JP2009084521A - Acrylic resin film and light diffusion plate - Google Patents
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Abstract
【課題】持続性のある帯電防止性能と優れた耐光性を有し、且つ外観が良好なアクリル樹脂フィルム、及び光拡散板の少なくとも一表面にこのアクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板を提供する。
【解決手段】アクリル樹脂(A)、高分子型帯電防止剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有し、紫外線吸収剤(C)の含有量がアクリル樹脂(A)100質量部に対して0.01〜1.3質量部であるアクリル樹脂フィルム及び光拡散板の表面に前記アクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板。
【選択図】なしProvided are an acrylic resin film having a long-lasting antistatic performance and excellent light resistance and a good appearance, and a light diffusing plate in which the acrylic resin film is laminated on at least one surface of the light diffusing plate. To do.
An acrylic resin (A), a polymer antistatic agent (B), and an ultraviolet absorber (C) are contained, and the content of the ultraviolet absorber (C) is 100 parts by mass of the acrylic resin (A). A light diffusion plate in which the acrylic resin film is laminated on the surface of an acrylic resin film and a light diffusion plate that are 0.01 to 1.3 parts by mass.
[Selection figure] None
Description
本発明はアクリル樹脂フィルム及び表面にアクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板に関する。 The present invention relates to an acrylic resin film and a light diffusion plate having an acrylic resin film laminated on the surface.
アクリル系樹脂は、その優れた光学特性を利用して、車輌用灯具、ディスプレイ装置、機器銘板等に利用されている。例えば、直下型バックライトユニットに使用されるポリカーボネート樹脂系光拡散板の保護層としてアクリル系樹脂を使用することが提案されている(特許文献1及び2)。しかしながら、アクリル系樹脂は電気絶縁体であるため、光拡散板の製造時やバックライトユニットの組立時等において、様々な要因でアクリル系樹脂が帯電してしまう。その結果、光拡散板の表面に埃が付着し、それによってディスプレイ面の輝度低下や画質斑等の表示特性上の不具合が生じる問題があった。 Acrylic resins are used for vehicular lamps, display devices, equipment nameplates, and the like because of their excellent optical properties. For example, it has been proposed to use an acrylic resin as a protective layer of a polycarbonate resin light diffusion plate used in a direct type backlight unit (Patent Documents 1 and 2). However, since the acrylic resin is an electrical insulator, the acrylic resin is charged due to various factors when manufacturing the light diffusing plate or assembling the backlight unit. As a result, there is a problem that dust adheres to the surface of the light diffusing plate, thereby causing defects in display characteristics such as a decrease in luminance of the display surface and image quality spots.
このような状況において、アクリル系樹脂の優れた透明性を維持しつつ、持続性のある帯電防止性能を有する材料の要望が増えてきている。 Under such circumstances, there is an increasing demand for a material having a sustained antistatic performance while maintaining the excellent transparency of the acrylic resin.
この要望に対し、帯電防止性能に湿度依存性がなく、長期間帯電防止性能が保持される特徴を有する高分子型帯電防止剤を使用する技術が提案されている。例えば、特許文献3においては、高分子型帯電防止剤としてポリエーテルエステルアミド化合物を配合した熱可塑性樹脂組成物を射出成形加工又は押出成形加工した成形体が提案されている。また、特許文献4においては、高分子型帯電防止剤としてポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックを有するブロックポリマーであるポリエーテルオレフィン共重合体が提案され、この共重合体を配合した樹脂組成物を射出成形した成形物が開示されている。 In response to this demand, there has been proposed a technique using a polymer type antistatic agent having a feature that the antistatic performance does not depend on humidity and the antistatic performance is maintained for a long time. For example, Patent Document 3 proposes a molded body obtained by injection molding or extrusion molding a thermoplastic resin composition containing a polyether ester amide compound as a polymer antistatic agent. Further, Patent Document 4 proposes a polyether olefin copolymer which is a block polymer having a polyolefin block and a hydrophilic polymer block as a polymer antistatic agent, and a resin composition containing the copolymer. A molded product obtained by injection molding is disclosed.
しかしながら、アクリル樹脂フィルムに長期間帯電防止性能を付与するためにこれら高分子型帯電防止剤を配合し、更に耐光性を改善するために紫外線吸収剤を配合すると、得られたアクリル樹脂フィルムの表面に紫外線吸収剤がブリードアウトし、外観が悪化する問題があった。
本発明は持続性のある帯電防止性能と優れた耐光性を有し、且つ外観が良好なアクリル樹脂フィルム、及び光拡散板の表面にこのアクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板を提供することを目的とする。 The present invention provides an acrylic resin film having a long-lasting antistatic performance and excellent light resistance, and a good appearance, and a light diffusion plate in which the acrylic resin film is laminated on the surface of the light diffusion plate. With the goal.
本発明は、アクリル樹脂(A)、高分子型帯電防止剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有し、紫外線吸収剤(C)の含有量がアクリル樹脂(A)100質量部に対して0.01〜1.3質量部であるアクリル樹脂フィルムを第1の発明とする。 The present invention contains an acrylic resin (A), a polymer antistatic agent (B) and an ultraviolet absorber (C), and the content of the ultraviolet absorber (C) is 100 parts by mass of the acrylic resin (A). An acrylic resin film having a content of 0.01 to 1.3 parts by mass is defined as the first invention.
また、本発明は光拡散板の少なくとも一表面に上記のアクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板を第2の発明とする。 Moreover, this invention makes the light-diffusion board by which said acrylic resin film was laminated | stacked on at least one surface of the light-diffusion board as 2nd invention.
本発明により、持続性のある帯電防止性能と優れた耐光性を有し、且つ紫外線吸収剤のブリードアウトを抑えたアクリル樹脂フィルムを得ることができる。また、このアクリル樹脂フィルムを光拡散板の表面に積層することにより、光拡散板への埃等の付着を長期間防止し、併せて光の照射による光拡散板の黄変を抑制し、且つ良好な外観を有する光拡散板が得られる。その結果、輝度が良好な光拡散板を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to obtain an acrylic resin film that has a long-lasting antistatic performance and excellent light resistance and suppresses bleeding out of an ultraviolet absorber. Also, by laminating this acrylic resin film on the surface of the light diffusing plate, it prevents dust and the like from adhering to the light diffusing plate for a long time, and also suppresses yellowing of the light diffusing plate due to light irradiation, and A light diffusing plate having a good appearance can be obtained. As a result, it is possible to provide a light diffusing plate with good luminance.
