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JP2009068127A - Recyclable printed product, decoloring method of recyclable printed product, and method for recycling printed product - Google Patents

Recyclable printed product, decoloring method of recyclable printed product, and method for recycling printed product Download PDF

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JP2009068127A
JP2009068127A JP2007235185A JP2007235185A JP2009068127A JP 2009068127 A JP2009068127 A JP 2009068127A JP 2007235185 A JP2007235185 A JP 2007235185A JP 2007235185 A JP2007235185 A JP 2007235185A JP 2009068127 A JP2009068127 A JP 2009068127A
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Japan
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recycling
printed
textile
decoloring
polyester fiber
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Application number
JP2007235185A
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Japanese (ja)
Inventor
泰治 ▲高▼木
Taiji Takagi
Ikuo Fujita
郁夫 藤田
Takuya Fujii
拓也 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Komatsu Seiren Co Ltd
Original Assignee
Komatsu Seiren Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recyclable printed product, a decoloring method thereof, and a method for recycling the printed product. <P>SOLUTION: The recyclable printed product is constituted of a polyester-based fiber fabric printed by a disperse dye such as an azo-based disperse dye, a benzodifuran-based disperse dye, or a phthalimide-based disperse dye, the printed product is treated with a treating liquid for decoloring, which contains an alkali agent, a reducing agent, and a nonionic surfactant, for use as a raw material for chemical or material recycling. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、リサイクル用捺染品、リサイクル用捺染品の脱色方法及び捺染品のリサイクル方法に関するものである。 The present invention relates to a printed textile for recycling, a decoloring method for the recycled printed article, and a recycled method for the printed article.

ポリエステルは、強度、加工性、耐薬品性、耐光性、染色性などの面からPETボトルをはじめ、繊維、フィルム等として広く用いられている。 このような状況のもとで、近年においては、環境問題より、循環型社会をめざし、ポリエステルを用いた製品のリサイクルが、マテリアルリサイクル、サーマルリサイクル、ケミカルリサイクルなどの観点から様々なものが検討されている。 例えば、ポリエステル系繊維製品では、リサイクルを行うためのシステムを検討したもの(特許文献1)や回収されたポリエステル系繊維製品を用いたケミカルリサイクル時の工程トラブルを防ぎ、安定して高純度の有効成分を回収する方法(特許文献2)などが知られている。   Polyester is widely used as a PET bottle, a fiber, a film, and the like in terms of strength, workability, chemical resistance, light resistance, and dyeability. Under these circumstances, in recent years, various recycling of products using polyester has been studied from the viewpoint of material recycling, thermal recycling, chemical recycling, etc., aiming for a recycling society, due to environmental problems. ing. For example, in the case of polyester fiber products, a system for performing recycling (Patent Document 1) and process troubles during chemical recycling using recovered polyester fiber products are prevented, and stable and high-purity effective A method of recovering components (Patent Document 2) is known.

しかしながら、上記のようなリサイクルにおいて、従来、先行されていたPETボトルのリサイクルを参考に検討されているものが多いが、ポリエステル系繊維製品はほとんどのものが顔料や分散染料によって着色されており、色を除去しなければならないといった問題があった。 However, in the recycling as described above, there are many that have been studied with reference to the recycling of PET bottles that have been preceded in the past, but most polyester fiber products are colored with pigments or disperse dyes, There was a problem that the color had to be removed.

特開2004−308077号公報JP 2004-308077 A 特開2004−300115号公報JP 2004-300115 A

そこで、従来から、ポリエステル繊維製品では苛性ソーダ−とハイドロサルファイトを用いた還元脱色が行われており、この方法にて脱色したものを用いてケミカルリサイクル等を試みているが、ケミカルリサイクルの観点からは十分な脱色がされていなかった。 また、繊維製品を従来の方法で脱色し、消費者の好みの色に染め直すことの検討も行われたが、濃色への染め替えは可能であるが、淡色をはじめとする様々な色への染め直しができるほど十分な脱色ができないといった問題があった。 特に、ポリエステル系繊維布帛に、顔料を含むバインダー樹脂をスクリーン捺染(顔料プリント)にて付与し柄等を付与した捺染品は、脱色は困難であった。 Therefore, conventionally, polyester fiber products have been subjected to reductive decolorization using caustic soda and hydrosulfite, and attempts have been made to recycle chemicals using the decolorized material by this method. Was not decolorized enough. In addition, it has been studied to decolorize textile products by conventional methods and recolor them to the consumer's favorite color, but it is possible to change to a dark color, but to various colors including light colors There was a problem that it was not possible to decolorize enough to re-dye. In particular, it has been difficult to decolor a printed product obtained by applying a binder resin containing a pigment to a polyester fiber fabric by screen printing (pigment printing) to give a pattern or the like.

また、さらなる脱色の手段として、苛性ソーダとハイドロサルファイトを用いて還元脱色を行った後、蓚酸や酢酸またはギ酸と亜塩素酸ソーダを用いて酸化脱色を行うという、還元脱色と酸化脱色を組み合わせた脱色の検討も行われた。 しかしながら、酸化脱色を行う場合、一般的に染色加工に用いられているステンレス製の加工機では、加工機が腐食してしまう。そこで、チタンメッキ製の加工機が必要であるが価格が高価であり、酸化脱色を行わずに、脱色することが望まれている。 In addition, as a means of further decolorization, after reducing decolorization using caustic soda and hydrosulfite, oxidative decoloring using oxalic acid, acetic acid or formic acid and sodium chlorite is combined, and reducing decoloration and oxidative decoloration are combined. Decolorization was also studied. However, when performing oxidative decolorization, the processing machine is corroded in a stainless processing machine generally used for dyeing. Therefore, a titanium-plated processing machine is necessary, but the price is expensive, and it is desired to decolorize without performing oxidative decolorization.

さらに、分散染料や顔料またバインダー樹脂を溶かすことのできる有機溶剤を用いて脱色することも検討されてはいるけれども、これに用いられる有機溶剤は人体や環境に対する悪影響が懸念され、また脱色時間も非常に長く、1日1バッチ程度しか脱色処理を行うことができず、好ましい方法ではない。 したがって、本発明では、酸化脱色を行わなくとも、また有機溶剤を用いた脱色を行わなくとも、リサイクル可能なリサイクル用捺染品、その脱色方法およびその捺染品のリサイクル方法を提供することを課題としている。 Furthermore, although decolorization using an organic solvent that can dissolve disperse dyes, pigments, and binder resins has been studied, the organic solvent used for this is concerned about adverse effects on the human body and the environment, and the decolorization time is also long. It is very long and can be decolorized only about 1 batch per day, which is not a preferable method. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a recyclable printed product that can be recycled without performing oxidative decolorization or decolorization using an organic solvent, a decoloring method thereof, and a recycling method of the printed product. Yes.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものであり、本発明は、例えば、下記の構成(1)〜(14)からなる。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention, and the present invention comprises, for example, the following configurations (1) to (14).

(1)分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成されたことを特徴とするリサイクル用捺染品。
(2)前記分散染料がアゾ系分散染料、ベンゾジフラノン系分散染料およびフタルイミド系分散染料から選ばれる少なくとも1種を含む、前記(1)に記載のリサイクル用捺染品。
(3)前記アゾ系分散染料が、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾール型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料から選ばれる少なくとも1種を含む、前記(2)に記載のリサイクル用捺染品。
(4)前記ポリエステル系繊維布帛にリン酸エステル系難燃剤も含む、前記(1)〜(3)のいずれかに記載のリサイクル用捺染品。
(5)前記ポリエステル系繊維布帛のアルカリ剤、還元剤、および非イオン界面活性剤を含む脱色用処理液による脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色と前記ポリエステル系繊維製品が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔEが13以下である、前記(1)〜(4)のいずれかに記載のリサイクル用捺染品。
(1) A printed textile for recycling, characterized by comprising a polyester fiber fabric printed with a disperse dye.
(2) The printed textile for recycling according to (1), wherein the disperse dye includes at least one selected from azo disperse dyes, benzodifuranone disperse dyes, and phthalimide disperse dyes.
(3) The printed textile for recycling according to (2), wherein the azo disperse dye includes at least one selected from a monoazo type, a disazo type, a thiazole type, a thiophenazo type, and a pyrrolidone azo type disperse dye.
(4) The printed textile for recycling according to any one of (1) to (3), wherein the polyester fiber fabric also includes a phosphate ester flame retardant.
(5) The color of the polyester fiber fabric printed with the disperse dye after the decoloring treatment with the decoloring treatment liquid containing the alkali agent, the reducing agent, and the nonionic surfactant, and the polyester fiber product is printed. The printed textile for recycling according to any one of (1) to (4), wherein the color difference ΔE compared with the color of the unprinted polyester fiber fabric before being printed is 13 or less.

(6)リサイクル用捺染品を構成する分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理するリサイクル用捺染品の脱色方法。
(7)前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、前記(6)に記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。
(8)前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、前記(6)または(7)に記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。
(9)前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、前記(6)〜(8)のいずれかに記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。
(10)前記脱色用処理液に、さらにアニオン系界面活性剤を含む、前記(6)〜(9)のいずれかに記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。
(11)前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、前記(10)に記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。
(6) Decolorizing recycled textiles in which polyester fiber fabrics printed with disperse dyes constituting recycled textiles are treated with a decoloring treatment liquid containing an alkaline agent, a reducing agent and a nonionic surfactant. Method.
(7) The method for decolorizing a printed textile for recycling according to (6), wherein the reducing agent includes hydrosulfite and thiourea dioxide.
(8) The method for decolorizing a printed textile for recycling according to (6) or (7), wherein the nonionic surfactant is a fatty acid ethylene oxide adduct.
(9) The method for decolorizing a printed textile for recycling according to any one of (6) to (8), wherein the decolorization treatment liquid further contains a chelating agent.
(10) The method for decoloring a printed textile for recycling according to any one of (6) to (9), wherein the decoloring treatment solution further contains an anionic surfactant.
(11) The method for decolorizing a printed textile for recycling according to (10), wherein the anionic surfactant is a sulfated oil.

