JP2009057561A - Flame retardant-blended polyester material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、改良された防火性および優れた機械的性質を有する難燃剤配合ポリエステル材料に関する。 The present invention relates to a flame retardant blended polyester material having improved fire resistance and excellent mechanical properties.
多くのプラスチックの化学組成は、それらを容易に可燃性にする。従って、プラスチックは、プラスチック製造加工業者によりおよびまたある程度法律によっても要求される厳しい難燃性要件の達成を可能にするために、難燃剤を備えなければならないのが普通である。広範囲の難燃剤および難燃性相乗剤が、このために知られておりそしてまた、市販もされている。 The chemical composition of many plastics makes them easily flammable. Thus, plastics usually must be equipped with a flame retardant to enable the achievement of stringent flame retardant requirements required by plastic manufacturers and also to some extent by law. A wide range of flame retardants and flame retardant synergists are known for this purpose and are also commercially available.
しばらくの間,火災が発生した場合に、非ハロゲン化難燃剤系は、煙の密度および構成に関しておよび環境上の理由で一層有利な補助的特徴を有することから、非ハロゲン化難燃剤系の使用が選好されてきた。非ハロゲン化難燃剤の中で,ホスフィン酸の塩(ホスフィン酸塩 ) が熱可塑性ポリエステル用に特に有効であると分かった(特許文献1および特許文献2)。ホスフィン酸カルシウムおよびホスフィン酸アルミニウムは、ポリエステルにおいて非常に有効であると記載されてき,そして例えばアルカリ金属塩に比べて、ポリマー成形品組成物材料の性質に与える障害が少ない(特許文献3)。 Use of non-halogenated flame retardant systems in the event of a fire for some time, as non-halogenated flame retardant systems have additional advantageous features with respect to smoke density and composition and for environmental reasons Has been preferred. Among non-halogenated flame retardants, phosphinic acid salts (phosphinic acid salts) have been found to be particularly effective for thermoplastic polyesters (Patent Documents 1 and 2). Calcium phosphinate and aluminum phosphinate have been described as being very effective in polyesters and have fewer obstacles to the properties of polymer molding composition materials compared to, for example, alkali metal salts (Patent Document 3).
その上に、ホスフィン酸塩と、種々の窒素-含有化合物との相乗的な組合せが見出されてきており,そしてかかる組合せは、ホスフィン酸塩単独に比べて、多数のポリマーにおいて難燃剤として一層有効である(特許文献4,特許文献5,特許文献6,および特許文献7)。 Moreover, synergistic combinations of phosphinates with various nitrogen-containing compounds have been found, and such combinations are more effective as flame retardants in many polymers than phosphinate salts alone. It is effective (Patent Document 4, Patent Document 5, Patent Document 6, and Patent Document 7).
窒素-含有難燃剤を有する,ホスフィン酸塩を有する,および炭化(charring) ポリマーを有するポリブチレンテレフタラートが記載されている(特許文献8)。ここで、炭化ポリマーは、ポリエーテルイミド,ポリフェニレンエーテル,ポリフェニレンサルファイド,ポリスルホン,ポリエーテルスルホン,ポリフェニレンサルファイドオキサイド,またはフェノール樹脂である。炭化ポリマーの添加は、難燃性を改良する。その刊行物において使用される添加剤の不利は、炭化ポリマーの値段が高く,そしてまた、それらが変色現象を引き起こす傾向にあることである。 A polybutylene terephthalate having a nitrogen-containing flame retardant, having a phosphinate, and having a charring polymer has been described (Patent Document 8). Here, the carbonized polymer is polyetherimide, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide oxide, or phenol resin. Addition of carbonized polymer improves flame retardancy. The disadvantage of the additives used in that publication is that the cost of carbonized polymers is high and they also tend to cause discoloration.
ポリブチレンテレフタラートおよびポリブチレンテレフタラートの他のポリエステルで構成される熱可塑性成形品組成物,ならびにまた、ホスフィン酸塩および窒素-含有化合物とリン酸とに由来する反応生成物も記載されている(特許文献9)。ポリエチレンテレフタラート(PET)およびポリトリメチレンテレフタラートが好適である。PETの添加は、UL 94 V-0,およびまた、良好な耐トラッキング性,および良好な機械的性質を達成する。IEC 60695-2-13に対するGWIT 775℃は、厚さ1.5 mmの材料を使用して達成される。
ポリエステルにおいて、ホスフィン酸塩を単独でまたは他の難燃剤と組み合わせて使用する場合に、ある程度のポリマー崩壊があるのが普通であり,そしてこれはポリマー系の機械的性質に悪影響を与える。 In polyesters, when phosphinates are used alone or in combination with other flame retardants, there is usually some degree of polymer disintegration and this adversely affects the mechanical properties of the polymer system.
別の不利は、個々の試験片の過度の残炎時間によって引き起こされる信頼できないUL 94 V-0 分類,薄い壁厚さ(< 1.5 mm)での信頼できるGWIT 775℃ 分類の欠如、および特にグラス(ファイバー)含有率25〜35%について、破断点引張強さについての値が2%より小さいことである。 Another disadvantage is the unreliable UL 94 V-0 classification caused by the excessive afterflame time of individual specimens, the lack of a reliable GWIT 775 ° C classification at thin wall thicknesses (<1.5 mm), and especially glass For (fiber) content 25-35%, the value for tensile strength at break is less than 2%.
驚くべきことに,今、ポリカーボネートの、ポリエステル,特にポリブチレンテレフタラートへの添加,およびホスフィン酸塩をベースにした難燃剤組合せが、信頼できるUL 94 V-0分類,グローワイヤ抵抗の増大,機械的性質の改良,およびポリマー崩壊の低減を特色とする難燃剤配合ポリエステル材料 を生産することができることを見出した。 Surprisingly, now the addition of polycarbonate to polyester, especially polybutylene terephthalate, and the flame retardant combination based on phosphinate, is a reliable UL 94 V-0 classification, increased glow wire resistance, mechanical We have found that it is possible to produce flame retardant blended polyester materials featuring improved mechanical properties and reduced polymer collapse.