<アクリル樹脂(A)>
本発明のアクリル樹脂フィルムに使用されるアクリル樹脂(A)としては、アクリル酸アルキルエステルが構成単位として含有されるゴム重合体の存在下に、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して得られた重合体(I)、又は該重合体(I)にさらにメタクリル酸アルキルエステルが主構成単位である重合体(II)を配合した樹脂組成物が挙げられる。例えば、特公昭59−36646号公報、特公昭62−19309号公報、特開昭63−77963号公報及び特開2006−146029号公報に記載されているような重合体又は樹脂組成物を用いることができる。
<Acrylic resin (A)>
As the acrylic resin (A) used for the acrylic resin film of the present invention, in the presence of a rubber polymer containing an alkyl acrylate ester as a structural unit, a monomer having a methacrylic acid alkyl ester as a main component or Examples include a polymer (I) obtained by polymerizing a monomer mixture, or a resin composition in which the polymer (I) is further blended with a polymer (II) whose main constituent unit is an alkyl methacrylate. . For example, a polymer or a resin composition described in JP-B-59-36646, JP-B-62-19309, JP-A-63-77963, and JP-A-2006-146029 is used. Can do.
重合体(I)におけるアクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム重合体は、アクリル酸アルキルエステル50〜99.9質量%、共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜49.9質量%、多官能性単量体0〜10質量%及びグラフト交叉剤0.1〜10質量%から得られる。 In the polymer (I), the rubber polymer mainly composed of alkyl acrylate is 50 to 99.9% by mass of alkyl acrylate, and other monomers having a copolymerizable double bond 0 to 49. It is obtained from 9% by mass, 0-10% by mass of the polyfunctional monomer and 0.1-10% by mass of the grafting agent.
アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチル等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を混合して使用することができる。これらのうちアクリル酸n−ブチルが好ましい。 The alkyl acrylate ester may have a linear or branched alkyl group. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Of these, n-butyl acrylate is preferred.
共重合可能な二重結合を有する他の単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を混合して使用することができる。これらのうちメタクリル酸メチルが好ましい。 Other monomers having a copolymerizable double bond include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate alkyl esters such as lower alkoxy acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide, Acrylic monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, styrene, alkyl-substituted styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, unsaturated dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide Etc. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Of these, methyl methacrylate is preferred.
多官能性単量体とは、共重合性の二重結合を1分子内に2個以上有する単量体である。具体的化合物としては、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートが好ましい。又、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン等も使用可能である。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独又は2種以上を混合して使用することができる。これらのうち1,3−ブチレングリコールジメタクリレートが好ましい。 A polyfunctional monomer is a monomer having two or more copolymerizable double bonds in one molecule. As specific compounds, alkylene glycol dimethacrylates such as ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, and propylene glycol dimethacrylate are preferable. Polyvinylbenzene such as divinylbenzene and trivinylbenzene can also be used. In addition, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like are also effective. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Of these, 1,3-butylene glycol dimethacrylate is preferred.
グラフト交叉剤とは、異なる共重合性の二重結合を1分子内に2個以上有する単量体である。その具体例としては、共重合性のα,β−不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリル又はクロチルエステル等が挙げられる。特に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はフマル酸のアリルエステルが好ましい。これらのうち、メタクリル酸アリルエステルが優れた効果を奏し好ましい。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独又は2種以上を混合して使用することができる。グラフト交叉剤は、主としてそのエステルの共役不飽和結合が、アリル基、メタリル基或いはクロチル基よりはるかに速く反応し化学的に結合する。 A graft crossing agent is a monomer having two or more different copolymerizable double bonds in one molecule. Specific examples thereof include allyl, methallyl or crotyl ester of copolymerizable α, β-unsaturated carboxylic acid or dicarboxylic acid. Particularly preferred are allyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or fumaric acid. Of these, allyl methacrylate is preferable because of its excellent effect. In addition, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like are also effective. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Graft-crossing agents are chemically bonded, primarily with the conjugated unsaturated bonds of their esters reacting much faster than allyl, methallyl or crotyl groups.
アクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム重合体は、メタクリル酸アルキルエステルを含む単量体を含む単量体又は単量体混合物を重合した後、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合しても良い。 A rubber polymer having an alkyl acrylate as a main component is obtained by polymerizing a monomer or monomer mixture containing a monomer containing an alkyl methacrylate and then a monomer having an alkyl acrylate as a main component. Alternatively, a monomer mixture may be polymerized.
その他連鎖移動剤を使用することができる。なお、連鎖移動剤は、通常のラジカル重合に用いられるものの中から選択できる。具体例としては、炭素数2〜20のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられる
アクリル酸アルキルエステル及び共重合可能な二重結合を有する他の単量体から得られる重合体のFOXの式で求められるガラス転移温度は、25℃未満であることが好ましい。
Other chain transfer agents can be used. The chain transfer agent can be selected from those used for normal radical polymerization. Specific examples include alkyl mercaptans having 2 to 20 carbon atoms, mercapto acids, thiophenol, carbon tetrachloride, and the like. Acrylic acid alkyl esters and heavy monomers obtained from other monomers having a copolymerizable double bond. It is preferable that the glass transition temperature calculated | required by the formula of united FOX is less than 25 degreeC.
上記ゴム重合体の存在下、メタクリル酸アルキルエステル80〜100質量%、アクリル酸アルキルエステル0〜20質量%及び共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜20質量%を含有する、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して、重合体(I)が得られる。その他連鎖移動剤を使用することができる。メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル及び共重合可能な二重結合を有する他の単量体としては、上記のものが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルとしてはメタクリル酸メチルが特に好ましい。 In the presence of the rubber polymer, it contains 80 to 100% by weight of methacrylic acid alkyl ester, 0 to 20% by weight of acrylic acid alkyl ester and 0 to 20% by weight of other monomer having a copolymerizable double bond. A polymer (I) is obtained by polymerizing a monomer or a monomer mixture mainly composed of alkyl methacrylate. Other chain transfer agents can be used. Examples of the methacrylic acid alkyl ester, acrylic acid alkyl ester, and other monomers having a copolymerizable double bond include those described above. As the methacrylic acid alkyl ester, methyl methacrylate is particularly preferred.
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物は、ゴム重合体の存在下にメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル及び共重合可能な二重結合を有する他の単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体又は単量体混合物が重合された後に、重合されてもよい。 Monomers or monomer mixtures based on alkyl methacrylates are alkyl methacrylates, alkyl methacrylates and other monomers having a copolymerizable double bond in the presence of a rubber polymer. It may be polymerized after at least one monomer or monomer mixture selected from is polymerized.
重合体(I)の製造法としては、例えば、逐次多段重合法が挙げられる。また、各段階での重合法としては乳化重合法が一般的であるが、例えば、乳化重合後、次の重合時に懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法も可能である。 Examples of the method for producing the polymer (I) include a sequential multistage polymerization method. In addition, an emulsion polymerization method is generally used as a polymerization method in each stage. For example, an emulsion suspension polymerization method in which the emulsion polymerization is converted to a suspension polymerization system at the next polymerization after the emulsion polymerization is also possible.
乳化重合する際に乳化液を調製する際に使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系及びノニオン系の界面活性剤が使用できるが、アニオン系の界面活性剤が好ましい。 An anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant can be used as the surfactant used in preparing an emulsion during emulsion polymerization, and an anionic surfactant is preferable.
