JP2009007690A - Coated paper for printing and method for producing the same - Google Patents
Coated paper for printing and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009007690A JP2009007690A JP2007168718A JP2007168718A JP2009007690A JP 2009007690 A JP2009007690 A JP 2009007690A JP 2007168718 A JP2007168718 A JP 2007168718A JP 2007168718 A JP2007168718 A JP 2007168718A JP 2009007690 A JP2009007690 A JP 2009007690A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- coating
- paper
- surface layer
- coated paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
【課題】白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙およびその製造方法を提供する。
【解決手段】原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の25〜90質量%のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする。前記プラスチックピグメントが中空タイプであることが好ましい。前記表面層中に、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上80℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して5〜70質量%含有することが好ましい。
【選択図】なしThe present invention provides a coated paper for printing excellent in white paper glossiness, white paper surface properties, print gloss and printability, and a method for producing the same.
SOLUTION: At least one surface of a base paper has one or more pigment coating layers, and a surface layer formed on the pigment coating layer by a spray coating method, and the surface layer is a surface layer. It contains a plastic pigment having a total solid content of 25 to 90% by mass and is smoothed. The plastic pigment is preferably a hollow type. The surface layer preferably contains 5 to 70% by mass of a thermoplastic polymer latex having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher and lower than 80 ° C. with respect to the total solid content of the surface layer.
[Selection figure] None
Description
本発明は、印刷用塗工紙およびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a coated paper for printing and a method for producing the same.
一般に印刷用塗工紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする水性塗工液組成物を塗工、乾燥して製造され、塗工組成物の塗工量や塗工紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗工紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗工紙の光沢度や平滑性等の外観が以前にも増して重要視されている。
印刷用塗工紙の白紙光沢度は、キャストコート紙が最も高く、次いでアート紙、コート紙、微塗工紙の順で低くなる。光沢度の最も高いキャストコート紙は、鏡面ドラムを有するキャストコーターにて製造されるが、顔料および接着剤を主成分とするキャスト用塗工液を原紙上に塗工した後、湿潤可塑状態にある間に加熱した鏡面ドラムに圧接、乾燥後、離型させて強光沢仕上げをするため、一般のアート紙およびコート紙に比べて製造速度がかなり遅いという問題がある。
In general, coated paper for printing is manufactured by applying an aqueous coating composition containing pigment and adhesive as the main components on a base paper and drying it. The coating amount of the coating composition and the finish of the coated paper Depending on the method, it is classified into cast coated paper, art paper, coated paper, fine coated paper, and the like. These coated papers are subjected to multicolor printing or single color printing, and are widely used as commercial printed materials such as flyers, brochures and posters, or as publications such as books and magazines. In recent years, with the progress of visualization and colorization of printed matter, the appearance of coated paper for printing, such as glossiness and smoothness, is more important than ever.
The glossiness of the white paper of the coated paper for printing is highest in cast coated paper, and then decreases in the order of art paper, coated paper, and finely coated paper. Cast coated paper with the highest glossiness is manufactured with a cast coater having a mirror drum, but after applying a coating liquid containing a pigment and an adhesive as the main components on the base paper, it is in a wet plastic state. Since it is pressed against a heated mirror drum for a while, dried, and then released to give a high gloss finish, there is a problem that the production speed is considerably slower than that of general art paper and coated paper.
この問題を解決するため、特定のガラス転移温度をもつ樹脂や特定のモノマー組成を有する重合体ラテックスを使用した塗工液を原紙上に塗工、乾燥後に加熱した鏡面ドラムに圧接する方法(特許文献1、2を参照)が提案されている。これらの方法によると、一般のキャストコート紙に比べて製造速度は向上するが、それでも、一般のアート紙およびコート紙の製造速度に比べると、かなり遅いレベルに留まっている。 In order to solve this problem, a coating solution using a resin latex having a specific glass transition temperature or a polymer latex having a specific monomer composition is applied on a base paper, and then pressed against a heated mirror drum after drying (patent) Documents 1 and 2) have been proposed. According to these methods, the production speed is improved as compared with general cast-coated paper, but it is still at a much lower level than the production speed of general art paper and coated paper.
また、高光沢紙を得る方法として、特定のガラス転移温度を有する重合体ラテックスを使用した塗工液を原紙に塗工、乾燥し、該重合体ラテックスのガラス転移温度以上で加熱カレンダーに圧着する方法(特許文献3を参照)、特定の重合体ラテックスと特定の離型剤を含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、高温カレンダー処理する方法(特許文献4を参照)、特定のカオリンおよび中空プラスチックピグメントを含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、熱カレンダー処理する方法(特許文献5を参照)が提案されている。
また、特定の中空有機顔料を特定量含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで表面仕上げする方法(特許文献6を参照)、プラスチックピグメントおよびサチンホワイトを含有する塗工液をブレードにて塗工して製造する方法(特許文献7を参照)、特定のプラスチックピグメントおよび特定のサチンホワイトを含有した塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、加熱カレンダー処理する方法(特許文献8を参照)等も提案されている。
これらの方法によれば、製造速度も速く、生産性に優れるが、何れの方法においても、アート紙並みの高い光沢度を得るためには、高価な原材料を多量に使用する必要があるため、製造コストが高くなる問題があり、また、キャストコート紙に匹敵するような高い光沢度を得ることはできないのが現状である。
In addition, as a method for obtaining high gloss paper, a coating liquid using a polymer latex having a specific glass transition temperature is applied to a base paper, dried, and pressure-bonded to a heating calendar above the glass transition temperature of the polymer latex. A method (see Patent Document 3), a method of coating a coating liquid containing a specific polymer latex and a specific release agent on a base paper, drying and high-temperature calendering (see Patent Document 4), specific There has been proposed a method (see Patent Document 5) in which a coating liquid containing kaolin and a hollow plastic pigment is coated on a base paper, dried, and subjected to thermal calendaring.
In addition, a coating liquid containing a specific amount of a specific hollow organic pigment is coated on a base paper, dried, and surface-finished with a super calender (see Patent Document 6), a coating containing plastic pigment and satin white A method of manufacturing by coating a liquid with a blade (see Patent Document 7), a method of coating a coating liquid containing a specific plastic pigment and a specific satin white on a base paper, drying and heating calendar processing (See Patent Document 8) and the like have also been proposed.
According to these methods, the production speed is fast and the productivity is excellent, but in any method, in order to obtain a glossiness as high as art paper, it is necessary to use a large amount of expensive raw materials, There is a problem that the manufacturing cost becomes high, and the present situation is that a high gloss level comparable to cast-coated paper cannot be obtained.
更に、別の方法として、原紙上に、最低造膜温度の異なる熱可塑性合成樹脂の2種あるいはそれ以上の混合物からなる塗工層を設ける方法(特許文献9を参照)、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、二次転移温度が80℃以上の熱可塑性重合体ラテックスからなる表面層を有する印刷用塗工紙であって、前記表面層が二次転移温度以下でカレンダー処理されている方法(特許文献10を参照)、支持体の少なくとも一面に顔料含有層を有し、その顔料含有層上に平均粒径が100nm以下、二次転移温度が80℃以上の熱可塑性重合体ラテックス粒子を含有する表面層を設け、その表面層がカレンダー処理されていない方法(特許文献11を参照を参照)、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、ガラス転移温度が80℃以上の熱可塑性重合体ラテックスと表面サイズ剤を有する表面層を設ける方法(特許文献12を参照)、特定原紙上に塗工層を設けた印刷用塗工紙において、塗工組成物中に特定量のコロイダルシリカが配合された方法(特許文献13を参照)が提案されているが、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性において、更なる改善が求められている。 Furthermore, as another method, a method of providing a coating layer made of a mixture of two or more thermoplastic synthetic resins having different minimum film forming temperatures on a base paper (see Patent Document 9), a pigment on a support. A coated paper for printing having a surface layer made of a thermoplastic polymer latex having a secondary transition temperature of 80 ° C. or higher on a pigment coating layer of a base material provided with a coating layer, wherein the surface layer comprises two layers A method in which a calendar treatment is performed at a temperature lower than or equal to the next transition temperature (see Patent Document 10), a support having a pigment-containing layer on at least one surface, an average particle size of 100 nm or less on the pigment-containing layer, and a secondary transition temperature A method in which a surface layer containing thermoplastic polymer latex particles of 80 ° C. or higher is provided, and the surface layer is not calendered (see Patent Document 11), a base in which a pigment coating layer is provided on a support On the pigment coating layer of the material. A method of providing a surface layer having a thermoplastic polymer latex having a temperature of 80 ° C. or higher and a surface sizing agent (see Patent Document 12), a coating paper for printing having a coating layer on a specific base paper, and a coating composition Although a method in which a specific amount of colloidal silica is blended in a product has been proposed (see Patent Document 13), further improvement is required in terms of blank paper glossiness, blank paper surface properties, print gloss, and printability. .
本発明は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙およびその製造方法を提供するものである。 The present invention provides a coated paper for printing excellent in white paper glossiness, white paper surface properties, print gloss and printability, and a method for producing the same.
本発明の印刷用塗工紙およびその製造方法は、原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の25〜90質量%のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする。
ISO 8254−1(1999)に基づく入射・受光角75度の白紙光沢度が80以上であることが好ましい。
ISO 8254−3(2004)に基づく入射・受光角20度の白紙光沢度が8以上であることが好ましい。
前記プラスチックピグメントが中空タイプであることが好ましい。
前記表面層中に、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上80℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して5〜70質量%含有することが好ましい。
前記表面層の乾燥後の塗工量が、片面あたり0.1〜3.0g/m2であることが好ましい。
連続走行する原紙の少なくとも片面に、
(a)一層または二層以上の顔料塗工層を形成する工程、
(b)前記顔料塗工層の上に、塗工液全固形分の25〜90質量%を占めるプラスチックピグメントを含有し、粘度5〜800mPa・s、表面張力55mN/m以下および次式で計算されるTanδが1〜100の表面層塗工液をスプレー塗工方式によって塗工し、乾燥する工程、
Tanδ=G’’/G’
G’、G’’:粘弾性測定機DAR−100(ジャスコインタナショナル株式会社製)を用い、測定治具としてコーンアンドプレート(コーン直径40mm、角度1度)を使用し、測定温度25℃、オシレーションモード周波数1Hz、応力6Paにておこなった塗工液の弾性項および粘性項の測定結果を表す。
(c)乾燥した表面層を平滑化処理する工程、
からなることを特徴とする。
スプレー塗工方式が、1流体スプレーを使用することが好ましい。
工程(b)直前に工程(a)において形成される顔料塗工層のISO8791−4で測定したPPS平滑度が、3.8μm以下であることが好ましい。
工程(b)直前に工程(a)において形成される顔料塗工層が平滑化処理されることが好ましい。
工程(a)の前記顔料塗工層の少なくとも1層または全層がブレードコーターにより原紙上に形成されることが好ましい。
工程(b)直前に工程(a)において形成される顔料塗工層は、下記(1)ないし(3)の条件の少なくとも1を満たしていることが好ましい。
(1)全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が1.0μm以下であり、かつ粒子径2.0μmを超える顔料の割合が10質量%以下である。
(2)下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中10〜100質量%含有する。
デラミネーテッドカオリン:
光散乱方式により測定した平均粒子径d501が2.0〜5.0μmの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径d502が0.30〜0.55μmの範囲内にあり、しかも、平均粒子径d501と平均粒子径d502の比(d501/d502)が4以上であるデラミネーテッドカオリン。
(3)沈降方式で測定した平均粒子径1.5μm以下のサチンホワイトを、全顔料中3〜20質量%含有する。
The printing coated paper and the method for producing the same according to the present invention include one or more pigment coating layers on at least one side of a base paper, and a surface layer formed on the pigment coating layer by a spray coating method. The surface layer contains 25 to 90% by mass of a plastic pigment of the total solid content of the surface layer, and is smoothed.
The white paper glossiness at an incident / light receiving angle of 75 degrees based on ISO 8254-1 (1999) is preferably 80 or more.
The white paper glossiness at an incident / light-receiving angle of 20 degrees based on ISO 8254-3 (2004) is preferably 8 or more.
The plastic pigment is preferably a hollow type.
The surface layer preferably contains 5 to 70% by mass of a thermoplastic polymer latex having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher and lower than 80 ° C. with respect to the total solid content of the surface layer.
The coating amount after drying of the surface layer is preferably 0.1 to 3.0 g / m 2 per side.
On at least one side of the continuously running base paper,
(A) a step of forming one or more pigment coating layers,
(B) A plastic pigment occupying 25 to 90% by mass of the total solid content of the coating liquid is contained on the pigment coating layer, the viscosity is 5 to 800 mPa · s, the surface tension is 55 mN / m or less, and the following formula is used. A step of applying a surface layer coating solution having a Tan δ of 1 to 100 by a spray coating method and drying,
Tanδ = G ″ / G ′
G ′, G ″: Viscoelasticity measuring machine DAR-100 (manufactured by Jusco International Co., Ltd.), using a cone and plate (cone diameter 40 mm, angle 1 degree) as a measuring jig, measuring temperature 25 ° C., The measurement result of the elastic term and the viscosity term of the coating liquid performed at an oscillation mode frequency of 1 Hz and a stress of 6 Pa is shown.