従って、本発明は、成分Aとして,熱可塑性ポリエステルを40〜64.9重量%,成分 Bとして,ポリカーボネートを5〜10重量%,成分Cとして,式 (I)のホスフィン酸塩および/または式 (II)のジホスフィン酸塩および/またはこれらのポリマーを10〜15重量%: Accordingly, the present invention relates to the phosphinic acid salt of formula (I) and / or the formula (II) as component A, 40 to 64.9% by weight of thermoplastic polyester, as component B, 5 to 10% by weight of polycarbonate, and as component C. 10-15% by weight of diphosphinic acid salts and / or these polymers:
(式中
R1およびR2は、同一であるかまたは異なりそしてHまたは線状もしくは枝分かれしたC1-C6-アルキル,および/またはアリールであり;
R3は、線状もしくは枝分かれしたC1-C10-アルキレン,C6-C10-アリーレン,または -アルキルアリーレン,または -アリールアルキレンであり;
Mは、Mg,Ca,Al,Sb,Sn,Ge,Ti,Fe,Zr,Ce,Bi,Sr,Mn,Li,Na,K,および/またはプロトン化窒素塩基であり;
mは1〜4であり; nは1〜4であり; そしてxは1〜4である),
成分Dとして,メラミンポリホスファートを5〜10重量%,成分Eとして,強化材を15〜30重量%,ならびに,成分Fとして,更なる添加剤を0.1〜2重量%含み、ここで、重量による成分の合計は、100重量%である、難燃剤配合ポリエステル材料を提供する。
(In the formula
R 1 and R 2 are the same or different and are H or linear or branched C 1 -C 6 -alkyl, and / or aryl;
R 3 is linear or branched C 1 -C 10 -alkylene, C 6 -C 10 -arylene, or -alkylarylene, or -arylalkylene;
M is Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, and / or a protonated nitrogen base;
m is 1-4; n is 1-4; and x is 1-4),
As component D, 5-10% by weight of melamine polyphosphate, as component E, 15-30% by weight of reinforcing material, and as component F, 0.1-2% by weight of further additives, where Provides a flame retardant blended polyester material, the sum of the components of which is 100% by weight.
R1 および R2は、同一であるかまたは異なりそしてメチル,エチル,n-プロピル,イソプロピル,n-ブチル,tert-ブチル,n-ペンチル,および/またはフェニルであるのが特に好ましい。 It is particularly preferred that R 1 and R 2 are the same or different and are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl, and / or phenyl.
R3は、メチレン,エチレン,n-プロピレン,イソプロピレン,n-ブチレン,tert-ブチレン,n-ペンチレン,n-オクチレン,または n-ドデシレン; フェニレンまたはナフチレン; メチルフェニレン,エチルフェニレン,tert-ブチルフェニレン,メチルナフチレン,エチルナフチレン,またはtert-ブチルナフチレン; フェニルメチレン,フェニルエチレン,フェニルプロピレン,またはフェニルブチレンであるのが好ましい。 R 3 is methylene, ethylene, n-propylene, isopropylene, n-butylene, tert-butylene, n-pentylene, n-octylene, or n-dodecylene; phenylene or naphthylene; methylphenylene, ethylphenylene, tert-butylphenylene , Methyl naphthylene, ethyl naphthylene, or tert-butyl naphthylene; preferably phenylmethylene, phenylethylene, phenylpropylene, or phenylbutylene.
成分Eは、タルク,雲母,ケイ酸塩,石英,二酸化チタン,珪灰石,カオリン,非晶質シリカ,炭酸マグネシウム,チョーク,長石,および/または硫酸バリウムをベースにした無機微粒子フィラーであるのが好ましい。 Component E is an inorganic particulate filler based on talc, mica, silicate, quartz, titanium dioxide, wollastonite, kaolin, amorphous silica, magnesium carbonate, chalk, feldspar, and / or barium sulfate. preferable.
成分E は、グラスファイバーであるのが特に好ましい。 Component E is particularly preferably glass fiber.
難燃剤配合ポリエステル材料 は、カルボジイミドを更に含むのが好ましい。 The flame retardant blended polyester material preferably further contains carbodiimide.
成分 F は、潤滑剤および/または離型剤であるのが好ましい。 Component F is preferably a lubricant and / or a mold release agent.
潤滑剤および/または離型剤は、長鎖脂肪酸,それらの塩,それらのエステル誘導体および/またはアミド誘導体,モンタンワックス,および/または低分子ポリエチレンワックスおよび/または低分子ポリプレンワックスであるのが好ましい。 The lubricant and / or mold release agent is a long chain fatty acid, a salt thereof, an ester derivative and / or an amide derivative thereof, a montan wax, and / or a low molecular weight polyethylene wax and / or a low molecular weight polyprene wax. preferable.
本発明は、また、成分A〜Fを上述した重量による割合で,溶融押出によって混合することを含む、本発明の配合難燃剤ポリエステル材料の製造方法も提供する。 The present invention also provides a method for producing the blended flame retardant polyester material of the present invention, comprising mixing components A to F by melt extrusion in proportions by weight as described above.
本発明は、その上に、請求項1〜7のいずれか一に記載の難燃剤配合ポリエステル材料で構成されるファイバー,ホイル,および成形品を提供する。 In addition, the present invention provides a fiber, a foil, and a molded article composed of the flame retardant-blended polyester material according to any one of claims 1 to 7.
最後に,本発明は、請求項9記載の本発明の難燃剤配合ポリエステル材料で構成されるファイバー,ホイル,および成形品の、家庭における,産業における,医薬における,自動車における,航空機における,船舶における,または 宇宙船における,または他に、輸送機関の他の手段における,事務機器における,または他に、相対的に高いレベルの火災保護を必要とする商品および建造物における使用を提供する。 Finally, the present invention provides a fiber, foil, and molded article made of the flame retardant-blended polyester material of the present invention according to claim 9, at home, in industry, in medicine, in automobile, in aircraft, in ship Or use in spacecraft, or in other means of transportation, in office equipment, or in goods and structures that require a relatively high level of fire protection.