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ロジン石鹸;オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、N−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム等のカルボン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩;ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩が挙げられる。 Anionic surfactants include, for example, rosin soap; carboxylates such as potassium oleate, sodium stearate, sodium myristate, sodium N-lauroyl sarcosinate, dipotassium alkenyl succinate; sulfate esters such as sodium lauryl sulfate Salts: Sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, etc .; phosphate salts such as sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate; sodium polyoxyethylene alkyl ether phosphate And phosphoric acid ester salts.
上記界面活性剤の好ましい具体例としては、三洋化成工業(株)製のNC−718(商品名)、東邦化学工業(株)製のフォスファノールLS−529、フォスファノールRS−610NA、フォスファノールRS−620NA、フォスファノールRS−630NA、フォスファノールRS−640NA、フォスファノールRS−650NA及びフォスファノールRS−660NA(それぞれ商品名)、花王(株)製のラテムルP−0404、ラテムルP−0405、ラテムルP−0406及びラテムルP−0407(それぞれ商品名)が挙げられる。 Preferred examples of the surfactant include NC-718 (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Phosphanol LS-529, Phosphanol RS-610NA, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. Phanol RS-620NA, Phosphanol RS-630NA, Phosphanol RS-640NA, Phosphanol RS-650NA and Phosphanol RS-660NA (each trade name), Latemul P-0404 manufactured by Kao Corporation LATEMUL P-0405, LATEMUL P-0406 and LATEMUL P-0407 (each trade name) are listed.
重合開始剤としては公知のものが使用できる。重合開始剤としては、例えば、過酸化物、アゾ系開始剤又はこれらに酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。これらの中でレドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ハイドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。 A well-known thing can be used as a polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include peroxides, azo initiators, and redox initiators obtained by combining these with an oxidizing agent / reducing agent. Among these, redox initiators are preferable, and sulfoxylate initiators in which ferrous sulfate, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, longalite, and hydroperoxide are combined are particularly preferable.
重合開始剤の添加方法としては、水相又は単量体相のいずれか片方又は双方に添加することができる。 As a method for adding a polymerization initiator, it can be added to either one or both of an aqueous phase and a monomer phase.
重合温度は用いる重合開始剤の種類や量によって任意に設定できるが、40〜120℃が好ましく、60〜95℃がより好ましい。 Although superposition | polymerization temperature can be arbitrarily set with the kind and quantity of the polymerization initiator to be used, 40-120 degreeC is preferable and 60-95 degreeC is more preferable.
本発明においては重合体(I)を乳化重合で得る際に各種重合助剤を使用してもよい。 In the present invention, various polymerization aids may be used when the polymer (I) is obtained by emulsion polymerization.
上記のように、乳化重合で得られた重合体(I)はラテックスの状態から回収される。 As described above, the polymer (I) obtained by emulsion polymerization is recovered from the latex state.
重合体ラテックスから重合体を回収する方法としては、例えば、塩析若しくは酸析凝固法又は噴霧乾燥若しくは凍結乾燥法が挙げられ、粉状で回収される。 Examples of a method for recovering the polymer from the polymer latex include a salting out or acid precipitation coagulation method or a spray drying or freeze drying method, and the powder is recovered in a powder form.
重合体(II)はメタクリル酸アルキルエステルを主構成単位とする。メタクリル酸アルキルエステル以外の共重合可能な二重結合を有する他の単量体を使用することができる。その他連鎖移動剤を使用することができる。これらの単量体としては、上記のものが挙げられる。重合体(II)は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の公知の重合法によって製造することができる。 The polymer (II) contains a methacrylic acid alkyl ester as a main structural unit. Other monomers having copolymerizable double bonds other than methacrylic acid alkyl esters can be used. Other chain transfer agents can be used. Examples of these monomers include those described above. The polymer (II) can be produced by a known polymerization method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization or bulk polymerization.
重合体(I)及び重合体(II)の使用量は、それぞれ20〜100質量%及び80〜0質量%である。 The usage-amount of polymer (I) and polymer (II) is 20-100 mass% and 80-0 mass%, respectively.
<高分子型帯電防止剤(B)>
本発明においては、アクリル樹脂フィルムの帯電防止効果の持続性に優れる点で帯電防止剤として高分子型帯電防止剤(B)が使用される。
<Polymer type antistatic agent (B)>
In the present invention, the polymer type antistatic agent (B) is used as the antistatic agent in that the antistatic effect of the acrylic resin film is excellent.
高分子型帯電防止剤(B)としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマー、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド等のポリエーテル部位を含有する重合体及び4級アンモニウム塩基含有アクリレート共重合体等の4級アンモニウム塩基を含有する重合体が挙げられる。 Examples of the polymer antistatic agent (B) include polyethylene oxide, block polymers of polyolefin and hydrophilic polymer, polymers containing polyether moieties such as polyether ester amide and polyether amide imide, and quaternary ammonium. Examples thereof include polymers containing a quaternary ammonium base such as a base-containing acrylate copolymer.
これらの中で、光学的に透明なアクリル樹脂フィルムを得るために、高分子型帯電防止剤(B)としてアクリル樹脂との屈折率差が少ないポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマー又はポリエーテルエステルアミドを用いることが好ましい。 Among these, in order to obtain an optically transparent acrylic resin film, a block polymer or polyether ester of a polyolefin and a hydrophilic polymer having a small refractive index difference from the acrylic resin as the polymer antistatic agent (B) It is preferable to use an amide.
ポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマーとしては、例えば、官能基を有するポリオレフィンとその官能基と反応可能な官能基を有する親水性ポリマーとの反応物であって、ポリオレフィンからなるブロックと親水性ポリマーからなるブロックとがエステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合等を介して繰り返し交互に結合した構造を有するものが挙げられる。 Examples of the block polymer of polyolefin and hydrophilic polymer include, for example, a reaction product of a polyolefin having a functional group and a hydrophilic polymer having a functional group capable of reacting with the functional group. And a block having a structure in which the block is repeatedly bonded alternately through an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, an imide bond, or the like.
上記のポリオレフィンとしては、ポリマーの両末端にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するポリオレフィンが挙げられる。 Examples of the polyolefin include polyolefins having functional groups such as a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group at both ends of the polymer.
また、上記の親水性ポリマーとしては、官能基として水酸基を有するポリオキシアルキレン等のポリエーテルジオール、両末端にカルボキシル基を有するポリアミドとポリエーテルジオールとから得られるポリエーテルエステルアミド、ポリアミドイミドとポリエーテルジオールとから得られるポリエーテルアミドイミド、ポリエステルとポリエーテルジオールとから得られるポリエーテルエステル及びポリアミドとポリエーテルジアミンとから得られるポリエーテルアミドが挙げられる。 In addition, the above hydrophilic polymers include polyether diols such as polyoxyalkylene having a hydroxyl group as a functional group, polyether ester amide obtained from a polyamide having a carboxyl group at both ends and polyether diol, polyamide imide and poly Examples thereof include polyetheramide imide obtained from ether diol, polyether ester obtained from polyester and polyether diol, and polyether amide obtained from polyamide and polyether diamine.
ポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマーにおける親水性ポリマーの比率は20〜90質量%が好ましい。 The ratio of the hydrophilic polymer in the block polymer of polyolefin and hydrophilic polymer is preferably 20 to 90% by mass.
ポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマーの具体例としては、三洋化成工業(株)製ペレスタット230(商品名、屈折率1.50)及びペレスタット300(商品名、屈折率1.49)が挙げられる。 Specific examples of the block polymer of polyolefin and hydrophilic polymer include Pelestat 230 (trade name, refractive index 1.50) and Pelestat 300 (trade name, refractive index 1.49) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. .
また、ポリエーテルエステルアミドとしては、例えば、ポリアミドとポリエーテルジオールとを重縮合させて得られるポリエーテルエステルアミドが挙げられる。 Examples of the polyether ester amide include polyether ester amide obtained by polycondensation of polyamide and polyether diol.
上記のポリアミドとしては、炭素原子数6以上のアミノカルボン酸又はラクタム、ジアミンとジカルボン酸から得られる炭素数6以上のナイロン塩から選ばれる少なくとも1種のポリアミド形成性モノマー及び分子内に環状構造を有する炭素数4〜20のジカルボン酸から誘導される。 As the above polyamide, an aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, at least one polyamide-forming monomer selected from nylon salts having 6 or more carbon atoms obtained from diamine and dicarboxylic acid, and a cyclic structure in the molecule. It is derived from a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms.
ポリエーテルジオールとしては、ポリオキシアルキレングリコール及びビスフェノール系化合物から選ばれる少なくとも1種のエチレンオキシド付加物が挙げられる。 Examples of the polyether diol include at least one ethylene oxide adduct selected from polyoxyalkylene glycols and bisphenol compounds.
ポリエーテルエステルアミドの具体例としては、富士化成工業(株)製TPAE−H151(商品名、屈折率1.49)が挙げられる。 Specific examples of the polyether ester amide include TPAE-H151 (trade name, refractive index 1.49) manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.
ポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマー又はポリエーテルエステルアミドとアクリル樹脂(A)との屈折率差は、アクリル樹脂フィルムの透明性を良くするために0.01以下が好ましく、0.005以下がより好ましい。 The refractive index difference between the block polymer of polyolefin and hydrophilic polymer or the polyether ester amide and the acrylic resin (A) is preferably 0.01 or less, and preferably 0.005 or less in order to improve the transparency of the acrylic resin film. More preferred.
高分子型帯電防止剤(B)としてポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマー又はポリエーテルエステルアミドを使用する場合、ポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマー又はポリエーテルエステルアミドの含有量はアクリル樹脂(A)100質量部に対して30質量部以下が好ましい。30質量部以下で帯電防止性能とフィルム成形後の着色性、吸水性、透明性、耐衝撃強度、外観及び成形性とのバランスが得られる傾向にある。ポリオレフィンと親水性ポリマーとのブロックポリマー又はポリエーテルエステルアミドの含有量は20質量部以下がより好ましく、15質量部以下が更に好ましい。 When a block polymer or polyether ester amide of polyolefin and hydrophilic polymer is used as the polymer antistatic agent (B), the content of the block polymer or polyether ester amide of polyolefin and hydrophilic polymer is acrylic resin ( A) 30 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts. When the content is 30 parts by mass or less, a balance between antistatic performance and colorability after film formation, water absorption, transparency, impact strength, appearance, and moldability tends to be obtained. The content of block polymer or polyether ester amide of polyolefin and hydrophilic polymer is more preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 15 parts by mass or less.
本発明においては、必要に応じて高分子型帯電防止剤(B)に界面活性剤型帯電防止剤を併用することができる。 In the present invention, a surfactant-type antistatic agent can be used in combination with the polymer-type antistatic agent (B) as necessary.
界面活性剤型帯電防止剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩及びグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。 Examples of the surfactant type antistatic agent include alkyl sulfonates and glycerin fatty acid esters.
<紫外線吸収剤(C)>
紫外線吸収剤(C)としては、例えば、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物及びベンゾエート系化合物が挙げられる。これらの中で、紫外線カット性に優れるトリアジン系化合物が好ましい。
<Ultraviolet absorber (C)>
Examples of the ultraviolet absorber (C) include triazine compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, salicylate compounds, and benzoate compounds. Among these, triazine compounds that are excellent in ultraviolet cut-off properties are preferable.
トリアジン系化合物としては、例えば、下記一般式(1)で表される2,4,6−トリアリールトリアジンが挙げられる。
式中、R1、R2、R3及びR4は同一又は異なり、水素、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、スルホキシル基、カルボキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基及びアリルアミノ基から選ばれる少なくとも1種である。R5は水素、炭素数1〜18のアルキル基、酸素を含有する脂肪族または環状脂肪族である。酸素を含有する脂肪族または環状脂肪族の例としては、下記一般式(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)で示される基が好ましい。
紫外線吸収剤(C)の分子量は300以上が好ましく、400以上がより好ましい。 The molecular weight of the ultraviolet absorber (C) is preferably 300 or more, more preferably 400 or more.
紫外線吸収剤(C)の具体例としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製のチヌビン1577(商品名)及び(株)アデカ製のアデカスタブLA46(商品名)が挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet absorber (C) include Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. and Adeka Stub LA46 (trade name) manufactured by Adeka Corporation.
紫外線吸収剤(C)の含有量はアクリル樹脂(A)100質量部に対して0.01〜1.3質量部である。紫外線吸収剤(C)を帯電防止剤と併用する場合、紫外線吸収剤(C)の含有量が0.01質量部以上で耐光性が得られ、また1.3質量部以下でブリードアウトの問題が生じない。紫外線吸収剤(C)の含有量は0.5〜1.0質量部が好ましい。 Content of a ultraviolet absorber (C) is 0.01-1.3 mass part with respect to 100 mass parts of acrylic resins (A). When the ultraviolet absorber (C) is used in combination with an antistatic agent, light resistance is obtained when the content of the ultraviolet absorber (C) is 0.01 parts by mass or more, and bleeding problems occur when the content is 1.3 parts by mass or less. Does not occur. As for content of a ultraviolet absorber (C), 0.5-1.0 mass part is preferable.
<アクリル樹脂フィルム>
本発明のアクリル樹脂フィルムの厚みとしては、フィルム物性及び加工性の点で10〜500μmが好ましい。アクリル樹脂フィルムの厚みが10〜500μmで適度な剛性となる傾向があり、ラミネート性、二次加工性等が容易となり、更に製膜性が安定してフィルム製造が容易となる傾向がある。アクリル樹脂フィルムの厚みは15〜200μmがより好ましく、30〜200μmが更に好ましい。
<Acrylic resin film>
As thickness of the acrylic resin film of this invention, 10-500 micrometers is preferable at the point of film physical property and workability. When the thickness of the acrylic resin film is 10 to 500 μm, there is a tendency to have an appropriate rigidity, the laminating property, the secondary workability and the like are easy, and the film forming property is stable and the film production tends to be easy. As for the thickness of an acrylic resin film, 15-200 micrometers is more preferable, and 30-200 micrometers is still more preferable.