(C) a step of smoothing the dried surface layer,
It is characterized by comprising.
The spray coating method is preferably a one-fluid spray.
It is preferable that the PPS smoothness measured by ISO8791-4 of the pigment coating layer formed in the step (a) immediately before the step (b) is 3.8 μm or less.
It is preferable that the pigment coating layer formed in the step (a) is smoothed immediately before the step (b).
It is preferable that at least one or all layers of the pigment coating layer in the step (a) are formed on the base paper by a blade coater.
The pigment coating layer formed in step (a) immediately before step (b) preferably satisfies at least one of the following conditions (1) to (3).
(1) The average particle diameter measured by the precipitation method of all pigments is 1.0 μm or less, and the ratio of pigments having a particle diameter exceeding 2.0 μm is 10% by mass or less.
(2) The delaminated kaolin specified below is contained in the total pigment in an amount of 10 to 100% by mass.
Delaminated kaolin:
The average particle size d50 1 as measured by light scattering method is in the range of 2.0~5.0Myuemu, the average particle diameter d50 2 as measured by sedimentation method is in the range of 0.30~0.55Myuemu, moreover , an average particle size d50 1 as the average particle diameter d50 2 ratio (d50 1 / d50 2) is delaminated kaolin is 4 or more.
(3) 3 to 20% by mass of satin white having an average particle diameter of 1.5 μm or less measured by a precipitation method is contained in all pigments.
本発明に係る印刷用塗工紙は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れたものである。 The coated paper for printing according to the present invention is excellent in white paper glossiness, white paper surface properties, print gloss and printability.
上記の如き実状より、本発明者等は印刷用塗工紙に関し、品質面、生産性の両面において優れた印刷用塗工紙を得るべく鋭意研究を行った。その結果、原紙の少なくとも片面に顔料塗工層を有し、前記顔料塗工層上に、特定のプラスチックピグメントを特定量含有する表面層をスプレー塗工方式により設けることにより、前記表面層を設けていない場合と比較して、印刷適性を実用上、損なうことなく、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 From the actual situation as described above, the inventors of the present invention have conducted intensive studies to obtain a coated paper for printing excellent in both quality and productivity with respect to the coated paper for printing. As a result, at least one side of the base paper has a pigment coating layer, and the surface layer is provided on the pigment coating layer by providing a surface layer containing a specific amount of a specific plastic pigment by a spray coating method. As a result, the present inventors have found that a coated paper for printing excellent in white paper glossiness, white paper surface properties, print gloss and printability can be obtained without impairing printability practically compared to the case where the printability is not obtained. It came to do.
以下に、本発明の詳細について述べる。
本発明において最も重要な点は、特定の表面層をスプレー塗工方式で設けることにあり、これによりオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、均一で、かつ好ましいインキ吸収性を持たせることが可能となった。
Details of the present invention will be described below.
The most important point in the present invention is that a specific surface layer is provided by a spray coating method, which makes it possible to provide uniform and favorable ink absorbency in printing such as offset printing and gravure printing. It became.
本発明にて表面層の塗工に使用するスプレー塗工方式は、輪郭塗工方式と呼ばれる塗工方法の一種であり、本発明で規定する表面層を顔料塗工層上に設けることにより、該表面層の塗工層厚みは極めて均一となり、結果として印刷時におけるインキの吸収性を均一にすることができる。更に、表面層にプラスチックピグメントを含有していることにより、白紙光沢のみならず、印刷光沢を向上させることができる。また、一般的な入射角/受光角が75度で測定される白紙光沢度が極めて高い上、入射角/受光角が20度で測定される白紙光沢度も高いことから、従来のキャスト紙に匹敵する白紙光沢感・面感を有している。 The spray coating method used for coating the surface layer in the present invention is a kind of coating method called a contour coating method, and by providing the surface layer defined in the present invention on the pigment coating layer, The coating layer thickness of the surface layer becomes extremely uniform, and as a result, the ink absorbability during printing can be made uniform. Furthermore, by including a plastic pigment in the surface layer, it is possible to improve not only the white paper gloss but also the print gloss. In addition, since the white paper glossiness measured at a general incident angle / light receiving angle of 75 degrees is extremely high and the white paper glossiness measured at an incident angle / light reception angle of 20 degrees is also high, the conventional cast paper is used. Has comparable white paper gloss and texture.
本発明においては、顔料塗工層上に樹脂を主体とした表面層を設けることで、非常に優れた白紙光沢を発現させている。具体的には、該表面層中に特定のプラスチックピグメントを含有しているため、塗工・乾燥後の平滑化工程で塗工紙の白紙光沢を非常に高くすることが可能となっている。表面層中のプラスチックピグメントの含有量としては、該表面層全固形分に対して25〜90質量%であり、該プラスチックピグメントの平均粒子径としては、0.15〜2.0μmであることが必要である。プラスチックピグメントの含有量として25質量%に満たない場合や平均粒子径が0.15μm未満である場合、得られる塗工紙の白紙光沢の向上効果が薄れたり、印刷適性に劣り、他方含有量が90質量%を超えて多い場合や、平均粒子径が2.0μmを超えて大きい場合、塗工・乾燥・平滑化工程や印刷工程において、表面層中のプラスチックピグメントの脱落が起こって操業性や印刷作業性を悪化させやすくなる。表面層中のプラスチックピグメントの含有量の下限として好ましくは、表面層全固形分に対して30質量%以上であり、上限として好ましくは70質量%未満である。また、表面層中のプラスチックピグメントの平均粒子径の下限としてさらに好ましくは0.2μm以上であり、上限としてさらに好ましくは1.5μm以下である。 In the present invention, by providing a surface layer mainly composed of a resin on the pigment coating layer, very excellent white paper gloss is exhibited. Specifically, since the specific plastic pigment is contained in the surface layer, it is possible to extremely increase the white paper gloss of the coated paper in the smoothing step after coating and drying. The content of the plastic pigment in the surface layer is 25 to 90% by mass with respect to the total solid content of the surface layer, and the average particle size of the plastic pigment is 0.15 to 2.0 μm. is necessary. When the content of the plastic pigment is less than 25% by mass or when the average particle size is less than 0.15 μm, the effect of improving the white paper gloss of the obtained coated paper is diminished, the printability is poor, and the other content is When the amount exceeds 90% by mass, or when the average particle size is larger than 2.0 μm, the plastic pigment in the surface layer falls off in the coating / drying / smoothing step or the printing step. It becomes easy to deteriorate printing workability. The lower limit of the content of the plastic pigment in the surface layer is preferably 30% by mass or more and the upper limit is preferably less than 70% by mass with respect to the total solid content of the surface layer. Further, the lower limit of the average particle diameter of the plastic pigment in the surface layer is more preferably 0.2 μm or more, and the upper limit is more preferably 1.5 μm or less.
表面層に含有されるプラスチックピグメントとしては、密実型、お椀型、中空型など様々なタイプを使用することができるが、中でも中空型が光沢発現性に最も優れるため、最も好ましく使用される。 As the plastic pigment contained in the surface layer, various types such as a solid type, a bowl type, and a hollow type can be used. Among them, the hollow type is most preferably used because it has the highest gloss expression.
本発明により得られる塗工紙は、表面層にプラスチックピグメントを含有しているため、カレンダー等の光沢化処理による白紙光沢の上昇効果に非常に優れており、キャスト紙に匹敵する白紙光沢を有する。平滑化処理後の塗工紙の白紙光沢として、ISO 8254−1(1999)に基づく入射/受光角75度の白紙光沢度が80以上、ならびにISO 8254−3(2004)に基づく入射/受光角20度の白紙光沢度が8以上であるのが好ましい実施様態であり、本発明の技術により容易に達成される品質である。なお、75度光沢としては85以上が更に好ましく、20度光沢としては10以上が更に好ましい。 Since the coated paper obtained by the present invention contains a plastic pigment in the surface layer, it is very excellent in the effect of increasing the white paper gloss by a glossing treatment such as a calendar, and has a white paper gloss comparable to cast paper. . As the white paper gloss of the coated paper after the smoothing treatment, the white paper glossiness at an incident / light receiving angle of 75 degrees based on ISO 8254-1 (1999) is 80 or more, and the incident / light receiving angle based on ISO 8254-3 (2004). A preferred embodiment is a 20 degree white paper glossiness of 8 or higher, a quality that is easily achieved by the technique of the present invention. The 75 degree gloss is more preferably 85 or more, and the 20 degree gloss is more preferably 10 or more.
前記表面層はスプレー塗工方式により塗工されるが、その塗工液の粘度は5〜800mPa・sであることが必要である。本発明において、表面層の形成に必須であるスプレー塗工方式では、液滴化された塗工液が走行する基材に着弾することにより塗工されるが、塗工液粘度が高すぎる場合、液滴化された塗工液が顔料塗工層上で広がりにくくなり、均一な塗工層を得ることができない。他方、塗工液の粘度が低すぎる場合、表面層塗工液の顔料塗工層内への浸透が顕著となり、仮に塗工量を増大させたとしても、白紙品質ならびに印刷品質を同時に満足する本発明所望の塗工紙を得ることができない。このため、表面層を形成する塗工液の粘度として、5〜800mPa・sとする必要がある。なお、粘度の上限値としては500mPa・s以下がより好ましく、300mPa・s以下が更に好ましい。また、粘度の下限値としては、10mPa・s以上がより好ましく、15mPa・s以上がさらに好ましい範囲である。 The surface layer is applied by a spray coating method, and the viscosity of the coating solution needs to be 5 to 800 mPa · s. In the present invention, in the spray coating method that is essential for the formation of the surface layer, the coating liquid formed into droplets is applied by landing on the traveling substrate, but the coating liquid viscosity is too high The coating liquid formed into droplets is difficult to spread on the pigment coating layer, and a uniform coating layer cannot be obtained. On the other hand, if the viscosity of the coating solution is too low, the penetration of the surface layer coating solution into the pigment coating layer becomes significant, and even if the coating amount is increased, the blank paper quality and the printing quality are simultaneously satisfied. The desired coated paper of the present invention cannot be obtained. For this reason, it is necessary to set it as 5-800 mPa * s as a viscosity of the coating liquid which forms a surface layer. In addition, as an upper limit of a viscosity, 500 mPa * s or less is more preferable, and 300 mPa * s or less is still more preferable. Moreover, as a lower limit of a viscosity, 10 mPa * s or more is more preferable, and 15 mPa * s or more is a more preferable range.
表面層中に、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上80℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分100質量%に対して5〜70質量%含有することが好ましい形態である。本発明において、表面層中の成分として必須のプラスチックピグメントは、Tgが100℃前後であり、通常の塗工紙生産工程においては乾燥中に溶融せず、元の粒子形状を保っている。このため、塗工後の平滑化処理時に優れた光沢付与効果を有するわけである。また、表面層の接着強度をより好ましい状態にするためには、バインダー成分を併用することが好ましく、発明者らが検討した結果、Tgが40℃以上80℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して5〜70質量%含有することにより、目標とする白紙外観および優れた印刷品質を得ることが可能となった。 It is preferable that the surface layer contains a thermoplastic polymer latex having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher and lower than 80 ° C. in an amount of 5 to 70% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the surface layer. It is. In the present invention, the plastic pigment essential as a component in the surface layer has a Tg of around 100 ° C., and does not melt during drying in a normal coated paper production process, and maintains the original particle shape. For this reason, it has the outstanding gloss imparting effect at the time of the smoothing process after coating. Moreover, in order to make the adhesive strength of the surface layer more preferable, it is preferable to use a binder component together. As a result of investigations by the inventors, a thermoplastic polymer latex having a Tg of 40 ° C. or more and less than 80 ° C. By including 5 to 70% by mass with respect to the total solid content of the surface layer, it became possible to obtain the target white paper appearance and excellent print quality.
本発明の表面層に使用する熱可塑性重合体ラテックスは、熱可塑性を示す重合体あるいは共重合体のエマルジョンである。熱可塑性重合体ラテックスを構成する単量体の種類や製造方法については特に限定するものではなく、ガラス転移温度が40℃以上80℃未満の範囲になるように調整されればよい。 The thermoplastic polymer latex used in the surface layer of the present invention is a polymer or copolymer emulsion exhibiting thermoplasticity. There is no particular limitation on the type of monomer constituting the thermoplastic polymer latex and the production method, and it may be adjusted so that the glass transition temperature is in the range of 40 ° C. or more and less than 80 ° C.
熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度が40℃以上80℃未満の範囲であれば、表面層をカレンダー処理する場合のカレンダーロールへの貼り付きも実用上、問題なく、またオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、印刷インキの吸収が良好であり、インキ乾燥性不良の問題もない。また、得られた印刷用塗工紙の表面強度も良好であり、オフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、ピッキングやブランケットパイリング等の表面強度に関連した問題が発生する恐れもなく、インキ着肉ムラも実用上、問題とならない。 If the glass transition temperature of the thermoplastic polymer latex is in the range of 40 ° C. or more and less than 80 ° C., the surface layer can be attached to the calender roll when calendering, and there is no problem in practice, and offset printing, gravure printing, etc. In this printing, the absorption of printing ink is good and there is no problem of poor ink drying. In addition, the surface strength of the obtained coated paper for printing is also good, and there is no risk of problems related to surface strength such as picking and blanket piling in printing such as offset printing and gravure printing, and ink landing Unevenness is not a problem for practical use.
本発明で使用する熱可塑性重合体ラテックスとしては、例えば、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン等の脂肪族共役ジエン系モノマー、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン系不飽和酸モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン系不飽和ニトリル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸のアミドおよびその誘導体等を重合して得られる重合体が挙げられる。なお、本発明の熱可塑性重合体ラテックスは、必要に応じて2種類以上のモノマーを併用した共重合体であってもよいし、更にこれら重合体あるいは共重合体の置換誘導体であってもよい。置換誘導体としては、例えばカルボキシル化したもの等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic polymer latex used in the present invention include aliphatic conjugated diene monomers such as 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene, and aromatic vinyl such as styrene and α-methylstyrene. Monomers, ethylenically unsaturated acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, and ethylenically unsaturated monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples thereof include polymers obtained by polymerizing amides of unsaturated carboxylic acids such as saturated nitrile compounds, acrylamide and methacrylamide, and derivatives thereof. The thermoplastic polymer latex of the present invention may be a copolymer using two or more kinds of monomers in combination, if necessary, or may be a substituted derivative of these polymers or copolymers. . Examples of substituted derivatives include carboxylated derivatives.
本発明で使用する、ガラス転移温度が40℃以上80℃未満の熱可塑性重合体ラテックスの使用量として、好ましくは表面層の全固形分に対して5〜70質量%であり、印刷用塗工紙の強度および印刷品質のバランスの観点から、該熱可塑性重合体ラテックスの使用量として更に好ましくは、下限として10質量%以上、上限として60質量%以下である。 The amount of the thermoplastic polymer latex having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher and lower than 80 ° C. used in the present invention is preferably 5 to 70% by mass with respect to the total solid content of the surface layer, and is applied for printing. From the viewpoint of the balance between paper strength and print quality, the amount of the thermoplastic polymer latex used is more preferably 10% by mass or more as the lower limit and 60% by mass or less as the upper limit.
本発明では、表面層の成分として、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上80℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを使用することが好ましいが、発明の効果を阻害しない程度に、ガラス転移温度が40℃未満および/または80℃以上の熱可塑性重合体ラテックスを使用することもできる。 In the present invention, it is preferable to use a thermoplastic polymer latex having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher and lower than 80 ° C. as a component of the surface layer. It is also possible to use a thermoplastic polymer latex having a temperature of less than 40 ° C. and / or 80 ° C. or higher.
また、本発明に使用する熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径については、特に限定されるものではないが、塗工液の被覆性や白紙光沢発現性の点で、平均粒子径の下限として60nm以上、上限として400nm以下の範囲が好ましく、下限として100nm以上、上限として380nm以下がより好ましい。 Further, the average particle diameter of the thermoplastic polymer latex used in the present invention is not particularly limited, but it is 60 nm as the lower limit of the average particle diameter in terms of coating liquid covering property and white paper glossiness. As described above, the upper limit is preferably 400 nm or less, the lower limit is preferably 100 nm or more, and the upper limit is more preferably 380 nm or less.
なお、プラスチックピグメント、ならびに熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径は、プラスチックピグメントもしくは熱可塑性重合体ラテックスを含む試料を透過型電子顕微鏡にて倍率5万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真からそれぞれ粒子約200個の粒子径を測定し、数平均で求めたものである。 The average particle size of the plastic pigment and the thermoplastic polymer latex was determined by taking a photograph of a sample containing the plastic pigment or the thermoplastic polymer latex with a transmission electron microscope at a magnification of 50,000 times, and from the obtained micrograph. The particle diameters of about 200 particles were measured and determined by number average.
熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径が60〜400nmの範囲であれば、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性(特にインキ着肉性)がより優れた印刷用塗工紙を得ることができる。 When the average particle diameter of the thermoplastic polymer latex is in the range of 60 to 400 nm, a coated paper for printing having a more excellent blank paper gloss, white paper surface, print gloss and printability (particularly ink inking property) is obtained. be able to.
また、表面層において熱可塑性重合体ラテックス以外のバインダーも使用することが可能であるが、例えば澱粉等を使用する場合、得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度の低下が著しいため、使用するバインダーの種類および使用量について、本発明所望の効果を妨げないように注意しなければならない。 In addition, it is possible to use a binder other than the thermoplastic polymer latex in the surface layer. For example, when using starch or the like, it is used because the decrease in gloss and smoothness of white paper of the resulting coated paper is remarkable. Care must be taken with respect to the type and amount of binder used so as not to interfere with the desired effects of the present invention.
表面層塗工液の表面張力が55mN/m以下である場合、そうでない場合と比較して塗工液が顔料塗工層上により均一に広がり、良好な塗工面を得ることができるために好ましい。塗工液表面張力の上限値としては、37mN/m以下がより好ましく、32mN/m以下が更に好ましい。表面張力の下限値としては特に限定はないが、使用する界面活性剤量が多くなると印刷時に地汚れ等の問題を起こす可能性があるため、実用上20mN/m以上が好ましい。なお、本発明で言う表面張力とは、ウィルヘルミープレート法等で測定される、静的表面張力を指す。 When the surface tension of the surface layer coating liquid is 55 mN / m or less, it is preferable because the coating liquid spreads more uniformly on the pigment coating layer and a good coating surface can be obtained compared to the case where it is not. . The upper limit value of the coating liquid surface tension is more preferably 37 mN / m or less, and even more preferably 32 mN / m or less. The lower limit of the surface tension is not particularly limited. However, if the amount of the surfactant to be used is increased, problems such as background staining may occur during printing, and therefore, practically 20 mN / m or more is preferable. In addition, the surface tension said by this invention refers to the static surface tension measured by the Wilhelmy plate method etc.
表面層塗工液の表面張力を上記特定の範囲にすることが好ましいが、その調整方法としては、界面活性剤の使用が挙げられる。本発明において使用される界面活性剤としては特に限定はなく、例えばスルホコハク酸系、エチレングリコール系、フッ素系、シリコン系の界面活性剤が使用でき、また界面活性剤のイオン性についても限定はなく、アニオンタイプ、ノニオンタイプ、カチオンタイプのいずれも使用することができる。塗工液の表面張力が本発明所望の範囲であれば界面活性剤の使用量について特に限定はないが、添加量が著しく少ない場合は表面張力が高すぎて塗工安定性に劣り、他方添加量が多すぎた場合、塗工紙の印刷時に印刷適性が低下するため、一般には、表面層全固形分に対して0.01〜3.0質量%程度が使用され、0.05〜2.0質量%がより好適に使用される範囲である。 Although it is preferable that the surface tension of the surface layer coating liquid be in the above specific range, the method for adjusting the surface tension includes the use of a surfactant. The surfactant used in the present invention is not particularly limited, and for example, sulfosuccinic acid-based, ethylene glycol-based, fluorine-based, and silicon-based surfactants can be used, and the ionicity of the surfactant is not limited. Any of anion type, nonion type, and cation type can be used. If the surface tension of the coating liquid is within the desired range of the present invention, the amount of the surfactant used is not particularly limited, but if the amount added is extremely small, the surface tension is too high and the coating stability is poor, while the other addition If the amount is too large, the printability deteriorates when the coated paper is printed. Therefore, generally about 0.01 to 3.0% by mass with respect to the total solid content of the surface layer is used, and 0.05 to 2 0.0 mass% is the range used more suitably.
表面層に接する顔料塗工層用塗工液に対し、表面層塗工液の顔料塗工層内への浸透を抑制するため、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等のサイズ剤や撥水剤等の疎水性を付与する物質を添加してもよい。しかしながら、疎水性が過度に強すぎる場合には、表面層塗工液が顔料塗工層上に定着しなかったり、得られる塗工紙の表面強度が極端に低下する可能性があるため、表面層に接する顔料塗工層を形成する塗工液に添加される疎水性付与物質の添加量としては、前記顔料塗工層の全固形分に対し、2.0質量%以下であることが好ましい。 In order to suppress the penetration of the surface layer coating solution into the pigment coating layer with respect to the pigment coating layer coating solution in contact with the surface layer, for example, alkyl ketene dimer type, alkenyl succinic anhydride type, styrene-acrylic Substances that impart hydrophobicity such as sizing agents such as sizing agents, higher fatty acid sizing agents, petroleum resin sizing agents, and rosin sizing agents, and water repellents may be added. However, if the hydrophobicity is too strong, the surface layer coating solution may not be fixed on the pigment coating layer, or the surface strength of the resulting coated paper may be extremely reduced. The amount of the hydrophobicity-imparting substance added to the coating liquid that forms the pigment coating layer in contact with the layer is preferably 2.0% by mass or less based on the total solid content of the pigment coating layer. .
本発明においては、カルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤、および/またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤の含有量が、表面層の全固形分100質量%に対して2.0質量%以下であることが好ましい。本発明にて使用されるプラスチックピグメントや特定のTgを有する熱可塑性重合体ラテックスの混合物は一般的に粘度が低く、また少量の塗工量で効果を発揮することから塗工液の濃度は低い傾向にあるため、必要に応じて増粘剤を併用することはもちろん可能であるが、増粘剤として一般的に使用されるカルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤および/またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤を多量に使用した場合、得られる塗工紙の白紙光沢等の低下が著しく、本発明所望の効果が得られにくい場合がある。このため、カルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤、および/またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤の含有量としては、表面層の全固形分100質量%に対して2.0質量%以下であることが好ましい。該含有量の下限としては特に限定されず、0質量%であっても問題はない。一方、該含有量の上限としてより好ましくは、1.5質量%以下、更に好ましくは1.0質量%以下である。なお、本発明で言う天然多糖類系増粘剤とは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、グアーガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、タラガム、キサンタンガム等のガム類、カゼインおよびその塩、アルギン酸等、天然に産生される物質およびその誘導体を指す。また、アルカリ膨潤型等の合成増粘剤とは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸/マレイン酸共重合体塩、アクリル酸/スルホン酸系モノマー共重合体塩等のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレンオキサイド等、化学合成により得られる分子量5万〜1000万程度の高分子を言う。 In the present invention, the content of a natural polysaccharide thickener such as carboxymethylcellulose and / or a synthetic thickener such as an alkali swelling type is 2.0 mass relative to 100 mass% of the total solid content of the surface layer. % Or less is preferable. The mixture of the plastic pigment used in the present invention and the thermoplastic polymer latex having a specific Tg generally has a low viscosity, and since the effect is exhibited with a small amount of coating, the concentration of the coating liquid is low. Because of this tendency, it is of course possible to use a thickener together if necessary, but natural polysaccharide thickeners such as carboxymethylcellulose and / or alkali swelling type that are generally used as thickeners. When a large amount of a synthetic thickener such as the above is used, there is a case where the resulting coated paper is remarkably deteriorated in white paper gloss and the like, and it is difficult to obtain the desired effect of the present invention. For this reason, as content of natural polysaccharide type thickeners, such as carboxymethylcellulose, and / or synthetic thickeners, such as an alkali swelling type, it is 2.0 mass% with respect to 100 mass% of total solid of a surface layer. The following is preferable. The lower limit of the content is not particularly limited, and even if it is 0% by mass, there is no problem. On the other hand, the upper limit of the content is more preferably 1.5% by mass or less, and still more preferably 1.0% by mass or less. The natural polysaccharide thickeners referred to in the present invention are cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, gums such as guar gum, gellan gum, locust bean gum, tara gum, xanthan gum, casein and It refers to substances that are naturally produced such as salts thereof, alginic acid and the like and derivatives thereof. Synthetic thickeners such as alkali swelling type are acrylic resins such as polyacrylic acid, sodium polyacrylate, acrylic acid / maleic acid copolymer salt, acrylic acid / sulfonic acid monomer copolymer salt, It refers to a polymer having a molecular weight of about 50,000 to 10,000,000 obtained by chemical synthesis, such as urethane resin and polyethylene oxide.
