、９，１０−アントラキノン、１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，３，５，６−テトラシアノピリジン、またはフラーレンＣ６０が好ましく、ヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、または２，３，５，６−テトラシアノピリジンがより好ましく、テトラフルオロテトラシアノキノジメタンが特に好ましい。

これらの電子受容性ドーパントは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。電子受容性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、正孔輸送層材料に対して０．０１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。

正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜６０ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜３００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが更に好ましい。

正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

４．電子注入層、電子輸送層
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。

本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層あるいは電子輸送層には、電子供与性ドーパントを含有させることができる。電子注入層、あるいは電子輸送層に導入される電子供与性ドーパントとしては、電子供与性で有機化合物を還元する性質を有していればよく、Ｌｉなどのアルカリ金属、Ｍｇなどのアルカリ土類金属、希土類金属を含む遷移金属や還元性有機化合物などが好適に用いられる。金属としては、特に仕事関数が４．２ｅＶ以下の金属が好適に使用でき、具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｇｄ、およびＹｂなどが挙げられる。また、還元性有機化合物としては、例えば、含窒素化合物、含硫黄化合物、含リン化合物などが挙げられる。
この他にも、特開平６−２１２１５３、特開２０００−１９６１４０、特開２００３−６８４６８、特開２００３−２２９２７８、特開２００４−３４２６１４等に記載の材料を用いることが出来る。

これらの電子供与性ドーパントは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。電子供与性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、電子輸送層材料に対して０．１質量％〜９９質量％であることが好ましく、１．０質量％〜８０質量％であることが更に好ましく、２．０質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。

電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、５ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜５０ｎｍであることが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜５０ｎｍであることが好ましく、０．５ｎｍ〜２０ｎｍであることが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子輸送層が発光層に隣接する層である場合には、耐久性向上の観点から、当該層を構成する材料としては、イオン化ポテンシャルが６．０ｅＶ以下のものが用いられる。

５．基板
本発明で使用する基板としては、有機化合物層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。

基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。

基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。

６．電極
（陽極）
陽極は、通常、有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられ、仕事関数が４．０ｅＶ以上の材料が好ましい。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。

陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。

本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。

なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。

陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。

陽極の抵抗値としては、１０^３Ω／□以下が好ましく、１０^２Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。

なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。

（陰極）
陰極は、通常、有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。

陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、仕事関数が４．５ｅＶ以下のものが好ましい。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。

これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。

なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。

陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。

陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。

本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機化合物層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。

陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。

７．保護層
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２等の金属酸化物、ＳｉＮ_ｘ、ＳｉＮ_ｘＯ_ｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ_２、ＬｉＦ、ＡｌＦ_３、ＣａＦ_２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。

８．封止
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。

９．駆動
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。

１０．用途
本発明の有機ＥＬ素子の用途は特に限定されないが、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、ＴＶモニター、あるいは一般照明等広い分野に適用できる。

以下に、本発明の有機ＥＬ素子の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例１
１．有機ＥＬ素子の作製
（比較の有機ＥＬ素子１の作製）
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角の酸化インジウム錫（ＩＴＯと略記）を１００ｎｍの厚みに蒸着したガラス基板（ジオマテック（株）製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極上に真空蒸着法にて以下の層を蒸着した。本発明の実施例における蒸着速度は特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。

正孔注入層：４，４’，４’’−トリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡと略記する）及びテトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱと略記する）をＦ４−ＴＣＮＱが２−ＴＮＡＴＡに対して１．０質量％となるように共蒸着した。厚み１６０ｎｍであった。
正孔輸送層：Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（α−ＮＰＤと略記する）、厚み１０ｎｍ。

発光層：ホール輸送性ホスト材料である４，４’−ｄｉ−（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（ＣＢＰと略記）及びホール輸送性燐光発光材料ＥＡ−１をＣＢＰに対してＥＡ−１を１０質量％含むように共蒸着した。膜厚は６０ｎｍであった。