(12)前記(1)に記載したリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を前記(6)に記載した脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品を捺染および/または染色するステップ5を含む捺染品のリサイクル方法。
(13)前記(1)に記載したリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を前記(6)に記載の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ5を有する捺染品のリサイクル方法。
(14)前記(1)に記載したリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を前記(6)に記載の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ5を有する捺染品のリサイクル方法。
(12) Step 1 for producing the printed textile for recycling described in the above (1), Step 2 for using the printed textile for recycling by the user, Step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, and Collected for recycling A method for recycling a printed product, comprising: Step 4 of decoloring the printed product by the decoloring method described in (6) above; and Step 5 of printing and / or dyeing the decolored recycled printed product.
(13) Step 1 for producing the printed textile for recycling described in (1), Step 2 for using the printed textile for recycling by the user, Step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, and Collecting for recycling A method for recycling a printed product, comprising: decoloring the printed product by the decoloring method described in (6) above; and step 5 using the decolored recycled printed product for chemical recycling as a raw material for chemical recycling.
(14) Step 1 for producing the printed textile for recycling described in the above (1), Step 2 for using the printed textile for recycling by the user, Step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, and Collecting for recycling A method for recycling a printed product, comprising: decoloring the printed product by the decoloring method according to (6); and step 5 using the decolored recycled printed product as a material recycling material to perform material recycling.

本発明のリサイクル用捺染品を用いれば、バインダー樹脂を用い顔料等がポリエステル系繊維布帛に付与されていないため、脱色処理により、染料をポリエステル系繊維布帛から容易に脱色することが可能となり、リサイクル可能な捺染品を提供することができる。 また、本発明のリサイクル用捺染品は、捺染にて文字や絵を付与する際に、顔料をバインダー樹脂を用いポリエステル系繊維布帛に固定する必要がないため、風合いの柔かい捺染品を提供することができる。 When the printed textile for recycling of the present invention is used, since the pigment or the like is not applied to the polyester fiber fabric using the binder resin, it is possible to easily remove the dye from the polyester fiber fabric by the decoloring treatment. Possible prints can be provided. Also, the printed textile for recycling according to the present invention does not need to fix a pigment to a polyester fiber fabric using a binder resin when giving letters or pictures in textile printing, and therefore provides a soft textile with a soft texture. Can do.

本発明の脱色方法にて脱色処理することにより、酸化処理に耐え得るチタンメッキ製の装置を用いなくとも、従来の染色加工で用いられている装置により短時間で脱色処理することができ、また人体や環境に対して有害な有機溶剤を用いる必要性もないので、安価で、安全にリサイクル可能な捺染品を提供することができる。 By performing the decoloring process by the decoloring method of the present invention, the decoloring process can be performed in a short time by an apparatus used in a conventional dyeing process, without using a titanium plating apparatus that can withstand an oxidation process. Since there is no need to use an organic solvent harmful to the human body and the environment, it is possible to provide a printed product that is inexpensive and can be safely recycled.

さらに、本発明のリサイクル用捺染品と本発明の脱色方法を用いたリサイクル方法を用いれば、従来に比べ、低コストで、安全に、捺染品のリサイクルを行うことが可能となる。 Furthermore, if the recycling method of the present invention and the recycling method using the decoloring method of the present invention are used, it is possible to safely and safely recycle the printed product at a lower cost than in the past.

以下に本発明の好ましい態様について説明するが、本発明は、これらの態様のみに限定されるものではなく、その精神と実施の範囲内において様々な変更がなされ得ることを理解されたい。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, it should be understood that the present invention is not limited to only these embodiments, and that various modifications can be made within the spirit and scope of implementation.

本発明において、ポリエステル系繊維布帛とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリ乳酸などのポリエステルを用いて得られる繊維布帛を挙げることができる。再生ポリエステルを含むものであってもよい。 また、上記のポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルの他に綿、麻、羊毛などの天然繊維やナイロン、アクリルなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維を含んでいてもよいが、リサイクル時の分別やケミカルリサイクル時に得られる成分の純度の観点からは、ポリエステルのみからなるものが好ましい。 In the present invention, examples of the polyester fiber fabric include fiber fabrics obtained using polyesters such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polylactic acid. It may contain recycled polyester. In addition to the polyester such as polyethylene terephthalate, natural fibers such as cotton, hemp and wool, synthetic fibers such as nylon and acrylic, regenerated fibers such as rayon, and semisynthetic fibers such as acetate may be included. From the viewpoint of fractionation during recycling and purity of components obtained during chemical recycling, those consisting only of polyester are preferred.

また、ポリエステル系繊維布帛は、織物、編物、不織布などを用いることができる。また、ポリエステル系繊維布帛は、ブラウス、シャツ、パンツ、シーツ、布団カバー、布団、スキーウエアー、ジャンパー、カーテン等に縫製されていてもよい。 さらに、これらのポリエステル系繊維布帛には、撥水加工、制電加工、吸水加工、抗菌防臭加工、難燃加工、柔軟加工等の一般的なポリエステル系繊維布帛に行われている各種付帯加工が施されていてもよい。 また、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリエステル系繊維布帛に地染めが施されていてもよい。 Moreover, a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, etc. can be used for a polyester-type fiber fabric. Further, the polyester fiber fabric may be sewn on a blouse, shirt, pants, sheets, duvet cover, duvet, ski wear, jumper, curtain, or the like. Further, these polyester fiber fabrics are subjected to various incidental processes performed on general polyester fiber fabrics such as water repellent processing, antistatic processing, water absorption processing, antibacterial deodorization processing, flame retardant processing, and flexible processing. It may be given. In addition, ground dyeing may be applied to the polyester fiber fabric as long as the object of the present invention is not impaired.

難燃加工を行う場合に用いる難燃剤としては、リン酸エステル系難燃剤が好ましく用いられる。リン酸エステル系難燃剤を用いると、ハロゲン系難燃剤のようにバインダー樹脂を用いなくとも、パデイング法等でポリエステル系繊維布帛表面に難燃剤を付与させた後、110〜200℃の熱処理をおこなう、また、浴中吸尽法等で120〜140℃の浴中でポリエステル系繊維布帛に難燃剤を吸尽させるなどして、ポリエステル系繊維布帛にリン酸エステル系難燃剤を含む、難燃性を有するリサイクル用の捺染品を得ることができる。 また、ヘキサブロモシクロドデカン(HBCD)は、上記パディング法や吸尽法にてポリエステル系繊維布帛に、難燃剤を付与できるが、リサイクル時の環境への配慮の観点より好ましくはない。 As the flame retardant used when performing flame retardant processing, a phosphate ester flame retardant is preferably used. When a phosphate ester flame retardant is used, a flame retardant is applied to the surface of the polyester fiber fabric by a padding method or the like without using a binder resin like a halogen flame retardant, and then heat treatment at 110 to 200 ° C. is performed. In addition, the polyester fiber fabric contains a phosphate ester flame retardant by exhausting the flame retardant to the polyester fiber fabric in a bath at 120 to 140 ° C. by a bath exhaustion method or the like. It is possible to obtain a printed textile for recycling having Hexabromocyclododecane (HBCD) can give a flame retardant to the polyester fiber fabric by the padding method or exhaust method, but is not preferable from the viewpoint of environmental considerations during recycling.

バインダー樹脂を用いて、ハロゲン系難燃剤をポリエステル系繊維布帛に付与した場合、脱色処理では、難燃剤の除去が困難な場合があったり、脱色処理によりに環境に対し懸念のあるデカブロムジフェニルエーテル、HBCD等のハロゲン系の難燃剤や三酸化アンチモンなどを含む廃液が排出されてしまうおそれがある。また、ハロゲン系難燃剤がリサイクル用捺染品に残留した場合は、ケミカルリサイクル時にこれらのものを除去することは困難であり、ケミカルリサイクルの妨げになる。リン酸エステル系難燃剤を用いれば、脱色時に難燃剤の除去が容易であるともに、難燃剤が残留した場合においても、容易にケミカルリサイクル時に除去できるなど、ケミカルリサイクルが問題なく実施可能となる。 上記の難燃加工は、捺染前でも捺染後でもおこなうことが可能であるが、好ましくは捺染前におこなうと堅牢度および工程の簡略化の観点より好ましい。 When a halogen-based flame retardant is applied to a polyester fiber fabric using a binder resin, it may be difficult to remove the flame retardant in the decolorization treatment, or decabromodiphenyl ether, which is concerned about the environment due to the decolorization treatment, There is a risk that waste liquid containing halogen-based flame retardant such as HBCD or antimony trioxide may be discharged. Further, when halogen-based flame retardants remain in printed textiles for recycling, it is difficult to remove them during chemical recycling, which hinders chemical recycling. If a phosphate ester flame retardant is used, it is easy to remove the flame retardant at the time of decolorization, and even if the flame retardant remains, it can be easily removed at the time of chemical recycling. The flame retardant processing can be performed before or after printing, but is preferably performed before printing from the viewpoint of fastness and simplification of the process.

本発明のリサイクル用捺染品は、分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成されているのであるが、分散染料としては、アゾ系分散染料、ベンゾジフラノン系分散染料およびフタルイミド系分散染料から選ばれる少なくとも1種を含むとよい。 顔料等を含むバインダー樹脂で捺染したものは、顔料、バインダーの残留などリサイクルの観点からは好ましくなく、本発明では、バインダー樹脂を用いず、分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にてリサイクル用捺染品を構成する。 The recycling printed product of the present invention is composed of a polyester fiber fabric printed with a disperse dye, and the disperse dye is selected from azo disperse dyes, benzodifuranone disperse dyes, and phthalimide disperse dyes. It is good to include at least one kind. Those printed with a binder resin containing pigments and the like are not preferable from the viewpoint of recycling such as residual pigment and binder. In the present invention, the polyester fiber fabric printed with a disperse dye is used for recycling without using a binder resin. Construct a printed product.

