JP2009079090A

JP2009079090A - Photocurable coating composition, overprint and method for producing the same

Info

Publication number: JP2009079090A
Application number: JP2007247847A
Authority: JP
Inventors: Tatsuteru Kakino; 竜輝柿野
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2007-09-25
Filing date: 2007-09-25
Publication date: 2009-04-16

Abstract

【課題】表面平滑性に優れる光硬化性コーティング組成物、並びに、前記光硬化性コーティング組成物を塗布・硬化して、非タック性及び表面平滑性に優れたオーバープリント及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物、及び、光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化性コーティング組成物、並びに、電子写真印刷物上に前記光硬化性コーティング組成物を光硬化したオーバープリント層を有するオーバープリント及びその製造方法。
【選択図】なしProvided are a photocurable coating composition having excellent surface smoothness, an overprint excellent in non-tackiness and surface smoothness by applying and curing the photocurable coating composition, and a method for producing the same. thing.
A photocurable coating composition comprising an ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue, and a photopolymerization initiator, and the photocurable coating composition on an electrophotographic printed material. An overprint having an overprint layer obtained by photocuring an object, and a method for producing the same.
[Selection figure] None

Description

本発明は、光硬化性コーティング組成物、オーバープリント及びその製造方法に関する。より詳しくは、本発明は、電子線、紫外線等の活性放射線の照射により硬化可能な光硬化性コーティング組成物に関する。特に、平版、凸版、凹版、スクリーン印刷、インクジェット、電子写真等の方法でインク及び／又はトナーを印刷基材（受像基材）上に配置して作成した画像に対してコーティングを行うための光硬化性コーティング組成物に関する。さらに詳しくは、電子写真法により印刷されたトナーベースの印刷物をコーティングするために特に好適に用いることができる光硬化性オーバープリント組成物（ｏｖｅｒｐｒｉｎｔｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）に関する。 The present invention relates to a photocurable coating composition, an overprint, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a photocurable coating composition that can be cured by irradiation with active radiation such as an electron beam and ultraviolet rays. In particular, light for coating an image created by arranging ink and / or toner on a printing substrate (image receiving substrate) by a method such as planographic printing, relief printing, intaglio printing, screen printing, ink jetting, and electrophotography. The present invention relates to a curable coating composition. More particularly, it relates to photocurable overprint compositions that can be used particularly suitably for coating toner-based prints printed by electrophotography.

近年、紫外線硬化型の印刷用インキ、塗料、コーティングに利用できる、活性放射線硬化型組成物が多数開発され、現在それらの普及が図られている。しかし、硬化性、表面平滑性、強度、保存安定性等の全てにおいて満足する光硬化性組成物を得ることは難しい現状にある。
特に、電子写真法のようなトナーベースの画像は、画像表面にフェザーオイル層が存在する場合には、所望の性能を得ることが一層難しい。
電子写真法のような、トナーベースの画像を発生させる通常の方法においては、潜像保持体表面、例えば感光体（ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ）に均一に帯電させることによって、静電荷を潜像保持体表面に形成させる。次いで、その均一帯電させた領域を、原稿の画像に対応する活性化照射のパターンにより選択的に電荷を逃がす。その表面に残る潜像電荷パターンは、照射に暴露されなかった領域に対応する。次いで、その感光体を、トナーを含む１つ又は複数の現像ハウジングに通すことにより、トナーが、静電引力によって電荷パターンで付着するので、その潜像電荷パターンが可視化される。次いでその現像された画像を、画像形成表面に定着させるか、又は、印刷基材、例えば紙に転写させ、適切な定着技術によりそれに定着させて、電子写真印刷物、すなわちトナーベースの印刷物が得られる。 In recent years, a large number of actinic radiation curable compositions that can be used for UV-curable printing inks, paints, and coatings have been developed and are now being popularized. However, it is difficult to obtain a photocurable composition that satisfies all of the curability, surface smoothness, strength, storage stability, and the like.
In particular, toner-based images such as electrophotography are more difficult to obtain the desired performance when a feather oil layer is present on the image surface.
In a conventional method for generating a toner-based image, such as electrophotography, an electrostatic charge is formed on the surface of the latent image carrier by uniformly charging the surface of the latent image carrier, for example, a photoreceptor. Let Then, the uniformly charged area is selectively released by the activation irradiation pattern corresponding to the image of the original. The latent image charge pattern remaining on the surface corresponds to the areas not exposed to irradiation. The photoreceptor is then passed through one or more development housings containing toner, so that the toner adheres in a charge pattern due to electrostatic attraction, thereby visualizing the latent image charge pattern. The developed image is then fixed to the imaging surface or transferred to a printing substrate, such as paper, and fixed to it by a suitable fixing technique to obtain an electrophotographic print, i.e. a toner-based print. .

印刷物を保護するための公知の方法としては、印刷物にオーバープリントコーティングを施すことが提案されている。例えば、特許文献１及び２には、電子写真法のような、トナーベースの画像の上に、透明トナーを転写した後に定着を行い、表面を被覆する方法が提案されている。
また、特許文献３には、紫外線などによって硬化させることが可能な液膜コーティングを施し、光によってコーティング成分を重合（架橋）させることにより、オーバープリントコーティングを施す方法が提案されている。
さらに、特許文献４には、三官能不飽和アクリル樹脂からなる群より選択される放射線硬化性オリゴマーと、１種又は複数のジ−アクリレート又はトリ−アクリレートを含む、多官能アルコキシル化アクリルモノマー又はポリアルコキシル化アクリルモノマー、からなる群より選択される放射線硬化性モノマーと、少なくとも１種の光重合開始剤と、少なくとも１種の界面活性剤と、を含むオーバープリント組成物が開示されている。 As a known method for protecting a printed matter, it has been proposed to apply an overprint coating to the printed matter. For example, Patent Documents 1 and 2 propose a method of covering the surface by performing fixing after transferring a transparent toner onto a toner-based image, such as electrophotography.
Patent Document 3 proposes a method of performing overprint coating by applying a liquid film coating that can be cured by ultraviolet rays or the like, and polymerizing (crosslinking) the coating components with light.
In addition, Patent Document 4 discloses a polyfunctional alkoxylated acrylic monomer or polycrystal comprising a radiation curable oligomer selected from the group consisting of trifunctional unsaturated acrylic resins and one or more di-acrylates or tri-acrylates. An overprint composition comprising a radiation curable monomer selected from the group consisting of alkoxylated acrylic monomers, at least one photopolymerization initiator, and at least one surfactant is disclosed.

特開平１１−７０６４７号公報JP-A-11-70647 特開２００３−２４１４１４号公報JP 2003-241414 A 特開昭６１−２１０３６５号公報JP-A-61-210365 特開２００５−３２１７８２号公報JP-A-2005-321882

本発明が解決しようとする課題は、表面平滑性に優れる光硬化性コーティング組成物、並びに、前記光硬化性コーティング組成物を塗布・硬化して、非タック性及び表面平滑性に優れたオーバープリント及びその製造方法を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is a photocurable coating composition excellent in surface smoothness, and an overprint excellent in non-tackiness and surface smoothness by applying and curing the photocurable coating composition. And a method of manufacturing the same.

上記目的は、下記に記載の＜１＞、＜８＞又は＜９＞により達成された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜７＞とともに以下に記す。
＜１＞環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物、及び、光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化性コーティング組成物、
＜２＞前記エチレン性不飽和化合物が、単官能エチレン性不飽和化合物である上記＜１＞に記載の光硬化性コーティング組成物、
＜３＞多官能エチレン性不飽和化合物を含有する上記＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性コーティング組成物、
＜４＞前記環状アミン残基が、ピロリジン、ピペリジン、又はモルホリンの残基である上記＜１＞〜＜３＞いずれか１つに記載の光硬化性コーティング組成物、
＜５＞可視域に実質的に吸収を有しない上記＜１＞〜＜４＞いずれか１つに記載の光硬化性コーティング組成物、
＜６＞オーバープリント用である上記＜１＞〜＜５＞いずれか１つに記載の光硬化性コーティング組成物、
＜７＞電子写真印刷物のオーバープリント用である上記＜１＞〜＜６＞いずれか１つに記載の光硬化性コーティング組成物、
＜８＞電子写真印刷物上に上記＜１＞〜＜７＞いずれか１つに記載の光硬化性コーティング組成物を光硬化したオーバープリント層を有するオーバープリント、
＜９＞印刷基材上に電子写真印刷して電子写真印刷物を得る工程、前記電子写真印刷物上に上記＜１＞〜＜７＞いずれか１つに記載の光硬化性コーティング組成物を塗設する工程、及び、前記光硬化性コーティング組成物を光硬化する工程、を含むオーバープリントの製造方法。 The above object has been achieved by <1>, <8> or <9> described below. It is described below together with <2> to <7> which are preferred embodiments.
<1> a photocurable coating composition comprising an ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue, and a photopolymerization initiator,
<2> The photocurable coating composition according to <1>, wherein the ethylenically unsaturated compound is a monofunctional ethylenically unsaturated compound,
<3> The photocurable coating composition according to the above <1> or <2>, which contains a polyfunctional ethylenically unsaturated compound,
<4> The photocurable coating composition according to any one of the above <1> to <3>, wherein the cyclic amine residue is a residue of pyrrolidine, piperidine, or morpholine.
<5> The photocurable coating composition according to any one of <1> to <4>, which has substantially no absorption in a visible region,
<6> The photocurable coating composition according to any one of the above <1> to <5>, which is for overprinting,
<7> The photocurable coating composition according to any one of the above <1> to <6>, which is for overprinting of an electrophotographic printed material,
<8> An overprint having an overprint layer obtained by photocuring the photocurable coating composition according to any one of <1> to <7> above on an electrophotographic printed material,
<9> Step of obtaining an electrophotographic printed matter by electrophotographic printing on a printing substrate, and coating the photocurable coating composition according to any one of the above <1> to <7> on the electrophotographic printed matter And a method of photocuring the photocurable coating composition.

本発明によれば、表面平滑性に優れる光硬化性コーティング組成物、並びに、前記光硬化性コーティング組成物を塗布・硬化して、非タック性及び表面平滑性に優れたオーバープリント及びその製造方法を提供することができた。 According to the present invention, a photocurable coating composition excellent in surface smoothness, an overprint excellent in non-tackiness and surface smoothness by applying and curing the photocurable coating composition, and a method for producing the same Could be provided.