続いて、発光層の上に、下記の電子輸送層、および電子注入層を設けた。
電子輸送層：Ａｌｕｍｉｎｕｍ （ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する）、厚み４０ｎｍ。
電子注入層：ＬｉＦ、厚み１ｎｍ。

さらに、シャドウマスクによりパターニングして陰極として厚み１００ｎｍのＡｌを設けた。
各層はいずれも抵抗加熱真空蒸着により設けた。

作製した積層体を、窒素ガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶および紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ製）を用いて封止した。

（比較の有機ＥＬ素子２の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層と電子輸送層の間に下記のホールブロック層を設け、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子２を作製した。
ホールブロック層：２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する）、厚み５ｎｍ。

（比較の有機ＥＬ素子３の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更した。
ホール輸送性ホストＣＢＰとホール輸送性燐光発光材料ＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に連続的に増加させた。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが８０質量％、ＥＡ−１が２０質量％の混合比で、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが１００質量％、ＥＡ−１が０質量％の混合比となるように各成分の蒸着速度を調整した。発光層の総膜厚は６０ｎｍであった。陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが８１質量％、ＥＡ−１が１９質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが９９質量％、ＥＡ−１が１質量％であった。

（比較の有機ＥＬ素子４の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層として下記の層を設け、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子４を作製した。
ＣＢＰとＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に増加させた。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが１００質量％、ＥＡ−１が０質量％の混合比で、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが８０質量％、ＥＡ−１が２０質量％の混合比となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は６０ｎｍであった。陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが９９質量％、ＥＡ−１が１質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが８１質量％、ＥＡ−１が１９質量％であった。

（比較の有機ＥＬ素子５の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層として下記の層を設け、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子５を作製した。
発光層：電子輸送性ホスト材料であるＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料であるＥＡ−１をＢＡｌｑに対して１０質量％含むように共蒸着した。発光層の厚み６０ｎｍであった。

（比較の有機ＥＬ素子６の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層として下記の層を設け、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子５を作製した。
発光層：電子輸送性ホスト材料であるＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料であるＥＡ−１をＢＡｌｑに対して５質量％含むように共蒸着した。発光層の厚み６０ｎｍであった。

（比較の有機ＥＬ素子７の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層として下記の層を設け、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子６を作製した。
発光層：電子輸送性ホスト材料であるＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料であるＥＡ−１をＢＡｌｑに対して２０質量％含むように共蒸着した。発光層の厚み６０ｎｍであった。

（本発明の有機ＥＬ素子１の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更した。
発光層：ホール輸送性ホスト材料であるＣＢＰ、電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて３元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが２５質量％、ＢＡｌｑが６０質量％、ＥＡ−１が１５質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが２０質量％、ＢＡｌｑが７５質量％、ＥＡ−１が５質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は６０ｎｍとした。
発光層の総量に対して発光材料の平均濃度が１０質量％、ホール輸送性ホスト材料の平均濃度は２２．５質量％であった。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが２４．８質量％、ＢＡｌｑが６０．７質量％、ＥＡ−１が１４．５質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが２０．３質量％、ＢＡｌｑが７４．２質量％、ＥＡ−１が５．５質量％であった。

（本発明の有機ＥＬ素子２の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更した。
発光層：ホール輸送性ホスト材料であるＣＢＰ、電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて３元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが２５質量％、ＢＡｌｑが６０質量％、ＥＡ−１が１５質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが１０質量％、ＢＡｌｑが８５質量％、ＥＡ−１が５質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は６０ｎｍとした。
発光層の総量に対して発光材料の平均濃度が１０質量％、ホール輸送性ホスト材料の平均濃度は１７．５質量％であった。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが２４．３質量％、ＢＡｌｑが６１．２質量％、ＥＡ−１が１４．５質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが１０．８質量％、ＢＡｌｑが８３．７質量％、ＥＡ−１が５．５質量％であった。