本発明に用いられるアゾ系分散染料は、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料から選ばれる少なくとも1種を含むと好ましい。また、アルキルエステル基を有するものも好ましく用いられる。 より具体的には、C.I.Disperse Yellow 3、C.I.Disperse Yellow 126、C.I.Disperse Yellow 163、C.I.Disperse Yellow 226、C.I.Disperse Orange 30、C.I.Disperse Red 54、C.I.Disperse Red 65、C.I.Disperse Red 73、C.I.Disperse Red 179、C.I.Disperse Red 278、C.I.Disperse Red 356、C.I.Disperse Violet 12、C.I.Disperse Blue 79、C.I.Disperse Blue 125、C.I.Disperse Blue 148、C.I.Disperse Blue 165、C.I.Disperse Blue 183、C.I.Disperse Green 9、C.I.Disperse Yellow 60、C.I.Disperse Red 58、C.I.Disperse Yellow 7、C.I.Disperse Yellow 23、C.I.Disperse Orange 29、C.I.Disperse Orange 13、C.I.Disperse Red 141などが挙げられる。 The azo disperse dye used in the present invention preferably contains at least one selected from monoazo, disazo, thiazole azo, thiophenazo, and pyrrolidone azo disperse dyes. Those having an alkyl ester group are also preferably used. More specifically, C.I. I. Disperse Yellow 3, C.I. I. Disperse Yellow 126, C.I. I. Disperse Yellow 163, C.I. I. Disperse Yellow 226, C.I. I. Disperse Orange 30, C.I. I. Disperse Red 54, C.I. I. Disperse Red 65, C.I. I. Disperse Red 73, C.I. I. Disperse Red 179, C.I. I. Disperse Red 278, C.I. I. Disperse Red 356, C.I. I. Disperse Violet 12, C.I. I. Disperse Blue 79, C.I. I. Disperse Blue 125, C.I. I. Disperse Blue 148, C.I. I. Disperse Blue 165, C.I. I. Disperse Blue 183, C.I. I. Disperse Green 9, C.I. I. Disperse Yellow 60, C.I. I. Disperse Red 58, C.I. I. Disperse Yellow 7, C.I. I. Disperse Yellow 23, C.I. I. Disperse Orange 29, C.I. I. Disperse Orange 13, C.I. I. Disperse Red 141 etc. are mentioned.

また、ベンゾジフラノン系分散染料としては、C.I.Disperse Red 356などが挙げられる。 また、フタルイミド系分散染料としては、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製のTerasil WW Red WW−DS、Terasil WW Red WW−FS、Terasil WW Red−3BS、Terasil WW Red WW−BFS 200%、Terasil WW Violet WW−2RS、Terasil WW Blue WW−2GS、Terasil WW Navy WW−GSN、Terasil WW Black WW−KSNなどが挙げられる。 さらに、アゾ系分散染料、ベンゾジフラノン系分散染料、フタルイミド系分散染料以外に、キノン系分散染料等であっても、下記の脱色処理において色の残り具合が問題にならない程度の染料であれば、併用してもよい。 Examples of the benzodifuranone-based disperse dye include C.I. I. Disperse Red 356 and the like. In addition, as phthalimide-based disperse dyes, Tera Specialty WW Co., Ltd. Terasil WW Red WW-DS, Terasil WW Red WW-FS, Terasil WW Red-3BS, Terasil WW Red WW-BFS 200%, Terasil WW Violet WW-2RS, Terasil WW Blue WW-2GS, Terasil WW Navy WW-GSN, Terasil WW Black WW-KSN, and the like. In addition to azo disperse dyes, benzodifuranone disperse dyes, and phthalimide disperse dyes, even quinone disperse dyes, etc., as long as the remaining dye color is not a problem in the following decolorization treatment, combined use May be.

上記分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛は、フラットスクリーン捺染機やロータリースクリーン捺染機等を用いて、上記分散染料を含む捺染糊(以下、色糊ともいう)を任意の柄や文字に印捺し、得ることができる。また、色糊は、ポリエステル系繊維布帛全面に印捺しても、また、部分的に印捺してもよい。 捺染糊に用いる糊剤としては、澱粉系、海藻系、繊維素系およびこれらの誘導体等を用いることができ、発色後のソーピングにて、ポリエステル系繊維布帛から、これらの糊剤が除去できるものをもちいればよい。 The polyester fiber fabric printed with the above-mentioned disperse dye is printed with a printing paste containing the above-mentioned disperse dye (hereinafter also referred to as a color paste) on an arbitrary pattern or character using a flat screen printing machine or a rotary screen printing machine. Can be printed and obtained. The color paste may be printed on the entire surface of the polyester fiber fabric or may be printed partially. As the paste used for printing paste, starch-based, seaweed-based, fiber-based and derivatives thereof can be used, and these pastes can be removed from polyester-based fiber fabrics by soaping after coloring. Should be used.

またこれらの捺染糊は、エマルジョン糊またはソリューション糊いずれの状態にて用いられてもよい。ただし、糊剤の除去性、風合の観点からは、エマルジョン糊またはエマルジョン糊とソリューション糊を配合したハーフエマルジョン糊をもちいるとよい。 色糊を印捺した後、ポリエステル系繊維布帛を乾熱または湿熱により、150℃〜200℃の温度で、1分から60分間発色処理をおこなう。次に、公知の方法にてソーピングを行い、糊剤や未染着の分散染料を除去する。 These printing pastes may be used in the state of either emulsion paste or solution paste. However, from the viewpoints of removability and feel of the paste, it is preferable to use emulsion paste or half emulsion paste containing emulsion paste and solution paste. After the color paste is printed, the polyester fiber fabric is subjected to color development treatment at a temperature of 150 ° C. to 200 ° C. for 1 minute to 60 minutes by dry heat or wet heat. Next, soaping is performed by a known method to remove the paste and the undyed disperse dye.

色糊中の染料濃度は、淡色から濃色のいずれでもよく、色糊に対して、市販されている染料濃度で0.001〜15質量%であってよい。 さらに、捺染柄の色相は、赤、青、黄、グリーン、黒等任意の色であってよい。 また、分散染料の捺染は、転写捺染機やインクジェット捺染機等を用いることも可能であるが、これらでの捺染時にバインダーやインク受容層が形成されている場合には、印捺後のソーピングにより、ポリエステル系繊維布帛からバインダーやインク受容層が除去できるものをもちいる必要がある。本発明のリサイクル用捺染品は、前記の分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成される。リサイクル用捺染品の形態は、織物、編物などの布帛状であっても、ブラウス、シャツ、パンツ、シーツ、布団カバー、布団、スキーウエアー、ジャンパー、カーテン等、ポリエステル系繊維布帛を縫製したものであってもよい。 The dye concentration in the color paste may be any of light to dark, and may be 0.001 to 15% by mass as a commercially available dye concentration with respect to the color paste. Further, the hue of the printed pattern may be any color such as red, blue, yellow, green, and black. In addition, disperse dyes can be printed using a transfer printing machine, an ink jet printing machine, or the like. However, when a binder or an ink receiving layer is formed at the time of printing with these, it is necessary to perform soaping after printing. It is necessary to use a polyester fiber fabric that can remove the binder and the ink receiving layer. The printed textile for recycling of the present invention is composed of a polyester fiber fabric printed with the disperse dye. The form of printed textiles for recycling is made by sewing polyester fiber fabrics such as blouses, shirts, pants, sheets, duvet covers, duvets, ski wear, jumpers, curtains, etc., even in the form of fabrics such as woven fabrics and knitted fabrics. There may be.

また、前記ポリエステル系繊維布帛の下記の如き脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色と前記ポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔEは、13以下であるのが好ましく、10以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは6以下がよい。 色差ΔEが13以下であれば、ケミカルリサイクルをおこなうことが可能である。また、マテリアルリサイクルを行う場合も、用途の幅を広げることができる。色差ΔEは数値が小さいほど捺染前の白色の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色に近い。 ここで、色差ΔEは、CIE1976LAB ΔE=√(ΔL+Δa+Δb)、光源D65、10°視野にて求めたものであり、分光光度計としては倉敷紡績株式会社製COLOR−7X 拡散/8°、6インチ積分球、色彩管理システム AUCOLOR−NF2を用いた。 なお、捺染前のポリエステル系繊維布帛に地染(蛍光増白処理も含む)が施されてる場合には、地染が施される前の白生地と脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色の色差ΔEを求める。 In addition, the color difference of the polyester fiber fabric compared with the color of the portion printed with the disperse dye after the decoloring treatment as described below and the color of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed. ΔE is preferably 13 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 6 or less. If the color difference ΔE is 13 or less, chemical recycling can be performed. Moreover, when performing material recycling, the range of uses can be expanded. The smaller the numerical value ΔE, the closer to the color of the white unprinted polyester fiber fabric before printing. Here, the color difference ΔE is obtained from CIE1976LAB ΔE = √ (ΔL 2 + Δa 2 + Δb 2 ), light source D65, and 10 ° field of view. As a spectrophotometer, COLOR-7X diffused / 8 manufactured by Kurashiki Boseki Co., Ltd. is used. °, 6 inch integrating sphere, color management system AUCOLOR-NF2 was used. In addition, when background dyeing (including fluorescent whitening) was applied to the polyester fiber fabric before printing, it was printed with the white fabric before the background dyeing and the disperse dye after the decoloring process. A color difference ΔE of the color of the part is obtained.

本発明のリサイクル用捺染品の脱色方法は、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする。 The method for decoloring printed textiles for recycling according to the present invention is characterized by treating with a decoloring treatment solution containing an alkali agent, a reducing agent and a nonionic surfactant.

ここで、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いることができる。 これらのアルカリ剤は、0.5〜100g/lの濃度、特に1〜10g/lの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この水溶液の濃度が0.5g/l未満であると脱色効果が十分でないことがあり、100g/lを超えるとポリエステル系繊維を溶かしてしまう可能性がある。 Here, as the alkali agent, sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium hydroxide, or the like can be used. These alkaline agents are preferably used as an aqueous solution having a concentration of 0.5 to 100 g / l, particularly 1 to 10 g / l. If the concentration of this aqueous solution is less than 0.5 g / l, the decoloring effect may not be sufficient, and if it exceeds 100 g / l, the polyester fibers may be dissolved.

有用な還元剤としては、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、亜鉛スルホキシレート・ホルムアルデヒド、ナトリウムスルホキシレート・ホルムアルデヒドなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。特に、ハイドロサルファイトと二酸化チオ尿素とを併用するのが
好ましい。 これらの還元剤は、1〜100g/lの濃度、特に1〜30g/lの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が1g/l未満であると脱色が十分でないことがあり、100g/lを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。
Examples of useful reducing agents include hydrosulfite, thiourea dioxide, zinc sulfoxylate / formaldehyde, sodium sulfoxylate / formaldehyde and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use hydrosulfite and thiourea dioxide in combination. These reducing agents are preferably used as an aqueous solution having a concentration of 1 to 100 g / l, particularly 1 to 30 g / l. If this concentration is less than 1 g / l, decolorization may not be sufficient, and if it exceeds 100 g / l, there is no significant difference in decolorization effect, which is disadvantageous in cost.