本発明の光硬化性コーティング組成物は、環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物、及び、光重合開始剤を含有することを特徴とする。
環状アミン残基とは、環状アミンから水素を取り除いた基をいう。ここで、環状アミンとは、環状脂肪族アミンを意味し、１つ以上の窒素原子を必須の環構成原子として有する環状の有機化合物をいう。環状アミンから水素を取り除いた環状アミノ残基とエチレン性不飽和基とが必要に応じて連結基を介して結合して、環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物となる。
環状アミン及び環状アミン残基については、後に詳述する。
本発明のオーバープリントは、電子写真印刷物上に上記の光硬化性コーティング組成物を光硬化したオーバープリント層を有する。
本発明のオーバープリントの製造方法は、印刷基材上に電子写真印刷して電子写真印刷物を得る工程、前記電子写真印刷物上に上記の光硬化性コーティング組成物を塗布する工程、及び、前記光硬化性コーティング組成物を光硬化する工程、を含む。
以下、本発明を詳細に説明する。 The photocurable coating composition of the present invention contains an ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue and a photopolymerization initiator.
The cyclic amine residue means a group obtained by removing hydrogen from a cyclic amine. Here, the cyclic amine means a cyclic aliphatic amine, and refers to a cyclic organic compound having one or more nitrogen atoms as essential ring constituent atoms. A cyclic amino residue obtained by removing hydrogen from a cyclic amine and an ethylenically unsaturated group are bonded via a linking group as necessary, so that an ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue is obtained.
The cyclic amine and cyclic amine residue will be described in detail later.
The overprint of the present invention has an overprint layer obtained by photocuring the photocurable coating composition on an electrophotographic printed material.
The overprint production method of the present invention includes a step of electrophotographic printing on a printing substrate to obtain an electrophotographic printed matter, a step of applying the above-described photocurable coating composition on the electrophotographic printed matter, and the light Photocuring the curable coating composition.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

（光硬化性コーティング組成物）
本発明の光硬化性コーティング組成物は、環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物、及び、光重合開始剤を含有することを特徴とする。
本発明の光硬化性コーティング組成物は、可視域に実質的に吸収を有しないことが好ましい。「可視域に実質的に吸収を有しない」とは、４００〜７００ｎｍの可視域に吸収を有しないか、又は、光硬化性コーティング組成物として支障のない程度の吸収しか可視域に吸収を有しないことを意味する。具体的には、コーティング組成物の５μｍ光路長の透過率が、４００〜７００ｎｍの波長範囲において、７０％以上、好ましくは８０％以上であることを意味する。
本発明の光硬化性コーティング組成物は、オーバープリント用として好適に使用することができ、電子写真印刷物のオーバープリント用として特に好適に使用することができる。
本発明の光硬化性コーティング組成物は、画像部がトナー分の厚みを有する電子写真印刷物に対してオーバープリント層を形成する場合においても、非タック性及び表面平滑性に優れ、艶や光沢のあるオーバープリントを与え、視覚的に従来からの銀塩写真プリントに近い印象を与えることができる。
また、本発明の光硬化性コーティング組成物は、画像表面にフェザーオイル層が存在するトナー画像であっても、非タック性と表面平滑性に優れ、艶や光沢があり、反りの少ない柔軟性に富む画像印刷物を与え、視覚的に銀塩写真プリントに近いオーバープリントを得ることができる。 (Photocurable coating composition)
The photocurable coating composition of the present invention contains an ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue and a photopolymerization initiator.
The photocurable coating composition of the present invention preferably has substantially no absorption in the visible range. “Substantially no absorption in the visible region” means that there is no absorption in the visible region of 400 to 700 nm, or there is absorption in the visible region only to the extent that there is no problem as a photocurable coating composition. It means not. Specifically, it means that the 5 μm optical path length transmittance of the coating composition is 70% or more, preferably 80% or more in the wavelength range of 400 to 700 nm.
The photocurable coating composition of the present invention can be suitably used for overprinting, and can be particularly suitably used for overprinting of electrophotographic prints.
The photocurable coating composition of the present invention is excellent in non-tackiness and surface smoothness, glossy and glossy even when an overprint layer is formed on an electrophotographic print having an image portion having a thickness equivalent to the toner. It gives a certain overprint and can visually give an impression close to that of a conventional silver halide photographic print.
In addition, the photocurable coating composition of the present invention is excellent in non-tackiness and surface smoothness, gloss, gloss, and flexibility with little warpage, even for a toner image having a feather oil layer on the image surface. Image prints rich in color, and an overprint visually close to a silver salt photographic print can be obtained.

＜環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物＞
本発明の光硬化性コーティング組成物（以下、単に「コーティング組成物」ともいう。）は、環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物（以下、「環状アミンモノマー」ともいう。）を必須成分として含有する。
以下、この「環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物（環状アミンモノマー）」について詳細に説明する。 <An ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue>
The photocurable coating composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “coating composition”) is an essential component of an ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue (hereinafter also referred to as “cyclic amine monomer”). Contained as.
Hereinafter, the “ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue (cyclic amine monomer)” will be described in detail.

本発明に用いる環状アミンモノマーとしては、分子内に、１つ以上のエチレン性不飽和結合、及び、１つ以上の環状アミン残基を有する化合物であれば、特に制限はなく、単官能及び多官能のモノマーを含む。
前記環状アミンモノマーにおけるエチレン性不飽和結合は、（メタ）アクリロイル基、アリル基、スチリル基、及び、ビニルオキシ基よりなる群から選ばれた基が好ましく例示でき、コーティング組成物の硬化感度の観点から（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、アクリロイル基であることがより好ましい。 The cyclic amine monomer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having one or more ethylenically unsaturated bonds and one or more cyclic amine residues in the molecule. Contains functional monomers.
The ethylenically unsaturated bond in the cyclic amine monomer is preferably a group selected from the group consisting of (meth) acryloyl group, allyl group, styryl group, and vinyloxy group, from the viewpoint of curing sensitivity of the coating composition. A (meth) acryloyl group is preferred, and an acryloyl group is more preferred.

また、表面平滑性の観点から、環状アミンモノマーは低い粘度を有することが好ましく、前記環状アミンモノマーが有するエチレン性不飽和結合の数は、１分子当たり１〜３（１〜３官能）であることが好ましく、１又は２（単官能又は２官能）であることがより好ましく、単官能の（メタ）アクリレートであることが特に好ましい。 From the viewpoint of surface smoothness, the cyclic amine monomer preferably has a low viscosity, and the number of ethylenically unsaturated bonds of the cyclic amine monomer is 1 to 3 (1 to 3 functional groups) per molecule. It is preferably 1 or 2 (monofunctional or bifunctional), more preferably monofunctional (meth) acrylate.

環状アミン残基としては、環状アミン（脂肪族環状アミン、又は、脂環アミン）から１以上の水素原子を除いた基を意味し、好ましくは、水素原子を除いた箇所にエチレン性不飽和基を含有する基が結合していることが好ましい。
環状アミンの構造としては、環構造を形成する原子の少なくとも１つが窒素原子であり、他に少なくとも１つの炭素原子を有する環状アミンであればよく、環中の窒素原子は２級又は３級が好ましい。
環状アミンの環の員数は３〜９であることが好ましく、４〜８であることがより好ましく、５〜７であることが特に好ましい。
環状アミンを形成する環には、導入可能な原子には置換基を有していてもよく、好ましい置換基としては、ラジカル重合に大きな影響を与えない通常の置換基（ハロゲン原子、水酸基、アシルオキシ基など）であることが好まく、炭素数１〜６の比較的短鎖のアルキル基がより好ましく例示でき、メチル基又はエチル基が特に好ましく、メチル基が最も好ましい。
また、環状アミンにおける環を形成する構成原子として、窒素原子及び炭素原子のほかに酸素原子、硫黄原子等の他のヘテロ原子が含まれていてもよい。 The cyclic amine residue means a group in which one or more hydrogen atoms have been removed from a cyclic amine (aliphatic cyclic amine or alicyclic amine), and preferably an ethylenically unsaturated group at a position from which a hydrogen atom has been removed. It is preferable that the group containing is bonded.
As the structure of the cyclic amine, at least one of the atoms forming the ring structure may be a nitrogen atom and any other cyclic amine having at least one carbon atom, and the nitrogen atom in the ring may be secondary or tertiary. preferable.
The number of cyclic amine rings is preferably 3-9, more preferably 4-8, and particularly preferably 5-7.
The ring that forms the cyclic amine may have a substituent on the atom that can be introduced, and preferred substituents include ordinary substituents that do not significantly affect radical polymerization (halogen atoms, hydroxyl groups, acyloxy groups). A relatively short chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and most preferably a methyl group.
In addition to the nitrogen atom and the carbon atom, other heteroatoms such as an oxygen atom and a sulfur atom may be contained as constituent atoms forming the ring in the cyclic amine.

環状アミンのうち、ピロリジン環、ピペリジン環、又は、モルホリン環が好ましく、置換基を有する下記式（１）で示されるピペリジン環に由来する環状アミンモノマーが特に好ましい。 Among the cyclic amines, a pyrrolidine ring, a piperidine ring, or a morpholine ring is preferable, and a cyclic amine monomer derived from a piperidine ring represented by the following formula (1) having a substituent is particularly preferable.

式（１）中、Ｒ¹はアルキル基又は置換アルキル基を表す。
Ｒ¹は炭素数１以上のアルキル基であり、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが特に好ましい。好ましいアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基などが挙げられ、メチル基、エチル基及びブチル基がより好ましく、（３以上のアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）、メチル基が特に好ましい。また窒素原子に隣接する２つの炭素原子上に水素原子を有することが好ましく、水素原子の数は２以上であることが好ましい。 In formula (1), R ¹ represents an alkyl group or a substituted alkyl group.
R ¹ is an alkyl group having 1 or more carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It is particularly preferred that Specific examples of preferable alkyl groups include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an n-hexyl group, and an n-nonyl group. A group and a butyl group are more preferable (the alkyl group of 3 or more may be linear or branched), and a methyl group is particularly preferable. Moreover, it is preferable to have a hydrogen atom on two carbon atoms adjacent to a nitrogen atom, and it is preferable that the number of hydrogen atoms is two or more.

