JP2009084290A - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009084290A JP2009084290A JP2008291297A JP2008291297A JP2009084290A JP 2009084290 A JP2009084290 A JP 2009084290A JP 2008291297 A JP2008291297 A JP 2008291297A JP 2008291297 A JP2008291297 A JP 2008291297A JP 2009084290 A JP2009084290 A JP 2009084290A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- pentachloropropane
- process according
- telomerization
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 15
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical group [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical compound ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(F)(F)Cl XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoropropane Chemical compound CCC(F)Cl OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)(F)Cl UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)Cl LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】一般的に又は容易に入手できる反応体を使用して高い収量を有し、よって工業的な経済要件を満たす1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法を提供する。
【解決手段】1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン又は1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの部分的フッ素化の生成物をヒドロフルオロ化触媒の存在下でフッ化水素と反応させることによる、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン又は1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの部分的フッ素化の生成物をヒドロフルオロ化触媒の存在下でフッ化水素と反応させることによる、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法(HFC-245fa)の製造方法に関する。また、より詳しくは1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンからの1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法に関する。
1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンは、オゾン層に有害な影響を有すると思われるハロゲン化クロロフルオロヒドロカーボン（ＣＦＣ及びＨＣＦＣ）の全体又は一部の可能な代替品である。特に、発砲ポリマー材料の製造用の発砲剤としてとりわけ有利であることが見出されている。
国際出願ＷＯ95/05353では、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）とジクロロジフルオロメタン（CFC-12）の間の反応によって、次いで得られた1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロプ-2-エンを水素化することにより、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを製造することを提案している。しかしながら、この公知の方法の最初の段階（1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロプ-2-エン中間体の合成）の収量は非常に低い。
国際出願ＷＯ95/04022では、第１段階におけるテトラクロロメタン及び塩化ビニリデンの反応による1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの製造、第２段階での得られたヘキサクロロプロパンのフッ化水素との反応による1,1,1,3,3-ペンタフルオロ-3-クロロプロパンへの変換、及び第３段階での得られたペンタフルオロクロロプロパンの水素との反応による1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンへの還元からなる３段階方法により1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを製造することを提案している。この方法は、第２段階中に大量の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンを生ずるという欠点を有する。
出願EP-A-611744では、1,1,1,3,3-ペンタフルオロ-2,3-ジクロロプロパンと水素の間の反応により1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを製造することを提案している。この公知の方法で原料として使用される1,1,1,3,3-ペンタフルオロ-2,3-ジクロロプロパンは、一般的な製品ではなく容易に調製することができない。
国際出願ＷＯ95/05353
国際出願ＷＯ95/04022
出願EP-A-611744
国際出願ＷＯ95/04022では、第１段階におけるテトラクロロメタン及び塩化ビニリデンの反応による1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの製造、第２段階での得られたヘキサクロロプロパンのフッ化水素との反応による1,1,1,3,3-ペンタフルオロ-3-クロロプロパンへの変換、及び第３段階での得られたペンタフルオロクロロプロパンの水素との反応による1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンへの還元からなる３段階方法により1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを製造することを提案している。この方法は、第２段階中に大量の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンを生ずるという欠点を有する。
出願EP-A-611744では、1,1,1,3,3-ペンタフルオロ-2,3-ジクロロプロパンと水素の間の反応により1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを製造することを提案している。この公知の方法で原料として使用される1,1,1,3,3-ペンタフルオロ-2,3-ジクロロプロパンは、一般的な製品ではなく容易に調製することができない。