Mは、マグネシウム,カルシウム,アルミニウム,または亜鉛,特にアルミニウムまたは亜鉛であるのが好ましい。 M is preferably magnesium, calcium, aluminum or zinc, in particular aluminum or zinc.
mは、2または3であり; そしてnは、1または3であり; そしてxは、1または 2あるのが好ましい。 Preferably, m is 2 or 3; and n is 1 or 3; and x is 1 or 2.
熱可塑性ポリエステル (成分 A) は、ポリアルキレンテレフタラートの群から選ぶものである。本発明のためのポリアルキレンテレフタラートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体 (例えば、ジメチルエステルまたは無水物) と、脂肪族,脂環式,もしくはアルアリファティック(araliphatic) ジオールとに由来する反応生成物,あるいはこれらの反応生成物の混合物である。 The thermoplastic polyester (component A) is selected from the group of polyalkylene terephthalates. The polyalkylene terephthalates for the present invention are derived from aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (eg dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols. Reaction product, or a mixture of these reaction products.
本発明に従う好適なポリアルキレンテレフタラートは、テレフタル酸(またはその反応性誘導体)および炭素原子2〜10個を有する脂肪族もしくは脂環式ジオールから,既知の方法(Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook],vol. VIII,pp. 695-710,Karl-Hanser-Verlag,Munich1973)によって製造することができる。 Suitable polyalkylene terephthalates according to the invention can be prepared from terephthalic acid (or reactive derivatives thereof) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms in a known manner (Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook], vol. VIII, pp. 695-710, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973).
本発明に従って選好して使用すべきポリアルキレンテレフタラートは、ジカルボン酸に基づいて,テレフタル酸ラジカルを少なくとも80 モル%含有し,好ましくは 90 モル%含有するのが好ましい。 The polyalkylene terephthalate to be used preferably according to the invention preferably contains at least 80 mol%, preferably 90 mol%, of terephthalic acid radicals, based on the dicarboxylic acid.
本発明に従って選好して使用すべきポリアルキレンテレフタラートは、テレフタル酸ラジカルだけでなく、また、炭素原子8〜14個を有する他の芳香族ジカルボン酸のラジカル,または炭素原子4〜12個を有する脂肪族ジカルボン酸のラジカルも20 モル%まで含有することができ,例は、フタル酸,イソフタル酸,ナフタレン-2,6-ジカルボン酸,4,4'-ジフェニルジカルボン酸,コハク酸,アジピン酸,セバシン酸,アゼライン酸,シクロヘキサンジ酢酸,シクロヘキサンジカルボン酸のラジカルである。 The polyalkylene terephthalates to be used preferably according to the invention have not only terephthalic acid radicals but also radicals of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms, or 4 to 12 carbon atoms Aliphatic dicarboxylic acid radicals can also be contained up to 20 mol%, examples being phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, It is a radical of sebacic acid, azelaic acid, cyclohexanediacetic acid, cyclohexanedicarboxylic acid.
本発明に従って使用すべきポリアルキレンテレフタラートは、相対的に少ない量の三価-もしくは四価アルコール,または三塩基性- もしくは四塩基性カルボン酸を組み込むことによって枝分かれさせることができ,これらは、DE-A-19 00 270に記載されている通りである。好適な分岐剤の例は、トリメシン酸,トリメリット酸,トリメチロールエタン,およびトリメチロールプロパン,およびペンタエリスリトールである。 The polyalkylene terephthalates to be used according to the invention can be branched by incorporating relatively small amounts of tri- or tetrahydric alcohols, or tribasic or tetrabasic carboxylic acids, As described in DE-A-19 00 270. Examples of suitable branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and pentaerythritol.
本発明に従えば,特に好ましいのは、テレフタル酸およびその反応性誘導体 (例えば、そのジアルキルエステル) およびエチレングリコールおよび/または 1,3-プロパンジオールおよび/または 1,4-ブタンジオール (ポリエチレンテレフタラート,ポリトリメチレンテレフタラート,および ポリブチレンテレフタラート) だけで調製したポリアルキレンテレフタラート,およびこれらのポリアルキレンテレフタラートの混合物である。 Particularly preferred according to the invention are terephthalic acid and its reactive derivatives (eg dialkyl esters thereof) and ethylene glycol and / or 1,3-propanediol and / or 1,4-butanediol (polyethylene terephthalate). , Polytrimethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate), and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
好適なポリブチレンテレフタラートは、ジカルボン酸に基づいて,テレフタル酸ラジカルを少なくとも80モル%,好ましくは 90モル%,および,ジオール成分に基づいて,1,4-ブタンジオールラジカルを少なくとも80 モル%,好ましくは少なくとも90 モル%含有する。 Suitable polybutylene terephthalates are at least 80 mol%, preferably 90 mol%, based on dicarboxylic acid, and at least 80 mol% 1,4-butanediol radical, based on the diol component, Preferably it contains at least 90 mol%.