スプレー塗工にて塗工される表面層塗工液は、液滴が走行中の基材に着弾後、慣性力により顔料塗工層上に液滴が広がるが、塗工液の弾性に起因する弾性回復力により液滴の広がりが阻害される傾向にある。発明者らが検討した結果、スプレー塗工方式で塗工される塗工液の物性として、弾性/粘性比率であるTanδを用い、Tanδを特定の範囲にすることで、より均一な塗工面が得られることが判明した。 The surface layer coating solution applied by spray coating spreads on the pigment coating layer due to inertial force after the droplets land on the running substrate, but this is due to the elasticity of the coating solution. The elastic recovery force tends to inhibit the spread of the droplets. As a result of investigations by the inventors, as a physical property of a coating liquid applied by a spray coating method, Tanδ which is an elastic / viscous ratio is used, and Tanδ is set to a specific range, so that a more uniform coating surface can be obtained. It turned out to be obtained.
すなわち、スプレー塗工にて塗工される表面層塗工液の、次式(1)にて計算されるTanδが1〜100である場合、そうでない場合と比較してより良好な塗工面を得ることができるため、本発明においては好ましい形態である。
Tanδ = G’’/G’ (1)
ここで、G’:塗工液の弾性項 G’’:塗工液の粘性項
G’、G’’の測定条件:粘弾性測定機DAR−100(ジャスコインタナショナル株式会社製)を用い、測定治具としてコーンアンドプレート(コーン直径40mm、角度1度)を使用し、測定温度25℃、オシレーションモード周波数1Hz、応力6Pa。なお、Tanδの測定は、同一の測定条件にて測定できる粘弾性測定機で、かつ精度がDAR−100同等以上であれば、本発明において測定に使用したDAR−100以外の粘弾性測定機も使用可能である。
That is, when Tan δ calculated by the following formula (1) of the surface layer coating solution applied by spray coating is 1 to 100, a better coated surface is obtained as compared to the case where it is not. Since it can be obtained, it is a preferred form in the present invention.
Tanδ = G ″ / G ′ (1)
Here, G ′: Elastic term of coating liquid G ″: Viscosity term of coating liquid G ′, G ″ Measuring conditions: Viscoelasticity measuring machine DAR-100 (manufactured by Jusco International Co., Ltd.) A cone and plate (cone diameter 40 mm, angle 1 degree) was used as a measurement jig, measurement temperature 25 ° C., oscillation mode frequency 1 Hz, stress 6 Pa. Tan δ is measured with a viscoelasticity measuring device that can be measured under the same measurement conditions, and if the accuracy is equal to or higher than DAR-100, a viscoelasticity measuring device other than DAR-100 used for the measurement in the present invention can also be used. It can be used.
前記Tanδの調整方法としては、表面層塗工液の濃度の調整、使用される接着剤の種類・量、および増粘剤の種類・量により調製することができる。なお、Tanδの上限値としてより好ましくは50以下であり、更に好ましくは20以下である。また、Tanδの下限値としてより好ましくは2以上である。 The Tan δ can be adjusted by adjusting the concentration of the surface layer coating solution, the type / amount of the adhesive used, and the type / amount of the thickener. The upper limit value of Tan δ is more preferably 50 or less, and further preferably 20 or less. Further, the lower limit value of Tan δ is more preferably 2 or more.
本発明においては、特定の平均粒子径を有するプラスチックピグメントを含有する水性塗工液を塗工、乾燥して表面層を形成させることができるが、その効果を損なわない範囲で、必要に応じて上記以外の熱可塑性重合体ラテックスや、酸化澱粉、エステル化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール等の合成樹脂接着剤、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白類、カルボキシセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等を併用することができる。また、白色度、インキ受理性、耐ブロッキング性、粘度、流動性等を調整するために、一般に印刷用塗工紙の作製に使用されている顔料、分散剤、増粘剤、滑剤、消泡剤、着色剤、染料、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。 In the present invention, an aqueous coating solution containing a plastic pigment having a specific average particle diameter can be applied and dried to form a surface layer, but as long as the effect is not impaired, as necessary. Thermoplastic polymer latex other than the above, various starches such as oxidized starch and esterified starch, synthetic resin adhesives such as polyvinyl alcohol, proteins such as casein, soy protein, synthetic protein, cellulose such as carboxycellulose and methylcellulose Derivatives and the like can be used in combination. In addition, pigments, dispersants, thickeners, lubricants, antifoams that are commonly used in the preparation of coated paper for printing to adjust whiteness, ink acceptability, blocking resistance, viscosity, fluidity, etc. Various auxiliary agents such as a colorant, a colorant, a dye, an antistatic agent, and an antiseptic can be added as appropriate.
特に、滑剤については、カレンダー処理における長時間の連続操業性を改善するため、添加することが好ましい実施形態である。滑剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸およびそのアンモニウム塩や金属塩、ポリエチレンエマルジョン等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、含フッ素界面活性剤等各種界面活性剤、ロート油、レシチン、四フッ化エチレンポリマーやエチレン−四フッ化エチレンポリマー等のフッ素系ポリマー等が挙げられる。 In particular, a lubricant is preferably added to improve the long-term continuous operability in the calendar process. Examples of the lubricant include fatty acids such as stearic acid and oleic acid and ammonium salts and metal salts thereof, hydrocarbons such as polyethylene emulsion, higher alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol, and various surfactants such as fluorine-containing surfactants. , Funnel oil, lecithin, fluorine-based polymers such as tetrafluoroethylene polymer and ethylene-tetrafluoroethylene polymer.
また、表面層の乾燥後の塗工量については片面あたり0.1〜3.0g/m2が好ましく、0.3〜2.5g/m2がより好ましい。0.1〜3.0g/m2の範囲であれば、目標とする白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢が得られ、印刷適性により優れた印刷用塗工紙を得ることができる。 Further, preferably per side 0.1 to 3.0 g / m 2 for coating amount after drying of the surface layer, 0.3~2.5g / m 2 is more preferable. If it is the range of 0.1-3.0 g / m < 2 >, the target white paper glossiness, white paper surface property, and printing gloss will be obtained, and the coated paper for printing excellent in printability can be obtained.
本発明において表面層の塗工に使用されるスプレー塗工方式としては、1流体方式、および多流対方式のスプレーを用いることができるが、例えば、塗工液と空気の2流体を使用する2流体スプレー方式の如き多流体スプレー方式よりも、得られる塗工面の均一さから、1流体方式のスプレーを使用することが好ましい。 As a spray coating method used for coating the surface layer in the present invention, a one-fluid method and a multi-flow-pair spray can be used. For example, two fluids of a coating solution and air are used. It is preferable to use a one-fluid type spray rather than a multi-fluid spray method such as a two-fluid spray method because of the uniformity of the obtained coating surface.
本発明では表面層をスプレー塗工方式で設けるものであるが、表面層に隣接する顔料塗工層においては塗工方式は限定されない。 In the present invention, the surface layer is provided by a spray coating method, but the coating method is not limited in the pigment coating layer adjacent to the surface layer.
本発明において、顔料塗工層を設ける際に使用する、主に顔料と接着剤を含有する水性塗工液の塗工装置については特に限定はなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。中でも、ブレードコーターを用いると、平滑性の高い表面層を得ることができ、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性、特にインキ着肉ムラに優れた印刷用塗工紙を得られると同時に、塗工速度が比較的速いことから、効率よく生産することができ好ましい。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、前記顔料塗工層は1層でもよく、2層以上でもかまわない。
なお、湿潤塗工層を乾燥する方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
In the present invention, there is no particular limitation on the coating apparatus for the aqueous coating liquid mainly containing a pigment and an adhesive, which is used when the pigment coating layer is provided, and is a tray generally used in the industry. Ring, flexible, roll application, fountain application, short dwell and other bevel type and vent type blade coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, champ flex coaters, gate roll coaters, gravure coaters, spray coaters, etc. Engineering equipment can be used as appropriate. Above all, when a blade coater is used, a surface layer with high smoothness can be obtained, and a coated paper for printing excellent in blank paper glossiness, blank paper surface properties, printing gloss and printability, particularly in ink unevenness can be obtained. At the same time, since the coating speed is relatively fast, it can be produced efficiently, which is preferable. Of course, these devices may be on-machine or off-machine. The pigment coating layer may be one layer or two or more layers.
As a method for drying the wet coating layer, for example, various methods such as steam drying, gas heater drying, electric heater drying, infrared heater drying and the like can be adopted.
表面層をスプレー塗工方式で形成する前の、原紙上に形成された顔料塗工層の、ISO 8791−4で測定されるPPS平滑度が3.8μm以下である場合、そうでない場合と比較して、最終的に得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度に優れるために好ましい形態である。該顔料塗工層形成後のPPS平滑度として更に好ましくは3.5μm以下であり、3.0μm以下がより好ましく、2.8μm以下が特に好ましい。PPS平滑度が3.8μm以下の顔料塗工層を得るためには、後述の特定の顔料を使用する方法、さらに好ましくは、後述の特定の顔料を使用し、ブレードコーターにより顔料塗工層を形成させる方法、一般の顔料を使用して形成された顔料塗工層を平滑化処理する方法等が考えられる。 When the PPS smoothness measured by ISO 8791-4 of the pigment coating layer formed on the base paper before the surface layer is formed by the spray coating method is 3.8 μm or less, compared to the case where it is not And since it is excellent in the blank paper glossiness and smoothness of the coated paper finally obtained, it is a preferable form. The PPS smoothness after forming the pigment coating layer is more preferably 3.5 μm or less, more preferably 3.0 μm or less, and particularly preferably 2.8 μm or less. In order to obtain a pigment coating layer having a PPS smoothness of 3.8 μm or less, a method using a specific pigment described later, more preferably using a specific pigment described later, and forming a pigment coating layer with a blade coater. The method of forming, the method of smoothing the pigment coating layer formed using the general pigment, etc. can be considered.
表面層と接する原紙表面が、下記条件から選ばれる少なくとも1つを満たす顔料塗工層を有することにより、印刷用塗工紙の光沢度や平滑性を向上させることができるため好ましい。
(1)全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が1.0μm以下であり、かつ粒子径2.0μmを超える顔料の割合が10質量%以下である。
(2)下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中10〜100質量%含有する。
デラミネーテッドカオリン:
光散乱方式により測定した平均粒子径d501が2.0〜5.0μmの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径d502が0.30〜0.55μmの範囲内にあり、しかも、平均粒子径d501と平均粒子径d502の比(d501/d502)が4以上であるデラミネーテッドカオリン。
(3)沈降方式で測定した平均粒子径1.5μm以下のサチンホワイトを、全顔料中3〜20質量%含有する。
上記(1)〜(3)の少なくとも1条件を満たすことにより、そうでない場合と比較して原紙上顔料塗工層の平滑度を向上させることができるため好ましい。
It is preferable that the surface of the base paper in contact with the surface layer has a pigment coating layer satisfying at least one selected from the following conditions, since the glossiness and smoothness of the coated paper for printing can be improved.
(1) The average particle diameter measured by the precipitation method of all pigments is 1.0 μm or less, and the ratio of pigments having a particle diameter exceeding 2.0 μm is 10% by mass or less.
(2) The delaminated kaolin specified below is contained in the total pigment in an amount of 10 to 100% by mass.
Delaminated kaolin:
The average particle size d50 1 as measured by light scattering method is in the range of 2.0~5.0Myuemu, the average particle diameter d50 2 as measured by sedimentation method is in the range of 0.30~0.55Myuemu, moreover , an average particle size d50 1 and an average particle diameter d50 2 ratio (d50 1 / d50 2) is delaminated kaolin is 4 or more.
(3) 3 to 20% by mass of satin white having an average particle diameter of 1.5 μm or less measured by a precipitation method is contained in all pigments.
It is preferable to satisfy at least one of the above conditions (1) to (3) because the smoothness of the pigment coating layer on the base paper can be improved as compared to the case where it is not.
