JP2009010269A - Back surface protection sheet for solar cell module and solar cell module using the same - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、安価な、かつ、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る耐久性を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュールを提供する。
【解決手段】予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層を設けた基材の片面もしくは両面に、ポリフッ化ビニル溶液をコーティングにより加熱乾燥させてポリフッ化ビニル層を形成してなることを特徴とする。
【選択図】図1An object of the present invention is to provide a harsh natural environment over a long period of time that can maintain the power output characteristics of a solar cell over a long period of time without causing an appearance change under high temperature and high humidity. Provided is a back protective sheet for a solar cell module having durability that can withstand, and a solar cell module using the same.
SOLUTION: A polyvinyl fluoride layer is formed by heating and drying a polyvinyl fluoride solution on one or both surfaces of a base material provided with an adhesive layer on the adhesive surface by coating with an adhesive coating agent in advance. It is characterized by.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュールに関するものである。 The present invention relates to a back surface protection sheet for a solar cell module and a solar cell module using the same.
近年、地球温暖化問題に対する内外各方面の関心が高まる中、二酸化炭素の排出抑制のために、種々努力が続けられている。化石燃料の消費量の増大は、大気中の二酸化炭素の増加をもたらし、その温室効果により地球の気温が上昇し、地球環境に重大な影響を及ぼす。化石燃料の代替エネルギーとしては、様々な検討がされているが、クリーンなエネルギー源である太陽光発電に対する期待が高まっている。 In recent years, various efforts have been made to suppress carbon dioxide emissions while interest from various countries both inside and outside Japan has increased. Increasing fossil fuel consumption leads to an increase in atmospheric carbon dioxide, and the greenhouse effect raises the Earth's temperature, significantly affecting the global environment. Various studies have been made as alternative energy for fossil fuels, but there is an increasing expectation for photovoltaic power generation, which is a clean energy source.
太陽電池は太陽光のエネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、シリコン、カドミウム−テルル 、ゲルマニウム−ヒ素などの半導体が用いられる。現在、多用されているものに、単結晶、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等がある。その構造としては、太陽電池素子単体をそのままの状態で使用することはなく、一般的に数枚〜数十枚の太陽電池素子を直列、並列に配線し、長期間(約20年)に亘って素子を保護するため種々パーケージングが行われ、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットを太陽電池モジュールと呼び、一般的に太陽光が当たる面をガラスで覆い、太陽電池内の太陽電池モジュールの固定および保護、電気絶縁の目的でエチレン−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性プラスチックらなる充填材で間隙を埋め、さらに太陽電池モジュール裏面を封止用シートで保護された構成からなっている。 Solar cells constitute the heart of a photovoltaic power generation system that directly converts sunlight energy into electricity, and semiconductors such as silicon, cadmium-tellurium, and germanium-arsenic are used. Currently, there are single crystals, polycrystalline silicon, amorphous silicon, and the like that are widely used. As its structure, a single solar cell element is not used as it is, and generally several to several tens of solar cell elements are wired in series and in parallel, and over a long period (about 20 years). In order to protect the device, various parsing is performed and unitized. The unit incorporated in this package is called a solar cell module. Generally, the surface that is exposed to sunlight is covered with glass, and the solar cell module in the solar cell is fixed and protected, and ethylene-vinyl acetate is used for the purpose of electrical insulation. The gap is filled with a filler made of a thermoplastic such as coalescence, and the back surface of the solar cell module is protected with a sealing sheet.
これらの太陽電池モジュールは、屋外で使用されるため、その構成、材質構造などにおいて、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、防湿性等の耐久性が要求されると共に、裏面保護シートには外部からの水蒸気(水分)や酸素の進入を遮断するためのガスバリア性も要求される。これは水蒸気(水分)の透過により充填材が剥離、変色したり、配線の腐蝕を起こした場合、モジュールの出力そのものに影響を及ぼす恐れがあるためである。 Since these solar cell modules are used outdoors, they have durability such as heat resistance, weather resistance, hydrolysis resistance, moisture resistance, etc. that can withstand harsh natural environments over a long period of time in their configuration, material structure, etc. Is required, and the back protective sheet is also required to have gas barrier properties for blocking the entry of water vapor (moisture) and oxygen from the outside. This is because if the filler is peeled off or discolored due to the permeation of water vapor (moisture) or the wiring is corroded, the output of the module itself may be affected.
従来、この太陽電池裏面保護シートとして、ポリフッ化ビニル等のフッ素系樹脂フィルムをポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等のポリエステルフィルム基材やアルミニウム箔基材の両面に積層した太陽電池裏面保護シートが多く用いられていた(例えば、特許文献1)。
しかしながら、ポリフッ化ビニル(PVF)等のフッ素系樹脂フィルムは、耐候性や耐加水分解性に優れる耐久性に優れるフィルム材料であるが、このポリフッ化ビニルフィルム等は積層する基材に対する接着性に劣り、例えば、ドライラミネーション積層法方式で積層する際に、積層する基材の表面をフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を
必要とし太陽電池裏面保護シートの製造コストの上昇を招き、太陽電池モジュールの低価格化の障害となっていた。
However, a fluorine resin film such as polyvinyl fluoride (PVF) is a film material excellent in weather resistance and hydrolysis resistance, and excellent in durability. Inferior, for example, when laminating by the dry lamination method, the surface of the base material to be laminated requires special surface treatment such as flame treatment or plasma treatment, leading to an increase in the manufacturing cost of the solar cell back surface protection sheet, It was an obstacle to lowering the price of battery modules.
本発明は、太陽電池裏面保護シートを構成する基材の接着面をフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を必要としない安価な太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することを目的とする。また、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、防湿性、軽量性等の諸特性に優れ、水蒸気(水分)や酸素の進入を遮断するためのガスバリア性をも有し、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な耐久性を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することを目的とする。さらに、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an inexpensive back surface protection sheet for a solar cell module that does not require a special surface treatment such as a frame treatment or a plasma treatment on an adhesive surface of a base material constituting the solar cell back surface protection sheet. . In addition, it has excellent characteristics such as heat resistance, weather resistance, hydrolysis resistance, moisture resistance and light weight that can withstand harsh natural environments over a long period of time, and a gas barrier for blocking the ingress of water vapor and moisture Provided is a back surface protection sheet for a solar cell module that has durability and can maintain the power output characteristics as a solar cell for a long time without any change in appearance under a high temperature and high humidity environment. With the goal. Furthermore, it aims at providing the solar cell module using the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention.
上記の目的を達成するために、即ち、
請求項1に係る発明は、
予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層を設けた基材の片面もしくは両面に、ポリフッ化ビニル溶液をコーティングにより加熱乾燥させてポリフッ化ビニル層を形成してなることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
To achieve the above objectives,
The invention according to claim 1
It is characterized in that a polyvinyl fluoride layer is formed by heating and drying a polyvinyl fluoride solution by coating on one or both surfaces of a base material provided with an adhesive layer on the adhesive surface by coating with an adhesive coating agent in advance. It is a back surface protection sheet for solar cell modules.
請求項2に係る発明は、
前記ポリフッ化ビニル層の厚さが、20〜300μmの範囲であることを特徴とする請求項1記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
The invention according to claim 2
The thickness of the said polyvinyl fluoride layer is the range of 20-300 micrometers, The back surface protection sheet for solar cell modules of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
請求項3に係る発明は、
前記基材が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項1または2記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 3
The said base material is a polyester film, The back surface protection sheet for solar cell modules of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
請求項4に係る発明は、
前記基材が、アルミニウム箔であることを特徴とする請求項1または2記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 4
The said base material is aluminum foil, The back surface protection sheet for solar cell modules of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
請求項5に係る発明は、
前記基材が、金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルムであって、このガスバリア性フィルムが1層以上からなる基材であることを特徴とする請求項1または2記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 5
The said base material is a gas-barrier film which provided the vapor deposition layer which consists of metallic aluminum or an inorganic compound, Comprising: This gas-barrier film is a base material which consists of 1 layer or more, The claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. It is a back surface protection sheet for solar cell modules.
請求項6に係る発明は、
前記無機化合物が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化亜鉛あるいはそれらの混合物であることを特徴とする請求項5記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 6
The back protective sheet for a solar cell module according to claim 5, wherein the inorganic compound is aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, tin oxide, zinc oxide or a mixture thereof.
請求項7に係る発明は、
前記金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルムが、フィルム基材上に、透明プライマー層、金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層、複合被膜からなるオーバーコート層とを順次積層してなることを特徴とする請求項5または6記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 7 provides:
A gas barrier film provided with a vapor deposition layer made of metal aluminum or an inorganic compound is formed by sequentially laminating a transparent primer layer, a vapor deposition layer made of metal aluminum or an inorganic compound, and an overcoat layer made of a composite film on a film substrate. It is a back surface protection sheet for solar cell modules according to claim 5 or 6.
請求項8に係る発明は、
前記蒸着層の厚さが、5〜300nmの範囲であることを特徴とする請求項5〜7のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 8 provides:
The thickness of the said vapor deposition layer is the range of 5-300 nm, It is a back surface protection sheet for solar cell modules of any one of Claims 5-7 characterized by the above-mentioned.
請求項9に係る発明は、
前記オーバーコート層を構成する複合被膜が、水酸基含有高分子化合物と金属アルコキシドおよびまたはその加水分解物およびまたはその重合物の少なくとも1種類以上とを
含有する複合被膜であることを特徴とする請求項5〜8のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 9 is:
The composite coating constituting the overcoat layer comprises a hydroxyl group-containing polymer compound and a metal alkoxide and / or a hydrolyzate thereof and / or a polymer thereof.
It is a composite film to contain, It is a back surface protection sheet for solar cell modules of any one of Claims 5-8 characterized by the above-mentioned.
請求項10に係る発明は、
前記水酸基含有高分子化合物が、ポリビニルアルコールまたはポリ(ビニルアルコール−co−エチレン)のうち少なくとも1種類以上を含有することを特徴とする請求項9記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to
The back surface protective sheet for a solar cell module according to claim 9, wherein the hydroxyl group-containing polymer compound contains at least one of polyvinyl alcohol and poly (vinyl alcohol-co-ethylene).