好適なポリブチレンテレフタラートは、その上に、1,4-ブタンジオールラジカルと一緒に、炭素原子2〜12個を有する他の脂肪族ジオール,または炭素原子6〜21個を有する脂環式ジオールを20 モル%まで含有することができ,例は、エチレングリコール,1,3-プロパンジオール,2-エチル-1,3-プロパンジオール,ネオペンチルグリコール,1,5-ペンタンジオール,1,6-ヘキサンジオール,1,4-シクロヘキサンジメタノール,3-メチル-2,4-ペンタンジオール,2-メチル-2,4-ペンタンジオール,2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール,2-エチル-1,3-ヘキサンジオール,2-エチル-1,6-ヘキサンジオール,2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール,2,5-ヘキサンジオール,1,4-ジ([ベータ]ヒドロキシエトキシ)ベンゼン,2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン,2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン,2,2-ビス(3-[ベータ]-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン,および2,2-ビス(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)プロパンのラジカル (DE-A-24 07 674,DE-A-24 07 776,DE-A-27 15 932) である。 Suitable polybutylene terephthalates are, on it, together with 1,4-butanediol radicals other aliphatic diols having 2 to 12 carbon atoms, or cycloaliphatic diols having 6 to 21 carbon atoms For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2- Ethyl-1,3-hexanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2,5-hexanediol, 1,4-di ([beta] hydroxy Ethoxy) benzene, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,4-dihydride Radicals of xy-1,1,3,3-tetramethylcyclobutane, 2,2-bis (3- [beta] -hydroxyethoxyphenyl) propane, and 2,2-bis (4-hydroxypropoxyphenyl) propane (DE -A-24 07 674, DE-A-24 07 776, DE-A-27 15 932).
本発明に従って選好して使用すべき他のポリアルキレンテレフタラートは、上述した酸成分の内の少なくとも二種および/または上述したアルコール成分の内の少なくとも二種,および/または1,4-ブタンジオールから調製するコポリエステルである。特に好適なコポリエステルは、ポリ(エチレングリコール/1,4-ブタンジオール) テレフタラートである。 Other polyalkylene terephthalates to be used according to the invention are preferably at least two of the acid components mentioned above and / or at least two of the alcohol components mentioned above and / or 1,4-butanediol. A copolyester prepared from A particularly suitable copolyester is poly (ethylene glycol / 1,4-butanediol) terephthalate.
本発明に従って成分Aとして使用すべき熱可塑性ポリエステルは、また、他のポリエステルおよび/または更なるポリマーとの混合物で使用することもできる。 The thermoplastic polyester to be used as component A according to the invention can also be used in a mixture with other polyesters and / or further polymers.
使用すべき本発明のポリカーボネート(成分 B) は、ホスゲンと、ジオール,好ましくはジフェノールとの反応生成物である。 The polycarbonate of the invention to be used (component B) is the reaction product of phosgene and a diol, preferably diphenol.
ポリカーボネートは、ガラス透明性(glass-clear)であり,着色することができ,溶接することができ,および接着接合することができ,およびその上に、高寸法安定性であり,そして高い耐衝撃性を有する。従って、それらは、射出成形商品用,例えばCDsや絶縁ホイルを製造するために使用される。 Polycarbonate is glass-clear, can be colored, welded, and adhesively bonded, and on top of that, is highly dimensional stable and has high impact resistance Have sex. They are therefore used for the production of injection-molded goods, for example CDs and insulating foils.
好適なジフェノールの例は、4,4'-ジヒドロキシビフェニル (DOD),2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン (ビスフェノールA),1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチル-シクロヘキサン (ビスフェノール TMC),1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン,2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン,1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン,1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-p-ジイソプロピルベンゼン ,1,3-ビス[2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル]ベンゼン (ビスフェノール M),2,2-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン,2,2-ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン,ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)メタン,2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン,ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル) スルホン,2,4-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン,2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン,および 2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパンである。 Examples of suitable diphenols are 4,4'-dihydroxybiphenyl (DOD), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3, 3,5-trimethyl-cyclohexane (bisphenol TMC), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxy Phenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene (bisphenol M), 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2 , 2-Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfur 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, and 2,2-bis ( 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane.
特に好適なジフェノールの例は、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン (ビスフェノール A),1,3-ビス[2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル]ベンゼン (ビスフェノール M),2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン,1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン,2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン,2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン,1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン,および1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン (ビスフェノール TMC) である。 Examples of particularly suitable diphenols are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene (bisphenol M) , 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (3,5-dichloro- 4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and 1,1-bis (4-hydroxy) Phenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (bisphenol TMC).
ジフェノールは、単独でかまたは他に、互いとの混合物でのいずれかで使用することができ; ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートを含む。ジフェノールは、文献から知られているかまたは文献 (例えば,H. J. Buysch et al., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, New York 1991, 5th edn., vol. 19, p. 348を参照) に知られているプロセスによって調製することができる。 The diphenols can be used either alone or else in a mixture with each other; including homopolycarbonates and copolycarbonates. Diphenols are known from the literature or known from the literature (see for example HJ Buysch et al., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, New York 1991, 5th edn., Vol. 19, p. 348). Can be prepared by the process.
成分 D がメラミンポリホスファートであるのが特に好ましい。 It is particularly preferred that component D is melamine polyphosphate.
タルク,珪灰石,カオリンおよび/またはグラスファイバーをベースにした無機微粒子フィラーを使用することが本発明に従って特に好ましい。 It is particularly preferred according to the invention to use inorganic particulate fillers based on talc, wollastonite, kaolin and / or glass fiber.
特に寸法安定性および高い熱寸法安定性の等方性が要求される用途用,例えば自動車用途における車体外装ボディ作業部分(exterior body work parts)用に,無機フィラー,特にタルク,珪灰石,またはカオリンを使用することが好ましい。 Inorganic fillers, especially talc, wollastonite, or kaolin, especially for applications requiring isotropic dimensional stability and high thermal dimensional stability, such as exterior body work parts in automotive applications Is preferably used.
その上に、針状無機フィラーを、成分Eとして特に選好して使用することができる。本発明に従う針状無機フィラーは、顕著な針状特性を有する無機フィラーである。針状珪灰石は、挙げることができる例である。無機質の長さ:直径比は、2:1〜35:1であるのが好ましく,3:1〜19:1であるのが特に好ましく,4:1〜12:1であるのが最も好ましい。本発明の適した針状無機質の平均粒径は、20 ミクロンより小さいのが好ましく,15 ミクロンより小さいのが特に好ましく,10 ミクロンより小さいのが特に好ましい。 Moreover, acicular inorganic fillers can be used with particular preference as component E. The acicular inorganic filler according to the present invention is an inorganic filler having remarkable acicular characteristics. Acicular wollastonite is an example that can be mentioned. The inorganic length: diameter ratio is preferably 2: 1 to 35: 1, particularly preferably 3: 1 to 19: 1, and most preferably 4: 1 to 12: 1. The mean particle size of suitable acicular minerals of the present invention is preferably less than 20 microns, particularly preferably less than 15 microns and particularly preferably less than 10 microns.