（本発明の有機ＥＬ素子３の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更した。
発光層：ホール輸送性ホスト材料であるＣＢＰ、電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて３元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが２０質量％、ＢＡｌｑが６０質量％、ＥＡ−１が２０質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが１００質量％、ＥＡ−１が０質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は６０ｎｍとした。
発光層の総量に対して発光材料の平均濃度が１０質量％、ホール輸送性ホスト材料の平均濃度は１０．０質量％であった。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが１９質量％、ＢＡｌｑが６２質量％、ＥＡ−１が１９質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが１質量％、ＢＡｌｑが９８質量％、ＥＡ−１が１量％であった。

（本発明の有機ＥＬ素子４の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更した。
発光層：ホール輸送性ホスト材料であるＣＢＰ、電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて３元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが３０質量％、ＢＡｌｑが４０質量％、ＥＡ−１が３０質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが１０質量％、ＢＡｌｑが８５質量％、ＥＡ−１が５質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は６０ｎｍとした。
発光層の総量に対して発光材料の平均濃度が１７．５質量％、ホール輸送性ホスト材料の平均濃度は２０．０質量％であった。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが２９質量％、ＢＡｌｑが４２．３質量％、ＥＡ−１が２８．７質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが１１質量％、ＢＡｌｑが８２．８質量％、ＥＡ−１が６．２量％であった。

（本発明の有機ＥＬ素子５の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更した。
発光層：ホール輸送性ホスト材料であるＣＢＰ、電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて３元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面のではＣＢＰが７０質量％、ＢＡｌｑが１０質量％、ＥＡ−１が２０質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが１００質量％、ＥＡ−１が０質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は６０ｎｍとした。
発光層の総量に対して発光材料の平均濃度が１０質量％、ホール輸送性ホスト材料の平均濃度は３５．０質量％であった。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが６６．５質量％、ＢＡｌｑが１４．５質量％、ＥＡ−１が１９質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが３．５質量％、ＢＡｌｑが９５．５質量％、ＥＡ−１が１質量％であった。

（本発明の有機ＥＬ素子６の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更した。
発光層：ホール輸送性ホスト材料であるＣＢＰ、電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて３元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが８０質量％、ＢＡｌｑが０質量％、ＥＡ−１が２０質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが１００質量％、ＥＡ−１が０質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は６０ｎｍとした。
発光層の総量に対して発光材料の平均濃度が１０質量％、ホール輸送性ホスト材料の平均濃度は４０．０質量％であった。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが７６質量％、ＢＡｌｑが５質量％、ＥＡ−１が１９質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが４質量％、ＢＡｌｑが９５質量％、ＥＡ−１が１質量％であった。

（本発明の有機ＥＬ素子７の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記の２層に変更した。
第１の発光層（正孔輸送層に近接）：ホール輸送性ホスト材料であるＣＢＰ、電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて３元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが９０質量％、ＢＡｌｑが０質量％、ＥＡ−１が１０質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが９０質量％、ＥＡ−１が１０質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は５０ｎｍとした。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが８５．５質量％、ＢＡｌｑが４．５質量％、ＥＡ−１が１０質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが４．５質量％、ＢＡｌｑが８５．５質量％、ＥＡ−１が１０質量％であった。

第２の発光層（電子輸送層に近接）：電子輸送性ホスト材料のＢＡｌｑおよびホール輸送性燐光発光材料のＥＡ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に変化させて２元蒸着した。蒸着当初の陽極側界面ではＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが９０質量％、ＥＡ−１が１０質量％の混合比率であり、蒸着終了段階の陰極側界面ではＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが１００質量％、ＥＡ−１が０質量％の混合比率となるように各成分の蒸着速度を調整した。これらの界面の間では連続的に各成分の混合比率を変化させた。発光層の総膜厚は１０ｎｍとした。また、陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、ＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが９０．５質量％、ＥＡ−１が９．５質量％であり、陰極側界面付近の領域では、ＣＢＰが０質量％、ＢＡｌｑが９９．５質量％、ＥＡ−１が０．５質量％であった。