請求項11に係る発明は、
前記金属アルコキシドが、シランアルコキシド、シランカップリング剤であることを特徴とする請求項9または10記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートである。
The invention according to claim 11 is:
The back protection sheet for a solar cell module according to claim 9 or 10, wherein the metal alkoxide is a silane alkoxide or a silane coupling agent.
請求項12に係る発明は、
請求項1〜11のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いたことを特徴とする太陽電池モジュールである。
The invention according to claim 12
It is a solar cell module using the back surface protection sheet for solar cell modules of any one of Claims 1-11.
請求項13に係る発明は、
接着性コート剤をコーティングして、予め接着する接着面に接着層を設けた基材の片面に、ポリフッ化ビニル溶液をコーテイングして加熱乾燥させてポリフッ化ビニル層を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記ポリフッ化ビニル層が太陽電池モジュール裏面の最外面に位置するように前記太陽電池モジュール用裏面保護シートを配設してなることを特徴とする請求項12記載の太陽電池モジュールである。
The invention according to claim 13 is:
A solar cell module in which an adhesive coating agent is coated, and a polyvinyl fluoride layer is formed by coating a polyvinyl fluoride solution on one surface of a base material provided with an adhesive layer on an adhesive surface to be bonded in advance, followed by heating and drying. 13. The solar cell according to claim 12, wherein the back surface protective sheet for a solar cell module is provided with the back surface protective sheet for the solar cell module so that the polyvinyl fluoride layer is positioned on the outermost surface of the back surface of the solar cell module. It is a module.
本発明により、太陽電池裏面保護シートを構成する基材の接着面をフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を必要としない安価な太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供できる。したがって、従来のポリフッ化ビニル(PVF)フィルムをドライラミネーション積層方式等により基材に積層する際に、その基材の積層面にフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を必要とした太陽電池裏面保護シートの製造コストの上昇を招き太陽電池モジュールの低価格化の障害となっていた問題が解消できる。また、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、防湿性、軽量性等の諸特性に優れ、水蒸気(水分)や酸素の進入を遮断するためのガスバリア性をも有し、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な耐久性を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供できる。さらに、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いた安価な、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な耐久性を有する太陽電池モジュールを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an inexpensive back surface protection sheet for a solar cell module that does not require a special surface treatment such as a frame treatment or a plasma treatment on the adhesive surface of the base material constituting the solar cell back surface protection sheet. Therefore, when a conventional polyvinyl fluoride (PVF) film is laminated on a substrate by a dry lamination lamination method or the like, a solar cell that requires special surface treatment such as flame treatment or plasma treatment on the lamination surface of the substrate The problem of increasing the manufacturing cost of the back surface protection sheet and hindering the cost reduction of the solar cell module can be solved. In addition, it has excellent characteristics such as heat resistance, weather resistance, hydrolysis resistance, moisture resistance and light weight that can withstand harsh natural environments over a long period of time, and a gas barrier for blocking the ingress of water vapor and moisture It is possible to provide a back surface protection sheet for a solar cell module that has durability and can maintain the power output characteristics as a solar cell over a long period of time without changing appearance in a high-temperature and high-humidity environment. Furthermore, the durability that can maintain the power output characteristics as a solar cell for a long time without the appearance change under the low temperature and high humidity environment using the back surface protection sheet for the solar cell module of the present invention. A solar cell module can be provided.
また、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、高温・高湿環境下の過酷な促進評価試験条件においても太陽電池としての電力出力特性を維持することが可能である。 Moreover, the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention can maintain the power output characteristic as a solar cell also in the severe acceleration | stimulation evaluation test conditions in a high temperature and high humidity environment.
以下、本発明の好ましい実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。図1〜図3および図6〜8は、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについてその一実施例の層構成を示す断面図である。図4および図5は、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを構成する金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア
性フィルムについてその一実施例の層構成を示す断面図である。図9〜11は、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールについてその一実施例の層構成を示す断面図である。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. 1-3 and FIGS. 6-8 are sectional drawings which show the layer structure of the one Example about the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention. 4 and 5 are cross-sectional views showing the layer structure of one example of the gas barrier film provided with a vapor deposition layer made of metal aluminum or an inorganic compound constituting the back protective sheet for a solar cell module of the present invention. 9-11 is sectional drawing which shows the layer structure of the one Example about the solar cell module using the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention.
本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層を設けた基材の片面もしくは両面に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層を形成してなることを特徴とするものである。 The back surface protection sheet for solar cell module of the present invention is obtained by heating and drying a polyvinyl fluoride (PVF) solution by coating on one side or both sides of a base material provided with an adhesive layer on the adhesive surface by coating with an adhesive coating agent in advance. Thus, a PVF layer is formed.
本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについてその一実施例の層構成を、図1で示すように、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設けたポリエステルフィルム基材(10)の片面に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(a)である。 As shown in FIG. 1, the back surface protective sheet for the solar cell module of the present invention is a polyester film base in which an adhesive layer (20) is previously provided on the adhesive surface by coating an adhesive coating agent as shown in FIG. It is the back surface protection sheet (a) for solar cell modules formed by heat-drying a polyvinyl fluoride (PVF) solution by coating on one side of the material (10) to form a PVF layer (30).
また、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについてその一実施例の層構成を、図2で示すように、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設けたポリエステルフィルム基材(10)の両面に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(b)である。 In addition, as shown in FIG. 2, the back surface protective sheet for the solar cell module of the present invention is a polyester in which an adhesive layer (20) is previously provided on the adhesive surface by coating an adhesive coating agent as shown in FIG. It is a back surface protection sheet (b) for solar cell modules which forms a PVF layer (30) by heating and drying a polyvinyl fluoride (PVF) solution on both surfaces of a film base material (10).
さらに、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについてその一実施例の層構成を、図3で示すように、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設けたアルミニウム箔基材(40)の片面に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(c)である。 Further, as shown in FIG. 3, the back surface protective sheet for the solar cell module of the present invention has an aluminum layer in which an adhesive layer (20) is previously provided on the adhesive surface by coating an adhesive coating agent as shown in FIG. It is the back surface protection sheet (c) for solar cell modules formed by heat-drying a polyvinyl fluoride (PVF) solution with a coating on one side of a foil base material (40), and forming a PVF layer (30).
図4には、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを構成する金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルムについてその一実施例を示したもので、この蒸着層を設けたガスバリア性フィルムは、フィルム基材(51)上に、透明プライマー層(52)、蒸着層(53)、複合被膜からなるオーバーコート層(54)とを順次積層してなる金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルム(d)である。 FIG. 4 shows an example of a gas barrier film provided with a vapor deposition layer made of metal aluminum or an inorganic compound constituting the back surface protection sheet for a solar cell module of the present invention, and this vapor deposition layer was provided. The gas barrier film is made of metal aluminum or an inorganic compound obtained by sequentially laminating a transparent primer layer (52), a vapor deposition layer (53), and an overcoat layer (54) made of a composite coating on a film substrate (51). It is a gas barrier film (d) provided with a deposited layer.
また、図5には、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを構成する金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルムについてその一実施例を示したもので、上記のガスバリア性フィルム(d)を2枚使用して接着剤層(図示せず)を介して2層に積層した金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルム(e)である。 FIG. 5 shows an example of a gas barrier film provided with a vapor-deposited layer made of metal aluminum or an inorganic compound constituting the back protective sheet for a solar cell module of the present invention. It is a gas barrier film (e) provided with a vapor deposition layer made of metallic aluminum or an inorganic compound, which is laminated on two layers using an adhesive layer (not shown) using two films (d).
本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについてその一実施例の層構成を、図6で示すように、上記の図4で示した金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルム(d)の基材(51)側に、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設け、その上に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(f)である。 As for the back surface protective sheet for solar cell module of the present invention, as shown in FIG. 6, the layer structure of one example thereof is a gas barrier film provided with a vapor deposition layer made of metal aluminum or an inorganic compound shown in FIG. 4 ( The adhesive layer (20) is previously provided on the adhesive surface by coating an adhesive coating agent on the substrate (51) side of d), and then a polyvinyl fluoride (PVF) solution is heated and dried by coating on the PVF. It is a back surface protection sheet (f) for solar cell modules formed by forming a layer (30).
また、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについてその一実施例の層構成を、図7で示すように、上記の図4で示した金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルム(d)の複合被膜からなるオーバーコート層(54)側に
、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設け、その上に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(g)である。
Moreover, as shown in FIG. 7, the back surface protective sheet for the solar cell module of the present invention has a gas barrier property provided with a vapor deposition layer made of metal aluminum or an inorganic compound shown in FIG. 4 as shown in FIG. On the side of the overcoat layer (54) made of the composite coating of the film (d), an adhesive layer (20) is provided on the adhesive surface by coating with an adhesive coating agent in advance, and a polyvinyl fluoride (PVF) solution is formed thereon. It is the back surface protection sheet (g) for solar cell modules formed by heat-drying by coating and forming a PVF layer (30).
さらに、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについてその一実施例の層構成を、図8で示すように、図5で示した金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を2層構成のガスバリア性フィルム(e)の基材(51)側に、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設け、その上に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(h)である。 Furthermore, as shown in FIG. 8, the back surface protective sheet for solar cell module of the present invention has a layer structure of one embodiment. As shown in FIG. 8, the gas barrier property of the vapor deposition layer made of metal aluminum or inorganic compound shown in FIG. An adhesive layer (20) is previously provided on the adhesive surface by coating an adhesive coating agent on the substrate (51) side of the film (e), and then a polyvinyl fluoride (PVF) solution is heated and dried by coating. The solar cell module back surface protective sheet (h) formed by forming a PVF layer (30).
本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シート(a,b,c,f,g,h)は、ポリフッ化ビニル(PVF)層を形成する基材の積層面にフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を必要とせずにPVF層を形成できる。したがって、太陽電池裏面保護シートの製造コストの上昇を抑えた安価な太陽電池モジュール用裏面保護シートが得られる。さらに、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、防湿性、軽量性等の諸特性に優れ、水蒸気(水分)や酸素の進入を遮断するためのガスバリア性をも有し、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な耐久性を有する。 The back surface protection sheet (a, b, c, f, g, h) for the solar cell module of the present invention has special treatment such as frame treatment or plasma treatment on the laminated surface of the base material on which the polyvinyl fluoride (PVF) layer is formed. PVF layers can be formed without the need for surface treatment. Therefore, the cheap back surface protection sheet for solar cell modules which suppressed the raise of the manufacturing cost of a solar cell back surface protection sheet is obtained. In addition, it has excellent heat resistance, weather resistance, hydrolysis resistance, moisture resistance, light weight, and other properties that can withstand harsh natural environments over a long period of time, and a gas barrier that blocks the entry of water vapor and oxygen. In addition, there is no change in appearance in a high temperature / high humidity environment, and durability capable of maintaining power output characteristics as a solar cell over a long period of time.