フィラー および/または強化材は、適切な場合には,例えばカップリング剤または,例えば、シランをベースにしたカップリング剤系を使用して表面を修飾しておくことができる。しかし,前処理は必須ではない。特にグラスファイバーを使用する場合は,シランに加えて、また、ポリマー分散体,塗膜形成要素,分岐剤,および/または グラスファイバー加工助剤を使用することも可能である。 Fillers and / or reinforcements can be surface modified where appropriate using, for example, a coupling agent or, for example, a coupling agent system based on silane. However, pre-processing is not essential. In particular when glass fibers are used, it is also possible to use polymer dispersions, film-forming elements, branching agents and / or glass fiber processing aids in addition to silane.
適切な場合に,成分Eとして、本発明に従って特に選好して使用すべきグラスファイバーを加える形態は、連続フィラメントファイバーまたは細断したもしくは粉砕したグラスファイバーの形態であり,そしてこれらのファイバー直径は、7〜18 ミクロンであるのが普通であり,9〜15 ミクロンであるのが好ましい。ファイバーに、適したサイズ系およびカップリング剤または例えば、シランをベースにしたカップリング剤系を備えておくことができる。 Where appropriate, the form of adding glass fibers to be used with particular preference according to the invention as component E is in the form of continuous filament fibers or chopped or crushed glass fibers, and these fiber diameters are: It is usually 7-18 microns, preferably 9-15 microns. The fiber can be provided with a suitable size system and coupling agent or, for example, a coupling agent system based on silane.
好適なカップリング剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン,アミノブチルトリメトキシシラン,アミノプロピルトリエトキシシラン,アミノブチルトリエトキシシラン,およびグリシジル基を置換基Xとして含有する対応するシランの群からのシラン化合物である。 Suitable coupling agents include silane compounds from the group of aminopropyltrimethoxysilane, aminobutyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminobutyltriethoxysilane, and the corresponding silane containing glycidyl group as substituent X. It is.
フィラーを修飾するための表面コーティング用シラン化合物の普通使用される量は、無機フィラーに基づいて、0.05〜2重量%であり,好ましくは0.25〜1.5重量%であり,および特に0.5〜1重量%である。 A commonly used amount of silane compound for surface coating to modify the filler is 0.05 to 2% by weight, preferably 0.25 to 1.5% by weight, and especially 0.5 to 1% by weight, based on the inorganic filler. It is.
成形品組成物をもたらすまたは成形品をもたらすための加工は、成形品組成物中のまたは成形品中の微粒子フィラーのd97またはd50値を、初めに使用するフィラーのそれより小さくさせることができる。成形品組成物をもたらすまたは成形品をもたらすための加工は、成形品組成物中のまたは成形品中のグラスファイバーの長さ分布を、初めに使用するものより短くさせることができる。 Processing to provide a molded product composition or to provide a molded product can cause the d97 or d50 value of the particulate filler in or in the molded product composition to be less than that of the filler used initially. Processing to provide a molded article composition or to provide a molded article can cause the length distribution of the glass fibers in or in the molded article composition to be shorter than that used initially.
別の代わりの好適な実施態様では,成形品組成物は、成分 A〜Eに加えて,成分 Fとして、少なくとも一種の潤滑剤および離型剤を含むことができる。この目的に適した材料の例は、長鎖脂肪酸 (例えば、ステアリン酸またはベヘン酸),それらの塩(例えば、Ca ステアラートまたはZnステアラート),およびまた、それらのエステル誘導体またはアミド誘導体(例えば、エチレンビスステアリルアミド),モンタンワックス (直鎖,飽和カルボン酸であって、それらの鎖長が炭素原子28〜32個であるもので構成される混合物) およびまた、低分子ポリエチレンワックスおよび低分子ポリプレンワックスである。低分子ポリエチレンワックス,およびまた、炭素原子8〜40個を有する飽和もしくは不飽和脂肪族カルボン酸と、炭素原子2〜40個を有する飽和脂肪族アルコールとのエステルの群からの潤滑剤および/または離型剤を使用することが本発明に従って好ましく,そしてここで非常に特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラステアラート (PETS) である。 In another alternative preferred embodiment, the molded article composition may comprise at least one lubricant and mold release agent as component F in addition to components A-E. Examples of materials suitable for this purpose are long chain fatty acids (eg stearic acid or behenic acid), their salts (eg Ca stearate or Zn stearate), and also their ester or amide derivatives (eg , Ethylenebisstearylamide), montan wax (a mixture composed of linear, saturated carboxylic acids having a chain length of 28 to 32 carbon atoms) and also low molecular polyethylene waxes and low molecules Polyprene wax. Lubricants from the group of low molecular weight polyethylene waxes and also esters of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids having 8 to 40 carbon atoms and saturated aliphatic alcohols having 2 to 40 carbon atoms and / or The use of a mold release agent is preferred according to the invention, and very particularly preferred here is pentaerythritol tetrastearate (PETS).
