JP2009062355A - 含窒素複素環化合物および有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

【課題】新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供する。
【解決手段】下記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩、及び該含窒素複素環化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤。

[式中、点線は単結合又は二重結合を表す。但し、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。]
【選択図】なし

Description

本発明は、新規な含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。

従来、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。

本発明に関連して特許文献１には、本発明化合物と類似した骨格を有する下記化合物が記載されている。
しかしながら、この文献には、本発明化合物は記載されていない。

（式中、Ｗ’は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａ^ａ、Ａ^ｂ及びＡ^ｃは各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｙ’はハロゲン原子等を表し、ｎ’は０〜４のいずれかの整数を表し、Ｒ^d、Ｒ^eは、各々独立して水素原子、Ｃ１〜１２アルキル基等を表し、Ｒ^fはハロゲン原子等を表し、Ｇ’はフェニル基等を表す。）
ＷＯ２００５／０８５２１６号パンフレット

本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することを目的とする。

上記課題を解決すべく、本発明は第１に、式（Ｉ）

〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
Ｅは、酸素原子、窒素原子、または式：Ｎ（Ｒ^ａ）で表される基を表す。
Ｒ^ａは、水素原子、Ｃ１〜６アルキル基、または無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｇは、酸素原子、硫黄原子、またはメチレン基を表す。
Ｒ_０は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３およびＡ_４は各々独立して、炭素原子または窒素原子を表す。
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環または６員環を形成してもよい。
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒ^ｂ）−で表される基、または式：−Ｃ（Ｒ^ｃ）（Ｒ^ｄ）−で表される基を示す。
Ｒ^ｂは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。
Ｒ_１は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
Ｒ_２は、Ｃ１〜６アルキル基を表す。
Ｒ_３は、水酸基、Ｃ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜６アルキルチオ基、Ｃ１〜６アルキルカルボニルチオ基、アリールカルボニルチオ基を表す。
Ｒ_４は、水素原子またはＣ１〜６アルキル基を表す。〕で表される含窒素複素環化合物又はその塩を提供する。

本発明は第２に、本発明の含窒素複素環化合物またはその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供する。
本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤であるか、殺ダニ剤であることが好ましい。

本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分とする有害生物防除剤が提供される。

以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩
本発明の第１は、前記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物（以下、「本発明の含窒素複素環化合物」ということがある。）又はその塩である。

前記式（Ｉ）において、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。

Ｅは、酸素原子、窒素原子、または式：Ｎ（Ｒ^ａ）で表される基を示す。
Ｒ^ａは、水素原子、Ｃ１〜６アルキル基、または無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ^ａのＣ１〜６アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基，ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ^ａの置換基を有するフェニル基の置換基としては、シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基；シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；ペンテニルオキシ基、ブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；クロロプロペニルオキシ基、クロロブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基（アルコキシ部分の炭素数が１〜６個であるアルコキシカルボニル基の意味である。以下にて同じ。）；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の無置換または置換基を有するフェニル基；等が挙げられる。

Ｇは、酸素原子、硫黄原子またはメチレン基を表す。メチレン基は、メチル基、エチル基等のアルキル基；トリフルオロメチル基等のハロアルキル基；等で置換されていてもよい。
式（Ｉ）の部分構造である下記式（Ｑ）

で表される基の具体例としては、下記に示す基（Ｑ１〜Ｑ３）が挙げられる。なかでも、Ｑ３が特に好ましい。

Ｒ_０は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。

Ｒ_０のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の無置換または置換基を有するフェニルアミノ基；等が挙げられる。

有機基は、一般的には炭素原子を含む原子団を意味する。Ｒ_０の有機基としては、炭素原子を含む原子団であれば、特に限定されない。例えば、シアノ基；ホルミル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、ｎ−プロペニル基、ｉ−プロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、３−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；

メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｉ−プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の無置換または置換基を有するフェニルスルホニルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２，４−ジクロロフェニルチオ基等の無置換または置換基を有するフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−メチルフェニルスルフィニル基、２，４−ジクロロフェニルスルフィニル基等の無置換または置換基を有するフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、２，４−ジクロロフェニルスルホニル基等の無置換または置換基を有するフェニルスルホニル基；