Ｒ¹が置換アルキル基の場合、導入可能な置換基としては、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が好ましく挙げられる。
Ｒ²〜Ｒ⁵はそれぞれ独立にメチル基又はエチル基を表すが、メチル基であることが好ましく、中でも、Ｒ²〜Ｒ⁵の全てがメチル基であることがより好ましい。 When R ¹ is a substituted alkyl group, examples of the substituent that can be introduced include an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an amino group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, and a halogen atom.
R ^{2 to} R ⁵ each independently represent a methyl group or an ethyl group, preferably a methyl group, and more preferably all of R ^{2 to} R ⁵ are methyl groups.

式（１）の環状アミンモノマーにおいて、環状アミン残基は、単結合又は連結基を介してエチレン性不飽和結合と連結されるが、連結される部位は、環状アミン構造である前記式（１）におけるＲ²〜Ｒ⁵が存在する部位を除けば、いずれの部位がエチレン性不飽和結合と連結されていてもよい。 In the cyclic amine monomer of the formula (1), the cyclic amine residue is linked to the ethylenically unsaturated bond via a single bond or a linking group, and the linked site is a cyclic amine structure. Except for the site where R ^{2 to} R ⁵ are present, any site may be linked to the ethylenically unsaturated bond.

本発明に用いることのできる環状アミンモノマーとして、より具体的には、式（２）、（３）又は（４）で表される化合物、すなわち環状アミン残基に、所定の連結基を介してエチレン性二重結合が結合している化合物が好ましい。 More specifically, as the cyclic amine monomer that can be used in the present invention, a compound represented by the formula (2), (3), or (4), that is, a cyclic amine residue is bonded via a predetermined linking group. A compound having an ethylenic double bond is preferred.

式（２）〜（４）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵はそれぞれ式（１）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と同義であり、好ましい範囲も同様である。特に、式（２）で表される化合物が好ましく使用される。
Ｒ⁶はメチル基又は水素原子を表し、水素原子であることが好ましい。 Wherein (2) ~ (4), R 1 ~R 5 has the same meaning as R ¹ to R ⁵ in each formula (1), and preferred ranges are also the same. In particular, a compound represented by the formula (2) is preferably used.
R ⁶ represents a methyl group or a hydrogen atom, and is preferably a hydrogen atom.

Ｚは２価の連結基又は単結合を表し、酸素原子又は上述のＲ¹で表されるアルキル基から水素原子を除いたアルキレン基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数３〜１２のアルキレン基であることが特に好ましい。
該Ｚで表されるアルキレン基は、メチレン基（−ＣＨ₂−）からなるメチレン鎖中に、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁷−から選択される２価の基を有していてもよく、メチレン基からなるアルキレン鎖中にエーテル結合（−Ｏ−）を有するものが好ましい。中でも、アルキレン基の両末端にエーテル結合（−Ｏ−）を有するものが特に好ましい。
なお、ここでＲ⁷は水素原子、又は、上述のＲ¹がアルキル基である場合のＲ¹と同義である。またＲ⁷がＲ¹と同義である場合は、好ましい範囲も同様である。 Z represents a divalent linking group or a single bond, and is preferably an alkylene group obtained by removing a hydrogen atom from an oxygen atom or the alkyl group represented by R ¹ described above, more preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. An alkylene group having 3 to 12 carbon atoms is particularly preferable.
The alkylene group represented by Z is a divalent group selected from —CO—, —O—, —S— or —NR ⁷ — in a methylene chain consisting of a methylene group (—CH ₂ —). It may have, and what has an ether bond (-O-) in the alkylene chain which consists of a methylene group is preferable. Especially, what has an ether bond (-O-) in the both terminal of an alkylene group is especially preferable.
Here, R ⁷ is a hydrogen atom, or has the same meaning as R ¹ when R ¹ described above is an alkyl group. In the case R ⁷ is synonymous with R ^1, a preferred range is also the same.

ここで、Ｚで表されるアルキレン基としては、炭素数３〜１２程度のアルキレン基が特に好ましく、具体的には例えば、プロピレン基、ブチレン基、オクチレン基、ノニレン基等が挙げられる。これらアルキレン基中のメチレン基からなる鎖状構造中には、上述の−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁷−から選択される２価の基を有していてもよい。また、これらの２価の連結基は２種以上を組み合わせて構成される２価の連結基であってもよい。 Here, the alkylene group represented by Z is particularly preferably an alkylene group having about 3 to 12 carbon atoms, and specific examples include a propylene group, a butylene group, an octylene group, and a nonylene group. The chain structure composed of methylene groups in these alkylene groups may have a divalent group selected from the above-mentioned —CO—, —O—, —S—, or —NR ⁷ —. Further, these divalent linking groups may be divalent linking groups configured by combining two or more kinds.

表面ベトツキ性を防止する観点から、連結基Ｚの連結主鎖の長さは短い方が好ましい。Ｚとしては、連結主鎖の構成原子数が０〜５であることが好ましく、０〜３であることがより好ましく、０（Ｚが単結合）であることが特に好ましい。また、Ｚは連結主鎖中に酸素原子及び／又は窒素原子を含有することが好ましい。
Ａは２価の有機基を表し、メチレン基（−ＣＨ₂−）又は酸素原子（−Ｏ−）であることが好ましい。 From the viewpoint of preventing surface stickiness, the length of the linking main chain of the linking group Z is preferably shorter. As Z, the number of constituent atoms of the linking main chain is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, and particularly preferably 0 (Z is a single bond). Z preferably contains an oxygen atom and / or a nitrogen atom in the connecting main chain.
A represents a divalent organic group, and is preferably a methylene group (—CH ₂ —) or an oxygen atom (—O—).

本発明にて好適に用いることのできる、環状アミンモノマーの具体例として、化合物（Ａ−１）〜（Ａ−３１）を以下に例示するが、本発明はこれらに制限されるものではない。また、各例示化合物において立体異性体が存在する場合は、それらのいずれを用いてもよく、立体異性体の混合物を用いてもよい。なお、本発明において、化合物やその部分構造の炭化水素鎖を炭素（Ｃ）及び水素（Ｈ）の記号を省略した簡略構造式で記載することもある。 Specific examples of the cyclic amine monomer that can be suitably used in the present invention include compounds (A-1) to (A-31), but the present invention is not limited thereto. Moreover, when a stereoisomer exists in each exemplary compound, any of them may be used, and a mixture of stereoisomers may be used. In the present invention, the hydrocarbon chain of the compound or its partial structure may be described by a simplified structural formula in which symbols for carbon (C) and hydrogen (H) are omitted.

これらの中でも、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する化合物（例として（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）など）が好ましく、環状アミン残基が（メタ）アクリロイル基と直結する化合物がより好ましい。また、具体的には、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１６）、（Ａ−１８）及び（Ａ−１９）が好ましく例示できる。 Among these, compounds having a (meth) acryloyl group in the molecule (for example, (A-1), (A-2), (A-3) and the like) are preferable, and the cyclic amine residue is a (meth) acryloyl group. A compound directly connected to is more preferable. Specifically, (A-1), (A-2), (A-7), (A-8), (A-10), (A-11), (A-16), ( A-18) and (A-19) can be preferably exemplified.

環状アミンモノマーを合成するために使用する環状アミン化合物は、例えば、ＤｉｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ．第１８１巻３号５９５〜６３４頁（１９８０年）、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ第６９巻１３号２６４９〜２６５６頁（１９９８年）、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ第７５巻９号１１０３〜１１１４頁（２０００年）、ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ第１３巻２４７〜２５３頁（２００２年）、特開平３−２５１５６９号公報に記載されている公知の合成方法により製造することができ、また、ファンクリルＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成工業（株）製）等の市販品としても入手可能である。 Cyclic amine compounds used to synthesize cyclic amine monomers are described, for example, in Die Makromolekulare Chemie. Vol.181, No.3, pages 595-634 (1980), Journal of Applied Polymer Science, Vol.69, No.69, pages 2649-2656 (1998), Journal of Applied Polymer Science, Vol. 75, No. 9, 1103-1114 (2000) ), Polymers for Advanced Technologies, Vol. 13, pp. 247-253 (2002), Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-251569, and can be produced by using a funkrill FA-711MM (Hitachi). It can also be obtained as a commercial product such as Kasei Kogyo Co., Ltd.

本発明の光硬化性コーティング組成物における環状アミンモノマーの含有量は、表面平滑性（レベリング性）と非タック性（表面ベトツキ抑制）の適性付与の観点から、光硬化性コーティング組成物全体の重量に対して、１０重量％以上であることが好ましく、１０〜９０重量％の範囲であることがより好ましく、１０〜６０重量％の範囲であることがさらに好ましく、３０〜６０重量％の範囲であることが特に好ましく、４０〜６０重量％の範囲であることが最も好ましい。
また、環状アミンモノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
さらに、本発明のコーティング組成物における環状アミンモノマーは、使用する重合性単量体全体において、２５重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましい。
また、環状アミンモノマーは、前記環状アミン残基を１つ有していても、２つ以上有していてもよいが、１つのみ有していることが好ましい。 The content of the cyclic amine monomer in the photocurable coating composition of the present invention is the weight of the entire photocurable coating composition from the viewpoint of imparting suitability for surface smoothness (leveling property) and non-tackiness (surface tackiness suppression). Is preferably 10% by weight or more, more preferably in the range of 10 to 90% by weight, still more preferably in the range of 10 to 60% by weight, and in the range of 30 to 60% by weight. It is particularly preferred that it is most preferably in the range of 40-60% by weight.
Moreover, a cyclic amine monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Furthermore, the cyclic amine monomer in the coating composition of the present invention is preferably 25% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more, based on the entire polymerizable monomer to be used.
The cyclic amine monomer may have one cyclic amine residue or two or more cyclic amine monomers, but preferably has only one.

＜その他の重合性化合物＞
本発明の光硬化性コーティング組成物は、環状アミンモノマー以外に、その他の重合性化合物を含有しても構わない。
本発明に併用できる重合性化合物としては、環状アミン残基を有しないエチレン性不飽和化合物（ラジカル重合性化合物）、及び、カチオン重合性化合物が挙げられる。 <Other polymerizable compounds>
The photocurable coating composition of the present invention may contain other polymerizable compounds in addition to the cyclic amine monomer.
Examples of the polymerizable compound that can be used in combination with the present invention include an ethylenically unsaturated compound having no cyclic amine residue (radical polymerizable compound) and a cationic polymerizable compound.