有用な非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらのうちでは脂肪酸エチレンオキサイド付加物が好ましく、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物がより好ましい。より具体的には、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル、ポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルが挙げられる。 Useful nonionic surfactants include higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid amide ethylenes. Oxide adduct, Fatty acid ethylene oxide adduct, Polypropylene glycol ethylene oxide adduct, Glycerol fatty acid ester, Pentaerythritol fatty acid ester, Sorbitol or sorbitan fatty acid ester, Sucrose fatty acid ester, Polyhydric alcohol alkyl ether, Alkanol Examples thereof include fatty acid amides of amines. Of these, fatty acid ethylene oxide adducts are preferred, and unsaturated fatty acid ethylene oxide adducts are more preferred. More specifically, polyethylene glycol oleic acid monoester and polyethylene glycol oleic acid diester are mentioned.

これらの非イオン系界面活性剤は、0.1〜100g/lの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が0.1g/l未満であると脱色が十分でないことがあり、100g/lを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利であり、脱色処理中に多量の泡が発生したりする可能性がある。 These nonionic surfactants are preferably used as an aqueous solution having a concentration of 0.1 to 100 g / l. If this concentration is less than 0.1 g / l, decolorization may not be sufficient, and if it exceeds 100 g / l, there is no significant difference in decolorization effect, which is disadvantageous in terms of cost, and a large amount of foam is generated during the decolorization treatment. May occur.

さらに、本発明で用いる脱色用処理液はキレート剤を含んでいてもよい。有用なキレート剤としては、縮合リン酸塩としてピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダなど、アミノカルボン酸型としてエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)など、オキシカルボン酸型としてグルコン酸など、ホスホン酸型としてヒドロキシエチリデンジホスホン酸など、ポリカルボン酸型としてポリアクリル酸ソーダ、ポリマレイン酸ソーダなどが挙げられる。これらのうちではエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)が好ましく、これらはそれぞれ単独でまたは2種以上の組み合わせで用いてもよい。 これらのキレート剤は、0.01〜1g/lの濃度の水溶液として用いるのが好ましい。この濃度が0.01g/l未満であると脱色が十分でないことがあり、1g/lを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。 Furthermore, the decoloring treatment solution used in the present invention may contain a chelating agent. Useful chelating agents include sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate as condensed phosphates, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) as aminocarboxylic acid types Examples thereof include gluconic acid as the oxycarboxylic acid type, hydroxyethylidene diphosphonic acid as the phosphonic acid type, and polyacrylic acid soda and polymaleic acid soda as the polycarboxylic acid type. Among these, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), and diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) are preferable, and these may be used alone or in combination of two or more. These chelating agents are preferably used as an aqueous solution having a concentration of 0.01 to 1 g / l. If this concentration is less than 0.01 g / l, decolorization may not be sufficient, and if it exceeds 1 g / l, there is no significant difference in decolorization effect, which is disadvantageous in cost.

また、脱色用処理液はアニオン系界面活性剤を含んでいてもよい。アニオン系界面活性剤としては、セッケン、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。より好ましくは硫酸化油であり、さらに好ましくは硫酸化ひまし油である。 これらのアニオン系界面活性剤は0.01〜50g/lの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が0.01g/l未満であると脱色が十分でないことがあり、50g/lを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。 Further, the decoloring treatment liquid may contain an anionic surfactant. Anionic surfactants include soap, higher alcohol sulfate, higher alkyl ether sulfate, sulfated oil, sulfated fatty acid ester, sulfated olefin, alkylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, paraffin sulfonate. And higher alcohol phosphoric acid ester salts. More preferred is sulfated oil, and even more preferred is sulfated castor oil. These anionic surfactants are preferably used as an aqueous solution having a concentration of 0.01 to 50 g / l. If this concentration is less than 0.01 g / l, decolorization may not be sufficient, and if it exceeds 50 g / l, there is no significant difference in decolorization effect, which is disadvantageous in cost.

また、脱色用処理液は染色時にもちいられることがあるキャリアーを含むとさらに脱色効果の向上がされる。具体的には、比較的低分子量の安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、安息香酸ベンジル、ジベンジルエーテル、N−ブチルフタルイミド、クロロベンゼン、ジフェニル誘導体などが挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、2種以上を併用されてもよい。脱色性や臭いの観点からは、安息香酸ベンジル、N−ブチルフタルイミドが好ましく、これらを併用するのがより好ましい。 これらの芳香族化合物は脱色性の観点からは、0.1〜100g/lの濃度の水溶液として用いことができる。 Further, when the decolorization treatment solution contains a carrier that may be used during dyeing, the decolorization effect is further improved. Specific examples include relatively low molecular weight alkyl benzoates, alkyl salicylates, phenyl glycols, phenyl diglycols, benzyl benzoates, dibenzyl ethers, N-butylphthalimide, chlorobenzene, and diphenyl derivatives. These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of decolorization and odor, benzyl benzoate and N-butylphthalimide are preferable, and it is more preferable to use these in combination. These aromatic compounds can be used as an aqueous solution having a concentration of 0.1 to 100 g / l from the viewpoint of decolorization.

しかしながら、本発明の脱色方法では、安全性の観点より上記のキャリヤーを用いないことが好ましい。上記の本発明の好ましい染料と好ましい脱色方法を用いれば、キャリヤーを用いなくとも捺染されたポリエステル系繊維布帛を、ケミカルリサイクルに用いる原料としては充分使用できるレベルにまでに脱色し、リサイクル用捺染品を提供することができる。 However, in the decolorization method of the present invention, it is preferable not to use the above carrier from the viewpoint of safety. By using the preferred dye and the preferred decoloring method of the present invention, the polyester fiber fabric printed without using a carrier is decolorized to a level that can be used sufficiently as a raw material for chemical recycling, and a printed product for recycling. Can be provided.

また、脱色処理は、110〜145℃、特に120〜140℃で、10〜180分間行われるのが好ましい。この温度が110℃を下まわると十分脱色ができないことがあり、また145℃を超えるとポリエステル系繊維布帛が脆化してしまうことがある。 また、脱色処理されるリサイクル用捺染品と脱色処理液の浴比は、リサイクル用捺染品の捺染された濃度と捺染面積によっても変わるが、1:5〜1:500程度がよい。浴比が1:5を下まわると十分な脱色が得られないことがあり、1:500を超えても脱色効果にさほど差がみられないため、コスト的に不利である。 Moreover, it is preferable that a decoloring process is performed at 110-145 degreeC, especially 120-140 degreeC for 10 to 180 minutes. If this temperature falls below 110 ° C., decolorization may not be possible, and if it exceeds 145 ° C., the polyester fiber fabric may become brittle. Further, the bath ratio between the recycled printed product to be decolored and the decoloring solution varies depending on the printed density and printed area of the recycled printed product, but is preferably about 1: 5 to 1: 500. If the bath ratio is less than 1: 5, sufficient decolorization may not be obtained, and if it exceeds 1: 500, there is no significant difference in decolorization effect, which is disadvantageous in terms of cost.

また、脱色処理に用いる装置としては、通常ポリエステル系繊維製品の染色や精練処理に用いられる高圧液流染色装置やドラム型の高圧ロータリーワッシャ−などリサイクル用捺染品の形態に応じ適宜選択して用いることができ、上記の処理条件で処理できるものであれば特に限定されるものではない。 また、脱色処理は、必要に応じて、上記の処理を2回以上繰り返して行ってもよい。 脱色処理後は、乾燥前に水洗を行うのが好ましい。 In addition, as an apparatus used for the decoloring treatment, it is appropriately selected and used according to the form of the printed textile for recycling, such as a high-pressure liquid dyeing apparatus or a drum-type high-pressure rotary washer usually used for dyeing or scouring polyester fiber products. It is not particularly limited as long as it can be processed under the above processing conditions. The decoloring process may be performed by repeating the above process twice or more as necessary. After the decolorization treatment, it is preferable to perform water washing before drying.

次に、本発明のリサイクル方法について説明を行う。 Next, the recycling method of the present invention will be described.

染め直しによる再利用 本発明のリサイクル方法は、本発明のリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品を捺染および/または染色するステップ5を含む捺染品のリサイクル方法である。 Reuse by re-dyeing The recycling method of the present invention comprises a step 1 for producing the printed textile for recycling of the present invention, a step 2 for using the printed textile for recycling by the user, a step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, A method for recycling a printed product, comprising: Step 4 for decoloring the collected recycled printed product by the decoloring method of the present invention; and Step 5 for printing and / or dyeing the decolored recycled printed product.

ステップ1においては、前記分散染料で任意の柄等をポリエステル系繊維布帛に捺染し、また、ポリエステル系繊維布帛を用途等に応じ捺染の前または捺染の後にブラウスやジャケット、スキーウエアー、ユニホーム、カーテン、布団カバー、布団、シーツ、カーテン等の繊維製品に縫製などを行い、本発明のリサイクル用捺染品を製造する。このステップ1において、本発明のリサイクル用ポリエステル系繊維製品であることが容易に分かるように管理するため、リサイクル用ポリエステル系繊維製品にバーコード等を付したタグなどの識別表示を付与し、データベースに入力しておくとよい。 In step 1, an arbitrary pattern or the like is printed on a polyester fiber fabric with the disperse dye, and the blouse, jacket, ski wear, uniform, curtain, before or after printing the polyester fiber fabric depending on the application. Then, textile products such as duvet covers, futons, sheets and curtains are sewed to produce the printed textile for recycling of the present invention. In step 1, in order to manage the polyester fiber product for recycling according to the present invention so that it can be easily understood, an identification display such as a tag with a barcode or the like is given to the polyester fiber product for recycling. It is a good idea to enter in

ステップ2では、リサイクル用捺染品をユーザーが使用する。一般の繊維製品と同様の流通においてユーザーが使用することが可能であるが、次のステップ3での回収の容易性からは、繊維製品は、企業、病院、ホテルなどで使用されるユニホーム、カーテン、布団、シーツなどであるのが好ましい。 ステップ3では、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収する。回収時に、ステップ1にて識別表示を付与していれば、本発明のリサイクル用捺染品と他の繊維製品が混入していた場合においても、容易に識別できる。また、ステップ3では、リサイクル用捺染品が企業、病院、ホテルなどで使用されるユニホーム、カーテン、布団、シーツなどであれば、他の繊維製品の混入も防ぎやすく、また多少他の製品が混入していたとしても容易に識別が可能である。 In step 2, the user uses the printed textile for recycling. It can be used by users in the same distribution as general textile products. However, from the ease of collection in the next step 3, textile products are used as uniforms and curtains used in companies, hospitals, hotels, etc. , Futons, sheets and the like. In step 3, the printed textiles for recycling used by the user are collected. If an identification display is given in step 1 at the time of collection, even if the printed textile for recycling of the present invention and other fiber products are mixed, it can be easily identified. In Step 3, if the textiles for recycling are uniforms, curtains, futons, sheets, etc. used in companies, hospitals, hotels, etc., it is easy to prevent other textile products from being mixed, and some other products are mixed. Even if it is, it can be easily identified.