−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝Ｃ（ＳＨ）ＯＣＨ_３、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ_３）（ＯｃＰｒ）（ｃＰｒはシクロプロピル基を表す。以下にて同じ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２〕ＯＣＨ_２ＣＨ_３等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ_５）ＯＲ_６で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ_３）Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。以下にて同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ_２Ｈ_５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ_２）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_５）（Ｒ_６）で表される基；−ＣＯ_２ＣＨ_３、−ＣＯ_２ＣＣｌ_３、−ＣＯ_２Ｐｈ、−ＣＯ_２（ｃＰｒ）等の−ＣＯ_２Ｒ_５で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ_３）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ_２Ｈ_５、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ_２）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ_５）（Ｒ_６）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、−ＳｉＰｈ_３、−Ｓｉ（ｃＰｒ）_３、−Ｓｉ(ＣＨ_３)_２（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下にて同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ_７）（Ｒ_８）（Ｒ_９）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の無置換または置換基を有するフェニル基；又は無置換または置換基を有する複素環基；等が挙げられる。

ここでＲ_５、Ｒ_６はそれぞれ独立して、水素原子；チオール基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１０アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１０ハロアルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基；アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の無置換若しくは置換基を有するアミノ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基；フェニル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；を表す。

また、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９はそれぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１０アルキル基；フェニル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；を表す。

前記Ｒ_０の複素環基としては、環内に少なくとも一つのヘテロ原子を含む複素環の基であれば、特に制限されない。ここでヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。また、前記複素環基の環を構成する原子は３〜８個が好ましく、５又は６個がより好ましい。さらに、複素環基としては、飽和の複素環基であっても、不飽和の複素環基であってもよい。

このような不飽和の含窒素複素環基としては、環内に窒素原子を１〜３個含有し、さらに酸素原子又は硫黄原子を１若しくは２個含有していてもよい複素環の基が挙げられる。

不飽和の含窒素複素環基の具体例としては、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−２−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、トリアゾール−３−イル基、トリアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基等の５員環の不飽和含窒素複素環基；

ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピラジン−２−イル基、トリアジン−２−イル基等の６員環の不飽和含窒素複素環基；等が挙げられる。

前記複素環基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基；シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；クロロプロペニルオキシ基、クロロブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基（アルコキシ部分の炭素数が１〜６個であるアルコキシカルボニル基の意味である。以下にて同じ。）；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の無置換または置換基を有するフェニル基；等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ_０としては、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル基であるのが好ましい。

Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。

Ｚの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｒ_０の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。

これらの中でも、Ｚとしては、無置換または置換基を有するＣ１〜Ｃ６アルキル基、無置換または置換基を有するフェニル基、又は無置換または置換基を有する複素環基が好ましく、無置換または置換基を有するフェニル基がより好ましく、置換基を有するフェニル基が特に好ましい。

前記Ｚの無置換または置換基を有するＣ１〜Ｃ６アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、シクロペンチルメチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。

前記Ｚの無置換若しくは置換基を有するフェニル基、又は無置換若しくは置換基を有する複素環基の具体例としては、前記Ｒ_０の、無置換または置換基を有するフェニル基、及び無置換または置換基を有する複素環基として例示したのと同様のものが挙げられる。これらの具体例としては、下記（Ｚ−１）〜（Ｚ−３２）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

上記式中、ｒは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；ビニル基、ｉ−プロペニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；エチニル基、プロパルギル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等の無置換または置換基を有するフェノキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基等の無置換または置換基を有するフェニルチオ基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等の無置換または置換基を有するフェニルスルホニル基；メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、２−クロロフェニルスルホニルオキシ基等の無置換または置換基を有するフェニルスルホニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基；等を表す。

ｍ０は０〜５の整数を表し、ｍ１は０〜４の整数を表し、ｍ２は０〜３の整数を表し、ｍ３は０〜２の整数を表し、ｍ４は０又は１を表す。ｍ０〜ｍ３がそれぞれ２以上のとき、複数のｒは互いに同一であっても相異なっていてもよい。
ｒ’は、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の無置換または置換基を有するフェニル基；を表す。
これらの中でも、Ｚとしては、無置換または置換基を有するフェニル基であるのが好ましい。