本発明における接着層(20)を構成する接着性コート剤としては、アクリルポリオール系コート剤、もしくは、アミノエチル化アクリル系コート剤が本発明においては好適に使用される。 As the adhesive coating agent constituting the adhesive layer (20) in the present invention, an acrylic polyol-based coating agent or an aminoethylated acrylic coating agent is preferably used in the present invention.
上記のアクリルポリオール系コート剤は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物からなる硬化剤を主成分とする接着性組成物を溶媒に溶解して調整することができる。 The acrylic polyol-based coating agent can be prepared by dissolving an adhesive composition containing a curing agent composed of an acrylic polyol and an isocyanate compound as main components in a solvent.
上記のアクリルポリオールは、高分子中に二つ以上のヒドロキシル基をもつもので、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるポリオールもしくは、アクリル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマーとを共重合させて得られるアクリルポリオール、中でもエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシルブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導体モノマーを単独で重合させたものや、スチレン等のその他のモノマーを加え共重合させた、ヒドロキシル価が5〜200(KOHmg/g)の範囲であるアクリルポリオールが挙げられる。 The above acrylic polyol has two or more hydroxyl groups in the polymer and is obtained by copolymerizing a polyol obtained by polymerizing an acrylic acid derivative monomer or an acrylic acid derivative monomer and other monomers. Acrylic polyol, in particular, an acrylic acid derivative monomer such as ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxyl butyl methacrylate or the like, or a copolymer obtained by adding another monomer such as styrene and having a hydroxyl value of 5 Examples include acrylic polyols in the range of ~ 200 (KOHmg / g).
上記のイソシアネート硬化剤は、例えば、芳香族系のトリレンジイソシアネート(TDI)やジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、脂肪族系のキシレンジイソシアネート(XDI)やヘキサレンジイソシアネート(HMDI)などのモノマー類と、これらの重合体や誘導体等の1種または2種以上からなるイソシアネート化合物が挙げられる。 The isocyanate curing agent includes, for example, monomers such as aromatic tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), aliphatic xylene diisocyanate (XDI), hexadiisocyanate (HMDI), and the like. Examples thereof include isocyanate compounds composed of one or more of polymers and derivatives.
さらに、上記のアクリルポリオールやイソシアネート硬化剤からなる主成分の他に、さらに、例えば、シクロヘキサン−1,4−ジメタノールやイソホロンジアミン等の鎖延長剤を含むこともできる。 Furthermore, in addition to the main components composed of the above acrylic polyol and isocyanate curing agent, for example, a chain extender such as cyclohexane-1,4-dimethanol and isophoronediamine can also be included.
上記のアクリルポリオール系コート剤に使用されるアクリルポリオールとして、例えば、「LR209(三菱レーヨン社製商品名)」等が、また、イソシアネート硬化剤として「A56(三井武田ケミカル社製商品名)」等が本発明において好適に使用される。 Examples of the acrylic polyol used in the above acrylic polyol-based coating agent include “LR209 (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)” and the like, and “A56 (trade name, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)” as the isocyanate curing agent. Are preferably used in the present invention.
また、アミノエチル化アクリル系コート剤としては、アミノエチル化アクリルとエポキシ硬化剤を主成分とする接着性組成物を溶媒に溶解して調整することができる。 The aminoethylated acrylic coating agent can be prepared by dissolving an adhesive composition mainly composed of aminoethylated acrylic and an epoxy curing agent in a solvent.
上記のアミノエチル化アクリルは、カルボキシル含有アクリルまたはメタクリルポリマーに適当な溶媒中で過剰量のアルキレンイミンまたはN−(アミノアルキル)置換アルキレンイミンとアミノエチル化(アミノ反応)させ、カルボキシル基−COOHをアミノエチル化して得られる。 The above aminoethylated acrylic is obtained by subjecting a carboxyl-containing acrylic or methacrylic polymer to aminoethylation (amino reaction) with an excess amount of an alkyleneimine or N- (aminoalkyl) -substituted alkyleneimine in an appropriate solvent to convert the carboxyl group —COOH. Obtained by aminoethylation.
上記のエポキシ硬化剤は、エポキシ樹脂としては、テトラグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂等があげられ、これらは単独であるいは2種以上を併用してもよい。そして、硬化剤としては、例えば、アミン系硬化剤、ポリアミノアミド系硬化剤、酸及び酸無水物、ジシアンジアミド、有機酸ジヒドラジド等の塩基性活性水素化合物、イミダゾール類、アミンイミド類、ルイス酸、ブレンスステッド酸塩類及びフェノール樹脂等があげられ、これらは単独であるいは2種以上を併用することができる。 The above epoxy curing agents include, as epoxy resins, tetraglycidyl ether type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, novolac type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine. Type epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, urethane-modified epoxy resin, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the curing agent include amine-based curing agents, polyaminoamide-based curing agents, acids and acid anhydrides, dicyandiamide, organic acid dihydrazide, and other basic active hydrogen compounds, imidazoles, amine imides, Lewis acids, and Brons. Examples include Stead acid salts and phenol resins, and these can be used alone or in combination of two or more.
上記のアミノエチル化アクリルとして、例えば、「NK350(日本触媒社製商品名)」等が、また、エポキシ硬化剤として「エピコ−ト828(油化シェル社製商品名)」等が本発明において好適に使用される。 As the aminoethylated acrylic, for example, “NK350 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)” and the like, and as an epoxy curing agent, “Epicoat 828 (trade name, manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.)” and the like are used in the present invention. Preferably used.
本発明におけるポリフッ化ビニル(PVF)層(30)を構成するPVF溶液としては、PVFは一般的には室温では従来の溶媒に不溶であるが、いわゆる「潜伏性溶媒」を用いて溶液となすことは可能である。PVF粉末の分散液を潜伏性溶媒中に懸濁し、そしてまずゲルが形成される第1の温度まで加熱しそして、次に、溶液が形成されるより高温の第2の温度まで加熱する。「潜伏性溶媒」とは、100℃以上の沸点(大気圧下において)を有し、室温においてはPVFに対する溶媒または膨潤作用は大きくないが、その沸点以下に上昇させた温度においてはPVF粒子を融着させるのに十分な溶媒作用を示すことが可能になる有機液体のことである。 As the PVF solution constituting the polyvinyl fluoride (PVF) layer (30) in the present invention, PVF is generally insoluble in conventional solvents at room temperature, but is made into a solution using a so-called “latent solvent”. It is possible. The dispersion of PVF powder is suspended in a latent solvent and first heated to a first temperature at which a gel is formed and then heated to a higher second temperature at which a solution is formed. The “latent solvent” has a boiling point of 100 ° C. or higher (under atmospheric pressure), and the solvent or swelling action on PVF is not large at room temperature, but the PVF particles are not heated at a temperature lower than the boiling point. An organic liquid that can exhibit sufficient solvent action to be fused.
本発明にいおいて有用な潜伏性溶媒としては、γ−ブチロラクトンに加え、環状ブタジエンスルフォラン、テトラメチレンスルフォラン、ジメチルスルフォラン、ヘキサメチレンスルフォラン、ジアリルスルホキシド、ジメチルスルホキシド、ジシアノブテン、アジポニトリル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、1,2−ブチレンカーボネート、2,3−ブチレンカーボネート、イソブチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル−γ−ヒドロキシアセトアミド、N,N−ジメチル−γ−ヒドロキシブチルアミド、N,N−ジメチルラクトアミド、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド、N−メチルラクトアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチルエタノールアミン、2−ピペリドン、N−メチル−2−ピペリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−イソプロピル−2−ピロリドン、5−メチル−2−ピロリドン、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、α−アンゲリカラクトン、β−アンゲリカラクトン、ε−カプロラクトン、ならびにγ−ブチロラクトン、γ−バラロラクトンおよびδ−バレロラクトンのα−、β−およびγ−置換アルキル誘導体、同様にδ−バレロラクトンのδ−置換アルキル誘導体、テトラメチル尿素、1−ニトロプロパン、2−ニトロプロパン、アセトニルアセトン、アセトフェノン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ジブチルケトン、イソホロン、酸化メシチル、メチルアミルケトン、3−メチルシクロヘキサノン、ビス(メトキシメチル)ウロン、メチルアセチルサリチレート、ジエチルホスフェート、ジメチルフタレート、アセト酢酸エチル、メチルベンゾエート、メチレンジアセテート、サリチル酸メチル、フェニル酢酸、トリエチルホスフェート、トリス(モルホリノ)ホスフィンオキサイド、n−アセチルモルホリン、N−アセチルピペリジン、イソキノリン、キノリン、ピリジンおよびトリス(ジメチルアミノ)ホスフェート等が挙げられる。 Examples of latent solvents useful in the present invention include cyclic butadiene sulfolane, tetramethylene sulfolane, dimethyl sulfolane, hexamethylene sulfolane, diallyl sulfoxide, dimethyl sulfoxide, dicyanobutene, adiponitrile, ethylene in addition to γ-butyrolactone. Carbonate, propylene carbonate, 1,2-butylene carbonate, 2,3-butylene carbonate, isobutylene carbonate, trimethylene carbonate, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N -Dimethyl-γ-hydroxyacetamide, N, N-dimethyl-γ-hydroxybutyramide, N, N-dimethyllactoamide, N, N-dimethylmethoxyacetamide, N-methyl Kutamide, N-methylformamide, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylethanolamine, 2-piperidone, N-methyl-2-piperidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-isopropyl-2-pyrrolidone, 5-methyl-2-pyrrolidone, β-propiolactone, δ-valerolactone, γ-valerolactone, α-angelicalactone, β-angelicalactone, ε-caprolactone, and γ-butyrolactone , Α-, β- and γ-substituted alkyl derivatives of γ-valarolactone and δ-valerolactone, as well as δ-substituted alkyl derivatives of δ-valerolactone, tetramethylurea, 1-nitropropane, 2-nitropropane, aceto Nylacetone, acetophenone, acetylacetone, cyclohexa , Diacetone alcohol, dibutyl ketone, isophorone, mesityl oxide, methyl amyl ketone, 3-methylcyclohexanone, bis (methoxymethyl) uron, methyl acetyl salicylate, diethyl phosphate, dimethyl phthalate, ethyl acetoacetate, methyl benzoate, methylene Examples thereof include diacetate, methyl salicylate, phenylacetic acid, triethyl phosphate, tris (morpholino) phosphine oxide, n-acetylmorpholine, N-acetylpiperidine, isoquinoline, quinoline, pyridine and tris (dimethylamino) phosphate.