実施例に用いた化合物の構造を下記に示す。

２．性能評価結果
得られた比較有機ＥＬ素子および本発明の有機ＥＬ素子を同一条件で下記の手段によって外部量子効率および駆動耐久性を測定した。

《駆動電圧》
輝度３００ｃｄ／ｍ^２に達する直流電圧を駆動電圧とした。

《外部量子効率の測定方法》
作製した発光素子をＫＥＩＴＨＬＥＹ製ソ−スメジャ−ユニット２４００型を用いて、直流電圧を発光素子に印加し輝度３００ｃｄ／ｍ^２に発光させた。その発光スペクトルと光量をトプコン社製輝度計ＳＲ−３を用いて測定し、発光スペクトル、光量と測定時の電流から外部量子効率を計算した。
さらに、高輝度発光における発光効率の評価として、１０００ｃｄ／ｍ^２になるように直流電圧を印加し、この輝度での外部量子効率を測定した。

《駆動耐久性率の測定方法》
各素子を初期輝度３００ｃｄ／ｍ^２および１０００ｃｄ／ｍ^２で連続駆動して、輝度が半減するまでの時間を測定した。この輝度半減時間をもってして駆動耐久性の指標とした。

得られた結果を表１に示した。本発明、および比較の試料はいずれも赤色発光を示した。比較有機ＥＬ素子１〜７に対して本発明の有機ＥＬ素子１〜７はいずれも外部量子効率が高くかつ駆動耐久性に優れていた。
比較の素子２では、ホールブロック層により低輝度発光効率は９％に向上するが高輝度発光効率は４％であり比較の素子１と同等であった。また、駆動耐久性は比較の素子１よりも低下した。
比較の素子３はホール輸送性発光材料とホール輸送性ホスト材料が互いに逆方向に傾斜し、それらの合計濃度は発光層全域で一定であるが、比較の素子１に比べて、発光効率が低下し、駆動耐久性も悪化した。
比較の素子４は本発明とは発光材料が逆方向の傾斜を有するが、比較の素子１に比べて、発光効率が低下し、駆動耐久性も悪化した。
比較の素子５〜７は、発光材料のドープ量を変更した素子例であるが、比較の素子１に比べて、発光効率および駆動耐久性が改善されない。

これらの比較の素子く比べて本発明の素子で得られる発光効率の高さは顕著である。
さらに本発明の素子は、駆動耐久性が著しく改良される。高輝度では耐久性が劣化はするものの、比較の素子の数倍〜数十倍の高い耐久性を示した。
さらに、比較の素子はいずれも高輝度発光における外部量子効率が低輝度における値より大きく低下するのに対して、本発明の素子は、高輝度発光でも外部量子効率の低下率が小さく、高輝度での発光効率が優れていた。
また、駆動電圧についても本発明の素子は比較の素子よりも低く、消電力の点でも有利である。

実施例２
実施例１において、発光層を下記に変更し、その他は実施例１と同様にして素子を作製した。
比較の素子８：実施例１の比較の素子１に於けるＥＡ−１をホール輸送性燐光発光材料のＩｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）ｆａｃ−ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎａｔｏ−Ｎ，Ｃ^２’）（Ｉｒ（ｐｐｙ）_３と表記）に変更し、その他は比較の素子１の発光層と同様に調製した。
比較の素子９：実施例１の比較の素子３に於けるＥＡ−１をＩｒ（ｐｐｙ）_３に変更し、その他は比較の素子３の発光層と同様に調製した。
比較の素子１０：実施例１の比較の素子５に於けるＥＡ−１をホール輸送性燐光発光材料Ｉｒ（ｐｐｙ）_３に変更し、ＢＡｌｑを電子輸送性ホスト材料のＥ−３に変更し、その他は比較の素子５の発光層と同様に調製した。

本発明の有機ＥＬ素子８：実施例１の本発明の素子１に於けるＥＡ−１をＩｒ（ｐｐｙ）_３に変更し、ＢＡｌｑをＥ−３に変更し、その他は本発明の素子１の発光層と同様に調製した。