本発明のアクリル樹脂フィルムのヘイズはJIS K7136に準拠して測定したときの値が10%以下であることが好ましい。アクリル樹脂フィルムのヘイズが10%以下の場合、光拡散板にアクリル樹脂フィルムを積層して使用したときに光源からの光が効率良く透過するため、これを用いた液晶表示装置は発光品位が良好になる。 The haze of the acrylic resin film of the present invention is preferably 10% or less when measured according to JIS K7136. When the acrylic resin film has a haze of 10% or less, the light from the light source is efficiently transmitted when the acrylic resin film is laminated on the light diffusing plate. Therefore, the liquid crystal display device using this has good light emission quality. become.
本発明のアクリル樹脂フィルムはアクリル樹脂(A)、高分子型帯電防止剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有するが、必要に応じて、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、充填剤、離型剤等の一般の配合剤を配合することができる。また、本発明のアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層する場合には、耐光性を更に改善するためにヒンダードアミン系光安定剤(HALS)を添加することが好ましい。 The acrylic resin film of the present invention contains an acrylic resin (A), a polymer type antistatic agent (B), and an ultraviolet absorber (C), and if necessary, a stabilizer, a lubricant, a processing aid, and a plasticizer. Common compounding agents such as impact resistance aids, fillers, mold release agents and the like can be blended. Moreover, when laminating the acrylic resin film of the present invention on a light diffusion plate, it is preferable to add a hindered amine light stabilizer (HALS) in order to further improve the light resistance.
上記の添加剤の添加方法としては、樹脂組成物をフィルム化する際に、成形機にアクリル樹脂(A)と共に供給する方法と、添加剤を添加した混合物を各種混練機にて混練混合して樹脂組成物とする方法がある。後者の方法に使用する混練機としては、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサー、ロール混練機等が挙げられる。 As a method for adding the above-mentioned additive, when forming the resin composition into a film, a method of supplying the molding machine together with the acrylic resin (A) and a mixture to which the additive is added are kneaded and mixed in various kneaders. There is a method of forming a resin composition. Examples of the kneader used in the latter method include ordinary single screw extruders, twin screw extruders, Banbury mixers, roll kneaders, and the like.
樹脂組成物をフィルム化する方法としては、例えば、公知の溶融流延法、Tダイ法、インフレーション法等の溶融押出法が挙げられる。これらの中で、経済性の点でTダイ法が好ましい。 Examples of the method for forming the resin composition into a film include melt extrusion methods such as a known melt casting method, T-die method, and inflation method. Among these, the T-die method is preferable from the viewpoint of economy.
<光拡散板>
本発明のアクリル樹脂フィルムはバックライト用光拡散板の光源側の表面及び液晶側の表面から選ばれる少なくとも1つの表面に積層して使用することができる。
<Light diffusion plate>
The acrylic resin film of the present invention can be used by being laminated on at least one surface selected from the surface on the light source side and the surface on the liquid crystal side of the light diffusion plate for backlight.
本発明に使用される光拡散板の材料としては、例えば、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート−スチレン樹脂(MS樹脂)、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂及び環状ポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらの中で、光線透過率の高いメタクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂が好ましい。 Examples of the material of the light diffusion plate used in the present invention include methacrylic resin, polycarbonate resin, methyl methacrylate-styrene resin (MS resin), polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, and cyclic polyolefin resin. Of these, methacrylic resins and polycarbonate resins having high light transmittance are preferred.
光拡散板としては、上記の樹脂中に光拡散剤を分散させたものを使用することができる。光拡散剤としては、透明で、耐光性、耐熱性、耐湿性があり、高い光拡散性を有するものが好ましい。 As the light diffusing plate, a material obtained by dispersing a light diffusing agent in the above resin can be used. As the light diffusing agent, those which are transparent, have light resistance, heat resistance and moisture resistance and have high light diffusibility are preferable.
光拡散剤としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ナイロン樹脂、ノルボルネン樹脂、シクロヘキサン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等の有機物;及び結晶性シリカ、ガラス、フッ化リチウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機物が挙げられる。 Examples of the light diffusing agent include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, melamine resins, silicone resins, epoxy resins, urethane resins, polyethylene, nylon resins, norbornene resins, cyclohexane resins, and vinyl chloride resins. Organic substances; and inorganic substances such as crystalline silica, glass, lithium fluoride, calcium carbonate, and barium sulfate.
光拡散板としては、透明で、光線透過率が高く、複屈折率が低く、アクリル樹脂フィルムが容易に積層できるものが好ましく、直下型バックライト用光拡散板がより好ましい。 The light diffusing plate is preferably transparent, has a high light transmittance, a low birefringence, and can be easily laminated with an acrylic resin film, and more preferably a light diffusing plate for a direct backlight.
本発明のアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を直下型バックライトの光拡散板として用いる場合、本発明のアクリル樹脂フィルムを光拡散板の光源側、液晶側の両面に積層して使用することができる。このアクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板は光源による光拡散板の黄変を抑制し、埃等の付着による輝度低下を抑制することができることから、この直下型バックライトを用いた液晶表示装置はカラー液晶表示における色合いや発光品位を長時間維持することができる。 When the light diffusion plate laminated with the acrylic resin film of the present invention is used as a light diffusion plate of a direct type backlight, the acrylic resin film of the present invention is laminated and used on both the light source side and the liquid crystal side of the light diffusion plate. Can do. The light diffusing plate on which the acrylic resin film is laminated can suppress yellowing of the light diffusing plate by a light source and can suppress a decrease in luminance due to adhesion of dust or the like. Therefore, a liquid crystal display device using this direct type backlight Can maintain the color tone and light emission quality in a color liquid crystal display for a long time.
本発明のアクリル樹脂フィルムを光拡散板に積層する方法としては、例えば、共押出Tダイ法、共押出ラミネーション法等の共押出法が挙げられる。また、アクリル樹脂フィルムをドライラミネーション法、熱ラミネーション法等のフィルムラミネーション法により積層する方法又は樹脂組成物の溶液のコーティング法による積層法等の公知の方法により光拡散板に積層することができる。これらの中で、装置が簡単で連続的に安定した品質の光拡散板を容易に得ることができる共押出法及びフィルムラミネーション法が好ましく、フィルムラミネーション法がより好ましい。 Examples of the method of laminating the acrylic resin film of the present invention on the light diffusion plate include coextrusion methods such as a coextrusion T-die method and a coextrusion lamination method. The acrylic resin film can be laminated on the light diffusion plate by a known method such as a method of laminating by a film lamination method such as a dry lamination method or a heat lamination method, or a laminating method by a coating method of a solution of a resin composition. Among these, a coextrusion method and a film lamination method are preferable, and a film lamination method is more preferable, which can easily obtain a light diffusing plate having a simple and continuous and stable quality.