前記式（Ｉ）において、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表す。
前記式（Ｉ）の部分構造である、下記式（Ａ）

で表される基の具体例としては、下記のものが挙げられる。

これらの中でも、前記（Ａ）で表される基としては、下記のいずれかが好ましい。

Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。

Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基の具体例としては、前記Ｒ_０の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、及び有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。

ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。

また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＨ_２ＳＣＨ_２、−ＳＣＨ_２Ｓ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ−、−ＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ−、−ＯＣＨ＝Ｎ−、−ＳＣＨ＝Ｎ−等を形成することにより、２つのＹのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。

またこのとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子は、置換基Ｔによって置換されていてもよく、さらに、同時に２個以上のＴで置換されている場合、各々のＴは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。

ここで、Ｔは、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、無置換または置換基を有するフェニル基；等が挙げられる。これらの具体例としては、前記Ｙの複素環基の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。

Ｄは、式：−Ｎ（Ｒ^ｂ）−で表される基、又は式：−Ｃ（Ｒ^ｃ）（Ｒ^ｄ）−で表される基を表す。
Ｒ^ｂは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。

Ｒ^ｂ〜Ｒ^ｄの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｒ_０の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。

これらの中でも、Ｒ^ｂとしては、水素原子、無置換または置換基を有するＣ１〜Ｃ６アルキル基、無置換または置換基を有するフェニル基、アシル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基が好ましい。また、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄとしては、水素原子、無置換または置換基を有するＣ１〜Ｃ６アルキル基、無置換または置換基を有するフェニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基が好ましい。
本発明においては、Ｄとしては、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが水素原子である、−ＮＨ−又は−ＣＨ_２−であるのが好ましい。

Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。
Ｒ_１は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ_１の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。

Ｒ_１は、Ａ_１又はＡ_３と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
Ｒ_１とＡ_１で環を形成している式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、下記式（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）で表される化合物等が挙げられる。

（式中、点線、Ｒ_０、Ｅ、Ｇ、Ｚ、Ｙ、ｎ、Ａ_２〜Ａ_４、Ｒ_２〜Ｒ_４、Ｄ、及びＷは前記と同じ意味を表す。）

Ｒ_２は、Ｃ１〜６アルキル基を表す。Ｒ_２のＣ１〜６アルキル基としては、前記Ｒ_０で例示したものと同様のものが挙げられる。

Ｒ_３は、水酸基、Ｃ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜６アルキルチオ基、Ｃ１〜６アルキルカルボニルチオ基、アリールカルボニルチオ基を表す。

Ｒ_３の、Ｃ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ基としては、前記Ｒ_０で例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｃ１〜６アルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
アリールカルボニルオキシ基のアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよく、アリールカルボニルオキシ基としては、フェニルカルボニルオキシ基、４−クロロフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。

Ｃ１〜６アルキルカルボニルチオ基としては、メチルカルボニルチオ基、エチルカルボニルチオ基等が挙げられる。
アリールカルボニルチオ基のアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよく、アリールカルボニルチオ基としては、フェニルカルボニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルカルボニルチオ基等が挙げられる。

Ｒ_４は、水素原子又はＣ１〜６アルキル基を表す。Ｃ１〜６アルキル基としては、前記Ｒ_０で例示したものと同様のものが挙げられる。

本発明の含窒素複素環化合物としては、下記式（Ｉ−ａ１１）

（式中、Ａ₁〜Ａ₄、Ｒ₀〜Ｒ_４、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｙ、ｎ、Ｚ、及びＷは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がより好ましく、下記式（Ｉ−ａ１２）

（式中、Ａ₁〜Ａ₄、Ｒ₀〜Ｒ_４、Ｄ、Ｅ、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記式（Ｉ−ａ１３）

（式中、Ｒ₀〜Ｒ_４、Ｅ、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が特に好ましい。

（製造方法）
本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、以下に示す方法によって製造することができる。