ステップ4では、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色する。この脱色処理により、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔEが13以下であると、次のステップ5の捺染および/または染色にて着色できる色の範囲が広がるので好ましい。 ステップ5では、脱色されたリサイクル用捺染品を捺染および/または染色する。 以上のような方法にてリサイクルを行えば、従来、古着として使用した場合には流行色と異なったり、色あせたりしていたことにより、使用を避けていたユーザーであっても、任意の流行色や色あせのない綺麗な色に染め直して使用できるようになり、リサイクルがより推進される。 In step 4, the collected printed textile for recycling is decolored by the decoloring method of the present invention. By this decolorization treatment, a color difference ΔE comparing the color of the portion printed with the disperse dye after the decolorization treatment of the polyester fiber fabric and the color of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed is obtained. If it is 13 or less, the range of colors that can be colored by the printing and / or dyeing in the next Step 5 is preferred. In step 5, the decolorized recycled print is printed and / or dyed. If recycling is done in the above way, even if the user used to avoid using it because it used to be used clothes, it was different from the trendy color or faded. It becomes possible to re-dye and use it in beautiful colors without fading, and recycling is promoted more.

ケミカルリサイクル 本発明のリサイクル方法は、本発明のリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ5を含むリサイクル方法である。 Chemical Recycling The recycling method of the present invention includes the steps 1 for producing the printed textile for recycling of the present invention, the step 2 for using the printed textile for recycling by the user, and the step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user. The recycling method includes step 4 of decoloring the printed textile for recycling by the decoloring method of the present invention, and step 5 of performing chemical recycling using the decolored recycled textile as a raw material for chemical recycling.

ステップ1においては、前記分散染料で任意の柄等をポリエステル系繊維布帛に捺染し、また、ポリエステル系繊維布帛を用途等に応じ捺染の前または捺染の後にブラウスやジャケット、スキーウエアー、ユニホーム、カーテン、布団カバー、シーツ等の繊維製品に縫製などを行い、本発明のリサイクル用捺染品を製造する。このステップ1において、本発明のリサイクル用ポリエステル系繊維製品であることが容易に分かるように管理するため、リサイクル用ポリエステル系繊維製品にバーコード等を付したタグなどの識別表示を付与し、データベースに入力しておくとよい。 In step 1, an arbitrary pattern or the like is printed on a polyester fiber fabric with the disperse dye, and the blouse, jacket, ski wear, uniform, curtain, before or after printing the polyester fiber fabric depending on the application. Then, textile products such as duvet covers and sheets are sewed to produce the printed textile for recycling of the present invention. In step 1, in order to manage the polyester fiber product for recycling according to the present invention so that it can be easily understood, an identification display such as a tag with a barcode or the like is given to the polyester fiber product for recycling. It is a good idea to enter in

ステップ2では、リサイクル用捺染品をユーザーが使用する。一般の繊維製品と同様の流通においてユーザーが使用することが可能であるが、次のステップ3での回収の容易性からは、繊維製品は、企業、病院、ホテルなどで使用されるユニホーム、カーテン、布団、シーツなどであるのが好ましい。 ステップ3では、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収する。回収時に、ステップ1にて識別表示を付与していれば、本発明のリサイクル用捺染品と他の繊維製品が混入していた場合においても、容易に識別できる。また、ステップ3では、リサイクル用捺染品が企業、病院、ホテルなどで使用されるユニホーム、カーテン、布団、シーツなどであれば、他の繊維製品の混入も防ぎやすく、また多少他の製品が混入していたとしても容易に識別が可能である。 In step 2, the user uses the printed textile for recycling. It can be used by users in the same distribution as general textile products. However, from the ease of collection in the next step 3, textile products are used as uniforms and curtains used in companies, hospitals, hotels, etc. , Futons, sheets and the like. In step 3, the printed textiles for recycling used by the user are collected. If an identification display is given in step 1 at the time of collection, even if the printed textile for recycling of the present invention and other fiber products are mixed, it can be easily identified. In Step 3, if the textiles for recycling are uniforms, curtains, futons, sheets, etc. used in companies, hospitals, hotels, etc., it is easy to prevent other textile products from being mixed, and some other products are mixed. Even if it is, it can be easily identified.

ステップ4では、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色する。この脱色処理により、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔEが13以下であると、次のステップ5において得られる構成モノマーに不純物が少ないものが容易に得られ、好ましい。 ステップ5では、ケミカルリサイクルのステップにて、ポリエステル系繊維布帛の構成モノマーに分離生成され、再利用することができ、リサイクルがより推進される。 In step 4, the collected printed textile for recycling is decolored by the decoloring method of the present invention. By this decolorization treatment, a color difference ΔE comparing the color of the portion printed with the disperse dye after the decolorization treatment of the polyester fiber fabric and the color of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed is obtained. When it is 13 or less, the constituent monomer obtained in the next step 5 is preferably obtained with less impurities. In Step 5, in the chemical recycling step, the constituent monomer of the polyester fiber fabric is separated and generated and can be reused, and the recycling is further promoted.

マテリアルリサイクル また、本発明のリサイクル方法は、本発明のリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ5を含むリサイクル方法である。 Material Recycling In addition, the recycling method of the present invention includes a step 1 for producing the printed textile for recycling of the present invention, a step 2 for using the printed textile for recycling by the user, a step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, The recycling method includes step 4 for decoloring the collected printed textile for recycling by the decoloring method of the present invention, and step 5 for performing material recycling using the decolored recycling printed article as a material for material recycling.

ステップ1においては、前記分散染料で任意の柄等をポリエステル系繊維布帛に捺染し、また、ポリエステル系繊維布帛を用途等に応じ捺染の前または捺染の後にブラウスやジャケット、スキーウエアー、ユニホーム、カーテン、布団カバー、シーツ等の繊維製品に縫製などを行い、本発明のリサイクル用捺染品を製造する。このステップ1において、本発明のリサイクル用ポリエステル系繊維製品であることが
容易に分かるように管理するため、リサイクル用ポリエステル系繊維製品にバーコード等を付したタグなどの識別表示を付与し、データベースに入力しておくとよい。
In step 1, an arbitrary pattern or the like is printed on a polyester fiber fabric with the disperse dye, and the blouse, jacket, ski wear, uniform, curtain, before or after printing the polyester fiber fabric depending on the application. Then, textile products such as duvet covers and sheets are sewed to produce the printed textile for recycling of the present invention. In this step 1, in order to manage the polyester fiber product for recycling of the present invention so that it can be easily understood, an identification display such as a tag with a barcode or the like is given to the polyester fiber product for recycling. It is a good idea to enter in

ステップ2では、リサイクル用捺染品をユーザーが使用する。一般の繊維製品と同様の流通においてユーザーが使用することが可能であるが、次のステップ3での回収の容易性からは、繊維製品は、企業、病院、ホテルなどで使用されるユニホーム、カーテン、布団、シーツなどであるのが好ましい。 ステップ3では、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収する。回収時に、ステップ1にて識別表示を付与していれば、本発明のリサイクル用捺染品と他の繊維製品が混入していた場合においても、容易に識別できる。また、ステップ3では、リサイクル用捺染品が企業、病院、ホテルなどで使用されるユニホーム、カーテン、布団、シーツなどであれば、他の繊維製品の混入も防ぎやすく、また多少他の製品が混入していたとしても容易に識別が可能である。 In step 2, the user uses the printed textile for recycling. It can be used by users in the same distribution as general textile products. However, from the ease of collection in the next step 3, textile products are used as uniforms and curtains used in companies, hospitals, hotels, etc. , Futons, sheets and the like. In step 3, the printed textiles for recycling used by the user are collected. If an identification display is given in step 1 at the time of collection, even if the printed textile for recycling of the present invention and other fiber products are mixed, it can be easily identified. In Step 3, if the textiles for recycling are uniforms, curtains, futons, sheets, etc. used in companies, hospitals, hotels, etc., it is easy to prevent other textile products from being mixed, and some other products are mixed. Even if it is, it can be easily identified.

ステップ4では、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色する。この脱色処理により、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔEが13以下であると、次のステップ5において、任意の色への着色が容易となり、好ましい。 ステップ5では、マテリアルリサイクルのステップにて、ポリエステルをモノマーに分解せずに、成形して、繊維、綿、トレーなどの種々の製品とするマテリアルリサイクルを行うことができる。この本発明により得られる製品は、染料による汚染が少ないため、従来着色されていることによって制限されていた用途においても使用することができる。 In step 4, the collected printed textile for recycling is decolored by the decoloring method of the present invention. By this decolorization treatment, a color difference ΔE comparing the color of the portion printed with the disperse dye after the decolorization treatment of the polyester fiber fabric and the color of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed is obtained. If it is 13 or less, in the next step 5, it is easy to color any color, which is preferable. In step 5, material recycling can be performed to form various products such as fibers, cotton, trays, etc., without decomposing polyester into monomers in the material recycling step. Since the product obtained by the present invention is less contaminated with dyes, it can be used in applications that have been limited by being colored in the past.