以下、実施例により本発明を説明する。尚、実施例及び比較例中の「部」は「質量部」を表す。また、略号は夫々以下の化合物を示す。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In the examples and comparative examples, “part” represents “part by mass”. Abbreviations indicate the following compounds, respectively.
MMA:メチルメタクリレート
MA:メチルアクリレート
BA:ブチルアクリレート
St:スチレン
AMA:アリルメタクリレート
1,3BD:1,3−ブチレングリコールジメタクリレート
tBH:t−ブチルハイドロパーオキサイド
CHP:クメンハイドロパーオキサイド
SFS:ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート
EDTA:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
nOM:n−オクチルメルカプタン
RS−610NA:モノ−n−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム(東邦化学(株)製、商品名;フォスファノールRS−610NA)
実施例及び比較例において、調製した重合体の評価、アクリル樹脂フィルム及びアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板はそれぞれ以下の方法により評価した。
MMA: methyl methacrylate MA: methyl acrylate BA: butyl acrylate St: styrene AMA: allyl methacrylate 1,3BD: 1,3-butylene glycol dimethacrylate tBH: t-butyl hydroperoxide CHP: cumene hydroperoxide SFS: sodium formaldehyde Sulfoxylate EDTA: Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt nOM: n-octyl mercaptan RS-610NA: sodium mono-n-dodecyloxytetraoxyethylene phosphate (trade name; Phosphanol RS-610NA, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) )
In Examples and Comparative Examples, evaluation of the prepared polymer, acrylic resin film, and light diffusion plate laminated with acrylic resin film were evaluated by the following methods, respectively.
(1)重合体の質量平均粒子径
乳化重合で得られた重合体ラテックスを大塚電子(株)製の光散乱光度計DLS−700(商品名)を用いて動的光散乱法で測定した。
(1) Mass average particle diameter of polymer The polymer latex obtained by emulsion polymerization was measured by a dynamic light scattering method using a light scattering photometer DLS-700 (trade name) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
(2)重合体のゲル含有率
秤量した約0.5g(抽出前質量)の重合体をアセトン溶媒中、還流下で4時間抽出処理し、この抽出処理液を遠心分離により分別した。次いで、得られた固形分の乾燥後の質量(抽出後質量)を測定し、以下の式にてゲル含有率を求めた。
(2) Gel content of polymer About 0.5 g (mass before extraction) of the weighed polymer was extracted for 4 hours under reflux in an acetone solvent, and the extracted solution was separated by centrifugation. Subsequently, the mass after drying (mass after extraction) of the obtained solid content was measured, and the gel content was determined by the following formula.
ゲル含有率(%)={(抽出前質量−抽出後質量)/抽出前質量}×100
(3)アクリル樹脂フィルムのヘイズ
JIS K7136に準拠して評価した。
Gel content rate (%) = {(mass before extraction−mass after extraction) / mass before extraction} × 100
(3) Haze of acrylic resin film Evaluated according to JIS K7136.
(4)アクリル樹脂フィルム表面のブリードアウトの有無
アクリル樹脂フィルムを23℃、50%RHの環境下で180日間放置し、その後アクリル樹脂フィルム表面を肉眼観察してブリードアウトの有無を確認した。
(4) Presence / absence of bleed-out on acrylic resin film surface The acrylic resin film was left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 180 days, and then the acrylic resin film surface was visually observed to confirm the presence / absence of bleed-out.
○:ブリードアウト無し
×:ブリードアウト有り
(5)アクリル樹脂フィルムの帯電防止性能
JIS K6911に準拠し、アクリル樹脂フィルムを23℃、50%RHの状態に24時間放置した後、同雰囲気中、印加電圧500Vの条件で超絶縁計(東亜電波工業(株)製SM−10E型(商品名))を用いて表面抵抗率を測定し、帯電防止性能を評価した。
○: No bleed-out ×: With bleed-out (5) Antistatic performance of acrylic resin film In accordance with JIS K6911, the acrylic resin film is left in a state of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours and then applied in the same atmosphere. The surface resistivity was measured using a super insulation meter (SM-10E type (trade name) manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.) under the condition of a voltage of 500 V, and the antistatic performance was evaluated.
(6)光拡散板の塵埃付着性
アクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を室内にて25℃、50%RHで二ヶ月間吊るし、塵埃が付着する程度を下記基準で目視評価した。
(6) Dust adhesion of light diffusion plate A light diffusion plate laminated with an acrylic resin film was hung indoors at 25 ° C. and 50% RH for two months, and the degree of dust adhesion was visually evaluated according to the following criteria.
○:塵埃の付着が殆ど見られない。 ○: Dust adhesion is hardly seen.
×:塵埃が付着して光拡散板が曇って見える。 X: Dust adheres and the light diffusion plate appears cloudy.
(7)光拡散板の帯電防止性能
アクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を60℃、95%RHの環境下及び80℃、0%RHの環境下で500時間放置した後のアクリル樹脂フィルムの表面の表面抵抗率を測定し、帯電防止性能を下記の基準で評価した。
(7) Antistatic performance of light diffusing plate The light diffusing plate on which the acrylic resin film was laminated was allowed to stand for 500 hours in an environment of 60 ° C. and 95% RH and in an environment of 80 ° C. and 0% RH. The surface resistivity of the surface was measured, and the antistatic performance was evaluated according to the following criteria.
◎:1×1013Ω/cm2以下。 A: 1 × 10 13 Ω / cm 2 or less.
○:1×1013Ω/cm2を超え、1×1015/cm2以下。 ○: More than 1 × 10 13 Ω / cm 2 and 1 × 10 15 / cm 2 or less.
×:1×1015Ω/cm2を超える。 ×: Over 1 × 10 15 Ω / cm 2
(8)光拡散板の耐光性
光拡散板のアクリル樹脂フィルムを積層した面を以下に示す条件で冷陰極管実曝露した後の光拡散板の変色の度合い及び帯電防止性能低下の度合いを以下の基準で評価した。
(8) Light resistance of light diffusing plate The degree of discoloration of the light diffusing plate and the degree of deterioration of antistatic performance after the surface of the light diffusing plate laminated with the acrylic resin film is exposed under the conditions shown below. Evaluation based on the criteria.