本発明の目的は、前述の公知の方法にある欠点を示さない、一般的に又は容易に入手できる反応体を使用して高い収量を有し、よって工業的な経済要件を満たす1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法を提供することである。
本発明は、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法に関し、それによればヒドロフルオロ化触媒の存在下で1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンをフッ化水素と反応させる。
本発明の方法では、ヒドロフルオロ化触媒は有利には、元素周期律表(ＩＵＰＡＣ 1988)の３、４、５、13、14及び15族（以前にIIIＡ、IVａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖｂ及びVIｂと呼ばれていた元素周期律表の族）の金属の誘導体及びそれらの混合物から選ばれる。その金属の誘導体は、それらの金属の水酸化物、酸化物及び有機又は無機の塩、並びにそれらの混合物を意味する。特に採用されるのは、チタン、タンタル、モリブデン、ホウ素、スズ及びアンチモンの誘導体である。その触媒は好ましくは、元素周期律表の14（IVａ）族及び15（Ｖａ）族の金属の誘導体から選ばれ、より具体的にはスズ及びアンチモン誘導体から選ばれる。本発明の方法において、その金属の好ましい誘導体は塩であって、それらは好ましくはハライドから選ばれ、より具体的には塩化物、フッ化物及び塩化フッ化物から選ばれる。本発明による特に好ましいヒドロフルオロ化触媒は、スズ及びアンチモン塩化物、フッ化物及び塩化フッ化物、特に四塩化スズ及び五塩化アンチモンである。五塩化アンチモンが特に推奨される。
触媒が金属フッ化物及び塩化フッ化物から選ばれる場合、それは少なくとも部分的なフッ素化を施された塩化物から得ることができる。このフッ素化は、例えばフッ化水素によって、触媒を1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンと接触させる前に実施することができる。別の形態として、現場で1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンとフッ化水素との反応中に実施することができる。
使用する触媒の量は、広範囲の中で変動し得る。それは一般的に、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン１モル当たり少なくとも０.００１モルの触媒である。好ましくは、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン１モル当たり少なくとも０.０１モルの触媒である。原則として、使用する触媒の量の上限はない。例えば、液相で連続的に実施される方法では、触媒の1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンに対するモル比は１０００に達することも可能である。しかしながら実際には、1,1,1,3,3-ぺンタクロロプロパン１モル当たりせいぜい約５モルの触媒が一般的に採用される。約１モルを超えないのが好ましい。具体的に好ましい態様では、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン１モル当たり、触媒０.５モルを一般的には超えない。一方、液相で連続的に実施される方法では、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン１モル当たり、０.５モルを超える触媒を使用することができる。
使用する1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンに対するフッ化水素のモル比は、一般的に少なくとも５である。好ましくは少なくとも８のモル比で行われる。使用される1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンに対するフッ化水素のモル比は、一般的に１００を超えない。好ましくは５０を超えない。
ヒドロフルオロ化が実施される温度は、一般的に少なくとも５０℃である。好ましくは少なくとも８０℃である。温度は一般的に１５０℃を超えない。好ましくは１３０℃を超えない。触媒として五塩化アンチモンを使用した場合、１００〜１２０℃の温度で良好な結果が得られる。
本発明の方法は、好ましくは液相で実施される。この場合、圧力は反応混合物が液体形態を保持するように選択される。使用される圧力は反応混合物の温度の関数として変動する。それは一般的に２バールから４０バールである。好ましくは更に、製造される1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンが、少なくとも部分的に気体形態となり反応混合物から容易に単離できる温度及び圧力で実施される。
本発明の方法は、連続的に又は非連続的に実施することができる。非連続的な方法では、使用する触媒の量は使用する1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの初期量に対して表され、連続法では液相中に存在する1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの一定量に対して表される。
反応容器中の反応体の滞留時間は、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンとフッ化水素との反応が許容できる収量で行われるのに十分でなければならない。これは、採用する操作条件の関数として容易に決定することができる。
本発明の方法は、採用される温度、圧力及び反応体、とりわけフッ化水素に抵抗性のある材料で製造された任意の反応器内で実施することができる。それは、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンと塩化水素が形成されるにつれて、それらを反応混合物から分離して、未変換の反応体及び場合により1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの不完全なフッ素化により製造されるクロロフルオロプロパンをその反応容器内に保持するか又は反応容器へ戻すことが有利である。この目的のため、本発明の方法は有利には、ガス流を取り出す装置が備えられた反応容器内で実施し、該装置は反応容器の上に搭載された例えば蒸留カラム及び還流コンデンサーからなる。適当なコントロールにより、この装置は製造される1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンと塩化水素を気相で抜き出し、一方反応容器内に液体状態で未変換の1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン及びフッ化水素の大部分、並びに適当な場合には1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの部分的フッ素化の生成物の大部分を保持することができる。
本発明の方法で使用する1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンは、有利には、ビニルクロリドとテトラクロロメタンとの反応により、例えばM．KotoraらによりJournal of Molecular Catalysis(1992)，77巻、51-60頁に述べられているように得ることができる。このように、容易に入手できる材料から２段階で1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを得ることが可能である。