上記のPVF溶液を基材にコーテイングする方法としては、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコートなどのコート法、印刷法、あるいはスプレー法やディッピング法等の従来公知のコーテイング法が適用できる。そして、上記のポリフッ化ビニル層の厚さ(乾燥状態)は20〜300μmの範囲が好ましい。 As a method for coating the PVF solution on the substrate, a conventionally known coating method such as a roll coating method, a gravure roll coating method, a coating method such as a kiss coating, a printing method, a spray method or a dipping method can be applied. And the thickness (dry state) of said polyvinyl fluoride layer has the preferable range of 20-300 micrometers.
本発明で使用される基材(10)としては、ポリエステルフィルム、アルミニウム箔、金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルム等のいずれかの基材が使用される。 As the base material (10) used in the present invention, any base material such as a polyester film, an aluminum foil, a gas barrier film provided with a vapor deposition layer made of metallic aluminum or an inorganic compound is used.
上記のポリエステルフィルムとしては、例えば、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン等の脂環族ジカルボン酸、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族ジオール等を有し、これらの酸成分、アルコール成分の1種以上を組み合わせたポリマーを用いることができる。また、このようなポリマを2種以上ブレンドしたブレンド物を用いることもできる。中でも、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリブチレテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート((PEN)がガスバリア性や機械的強度特性の点で好適である。 As the polyester film, for example, as an acid component, aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, dodecadioic acid, azelaic acid, cyclohexanedicarboxylic, etc. As the alicyclic dicarboxylic acid and alcohol component, there may be used an aliphatic diol such as ethylene glycol, diethylene glycol and butanediol, and a polymer in which one or more of these acid components and alcohol components are combined. Moreover, the blended material which blended 2 or more types of such polymers can also be used. Among these, polyethylene terephthalate (PET) film, polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate ((PEN)) are preferable in terms of gas barrier properties and mechanical strength characteristics.
また、上記のアルミニウム箔としては、アルミニウム箔の厚みは、好ましくは5〜50μm、さらに好ましくは厚み5〜30μmである。このような範囲でガスバリア性が確保することができる。厚み5μm未満のアルミニウム箔の製造は工業的に困難であり、できたとしても、ピンホール数が100個/平方メートルを超えてしまうため不適当である。アルミニウム箔の成分は公知の成分であってよく、純アルミニウム又はアルミニウム系合金のいずれであってもよい。具体的には、純アルミニウム(JIS(AA)1000系、例えば1N30、1N70等)、Al−Mn系(JIS(AA)3000系、例えば3003、3004等)、Al−Mg系(JIS(AA)5000系)、Al−Fe系(JIS(AA)8000系、例えば、8021、8079等)等を例示することができる。アルミニウム系材料に含まれるFe、Si、Cu、Ni、Cr、Ti、Zr、Zn、Mn、Mg、Ga等の成分については、JIS等で規定されている公知の含有量の範囲内であれば差し支えない。また、アルミニウム箔は、硬質材、半硬材、軟質材等のいずれであってもよく、適宜選択すればよい。 Moreover, as said aluminum foil, the thickness of aluminum foil becomes like this. Preferably it is 5-50 micrometers, More preferably, it is 5-30 micrometers in thickness. The gas barrier property can be ensured in such a range. It is industrially difficult to produce an aluminum foil having a thickness of less than 5 μm, and even if it is possible, the number of pinholes exceeds 100 / square meter, which is inappropriate. The component of the aluminum foil may be a known component, and may be either pure aluminum or an aluminum-based alloy. Specifically, pure aluminum (JIS (AA) 1000 series, such as 1N30, 1N70, etc.), Al-Mn series (JIS (AA) 3000 series, such as 3003, 3004, etc.), Al-Mg series (JIS (AA)). 5000 series), Al-Fe series (JIS (AA) 8000 series, for example, 8021, 8079, etc.), and the like. Regarding components such as Fe, Si, Cu, Ni, Cr, Ti, Zr, Zn, Mn, Mg, and Ga contained in the aluminum-based material, as long as they are within the known content range defined by JIS and the like. There is no problem. Further, the aluminum foil may be any of a hard material, a semi-hard material, a soft material, etc., and may be appropriately selected.
また、金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルムとしては、フィルム基材(51)の少なくとも片面に、透明プライマー層(52)、無機化合物からなる蒸着層(53)、複合被膜からなるオーバーコート層(54)とを順次積層してなるものが好ましい。以下、このガスバリア性フィルムについて詳細に説明する。 In addition, as a gas barrier film provided with a vapor deposition layer made of metallic aluminum or an inorganic compound, a transparent primer layer (52), a vapor deposition layer (53) made of an inorganic compound, and a composite coating are formed on at least one surface of a film substrate (51). It is preferable to sequentially laminate an overcoat layer (54) made of Hereinafter, this gas barrier film will be described in detail.
上記のフィルム基材(51)としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでもよく、また、機械的強度や寸法安定性を有するものがよい。 Examples of the film substrate (51) include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polystyrene films, polyamide films, polycarbonate films, polyacrylonitrile films, and polyimides. A film or the like is used, which may be stretched or unstretched, and preferably has mechanical strength and dimensional stability.
上記のフィルム基材の厚さは特に制限を受けるものではないが、プライマー層および無
機酸化物蒸着薄膜層、複合被膜からなるオーバーコート層を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には3〜200μmの範囲で、用途によって6〜30μmとすることが好ましい。
The thickness of the film substrate is not particularly limited, but in consideration of workability when forming an overcoat layer composed of a primer layer, an inorganic oxide vapor-deposited thin film layer, and a composite film, it is practically It is preferable to set it as 6-30 micrometers according to a use in the range of 3-200 micrometers.
フィルム基材の厚さはとくに制限を受けるものではないが、透明プライマー層、金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層、複合被膜層からなるオーバーコート層を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には3〜200μmの範囲が好ましく、特に6〜30μmとすることが好ましい。 The thickness of the film substrate is not particularly limited, but it is practical considering the workability when forming a transparent primer layer, a vapor deposition layer made of metallic aluminum or an inorganic compound, or an overcoat layer made of a composite coating layer. Specifically, a range of 3 to 200 μm is preferable, and a range of 6 to 30 μm is particularly preferable.
次に、透明プライマー層(52)について詳しく説明する。この層は、フィルム基材(51)と金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層(53)との間の密着性を高めることを目的とする。 Next, the transparent primer layer (52) will be described in detail. The purpose of this layer is to improve the adhesion between the film substrate (51) and the vapor deposition layer (53) made of metal aluminum or an inorganic compound.
上記の透明プライマー層の樹脂として用いることができるのは、シランカップリング剤或いはその加水分解物と、ポリオール及びイソシアネート化合物等との複合物である必要がある。 What can be used as resin of said transparent primer layer needs to be a composite of a silane coupling agent or its hydrolyzate, a polyol, an isocyanate compound, etc.
上記シランカップリング剤の例としては、任意の有機官能基を含むシランカップリング剤を用いることができ、例えばエチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤或いはその加水分解物の1種ないしは2種以上を用いることができる。 As an example of the silane coupling agent, a silane coupling agent containing any organic functional group can be used, for example, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyl. Use one or more of silane coupling agents such as trimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, or hydrolysates thereof. Can do.
さらに、これらのシランカップリング剤のうち、ポリオールの水酸基またはイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を持つものが特に好ましい。例えばγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシランのようなイソシアネート基を含むもの、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランのようなメルカプト基を含むものや、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基を含むものがある。さらにγ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランやβ−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のようにエポキシ基を含むものや、ビニルトリメトキシシラン、ビニル(β−メトキシエトキシ)シラン等のようなシランカップリング剤にアルコール等を付加し水酸基等を付加したものでも良く、これら1種ないしは2種以上を用いることができる。これらのシランカップリング剤は、一端に存在する有機官能基がポリオールとイソシア化合物からなる複合物中で相互作用を示し、もしくはポリオールの水酸基またはイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を含むシランカップリング剤を用いることで共有結合をもたせることによりさらに強固な透明プライマー層を形成し、他端のアルコキシ基等の加水分解によって生成したシラノール基が無機化合物中の金属や、無機化合物の表面の活性の高い水酸基等と強い相互作用により無機化合物との高い密着性を発現し、目的の物性を得ることができるものである。よって上記シランカップリング剤を金属アルコキシドとともに加水分解反応させたものを用いても構わない。また上記シランカップリング剤のアルコキシ基がクロロ基、アセトキシ基等になっていても何ら問題はなく、これらのアルコキシ基、クロロ基、アセトキシ基等が加水分解し、シラノール基を形成するものであればこの複合物に用いることができる。 Further, among these silane coupling agents, those having a functional group that reacts with a hydroxyl group of a polyol or an isocyanate group of an isocyanate compound are particularly preferable. For example, those containing an isocyanate group such as γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, those containing a mercapto group such as γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, Some include amino groups such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and γ-phenylaminopropyltrimethoxysilane. Furthermore, those containing an epoxy group such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyl (β-methoxyethoxy) silane, etc. Such a silane coupling agent may be added with alcohol or the like and added with a hydroxyl group or the like, and one or more of these may be used. These silane coupling agents have a silane cup containing a functional group in which an organic functional group present at one end exhibits an interaction in a composite composed of a polyol and an isocyanic compound or reacts with a hydroxyl group of a polyol or an isocyanate group of an isocyanate compound. By using a ring agent, a stronger transparent primer layer is formed by providing a covalent bond, and the silanol group generated by hydrolysis of the alkoxy group at the other end is a metal in the inorganic compound or the activity of the surface of the inorganic compound It exhibits high adhesion with an inorganic compound by strong interaction with a high hydroxyl group and the like, and the desired physical properties can be obtained. Therefore, you may use what hydrolyzed the said silane coupling agent with the metal alkoxide. In addition, there is no problem even if the alkoxy group of the silane coupling agent is a chloro group, an acetoxy group, etc., and these alkoxy groups, chloro groups, acetoxy groups, etc. are hydrolyzed to form silanol groups. Can be used in this composite.