別の代わりの好適な実施態様では,成形品組成物は、成分 A〜Eに加えて,また、更なる添加剤も含むことができる。慣用の添加剤の例は、安定剤(例えば、紫外線安定剤,熱安定剤,ガンマ線安定剤,加水分解安定剤),帯電防止剤,更なる難燃剤,乳化剤,核形成剤,可塑剤,加工助剤,衝撃改質剤,染料,および顔料である。添加剤は、単独でまたは混合物でまたはマスターバッチの形態で使用することができるか,あるいは溶融状態の成分 A)と先立って混和することができるか,またはそれの表面に適用することができる。 In another alternative preferred embodiment, the molding composition can contain further additives in addition to components A to E. Examples of conventional additives are stabilizers (eg UV stabilizers, heat stabilizers, gamma ray stabilizers, hydrolysis stabilizers), antistatic agents, further flame retardants, emulsifiers, nucleating agents, plasticizers, processing Auxiliaries, impact modifiers, dyes, and pigments. The additives can be used alone or in a mixture or in the form of a masterbatch, or can be premixed with component A) in the molten state or applied to the surface thereof.
使用することができる安定剤の例は、立体障害フェノールおよび/またはホスファイト,ハイドロキノン,ジフェニルアミンのような芳香族第二アミン,置換されたレゾルシノール,サリチラート,ベンゾトリアゾール,およびベンゾフェノン,およびまた、これらの群の種々の置換された代表,またはこれらの混合物である。 Examples of stabilizers that can be used are sterically hindered phenols and / or phosphites, aromatic secondary amines such as hydroquinone, diphenylamine, substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles, and benzophenones, and also these Various substituted representatives of the group, or mixtures thereof.
挙げることができる適した紫外線安定剤は、種々の置換されたレゾルシノール,サリチラート,ベンゾトリアゾール,および ベンゾフェノンである。 Suitable UV stabilizers that may be mentioned are various substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles, and benzophenones.
衝撃改質剤 (エラストマー改質剤,改質剤) は、コポリマーであるのが非常に普通であり、下記のモノマーの内の少なくとも二種で構成されるコポリマーであるのが好ましい: エチレン,プロピレン,ブタジエン,イソブテン,イソプレン,クロロプレン,ビニルアセテート,スチレン,アクリロニトリル,およびアルコール成分において炭素原子1〜18個を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル。 The impact modifier (elastomer modifier, modifier) is very commonly a copolymer, preferably a copolymer composed of at least two of the following monomers: ethylene, propylene , Butadiene, isobutene, isoprene, chloroprene, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, and acrylic or methacrylic acid esters having 1 to 18 carbon atoms in the alcohol component.
加えることができる着色剤は、無機顔料,例えば、二酸化チタン,群青,酸化鉄,硫化亜鉛,およびカーボンブラックのようなもの,およびまた、有機顔料,例えば、フタロシアニン,キナクリドン,およびペリレンのようなもの,およびまた、染料,例えば、ニグロシン,およびアントラキノンのようなもの,およびまた、他の着色剤である。本発明の目的から,カーボンブラックの使用が好適である。 Colorants that can be added include inorganic pigments such as titanium dioxide, ultramarine, iron oxide, zinc sulfide, and carbon black, and also organic pigments such as phthalocyanine, quinacridone, and perylene. , And also dyes such as nigrosine and anthraquinone, and also other colorants. For the purposes of the present invention, the use of carbon black is preferred.
使用することができる核形成剤の例は、フェニルホスフィン酸ナトリウム,フェニルホスフィン酸カルシウム,酸化アルミニウム,または二酸化ケイ素,およびまた、好ましくはタルクである。 Examples of nucleating agents that can be used are sodium phenylphosphinate, calcium phenylphosphinate, aluminum oxide or silicon dioxide, and also preferably talc.
使用することができる加工助剤の例は、少なくとも一種の[アルファ]-オレフィンと、脂肪族アルコール少なくとも一種のメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとで構成されるコポリマーである。ここで、好ましいのは、[アルファ]-オレフィンがエテンおよび/またはプロペンで構成されそしてメタクリル酸 エステルまたはアクリル酸エステルが、アルコール成分として,炭素原子4〜20個を有する線状もしくは枝分かれしたアルキル基を含有するコポリマーである。特に好ましいのは、ブチルアクリラートおよび 2-エチルヘキシルアクリラートである。 Examples of processing aids that can be used are copolymers composed of at least one [alpha] -olefin and at least one aliphatic alcohol methacrylic acid ester or acrylic acid ester. Preference is given here to linear or branched alkyl groups in which the [alpha] -olefin is composed of ethene and / or propene and the methacrylic acid ester or acrylic acid ester has 4 to 20 carbon atoms as the alcohol component Is a copolymer containing Particularly preferred are butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
挙げることができる可塑剤の例は、ジオクチルフタラート,ジベンジルフタラート,ブチルベンジルフタラート,炭化水素油,およびN-(n-ブチル) ベンゼンスルホンアミドである。 Examples of plasticizers that may be mentioned are dioctyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, hydrocarbon oil, and N- (n-butyl) benzenesulfonamide.
本明細書以降“ホスフィン酸塩”なる用語は、ホスフィン酸およびジホスフィン酸の塩,およびそれらのポリマーを包含する。 As used herein, the term “phosphinic acid salt” includes salts of phosphinic acid and diphosphinic acid, and polymers thereof.
水媒体中で調製したホスフィン酸塩は、本質的にモノマー化合物である。反応条件の関数として,時にはまた、ポリマーホスフィン酸塩を製造することもできる。 Phosphinates prepared in an aqueous medium are essentially monomeric compounds. As a function of the reaction conditions, sometimes polymer phosphinic salts can also be produced.
ホスフィン酸塩の構成成分として適したホスフィン酸の例は、下記である:
ジメチルホスフィン酸,エチルメチルホスフィン酸,ジエチルホスフィン酸,メチル-n-プロピルホスフィン酸,メタンジ(メチルホスフィン酸),ベンゼン-1,4-(ジメチル-ホスフィン酸),メチルフェニルホスフィン酸,およびジフェニルホスフィン酸。
Examples of phosphinic acids suitable as constituents of phosphinates are:
Dimethylphosphinic acid, ethylmethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, methyl-n-propylphosphinic acid, methandi (methylphosphinic acid), benzene-1,4- (dimethyl-phosphinic acid), methylphenylphosphinic acid, and diphenylphosphinic acid .