別の好ましい形態では、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを製造する本発明の方法は、塩化ビニルとテトラクロロメタンがテロメリゼーション触媒の存在下で反応するテロメリゼーション段階を含み1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンを得て、続くヒドロフルオロ化段階ではテロメリゼーション段階で得られた1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンがヒドロフルオロ化触媒の存在下でフッ化水素と反応する。
該テロメリゼーション触媒は、元素周期律表（IUPAC 1988）の８〜11族の金属の化合物及びその混合物から選ぶことができる。８族及び11族の金属の化合物が好ましい。鉄及び銅化合物がとりわけ採用され、銅化合物が非常に好ましい。８〜11族の金属の化合物とは、これらの金属の有機及び無機誘導体並びにそれらの混合物を意味する。好ましい誘導体は無機塩であって、特に塩化物が好ましい。本発明において特に好ましいテロメリゼーション触媒は、塩化第一銅、塩化第二銅及びその混合物である。非常に良好な結果が塩化銅（Ｉ）（塩化第一銅）で得られる。
使用するテロメリゼーション触媒の量は、広範囲で変動し得る。それは、一般的に塩化ビニル１モル当たり少なくとも０.００１モルの触媒である。好ましくは、塩化ビニル１モル当たり少なくとも０.００５モルの触媒である。液相で連続的に実施する方法においては、反応混合物中における塩化ビニルに対する触媒のモル比は、１０００にも達し得る。非連続的に実施する方法では、使用する塩化ビニル１モル当たり、せいぜい約０.５モルの触媒が好ましく使用され、好ましくは０.２モル以下の触媒であって、特に好ましい態様では０.１モル以下の触媒である。
助触媒は、テロメリゼーション段階で使用することができる。アミンが助触媒として、好ましくはテロメリゼーション触媒１モル当たり０.１〜２０モルの濃度で使用される。本発明の方法のテロメリゼーション段階で助触媒として利用できるアミンとして、アルカノールアミン、アルキルアミン及び芳香族アミンがあり、例えばエタノールアミン、n-ブチルアミン、n-プロピルアミン、イソプロピルアミン、ベンジルアミン、ピリジンがある。
テロメリゼーション段階で使用される塩化ビニルに対するテトラクロロメタンのモル比は、一般的に少なくとも１.５である。好ましくは、少なくとも２のモル比で実施される。原則的には塩化ビニルに対するテトラクロロメタンのモル比の上限はない。例えば、液相で連続的に実施される方法では、反応混合物における一定量のテトラクロロメタンと塩化ビニルのモル比は１０００に達する場合もある。非連続的に実施される方法では、塩化ビニル１モル当たり、一般的にせいぜい約５０モル、好ましくはせいぜい２０モル、及び特に好ましい態様ではせいぜい１０モルのテトラクロロメタンが使用される。
塩化ビニルとテトラクロロメタンとのテロメリゼーションが実施される温度は、一般的には少なくとも２５℃である。好ましくは少なくとも７０℃である。一般的にテロメリゼーション温度は、２００℃を超えない。好ましくは１６０℃を超えない。触媒として塩化第一銅を使用する場合、１００〜１４０℃の温度、とりわけ１１０〜１３０℃の温度で良好な結果が得られる。
テロメリゼーション反応は一般的に液相で、有利には溶媒の存在下で実施される。テロメリゼーション段階で使用できる溶媒は、具体的にメタノール、エタノール、イソプロパノール及びtert-ブタノールといったアルコール、及びニトリル類、特にアセトニトリル及びプロピオニトリルである。ニトリル類が好ましい。溶媒のテロメリゼーション触媒に対するモル比は、一般的には１０００を超えない。溶媒のテロメリゼーション触媒に対する２０〜４００のモル比で、良好な結果が得られる。
本発明の方法において、ニトリルの存在は特に有利であって、とりわけテロメリゼーション触媒が塩化物、特に塩化第一銅のときである。本発明はまた、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの製造方法に関し、そこでは上記のように規定される元素周期律表(IUPAC 1988)の８〜11族の金属の塩化物及びニトリルの存在下で、上述のような条件で塩化ビニルとテトラクロロメタンを反応させる。
以下の実施例はいかなる制限を課すことなく、本発明を説明する。
実施例１−1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの製造
4.43モルのアセトニトリル、6.57モルのテトラクロロメタン、0.11モルの塩化銅(I)及び2.21モルの塩化ビニルを、機械的攪拌機及び温度探針を備えたテフロン（登録商標）フルオロカーボン樹脂で覆われた1.5リットルのオートクレーブに導入した。そのオートクレーブをその後、連続的な攪拌とともに６６時間１２０℃の温度に維持されたサーモスタット浴に浸漬した。自己圧力が減少して８.５バールに達した後、２４時間の反応で６バールに達し、及び６６時間後に５.９バールに達した。オートクレーブをその後冷却し、次いで反応混合物を減圧で蒸留した。３８０ｇの1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンが得られ、使用された塩化ビニルに対して８０％の収率を表した。
実施例１−1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの製造
4.43モルのアセトニトリル、6.57モルのテトラクロロメタン、0.11モルの塩化銅(I)及び2.21モルの塩化ビニルを、機械的攪拌機及び温度探針を備えたテフロン（登録商標）フルオロカーボン樹脂で覆われた1.5リットルのオートクレーブに導入した。そのオートクレーブをその後、連続的な攪拌とともに６６時間１２０℃の温度に維持されたサーモスタット浴に浸漬した。自己圧力が減少して８.５バールに達した後、２４時間の反応で６バールに達し、及び６６時間後に５.９バールに達した。オートクレーブをその後冷却し、次いで反応混合物を減圧で蒸留した。３８０ｇの1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンが得られ、使用された塩化ビニルに対して８０％の収率を表した。
実施例２、３−1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの製造
アセトニトリル(AcN)、テトラクロロメタン、塩化銅(I)及び塩化ビニル(VC)を実施例１に記載したオートクレーブへ、表１に記載されている割合で導入した。
自己圧力下の反応条件及び得られた結果もまた表１に表す。
アセトニトリル(AcN)、テトラクロロメタン、塩化銅(I)及び塩化ビニル(VC)を実施例１に記載したオートクレーブへ、表１に記載されている割合で導入した。
自己圧力下の反応条件及び得られた結果もまた表１に表す。
実施例４−1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンのヒドロフルオロ化