また、ポリオールとは、高分子中に二つ以上のヒドロキシル基をもつもので、後に加えるイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応させるものである。中でもアクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるポリオールもしくは、アクリル酸誘導体モノマー
およびその他のモノマーとを共重合させて得られるポリオールであるアクリルポリオールが特に好ましい。中でもエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシルブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導体モノマーを単独で重合させたものや、スチレン等のその他のモノマーを加え共重合させたアクリルポリオール等が好ましく用いられる。またイソシアネート化合物との反応性を考慮するとヒドロキシル価が5〜200(KOHmg/g)の範囲であることが好ましい。
A polyol has two or more hydroxyl groups in a polymer and is reacted with an isocyanate group in an isocyanate compound added later. Among these, an acrylic polyol which is a polyol obtained by polymerizing an acrylic acid derivative monomer or a polyol obtained by copolymerizing an acrylic acid derivative monomer and other monomers is particularly preferable. Among these, those obtained by polymerizing acrylic acid derivative monomers such as ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxylbutyl methacrylate alone, and acrylic polyols obtained by copolymerizing with other monomers such as styrene are preferably used. In consideration of reactivity with the isocyanate compound, the hydroxyl value is preferably in the range of 5 to 200 (KOHmg / g).
ポリオールとシランカップリング剤の配合比は、重量比換算で1/1〜1000/1の範囲であることが好ましく、より好ましくは2/1〜100/1の範囲にあることである。溶解および希釈溶剤としては、溶解および希釈可能であれば特に限定されるものではなく、例えば酢酸エチル・酢酸ブチル等のエステル類、メタノール・エタノール・イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン・キシレン等の芳香族炭化水素類等が単独及び任意に配合したものが用いることができる。しかし、シランカップリング剤を加水分解するために塩酸等の水溶液を用いることがあるため、共溶媒としてイソプロピルアルコール等と極性溶媒である酢酸エチルを任意に混合した溶媒を用いることが好ましい。 The blending ratio of the polyol and the silane coupling agent is preferably in the range of 1/1 to 1000/1 in terms of weight ratio, more preferably in the range of 2/1 to 100/1. The dissolving and diluting solvent is not particularly limited as long as it can be dissolved and diluted. For example, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, A mixture of aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene alone and arbitrarily can be used. However, since an aqueous solution such as hydrochloric acid may be used to hydrolyze the silane coupling agent, it is preferable to use a solvent in which isopropyl alcohol or the like and ethyl acetate that is a polar solvent are arbitrarily mixed as a cosolvent.
また、シランカップリング剤とポリオールの配合時に反応を促進させるために反応触媒を添加しても一向に構わない。添加される触媒としては、反応性及び重合安定性の点から塩化錫(SnCl2、SnCl4)、オキシ塩化錫(SnOHCl、Sn(OH)2Cl2)、錫アクコキシド等の錫化合物であることが好ましい。添加量は、少なすぎても多すぎても触媒効果が得られないため、3官能オルガノシランに対してモル比換算で1/10〜1/10000の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは1/100〜1/2000の範囲にあることである。 Further, a reaction catalyst may be added in order to promote the reaction at the time of blending the silane coupling agent and the polyol. The catalyst to be added is a tin compound such as tin chloride (SnCl 2 , SnCl 4 ), tin oxychloride (SnOHCl, Sn (OH) 2 Cl 2 ), tin axoxide in terms of reactivity and polymerization stability. Is preferred. If the addition amount is too small or too large, the catalytic effect cannot be obtained, and therefore it is preferably in the range of 1/10 to 1/10000 in terms of molar ratio with respect to the trifunctional organosilane, more preferably 1 / 100 to 1/2000.
混入するイソシアネート化合物は、ポリオールと反応してできるウレタン結合により基材1や蒸着層との間の密着性を高めるために添加されるもので主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。これを達成するためにイソシアネート化合物としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート(TDI)やジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、脂肪族系のキシレンジイソシアネート(XDI)やヘキサレンジイソシアネート(HMDI)などのモノマー類と、これらの重合体や誘導体等が用いられ、これらを1種または2種以上用いることができる。 The isocyanate compound to be mixed is added to increase the adhesion between the base material 1 and the vapor deposition layer by a urethane bond formed by reacting with a polyol, and mainly acts as a crosslinking agent or a curing agent. To achieve this, as isocyanate compounds, monomers such as aromatic tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), aliphatic xylene diisocyanate (XDI), and hexadiisocyanate (HMDI); These polymers and derivatives are used, and these can be used alone or in combination.
ポリオールとイソシアネート化合物の配合比は特に制限されるのもではないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良になる場合があり、またそれが多すぎるとブロッキング等が発生し加工上問題がある。そこでポリオールとインソシアネート化合物との配合比としては、イソシアネート化合物由来のNCO基がポリオール由来のOH基の50倍以下であることが好ましく、特に好ましいのはNCO基とOH基が当量で配合される場合である。混合方法は、周知の方法が使用可能で特に限定しない。 The blending ratio of the polyol and the isocyanate compound is not particularly limited, but if the amount of the isocyanate compound is too small, curing may be poor, and if it is too much, blocking or the like occurs and there is a problem in processing. Therefore, the blending ratio of the polyol and the insocyanate compound is preferably that the NCO group derived from the isocyanate compound is 50 times or less of the OH group derived from the polyol, particularly preferably the NCO group and the OH group are blended in an equivalent amount. Is the case. As a mixing method, a known method can be used and is not particularly limited.
さらに、上記混合物の調液時に液安定性を向上させるために、金属アルコキシド或いはその加水分解物を添加しても一向に構わない。この金属アルコキシドとは、テトラエトキシシラン(Si(OC2H5)4)、トリプロポキシアルミニウム(Al(OC3H7)3)など一般式M(OR)n(M:金属元素、R:CH3、C2H5などの一般式CnH2n+1で表わされるアルキル基)で表せるもの或いはその加水分解物である。なかでもテトラエトキシシランやトリプロポキシアルミニウム或いは両者の混合物が、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。この金属アルコキシドの加水分解物を得る方法は、シランカップリング剤とともに加水分解を行っても構わないし、単独に酸等を添加して行ったのち添加しても構わない。 Furthermore, in order to improve the liquid stability during preparation of the above mixture, it is possible to add a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof. The metal alkoxide, tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5) 4), tripropoxy aluminum (Al (OC 3 H 7) 3) and general formula M (OR) n (M: a metal element, R: CH 3 or an alkyl group represented by a general formula C n H 2n + 1 such as C 2 H 5, or a hydrolyzate thereof. Of these, tetraethoxysilane, tripropoxyaluminum, or a mixture of both is preferable because it is relatively stable in an aqueous solvent. The metal alkoxide hydrolyzate may be hydrolyzed together with the silane coupling agent, or may be added after adding an acid alone.
透明プライマー層は、このようなシランカップリング剤を直接或いはあらかじめ加水分解反応させたものまたは金属アルコキシドとともに加水分解したもの(このときに上述した反応触媒等を一緒に添加しても一向に構わない)を、ポリオールやイソシアネート化合物と混合して複合溶液を作製するか、またシランカップリング剤、ポリオールを溶媒中にあらかじめ混合しておき(この時上述した反応触媒、金属アルコキシドを一緒に添加しても一向に構わない)加水分解反応を行ったもの、更にはシランカップリング剤とポリオールを混合しただけのもの(この時上述した反応触媒、金属アルコキシドを一緒に添加しても一向に構わない)の中に、イソシアネート化合物を加え複合液を作製し基材にコーティングして形成する。 The transparent primer layer is obtained by directly or previously hydrolyzing such a silane coupling agent or hydrolyzed together with a metal alkoxide (in this case, the above-mentioned reaction catalyst or the like may be added together) Is mixed with a polyol or an isocyanate compound to prepare a composite solution, or a silane coupling agent and a polyol are mixed in advance in a solvent (the above-described reaction catalyst and metal alkoxide may be added together). Among those that have undergone a hydrolysis reaction, or just a mixture of a silane coupling agent and a polyol (in this case, it is possible to add the above-mentioned reaction catalyst and metal alkoxide together) Then, an isocyanate compound is added to form a composite liquid and coated on a substrate.
この複合溶液中に各種添加剤、例えば、3級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、4級アンモニウム塩、4級ホスホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加する事も一向に構わない。 Various additives such as tertiary amines, imidazole derivatives, carboxylic acid metal salt compounds, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts and other curing accelerators, phenols, sulfurs, phosphites It is also possible to add an antioxidant, a leveling agent, a flow regulator, a catalyst, a crosslinking reaction accelerator, a filler and the like.
透明プライマー層の厚さは、均一に塗膜が形成することができれば特に限定しないが、一般的に0.001〜2μmの範囲であることが好ましい。厚さが0.01μmより薄いと均一な塗膜が得られにくく密着性が低下する場合がある。また厚さが2μmを越える場合は厚いために塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外的要因により塗膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくない。特に好ましいのは0.03〜0.5μmの範囲内にあることである。 Although the thickness of a transparent primer layer will not be specifically limited if a coating film can be formed uniformly, Generally it is preferable that it is the range of 0.001-2 micrometers. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain a uniform coating film, and the adhesion may be lowered. On the other hand, when the thickness exceeds 2 μm, the coating film cannot be kept flexible because it is thick, and the coating film may be cracked due to external factors, which is not preferable. Particularly preferred is a range of 0.03 to 0.5 μm.
透明プライマー層の形成方法としては、例えば、オフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用いることができる。乾燥条件については、一般的に使用される条件で構わない。また、反応を促進させるために、高温のエージング室等に数日放置することででも可能である。 As a method for forming the transparent primer layer, for example, a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, a silk screen printing method, or a known coating method such as roll coating, knife edge coating, or gravure coating may be used. it can. About drying conditions, generally used conditions may be used. Further, in order to promote the reaction, it is possible to leave it in a high temperature aging chamber for several days.