本発明において併用できるラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、環状アミンモノマーと共重合可能であることが好ましく、また、分子中に環状アミン残基を有さず、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。 The radically polymerizable compound that can be used together in the present invention is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, preferably copolymerizable with a cyclic amine monomer, and having a cyclic amine residue in the molecule. Any compound may be used as long as it is a compound having at least one radically polymerizable ethylenically unsaturated bond, and includes monomers, oligomers, polymers, and the like. Only one kind of radically polymerizable compound may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve desired properties. It is preferable to use two or more kinds in combination for controlling performance such as reactivity and physical properties.

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
なお、前記（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを表し、（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミド又はメタアクリルアミドを表す。また、本発明において、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物とは、（メタ）アクリロキシ基を１つのみ有する化合物を表し、（メタ）アクリロキシ基以外のエチレン性不飽和結合をさらに有していてもよい。 Examples of the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and salts thereof, Examples thereof include radical polymerizable compounds such as anhydrides having a saturated group, (meth) acrylate, (meth) acrylamide, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.
The (meth) acrylate represents acrylate or methacrylate, and (meth) acrylamide represents acrylamide or methacrylamide. In the present invention, for example, a monofunctional (meth) acrylate compound represents a compound having only one (meth) acryloxy group, and further has an ethylenically unsaturated bond other than the (meth) acryloxy group. Also good.

具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、ラウリルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニル化合物類、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー社）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー、及び、ポリマーを用いることができる。
これらの中でも、トリプロピレングリコールジアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ラウリルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートを用いることが好ましい。 Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4- (Acryloxypolyethoxyphenyl) propane, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, propylene Glycol diacrylate, dipropylene glycol diacryl , Tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, oligoester Acrylic acid derivatives such as acrylate, N-methylolacrylamide, diacetoneacrylamide, epoxy acrylate, lauryl acrylate, hexanediol diacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, allyl methacrylate, glycerol Dil methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane Methacryl derivatives such as trimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam, allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, triallyltri Derivatives of allyl compounds such as melitte, and more specifically, Yamashita Shinzo, “Crosslinking agent hand Book ", (1981 Taiseisha); Kato Kiyomi ed.," UV / EB Curing Handbook (raw material) "(1985, Polymer Publishing Society); Radtech Study Group," Application of UV / EB Curing Technology " Market ", p. 79, (1989, CMC); commercial products described in Eiichiro Takiyama," Polyester resin handbook ", (1988, Nikkan Kogyo Shimbun), etc., or radical polymerization or crosslinking known in the industry. Monomers, oligomers and polymers can be used.
Among these, it is preferable to use tripropylene glycol diacrylate, N-vinylcaprolactam, lauryl acrylate, and hexanediol diacrylate.

また、ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号、特開平９−１３４０１１号等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化型の重合性化合物材料が知られており、これらも本発明のコーティング組成物に適用することができる。 Examples of the radical polymerizable compound include those disclosed in JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, JP-A-10-863, JP-A-9-134011, and the like. Photocurable polymeric compound materials used for the described photopolymerizable compositions are known and can also be applied to the coating compositions of the present invention.

さらに、併用するラジカル重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特に、ジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 Furthermore, it is also preferable to use a vinyl ether compound as the radically polymerizable compound used in combination. Suitable vinyl ether compounds include, for example, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, and cyclohexanedimethanol. Di- or trivinyl ether compounds such as divinyl ether and trimethylolpropane trivinyl ether; ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl Monovinyl ether compounds such as ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, octadecyl vinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, hydroxyethyl monovinyl ether, hydroxynonyl monovinyl ether, etc. Is mentioned.
Of these vinyl ether compounds, divinyl ether compounds and trivinyl ether compounds are preferable from the viewpoints of curability, adhesion, and surface hardness, and divinyl ether compounds are particularly preferable. A vinyl ether compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.

本発明に用いることができる他の重合性化合物としては、（メタ）アクリル系モノマー若しくはプレポリマー、エポキシ系モノマー若しくはプレポリマー、又は、ウレタン系モノマー若しくはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステル（以下、適宜、「アクリレート化合物」ともいう。）であって、環状アミン残基を有しない化合物が好ましく用いられる。さらに好ましくは、下記化合物である。 Examples of other polymerizable compounds that can be used in the present invention include (meth) acrylic monomers or prepolymers, epoxy monomers or prepolymers, or (meth) acrylic acid esters such as urethane monomers or prepolymers (hereinafter referred to as “polymeric esters”). As appropriate, it is also referred to as an “acrylate compound”), and a compound having no cyclic amine residue is preferably used. More preferably, they are the following compounds.

すなわち、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラクトン変性アクリレート等が挙げられる。 That is, 2-ethylhexyl diglycol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, 2-acryloyloxyethyl phthalate, methoxypolyethylene glycol acrylate, tetramethylol Methane triacrylate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, dimethylol tricyclodecane diacrylate, ethoxylated phenyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, nonylphenol ethylene oxide (EO) adduct acrylate, Modified glycerin triacrylate, bisphenol A diglycidyl ether acrylic acid adduct, modified bisphenol A diacrylate , Phenoxypolyethylene glycol acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, propylene oxide (PO) adduct diacrylate of bisphenol A, EO adduct diacrylate of bisphenol A, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol triacrylate Tolylene diisocyanate urethane prepolymer, lactone-modified flexible acrylate, butoxyethyl acrylate, propylene glycol diglycidyl ether acrylic acid adduct, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, 2-hydroxyethyl acrylate, methoxydi Propylene glycol acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, Data triacrylate, hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, stearyl acrylate, isoamyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, lactone-modified acrylate.

また、ここに列挙されているアクリレート化合物は、反応性が高く、粘度が低く、印刷基材との密着性に優れる。 The acrylate compounds listed here have high reactivity, low viscosity, and excellent adhesion to the printing substrate.

本発明のコーティング組成物は、必須の環状アミンモノマー又は任意に併用できる他の重合性化合物として、多官能のエチレン性不飽和化合物を含有することが好ましい。
また、多官能エチレン性不飽和化合物を使用する場合、多官能エチレン性不飽和化合物の含有量としては、コーティング組成物の全重量に対し、５〜４０重量％であることが好ましく、１０〜３０重量％であることがより好ましい。上記範囲であると、非タック性に優れ、また、コーティング組成物の粘度が適切であるため、良好な表面平滑性が得られる。 The coating composition of the present invention preferably contains a polyfunctional ethylenically unsaturated compound as an essential cyclic amine monomer or other polymerizable compound that can optionally be used in combination.
Moreover, when using a polyfunctional ethylenically unsaturated compound, it is preferable that it is 5 to 40 weight% with respect to the total weight of a coating composition as content of a polyfunctional ethylenically unsaturated compound, 10-30 More preferably, it is% by weight. Within the above range, the non-tackiness is excellent, and the coating composition has an appropriate viscosity, so that good surface smoothness can be obtained.

本発明において、非タック性（表面ベトツキ抑止）、及び、表面平滑性を改善するためには、環状アミンモノマーと、環状アミン残基を有しない多官能エチレン性不飽和化合物とを併用することが好ましく、環状アミンモノマーと、環状アミン残基を有しない多官能（メタ）アクリレートモノマーとを併用することがより好ましく、単官能の環状アミンモノマーと、環状アミン残基を有しない多官能アクリレートモノマーとを併用することがさらに好ましい。 In the present invention, in order to improve non-tackiness (surface tackiness suppression) and surface smoothness, a cyclic amine monomer and a polyfunctional ethylenically unsaturated compound having no cyclic amine residue may be used in combination. Preferably, it is more preferable to use a cyclic amine monomer in combination with a polyfunctional (meth) acrylate monomer having no cyclic amine residue, a monofunctional cyclic amine monomer, and a polyfunctional acrylate monomer having no cyclic amine residue; It is more preferable to use together.

また、環状アミンモノマーと、環状アミン残基を有しない多官能エチレン性不飽和化合物とを併用する場合、環状アミン残基を有しない多官能エチレン性不飽和化合物の含有量は、コーティング組成物の全重量に対し、５〜４０重量％であることが好ましく、１０〜３０重量％であることがより好ましい。上記範囲であると、非タック性に優れ、また、コーティング組成物として適切な粘度が得られる。 Moreover, when using together the cyclic amine monomer and the polyfunctional ethylenically unsaturated compound which does not have a cyclic amine residue, content of the polyfunctional ethylenically unsaturated compound which does not have a cyclic amine residue is the coating composition. It is preferable that it is 5 to 40 weight% with respect to the total weight, and it is more preferable that it is 10 to 30 weight%. Within the above range, non-tackiness is excellent, and an appropriate viscosity as a coating composition can be obtained.

なお、本発明においては、種々の目的に応じて、ラジカル重合性化合物とラジカル重合開始剤との組み合わせの他、これらと共に、下記に示すようなカチオン重合性化合物とカチオン重合開始剤とを併用した、ラジカル・カチオンのハイブリッド型コーティング組成物としてもよい。 In the present invention, according to various purposes, in addition to the combination of a radical polymerizable compound and a radical polymerization initiator, together with these, a cationic polymerizable compound and a cationic polymerization initiator as shown below were used in combination. Alternatively, a radical / cation hybrid coating composition may be used.

本発明に用いることができるカチオン重合性化合物としては、光酸発生剤から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。
カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。 The cationically polymerizable compound that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that initiates a polymerization reaction with an acid generated from a photoacid generator and cures, and various known compounds known as photocationically polymerizable monomers. Cationic polymerizable monomers can be used.
Examples of the cationic polymerizable monomer include JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, and 2001-2001. Examples thereof include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like described in each publication such as No. 220526.