0.21モルの1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン、0.076モルの５塩化アンチモン及び10モルのフッ化水素を、羽根付機械的攪拌機、温度探針及び試験中に液相サンプルを取り出すことのできる浸漬パイプを備えたハステロイＢ2ステンレス鋼製の0.5リットルのオートクレーブへ導入した。そのオートクレーブをその後、連続的な攪拌とともに２１時間１２０℃の温度に維持されたサーモスタット浴に浸漬した。圧力を２５バールに制御した。２時間の反応後に取り出されたサンプルは、使用された1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの９９モル％以上がすでに転化して、そのうち６６％が1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンとなっていた。２１時間の反応後、明らかに使用した全ての1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンが転化され、その９２モル％が1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンに、及び約６％が1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの不完全なフッ素化によって形成された中間体クロロフルオロプロパンに転化されていた。
0.21モルの1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン、0.076モルの５塩化アンチモン及び10モルのフッ化水素を、羽根付機械的攪拌機、温度探針及び試験中に液相サンプルを取り出すことのできる浸漬パイプを備えたハステロイＢ2ステンレス鋼製の0.5リットルのオートクレーブへ導入した。そのオートクレーブをその後、連続的な攪拌とともに２１時間１２０℃の温度に維持されたサーモスタット浴に浸漬した。圧力を２５バールに制御した。２時間の反応後に取り出されたサンプルは、使用された1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの９９モル％以上がすでに転化して、そのうち６６％が1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンとなっていた。２１時間の反応後、明らかに使用した全ての1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンが転化され、その９２モル％が1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンに、及び約６％が1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの不完全なフッ素化によって形成された中間体クロロフルオロプロパンに転化されていた。
Claims (17)
1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンをヒドロフルオロ化触媒の存在下でフッ化水素と反応させることによる、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの製造方法。
ヒドロフルオロ化触媒が元素周期律表(ＩＵＰＡＣ 1988)の３、４、５、13 、14及び15族の金属の誘導体及びそれらの混合物から選ばれる、請求項１記載の方法。
ヒドロフルオロ化触媒がスズ及びアンチモンの塩化物、フッ化物及び塩化フッ化物から選ばれる、請求項１又は２記載の方法。
使用される触媒が五塩化アンチモンである、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
触媒が1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン１モル当たり、０.０１〜１モルの量で使用される請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン１モル当たり５〜１００モルのフッ化水素が使用される、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
反応が約５０〜１５０℃の温度及び２〜４０バールの圧力で実施される、請求項１〜６記載の方法。
使用される1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンが塩化ビニルとテトラクロロメタンの間の反応で調製される、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
塩化ビニルとテトラクロロメタンをテロメリゼーション触媒の存在下で反応させる、請求項８記載の方法。
テロメリゼーション触媒が元素周期律表の８〜１１族の金属の化合物から選択される、請求項９記載の方法。
テロメリゼーション触媒が鉄及び銅化合物から選択される、請求項１０記載の方法。
テロメリゼーション触媒が塩化物である、請求項１０又は１１記載の方法。
テロメリゼーション触媒が銅（Ｉ）塩化物である、請求項１１又は１２記載の方法。
溶媒の存在下で塩化ビニルとテトラクロロメタンを反応させる請求項９〜１３記載の方法。
溶媒がニトリルである請求項１４記載の方法。
ニトリルがアセトニトリル及びプロピロニトリルから選択される請求項１５記載の方法。
塩化ビニル及びテトラクロロメタンを元素周期律表(ＩＵＰＡＣ 1988)の８〜１１族の金属の塩化物及びニトリルの存在下で反応させることを特徴とする 1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512558A FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09516231A Division JP2000513705A (ja) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009084290A true JP2009084290A (ja) | 2009-04-23 |
Family
ID=9483881
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09516231A Pending JP2000513705A (ja) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2007154930A Pending JP2007262084A (ja) | 1995-10-23 | 2007-06-12 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2008291297A Pending JP2009084290A (ja) | 1995-10-23 | 2008-11-13 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09516231A Pending JP2000513705A (ja) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2007154930A Pending JP2007262084A (ja) | 1995-10-23 | 2007-06-12 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6730817B1 (ja) |
| EP (1) | EP0858440B1 (ja) |
| JP (3) | JP2000513705A (ja) |
| KR (1) | KR19990066942A (ja) |
| CN (1) | CN1079787C (ja) |
| AR (1) | AR004079A1 (ja) |
| AT (1) | ATE211723T1 (ja) |
| AU (1) | AU722645B2 (ja) |
| BR (1) | BR9611223A (ja) |
| CA (1) | CA2232421C (ja) |
| CZ (1) | CZ291762B6 (ja) |