例えば、前記(1)は、得られる顔料塗工層表面が微細な顔料で占められるため、そうでない場合と比較して、顔料塗工層の平滑性が向上する。全顔料の平均粒子径が1.0μmを超える場合や、全顔料の平均粒子径が1.0μm以下であっても粒子径2.0μmを越える顔料の割合が10質量%より多い場合、本発明で好ましい平滑性が得られにくいことがある。粒子径2.0μmを越える顔料の割合は7質量%以下がより好ましく、5質量%以下がより好ましい。 For example, in (1), since the surface of the obtained pigment coating layer is occupied by fine pigments, the smoothness of the pigment coating layer is improved as compared to the case where it is not. When the average particle diameter of all the pigments exceeds 1.0 μm, or when the ratio of the pigments having a particle diameter exceeding 2.0 μm is more than 10% by mass even if the average particle diameter of all the pigments is 1.0 μm or less, the present invention In some cases, it is difficult to obtain preferable smoothness. The ratio of the pigment having a particle diameter exceeding 2.0 μm is more preferably 7% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
前記(2)は、特定なデラミネーテッドカオリンを使用するものである。デラミネーテッドカオリンのような扁平な粒子の形状特性は、その長径dと厚さtとの比(アスペクト比)で規定することができるが、本発明ではデラミネーテッドカオリンの形状特性を、光散乱方式による平均粒子径d501と、沈降方式による平均粒子径d502とで規定する。
光散乱方式による平均粒子径d501の測定では、個々の粒子が全て球形粒子と見做されてその径が計測される。一方、沈降方式による平均粒子径d502の測定では、粒子形状が沈降性に影響を及ぼすため、形状が平板状又は扁平で沈降が遅い粒子ほど、見かけ上、その径が小さい粒子として計測される。このため、上記のアスペクト比が大きい粒子ほど、光散乱方式による平均粒子径d501と沈降方式による平均粒子径d502の比(d501/d502)は、大きくなるものと考えられる。
なお、本発明では、光散乱方式による平均粒子径の測定には、レーザー回折式粒度分布測定装置SALD−2000(島津製作所製)を使用し、沈降方式による平均粒子径の測定には、セディグラフ5100(米国 マイクロメリティックス社製)を使用した。
本発明では、顔料塗工層に含有させるデラミネーテッドカオリンのd501は、2.0〜5.0μmの範囲に、好ましくは2.2〜4.7μmの範囲にあり、d502は0.30〜0.55μm、好ましくは0.35〜0.50μmの範囲にある。そして、d501とd502の比、d501/d502は、4以上、好ましくは5以上の値にある。
ちなみに、顔料塗工層に含有させるデラミネーテッドカオリンのd501およびd502が、それぞれ2.0μm未満および0.30μm未満である場合には、塗被液中のデラミネーテッドカオリンが、原紙内に過度に浸透するため、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。また、d501およびd502が、それぞれ5.0μmおよび0.55μmを越える場合にも、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。そして、d501/d502が4未満の場合も、顔料の平板性(偏平性)が低いために原紙内に過度に浸透して、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる恐れがある。
The above (2) uses a specific delaminated kaolin. The shape characteristic of a flat particle such as delaminated kaolin can be defined by the ratio (aspect ratio) of the major axis d to the thickness t. In the present invention, the shape characteristic of delaminated kaolin the average particle size d50 1 due to scattering method, is defined by the average particle diameter d50 2 by sedimentation method.
In the measurement of the average particle size d50 1 by light scattering method, the diameters are measured all the individual particles are regarded as spherical particles. Meanwhile, the average particle size d50 2 measured by sedimentation method, is measured for particle shape influences the sedimentation properties, shape as the flat plate-like or flat precipitated slow particles, apparently, as the diameter of small particles . Therefore, as the particle aspect ratio of the large average particle diameter d50 1 and the ratio of the average particle diameter d50 2 by sedimentation method using a light scattering method (d50 1 / d50 2) it is considered to increase.
In the present invention, a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2000 (manufactured by Shimadzu Corporation) is used for measurement of the average particle size by the light scattering method, and a Cedi graph is used for measurement of the average particle size by the precipitation method. 5100 (manufactured by Micromeritics, USA) was used.
In the present invention, d50 1 of delaminated kaolin to be contained in the pigment coating layer is in the range of 2.0~5.0Myuemu, preferably in the range of 2.2~4.7Myuemu, the d50 2 0. It is in the range of 30 to 0.55 μm, preferably 0.35 to 0.50 μm. The ratio of d50 1 and d50 2 , d50 1 / d50 2, is 4 or more, preferably 5 or more.
Incidentally, delaminated d50 1 and d50 2 kaolin to be contained in the pigment coating layer is, when it is less than each less than 2.0μm and 0.30μm, it delaminated kaolin in coated liquid, the base paper Therefore, it becomes difficult to form a coating layer with high smoothness. Moreover, it is difficult to form a coating layer with high smoothness even when d50 1 and d50 2 exceed 5.0 μm and 0.55 μm, respectively. Even when d50 1 / d50 2 is less than 4, since the flatness (flatness) of the pigment is low, it is excessively permeated into the base paper and it becomes difficult to form a coating layer with high smoothness. There is a fear.
前記(3)は、顔料塗工層にサチンホワイトを配合させることにより顔料塗工層表面を平滑とする効果があるためであり、該サチンホワイトとして平均粒子径が1.5μm以下であることが好ましい。平均粒子径が1.5μmを超える場合や含有量として3質量%未満の場合、サチンホワイトを添加することによる平滑化効果が発現しにくい場合があり、また、配合量として20質量%を超えて多い場合、塗工層強度が低下することがある。 The reason (3) is that the surface of the pigment coating layer is smoothed by adding satin white to the pigment coating layer, and the average particle size of the satin white is 1.5 μm or less. preferable. When the average particle diameter exceeds 1.5 μm or the content is less than 3% by mass, the smoothing effect due to the addition of satin white may be difficult to develop, and the blending amount exceeds 20% by mass. In many cases, the coating layer strength may be reduced.
本発明の顔料塗工層用水性塗工液に使用する顔料は、上記(1)〜(3)から選ばれる少なくとも1つを満たす顔料を使用することが好ましいが、本発明の効果を損なわない程度に条件を満足していない顔料、例えば、カオリン、タルク、クレー、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料のほか、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等、一般の塗工紙用として知られている顔料を単独あるいは併用で使用することができる。 The pigment used in the aqueous coating liquid for a pigment coating layer of the present invention is preferably a pigment satisfying at least one selected from the above (1) to (3), but does not impair the effects of the present invention. Pigments that do not meet the conditions to a certain extent, such as kaolin, talc, clay, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium dioxide, satin white, calcium sulfite, gypsum, barium sulfate, white carbon, amorphous In addition to inorganic pigments such as silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, bentonite, sericite, urea formalin resin fine particles, fine hollow particles, etc. Organic pigments and other pigments known for general coated paper are used alone or in combination Door can be.
顔料塗工層に使用される接着剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カゼイン、大豆蛋白、等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、陽性化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗工紙用として知られる接着剤を単独あるいは併用で使用することができる。なお、顔料塗工層における接着剤の使用量は顔料100質量部に対し5〜50質量部、好ましくは10〜30質量部程度である。 The adhesive used in the pigment coating layer is not particularly limited. For example, proteins such as casein and soy protein, conjugated diene series of styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer Polymeric latex, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as vinyl polymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer, or these various polymers with functional group-containing monomers such as carboxyl groups, Functional group-modified alkali-soluble or alkali-insoluble polymer latex, polyvinyl alcohol, olefin-maleic anhydride resin, melamine resin and other synthetic resin adhesives, positive starch, oxidized starch, esterified starch, etc. Cellulose such as starches, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose Conductors, etc., an adhesive known as a general coated paper can be used alone or in combination. In addition, the usage-amount of the adhesive agent in a pigment coating layer is 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, Preferably it is about 10-30 mass parts.
また、本発明に使用する顔料塗工層用水性塗工液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、pH調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。 Further, in the aqueous coating liquid for pigment coating layer used in the present invention, a blue or purple dye or colored pigment, a fluorescent dye, a thickener, a water retention agent, as long as the effect of the present invention is not hindered. Various auxiliary agents such as an antioxidant, an anti-aging agent, a conductive treatment agent, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a dispersant, a pH adjuster, a mold release agent, a water-resistant agent, and a water repellent can be appropriately blended. .
表面層と接する原紙表面が、後述の平滑化処理を施された顔料塗工層を有する原紙を使用することによっても、最終的に得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度を向上させることができ、好ましい形態である。 Even if the base paper surface in contact with the surface layer uses a base paper having a pigment coating layer subjected to the smoothing process described later, the blank paper gloss and smoothness of the finally obtained coated paper can be improved. It is a preferred form.
本発明の印刷用塗工紙は、得られる印刷用塗工紙の白紙品質、印刷品質および印刷適性を考慮して、表面層の形成後に、あるいは必要に応じてスプレー塗工を行う前の顔料塗工層に対しても、各種カレンダー装置にて平滑化処理を行うことが必要である。使用可能なカレンダー装置としては、ハードニップカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー等のグロス仕上げをするカレンダー装置を挙げることができる。また、カレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜調整される。カレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプと、コーターと一体となっているオンタイプがあるが、どちらを採用しても差し支えない。使用するカレンダー装置の材質は、剛性ロールでは金属もしくはその表面に硬質クロムメッキ等で鏡面処理したロールである。弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂等の樹脂ロール、コットン、ナイロン、アスベスト、アラミド繊維等を成型したロールが適宜使用される。なお、カレンダーによる仕上げ後の塗工紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を適宜組合せて使用することも勿論可能である。 The coated paper for printing of the present invention is a pigment after the surface layer is formed or before spray coating, if necessary, in consideration of the blank paper quality, print quality and printability of the resulting coated paper for printing. Also for the coating layer, it is necessary to perform a smoothing process with various calendar devices. Examples of the calendar device that can be used include a calendar device that performs gloss finishing such as a hard nip calendar, a super calendar, a soft calendar, and a gloss calendar. Further, as the calender finishing conditions, the temperature of the rigid roll, the calender pressure, the number of nips, the roll speed, the paper moisture before the calender, and the like are appropriately adjusted according to the required quality. There are two types of calendar devices, an off-type that is separate from the coater and an on-type that is integrated with the coater. The material of the calendar apparatus to be used is a roll which is mirror-finished with a metal or a hard chrome plating on the surface of a rigid roll. As the elastic roll, a roll obtained by molding a resin roll such as urethane resin, epoxy resin, polyamide resin, phenol resin, polyacrylate resin, or the like, cotton, nylon, asbestos, aramid fiber, or the like is appropriately used. Of course, it is also possible to use a suitable combination of a water coating device, an electrostatic humidifier, a steam humidifier, and the like for humidity control and humidification of the coated paper after finishing with a calendar.
次に、本発明に使用する原紙について述べる。本発明の印刷用塗工紙に使用する原紙は、特に限定されるものではなく、下記の材料が本発明の所望の効果を妨げない範囲において適宜選択して使用される。 Next, the base paper used in the present invention will be described. The base paper used for the coated paper for printing of the present invention is not particularly limited, and the following materials are appropriately selected and used as long as the desired effects of the present invention are not hindered.
パルプとしては、例えば、一般に使用されているLBKPやNBKP等の漂白化学パルプ、砕木パルプ(GP)、加圧式砕木パルプ(PGW)、リファイナ砕木パルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ(DIP)、損紙などが適宜混合使用される。また、ケナフ等の非木材繊維原料から得られるパルプ繊維、合成パルプ、無機繊維等の1種又は2種以上を原紙に配合することもできる。機械パルプやDIPは、必要に応じて漂白して使用することもでき、漂白の程度も任意に行うことができる。なお、パルプの漂白には、塩素ガスのような分子状塩素や二酸化塩素のような塩素化合物を使用しない漂白工程を採用することが、環境保全の観点から好ましく、このような漂白工程を経たパルプとしては、ECFパルプやTCFパルプを挙げることができる。 Examples of the pulp include generally used bleached chemical pulps such as LBKP and NBKP, ground wood pulp (GP), pressurized ground wood pulp (PGW), refined ground wood pulp (RGP), and thermomechanical pulp (TMP). Pulp, deinked waste paper pulp (DIP), waste paper, and the like are appropriately mixed and used. Moreover, 1 type, or 2 or more types, such as a pulp fiber obtained from non-wood fiber raw materials, such as kenaf, a synthetic pulp, an inorganic fiber, can also be mix | blended with a base paper. Mechanical pulp and DIP can be used after being bleached if necessary, and the degree of bleaching can be arbitrarily performed. For bleaching pulp, it is preferable to use a bleaching process that does not use molecular chlorine such as chlorine gas or chlorine compounds such as chlorine dioxide from the viewpoint of environmental conservation. Pulp that has undergone such bleaching process is used. Examples thereof include ECF pulp and TCF pulp.
原紙に内添される填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等が例示でき、古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。填料は2種以上の混合使用も可能である。填料の配合量は、一般に、紙(原紙)灰分が3〜20質量%の範囲となるように添加される。 Examples of the filler internally added to the base paper include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, gypsum, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, white carbon, amorphous silica, delaminated kaolin, diatomaceous earth, carbonic acid. Examples include inorganic pigments such as magnesium, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and zinc hydroxide, and organic pigments such as urea formalin resin fine particles and fine hollow particles, and are included in waste paper and waste paper. The filler can also be reused. Two or more fillers can be used in combination. The blending amount of the filler is generally added so that the paper (base paper) ash content is in the range of 3 to 20% by mass.