また、カチオン重合性化合物としては、例えば、カチオン重合系の光硬化性樹脂に適用される重合性化合物が知られており、最近では４００ｎｍ以上の可視光波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂に適用される重合性化合物として、例えば、特開平６−４３６３３号、特開平８−３２４１３７号の各公報等に公開されている。これらも本発明のコーティング組成物に適用することができる。 In addition, as the cationic polymerizable compound, for example, a polymerizable compound applied to a cationic polymerization type photocurable resin is known, and recently, a photo cationic polymerization type sensitized in a visible light wavelength region of 400 nm or more. Examples of the polymerizable compound applied to the photo-curable resin are disclosed in JP-A-6-43633 and JP-A-8-324137. These can also be applied to the coating composition of the present invention.

＜光重合開始剤＞
本発明のコーティング組成物は、光重合開始剤を含有する。
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を使用することができる。本発明において、ラジカル光重合開始剤を使用することが好ましい。
本発明のコーティング組成物に使用する光重合開始剤は、活性放射線による外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。活性放射線には、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。使用する波長は特に限定されないが、好ましくは２００〜５００ｎｍの波長領域であり、より好ましくは２００〜４５０ｎｍの波長領域である。 <Photopolymerization initiator>
The coating composition of the present invention contains a photopolymerization initiator.
A known photopolymerization initiator can be used as the photopolymerization initiator. In the present invention, it is preferable to use a radical photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator used in the coating composition of the present invention is a compound that generates a polymerization initiating species by absorbing external energy due to actinic radiation. Examples of the active radiation include γ rays, β rays, electron beams, ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays. Although the wavelength to be used is not specifically limited, Preferably it is a 200-500 nm wavelength range, More preferably, it is a 200-450 nm wavelength range.

本発明で好ましく使用できるラジカル光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
透明性の観点から好ましい光重合開始剤としては、光重合開始剤を３ｇ／ｃｍ²の厚みで製膜した際に、４００ｎｍの波長の吸光度が０．３以下の化合物であることが好ましく、０．２以下の化合物であることがより好ましく、０．１以下の化合物であることがさらに好ましい。
上記の中でも、好ましい光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物が挙げられる。
本発明における光重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of radical photopolymerization initiators that can be preferably used in the present invention include (a) aromatic ketones, (b) acylphosphine compounds, (c) aromatic onium salt compounds, (d) organic peroxides, (e) thios. Compound, (f) hexaarylbiimidazole compound, (g) ketoxime ester compound, (h) borate compound, (i) azinium compound, (j) metallocene compound, (k) active ester compound, (l) carbon halogen bond And (m) alkylamine compounds and the like.
A preferable photopolymerization initiator from the viewpoint of transparency is preferably a compound having an absorbance at a wavelength of 400 nm of 0.3 or less when the photopolymerization initiator is formed to a thickness of 3 g / cm ^2. More preferably, the compound is 2 or less, and further preferably 0.1 or less.
Among these, preferable photopolymerization initiators include (a) aromatic ketones, (b) acylphosphine compounds, and (c) aromatic onium salt compounds.
The photoinitiator in this invention may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明における光重合開始剤の含有量は、前述の環状アミンモノマー及び併用する他の重合性化合物の総量に対して、０．０１〜３５重量％であることが好ましく、０．１〜３０重量％であることがより好ましく、０．５〜３０重量％であることがさらに好ましい。
また、光重合開始剤は、後述する増感剤を用いる場合、増感剤に対して、光重合開始剤：増感剤の重量比で、２００：１〜１：２００であることが好ましく、５０：１〜１：５０であることがより好ましく、２０：１〜１：５であることがさらに好ましい。 The content of the photopolymerization initiator in the present invention is preferably from 0.01 to 35% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight, based on the total amount of the aforementioned cyclic amine monomer and other polymerizable compounds used in combination. %, More preferably 0.5 to 30% by weight.
Moreover, when using a sensitizer described later, the photopolymerization initiator is preferably 200: 1 to 1: 200 in a weight ratio of photopolymerization initiator: sensitizer with respect to the sensitizer. It is more preferably 50: 1 to 1:50, and further preferably 20: 1 to 1: 5.

本発明において、上記のカチオン重合性化合物と併用するカチオン重合開始剤（光酸発生剤）としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（例えば、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページを参照することができる。）。
本発明に好適なカチオン重合開始剤の例を以下に挙げる。
すなわち、第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光により発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレーン錯体を挙げることができる。
上記如きカチオン重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, as the cationic polymerization initiator (photoacid generator) used in combination with the above cationic polymerizable compound, for example, a chemical amplification type photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (for example, organic electronics). (Refer to Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), pages 187 to 192).
Examples of the cationic polymerization initiator suitable for the present invention are listed below.
That is, first, B (C ₆ F ₅ ) ₄ ⁻ , PF ₆ ⁻ , AsF ₆ ⁻ , SbF ₆ ⁻ , CF ₃ SO ₃ ⁻ salt of an aromatic onium compound such as diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium or phosphonium. Can be mentioned. Secondly, sulfonated products that generate sulfonic acid can be mentioned. Thirdly, a halide that generates hydrogen halide by light can also be used. Fourthly, iron arene complexes can be mentioned.
The above cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

＜増感剤＞
本発明のコーティング組成物には、前記光重合開始剤の活性放射線の照射による分解を促進させるために増感剤を添加することができる。
増感剤は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより光重合開始剤の化学変化、すなわち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成を促進させるものである。
また、本発明に用いることのできる増感剤は、本発明のコーティング組成物をオーバープリントに使用した際に、着色等の影響が小さい化合物又は量を使用することが好ましい。
本発明における増感剤の含有量は、コーティング組成物の全重量に対して、０．００１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜３重量％であることがさらに好ましい。この添加量であると、硬化性が向上し、着色の影響が少ない。 <Sensitizer>
A sensitizer can be added to the coating composition of the present invention in order to promote decomposition of the photopolymerization initiator by irradiation with active radiation.
The sensitizer absorbs specific actinic radiation and enters an electronically excited state. The sensitizer in an electronically excited state comes into contact with the photopolymerization initiator to cause actions such as electron transfer, energy transfer, and heat generation, thereby causing a chemical change of the photopolymerization initiator, that is, decomposition, radical, acid. Or it promotes the production of bases.
In addition, the sensitizer that can be used in the present invention is preferably a compound or an amount having a small influence of coloring or the like when the coating composition of the present invention is used for overprinting.
The content of the sensitizer in the present invention is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, based on the total weight of the coating composition. With this addition amount, curability is improved and the influence of coloring is small.

増感剤は、使用する光重合開始剤に開始種を発生させる活性放射線の波長に応じた化合物を使用すればよいが、一般的なコーティング組成物の硬化反応に使用されることを考慮すれば、好ましい増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）、ベンゾフェノン類（例えば、ベンゾフェノン）等が挙げられる。 The sensitizer may be a compound corresponding to the wavelength of actinic radiation that generates an initiating species in the photopolymerization initiator to be used, but considering that it is used for a curing reaction of a general coating composition. Examples of preferred sensitizers include those belonging to the following compounds and having an absorption wavelength in the 350 nm to 450 nm region.
Polynuclear aromatics (eg, pyrene, perylene, triphenylene), xanthenes (eg, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, rose bengal), cyanines (eg, thiacarbocyanine, oxacarbocyanine), merocyanines (Eg, merocyanine, carbomerocyanine), thiazines (eg, thionine, methylene blue, toluidine blue), acridines (eg, acridine orange, chloroflavin, acriflavine), anthraquinones (eg, anthraquinone), squalium (eg, Squalium), coumarins (for example, 7-diethylamino-4-methylcoumarin), benzophenones (for example, benzophenone) and the like.

より好ましい増感剤の例としては、下記式（II）〜（VI）で表される化合物が挙げられる。 More preferable examples of the sensitizer include compounds represented by the following formulas (II) to (VI).

式（II）中、Ａ¹は硫黄原子又はＮＲ⁵⁰を表し、Ｒ⁵⁰はアルキル基又はアリール基を表し、Ｌ²は隣接するＡ¹及び隣接炭素原子と共同して塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²は互いに結合して、酸性核を形成してもよい。Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。 In the formula (II), A ¹ represents a sulfur atom or NR ⁵⁰ , R ⁵⁰ represents an alkyl group or an aryl group, and L ² represents a non-nuclear group that forms a basic nucleus together with the adjacent A ¹ and the adjacent carbon atom. R ⁵¹ and R ⁵² each independently represent a hydrogen atom or a monovalent non-metal atomic group, and R ⁵¹ and R ⁵² may be bonded to each other to form an acidic nucleus. W represents an oxygen atom or a sulfur atom.

式（III）中、Ａｒ¹及びＡｒ²はそれぞれ独立にアリール基を表し、−Ｌ³−による結合を介して連結している。ここでＬ³は−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。また、Ｗは式（II）に示したものと同義である。 In formula (III), Ar ¹ and Ar ² each independently represent an aryl group, and are linked via a bond with —L ³ —. Here, L ³ represents —O— or —S—. W is synonymous with that shown in Formula (II).

式（IV）中、Ａ²は硫黄原子又はＮＲ⁵⁹を表し、Ｌ⁴は隣接するＡ²及び炭素原子と共同して塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸はそれぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表し、Ｒ⁵⁹はアルキル基又はアリール基を表す。 In the formula (IV), A ² represents a sulfur atom or NR ⁵⁹ , L ⁴ represents a nonmetallic atomic group that forms a basic nucleus in combination with adjacent A ² and a carbon atom, R ⁵³ , R ⁵⁴ , R ⁵⁵ , R ⁵⁶ , R ⁵⁷ and R ⁵⁸ each independently represent a monovalent nonmetallic atomic group, and R ⁵⁹ represents an alkyl group or an aryl group.

式（V）中、Ａ³、Ａ⁴はそれぞれ独立に−Ｓ−又は−ＮＲ⁶²−又は−ＮＲ⁶³−を表し、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ⁵、Ｌ⁶はそれぞれ独立に、隣接するＡ³、Ａ⁴及び隣接炭素原子と共同して塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団であるか又は互いに結合して脂肪族性又は芳香族性の環を形成することができる。 In formula (V), A ³ and A ⁴ each independently represent —S— or —NR ⁶² — or —NR ⁶³ —, wherein R ⁶² and R ⁶³ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or Represents an unsubstituted aryl group, and L ⁵ and L ⁶ each independently represent a nonmetallic atomic group that forms a basic nucleus together with adjacent A ³ , A ^4, and adjacent carbon atoms, R ⁶⁰ , R Each ⁶¹ is independently a hydrogen atom or a monovalent nonmetallic atomic group, or can be bonded to each other to form an aliphatic or aromatic ring.