| DE (1) | DE69618476T2 (ja) |
| DK (1) | DK0858440T3 (ja) |
| EA (1) | EA001416B1 (ja) |
| ES (1) | ES2171228T3 (ja) |
| FR (1) | FR2740132B1 (ja) |
| HU (1) | HU222560B1 (ja) |
| IL (1) | IL124086A (ja) |
| MX (1) | MX9803175A (ja) |
| NO (1) | NO309716B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ320161A (ja) |
| PL (1) | PL186534B1 (ja) |
| PT (1) | PT858440E (ja) |
| RO (1) | RO120193B1 (ja) |
| SK (1) | SK282636B6 (ja) |
| UA (1) | UA61895C2 (ja) |
| WO (1) | WO1997015540A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA968481B (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2748473B1 (fr) * | 1996-05-13 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| HU227087B1 (en) | 1997-05-05 | 2010-06-28 | Solvay | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| DE69823189T2 (de) * | 1997-05-05 | 2005-04-21 | Solvay Sa Bruessel Bruxelles | Verfahren zur herstellung von haloginierten kohlenwasserstoffen |
| BE1011188A3 (fr) * | 1997-06-02 | 1999-06-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE1011249A3 (fr) * | 1997-07-03 | 1999-06-01 | Solvay | Pentachlorobutane, son procede de fabrication et son utilisation, procede de preparation du 1,1-difluoro-2-trifluoromethylpropane et utilisation de ce compose. |
| CA2300278C (fr) | 1997-08-08 | 2009-05-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768726A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| CN100387561C (zh) | 1998-12-18 | 2008-05-14 | 索尔维公司 | 含有至少一种含氢氟烷和氟化氢的混合物的分离方法,含氢氟烷的制备方法和共沸组合物 |
| EP1222153B2 (fr) | 1999-10-06 | 2012-03-14 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes en presence d'un cocatalyseur |
| WO2002098529A1 (en) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Honeywell International, Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and hydrogen fluoride |
| US6500995B1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-31 | Vulcan Chemicals | Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane |
| ATE552228T1 (de) * | 2001-10-24 | 2012-04-15 | Daikin Ind Ltd | Verfahren zur rückgewinnung von katalysatoren in einem verfahren und zur herstellung von perfluoralkyliodid-telomeren |
| US7214839B2 (en) * | 2003-05-23 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons |
| US7371363B2 (en) * | 2003-07-15 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Methods of purifying hydrogen fluoride |
| US8645709B2 (en) * | 2006-11-14 | 2014-02-04 | Cfph, Llc | Biometric access data encryption |
| CN102227395A (zh) * | 2008-11-13 | 2011-10-26 | 苏威氟有限公司 | 氢氟烯烃、氢氟烯烃的制造以及使用氢氟烯烃的方法 |
| WO2010060868A1 (en) * | 2008-11-25 | 2010-06-03 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| CN102491871B (zh) * | 2011-12-12 | 2013-12-18 | 南京信息工程大学 | 一种七氟丙烷的制备方法 |
| US9353029B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-31 | Honeywell International, Inc. | Fluorination process and reactor |
| CN104230649A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 林卫荃 | 五氯丙烷制备方法 |
| WO2015126584A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrochlorofluoroolefins |
| WO2018237142A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Westfahl Erick | Portable fence system |
| CN117886665B (zh) * | 2023-12-11 | 2025-06-10 | 江西中欣埃克盛新材料有限公司 | 合成1,1,1,3,3-五氟丙烷的全流程连续工艺 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05201892A (ja) * | 1991-07-10 | 1993-08-10 | Solvay & Cie | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 |