(冷陰極管実曝露条件)
冷陰極管:φ2.6ランプ
ランプ電流:8mA、3本並列
雰囲気温湿度:23℃、50%RH
ランプとサンプル面との距離:1.4mm(設計値)
サンプル面の温度:約50℃
曝露期間:6ヶ月
(変色の度合い)
○:変色なし
×:変色あり
(帯電防止性能低下の度合い)
○:アクリル樹脂フィルムの表面の表面抵抗率はほとんど低下していない。
(Cold cathode tube actual exposure conditions)
Cold cathode tube: φ2.6 lamp, lamp current: 8 mA, 3 parallel, ambient temperature and humidity: 23 ° C, 50% RH
Distance between lamp and sample surface: 1.4mm (design value)
Sample surface temperature: approx. 50 ° C
Exposure period: 6 months (degree of discoloration)
○: No discoloration ×: Discoloration (Decrease in antistatic performance)
○: The surface resistivity of the surface of the acrylic resin film is hardly lowered.
×:アクリル樹脂フィルムの表面の表面抵抗率が著しく低下した。 X: The surface resistivity of the surface of the acrylic resin film was significantly reduced.
[実施例1]
<重合体(H−1)の製造>
攪拌機を備えた容器にイオン交換水8.5部を仕込んだ後、以下に示す単量体混合物(a)を投入し、攪拌混合した。次いで、この混合物を攪拌しながらRS−610NAを1.1部上記容器に投入した後、攪拌を20分間継続して、乳化液(N−1)を得た。乳化液(N−1)中の分散相の平均粒子径は10μmであった。
[Example 1]
<Production of polymer (H-1)>
After charging 8.5 parts of ion-exchanged water into a container equipped with a stirrer, the monomer mixture (a) shown below was added and stirred and mixed. Next, 1.1 parts of RS-610NA was charged into the container while stirring the mixture, and then stirring was continued for 20 minutes to obtain an emulsion (N-1). The average particle size of the dispersed phase in the emulsion (N-1) was 10 μm.
次に、乳化液(N−1)中にイオン交換水186.5部を投入し、窒素雰囲気下で70℃に昇温した。この後、これに、以下に示す重合助剤(b)をイオン交換水5部に加えて調製した重合助剤混合物を一括投入した。 Next, 186.5 parts of ion-exchanged water was added to the emulsion (N-1), and the temperature was raised to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere. Thereafter, a polymerization assistant mixture prepared by adding the following polymerization assistant (b) to 5 parts of ion-exchanged water was added all at once.
更に、窒素雰囲気下で撹拌しながら、乳化液(N−1)を8分間かけて重合容器に滴下した後、15分間反応を継続させ、重合体(A−1)の重合を完結した。 Furthermore, the emulsion (N-1) was added dropwise to the polymerization vessel over 8 minutes while stirring in a nitrogen atmosphere, and then the reaction was continued for 15 minutes to complete the polymerization of the polymer (A-1).
続いて、窒素雰囲気下で以下に示す単量体混合物(c)を90分間かけて重合容器に滴下した後、60分間反応を継続させ、重合体(B−1)を得た。 Subsequently, the monomer mixture (c) shown below was dropped into the polymerization vessel over 90 minutes under a nitrogen atmosphere, and then the reaction was continued for 60 minutes to obtain a polymer (B-1).
続いて、窒素雰囲気下で以下に示す単量体混合物(d)を45分間かけて重合容器に滴下した後、60分間反応を継続させ、重合体(D−1)を形成させた。 Subsequently, the monomer mixture (d) shown below was dropped into the polymerization vessel over 45 minutes under a nitrogen atmosphere, and then the reaction was continued for 60 minutes to form a polymer (D-1).
続いて、窒素雰囲気下で以下に示す単量体混合物(e)を140分間かけて重合容器に滴下した後、60分間反応を継続させ、重合体(C−1)を形成し、4段重合の重合体(H−1)の重合体ラテックスを得た。重合体ラテックス中の重合体の質量平均粒子径は0.12μmであった。 Subsequently, the monomer mixture (e) shown below was dropped into the polymerization vessel over 140 minutes under a nitrogen atmosphere, and then the reaction was continued for 60 minutes to form a polymer (C-1) to form a four-stage polymerization. A polymer latex of polymer (H-1) was obtained. The mass average particle diameter of the polymer in the polymer latex was 0.12 μm.
単量体混合物(a)
MMA 0.3部
BA 4.5部
1,3BD 0.2部
AMA 0.05部
CHP 0.025部
重合助剤(b)
SFS 0.2部
硫酸第一鉄 0.0001部
EDTA 0.0003部
単量体混合物(c)
MMA 1.5部
BA 22.5部
1,3BD 1.0部
AMA 0.25部
CHP 0.016部
単量体混合物(d)
MMA 6部
BA 4部
AMA 0.075部
CHP 0.0125部
単量体混合物(e)
MMA 55.2部
BA 4.8部
nOM 0.204部
tBH 0.08部
得られた重合体(H−1)の重合体ラテックスを、濾材にSUS製のメッシュ(平均目開き62μm)を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した。この後、濾液を3%酢酸カルシウム水溶液中に投入して塩析させ、塩析物を水洗し、乾燥して粉体状の重合体(H−1)を得た。
Monomer mixture (a)
MMA 0.3 part BA 4.5 part 1,3BD 0.2 part AMA 0.05 part CHP 0.025 part
Polymerization aid (b)
SFS 0.2 part Ferrous sulfate 0.0001 part EDTA 0.0003 part
Monomer mixture (c)
MMA 1.5 parts BA 22.5 parts 1,3BD 1.0 part AMA 0.25 parts CHP 0.016 parts
Monomer mixture (d)
MMA 6 parts BA 4 parts AMA 0.075 parts CHP 0.0125 parts
Monomer mixture (e)
MMA 55.2 parts BA 4.8 parts nOM 0.204 parts tBH 0.08 parts The polymer latex of the obtained polymer (H-1) was attached to a filter medium with a mesh made of SUS (average opening 62 μm). Filtration was performed using a vibration type filtration apparatus. Thereafter, the filtrate was put into a 3% calcium acetate aqueous solution for salting out, and the salted-out product was washed with water and dried to obtain a powdery polymer (H-1).
重合体(H−1)のゲル含有率は60%であった。また、重合体(H−1)をアセトンに分散させた際に、その分散液中に存在する直径55μm以上の粒子の数は重合体100gあたり18個であった。 The gel content of the polymer (H-1) was 60%. Further, when the polymer (H-1) was dispersed in acetone, the number of particles having a diameter of 55 μm or more present in the dispersion was 18 per 100 g of the polymer.
次に、重合体(H−1)100部、帯電防止剤として富士化成工業(株)製TPAE−H151(商品名)を10部、紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製チヌビン1577(商品名)を0.7部及び抗酸化剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製イルガノックス1076(商品名)を0.1部配合した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。次いで、得られた混合物を230℃に加熱した脱気式押出機(東芝機械(株)製TEM−35B(商品名))に供給し、混練してペレットを得た。 Next, 100 parts of polymer (H-1), 10 parts of TPAE-H151 (trade name) manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd. as an antistatic agent, and Tinuvin 1577 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. as an ultraviolet absorber. 0.7 parts of (trade name) and 0.1 part of Irganox 1076 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. as an antioxidant were blended and then mixed using a Henschel mixer. Next, the obtained mixture was supplied to a degassing extruder (TEM-35B (trade name) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) heated to 230 ° C. and kneaded to obtain pellets.