以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 なお、本実施例における堅牢度、難燃性能は以下の方法により測定をおこなった。1)耐光堅牢度 JIS L0842:1996 第3露光法2)水堅牢度 JIS L0846:1996 なお、添付布は綿とナイロンを用いた。3)昇華堅牢度 JIS L0850:1994 電気アイロン法(B法)乾燥試験に準じて試験をおこなった。添付布は、白綿布に変えてナイロン(JIS L0803:1998 単一繊維布(1))を用いた。また、温度は180℃にておこなった。4)難燃性能 JIS L1091 A−1法(ミクロバーナー法)とJIS L1091 D法(コイル法)にて評価をおこなった。ミクロバーナー法においては、1分間加熱、着炎後3秒加熱ともに残炎が3秒以内、残塵が5秒以内、炭化面積が30cm2以内のとき合格とし、これらの条件に満たないときを不合格とした。コイル法においては、接炎回数が3回以上のものを合格とした。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited at all by these Examples. The fastness and flame retardancy in this example were measured by the following methods. 1) Light fastness JIS L0842: 1996 Third exposure method 2) Water fastness JIS L0846: 1996 In addition, cotton and nylon were used for the attached fabric. 3) Sublimation fastness JIS L0850: 1994 It tested according to the electric iron method (B method) drying test. Nylon (JIS L0803: 1998 single fiber cloth (1)) was used for the attached cloth instead of the white cotton cloth. The temperature was 180 ° C. 4) Flame-retardant performance Evaluation was performed by JIS L1091 A-1 method (micro burner method) and JIS L1091 D method (coil method). In the micro-burner method, if the residual flame is within 3 seconds, the residual dust is within 5 seconds, and the carbonized area is within 30 cm2 for both heating for 1 minute and heating for 3 seconds after the flame is passed, it is not acceptable if these conditions are not met. Passed. In the coil method, those having a flame contact number of 3 or more were considered acceptable.

以下の実施例に記載の元糊とは以下のものをもちいた。

元糊
セルパールSL100(グアガム系糊剤、安達糊料(株)製) 10質量%
レデューサ 50質量%
水 40質量%

レデューサ

ターペン 70質量%
乳化剤 20質量%
水 10質量%
The original paste described in the following examples was as follows.

Original glue Cellpearl SL100 (Guar gum glue, manufactured by Adachi glue) 10% by mass
Reducer 50% by mass
40% by weight of water

Reducer

Turpen 70% by mass
Emulsifier 20% by mass
10% by weight of water

(実施例1) ポリエステルタフタ(ポリエチレンテレフタレート、タテ糸83デシテックス/72フィラメント、ヨコ糸83デシテックス/72フィラメント、密度 タテ114本/2.54cm、ヨコ92本/2.54cm)をポリエステル系繊維布帛として用いた。 次に、芳香族リン酸エステル系難燃剤を含む水分散液をパディング法でポリエステル系繊維布帛表面に付与し、120℃にて乾燥後、180℃にて30秒間熱処理を行った。 ポリエステル系繊維布帛に対しフラットスクリーン捺染機を用い、下記4色の色糊を用いストライプ模様に印捺した。 (Example 1) Polyester taffeta (polyethylene terephthalate, warp yarn 83 dtex / 72 filament, weft yarn 83 dtex / 72 filament, density warp 114 / 2.54 cm, width 92 / 2.54 cm) as a polyester fiber fabric Using. Next, an aqueous dispersion containing an aromatic phosphate ester flame retardant was applied to the polyester fiber fabric surface by a padding method, dried at 120 ° C., and then heat treated at 180 ° C. for 30 seconds. A polyester fiber fabric was printed on a stripe pattern using a flat screen printing machine using the following four color pastes.

色糊1
元糊 60質量%
分散染料Dianix YELLOW 7GL200% 1質量%
(ピロリドンアゾ型、C.I.Disperse Yellow 126、ダイスタージャパン(株)製)
水 39質量%
Color paste 1
Original paste 60% by mass
Disperse dye Dianix YELLOW 7GL 200% 1% by mass
(Pyrrolidone azo type, CI Disperse Yellow 126, manufactured by Dystar Japan Co., Ltd.)
39% by weight of water

色糊2
元糊 60質量%
分散染料Palanil Dark Blue 3RT 2質量%
(ニトロベンゾチアゾールアゾ型、C.I.Disperse Blue 148,ダイスタージャパン(株)製)
水 38質量%
Color paste 2
Original paste 60% by mass
Disperse dye Palanil Dark Blue 3RT 2% by mass
(Nitrobenzothiazole azo type, CI Disperse Blue 148, manufactured by Dystar Japan Co., Ltd.)
38% by weight of water

色糊3
元糊 60質量%
分散染料Kayalon Polyester Rubine BLS200
3質量%
(ニトロベンゼンチアゾールアゾ型、C.I.Disperse Red 179、日本化薬(株)製)
水 37質量%
Color paste 3
Original paste 60% by mass
Disperse dye Kayalon Polyester Rubin BLS200
3% by mass
(Nitrobenzene thiazole azo type, CI Disperse Red 179, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
37% by weight of water

色糊4
元糊 60質量%
分散染料Dianix Green CC 2質量%
(チオフェンアゾ型、C.I.Disperse Green 9、ダイスタージャパン(株)製)
水 38質量%
Color paste 4
Original paste 60% by mass
Disperse dye Dianix Green CC 2% by mass
(Thiophenazo type, CI Disperse Green 9, manufactured by Dystar Japan Co., Ltd.)
38% by weight of water

色糊を印捺した後、190℃にて3分間熱処理をおこない発色させた。次に、連続ソーピング機を用い80℃で10分間ソーピングし、乾燥を行った。 After the color paste was printed, heat treatment was performed at 190 ° C. for 3 minutes for color development. Next, using a continuous soaping machine, it was soaped at 80 ° C. for 10 minutes and dried.

次に、帯電防止剤ナイスポールFL(日華化学製)の0.5%水溶液を用いてパディング処理し、帯電防止加工を行い、その後、150℃、30秒間仕上セットをおこない、分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛を得た。 次に、得られたポリエステル系繊維布帛を作業服に縫製し、リサイクル用捺染品を得た。得られたリサイクル用捺染品は、いずれの色も耐光堅牢度4級以上、水堅牢度 変退色4−5級 汚染4−5級(綿、ナイロンとも)、昇華堅牢度 4−5級、難燃性能(着色のある部分、ない部分ともに) ミクロバーナー法 合格 コイル法 合格 であり、顔料を含むバインダー樹脂を用い捺染した捺染品の性能と同等であり、かつ、風合の柔かいものが得られた。 Next, padding is performed using a 0.5% aqueous solution of the antistatic agent Nicepol FL (manufactured by Nikka Chemical), antistatic processing is performed, and then finishing is set at 150 ° C. for 30 seconds, and printing is performed with a disperse dye. A polyester fiber fabric was obtained. Next, the obtained polyester fiber fabric was sewn into work clothes to obtain a printed textile for recycling. The obtained printed textiles for recycling are light fastness grade 4 or higher, water fastness faded color 4-5 grade, contamination 4-5 grade (both cotton and nylon), sublimation fastness grade 4-5, difficult Combustion performance (both colored and non-colored parts) Micro burner method Passed coil method Passed, which is equivalent to the performance of printed products printed with a binder resin containing pigment, and has a soft texture It was.

次に、得られたリサイクル用捺染品を使用した後、回収した。 ボタンをリサイクル用捺染品から取外し、リサイクル用捺染品を高圧ロータリーワッシャーにて下記脱色処理液を用い、常温より2℃/分にて昇温しながら140℃まで昇温を行い、140℃にて40分間の脱色処理を1回行った(浴比1:50)。 Next, the obtained printed textile for recycling was used and then collected. Remove the button from the recycled printed product, and heat the recycled printed product to 140 ° C while increasing the temperature from room temperature at 2 ° C / min. Decolorization treatment for 40 minutes was performed once (bath ratio 1:50).

脱色処理液
苛性ソーダ 3g/l
ハイドロサルファイト 5g/l
二酸化チオ尿素 2g/l
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル 10g/l
硫酸化ひまし油 1g/l
キレート剤(DTPA) 0.1g/l
水 残量
Decolorization treatment solution Caustic soda 3g / l
Hydrosulfite 5g / l
Thiourea dioxide 2g / l
Polyethylene glycol oleic acid monoester 10 g / l
Sulfated castor oil 1g / l
Chelating agent (DTPA) 0.1 g / l
Water remaining

水洗、乾燥後、脱色されたリサイクル用捺染品は、捺染されていた個所はわずかに色を有している程度にまで脱色された。 次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色(白生地)とを測定し、色差ΔEを求めたところ、色糊1の箇所4.58、色糊2の箇所 5.12、色糊3の箇所5.58、色糊4の箇所4.72であった。 After being washed with water and dried, the decolored printed textile for recycling was decolored to such an extent that the printed part had a slight color. Next, the color of the portion printed with the disperse dye after the decoloring treatment of the polyester fiber fabric and the color (white fabric) of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed are measured, When the color difference ΔE was obtained, it was 4.58 for color paste 1, 5.12 for color paste 2, 5.15 for color paste 3, and 4.72 for color paste 4.

次に、脱色されたリサイクル用捺染品を粉砕し、ケミカルリサイクル処理を行った。その結果、従来の溶剤脱色処理されたものとほぼ同等の着色問題のないテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールが回収された。 上記のように本発明のリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ5を有するリサイクル方法により、一度捺染品として使用したポリエステルを容易にケミカルリサイクルすることができる。 Next, the decolored printed textile for recycling was pulverized and subjected to chemical recycling treatment. As a result, dimethyl terephthalate and ethylene glycol, which had almost the same coloring problems as those obtained by conventional solvent decolorization treatment, were recovered. As described above, the step 1 for producing the recycle printed product of the present invention, the step 2 for using the recycle printed product by the user, the step 3 for collecting the recycle printed product used by the user, and the collected recycle printed product Polyester once used as a printed product can be easily easily chemically recycled by the recycling method having Step 4 for decoloring by the decoloring method of the present invention and Step 5 for performing chemical recycling using the decolored recycled printed product as a raw material for chemical recycling. can do.

また、別途、脱色されたリサイクル用捺染品を、分散染料Palanil Dark Blue 3RT 1%omf、130℃にて30分間、高圧ドラム型染色機を用い染色をおこなった。得られた作業服は、均一に染色されており、脱色前に捺染されていた柄は、確認できない程度であった。 上記のように本発明のリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品を捺染および/または染色するステップ5を含む捺染品のリサイクル方法により、一度捺染品として使用したポリエステルを容易に染め直してリサイクルすることができる。 Separately, the decolored printed textile for recycling was dyed with a disperse dye, Palanil Dark Blue 3RT 1% omf, at 130 ° C. for 30 minutes using a high-pressure drum type dyeing machine. The obtained work clothes were uniformly dyed, and the pattern printed before decoloring was in a level that could not be confirmed. As described above, the step 1 for producing the recycle printed product of the present invention, the step 2 for using the recycle printed product by the user, the step 3 for collecting the recycle printed product used by the user, and the collected recycle printed product The polyester once used as a printed product is easily re-dyed and recycled by the recycling method of the printed product including Step 4 for decoloring by the decoloring method of the present invention and Step 5 for printing and / or dyeing the decolored recycled printed product. can do.