次に、金属アルミニウムや蒸着層(53)について詳しく説明する。無機化合物からなる蒸着層は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、あるいはそれらの混合物などの無機化合物の蒸着膜からなり、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層であればよい。特に酸化アルミニウム及び酸化珪素を用いることがより好ましい。但し、無機化合物の材料は、上述した無機化合物に限定されず、上記条件に適合するものであれば用いることが可能である。 Next, metal aluminum and a vapor deposition layer (53) are demonstrated in detail. The vapor deposition layer made of an inorganic compound is a vapor deposition film of an inorganic compound such as aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, zinc oxide, or a mixture thereof, as long as it has a gas barrier property such as oxygen and water vapor. Good. In particular, it is more preferable to use aluminum oxide and silicon oxide. However, the material of the inorganic compound is not limited to the above-described inorganic compound, and any material that satisfies the above conditions can be used.
金属アルミニウムや無機化合物蒸着層の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがあるので問題がある。より好ましくは、10〜150nmの範囲内にあることである。 The optimum conditions for the thickness of the metal aluminum or inorganic compound vapor deposition layer vary depending on the type and configuration of the inorganic compound used, but in general, the thickness is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected. However, if the film thickness is less than 5 nm, a uniform film may not be obtained or the film thickness may not be sufficient, and the function as a gas barrier material may not be sufficiently achieved. Further, when the film thickness exceeds 300 nm, the thin film cannot be kept flexible, and there is a problem because the thin film may be cracked due to external factors such as bending and pulling after the film formation. More preferably, it exists in the range of 10-150 nm.
金属アルミニウムや無機化合物層をフィルム基材上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。但し、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましいが、蒸発材料の選択性の幅広さを考慮すると電子線加熱方式を用いることがより好ましい。また、無機化合物層とフィルム基材との密着性および蒸着層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。さらに、無機化合物層の透明性を上げるために蒸着の際、酸素等の各種ガスなど吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。 There are various methods for forming a metal aluminum or inorganic compound layer on a film substrate, and it can be formed by a normal vacuum deposition method. In addition, other thin film forming methods such as sputtering, ion plating, and plasma vapor deposition (CVD) can also be used. However, considering productivity, the vacuum deposition method is the best at present. As a heating means of the vacuum evaporation method, it is preferable to use any one of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method, but the electron beam heating method should be used in consideration of the wide selection of evaporation materials. Is more preferable. Moreover, in order to improve the adhesiveness of an inorganic compound layer and a film base material, and the denseness of a vapor deposition layer, it is also possible to vapor-deposit using a plasma assist method or an ion beam assist method. Furthermore, in order to increase the transparency of the inorganic compound layer, it is possible to use reactive vapor deposition in which various gases such as oxygen are blown during vapor deposition.
次いで、複合被膜からなるオーバーコート層(54)を説明する。この複合被膜層はガスバリア性を持った被膜層であり、水溶性高分子と1種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む水溶液或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子を水系(水或いは水/アルコール混合)溶媒で溶解させたものに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合したものを溶液とする。この溶液を無機化合物層にコーティング後、加熱乾燥し形成される。コーティング剤に含まれる各成分について詳細に説明する。 Next, the overcoat layer (54) made of a composite coating will be described. This composite coating layer is a coating layer having a gas barrier property, and is formed using a coating agent mainly composed of an aqueous solution or water / alcohol mixed solution containing a water-soluble polymer and one or more metal alkoxides or hydrolysates thereof. Is done. For example, a solution obtained by mixing a water-soluble polymer dissolved in an aqueous (water or water / alcohol mixed) solvent with a metal alkoxide directly or previously hydrolyzed is used as a solution. This solution is formed on the inorganic compound layer by heating and drying. Each component contained in the coating agent will be described in detail.
複合被膜層のコーティング剤に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール(以下、PVAと略す)を複合被膜層のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れるので好ましい。ここでいうPVAは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。PVAとしては例えば、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAから酢酸基が数%しか残存していない完全PVA等用いることができ、これ以外のものを用いても一向に構わない。 Examples of the water-soluble polymer used in the coating agent for the composite coating layer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate and the like. In particular, when polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) is used as the coating agent for the composite coating layer, it is preferable because the gas barrier property is most excellent. PVA here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate. As PVA, for example, complete PVA in which only several percent of acetic acid groups remain can be used from so-called partially saponified PVA in which several tens percent of acetic acid groups remain, and other types may be used. .
また、金属アルコキシドは、一般式、M(OR)n(M:Si,Ti,Al,Zr等の金属、R:CH3,C2H5等のアルキル基)で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Si(OC2H5)4〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Al(O−2’−C3H7)3〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。 The metal alkoxide is a compound represented by a general formula, M (OR) n (M: metal such as Si, Ti, Al, Zr, or alkyl group such as R: CH 3 , C 2 H 5 ). Specific examples include tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ] and triisopropoxyaluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], among which tetraethoxysilane and triisopropoxy. Aluminum is preferable because it is relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
この溶液中にガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、あるいは、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることも可能である。 It is possible to add known additives such as isocyanate compounds, silane coupling agents, or dispersants, stabilizers, viscosity modifiers, and colorants to the solution as long as the gas barrier properties are not impaired. It is.
コーティング剤の塗布方法としては、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の方法を用いることが可能である。 As a method for applying the coating agent, conventionally known methods such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method, a spray method, and a gravure printing method that are usually used can be used.
複合被膜層の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって最適条件異なり特に限定しない。但し乾燥後の厚さが、0.01μm以下の場合は、均一な塗膜が得られなく十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題となる場合がある。好ましくは0.01〜50μmの範囲にあり、より好ましくは0.1〜10μmの範囲にあることである。 The thickness of the composite coating layer varies depending on the optimum conditions depending on the type of coating agent, the processing machine and the processing conditions, and is not particularly limited. However, when the thickness after drying is 0.01 μm or less, a uniform coating film cannot be obtained and sufficient gas barrier properties may not be obtained. On the other hand, if the thickness exceeds 50 μm, cracks are likely to occur in the film, which may be problematic. Preferably it exists in the range of 0.01-50 micrometers, More preferably, it exists in the range of 0.1-10 micrometers.
上記で得られる本発明の太陽電池モジュ−ル用裏面保護シートは、太陽電池裏面保護シートを構成する基材の接着面をフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を必要としない安価な太陽電池モジュール用裏面保護シートが得られる。さらに、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、防湿性、軽量性等の諸特性に優れ、水蒸気(水分)や酸素の進入を遮断するためのガスバリア性をも有し、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な耐久性を有する。 The solar cell module back surface protective sheet of the present invention obtained above is an inexpensive solar that does not require special surface treatment such as frame treatment or plasma treatment on the adhesive surface of the base material constituting the solar cell back surface protection sheet. A back protection sheet for battery modules is obtained. In addition, it has excellent heat resistance, weather resistance, hydrolysis resistance, moisture resistance, light weight, and other properties that can withstand harsh natural environments over a long period of time, and a gas barrier that blocks the entry of water vapor and oxygen. In addition, there is no change in appearance in a high temperature / high humidity environment, and durability capable of maintaining power output characteristics as a solar cell over a long period of time.
次に、本発明の太陽電池用裏面保護シートを使用した太陽電池モジュールについて説明する。図9〜11は、本発明の太陽電池用裏面保護シートを使用した太陽電池モジュールについてその一実施例の層構成を示す断面図である。 Next, the solar cell module which uses the back surface protection sheet for solar cells of this invention is demonstrated. 9-11 is sectional drawing which shows the layer structure of the one Example about the solar cell module which uses the back surface protection sheet for solar cells of this invention.
本発明の太陽電池モジュールは、例えば、図9で示すように、太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−ト(63)、表面側の充填材層(61)、配線(62)を配設した光起電力素子としての太陽電池素子(60)、裏面側充填材層(64)、および、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設けたポリエステルフィルム基材(10)の両面に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(b)を積層して得られる。さらに、必要ならば、各層間に、その他の素材を任意に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネ−ション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、枠体(65)を装着して太陽電池モジュ−ルを製造することができる。 For example, as shown in FIG. 9, the solar cell module of the present invention is provided with a surface protection sheet (63) for a solar cell module, a filler layer (61) on the surface side, and a wiring (62). A solar cell element (60) as a photovoltaic element, a back surface side filler layer (64), and a polyester film substrate (10) in which an adhesive layer (20) is previously provided on the adhesive surface by coating with an adhesive coating agent. ) And a back surface protective sheet (b) for a solar cell module obtained by forming a PVF layer (30) by heating and drying a polyvinyl fluoride (PVF) solution by coating. Further, if necessary, other materials are arbitrarily laminated between the respective layers, and then these are integrated by vacuum suction or the like, and a normal molding method such as a lamination method in which heat pressing is performed, and the above-described method is used. The solar cell module can be manufactured by thermocompression-bonding each layer as an integrally molded body and mounting the frame body (65).
上記太陽電池モジュ−ルを構成する通常の太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−ト(63)としては、太陽光の透過性、絶縁性等を有し、さらに、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、防湿性、防汚性、その他等の諸特性を有し、物理的あるいは化学的強度性、強靱性等に優れ、極めて耐久性に富み、さらに、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。上記の表面保護シ−トとしては、具体的には、公知のガラス板等、さらに、例えば、ポリアミド系樹脂(各種のナイロン)、ポリエステル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、アセタ−ル系樹脂、その他等の各種の樹脂フィルムないしシ−トを使用することもできる。上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、2軸延伸した延伸フィルムないしシ−トを使用することができる。また、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、剛性、腰等を保持するに必要な最低限の厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するという欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、剛性、腰等が低下して好ましくないものである。本発明においては、上記のような理由から、約12〜200μm位、より好ましくは、約25μm〜150μm位が最も望ましい。 As a normal solar cell module surface protection sheet (63) constituting the solar cell module, it has sunlight permeability, insulation properties, and weather resistance, heat resistance, and light resistance. Properties such as water resistance, moisture resistance, antifouling properties, etc., excellent physical or chemical strength, toughness, etc., extremely durable, and solar as a photovoltaic device In order to protect the battery element, it is necessary to have excellent scratch resistance, shock absorption and the like. Specific examples of the surface protective sheet include known glass plates, and further, for example, polyamide resins (various nylons), polyester resins, cyclic polyolefin resins, polystyrene resins, (meth) Various resin films or sheets such as acrylic resin, polycarbonate resin, acetal resin, and the like can also be used. As the resin film or sheet, a biaxially stretched stretched film or sheet can be used. Further, the thickness of the resin film or sheet may be a minimum thickness necessary for maintaining strength, rigidity, waist, etc. If it is too thick, there is a disadvantage that the cost increases. On the contrary, if it is too thin, the strength, rigidity, waist and the like are lowered, which is not preferable. In the present invention, about 12 to 200 μm, more preferably about 25 to 150 μm is most desirable for the reasons described above.