このペレットを80℃で一昼夜乾燥し、得られた乾燥ペレットを300mm幅のTダイを取り付けた40mmφのノンベントスクリュー型押出機(L/D=26)に供給して厚み50μmのアクリル樹脂フィルムを作製した。この時の条件はシリンダー温度200℃〜240℃、Tダイ温度250℃及び冷却ロール温度70℃であった。 The pellets were dried overnight at 80 ° C., and the resulting dried pellets were supplied to a 40 mmφ non-vent screw extruder (L / D = 26) equipped with a 300 mm wide T-die to obtain an acrylic resin film having a thickness of 50 μm. Produced. The conditions at this time were a cylinder temperature of 200 ° C. to 240 ° C., a T die temperature of 250 ° C., and a cooling roll temperature of 70 ° C.
また、ビスフェノールAとホスゲンから得た粘度平均分子量24,300のポリカーボネート樹脂にアクリル系重合体微粒子(ローム・アンド・ハース・カンパニー製パラロイドEXL−5136(商品名)、質量平均粒子径7μm)を3.5部添加混合したものをベント付きTダイ押出機を用いて押出機温度250〜300℃、ダイス温度260〜300℃、ベント部の真空度26.6kPaの条件で溶融押出して、厚さ2mm及び幅1,000mmのポリカーボネート樹脂製の光拡散板を得た。 In addition, acrylic polymer fine particles (Paraloid EXL-5136 (trade name) manufactured by Rohm and Haas Company, mass average particle diameter: 7 μm) 3 in a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 24,300 obtained from bisphenol A and phosgene. .5 parts added and mixed using a vented T-die extruder and melt extruded under conditions of an extruder temperature of 250 to 300 ° C., a die temperature of 260 to 300 ° C., and a vacuum degree of the vent part of 26.6 kPa, and a thickness of 2 mm In addition, a light diffusion plate made of polycarbonate resin having a width of 1,000 mm was obtained.
前記のアクリル樹脂フィルムを上記の光拡散板に140℃で熱ラミネートして、アクリル樹脂フィルムが積層された光拡散板を得た。 The acrylic resin film was heat-laminated to the light diffusion plate at 140 ° C. to obtain a light diffusion plate on which the acrylic resin film was laminated.
アクリル樹脂フィルムの全光線透過率、ヘイズ、ブリードアウトの有無及び帯電防止性能、並びに光拡散板の塵埃付着性、帯電防止性能及び耐光性について評価した。評価結果を表1に示す。
[実施例2]
帯電防止剤として三洋化成工業(株)製ペレスタット230(商品名)を10部用いた。それ以外は実施例1と同様にして厚み50μmのアクリル樹脂フィルム及びこのアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を得た。また、実施例1と同様の評価の結果を表1に示す。
[Example 2]
Ten parts of Pelestat 230 (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. were used as an antistatic agent. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the 50-micrometer-thick acrylic resin film and the light diffusing plate which laminated | stacked this acrylic resin film. Table 1 shows the results of the same evaluation as in Example 1.
[実施例3]
帯電防止剤として三洋化成工業(株)製ペレスタット300(商品名)を10部用いた。それ以外は実施例1と同様にして厚み50μmのアクリル樹脂フィルム及びこのアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を得た。また、実施例1と同様の評価の結果を表1に示す。
[Example 3]
Ten parts of Pelestat 300 (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. were used as an antistatic agent. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the 50-micrometer-thick acrylic resin film and the light diffusing plate which laminated | stacked this acrylic resin film. Table 1 shows the results of the same evaluation as in Example 1.
[比較例1]
紫外線吸収剤を用いなかった以外は実施例1と同様にして厚み50μmのアクリル樹脂フィルム及びこのアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を得た。また、実施例1と同様の評価の結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
An acrylic resin film having a thickness of 50 μm and a light diffusing plate laminated with this acrylic resin film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber was not used. Table 1 shows the results of the same evaluation as in Example 1.
[比較例2]
帯電防止剤を用いなかった以外は実施例1と同様にして厚み50μmのアクリル樹脂フィルム及びこのアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を得た。また、実施例1と同様の評価の結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
An acrylic resin film having a thickness of 50 μm and a light diffusing plate laminated with this acrylic resin film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent was not used. Table 1 shows the results of the same evaluation as in Example 1.
[比較例3]
帯電防止剤として三洋化成工業(株)製ペレスタット300(商品名)を10部、紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製チヌビン1577(商品名)を1.4部用いた。それ以外は実施例1と同様にして厚み50μmのアクリル樹脂フィルム及びアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板を得た。また、実施例1と同様の評価の結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
10 parts of Pelestat 300 (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. were used as the antistatic agent, and 1.4 parts of Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. were used as the ultraviolet absorber. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the light-diffusion plate which laminated | stacked the acrylic resin film of 50 micrometers in thickness, and an acrylic resin film. Table 1 shows the results of the same evaluation as in Example 1.
実施例及び比較例より次のことが明らかとなった。 From the examples and comparative examples, the following became clear.
実施例1〜3では、得られたアクリル樹脂フィルムは良好な透明性及び帯電防止性能を有し、フィルムの表面に紫外線吸収剤もブリードアウトせず外観は良好であった。また、このアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板は良好な帯電防止性能及び耐光性を有していた。 In Examples 1 to 3, the obtained acrylic resin films had good transparency and antistatic performance, and the ultraviolet ray absorbent did not bleed out on the film surface and the appearance was good. Moreover, the light diffusing plate laminated with this acrylic resin film had good antistatic performance and light resistance.
一方、比較例1では、紫外線吸収剤を含有していないためアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板は耐光性の低下が見られた。また、比較例2では、帯電防止剤を含有していないためアクリル樹脂フィルムを積層した光拡散板は塵埃付着性が大きく発光品位は低位であった。更に、比較例3では紫外線吸収剤が過剰に含有されているため、アクリル樹脂フィルムの表面に紫外線吸収剤がブリードアウトしていた。 On the other hand, in Comparative Example 1, since the ultraviolet absorber was not contained, the light diffusion plate on which the acrylic resin film was laminated exhibited a decrease in light resistance. Moreover, in Comparative Example 2, since the antistatic agent was not contained, the light diffusion plate on which the acrylic resin film was laminated had high dust adhesion and low light emission quality. Furthermore, since the ultraviolet absorber was excessively contained in Comparative Example 3, the ultraviolet absorber was bleeding out on the surface of the acrylic resin film.
Claims (3)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011016277A (en) * | 2009-07-08 | 2011-01-27 | Toppan Cosmo Inc | Decorative sheet |
| CN113603996A (en) * | 2021-09-08 | 2021-11-05 | 东阳市诰源闪光材料有限公司 | Preparation method of plastic film |
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2007
- 2007-10-03 JP JP2007259629A patent/JP2009084521A/en active Pending
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