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、嵩高剤等で例示される各種の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等が挙げられる。また、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物(具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等)、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。また、嵩高剤の具体例としては、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、高級アルコールのプロピレンオキサイド付加物、高級アルコールのブチレンオキサイド付加物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物等のノニオン界面活性剤、脂肪族ポリアミドアミン、ポリアルキレングリコール等が例示できる。 In addition to the pulp and filler, the base paper is exemplified by an internally added sizing agent, anionic, nonionic, cationic or amphoteric yield improver, freeness improver, paper strength enhancer, bulkiness agent and the like. Various types of internal additive for papermaking can be added as necessary. Specific examples of the internally added sizing agent include alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, styrene-acrylic, higher fatty acid, petroleum resin sizing agent, rosin sizing agent and the like. Specific examples of yield improvers, drainage improvers, and paper strength enhancers include, for example, polyvalent metal compounds such as aluminum (specifically, sulfate bands, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum compounds). Etc.), various starches, polyacrylamide, urea resin, polyamide / polyamine resin, polyethyleneimine, polyamine, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide and the like. Specific examples of bulking agents include higher alcohol ethylene oxide adducts, higher alcohol propylene oxide adducts, higher alcohol butylene oxide adducts, nonionic surfactants such as polyhydric alcohol and fatty acid ester compounds, fats Group polyamidoamines, polyalkylene glycols and the like.
本発明の印刷用塗工紙に使用する原紙の坪量は、一般的には、30〜450g/m2程度の範囲に適宜調整する。また、原紙の抄造条件は特に限定はない。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ性抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。また、表面強度を向上させるため、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の表面サイズ溶液をサイズプレスしたり、さらに原紙の表面平滑性を改良するために、表面サイズ液には、顔料塗工層用水性塗工液に使用する顔料を配合した表面サイズ液を使用してもよい。 In general, the basis weight of the base paper used for the printing coated paper of the present invention is appropriately adjusted within a range of about 30 to 450 g / m 2 . Moreover, the papermaking conditions of the base paper are not particularly limited. As the paper machine, for example, a commercial paper machine such as a long paper machine, a gap former paper machine, a circular paper machine, or a short paper machine can be selected and used as appropriate according to the purpose. . The papermaking method may be any method such as acidic papermaking, neutral papermaking, or weak alkaline papermaking. However, in recent years, since paper preservation is required, base paper made by neutral papermaking is preferred. In addition, in order to improve the surface strength, size-pressing a surface-size solution such as starch, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, etc., and to improve the surface smoothness of the base paper, the surface-size solution is used for the pigment coating layer. You may use the surface size liquid which mix | blended the pigment used for an aqueous coating liquid.
前記材料をもって構成される顔料塗工層用水性塗工液は、一般に固形分濃度を20〜70質量%程度に調製され、前記の原紙の少なくとも片面上に乾燥重量で片面あたり5〜25g/m2、より好ましくは7〜20g/m2程度になるように、塗工、乾燥して顔料塗工層を形成するものである。 The aqueous coating liquid for pigment coating layer composed of the above materials is generally prepared to a solid content concentration of about 20 to 70% by mass, and 5 to 25 g / m per side by dry weight on at least one side of the base paper. 2 , More preferably, the pigment coating layer is formed by coating and drying so as to be about 7 to 20 g / m 2 .
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、特に断わらない限り例中の「部」および「%」は、それぞれ「固形分質量部」および「固形分質量%」を示す。 Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the examples represent “solid mass parts” and “solid mass%”, respectively.
塗工液の粘度、表面張力、Tanδ、および原紙と塗工紙の品質等は、以下の方法にて評価した。 The viscosity, surface tension, Tan δ, and quality of the base paper and coated paper were evaluated by the following methods.
(粘度)
B型粘度計(株式会社東京計器製、型式:BM)にて、60rpmの条件で測定されるB型粘度を、塗工液の粘度とした。
(viscosity)
The B type viscosity measured under the condition of 60 rpm with a B type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., model: BM) was defined as the viscosity of the coating liquid.
(表面張力)
ウィルヘルミープレート型表面張力計(協和界面科学株式会社製、型式:CBVP−Z)にて測定される表面張力を、塗工液の表面張力とした。
(surface tension)
The surface tension measured with a Wilhelmy plate type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., model: CBVP-Z) was defined as the surface tension of the coating liquid.
(Tanδ)
粘弾性測定機DAR−100(ジャスコインタナショナル株式会社製)を用い、測定治具としてコーンアンドプレート(コーン直径40mm、角度1度)を使用し、測定温度25℃、オシレーションモード周波数1Hz、応力6Paにて測定を行い、塗工液の弾性項(G’)および粘性項(G’’)を求め、次式より、塗工液のTanδを算出した。
Tanδ = G’’/G’
(Tanδ)
Using a viscoelasticity measuring device DAR-100 (manufactured by Jusco International Co., Ltd.), using a cone and plate (cone diameter 40 mm, angle 1 degree) as a measurement jig, measuring temperature 25 ° C., oscillation mode frequency 1 Hz, stress Measurement was performed at 6 Pa to determine the elasticity term (G ′) and viscosity term (G ″) of the coating solution, and Tan δ of the coating solution was calculated from the following equation.
Tan δ = G ″ / G ′
(白紙光沢度)
光沢度計(型式:GM−26D、村上色彩技術研究所社製)を使用し、ISO 8254−1(1999)に準じて、入射角/受光角75度の条件にて測定した結果を75度光沢とした。また、光沢度計(型式:GM−26D、村上色彩技術研究所社製)を使用し、ISO 8254−3(2004)に準じて、入射角/受光角20度の条件にて測定した結果を20度光沢とした。
(Blank gloss)
Using a gloss meter (model: GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), the measurement result was 75 degrees according to ISO 8254-1 (1999) under an incident angle / light receiving angle of 75 degrees. Glossy. Moreover, the glossiness meter (model: GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) was used, and the results measured under conditions of incident angle / light receiving angle of 20 degrees according to ISO 8254-3 (2004) The gloss was 20 degrees.
(平滑度)
ISO 8791−4に準じて、パーカープリントサーフ(PPS)表面平滑度試験機(機種名:MODEL M−569型、MESSMER BUCHEL社製、英国)を用い、バッキングディスク:ソフトラバー、クランプ圧力:0.98MPaで測定した結果を平滑度とした。測定値(単位:μm)が小さいほど、平滑度が高いことを表す。
(Smoothness)
In accordance with ISO 8791-4, a Parker Print Surf (PPS) surface smoothness tester (model name: MODEL M-569 type, manufactured by MESSMER BUCHEL, UK) was used, backing disk: soft rubber, clamp pressure: 0. The result measured at 98 MPa was defined as smoothness. The smaller the measured value (unit: μm), the higher the smoothness.
(白紙表面性)
白紙表面性を目視評価した。評価は次の5段階評価で行った。
5(優)−1(劣)であり、評価が2以下のものは、実用上問題がある。
(Blank paper surface)
The surface property of the blank paper was visually evaluated. Evaluation was performed by the following five-step evaluation.
Those having a rating of 5 (excellent) -1 (inferior) and having an evaluation of 2 or less have practical problems.
(印刷光沢)
RI印刷試験機にて、印刷インキ(商品名:バリウスG墨Sタイプ、大日本インキ社製)を0.6cc使用して印刷を行い、23℃、50%RHの雰囲気で48時間放置してインキを乾燥させ、光沢度計(型式:GM−26D、村上色彩技術研究所製)を用いて60°光沢度を測定し、印刷光沢とした。
(Print gloss)
Using an RI printing tester, printing was performed using 0.6 cc of printing ink (trade name: Varius G ink S type, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) and left for 48 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The ink was dried, and the 60 ° gloss was measured using a gloss meter (model: GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) to obtain a print gloss.
(インキセット性)
RI印刷試験機にて、印刷インキ(商品名:バリウスG墨Sタイプ、大日本インキ社製)を0.6cc使用して印刷を行い、3分後に白紙と印刷面を重ねて、再度RI印刷試験機にてニップし、白紙に転写したインキの濃度を目視評価した。評価は次の5段階評価で行った。5(優:濃度低)−1(劣:濃度高)であり、評価が2以下のものは、実用上問題がある。
(Ink setting)
Using an RI printing tester, printing is performed using 0.6 cc of printing ink (trade name: Varius G ink S type, manufactured by Dainippon Ink, Inc.). After 3 minutes, the blank paper and the printing surface are overlapped, and RI printing is performed again. The density of the ink nipped with a tester and transferred onto a white paper was visually evaluated. Evaluation was performed by the following five-step evaluation. 5 (excellent: low concentration) -1 (poor: high concentration) and a rating of 2 or less has a practical problem.
(表面強度)
RI印刷試験機にて、印刷インキ(紙試験用インキ紅、東洋インキ社製)を0.4cc使用して複数回印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。評価は次の5段階評価で行った。
5(優)−1(劣)であり、評価が2以下のものは、実用上問題がある。
(Surface strength)
Using an RI printing tester, printing was performed a plurality of times using 0.4 cc of printing ink (ink red for paper test, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), and the degree of picking on the printed surface was visually evaluated. Evaluation was performed by the following five-step evaluation.
Those having a rating of 5 (excellent) -1 (inferior) and having an evaluation of 2 or less have practical problems.
(吸水着肉性)
RI印刷試験機にて、水付け直後、印刷インキ(商品名:バリウスG墨Sタイプ、大日本インキ社製)を0.5cc使用して印刷を行い、印刷濃度およびインキ着肉ムラを目視評価した。評価は5段階評価で行った。
5(優)−1(劣)であり、評価が2以下のものは、実用上問題がある。
(Water absorption suitability)
Immediately after wetting with an RI printing tester, printing was performed using 0.5 cc of printing ink (trade name: Varius G ink S type, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.), and the print density and ink unevenness were visually evaluated. did. Evaluation was carried out by a five-step evaluation.
Those having a rating of 5 (excellent) -1 (inferior) and having an evaluation of 2 or less have practical problems.
(インキ着肉ムラ)
RI印刷試験機にて、1色目に印刷インキ(商品名:TOYOKING TKU CC藍、東洋インキ社製)を0.5cc使用して印刷を行い、2色目に異なる印刷インキ(紙試験用インキ紅、東洋インキ社製)を0.3cc使用し、1色目印刷後の時間を15秒、30秒、60秒、90秒、120秒、180秒と変えて重ね刷りした時の2色目紅インキの着肉ムラを目視評価した。なお、インキ着肉ムラの最も劣るところを評価し、評価は5段階評価で行った。
5(優)−1(劣)であり、評価が2以下のものは、実用上問題がある。
(Ink unevenness)
In the RI printing tester, printing was performed using 0.5 cc of printing ink (trade name: TOYOKING TKU CC Ai, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) for the first color, and different printing inks (ink red for paper testing, Toyo Ink Co., Ltd.) is used, and the time after the first color printing is changed to 15 seconds, 30 seconds, 60 seconds, 90 seconds, 120 seconds, and 180 seconds. The meat unevenness was visually evaluated. The most inferior ink unevenness was evaluated, and the evaluation was performed in a five-step evaluation.
Those having a rating of 5 (excellent) -1 (inferior) and having an evaluation of 2 or less have practical problems.
各実施例および比較例で得られた印刷用塗工紙を上記方法で評価し、その結果を表1に示した。 The coated paper for printing obtained in each example and comparative example was evaluated by the above method, and the results are shown in Table 1.
実施例1
<原紙の調製>
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたLBKP65部(CSF500ml)と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたNBKP35部(CSF500ml)とからなるパルプスラリー100部に、填料として軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP−121、奥多摩工業社製)を原紙灰分が10%となるように添加した後、パルプスラリーの全固形分に対して硫酸アルミニウム0.5部、カチオン澱粉(商品名:エースK−100、王子コーンスターチ社製)0.5部、アルキルケテンダイマーサイズ剤(商品名:サイズパインK−287、荒川化学社製)0.1部、ポリアクリルアミド(商品名:ポリストロン851、荒川化学社製)0.02部を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を両面で1.5g/m2(固形分)塗布して坪量64g/m2の原紙を調製した。
Example 1
<Preparation of base paper>
65 parts of LBKP (CSF 500 ml) bleached in multiple steps in the process consisting of oxygen-ozone-sodium hydroxide-hydrogen peroxide-chlorine dioxide and multi-stage bleaching in the process consisting of oxygen-ozone-sodium hydroxide-hydrogen peroxide-chlorine dioxide After adding light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP-121, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) as a filler to 100 parts of pulp slurry consisting of 35 parts of NBKP (CSF 500 ml), pulp slurry Of aluminum sulfate, 0.5 parts of cationic starch (trade name: Ace K-100, manufactured by Oji Cornstarch), alkyl ketene dimer sizing agent (trade name: Size Pine K-287, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 0.1 parts, polyacrylamide (trade name: Polystron 851, Arakawa Chemical) Company Ltd.) were added sequentially 0.02 parts, was prepared stock. The obtained stock is made with an on-top twin-wire paper machine, and then oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch) is 1.5 g / m 2 (solid content) on both sides with a gate roll size press. A base paper having a basis weight of 64 g / m 2 was prepared by coating.