式（VI）中、Ｒ⁶⁶は置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表し、Ａ⁵は酸素原子、硫黄原子又はＮＲ⁶⁷を表す。Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁷はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ⁶⁷とＲ⁶⁴、及び、Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁷はそれぞれ互いに脂肪族性又は芳香族性の環を形成するため結合することができる。 In the formula (VI), R ⁶⁶ represents an aromatic ring or a hetero ring which may have a substituent, and A ⁵ represents an oxygen atom, a sulfur atom or NR ⁶⁷ . R ⁶⁴ , R ⁶⁵ and R ⁶⁷ each independently represent a hydrogen atom or a monovalent nonmetallic atomic group, and R ⁶⁷ and R ⁶⁴ , and R ⁶⁵ and R ⁶⁷ are each an aliphatic or aromatic ring. Can be combined to form

式（II）〜（VI）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下に示すものが挙げられる。 Preferable specific examples of the compounds represented by formulas (II) to (VI) include those shown below.

＜共増感剤＞
本発明のコーティング組成物は、共増感剤を含有することもできる。
本発明において共増感剤は、増感剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、又は、酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
このような共増感剤の例としては、アミン類、例えばＭ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３３８２５号記載の化合物等が挙げられる。
具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が例示できる。 <Co-sensitizer>
The coating composition of the present invention can also contain a co-sensitizer.
In the present invention, the co-sensitizer has functions such as further improving the sensitivity of the sensitizer to actinic radiation or suppressing polymerization inhibition of the polymerizable compound by oxygen.
Examples of such cosensitizers include amines such as M.I. R. Sander et al., “Journal of Polymer Society”, Vol. 10, 3173 (1972), Japanese Patent Publication No. 44-20189, Japanese Patent Publication No. 51-82102, Japanese Patent Publication No. 52-134692, Japanese Patent Publication No. 59-138205. And JP-A-60-84305, JP-A-62-18537, JP-A-64-33104, Research Disclosure 33825, and the like.
Specific examples include triethanolamine, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-formyldimethylaniline, p-methylthiodimethylaniline and the like.

共増感剤の別の例としてはチオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特表昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられる。
具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が例示できる。 Other examples of co-sensitizers include thiols and sulfides such as thiol compounds described in JP-A-53-702, JP-A-55-500806, and JP-A-5-142277, The disulfide compound of 56-75643 gazette etc. are mentioned.
Specific examples include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, β-mercaptonaphthalene and the like.

また別の例としては、アミノ酸化合物（例えば、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例えば、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例えば、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（例えば、ジエチルホスファイト等）、特開平８−５４７３５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。 Other examples include amino acid compounds (for example, N-phenylglycine), organometallic compounds described in Japanese Patent Publication No. 48-42965 (for example, tributyltin acetate), and hydrogen described in Japanese Patent Publication No. 55-34414. Donors, sulfur compounds described in JP-A-6-308727 (for example, trithiane), phosphorus compounds described in JP-A-6-250387 (for example, diethyl phosphite), Si described in JP-A-8-54735 -H, Ge-H compounds and the like.

＜界面活性剤＞
本発明のコーティング組成物は、界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、前記界面活性剤として有機フルオロ化合物やポリシロキサン化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。これらの中でも、界面活性剤としては、ポリジメチルシロキサンが好ましく例示できる。
これらの界面活性剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 <Surfactant>
The coating composition of the present invention may contain a surfactant.
Examples of the surfactant include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. For example, anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene blocks Nonionic surfactants such as copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts. Further, an organic fluoro compound or a polysiloxane compound may be used as the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compounds include fluorine surfactants, oily fluorine compounds (eg, fluorine oil) and solid fluorine compound resins (eg, tetrafluoroethylene resin). No. (columns 8 to 17) and those described in JP-A Nos. 62-135826. Among these, as the surfactant, polydimethylsiloxane can be preferably exemplified.
These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

＜その他の成分＞
本発明のコーティング組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤、無機粒子、有機粒子等が挙げられる。
重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加され得る。重合禁止剤は、本発明のコーティング組成物全量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
アエロジル（デグサ社製二酸化ケイ素粒子）のような無機粒子や、架橋したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のような有機粒子を本発明のコーティング組成物に添加して、意図的に表面光沢を下げたオーバープリント層又はオーバープリントを形成することができる。 <Other ingredients>
If necessary, other components can be added to the coating composition of the present invention. Examples of other components include a polymerization inhibitor, a solvent, inorganic particles, and organic particles.
A polymerization inhibitor may be added from the viewpoint of enhancing the storage stability. The polymerization inhibitor is preferably added in an amount of 200 to 20,000 ppm based on the total amount of the coating composition of the present invention.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, and cuperon Al.
Inorganic particles such as Aerosil (Degussa silicon dioxide particles) and organic particles such as crosslinked polymethylmethacrylate (PMMA) are added to the coating composition of the present invention to intentionally reduce the surface gloss. A print layer or overprint can be formed.

本発明のコーティング組成物が放射線硬化性コーティング組成物であることに鑑み、塗布後に速やかに反応しかつ硬化し得るよう、本発明のコーティング組成物は溶剤を含まないことが好ましい。しかし、コーティング組成物の硬化速度等に影響がない限り、所定の溶剤を含めることができる。
本発明において、溶剤としては、有機溶剤が使用でき、硬化速度の観点から水は実質的に添加しないことが好ましい。有機溶剤は、印刷基材（紙などの受像基材）との密着性を改良するために添加され得る。
有機溶剤を使用する場合も、その量は少ないほど好ましく、本発明のコーティング組成物全体の重量に対し、０．１〜５重量％であることが好ましく、０．１〜３重量％であることがより好ましい。 In view of the fact that the coating composition of the present invention is a radiation curable coating composition, it is preferable that the coating composition of the present invention does not contain a solvent so that it can react quickly and be cured after application. However, a predetermined solvent can be included as long as the curing rate of the coating composition is not affected.
In the present invention, an organic solvent can be used as the solvent, and it is preferable that water is not substantially added from the viewpoint of curing speed. An organic solvent can be added to improve adhesion to a printing substrate (image receiving substrate such as paper).
When using an organic solvent, the amount is preferably as small as possible, preferably 0.1 to 5% by weight, and preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total weight of the coating composition of the present invention. Is more preferable.

この他に、必要に応じて公知の化合物を本発明のコーティング組成物に添加することができる。
例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して添加することができる。 In addition, known compounds can be added to the coating composition of the present invention as necessary.
For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, waxes and the like are appropriately selected and added. be able to.

また、ポリオレフィンやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の印刷基材への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤー（粘着付与剤）を含有させることも好ましい。具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６頁に記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。 Moreover, in order to improve the adhesiveness to printing base materials, such as polyolefin and a polyethylene terephthalate (PET), it is also preferable to contain the tackifier (tackifier) which does not inhibit superposition | polymerization. Specifically, a high molecular weight adhesive polymer described in JP-A-2001-49200, pages 5 to 6 (for example, (meth) acrylic acid and an alcohol having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms). An ester, a copolymer of (meth) acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer of an ester of (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms), and polymerizability. Examples thereof include a low molecular weight tackifying resin having an unsaturated bond.

＜光硬化性コーティング組成物の性質＞
本発明の光硬化性コーティング組成物における好ましい物性について説明する。
光硬化性コーティング組成物として使用する場合には、塗布性を考慮し、２５〜３０℃における粘度が、５〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、７〜７５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
本発明の光硬化性コーティング組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。
２５〜３０℃における粘度を上記の値に設定することにより、非タック性に優れ（表面ベトツキがなく）、表面平滑性に優れたオーバープリント層を有するオーバープリントが得られる。
本発明の光硬化性コーティング組成物の表面張力は、１６〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、１８〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。 <Properties of photocurable coating composition>
The preferred physical properties of the photocurable coating composition of the present invention will be described.
When used as a photocurable coating composition, the viscosity at 25 to 30 ° C. is preferably 5 to 100 mPa · s, more preferably 7 to 75 mPa · s in consideration of applicability.
It is preferable that the composition ratio of the photocurable coating composition of the present invention is appropriately adjusted so that the viscosity is in the above range.
By setting the viscosity at 25 to 30 ° C. to the above value, an overprint having an overprint layer excellent in non-tackiness (no surface stickiness) and excellent in surface smoothness can be obtained.
The surface tension of the photocurable coating composition of the present invention is preferably 16 to 40 mN / m, and more preferably 18 to 35 mN / m.

（オーバープリント及びその製造方法）
本発明のオーバープリントは、印刷物上に本発明のコーティング組成物を光硬化したオーバープリント層を有する。
前記オーバープリントとは、電子写真印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、平版印刷、凹版印刷又は凸版印刷等の印刷方法により得られた印刷物の表面上に、少なくとも１層のオーバープリント層を形成したものである。
本発明のオーバープリントにおけるオーバープリント層は、印刷物の一部に形成しても、印刷物の表面全体に形成してもよく、また、両面印刷物の場合には印刷基材の両方側全面に形成することが好ましい。また、前記オーバープリント層は、印刷物における印刷されていない部分に形成してもよいことは言うまでもない。
本発明のオーバープリントに使用する印刷物は、電子写真印刷物であることが好ましい。電子写真印刷物上に本発明のコーティング組成物の硬化層であるオーバープリント層を形成することにより、非タック性、表面平滑性、光沢性に優れ、視覚的に銀塩写真プリントに類似したオーバープリントを得ることができる。
本発明のオーバープリントにおけるオーバープリント層の厚みは、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜６μｍであることがより好ましい。 (Overprint and manufacturing method thereof)
The overprint of the present invention has an overprint layer obtained by photocuring the coating composition of the present invention on a printed material.
The overprint forms at least one overprint layer on the surface of a printed material obtained by a printing method such as electrophotographic printing, inkjet printing, screen printing, flexographic printing, planographic printing, intaglio printing, or relief printing. It is what.
The overprint layer in the overprint of the present invention may be formed on a part of the printed matter or on the entire surface of the printed matter. In the case of a double-sided printed matter, it is formed on the entire surface of both sides of the printing substrate. It is preferable. Needless to say, the overprint layer may be formed in a non-printed portion of the printed material.
The printed material used for the overprint of the present invention is preferably an electrophotographic printed material. By forming an overprint layer, which is a cured layer of the coating composition of the present invention, on an electrophotographic printed matter, it is excellent in non-tackiness, surface smoothness and gloss, and visually similar to a silver salt photographic print. Can be obtained.
The thickness of the overprint layer in the overprint of the present invention is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 3 to 6 μm.