上記太陽電池モジュ−ルを構成する太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−トの下に積層する充填材層(61)としては、太陽光が入射し、これを透過して吸収することから透明性を有することが必要であり、また、表面保護シ−トおよび裏面保護シ−トとの接着性を有することも必要であり、光起電力素子としての太陽電池素子の表面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、さらには、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。具体的には、上記の充填剤層としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸、または、酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、シリコ−ン系樹脂、エポキシ系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、その他等の樹脂の1種ないし2種以上の混合物を使用することができる。本発明においては、上記の充填材層を構成する樹脂には、耐熱性、耐光性、耐水性等の耐候性等を向上させるために、その透明性を損なわない範囲で、例えば、架橋剤、熱酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、光酸化防止剤、その他等の添加剤を任意に添加し、混合することができるものである。なお、本発明においては、太陽光の入射側の充填材としては、耐光性、耐熱性、耐水性等の耐候性等の性能面と価格面を考慮すると、エチレン−酢酸ビニル系樹脂が望ましい素材である。なお、上記の充填材層の厚さとしては、200〜1000μm位、好ましくは、350〜600μm位が望ましい。 The filler layer (61) laminated under the surface protection sheet for the solar cell module constituting the solar cell module is transparent because sunlight is incident on it and transmits and absorbs it. In addition, it is also necessary to have adhesion to the surface protection sheet and the back surface protection sheet, and the surface smoothness of the solar cell element as a photovoltaic element is maintained. In order to fulfill this function, it is necessary to have thermoplasticity and to protect the solar cell element as a photovoltaic element, and therefore, it is necessary to have excellent scratch resistance, shock absorption and the like. Specifically, as the filler layer, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid, or acid-modified polyolefin resin, polyvinyl butyral resin, silicone One type or a mixture of two or more types of resins such as epoxy resins, epoxy resins, (meth) acrylic resins, and the like can be used. In the present invention, in the resin constituting the filler layer, in order to improve weather resistance such as heat resistance, light resistance, water resistance, etc., in a range not impairing its transparency, for example, a crosslinking agent, Additives such as thermal antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, photo-antioxidants, and others can be arbitrarily added and mixed. In the present invention, as the filler on the sunlight incident side, an ethylene-vinyl acetate-based resin is preferable in consideration of performance and price such as weather resistance such as light resistance, heat resistance, and water resistance. It is. In addition, as thickness of said filler layer, about 200-1000 micrometers, Preferably about 350-600 micrometers is desirable.
上記太陽電池モジュ−ルを構成する光起電力素子としての太陽電池素子(60)としては、従来公知のもの、例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電子素子、シングル接合型あるいはタンデム構造型等からなるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素(GaAs)やインジウム燐(InP)等のIII−V族化合物半導体太陽電子素子、カドミウムテルル(CdTe)や銅インジウムセレナイド(CuInSe2)等のII−VI族化合物半導体太陽電子素子、有機太陽電池素子、その他等を使用することができる。さらに、薄膜多結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリコン太陽電池素子とアモルファスシリコン太陽電池素子とのハイブリット素子等も使用することができる。 As a solar cell element (60) as a photovoltaic element constituting the solar cell module, a conventionally known one, for example, crystalline silicon such as a single crystal silicon type solar cell element or a polycrystalline silicon type solar cell element Solar electronic device, amorphous silicon solar cell device of single junction type or tandem structure type, III-V compound semiconductor solar electronic device such as gallium arsenide (GaAs) and indium phosphorus (InP), cadmium tellurium (CdTe) and copper II-VI group compound semiconductor solar electronic devices such as indium selenide (CuInSe 2 ), organic solar cell devices, and the like can be used. Furthermore, a thin film polycrystalline silicon solar cell element, a thin film microcrystalline silicon solar cell element, a hybrid element of a thin film crystalline silicon solar cell element and an amorphous silicon solar cell element, or the like can also be used.
上記太陽電池モジュ−ルを構成する光起電力素子の下に積層する裏面側の充填材層(64)としては、上記の太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−トの下に積層する表面側の充填材層と同材質のものが使用できる、裏面保護シ−トとの接着性を有することも必要であり、光起電力素子としての太陽電池素子の裏面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、さらには、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。 As the filler layer (64) on the back surface side to be laminated under the photovoltaic element constituting the solar cell module, the surface side to be laminated under the surface protection sheet for the solar cell module. It is also necessary to have the same material as that of the filler layer and to have adhesiveness with the back surface protection sheet, and to maintain the smoothness of the back surface of the solar cell element as a photovoltaic element. Therefore, it is necessary to have excellent scratch resistance, shock absorption, and the like because it has thermoplasticity and also protects a solar cell element as a photovoltaic element.
上記太陽電池モジュ−ルを構成する枠体(65)としては、一般的にはアルミニウム型材が使用される。 As the frame (65) constituting the solar cell module, an aluminum mold is generally used.
また、図10には、本発明の一実施例としての太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト(a)を用いた太陽電池モジュ−ルについての層構成を示した。 FIG. 10 shows the layer structure of the solar cell module using the back surface protection sheet (a) for the solar cell module as one embodiment of the present invention.
この太陽電池モジュ−ルは、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設けたポリエステルフィルム基材(10)の片面に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(a)のポリエステルフィルム基材(10)側を太陽電池モジュ−ルの裏面側充填剤層に積層し、ポリフッ化ビニル層(30)を太陽電池モジュールの裏面最外層となるように配設した太陽電池モジュールである。 This solar cell module is pre-heated by coating a polyvinyl fluoride (PVF) solution on one side of a polyester film substrate (10) having an adhesive layer (20) provided on the adhesive surface by coating with an adhesive coating agent. The polyester film substrate (10) side of the back surface protection sheet for solar cell module (a) formed by drying to form a PVF layer (30) is laminated on the back surface side filler layer of the solar cell module, and polyfluorinated. This is a solar cell module in which the vinyl layer (30) is arranged to be the outermost layer on the back surface of the solar cell module.
さらに、図11には、本発明の一実施例としての太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト(f)を用いた太陽電池モジュ−ルについての層構成を示した。 Further, FIG. 11 shows a layer structure of a solar cell module using the back surface protection sheet (f) for the solar cell module as one embodiment of the present invention.
この太陽電池モジュ−ルは、金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルム(d)の基材(51)側に、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層(20)を設け、その上に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層(30)を形成してなる太陽電池モジュール用裏面保護シート(f)の複合被膜からなるオーバーコート層(54)側を太陽電池モジュ−ルの裏面側充填剤層に積層し、PVF層(30)を太陽電池モジュールの裏面最外層となるように配設した太陽電池モジュールである。 This solar cell module has an adhesive layer (adhesive layer (adhesive layer) coated on the adhesive surface in advance by coating an adhesive coating agent on the substrate (51) side of the gas barrier film (d) provided with a vapor deposition layer made of metallic aluminum or an inorganic compound. 20) and an overcoat made of a composite coating of a back surface protection sheet (f) for a solar cell module, on which a polyvinyl fluoride (PVF) solution is heated and dried by coating to form a PVF layer (30) This is a solar cell module in which the layer (54) side is laminated on the back side filler layer of the solar cell module, and the PVF layer (30) is disposed so as to be the outermost layer on the back side of the solar cell module.
上記の本発明の太陽電池モジュ−ル(i,j,k)は、太陽電池裏面保護シートを構成する基材の接着面をフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を必要としない安価な太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いているために安価な太陽電池モジュールが得られる。また、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、防湿性、軽量性等の諸特性に優れ、水蒸気(水分)や酸素の進入を遮断するためのガスバリア性をも有し、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な耐久性を有する。さらに、高温高湿環境下の過酷な促進評価試験条件においても太陽電池としての電力出力特性を維持することが可能である。 The solar cell module (i, j, k) of the present invention is inexpensive and does not require special surface treatment such as frame treatment or plasma treatment on the adhesive surface of the base material constituting the solar cell back surface protection sheet. Since the back surface protection sheet for solar cell modules is used, an inexpensive solar cell module can be obtained. In addition, it has excellent characteristics such as heat resistance, weather resistance, hydrolysis resistance, moisture resistance and light weight that can withstand harsh natural environments over a long period of time, and a gas barrier for blocking the ingress of water vapor and moisture In addition, there is no change in appearance in a high temperature / high humidity environment, and durability capable of maintaining power output characteristics as a solar cell over a long period of time. Furthermore, it is possible to maintain power output characteristics as a solar cell even under severe accelerated evaluation test conditions in a high temperature and high humidity environment.
以下、本発明の実施例を挙げて具体的に本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples of the present invention.
<実施例1>
厚さ250μmのポリエステルフィルムの両面に、予め、下記組成のアクリルポリオール系コート剤をグラビアコート法により厚さ2〜3μm(乾燥状態)の接着層を形成した。始めに、上記で得られたポリエステルフィルムの片面の接着層上に、プロピルアルコールとトリエチルアミンにポリフッ化ビニル(PVF)を分散したPVF分散液を攪拌し粘度調整を行いコーテイングし、200℃の温度で加熱乾燥して厚さ25μmのPVF層を形成した。次に、上記ポリエステルフィルムのもう一方の接着層に、上記同様のPVF溶液を用いてコーテイングし、上記と同様にして厚さ25μmのPVF層を形成した。図2で示した、PVF層/接着層/ポリエステルフィルム/接着層/PVF層の構成からなる本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを作製した。
<Example 1>
An adhesive layer having a thickness of 2 to 3 μm (dried state) was previously formed on both surfaces of a 250 μm thick polyester film by a gravure coating method using an acrylic polyol-based coating agent having the following composition. First, a PVF dispersion in which polyvinyl fluoride (PVF) is dispersed in propyl alcohol and triethylamine is stirred on the adhesive layer on one side of the polyester film obtained above, and the viscosity is adjusted, and coating is performed at a temperature of 200 ° C. A PVF layer having a thickness of 25 μm was formed by heating and drying. Next, the other adhesive layer of the polyester film was coated using the same PVF solution as described above to form a PVF layer having a thickness of 25 μm in the same manner as described above. The back surface protection sheet for solar cell modules of this invention which consists of a structure of PVF layer / adhesion layer / polyester film / adhesion layer / PVF layer shown in FIG. 2 was produced.