(実施例2) 色糊(3色の色糊、ストライプ模様)及び脱色処理液として下記のものを用い、また、脱色処理の温度を135℃とした以外は、リサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、脱色されたリサイクル用捺染品をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ5も含め実施例1と同様にした。(染め直しは実施していない。) (Example 2) Steps for producing a printed textile for recycling, except that the following are used as the color paste (three color pastes, stripe pattern) and the color removal treatment liquid, and the temperature of the color removal treatment is set to 135 ° C. 1. Step 2 in which the user uses the printed textile for recycling, Step 3 in which the printed textile for recycling used by the user is collected, Step 4 in which the collected printed textile for recycling is decolored by the decoloring method of the present invention, and Decolorized recycling. Using the textile printing product as a raw material for chemical recycling, the same procedure as in Example 1 was performed including Step 5 in which chemical recycling was performed. (Redyeing is not carried out.)

色糊1
元糊 60質量%
分散染料Dispersol Red CBN 3質量%
(ベンゾジフラノン系、C.I.Disperse Red 356、ダイスタージャパン(株)製)
水 37質量%
Color paste 1
Original paste 60% by mass
Disperse dye Dispersol Red CBN 3% by mass
(Benzodifuranone, CI Disperse Red 356, manufactured by Dystar Japan Co., Ltd.)
37% by weight of water

色糊2
元糊 60質量%
分散染料Dispersol Black FD95 5質量%
(アゾ系分散染料配合品、(株)ニッカファインテクノ製)
水 35質量%
Color paste 2
Original paste 60% by mass
Disperse dye Dispersol Black FD95 5 mass%
(Azo-based disperse dye compound, manufactured by Nikka Fine Techno Co., Ltd.)
35% by weight of water

色糊3
元糊 60質量%
分散染料Terasil WW Blue WW−2GS 3質量%
(フタルイミド系、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製)
水 37質量%
Color paste 3
Original paste 60% by mass
Disperse dye Terasil WW Blue WW-2GS 3% by mass
(Phthalimide, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
37% by weight of water

脱色処理液
苛性ソーダ 3g/l
ハイドロサルファイト 5g/l
二酸化チオ尿素 2g/l
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル 10g/l
キレート剤(DTPA) 0.1g/l
キレート剤(NTA) 0.1g/l
水 残量
Decolorization treatment solution Caustic soda 3g / l
Hydrosulfite 5g / l
Thiourea dioxide 2g / l
Polyethylene glycol oleic acid monoester 10 g / l
Chelating agent (DTPA) 0.1 g / l
Chelating agent (NTA) 0.1 g / l
Water remaining

得られたリサイクル用捺染品は、いずれの色も耐光堅牢度4級以上、水堅牢度 変退色4−5級 汚染4−5級(綿、ナイロンとも)、昇華堅牢度 4−5級、難燃性能(着色の有る部分、ない部分ともに) ミクロバーナー法 合格 コイル法 合格 であり、顔料を含むバインダー樹脂を用い捺染した捺染品の性能と同等であり、かつ、風合の柔かいものが得られた。 The obtained printed textiles for recycling are light fastness grade 4 or higher, water fastness faded color 4-5 grade, contamination 4-5 grade (both cotton and nylon), sublimation fastness grade 4-5, difficult Combustion performance (both colored and non-colored parts) Micro burner method Passed coil method Passed, which is equivalent to the performance of printed products printed with a binder resin containing pigment, and has a soft texture It was.

脱色されたリサイクル用捺染品は、捺染されていた個所はわずかに色を有している程度にまで脱色された。 次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色(白生地)とを測定し、色差ΔEを求めたところ、色糊1の箇所7.39、色糊2の箇所8.78、色糊3の箇所7.88であった。 The decolored recycling printed product was decolored to such an extent that the printed part had a slight color. Next, the color of the portion printed with the disperse dye after the decoloring treatment of the polyester fiber fabric and the color (white fabric) of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed are measured, When the color difference ΔE was determined, it was 7.39 for color paste 1, 8.87 for color paste 2, and 7.88 for color paste 3.

次に、脱色されたリサイクル用捺染品を粉砕し、ケミカルリサイクル処理を行った。その結果、従来の溶剤脱色処理されたものとほぼ同等の着色問題のないテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールが回収された。 上記のように本発明のリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、脱色されたリサイクル用捺染品をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ5を有するリサイクル方法により、一度捺染品として使用したポリエステルを容易にケミカルリサイクルすることができる。 Next, the decolored printed textile for recycling was pulverized and subjected to chemical recycling treatment. As a result, dimethyl terephthalate and ethylene glycol, which had almost the same coloring problems as those obtained by conventional solvent decolorization treatment, were recovered. As described above, the step 1 for producing the recycle printed product of the present invention, the step 2 for using the recycle printed product by the user, the step 3 for collecting the recycle printed product used by the user, and the collected recycle printed product The polyester once used as a printed product is easily chemically recycled by the recycling method having step 4 for decoloring by the decoloring method of the present invention, and using the decolored recycled printed product as a raw material for chemical recycling and the step 5 for performing chemical recycling. be able to.

(実施例3)脱色処理液として下記のものを用い、また、難燃加工をおこなわなかった以外は、リサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4も含め実施例1と同様にし、リサイクル用捺染品を得、脱色を行った。 (Example 3) Step 1 for manufacturing a printed product for recycling, step 2 for using the printed product for recycling, user, except that the following are used as the decoloring treatment liquid and flame retardant processing is not performed. In the same manner as in Example 1 including Step 3 for collecting the printed textile for recycling used and Step 4 for decoloring the collected recycled printed article by the decoloring method of the present invention, a recycled printed article was obtained and decolorized. .

脱色処理液
苛性ソーダ 3g/l
ハイドロサルファイト 5g/l
二酸化チオ尿素 2g/l
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル 10g/l
硫酸化ひまし油 1g/l
キレート剤(DTPA) 0.1g/l
ポリアクリル酸ソーダ 0.1g/l
水 残量
Decolorization treatment solution Caustic soda 3g / l
Hydrosulfite 5g / l
Thiourea dioxide 2g / l
Polyethylene glycol oleic acid monoester 10 g / l
Sulfated castor oil 1g / l
Chelating agent (DTPA) 0.1 g / l
Sodium polyacrylate 0.1g / l
Water remaining

得られたリサイクル用捺染品は、いずれの色も耐光堅牢度4級以上、水堅牢度 変退色4−5級 汚染4−5級(綿、ナイロンとも)、昇華堅牢度 4−5級、難燃性能(着色の有る部分、ない部分ともに) ミクロバーナー法 合格 コイル法 合格 であり、顔料を含むバインダー樹脂を用い捺染した捺染品の性能と同等であり、かつ、風合の柔かいものが得られた。 The obtained printed textiles for recycling are light fastness grade 4 or higher, water fastness faded color 4-5 grade, contamination 4-5 grade (both cotton and nylon), sublimation fastness grade 4-5, difficult Combustion performance (both colored and non-colored parts) Micro burner method Passed coil method Passed, which is equivalent to the performance of printed products printed with a binder resin containing pigment, and has a soft texture It was.

脱色されたリサイクル用捺染品は、捺染されていた個所はわずかに色を有している程度にまで脱色された。 次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色(白生地)とを測定し、色差ΔEを求めたところ、色糊1の箇所4.32、色糊2の箇所5.03、色糊3の箇所5.51、色糊4の箇所4.70であった。 The decolored recycling printed product was decolored to such an extent that the printed part had a slight color. Next, the color of the portion printed with the disperse dye after the decoloring treatment of the polyester fiber fabric and the color (white fabric) of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed are measured, When the color difference ΔE was determined, it was 4.33 for the color paste 1, 5.03 for the color paste 2, 5.51 for the color paste 3, and 4.70 for the color paste 4.

次に、マテリアルリサイクルするため、脱色されたリサイクル用捺染品を粉砕し、溶融させ、青色顔料を添加し、そのままトレーに成形した。得られたトレーは、ややくすみは見られるものの、問題のないレベルのブルーのトレーであった。 上記のように本発明のリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を本発明の脱色方法により脱色するステップ4、脱色されたリサイクル用捺染品をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ5を有するリサイクル方法により、一度捺染品として使用されたポリエステルをトレー等にマテリアルリサイクルすることが可能である。 Next, in order to recycle the material, the decolored printed textile for recycling was pulverized and melted, added with a blue pigment, and formed into a tray as it was. The resulting tray was a blue tray with no problem but a slight dullness. As described above, the step 1 for producing the recycle printed product of the present invention, the step 2 for using the recycle printed product by the user, the step 3 for collecting the recycle printed product used by the user, and the collected recycle printed product The polyester once used as a printed material is made into a material such as a tray by the recycling method having step 4 for decoloring by the decoloring method of the present invention, and using the decolored recycled printed product as a raw material for material recycling and step 5 for performing material recycling. It can be recycled.

(比較例1) ポリエステルタフタ(ポリエチレンテレフタレート、タテ糸83デシテックス/72フィラメント、ヨコ糸83デシテックス/72フィラメント、密度 タテ114本/2.54cm、ヨコ92本/2.54cm)をポリエステル系繊維布帛として用いた。 ポリエステル系繊維布帛に対しフラットスクリーン捺染機を用い、下記4色の色糊を用いストライプ模様にて印捺した。 色糊を印捺した後、140℃にて2分間乾燥を行った。 (Comparative Example 1) Polyester taffeta (polyethylene terephthalate, warp yarn 83 dtex / 72 filament, weft yarn 83 dtex / 72 filament, density warp 114 / 2.54 cm, width 92 / 2.54 cm) as a polyester fiber fabric Using. A polyester fiber fabric was printed with a stripe pattern using the following four color pastes using a flat screen printing machine. After printing the color paste, drying was performed at 140 ° C. for 2 minutes.