| JPH08104655A (ja) * | 1994-09-26 | 1996-04-23 | Elf Atochem Sa | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成 |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH09110737A (ja) * | 1995-10-13 | 1997-04-28 | Daikin Ind Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH09508138A (ja) * | 1994-07-11 | 1997-08-19 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH09268141A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-10-14 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH10101594A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH10101593A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2007262084A (ja) * | 1995-10-23 | 2007-10-11 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| DE4305164A1 (de) | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| WO1995004022A1 (en) | 1993-07-29 | 1995-02-09 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| AU7559194A (en) | 1993-08-16 | 1995-03-14 | Allied-Signal Inc. | Process for combining chlorine-containing molecules to synthesize fluorine-containing products |
| EP0729932A1 (en) | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
-
1995
- 1995-10-23 FR FR9512558A patent/FR2740132B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-10 UA UA98042033A patent/UA61895C2/uk unknown
- 1996-10-04 US US09/051,746 patent/US6730817B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-04 ES ES96934532T patent/ES2171228T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 PT PT96934532T patent/PT858440E/pt unknown
- 1996-10-04 JP JP09516231A patent/JP2000513705A/ja active Pending
- 1996-10-04 EP EP96934532A patent/EP0858440B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 WO PCT/EP1996/004315 patent/WO1997015540A1/fr not_active Ceased
- 1996-10-04 EA EA199800322A patent/EA001416B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 NZ NZ320161A patent/NZ320161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 AT AT96934532T patent/ATE211723T1/de active
- 1996-10-04 IL IL12408696A patent/IL124086A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 KR KR1019980702865A patent/KR19990066942A/ko not_active Ceased
- 1996-10-04 AU AU72849/96A patent/AU722645B2/en not_active Expired
- 1996-10-04 RO RO98-00880A patent/RO120193B1/ro unknown
- 1996-10-04 CZ CZ19981254A patent/CZ291762B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CN CN96199236A patent/CN1079787C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DK DK96934532T patent/DK0858440T3/da active
- 1996-10-04 BR BR9611223A patent/BR9611223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 HU HU9802978A patent/HU222560B1/hu active IP Right Grant
- 1996-10-04 PL PL96326367A patent/PL186534B1/pl unknown
- 1996-10-04 SK SK489-98A patent/SK282636B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CA CA002232421A patent/CA2232421C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DE DE69618476T patent/DE69618476T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-08 ZA ZA968481A patent/ZA968481B/xx unknown
- 1996-10-23 AR ARP960104867A patent/AR004079A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-04-22 NO NO981800A patent/NO309716B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 MX MX9803175A patent/MX9803175A/es unknown
-
2003
- 2003-07-03 US US10/613,546 patent/US6930215B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-19 US US11/184,353 patent/US20050256348A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-12 JP JP2007154930A patent/JP2007262084A/ja active Pending