本発明に従うホスフィン酸の塩は、EP-A-699 708に例として少し詳しく記載されている既知の方法によって調製することができる。ここで、ホスフィン酸を、例として、水溶液中で、金属炭酸塩,金属水酸化物,または金属酸化物と反応させる。 The salts of phosphinic acids according to the invention can be prepared by known methods which are described in some detail in EP-A-699 708 by way of example. Here, for example, phosphinic acid is reacted with a metal carbonate, metal hydroxide, or metal oxide in an aqueous solution.
上述したホスフィン酸塩は、本発明の配合ポリエステル材料用に,種々の物理的形態で、使用するポリマーおよび所望の性質の関数として、使用することができる。例として、ホスフィン酸塩は、ポリマーにおいて一層良好な分散を達成するために、微粉砕して微粒子形態にすることができる。また、所望ならば,種々のホスフィン酸塩の混合物を使用することも可能である。 The phosphinates described above can be used in the various physical forms as a function of the polymer used and the desired properties for the compounded polyester material of the present invention. As an example, the phosphinic acid salt can be pulverized into a particulate form to achieve better dispersion in the polymer. It is also possible to use mixtures of various phosphinates if desired.
本発明に従うホスフィン酸塩は、熱的に安定であり,そしてポリマーを加工する間に分解しないしまたプラスチック成形品組成物用製造プロセスに影響も与えない。ホスフィン酸塩は、ポリエステルを製造および加工するための通常の条件下で不揮発性である。 The phosphinates according to the invention are thermally stable and do not decompose during the processing of the polymer and do not affect the manufacturing process for plastic molding compositions. Phosphinates are non-volatile under normal conditions for making and processing polyesters.
成分CおよびDを熱可塑性ポリエステル中に組み込む方法の例は、構成成分のすべてを粉末および/またはペレットの形態でミキサー中で予備混合しそして次いで、それらを、配合アセンブリー(例えば、二軸スクリュー押出機)においてポリマー溶融体で均質化する。溶融体は、ストランドの形態で引き出し,冷却し,およびペレット化するのが普通である。また、成分 C および Dを別々に、計量系を通して直接配合アセンブリー中に導入することも可能である。 An example of a method of incorporating components C and D into a thermoplastic polyester is to premix all of the components in the form of powder and / or pellets in a mixer and then combine them into a compounding assembly (e.g., twin screw extrusion Machine) and homogenize with polymer melt. The melt is usually drawn out in the form of strands, cooled and pelletized. It is also possible to introduce components C and D separately into the compounding assembly directly through the metering system.
同様に難燃剤添加剤 C および Dを、完成ポリマーペレットまたは完成ポリマー粉末と混和し,そして混合物を直接射出成形機で加工して成形品にすることが可能である。 Similarly, flame retardant additives C and D can be blended with finished polymer pellets or finished polymer powder, and the mixture processed directly into an injection molding machine to form a molded article.
例としてポリエステルの場合は、また、重縮合プロセスを完了する前に、難燃剤添加剤 C および Dをポリエステル組成物に加えることもできる。 In the case of polyester as an example, flame retardant additives C and D can also be added to the polyester composition prior to completing the polycondensation process.
難燃剤配合ポリエステル材料 は、成形品,フィルム,フィラメント,またはファイバーを,例えば、射出成形,押し出し,またはプレス成形によって製造するために適している。 Flame retardant blended polyester materials are suitable for producing molded articles, films, filaments, or fibers, for example, by injection molding, extrusion, or press molding.
本発明に従って特に好ましいのは、下記を含む組合せである:
ポリエステル30〜64.9重量%
ポリカーボネート3〜15重量%,
ジエチルホスフィン酸および/またはメチルエチルホスフィン酸のZn,Ti,および/またはAl 塩8〜20重量%,
メラミンポリホスファート8〜20重量%,
グラスファイバー16〜35重量%,および
潤滑剤0.1〜1重量%。
Particularly preferred according to the invention are combinations comprising:
30 ~ 64.9% polyester
3-15% by weight polycarbonate
Zn, Ti and / or Al salt of diethylphosphinic acid and / or methylethylphosphinic acid 8-20% by weight,
Melamine polyphosphate 8-20% by weight,
16-35% by weight glass fiber, and
Lubricant 0.1-1% by weight.
1. 使用した成分
市販されているポリエステル (ペレット),成分 A:
ポリブチレンテレフタラート (PBT): Ultradur(登録商標) 4500 (BASF,ドイツ)
市販されているポリカーボネート (ペレット),成分 B:
Makrolon(登録商標) 2805 (Bayer Material Science,ドイツ)
成分 C:
ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩,本明細書以降Depalと呼ぶ。
ジエチルホスフィン酸の亜鉛塩,本明細書以降Depznと呼ぶ。
成分 D:
Melapur(登録商標)200/70 (メラミンポリホスファート),Ciba Specialty Chemicals,スイス
成分 E:
Vetrotex(登録商標)EC 10 P 952 (グラスファイバー),Vetrotex Reinforcement,ドイツ
成分 F:
潤滑剤: Licolub(登録商標) FA1,モンタンワックス,Clariant,スイス
1. Used ingredients Commercially available polyester (pellet), ingredient A:
Polybutylene terephthalate (PBT): Ultradur (registered trademark) 4500 (BASF, Germany)
Commercially available polycarbonate (pellet), component B:
Makrolon 2805 (Bayer Material Science, Germany)
Ingredient C:
Aluminum salt of diethylphosphinic acid, hereinafter referred to as Depal.
The zinc salt of diethylphosphinic acid, hereinafter referred to as Depzn.