（製造法１）
前記式（Ｉ）で表される化合物のうち、Ｅが酸素原子、Ｇがメチレン基、Ｄがメチレン基である式（Ｉ−１）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。

（式中、Ａ_１〜Ａ_４、Ｒ_０、Ｒ_２〜Ｒ_４、Ｙ、ｎ、Ｄ、Ｗ、Ｇ、及びＺは、前記と同じ意味を表し、Ｊ^１はハロゲン原子を表し、Ｒ_１’は、水素原子以外の前記Ｒ_１と同様の基を表す。また、Ｌ^１、Ｌ^２は、ハロゲン原子等の脱離基を表す。）
すなわち、先ず、式（Ｖ）で表される化合物にハロゲン化剤を作用させて、式（ＩＶ）で表される化合物を得る。

用いるハロゲン化剤としては、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等のＮ−ハロゲノコハク酸イミド類；次亜塩素酸ナトリウム等の次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩類；次亜塩素酸−ｔ−ブチルエステル等の次亜ハロゲン酸エステル類；塩素ガス等の担体ハロゲン等が挙げられる。
ハロゲン化剤の使用量は、式（Ｖ）で表される化合物に対して、通常１〜１０当量である。

この反応は溶媒中で行うのが好ましい。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；アセトニトリル；水等が挙げられる。
これらの溶媒は一種単独で、或いは二種以上を混合して用いることができる。

反応温度は、通常、−６０℃から反応混合物の還流温度までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数十時間である。
得られる式（ＩＶ）で表される化合物は、通常、単離することなく次の反応に供することができる。

次に、式（ＩＶ）で表される化合物に塩基を作用させた後、式（ａ）で表される化合物を作用させることにより、式（ＩＩ）で表される化合物を得ることができる。

この反応は、式（ＩＶ）で表される化合物に塩基を作用させることにより、反応系内でニトリルオキサイド化合物が生成し、このものと式（ａ）で表される化合物とが付加するものであると考えられる。

用いる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩；トリエチルアミン、イミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基；等が挙げられる。
塩基の使用量は、式（ＩＶ）で表される化合物に対して、通常１〜５当量である。

この反応は溶媒中で行うことが好ましい。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はなく、例えば、前記式（ＩＶ）で表される化合物を得る反応に用いたものと同様のものが挙げられる。

反応温度は、通常、−６０℃から反応混合物の還流温度までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数日である。

式（ａ）で表される化合物の使用量は、式（ＩＶ）で表される化合物に対して、通常１〜５当量である。

次いで、前記式（ＩＩ）で表される化合物に、常法に従い、ヒドラジンを反応させることにより、式（ＩＩＩ）で表される化合物を得ることができる。

さらに、式（Ｉ−１）で表される化合物は、式（ＩＩＩ）で表される化合物に、段階的に、式（ｂ）で表される化合物、式：Ｒ_１’−Ｌ^２で表される化合物を反応させることにより、得ることができる。

前記式（Ｖ）で表される化合物は、例えば、次のようにして得ることができる。

（式中、Ａ_１〜Ａ_４、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｊ^２はハロゲン原子を表す。）
すなわち、まず、式（ＶＩＩ）で表されるアルデヒド化合物に、常法に従いフタルイミドの金属塩（フタルイミドカリウム等）を反応させて、式（ＶＩ）で表される化合物を得る。

次いで、得られる式（ＶＩ）で表される化合物に、ヒドロキシルアミンを反応させることにより、式（Ｖ）で表される化合物を得る。
この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はなく、エタノール、ｉ−プロピルアルコール等のアルコール類；水；これらの混合溶媒；等が挙げられる。

なお、この反応においては、取り扱いが容易なヒドロキシルアミン塩（ヒドロキシルアミン塩酸塩等）の形で反応液に添加し、そこへ、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン等の塩基を添加して、反応系内でフリーのヒドロキシルアミンを発生させるようにしてもよい。
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数時間である。

（製造法２）
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｅが酸素原子であり、Ｄが式：−ＮＨ−で表される基である、式（Ｉ−２）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。