-
2008
- 2008-11-13 JP JP2008291297A patent/JP2009084290A/ja active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05201892A (ja) * | 1991-07-10 | 1993-08-10 | Solvay & Cie | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 |
| JPH09508138A (ja) * | 1994-07-11 | 1997-08-19 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH08104655A (ja) * | 1994-09-26 | 1996-04-23 | Elf Atochem Sa | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成 |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH09110737A (ja) * | 1995-10-13 | 1997-04-28 | Daikin Ind Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2007262084A (ja) * | 1995-10-23 | 2007-10-11 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH09268141A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-10-14 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH10101594A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH10101593A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JPN6010028074; Ｍａｒｔｉｎ Ｋｏｔｏｒａ， Ｍｉｌａｎ Ｈａｊｅｋ: 'Ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ ｔｏ ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ ｅｔｈｅｎｅｓ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ' Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｖｏｌ．７７， Ｎｏ．１, 19921101, ｐ．５１-６０, Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｂ．Ｖ． * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2009084290A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| US6362383B1 (en) | Hydro-fluorination of chlorinated hydrocarbons | |
| RU2547440C2 (ru) | Способ получения 2,3,3,3-тетрафторпропена | |
| JP3389251B2 (ja) | ハイドロクロロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンの液相接触フッ素化 | |
| KR100684939B1 (ko) | 최소한 하나의 하이드로플루오로알칸과 플루오르화 수소를함유하는 혼합물의 분리방법, 하이드로플루오로알칸의제조방법과 공비조성물 | |
| CA2333472C (en) | Processes for the production of hexafluoropropene and optionally other halogenated hydrocarbons containing fluorine | |
| JP6014584B2 (ja) | ペンタクロロプロパンの液相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ１２３３ｘｆ）の製造方法 | |
| FR2724928A1 (fr) | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JP2014503496A (ja) | ペンタクロロプロパンの液相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ｈｃｆｏ１２３３ｘｆ）の製造方法 | |
| JPH11158089A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成 | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| WO2011135395A1 (en) | Process for the manufacture of 2-chloro-3, 3,3-trifluoropropene (hcfo1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane | |
| JPH08268931A (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
| JPH09183741A (ja) | 少なくとも１個のフッ素原子を有する有機化合物を液相製造する方法、四塩化チタンと四塩化スズとの少なくとも部分的にフッ素化された混合物の製法及びｈｆ−付加及び塩素−フッ素交換のための触媒 | |
| JP2009530354A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP6360084B2 (ja) | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの液相フッ素化で２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111020 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111101 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120131 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120501 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120918 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121217 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121220 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130409 |