Ingredient D:
Melapur® 200/70 (melamine polyphosphate), Ciba Specialty Chemicals, Swiss ingredient E:
Vetrotex® EC 10 P 952 (glass fiber), Vetrotex Reinforcement, German component F:
Lubricant: Licolub® FA1, Montan wax, Clariant, Switzerland
2. 難燃剤配合ポリエステル材料の製造,加工,および試験
難燃性成分を、ポリマーペレットおよびいずれかの添加剤と表に挙げる比で混合し,そして二軸スクリュー押出機 (Leistritz ZSE 27 HP-44D)中で温度240〜280℃で組み込んだ。均質化されたポリマーストランドを引き出し,水浴中で冷却し,そして次いで、ペレット化した。
2. Manufacture, processing, and testing of flame retardant blended polyester materials Flame retardant ingredients are mixed with polymer pellets and any additives in the ratios listed in the table and a twin screw extruder (Leistritz ZSE 27 HP-44D ) At a temperature of 240-280 ° C. The homogenized polymer strand was withdrawn, cooled in a water bath and then pelletized.
成形品組成物を、適切に乾燥した後に、射出成形機 (Arburg 320C/KT) において溶融体温度260〜280℃で加工して試験片をもたらした。成形品組成物の難燃性を、UL 94 V法 (Underwriters Laboratories Inc. Standard of Safety,''Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances'', p. 14 to p. 18 Northbrook 1998)によって求めた。 After the article composition was properly dried, it was processed in an injection molding machine (Arburg 320C / KT) at a melt temperature of 260-280 ° C. to give specimens. The flame retardancy of molded product composition is determined by UL 94 V method (Underwriters Laboratories Inc. Standard of Safety, `` Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances '', p. 14 to p. 18 Northbrook 1998) Sought by.
グローワイヤ抵抗を、IEC 60695-2-12に対してGWFI (Glow-Wire Flammability-Index) 試験に基づいて,およびまた、IEC 60695-2-13に対してGWIT (Glow-Wire-Ignition-Temperature) 試験によって求めた。GWFI 試験では,残炎時間が30 秒を越えずそして燃焼落下(burning dip)が試験片から生じない最大温度を求めるのに、温度550〜960℃のグローイングワイヤを、3 試験片 (例えば寸法が60×60×1.5 mmであるプラック)に関して使用した。GWIT 試験では,比較試験手順を用いそしてグローワイヤ 着火温度が規定され,これは、グローイングワイヤへの暴露の時間の間でさえ,3 逐次試験で、着火に至らない最大グローワイヤ温度より25K (900℃〜960℃において30K) 高い。ここで、着火は、火炎であって、それの火炎時間が≧5秒であるものと定義する。 Glow-wire resistance based on GWFI (Glow-Wire Flammability-Index) test for IEC 60695-2-12 and also GWIT (Glow-Wire-Ignition-Temperature) for IEC 60695-2-13 Obtained by testing. In the GWFI test, to determine the maximum temperature at which the afterflame time does not exceed 30 seconds and the burning dip does not occur from the specimen, a glowing wire with a temperature of 550-960 ° C is used with three specimens (eg 60 × 60 × 1.5 mm plaque). The GWIT test uses a comparative test procedure and defines the glow wire ignition temperature, which is 25K (900K) above the maximum glow wire temperature that does not lead to ignition in 3 sequential tests, even during the time of exposure to the glowing wire. 30 ° C. to 960 ° C.) High. Here, the ignition is defined as a flame whose flame time is ≧ 5 seconds.
例1および 4 は、比較例であり,UL 94 V-0が0.8 mmで達成されないことおよびGWIT がたった750℃であることを示す。また、破断点引張強さは、ある場合には、2%より小さい。 Examples 1 and 4 are comparative examples showing that UL 94 V-0 is not achieved at 0.8 mm and that the GWIT is only 750 ° C. Also, the tensile strength at break is less than 2% in some cases.
本発明に従うポリカーボネートを5〜10重量%加えると、信頼できるV-0 分類を達成し,GWITを775℃に上昇させ,そして破断点引張強さを改良する。 Addition of 5-10% by weight of polycarbonate according to the present invention achieves a reliable V-0 classification, raises GWIT to 775 ° C., and improves tensile strength at break.
Claims (10)
R1およびR2は、同一であるかまたは異なりそしてHまたは線状もしくは枝分かれしたC1-C6-アルキル,および/またはアリールであり;
R3は、線状もしくは枝分かれしたC1-C10-アルキレン,C6-C10-アリーレン,または -アルキルアリーレン,または -アリールアルキレンであり;
Mは、Mg,Ca,Al,Sb,Sn,Ge,Ti,Fe,Zr,Ce,Bi,Sr,Mn,Li,Na,K,および/またはプロトン化窒素塩基であり;
mは1〜4であり; nは1〜4であり; そしてxは1〜4である),
成分Dとして,メラミンポリホスファートを5〜10重量%,成分Eとして,強化材を15〜30重量%,ならびに,成分Fとして,更なる添加剤を0.1〜2重量%含み、ここで、重量による成分の合計は、100重量%である、難燃剤配合ポリエステル材料。 As component A, 40-64.9% by weight of thermoplastic polyester, as component B, 5-10% by weight of polycarbonate, as component C, phosphinic acid salt of formula (I) and / or diphosphinic acid salt of formula (II) and / Or 10-15% by weight of these polymers:
R 1 and R 2 are the same or different and are H or linear or branched C 1 -C 6 -alkyl, and / or aryl;
R 3 is linear or branched C 1 -C 10 -alkylene, C 6 -C 10 -arylene, or -alkylarylene, or -arylalkylene;
M is Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, and / or a protonated nitrogen base;
m is 1-4; n is 1-4; and x is 1-4),
As component D, 5-10% by weight of melamine polyphosphate, as component E, 15-30% by weight of reinforcing material, and as component F, 0.1-2% by weight of further additives, where The total of the components according to the flame retardant compounded polyester material is 100% by weight.
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| DE102004035508A1 (en) * | 2004-07-22 | 2006-02-16 | Clariant Gmbh | Flame-retardant polymer molding compounds |
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Cited By (1)
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| JP2010270177A (en) * | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Flame Retardant Polyester Resin Composition for Lighting Device Reflector with LED as Light Source |
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