（式中、Ｒ_０、Ｒ_１’、Ｒ_２〜Ｒ_４、Ａ_１〜Ａ_４、Ｙ、ｎ、Ｚ、Ｇ、Ｌ^１、Ｌ^２及びＷは、前記と同じ意味を表す。）

すなわち、先ず、式（ＶＩＩＩ）で表される化合物に亜硝酸ナトリウムを反応させたのち、塩化第１スズ等の還元剤を作用させることによりヒドラジン化合物（ＩＸ）を得る。次いで、この化合物に、段階的に式（ｂ）で表される化合物、式：Ｒ_１’−Ｌ^２で表される化合物を反応させることにより、目的とする式（Ｉ−２）で表される化合物を得ることができる。
ヒドラジン化合物（ＩＸ）は、塩酸塩や硫酸塩の形で単離することができる。

式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、特開２００７-０１６０１７号公報に記載された方法と同様にして製造することができる。

（製造法３）
式（Ｉ）で表される化合物のうち、式（Ｉ）中、Ｅが式：Ｎ（Ｒ^ａ）で表される基である化合物の製造中間体である式（ＸＩ）で表される化合物は、次のようにして得ることができる。

（式中、Ａ_１〜Ａ_４、Ｒ^ａ、Ｒ_０、Ｙ、Ｚ、ｎ、Ｄ、Ｒ^１及びＬ_１は前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（Ｘ）で表される化合物と化合物（ａ）とを、文献記載の公知の方法、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１１７，１１９４（１９８４）、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２７，１５１６（１９８４）等に記載の反応条件に準じて反応させることにより、式（ＸＩ）で表される化合物を得ることができる。式（ＸＩ）で表される化合物は、前記式（ｂ）で表される化合物と反応させることにより、目的とする本発明化合物に導くことができる。

（製造法４）
また、式（Ｉ）で表される化合物のうち、式（Ｉ）中、Ｅが式：ＮＨで表される基である化合物の製造中間体である式（ＸＩＩＩ）で表される化合物は、次のようにして得ることができる。

（式中、Ａ_１〜Ａ_４、Ｒ_０、Ｒ_１、Ｙ、Ｚ、Ｄおよびｎは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（ＸＩＩ）で表される化合物と式（ａ）で表される化合物とを、文献記載の公知の方法、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９８４，２７，１５１６等に記載の反応条件に準じて反応させることにより、式（ＸＩＩＩ）で表される化合物を得ることができる。式（ＸＩＩＩ）で表される化合物は、前記式（ｂ）で表される化合物と反応させることにより、目的とする本発明化合物に導くことができる。

式（Ｉ）で表される化合物の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に制限されない。例えば、式（Ｉ）で表される化合物の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。

式（Ｉ）で表される化合物の塩は、例えば、式（Ｉ）で表される化合物に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。

いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。

目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。

以上のようにして得られる本発明の含窒素複素環化合物及びその塩（以下、「本発明化合物」という。）は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。

式（Ｉ）で表される化合物の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に制限されない。例えば、式（Ｉ）で表される化合物の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。

式（Ｉ）で表される化合物の塩は、例えば、式（Ｉ）で表される化合物に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。

いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。

目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により、同定、確認することができる。

以上のようにして得られる本発明の含窒素複素環化合物及びその塩（以下、「本発明化合物」という。）は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
したがって、後述するように、本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。

本発明化合物の中には、殺菌活性、除草活性、植調作用を示すものもある。また本発明化合物の中間体化合物の中には殺虫・殺ダニ活性を示すものもある。
また、本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。

２）有害生物防除剤
本発明の有害生物防除剤は、本発明化合物の一種又は二種以上を有効成分として含有する。本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤又は殺ダニ剤であることが好ましい。

本発明の有害生物防除剤は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
その代表例として、下記のものが挙げられる。

鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、

半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等、

シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。

これらの中でも、適用が特に好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、アザミウマ目害虫、甲虫目害虫である。

また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。また本発明の有害生物防除剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。

本発明の有害生物防除剤を実際に施用する際には、本発明化合物の一種又は二種以上を他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、又は多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用する。

添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを使用することができる。

毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチック酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。

これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。

本発明の有害生物防除剤中の有効成分量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜９０重量％、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。

本発明の有害生物防除剤を農業用として用いる場合には、その製剤形態を水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。

また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、その製剤形態を乳剤、水和剤、フロアブル剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して施用するｋとができる。また、その製剤形態が、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等である場合にはそのまま施用する。

本発明化合物をウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、通常本発明化合物の製剤を、獣医学的に公知の方法で使用する。

その方法としては、例えば全身的抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合は、油性又は水性液剤を噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）、滴下（ｓｐｏｔ−ｏｎ）等により投与する方法及び樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、通常宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として０．０１〜１０００ｍｇの割合で使用される。

本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の１種又は２種以上と混用又は併用することもできる。

本発明化合物と混用又は併用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。

殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、フルオロイミド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、シフルフェナミド、イミノクタジン、クレソキシムメチル、トリアジン、フェンヘキサミド、シアゾファミド、シプロジニル、プロチオコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、キノメチオナート、カルプロパミド等。

殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等。

ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。

ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、アセタミプリド、クロルフェナピル、ニテンピラム、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、インドキサカルブ、ピメトロジン、スピノサド、エマメクチン、ピリダリル、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、トルフェンピラド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。

殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート、カズサホス等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、フルアクリピリム、アセキノシル、ビフェナゼート、エトキサゾール、スピロディクロフェン、フェナザキン等。

植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。

次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例によって本発明は何ら制限されることはない。

（実施例１）
Ｎ−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−ベンジル}−３−メトキシ−ブタン酸アミド（化合物番号：１−３）の製造

２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−ベンジルアミン０．２ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解させ、塩酸１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド０．１４ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．０３ｇ、３−メトキシブタン酸０．０８を順次加え、反応液を室温で一晩撹拌した。反応液を氷水に注加し、クロロホルムで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製して、目的化合物０．１４ｇを得た。収率５７％

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）１．１９（ｄ，３Ｈ），２．３４−２．４８（ｍ，２Ｈ），３．６３−３．７３（ｍ，３Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），４．４６−４．６１（ｍ，２Ｈ），６．８４（ｍ，１Ｈ），７．４３−７．５２（ｍ，５Ｈ），７．６８（ｓ，１Ｈ）

実施例１と同様にして製造される本発明化合物の構造式及び物理恒数を、実施例１で得られた化合物を含め、第１表〜第８表に示す。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。

製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。

製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。

製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。

製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。

以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。

化合物番号：１−３
（化合物番号は第１表の化合物番号に対応する。以下にて同じ。）
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。

（試験例２）アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。

化合物番号：１−３
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。

（試験例３）ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、前記薬剤の実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。

化合物番号：１−３
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。

Claims (3)

1. 式（Ｉ）
   

   

   〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
   Ｅは、酸素原子、窒素原子、または式：Ｎ（Ｒ^ａ）で表される基を表す。
   Ｒ^ａは、水素原子、Ｃ１〜６アルキル基、または無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
   Ｇは、酸素原子、硫黄原子、またはメチレン基を表す。
   Ｒ_０は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
   Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
   Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３およびＡ_４は各々独立して、炭素原子または窒素原子を表す。
   Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
   ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
   また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環または６員環を形成してもよい。
   Ｄは、式：−Ｎ（Ｒ^ｂ）−で表される基、または式：−Ｃ（Ｒ^ｃ）（Ｒ^ｄ）−で表される基を示す。
   Ｒ^ｂは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
   Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
   Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。
   Ｒ_１は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、または有機基を表す。
   Ｒ_２は、Ｃ１〜６アルキル基を表す。
   Ｒ_３は、水酸基、Ｃ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、Ｃ１〜６アルキルスルホニルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜６アルキルチオ基、Ｃ１〜６アルキルカルボニルチオ基、アリールカルボニルチオ基を表す。
   Ｒ_４は、水素原子またはＣ１〜６アルキル基を表す。〕
   で表される含窒素複素環化合物またはその塩。
2. 請求項１に記載の含窒素複素環化合物またはその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤。
3. 殺虫剤または殺ダニ剤である請求項２に記載の有害生物防除剤。