本発明のオーバープリントの製造方法は、印刷基材上に印刷して印刷物を得る工程、前記印刷物上に本発明の光硬化性コーティング組成物を塗布する工程、及び、前記光硬化性コーティング組成物を光硬化する工程、を含むことが好ましい。
また、本発明のオーバープリントの製造方法は、潜像担持体の上に静電潜像を発生させる工程と、前記静電潜像をトナーにより現像する工程と、現像された静電画像を印刷基材へ転写させ電子写真印刷物を得る工程と、前記電子写真印刷物上に本発明の光硬化性コーティング組成物を塗布する工程、及び、前記光硬化性コーティング組成物を光硬化する工程とを含むことがより好ましい。
前記印刷基材としては、特に制限はなく、公知のものを使用することができるが、受像用紙であることが好ましく、普通紙又はコート紙であることがより好ましく、コート紙であることがさらに好ましい。コート紙としては、両面コート紙が、フルカラー画像を美しく両面印刷できるので好ましい。印刷基材が紙又は両面コート紙である場合、好ましい坪量は２０〜２００ｇ／ｍ²であり、より好ましい坪量は４０〜１６０ｇ／ｍ²である。 The overprint production method of the present invention includes a step of printing on a printing substrate to obtain a printed material, a step of applying the photocurable coating composition of the present invention on the printed material, and the photocurable coating composition. It is preferable to include a step of photocuring.
The overprint manufacturing method of the present invention includes a step of generating an electrostatic latent image on a latent image carrier, a step of developing the electrostatic latent image with toner, and printing the developed electrostatic image. A step of transferring to a substrate to obtain an electrophotographic printed material, a step of applying the photocurable coating composition of the present invention on the electrophotographic printed material, and a step of photocuring the photocurable coating composition. It is more preferable.
The printing substrate is not particularly limited, and known materials can be used. However, image receiving paper is preferable, plain paper or coated paper is more preferable, and coated paper is further used. preferable. As the coated paper, a double-sided coated paper is preferable because a full color image can be printed on both sides beautifully. When the printing substrate is paper or double-side coated paper, the preferred basis weight is 20 to 200 g / m ² , and the more preferred basis weight is 40 to 160 g / m ² .

電子写真法における画像を現像させるための方法に特に制限はなく、当業者には公知の方法から任意に選択することができる。例えば、カスケード法、タッチダウン法、パウダー・クラウド（ｐｏｗｄｅｒｃｌｏｕｄ）法、磁気ブラシ法などが挙げられる。
また、現像された画像を印刷基材に転写させるための方法としては、コロトロン又はバイアスロールを使用する方法が例示できる。
電子写真法における画像を定着させるための定着工程（ｆｉｘｉｎｇｓｔｅｐ）は、各種適切な方法により実施することができる。例えば、フラッシュ定着、加熱定着、加圧定着、蒸気定着（ｖａｐｏｒｆｕｓｉｎｇ）などが挙げられる。
電子写真法による画像形成方法、装置及びシステムとしては、特に制限はないが、公知のものを使用することができる。具体的には、以下の米国特許に記載されているようなものである。
米国特許第４，５８５，８８４号明細書、米国特許第４，５８４，２５３号明細書、米国特許第４，５６３，４０８号明細書、米国特許第４，２６５，９９０号明細書、米国特許第６，１８０，３０８号明細書、米国特許第６，２１２，３４７号明細書、米国特許第６，１８７，４９９号明細書、米国特許第５，９６６，５７０号明細書、米国特許第５，６２７，００２号明細書、米国特許第５，３６６，８４０号明細書；米国特許第５，３４６，７９５号明細書、米国特許第５，２２３，３６８号明細書、及び、米国特許第５，８２６，１４７号明細書。 The method for developing an image in electrophotography is not particularly limited, and can be arbitrarily selected from methods known to those skilled in the art. For example, a cascade method, a touchdown method, a powder cloud method, a magnetic brush method, and the like can be given.
Examples of a method for transferring the developed image to the printing substrate include a method using a corotron or a bias roll.
A fixing step for fixing an image in the electrophotographic method can be performed by various appropriate methods. Examples thereof include flash fixing, heat fixing, pressure fixing, and vapor fixing.
The image forming method, apparatus, and system by electrophotography are not particularly limited, and known ones can be used. Specifically, as described in the following US patents.
US Pat. No. 4,585,884, US Pat. No. 4,584,253, US Pat. No. 4,563,408, US Pat. No. 4,265,990, US Pat. US Pat. No. 6,180,308, US Pat. No. 6,212,347, US Pat. No. 6,187,499, US Pat. No. 5,966,570, US Pat. No. 5,627,002, US Pat. No. 5,366,840; US Pat. No. 5,346,795, US Pat. No. 5,223,368, and US Pat. 826, 147 specification.

光硬化性コーティング組成物を塗布するためには、通常使用される液膜コーティング装置（ｌｉｑｕｉｄｆｉｌｍｃｏａｔｉｎｇｄｅｖｉｃｅ）を使用することができる。具体的には、ロールコーター、ロッドコーター、ブレード、ワイヤバー、浸漬（ｄｉｐｓ）、エアナイフ、カーテンコーター、スライドコーター、ドクターナイフ、スクリーンコーター、グラビアコーター、オフセットグラビアコーター、スロットコーター、及び、押出しコーターなどが例示できる。それらの装置は、通常と同じようにして使用することができるが、例えば、ダイレクトロールコーティング及びリバースロールコーティング（ｄｉｒｅｃｔａｎｄｒｅｖｅｒｓｅｒｏｌｌｃｏａｔｉｎｇ）、ブランケットコーティング（ｂｌａｎｋｅｔｃｏａｔｉｎｇ）、ダンプナーコーティング（ｄａｍｐｎｅｒｃｏａｔｉｎｇ）、カーテンコーティング、平版コーティング、スクリーンコーティング、及び、グラビアコーティングなどがある。好ましい実施の態様においては、本発明のコーティング組成物の塗布及び硬化は、２台又は３台のロールコーターとＵＶ硬化ステーションを使用して実施する。
また、本発明のコーティング組成物の塗設時や硬化時においては、必要に応じ、加熱を行ってもよい。
本発明のコーティング組成物の塗布量の典型的なレベルは、単位面積当たりの重量で表して、１〜１０ｇ／ｍ²の範囲であることが好ましく、３〜６ｇ／ｍ²であることがより好ましい。
また、本発明のオーバープリントにおけるオーバープリント層の形成量は、単位面積当たり、１〜１０ｇ／ｍ²の範囲であることが好ましく、３〜６ｇ／ｍ²であることがより好ましい。 In order to apply the photocurable coating composition, a commonly used liquid film coating device can be used. Specifically, roll coaters, rod coaters, blades, wire bars, dipping, air knives, curtain coaters, slide coaters, doctor knives, screen coaters, gravure coaters, offset gravure coaters, slot coaters, extrusion coaters, etc. It can be illustrated. These devices can be used in the same way as usual, but for example, direct and reverse roll coating, blanket coating, dampner coating, There are curtain coating, lithographic coating, screen coating, and gravure coating. In a preferred embodiment, the coating composition of the present invention is applied and cured using two or three roll coaters and a UV curing station.
Moreover, you may heat as needed at the time of application | coating and hardening of the coating composition of this invention.
Typical levels of coating weight of the coating composition of the present invention, a weight per unit area is preferably in the range of 1 to 10 g / m ^2, and more to be 3 to 6 g / m ² preferable.
The formation amount of the overprint layer in the overprint of the present invention, per unit area, is preferably in the range of 1 to 10 g / m ^2, more preferably 3 to 6 g / m ^2.

本発明のコーティング組成物に含まれる重合性化合物の重合を開始させるために使用するエネルギー源としては、例えば、スペクトルの紫外線又は可視光線の波長を有する放射線のような、化学線作用のある（ａｃｔｉｎｉｃ）もの（活性放射線）が挙げられる。活性放射線の照射による重合は、重合の開始及び重合速度の調節に優れる。
好適な活性放射線照射源としては、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、太陽光などが挙げられる。 The energy source used to initiate the polymerization of the polymerizable compound contained in the coating composition of the present invention may be actinic, for example, radiation having a spectral ultraviolet or visible wavelength. ) (Active radiation). Polymerization by irradiation with actinic radiation is excellent in initiating polymerization and adjusting the polymerization rate.
Suitable actinic radiation irradiation sources include, for example, mercury lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, tungsten filament lamps, lasers, sunlight, and the like.

紫外線照射（ＵＶ光照射）の下で、高速コンベヤ（好ましくは、２０〜７０ｍ／分）を用いた中圧（ｍｅｄｉｕｍｐｒｅｓｓｕｒｅ）水銀ランプによる照射が好ましく、その場合ＵＶ光照射は、波長２００〜５００ｎｍで、１秒未満の間与えることが好ましい。高速コンベヤの速度を１５〜３５ｍ／分とし、波長２００〜４５０ｎｍのＵＶ光を１０〜５０ミリ秒（ｍｓ）間照射するのがより好ましい。ＵＶ光源の発光スペクトルは通常、ＵＶ重合開始剤の吸収スペクトルと重なっている。場合によっては使用される硬化装置（ｃｕｒｉｎｇｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）としては、ＵＶ光を焦点に集めたり拡散させたりする反射板や、ＵＶ光源により発生する熱を除去するための冷却システムなどがあるが、これらに限定される訳ではない。 Under ultraviolet irradiation (UV light irradiation), irradiation with a medium pressure mercury lamp using a high-speed conveyor (preferably 20 to 70 m / min) is preferable, in which case UV light irradiation has a wavelength of 200 to 500 nm. And preferably for less than 1 second. More preferably, the speed of the high-speed conveyor is 15 to 35 m / min, and UV light having a wavelength of 200 to 450 nm is irradiated for 10 to 50 milliseconds (ms). The emission spectrum of the UV light source usually overlaps with the absorption spectrum of the UV polymerization initiator. Curing equipment used in some cases includes a reflector that collects and diffuses UV light, and a cooling system for removing heat generated by the UV light source. It is not limited.