<顔料塗工層用水性塗工液Aの調製>
分散剤(商品名:アロンT−50、東亞合成社製)0.1部を添加した水溶液に、カオリン(商品名:ミラグロス、エンゲルハード社製、平均粒子径0.26μm、粒径2μm以下の割合95%)20部を添加してコーレス分散機で分散し、さらに重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、備北粉化工業社製、平均粒子径0.7μm、粒径2μm以下の割合90%)80部を添加し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料100部に対して、接着剤として澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)3部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ−1000、JSR社製)8部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度63%の顔料塗工層用水性塗工液Aを得た。
<Preparation of aqueous coating liquid A for pigment coating layer>
To an aqueous solution to which 0.1 part of a dispersant (trade name: Aron T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was added, kaolin (trade name: Milagros, manufactured by Engelhard, Inc., having an average particle size of 0.26 μm and a particle size of 2 μm or less. (95% ratio) Add 20 parts and disperse with a Coreless disperser, and further heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd., average particle size 0.7 μm, particle size 2 μm or less 90%) 80 parts were added to prepare a pigment slurry. For 100 parts of pigment in the pigment slurry, 3 parts of starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) and styrene-butadiene copolymer latex (trade name: OJ-1000, manufactured by JSR) are used as an adhesive. 8 parts were added, an antifoaming agent and a dye were sequentially added as auxiliary agents, and water was further added to obtain an aqueous coating liquid A for a pigment coating layer having a solid content concentration of 63%.
<表面層用水性塗工液Jの調製>
平均粒子径1.0μmの中空プラスチックピグメント(商品名:MH8101、日本ゼオン社製)50部、ガラス転移温度が70℃、平均粒子径が0.20μmである熱可塑性重合体ラテックスP50部をコーレス分散機で混合、分散した後、増粘剤としてCMCナトリウム(商品名:セロゲンBSH12)0.4部を加え、完全に溶解するまで混合した。その後、界面活性剤(商品名:オルフィンWE−003、日信化学株式会社製)1.5部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次添加した後に水を加えて固形分濃度14.3%、粘度100mPa・s、表面張力30mN/mの表面層用水性塗工液Jを調製した。なお、この塗工液のTanδは3.5であった。
<Preparation of aqueous coating liquid J for surface layer>
Coreless dispersion of 50 parts of hollow plastic pigment having an average particle diameter of 1.0 μm (trade name: MH8101, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), 50 parts of a thermoplastic polymer latex having a glass transition temperature of 70 ° C. and an average particle diameter of 0.20 μm After mixing and dispersing with a machine, 0.4 part of CMC sodium (trade name: Serogen BSH12) was added as a thickener and mixed until completely dissolved. Thereafter, 1.5 parts of a surfactant (trade name: Orphin WE-003, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) is added, and after adding an antifoaming agent and a dye sequentially as an auxiliary agent, water is added to add a solid content concentration. An aqueous coating solution J for a surface layer having 14.3%, a viscosity of 100 mPa · s, and a surface tension of 30 mN / m was prepared. In addition, Tanδ of this coating solution was 3.5.
<印刷用塗工紙の作製>
上記条件で抄造した原紙に、顔料塗工層用水性塗工液Aを、塗工速度1000m/minにて乾燥重量が片面9g/m2となるようにロールコーターで両面塗工、乾燥した後、表面層用水性塗工液Jを、乾燥重量が片面1.5g/m2となるように1流体方式のスプレーコーターで両面塗工、乾燥した後、スーパーカレンダー仕上げを行い、坪量85g/m2の印刷用塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のPPS平滑度は4.3μmであった。
<Preparation of coated paper for printing>
After the base paper made under the above conditions is coated with an aqueous coating liquid A for a pigment coating layer on a double side with a roll coater and dried at a coating speed of 1000 m / min so that the dry weight is 9 g / m 2 on one side. The surface layer aqueous coating solution J was coated on both sides with a one-fluid spray coater so that the dry weight was 1.5 g / m 2 on one side, dried, and then super calendered, with a basis weight of 85 g / m 2. A coated paper for printing m 2 was obtained. The PPS smoothness of the pigment coating layer was 4.3 μm.
実施例2
実施例1において、顔料塗工層用水性塗工液Aの塗工方式をロール塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例1と同様にして塗工紙を得た。なお、本実施例の顔料塗工層のPPS平滑度は3.8μmであった。
Example 2
In Example 1, coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating method of the aqueous coating liquid A for the pigment coating layer was changed from the roll coating method to the blade coating method. In addition, the PPS smoothness of the pigment coating layer of a present Example was 3.8 micrometers.
実施例3
実施例2において、顔料塗工層用水性塗工液A中の重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)の配合量を80部から30部に変更し、さらにカオリンを異なるカオリン(商品名:ハイドラグロス90、J.M.ヒューバー社製、平均粒子径0.23μm、粒径2μm以下の割合99%)に変更して配合量を20部から70部に変更した以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層を塗工、乾燥した、スプレーコーターにより表面層を塗工する前の原紙のPPS平滑度は2.8μmであった。
Example 3
In Example 2, the amount of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, supra) in the aqueous coating liquid A for the pigment coating layer was changed from 80 parts to 30 parts, and kaolins with different kaolins were used. (Trade name: Hydra Gloss 90, manufactured by J.M. Huber, average particle size 0.23 μm, ratio 99% of particle size 2 μm or less) and the blending amount was changed from 20 parts to 70 parts, Coated paper was obtained in the same manner as Example 2. In addition, the PPS smoothness of the base paper before applying the surface layer with the spray coater after coating and drying the pigment coating layer was 2.8 μm.
実施例4
実施例2において、顔料塗工層用水性塗工液A中の重質炭酸カルシウムの部数を80部から50部に変更し、さらにカオリンを異なるカオリン(商品名:コンツアー1500、d501:4.58μm、d502:0.46μm、d501/d502:10、粒径2μm以下の割合88%、イメリス ミネラルズ・ジャパン社製)に変更して配合部数を50部に変更し、さらに固形分濃度を63%から60%に変更した以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のPPS平滑度は3.3μmであった。
Example 4
In Example 2, the number of parts of heavy calcium carbonate in the aqueous coating liquid A for the pigment coating layer was changed from 80 parts to 50 parts, and the kaolins were different kaolins (trade names: Contour 1500, d50 1 : 4). .58 μm, d50 2 : 0.46 μm, d50 1 / d50 2 : 10, 88% ratio of particle size of 2 μm or less, manufactured by Imeris Minerals Japan Co., Ltd. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the partial concentration was changed from 63% to 60%. The PPS smoothness of the pigment coating layer was 3.3 μm.
実施例5
実施例2において、分散剤を添加した水溶液に更に水酸化ナトリウム0.3部を添加し、顔料塗工層用水性塗工液A中の重質炭酸カルシウムの部数を80部から70部に変更し、更にサチンホワイト(商品名:SW−B、白石工業製、平均粒子径1.0μm、粒径2μm以下の割合90%)10部を追加し、固形分濃度を63%から59%に変更した以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のPPS平滑度は3.1μmであった。
Example 5
In Example 2, 0.3 part of sodium hydroxide was further added to the aqueous solution to which the dispersant was added, and the number of parts of heavy calcium carbonate in the aqueous coating liquid A for the pigment coating layer was changed from 80 parts to 70 parts. Furthermore, 10 parts of satin white (trade name: SW-B, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd., average particle size 1.0 μm, ratio of particle size 2 μm or less 90%) was added, and the solid content concentration was changed from 63% to 59%. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that. The PPS smoothness of the pigment coating layer was 3.1 μm.
実施例6
実施例2において、顔料塗工層用水性塗工液Aを塗工、乾燥後に、顔料塗工層のPPS平滑度が3.0μmとなるように、金属ロールと樹脂ロールで構成されるニップ群を通紙して平滑化処理を行った以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。
Example 6
In Example 2, a nip group composed of a metal roll and a resin roll so that the PPS smoothness of the pigment coating layer is 3.0 μm after the aqueous coating liquid A for the pigment coating layer is applied and dried. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the paper was passed and smoothed.
実施例7
<顔料塗工層用水性塗工液Bの調製>
分散剤(商品名:アロンA−9、東亞合成社製)0.1部を添加した水溶液に、カオリン(商品名:ミラグロス、前出)50部を添加してコーレス分散機で分散し、さらに重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、前出)50部を添加し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料100部に対して、接着剤として澱粉(商品名:エースA、前出)3部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ−1000、前出)8部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度63%の顔料塗工層用水性塗工液Bを得た。
Example 7
<Preparation of aqueous coating liquid B for pigment coating layer>
To an aqueous solution to which 0.1 part of a dispersant (trade name: Aron A-9, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) has been added, 50 parts of kaolin (trade name: Milagros, supra) is added and dispersed with a Coreless disperser. 50 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, supra) was added to prepare a pigment slurry. For 100 parts of pigment in this pigment slurry, 3 parts of starch (trade name: Ace A, supra) and 8 parts of styrene-butadiene copolymer latex (trade name: OJ-1000, supra) are used as adhesives. Further, an antifoaming agent and a dye were sequentially added as auxiliary agents, and water was further added to obtain an aqueous coating liquid B for a pigment coating layer having a solid content concentration of 63%.
<印刷用塗工紙の作製>
実施例1において、顔料塗工層用水性塗工液Aをロール塗工方式にて塗工・乾燥して設けた後、さらに顔料塗工層用水性塗工液Bを乾燥重量が片面で9.5g/m2となるようにブレード塗工方式により設け、坪量104g/m2の塗工紙を得たこと以外は、実施例1と同様にして塗工紙を得た。
<Preparation of coated paper for printing>
In Example 1, after the aqueous coating liquid A for pigment coating layer was applied and dried by the roll coating method, the aqueous coating liquid B for pigment coating layer was further dried at a weight of 9 on one side. as a .5g / m 2 provided by the blade coating method, except that to obtain a coated paper having a basis weight of 104 g / m 2, to obtain a coated paper in the same manner as in example 1.
実施例8
実施例7において、顔料塗工層用水性塗工液Aの塗工方式をロール塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例7と同様にして塗工紙を得た。
Example 8
In Example 7, a coated paper was obtained in the same manner as in Example 7 except that the coating method of the aqueous coating liquid A for the pigment coating layer was changed from the roll coating method to the blade coating method.
実施例9
実施例2において、表面層用水性塗工液J中のプラスチックピグメント(商品名:MH8101、前出)を50部から25部に、熱可塑性重合体ラテックスPの部数を50部から75部に変更した以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は110mPa・s、表面張力は29.8mN/m、Tanδは3.2であった。
Example 9
In Example 2, the plastic pigment (trade name: MH8101, supra) in the aqueous coating liquid J for the surface layer was changed from 50 parts to 25 parts, and the number of parts of the thermoplastic polymer latex P was changed from 50 parts to 75 parts. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that. The coating solution had a viscosity of 110 mPa · s, a surface tension of 29.8 mN / m, and Tan δ of 3.2.
実施例10
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の増粘剤(商品名:セロゲンBSH12、前出)を0.4部から1.5部に変更し、さらに水酸化ナトリウム0.1部およびアクリル系アルカリ増粘型増粘剤(商品名:ソマレックス270、ソマール株式会社製)0.5部を添加して得られた、粘度500mPa・s、表面張力30.3mN/mの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のTanδは0.8であった。
Example 10
In Example 2, the thickener (trade name: Serogen BSH12, supra) in the aqueous coating liquid J for the surface layer was changed from 0.4 part to 1.5 parts, and further 0.1 part of sodium hydroxide And an acrylic alkali thickening type thickener (trade name: Somalex 270, manufactured by Somaru Co., Ltd.) 0.5 part, for a surface layer having a viscosity of 500 mPa · s and a surface tension of 30.3 mN / m A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the aqueous coating solution was used. The Tan δ of this coating solution was 0.8.
実施例11
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の増粘剤(商品名:セロゲンBSH12、前出)を0.4部から0.1部に変更して得られた、粘度35mPa・s、表面張力30mN/mの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のTanδは12であった。
Example 11
In Example 2, the viscosity was 35 mPa · s obtained by changing the thickener (trade name: Serogen BSH12, supra) in the aqueous coating liquid J for the surface layer from 0.4 part to 0.1 part. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface layer aqueous coating solution having a surface tension of 30 mN / m was used. The Tan δ of this coating solution was 12.
実施例12
実施例11において、表面層用水性塗工液Jにさらに水を添加し、固形分濃度を14.3%から7%に変更して得られた、粘度8mPa・s、表面張力30mN/mの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のTanδは60であった。
Example 12
In Example 11, water was further added to the aqueous coating liquid J for the surface layer, and the solid content concentration was changed from 14.3% to 7%. The viscosity was 8 mPa · s and the surface tension was 30 mN / m. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface layer aqueous coating solution was used. The Tan δ of this coating solution was 60.