次に、帯電防止剤ナイスポールFL(日華化学製)の0.5%水溶液を用いてパディング処理し、帯電防止加工を行い、その後、150℃、30秒間仕上セットをおこない、顔料を含されたポリエステル系繊維布帛を得た。 次に、得られたポリエステル系繊維布帛を作業服に縫製し、捺染品を得た。 Next, it was padded with a 0.5% aqueous solution of the antistatic agent Nicepol FL (manufactured by Nikka Chemical), subjected to antistatic processing, and then finished at 150 ° C. for 30 seconds to contain the pigment. A polyester fiber fabric was obtained. Next, the obtained polyester fiber fabric was sewn into work clothes to obtain a printed product.

色糊1
バインダーFRU−5NN(ウレタン樹脂、林化学工業(株)製) 69質量%
ノンネンSM−18 25質量%
(ハロゲン系難燃剤+アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業(株)製)
Ryudye W Blue FF2R 4質量%
(顔料、大日本インキ化学工業(株)製)
水 2質量%
Color paste 1
Binder FRU-5NN (urethane resin, manufactured by Hayashi Chemical Industry Co., Ltd.) 69% by mass
Nonen SM-18 25% by mass
(Halogen flame retardant + antimony flame retardant, manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.)
Ryudye W Blue FF2R 4% by mass
(Pigment, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
2% by weight of water

色糊2
バインダーFRU−5NN(ウレタン樹脂、林化学工業(株)製) 69質量%
ノンネンSM−18 25質量%
(ハロゲン系難燃剤+アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業(株)製)
New Lacqutimine A275 Yellow 4質量%
(顔料、大日精化工業(株)製)
水 2質量%
Color paste 2
Binder FRU-5NN (urethane resin, manufactured by Hayashi Chemical Industry Co., Ltd.) 69% by mass
Nonen SM-18 25% by mass
(Halogen flame retardant + antimony flame retardant, manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.)
New Lacquitimine A275 Yellow 4% by mass
(Pigment, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
2% by weight of water

色糊3
バインダーFRU−5NN(ウレタン樹脂、林化学工業(株)製) 69質量%
ノンネンSM−18 25質量%
(ハロゲン系難燃剤+アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業(株)製)
Ryudye W Red FFGR 4質量%
(顔料、大日本インキ化学工業(株)製)
水 2質量%
Color paste 3
Binder FRU-5NN (urethane resin, manufactured by Hayashi Chemical Industry Co., Ltd.) 69% by mass
Nonen SM-18 25% by mass
(Halogen flame retardant + antimony flame retardant, manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.)
Ryudye W Red FFGR 4% by mass
(Pigment, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
2% by weight of water

色糊4
バインダーFRU−5NN(ウレタン樹脂、林化学工業(株)製) 69質量%
ノンネンSM−18 25質量%
(ハロゲン系難燃剤+アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業(株)製)
Ryudye W Black RC 6質量%
(顔料、大日本インキ化学工業(株)製)
Color paste 4
Binder FRU-5NN (urethane resin, manufactured by Hayashi Chemical Industry Co., Ltd.) 69% by mass
Nonen SM-18 25% by mass
(Halogen flame retardant + antimony flame retardant, manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.)
Ryudye W Black RC 6% by mass
(Pigment, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)

得られた捺染品は、いずれの色も耐光堅牢度4級以上、水堅牢度 変退色4−5級 汚染4−5級(綿、ナイロンとも)、昇華堅牢度 4−5級であり、難燃性能 着色部のみ合格、着色部以外不合格(ミクロバーナー法、コイル法とも)であり、風合の硬いものが得られた。 The obtained printed products have light fastness level 4 or higher, water fastness, fading color 4-5, contamination 4-5 (both cotton and nylon), and sublimation fastness 4-5. Flame performance Only the colored part was acceptable, and the parts other than the colored part were unacceptable (both the micro burner method and the coil method), and a hard texture was obtained.

次に、得られた捺染品を使用した後、回収した。回収した捺染品を実施例1と同様にし、脱色処理をおこなった。脱色された捺染品の捺染されていた個所はかなり色が残っていた。 次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の顔料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色(白生地)とを測定し、色差ΔEを求めたところ、色糊1の箇所33.88、色糊2の箇所39.28、色糊3の箇所32.51、色糊4の箇所34.65であった。 脱色後の顔料の残留が多いため色が濃く、ケミカルリサイクルの原料には用いることはできなかった。 Next, the obtained printed product was used and then collected. The collected printed product was decolorized in the same manner as in Example 1. The printed part of the decolored printed product remained quite colored. Next, the color of the portion of the polyester fiber fabric that has been printed with the pigment after the decoloring treatment and the color of the unprinted polyester fiber fabric before the polyester fiber fabric is printed (white fabric) are measured, and the color difference When ΔE was obtained, it was 33.88 for color paste 1, 39.28 for color paste 2, 32.51 for color paste 3, and 34.65 for color paste 4. Since there are many residual pigments after decolorization, the color is dark and cannot be used as a raw material for chemical recycling.

以上の実施例のように、本発明のリサイクル用捺染品は、優れた堅牢度を有しながら、風合いが柔かく、かつ、捺染品として使用後、ケミカルリサイクルやマテリアルリサイクルをおこなうことができる。また、比較例の顔料をバインダー樹脂で固定した捺染品は、風合が硬く、また、充分な脱色ができないため、ケミカルリサイクルの原料としてはもちいることができなかった。 As in the above examples, the printed textile for recycling of the present invention has excellent fastness, has a soft texture, and can be subjected to chemical recycling and material recycling after use as a printed article. In addition, the printed product in which the pigment of the comparative example is fixed with a binder resin has a hard texture and cannot be sufficiently decolored, and thus cannot be used as a raw material for chemical recycling.

本発明によれば捺染品のリサイクルを容易に行うことができるので、本発明は産業上有利に利用することができる。 According to the present invention, since the printed product can be easily recycled, the present invention can be advantageously used industrially.

Claims (14)

分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成されたことを特徴とするリサイクル用捺染品。 A printed textile for recycling, comprising a polyester fiber fabric printed with a disperse dye. 前記分散染料がアゾ系分散染料、ベンゾジフラノン系分散染料およびフタルイミド系分散染料から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1に記載のリサイクル用捺染品。   The printed textile for recycling according to claim 1, wherein the disperse dye includes at least one selected from an azo disperse dye, a benzodifuranone disperse dye, and a phthalimide disperse dye. 前記アゾ系分散染料が、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾール型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項2に記載のリサイクル用捺染品。   The printing product for recycling according to claim 2, wherein the azo-based disperse dye includes at least one selected from a monoazo type, a disazo type, a thiazole type, a thiophenazo type, and a pyrrolidone azo type disperse dye. 前記ポリエステル系繊維布帛にリン酸エステル系難燃剤も含む、請求項1〜3のいずれかに記載のリサイクル用捺染品。   The printed textile for recycling according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester fiber fabric also contains a phosphate ester flame retardant. 前記ポリエステル系繊維布帛のアルカリ剤、還元剤、および非イオン界面活性剤を含む脱色用処理液による脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色と前記ポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔEが13以下である、請求項1〜4のいずれかに記載のリサイクル用捺染品。   Before the polyester fiber fabric is printed, the color of the polyester fiber fabric that has been printed with the disperse dye after the decolorization treatment with the decolorization treatment liquid containing the alkali agent, the reducing agent, and the nonionic surfactant The printed textile for recycling according to any one of claims 1 to 4, wherein a color difference ΔE compared with the color of the unprinted polyester fiber fabric is 13 or less. リサイクル用捺染品を構成する分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理するリサイクル用捺染品の脱色方法。   A method for decolorizing a recycled printed product, wherein a polyester fiber fabric printed with a disperse dye constituting the recycled printed product is treated with a decoloring treatment solution containing an alkaline agent, a reducing agent and a nonionic surfactant. 前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、請求項6に記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。   The method for decoloring printed textiles for recycling according to claim 6, wherein the reducing agent contains hydrosulfite and thiourea dioxide. 前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、請求項6または7に記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。   The method for decolorizing a printed textile for recycling according to claim 6 or 7, wherein the nonionic surfactant is a fatty acid ethylene oxide adduct. 前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、請求項6〜8のいずれかに記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。   The method for decoloring a printed textile for recycling according to any one of claims 6 to 8, wherein the treatment liquid for decolorization further contains a chelating agent. 前記脱色用処理液に、さらにアニオン系界面活性剤を含む、請求項6〜9のいずれかに記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。   The decoloring method for a printed textile for recycling according to any one of claims 6 to 9, wherein the decoloring treatment liquid further contains an anionic surfactant. 前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、請求項10に記載のリサイクル用捺染品の脱色方法。   The method for decoloring a printed textile for recycling according to claim 10, wherein the anionic surfactant is a sulfated oil. 請求項1に記載したリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を請求項6に記載した脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品を捺染および/または染色するステップ5を含む捺染品のリサイクル方法。   Claim 1 for manufacturing the printed textile for recycling according to claim 1, Step 2 for using the printed textile for recycling, Step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, Requesting the recovered printed textile for recycling Item 7. A method for recycling a printed product, comprising: Step 4 of decoloring by the decolorizing method according to Item 6; and Step 5 of printing and / or dyeing the decolored recycling printed product. 請求項1に記載したリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を請求項6に記載の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ5を有する捺染品のリサイクル方法。 Claim 1 for manufacturing the printed textile for recycling according to claim 1, Step 2 for using the printed textile for recycling, Step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, Requesting the recovered printed textile for recycling Item 7. A method for recycling a printed product, comprising: Step 4 for decoloring by the decolorizing method according to Item 6; and Step 5 for performing chemical recycling using the decolored printed textile for recycling as a raw material for chemical recycling. 請求項1に記載したリサイクル用捺染品を製造するステップ1、リサイクル用捺染品をユーザーが使用するステップ2、ユーザーが使用したリサイクル用捺染品を回収するステップ3、回収したリサイクル用捺染品を請求項6に記載の脱色方法により脱色するステップ4、および脱色されたリサイクル用捺染品をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ5を有する捺染品のリサイクル方法。 Claim 1 for manufacturing the printed textile for recycling according to claim 1, Step 2 for using the printed textile for recycling, Step 3 for collecting the printed textile for recycling used by the user, Requesting the recovered printed textile for recycling Item 7. A method for recycling a printed product, comprising: Step 4 for decoloring by the decolorization method according to Item 6; and Step 5 for performing material recycling using the decolored printed textile for recycling as a raw material for material recycling.
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