以下に示す実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例における形態に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the embodiments in these examples.

（実施例１）
以下の成分を撹拌機により撹拌し、光硬化性コーティング組成物を得た。
・表１に示す環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物５０重量％
・トリプロピレングリコールジアクリレート（アルドリッチ社製）２０重量％
・Ｎ−ビニルカプロラクタム（アルドリッチ社製）１０重量％
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）１５重量％
・ベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）３重量％
・ポリジメチルシロキサン（アルドリッチ社製）２重量％ Example 1
The following components were stirred with a stirrer to obtain a photocurable coating composition.
50% by weight of ethylenically unsaturated compound having cyclic amine residue shown in Table 1
Tripropylene glycol diacrylate (Aldrich) 20% by weight
・ N-vinylcaprolactam (Aldrich) 10% by weight
・ IRGACURE 907 (Ciba Specialty Chemicals) 15% by weight
・ Benzophenone (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 3% by weight
・ Polydimethylsiloxane (Aldrich) 2% by weight

得られた実施例１の無溶剤型の光硬化性コーティング組成物を、以下の方法により性能評価を行った。 The obtained solventless photocurable coating composition of Example 1 was evaluated for performance by the following method.

＜表面平滑性（レベリング性）評価＞
富士ゼロックス（株）製デジタルプリンター（ＤＣ８０００）で両面コート紙に出力した電子写真印刷物に対して、シナノケンシ（株）製ＵＶニスコーター（ＳＧ６１０Ｖ）を用いて５ｇ／ｍ²の膜厚で片面にコーティングを行い、次いで、１．０Ｗ／ｃｍ²の照度で１２０ｍＪ／ｃｍ²露光を行い、オーバープリントのサンプルを作製し、コーティングされた印刷物表面のタテスジ発生状態を目視にて評価した。評価基準を以下に示す。
◎：タテスジなし
○：微かにタテスジが見られる
×：タテスジが見られる <Evaluation of surface smoothness (leveling property)>
For electrophotographic prints output to double-sided coated paper with a digital printer (DC8000) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., coated on one side with a film thickness of 5 g / m ² using a UV varnish coater (SG610V) manufactured by Shinano Kenshi Co., Ltd. Then, 120 mJ / cm ² exposure was performed at an illuminance of 1.0 W / cm ^2, an overprint sample was prepared, and the state of occurrence of vertical stripes on the surface of the coated printed material was visually evaluated. The evaluation criteria are shown below.
◎: No vertical stripes ○: Small vertical stripes are observed ×: Vertical stripes are observed

＜非タック性（表面ベトツキ抑制）評価＞
富士ゼロックス（株）製デジタルプリンター（ＤＣ８０００）で両面コート紙に出力した電子写真印刷物に対して、コーティング組成物が膜厚５ｇ／ｍ²となるように片面にバーコートで塗布を行い、得られた塗布膜に対して、浜松ホトニクス（株）製ＵＶランプ（ＬＣ８）を用いて、１．０Ｗ／ｃｍ²の照度で１２０ｍＪ／ｃｍ²露光を行い、オーバープリントのサンプルを作製した。露光後の非タック性を触感で評価した。評価基準を以下に示す。
◎：ベトツキなし
○：ほぼベトツキなし
△：若干のベトツキあり
×：表面が未硬化 <Non-tackiness (surface stickiness suppression) evaluation>
It is obtained by applying a bar coating on one side of the electrophotographic printed matter outputted on a double-side coated paper with a digital printer (DC8000) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. so that the coating composition has a film thickness of 5 g / m ^2. The coated film was exposed to 120 mJ / cm ² at an illuminance of 1.0 W / cm ² using a UV lamp (LC8) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., to prepare an overprint sample. The non-tackiness after exposure was evaluated by touch. The evaluation criteria are shown below.
◎: No stickiness ○: Almost no stickiness △: Slight stickiness ×: Uncured surface

上記の方法にて評価した結果、実施例１の光硬化性コーティング組成物は、表面平滑性は○、オーバープリントの非タック性は○であった。 As a result of evaluation by the above method, the photocurable coating composition of Example 1 had a surface smoothness of ◯ and an overprint non-tackiness of ◯.

（実施例２〜１８、及び、比較例１〜１１）
環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物を表１に記載のモノマーに変更した以外は、実施例１と同様の方法で光硬化性コーティング組成物を作製し、次いでこれを使用してオーバープリントを作製して、これらの性能評価を行った。
環状アミンモノマーと評価結果を表１にまとめて示した。 (Examples 2 to 18 and Comparative Examples 1 to 11)
A photocurable coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue was changed to the monomer described in Table 1, and this was then used to overprint. Were prepared and their performance was evaluated.
Table 1 summarizes the cyclic amine monomers and the evaluation results.

なお、表中におけるＯＴＡ−４８０、及び、ブレンマーＰＤＴ−８００は、以下に示す構造の化合物である。 In the table, OTA-480 and Blemmer PDT-800 are compounds having the structures shown below.

（実施例１９）
以下の成分を撹拌機により撹拌し、光硬化性コーティング組成物を得た。
・表２に示す環状アミン残基を有するエチレン性不飽和化合物３０重量％
・トリプロピレングリコールジアクリレート（アルドリッチ社製）２０重量％
・アクリル酸ラウリル２０重量％
・ヘキサンジオールジアクリレート（アルドリッチ社製）１０重量％
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）１５重量％
・ベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）３重量％
・ポリジメチルシロキサン（アルドリッチ社製）２重量％ Example 19
The following components were stirred with a stirrer to obtain a photocurable coating composition.
-30% by weight of ethylenically unsaturated compounds having cyclic amine residues shown in Table 2
Tripropylene glycol diacrylate (Aldrich) 20% by weight
・ Lauryl acrylate 20% by weight
・ Hexanediol diacrylate (Aldrich) 10% by weight
・ IRGACURE 907 (Ciba Specialty Chemicals) 15% by weight
・ Benzophenone (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 3% by weight
・ Polydimethylsiloxane (Aldrich) 2% by weight

（実施例２０〜３６、及び、比較例１２〜２２）
環状アミンモノマーを表２に記載の環状アミンモノマーに変更した以外は、実施例１９と同様の方法で光硬化性コーティング組成物を作製して、これらの性能評価を行った。
環状アミンモノマーと評価結果を表２にまとめて示した。 (Examples 20 to 36 and Comparative Examples 12 to 22)
Except having changed the cyclic amine monomer into the cyclic amine monomer of Table 2, the photocurable coating composition was produced by the method similar to Example 19, and these performance evaluation was performed.
Table 2 summarizes the cyclic amine monomers and the evaluation results.

（実施例３７）
Ａ４サイズの両面コート紙（坪量１００ｇ／ｍ²）の両面に各数コマずつのフルカラー画像を電子写真印刷した２０枚の印刷物を作製し、その印刷物の両面に、前記の実施例１〜３６にて作製した光硬化性コーティング組成物をそれぞれ、実施例１と同様の方法で、片面５ｇ／ｍ²の塗布量になるように塗布した後、紫外線を照射して両面オーバープリントを作製した。これらを製本して表紙と共に写真アルバムとしたところ、銀塩写真プリントと同様の視認性が得られる写真アルバムが得られた。 (Example 37)
Twenty printed materials were produced by electrophotographic printing full color images of several frames each on both sides of an A4 size double-side coated paper (basis weight 100 g / m ² ). Each of the photocurable coating compositions prepared in (1) was applied in the same manner as in Example 1 so that the coating amount was 5 g / m ^{2 on} one side, and then irradiated with ultraviolet rays to prepare a double-sided overprint. When these were bound and used as a photo album together with the cover, a photo album with the same visibility as a silver halide photo print was obtained.

（実施例３８）
ほぼＢ４サイズの両面コート紙（坪量１００ｇ／ｍ²）の両面に献立写真を含むフルカラー画像とテキストを電子写真印刷した１０枚の印刷物を作製し、その印刷物の両面に、前記の実施例１〜３６にて作製した光硬化性コーティング組成物をそれぞれ、実施例１と同様の方法で、片面５ｇ／ｍ²の塗布量になるように塗布した後、紫外線を照射して両面オーバープリントを作製した。これらを綴じてレストランメニューとしたところ、銀塩写真プリントと同様の視認性が得られるレストランメニューが得られた。 (Example 38)
Ten printed materials were produced by electrophotographic printing full color images and text including menu photos on both sides of a B4 size double-side coated paper (basis weight 100 g / m ² ), and Example 1 was applied to both sides of the printed material. each photocurable coating composition prepared at ~ 36, in the same manner as in example 1 was applied so that the coating amount of the single-sided 5 g / m ^2, by irradiating ultraviolet rays produce a two-sided overprints did. When these were bound into a restaurant menu, a restaurant menu was obtained that had the same visibility as a silver halide photographic print.

Claims

An ethylenically unsaturated compound having a cyclic amine residue, and
A photocurable coating composition comprising a photopolymerization initiator.

The photocurable coating composition according to claim 1, wherein the ethylenically unsaturated compound is a monofunctional ethylenically unsaturated compound.

The photocurable coating composition of Claim 1 or 2 containing a polyfunctional ethylenically unsaturated compound.

The photocurable coating composition according to claim 1, wherein the cyclic amine residue is a residue of pyrrolidine, piperidine, or morpholine.

The photocurable coating composition according to any one of claims 1 to 4, which has substantially no absorption in the visible region.

The photocurable coating composition according to claim 1, which is used for overprinting.

The photocurable coating composition according to any one of claims 1 to 6, which is for overprinting of electrophotographic printed matter.

An overprint having an overprint layer obtained by photocuring the photocurable coating composition according to any one of claims 1 to 7 on an electrophotographic print.

A step of obtaining an electrophotographic print by electrophotographic printing on a printing substrate;
Applying the photocurable coating composition according to any one of claims 1 to 7 on the electrophotographic printed material; and
A step of photocuring the photocurable coating composition.