実施例13
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の中空プラスチックピグメント(商品名:MH8101、前出)から、密実型のプラスチックピグメント(商品名:V1004、日本ゼオン製、平均粒子径0.32μm)に変更して配合量を50部から70部に変更し、さらに熱可塑性重合体ラテックスPの配合量を50部から30部に変更した以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は90mPa・s、表面張力は30.5mN/m、Tanδは3.8であった。
Example 13
In Example 2, from a hollow plastic pigment (trade name: MH8101, supra) in the aqueous coating liquid J for the surface layer, a solid plastic pigment (trade name: V1004, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0. 32 μm), the blending amount was changed from 50 parts to 70 parts, and the coating amount of the thermoplastic polymer latex P was further changed from 50 parts to 30 parts. Obtained. The coating solution had a viscosity of 90 mPa · s, a surface tension of 30.5 mN / m, and Tan δ of 3.8.
実施例14
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の熱可塑性重合体ラテックスPを、ガラス転移温度が30℃、平均粒子径が0.26μmである熱可塑性重合体ラテックスQに変更した以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は100mPa・s、表面張力は30mN/m、Tanδは3.5であった。
Example 14
In Example 2, the thermoplastic polymer latex P in the surface layer aqueous coating liquid J was changed to a thermoplastic polymer latex Q having a glass transition temperature of 30 ° C. and an average particle size of 0.26 μm. In the same manner as in Example 2, a coated paper was obtained. The coating solution had a viscosity of 100 mPa · s, a surface tension of 30 mN / m, and Tan δ of 3.5.
実施例15
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の熱可塑性重合体ラテックスPを、ガラス転移温度が90℃、平均粒子径が0.20μmである熱可塑性重合体ラテックスSに変更した以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は100mPa・s、表面張力は30mN/m、Tanδは3.5であった。
Example 15
In Example 2, except that the thermoplastic polymer latex P in the surface layer aqueous coating liquid J was changed to a thermoplastic polymer latex S having a glass transition temperature of 90 ° C. and an average particle diameter of 0.20 μm. In the same manner as in Example 2, a coated paper was obtained. The coating solution had a viscosity of 100 mPa · s, a surface tension of 30 mN / m, and Tan δ of 3.5.
実施例16
実施例2において、表面層の塗工量を1.5g/m2から4.0g/m2に変更した以外は実施例2と同様に塗工紙を作成し、坪量91g/m2の塗工紙を得た。
Example 16
In Example 2, a coated paper was prepared in the same manner as in Example 2 except that the coating amount of the surface layer was changed from 1.5 g / m 2 to 4.0 g / m 2 , and the basis weight was 91 g / m 2 . Coated paper was obtained.
実施例17
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の界面活性剤量を1.5部から0.1部に変更した以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は100mPa・s、表面張力は46mN/m、Tanδは3.0であった。
Example 17
In Example 2, a coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of the surfactant in the surface layer aqueous coating liquid J was changed from 1.5 parts to 0.1 parts. The coating solution had a viscosity of 100 mPa · s, a surface tension of 46 mN / m, and Tan δ of 3.0.
実施例18
実施例2において、1流体方式のスプレーを、塗工液と空気の2流体方式のスプレーに変更した以外は実施例2と同様に塗工紙を得た。
Example 18
In Example 2, coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the one-fluid spray was changed to a two-fluid spray of the coating liquid and air.
比較例1
実施例2において、顔料塗工層用水性塗工液Aを塗工・乾燥後、表面層用水性塗工液Jの塗工を行わずにスーパーカレンダーによる平滑化処理を行い、坪量82g/m2の塗工紙を得た以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。
Comparative Example 1
In Example 2, after applying and drying the aqueous coating liquid A for the pigment coating layer, smoothing treatment with a super calendar was performed without applying the aqueous coating liquid J for the surface layer, and a basis weight of 82 g / except that to obtain a coated paper of m 2 was obtained a coated paper in the same manner as in example 2.
比較例2
実施例2において、表面層を塗工・乾燥した後、スーパーカレンダーによる平滑化処理を行わなかった以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。
Comparative Example 2
In Example 2, a coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that after the surface layer was coated and dried, the smoothing process using a super calender was not performed.
比較例3
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の中空プラスチックピグメント(商品名:MH8101、前出)の配合量を50部から5部に変更し、熱可塑性重合体ラテックスPの配合量を50部から95部に変更した以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は120mPa・s、表面張力は29.5mN/m、Tanδは3.0であった。
Comparative Example 3
In Example 2, the blending amount of the hollow plastic pigment (trade name: MH8101, supra) in the aqueous coating liquid J for the surface layer was changed from 50 parts to 5 parts, and the blending amount of the thermoplastic polymer latex P was changed. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed from 50 parts to 95 parts. The coating solution had a viscosity of 120 mPa · s, a surface tension of 29.5 mN / m, and Tan δ of 3.0.
比較例4
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の中空プラスチックピグメント(商品名:MH8101、前出)の配合量を50部から95部に変更し、熱可塑性重合体ラテックスPの配合量を50部から5部に変更した以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は85mPa・s、表面張力は31mN/m、Tanδは4.0であった。
Comparative Example 4
In Example 2, the compounding amount of the hollow plastic pigment (trade name: MH8101, supra) in the aqueous coating liquid J for the surface layer was changed from 50 parts to 95 parts, and the compounding amount of the thermoplastic polymer latex P was changed. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed from 50 parts to 5 parts. The coating solution had a viscosity of 85 mPa · s, a surface tension of 31 mN / m, and Tan δ of 4.0.
比較例5
実施例2において、表面層用水性塗工液Jを調整する際に、増粘剤を添加せず、また水による希釈量を調節して固形分濃度を40%とし、表面層の塗工方式をスプレー塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例2と同様にして塗工紙を得た。なお、本比較例により得られた塗工紙の表面を電子顕微鏡にて観察した結果、得られた塗工紙表面のプラスチックピグメント数は水性塗工液中の配合比率と比較して著しく低く、プラスチックピグメントがブレード塗工時に掻き落とされ、顔料塗工層上に正常に転移されていなかったと推定される。
Comparative Example 5
In Example 2, when adjusting the aqueous coating solution J for the surface layer, no thickener is added, and the dilution amount with water is adjusted to a solid content concentration of 40%. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that was changed from the spray coating method to the blade coating method. In addition, as a result of observing the surface of the coated paper obtained by this comparative example with an electron microscope, the number of plastic pigments on the surface of the obtained coated paper is significantly lower than the blending ratio in the aqueous coating solution, It is presumed that the plastic pigment was scraped off during the blade coating and was not normally transferred onto the pigment coating layer.
比較例6
実施例2において、表面層用水性塗工液J中の増粘剤(商品名:セロゲンBSH12、前出)を0.4部から4.0部に変更して得られた、粘度1200mPa・sの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例2と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の表面張力は30.5mN/m、Tanδは1.2であった。
Comparative Example 6
In Example 2, a viscosity of 1200 mPa · s obtained by changing the thickener (trade name: Serogen BSH12, supra) in the aqueous coating liquid J for the surface layer from 0.4 parts to 4.0 parts. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface layer aqueous coating solution was used. The surface tension of this coating solution was 30.5 mN / m, and Tan δ was 1.2.
Claims (17)
(a)一層または二層以上の顔料塗工層を形成する工程、
(b)前記顔料塗工層の上に、塗工液全固形分の25〜90質量%を占めるプラスチックピグメントを含有し、粘度5〜800mPa・s、表面張力55mN/m以下および次式で計算されるTanδが1〜100の表面層塗工液をスプレー塗工方式によって塗工し、乾燥する工程、
Tanδ=G’’/G’
G’、G’’:粘弾性測定機DAR−100(ジャスコインタナショナル株式会社製)を用い、測定治具としてコーンアンドプレート(コーン直径40mm、角度1度)を使用し、測定温度25℃、オシレーションモード周波数1Hz、応力6Paにておこなった塗工液の弾性項および粘性項の測定結果を表す。
(c)乾燥した表面層を平滑化処理する工程、
からなることを特徴とする印刷用塗工紙の製造方法。 On at least one side of the continuously running base paper,
(A) a step of forming one or more pigment coating layers,
(B) A plastic pigment occupying 25 to 90% by mass of the total solid content of the coating liquid is contained on the pigment coating layer, the viscosity is 5 to 800 mPa · s, the surface tension is 55 mN / m or less, and the following formula is used. A step of applying a surface layer coating solution having a Tan δ of 1 to 100 by a spray coating method and drying,
Tanδ = G ″ / G ′
G ′, G ″: Viscoelasticity measuring machine DAR-100 (manufactured by Jusco International Co., Ltd.), using a cone and plate (cone diameter 40 mm, angle 1 degree) as a measuring jig, measuring temperature 25 ° C., The measurement result of the elastic term and the viscosity term of the coating liquid performed at an oscillation mode frequency of 1 Hz and a stress of 6 Pa is shown.
(C) a step of smoothing the dried surface layer,
A method for producing a coated paper for printing, comprising:
(1)全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が1.0μm以下であり、かつ粒子径2.0μmを超える顔料の割合が10質量%以下である。
(2)下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中10〜100質量%含有する。
デラミネーテッドカオリン:
光散乱方式により測定した平均粒子径d501が2.0〜5.0μmの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径d502が0.30〜0.55μmの範囲内にあり、しかも、平均粒子径d501と平均粒子径d502の比(d501/d502)が4以上であるデラミネーテッドカオリン。
(3)沈降方式で測定した平均粒子径1.5μm以下のサチンホワイトを、全顔料中3〜20質量%含有する。 The method according to any one of claims 7 to 16, wherein the pigment coating layer formed in step (a) immediately before step (b) satisfies at least one of the following conditions (1) to (3).
(1) The average particle diameter measured by the precipitation method of all pigments is 1.0 μm or less, and the ratio of pigments having a particle diameter exceeding 2.0 μm is 10% by mass or less.
(2) The delaminated kaolin specified below is contained in the total pigment in an amount of 10 to 100% by mass.
Delaminated kaolin:
The average particle size d50 1 as measured by light scattering method is in the range of 2.0~5.0Myuemu, the average particle diameter d50 2 as measured by sedimentation method is in the range of 0.30~0.55Myuemu, moreover , an average particle size d50 1 and an average particle diameter d50 2 ratio (d50 1 / d50 2) is delaminated kaolin is 4 or more.
(3) 3 to 20% by mass of satin white having an average particle diameter of 1.5 μm or less measured by a precipitation method is contained in all pigments.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007168718A JP2009007690A (en) | 2007-06-27 | 2007-06-27 | Coated paper for printing and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007168718A JP2009007690A (en) | 2007-06-27 | 2007-06-27 | Coated paper for printing and method for producing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009007690A true JP2009007690A (en) | 2009-01-15 |
Family
ID=40323051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007168718A Pending JP2009007690A (en) | 2007-06-27 | 2007-06-27 | Coated paper for printing and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009007690A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010236124A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Method for producing printing paper |
| CN117947660A (en) * | 2024-03-26 | 2024-04-30 | 山东东宇鸿翔装饰材料有限公司 | Aldehyde-free facing paper and manufacturing process thereof |
-
2007
- 2007-06-27 JP JP2007168718A patent/JP2009007690A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010236124A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Method for producing printing paper |
| CN117947660A (en) * | 2024-03-26 | 2024-04-30 | 山东东宇鸿翔装饰材料有限公司 | Aldehyde-free facing paper and manufacturing process thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2717458C (en) | Inkjet recording medium | |
| JP2009221613A (en) | Printing coated paper and method for producing the same | |
| JP2012077423A (en) | Coated paper and method for producing the same | |
| JP2008274464A (en) | Coated paper for printing and method for producing the same | |
| JP4747405B2 (en) | Coated paper for gravure printing | |
| JP4344930B2 (en) | Coated paper for printing | |
| JP2008075200A (en) | Coated paper for printing and method for producing the same | |
| JP2009007690A (en) | Coated paper for printing and method for producing the same | |
| JP2004137639A (en) | Coated paper for printing | |
| JP2007204856A (en) | Coated paper for printing | |
| JP4474843B2 (en) | Matte coated paper | |
| JP2011153388A (en) | Coated paper, and method for producing the same | |
| JP5082910B2 (en) | Coated paper | |
| JP2006328595A (en) | Coated paper for printing and method for producing the same | |
| JP4449820B2 (en) | Coated paper for printing | |
| JP2008208468A (en) | Coated paper for printing | |
| JP4027953B2 (en) | Coated paper | |
| US20070107865A1 (en) | Chemical improvement in paper making | |
| JP6513537B2 (en) | Coated paper for printing | |
| JP4377425B2 (en) | Manufacturing method of fine coated paper | |
| JP2008088625A (en) | Coated paper | |
| JP2009235617A (en) | Method for producing double-sided coated paper for printing | |
| WO2018230682A1 (en) | Coated paper for use in printing | |
| JP2007100228A (en) | Coated paper for printing | |
| JP2011212954A (en) | Inkjet recording medium |