得られた試料について、実施例１と同様に評価した結果を表２に示す。
本実施例の比較の素子８、９、１０および本発明の素子８では緑色発光が得られた。
本発明の有機ＥＬ素子は、外部量子効率が高くかつ駆動耐久性に優れていた。特に、比較の素子では、高輝度発光で外部量子効率が著しく低下するのに対して、本発明の素子は、高輝度発光でも外部量子効率が僅かしか低下せず、高輝度での発光効率が優れていた。

実施例３
実施例２において、発光層を下記に変更し、その他は実施例１と同様にして素子を作製した。
本発明の有機ＥＬ素子９：本発明の素子８に於けるＩｒ（ｐｐｙ）_３の代わりにホール輸送性燐往発光材料Ｉｒ錯体Ａを用い、Ｅ−３の代わりに電子輸送性ホストＥ−５を用いて、その他は本発明の素子８と同様に調製した。

得られた試料について、実施例１と同様に評価した。
本発明の素子９では、青色発光が得られ、実施例１と同様に外部量子効率が高くかつ駆動耐久性に優れていた。

実施例４
実施例１において、発光層を下記に変更し、その他は実施例１と同様にして素子を作製した。
本発明の有機ＥＬ素子１０：本発明の素子９におけるＩｒ錯体の代わりにホール輸送性燐光発光材料Ｉｒ錯体Ｂを用いて、その他は本発明の素子９と同様に調製した。

得られた試料について、実施例１と同様に評価した。
本発明の素子１０では、青色発光が得られ、実施例１と同様に外部量子効率が高く、かつ駆動耐久性に優れていた。

実施例５．
実施例１において、発光層を下記に変更し、その他は実施例１と同様にして素子を作製した。
本発明の有機ＥＬ素子１１：本発明の素子２におけるホール輸送性燐光発光材料ＥＡ−１の代わりに、ホール輸送性蛍光発光材料Ｆ−１を用いて、その他は本発明の素子２と同様に調整した。

得られた試料について、実施例１と同様に評価した。
本発明の素子１１では、赤色発光が得られ、実施例１と同様に外部量子効率が高く、かつ駆動耐久性に優れていた。

Claims (13)

1. 一対の電極間に少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層が少なくとも２種のホール輸送性材料を含有し、該ホール輸送性材料の少なくとも一方がホール輸送性発光材料であり、さらに電子輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層中における前記少なくとも２種のホール輸送性材料の合計濃度が陽極側から陰極側に向かって減少していることを特徴とする有機電界発光素子。
2. 前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少していることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
3. 前記発光層が少なくとも前記ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホスト材料を含有し、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域における前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の合計濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の合計濃度に対して０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の有機電界発光素子。
4. 前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度に対して０質量％以上９０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
5. 前記発光層が少なくとも前記ホール輸送性発光材料とホール輸送性ホスト材料を含有し、前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の前記発光層中における合計濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域で３０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
6. 前記ホール輸送性発光材料と前記ホール輸送性ホスト材料の前記発光層中における合計濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域で３０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
7. 前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域で７０質量％以上であることを特徴とする請求項２〜請求項６のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
8. 前記発光層中における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域で７０質量％以下であることを特徴とする請求項２〜請求項７のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
9. 前記ホール輸送性発光材料が燐光発光材料であることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
10. 前記ホール輸送性発光材料がＩｒ錯体であることを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。
11. 前記電子輸送性ホスト材料がＢｅ錯体、Ａｌ錯体、Ｇａ錯体、Ｚｎ錯体、Ｐｔ錯体、Ｐｄ錯体、又は含窒素芳香族ヘテロ環化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
12. 前記ホール輸送性ホスト材料がカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、インドール誘導体、アザインドール誘導体、又は芳香族第三級アミン誘導体であることを特徴とする請求項３〜請求項１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
13. 前記発光層中における前記ホール輸送性発光材料の濃度が陽極側から陰極側に向かって一定である領域を有することを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。