[アクリルポリオール系コート剤の組成]
(重量比)
・アクリルポリオール[LR209(三菱レーヨン社製商品名)] 1.6
・イソシアネート硬化剤[A56(三井武田ケミカル社製商品名)] 2.0
・溶剤(酢酸エチル) 140
[Composition of acrylic polyol coating agent]
(Weight ratio)
Acrylic polyol [LR209 (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)] 1.6
・ Isocyanate curing agent [A56 (trade name, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Company)] 2.0
・ Solvent (ethyl acetate) 140
<実施例2>
厚さ250μmのポリエステルフィルムの両面に、予め、下記組成のアミノエチル化アクリル系コート剤をグラビアコート法により厚さ5〜8μm(乾燥状態)の接着層を形成した。始めに、上記で得られたポリエステルフィルムの片面の接着層上に、実施例1で用いたポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーテイングし、実施例1と同様に厚さ25μmのPVF層を形成した。次に、上記ポリエステルフィルムのもう一方の接着層に、上記と同様にして厚さ25μmのPVF層を形成した。図2で示した、PVF層/接着層/ポリエステルフィルム/接着層/PVF層の構成からなる本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを作製した。
<Example 2>
An adhesive layer having a thickness of 5 to 8 μm (dried state) was formed in advance on both surfaces of a 250 μm thick polyester film by a gravure coating method using an aminoethylated acrylic coating agent having the following composition. First, the polyvinyl fluoride (PVF) solution used in Example 1 was coated on the adhesive layer on one side of the polyester film obtained above, and a PVF layer having a thickness of 25 μm was formed in the same manner as in Example 1. . Next, a PVF layer having a thickness of 25 μm was formed on the other adhesive layer of the polyester film in the same manner as described above. The back surface protection sheet for solar cell modules of this invention which consists of a structure of PVF layer / adhesion layer / polyester film / adhesion layer / PVF layer shown in FIG. 2 was produced.
[アミノエチル化アクリル系コート剤の組成]
(重量比)
・アミノエチル化アクリル[NK350(日本触媒社製商品名)] 100
・エポキシ硬化剤[エピコート828(油化シェル社製商品名)] 6
上記組成物を溶剤トルエンで固形分25重量%に調整した。
[Composition of aminoethylated acrylic coating agent]
(Weight ratio)
Aminoethylated acrylic [NK350 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)] 100
Epoxy curing agent [Epicoat 828 (trade name, manufactured by Yuka Shell)] 6
The composition was adjusted to a solid content of 25% by weight with a solvent toluene.
<比較例1>
本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートと比較するための比較例として、
実施例1と同様のポリフッ化ビニル(PVF)溶液からキャスト法により厚さ25μmのPVFフィルを作製し、厚さ250μmのポリエステルフィルムの両面に、下記接着剤を用いて乾燥状態で5〜8μmの接着層を介して上記で得られたPVFフィルをドライラミネーション積層法により貼り合わせ、50℃−3日間養生して太陽電池モジュール用裏面保護シートを作製した。
<Comparative Example 1>
As a comparative example for comparison with the back surface protection sheet for solar cell module of the present invention,
A PVF fill with a thickness of 25 μm was prepared from the same polyvinyl fluoride (PVF) solution as in Example 1 by a casting method, and 5 to 8 μm in a dry state using the following adhesive on both sides of a polyester film with a thickness of 250 μm. The PVF fill obtained above was bonded by a dry lamination method through an adhesive layer, and cured at 50 ° C. for 3 days to prepare a back protective sheet for a solar cell module.
(重量比)
[接着剤組成]
・ポリエステルポリオール[A511(三井武田ケミカル社製商品名)] 8
・イソシアネート硬化剤[A56(三井武田ケミカル社製商品名)] 1
上記組成物を溶媒酢酸エチルを用いて固形分30重量%に調整した。
(Weight ratio)
[Adhesive composition]
Polyester polyol [A511 (trade name, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co.)] 8
・ Isocyanate curing agent [A56 (trade name, manufactured by Mitsui Takeda Chemical)] 1
The composition was adjusted to a solid content of 30% by weight using the solvent ethyl acetate.
上記で得られた太陽電池モジュール用裏面保護シートについて、下記の試験法に基づいて高温・高湿試験後の外観評価、剥離強度、およびコスト面の比較評価を行った。その結果を表1に示す。 About the back surface protection sheet for solar cell modules obtained above, the external appearance evaluation after a high temperature and high humidity test, peel strength, and comparative evaluation of the cost side were performed based on the following test method. The results are shown in Table 1.
[高温・高湿試験]
温度85℃、湿度85%、1000hrの環境試験を行った。
[High temperature and high humidity test]
An environmental test was performed at a temperature of 85 ° C., a humidity of 85%, and 1000 hours.
[剥離強度の測定法]
太陽電池モジュール用裏面保護シートを切断して15mm幅試験片を作製し、引っ張り試験機を用いて基材とポリフッ化ビニル(PVF)層との間の剥離強度を測定した。剥離強度の単位はN/15mmである。
[Measurement method of peel strength]
The back surface protection sheet for solar cell modules was cut to produce a 15 mm wide test piece, and the peel strength between the substrate and the polyvinyl fluoride (PVF) layer was measured using a tensile tester. The unit of peel strength is N / 15 mm.
表1より、実施例1、2で得られた本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、高温・高湿試験後において「浮き」等の外観変化がなく、かつ、比較例1で得られた太陽電池モジュール用裏面保護シートと比較して、基材に対するポリフッ化ビニル(PVF)層の密着性に優れている。この効果は、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートが、予め、接着性コート剤をコーティングにより接着面に接着層を設けた基材の片面もしくは両面に、ポリフッ化ビニル(PVF)溶液をコーティングにより加熱乾燥させてPVF層を形成してなることによるものである。そして、太陽電池モジュール用裏面保護シートを構成する基材のPVF層を形成する面にフレーム処理やプラズマ処理等の特殊な表面処理を必要とせずにPVF層を形成できるので、太陽電池裏面保護シートの製造コストの上昇を抑えた安価な太陽電池モジュール用裏面保護シートが得られる。 From Table 1, the back surface protective sheet for solar cell module of the present invention obtained in Examples 1 and 2 has no change in appearance such as “floating” after the high temperature / high humidity test, and is obtained in Comparative Example 1. Compared with the back surface protection sheet for solar cell modules, it is excellent in the adhesiveness of the polyvinyl fluoride (PVF) layer with respect to a base material. This effect is obtained by coating the polyvinyl fluoride (PVF) solution on one side or both sides of the base material in which the back surface protective sheet for solar cell module of the present invention has previously provided an adhesive layer on the adhesive surface by coating with an adhesive coating agent. This is because the PVF layer is formed by heating and drying. And since a PVF layer can be formed in the surface which forms the PVF layer of the base material which comprises the back surface protection sheet for solar cell modules, without requiring special surface treatments, such as a frame process and a plasma treatment, a solar cell back surface protection sheet An inexpensive back surface protection sheet for a solar cell module that suppresses an increase in the manufacturing cost of can be obtained.
また、実施例1、2で得られた本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、アクリルポリオール系コート剤もしくはアミノエチル化アクリル系コート剤からなる接着層を設けることで、ドライラミネーション用接着剤を使用しない構成であるから接着剤層の養生を必要としないので製造コスト面で有利である。 Moreover, the back surface protection sheet for solar cell modules of the present invention obtained in Examples 1 and 2 is provided with an adhesive layer made of an acrylic polyol-based coating agent or an aminoethylated acrylic coating agent, thereby providing an adhesive for dry lamination. This is advantageous in terms of manufacturing cost because it does not require curing of the adhesive layer.
さらに、太陽電池モジュール用裏面保護シートは、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、防湿性、軽量性等の諸特性に優れ、水蒸気(水分)や酸素の進入を遮断するためのガスバリア性をも有し、高温・高湿環境下での外観変化もなく、太陽電池としての電力出力特性を長期にわたり維持することが可能な耐久性を有する。 Furthermore, the back surface protection sheet for solar cell modules is excellent in various characteristics such as heat resistance, weather resistance, hydrolysis resistance, moisture resistance, and light weight, capable of withstanding a harsh natural environment for a long period of time, It also has a gas barrier property for blocking the entry of oxygen, has no change in appearance in a high temperature / high humidity environment, and has durability capable of maintaining power output characteristics as a solar cell over a long period of time.
a、b、c、f、g、h・・・太陽電池モジュール用裏面保護シート
i、j、k・・・太陽電池モジュール
10・・・ポリエステルフィルム基材
20・・・接着層
30・・・ポリフッ化ビニル(PVF)層
40・・・アルミニウム箔
50・・・金属アルミニウムや無機化合物からなる蒸着層を設けたガスバリア性フィルム51・・・フィルム基材
52・・・プライマー層
53・・・蒸着層
54・・・オーバーコート層
60・・・光起電力素子としての太陽電池素子
61・・・表面側充填材層
62・・・配線
63・・・太陽電池モジュール表面保護シート
64・・・裏面側充填材層
65・・・枠体
a, b, c, f, g, h ... back surface protection sheet for solar cell module i, j, k ...
Claims (13)
を配設してなることを特徴とする請求項12記載の太陽電池モジュール。 A solar cell module in which an adhesive coating agent is coated, and a polyvinyl fluoride layer is formed by coating a polyvinyl fluoride solution on one surface of a base material provided with an adhesive layer on an adhesive surface to be bonded in advance, followed by heating and drying. 13. The solar cell according to claim 12, wherein the back surface protective sheet for a solar cell module is provided with the back surface protective sheet for the solar cell module so that the polyvinyl fluoride layer is positioned on the outermost surface of the back surface of the solar cell module. module.
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