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JP2009047710A - Detection method of chemical - Google Patents

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JP2009047710A
JP2009047710A JP2008299392A JP2008299392A JP2009047710A JP 2009047710 A JP2009047710 A JP 2009047710A JP 2008299392 A JP2008299392 A JP 2008299392A JP 2008299392 A JP2008299392 A JP 2008299392A JP 2009047710 A JP2009047710 A JP 2009047710A
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sample
ion
ions
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chemical agent
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JP2008299392A
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Japanese (ja)
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Masumi Fukano
真純 深野
Shigeru Honjo
繁 本城
Hisashi Nagano
久志 永野
Yasuaki Takada
安章 高田
Yasuo Seto
康雄 瀬戸
Teruo Itoi
輝雄 糸井
Kazumitsu Iura
一光 井浦
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Hitachi High Tech Manufacturing and Service Corp
National Research Institute of Police Science
Original Assignee
Hitachi High Tech Control Systems Corp
National Research Institute of Police Science
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Publication date
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Abstract

【課題】化学剤を探知するスピード、誤報率の低減、化学剤の種類の絞込み、無人の連続モニタリング装置としての仕様を備えた硫黄マスタード、ルイサイト1の探知に用いて好適な化学剤の探知装置及び探知方法を得る。
【解決手段】探知装置は、試料を取り込み加熱する試料導入部1と、試料導入部1からの試料をイオン化するイオン化部2と、質量分析部3と、データを解析する計算機6とにより構成される。計算機6により硫黄マスタード、ルイサイト1に特有の所定の信号が認められた場合、その試料を特定することが可能となる。
【選択図】図1
[PROBLEMS] To detect a chemical agent suitable for use in detecting sulfur mustard and leucite 1 having specifications as a speed of detecting a chemical agent, reducing a false alarm rate, narrowing down the type of chemical agent, and an unmanned continuous monitoring device. An apparatus and a detection method are obtained.
A detection apparatus includes a sample introduction unit 1 that takes in a sample and heats it, an ionization unit 2 that ionizes a sample from the sample introduction unit 1, a mass analysis unit 3, and a computer 6 that analyzes data. The When a predetermined signal peculiar to sulfur mustard and lewisite 1 is recognized by the computer 6, the sample can be specified.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、化学剤の探知方法に係り、特に、質量分析計、大気圧化学イオン化(APCI)を用いた2,2'-Dichloroethyl sulphide(以下、硫黄マスタードという)、2-Chlorovinyldichloroarsine(以下、ルイサイト1という)の探知に用いて好適な化学剤の探知方法に関する。   The present invention relates to a method for detecting chemical agents, and in particular, 2,2′-Dichloroethyl sulphide (hereinafter referred to as sulfur mustard), 2-Chlorovinyldichloroarsine (hereinafter referred to as Louis) using a mass spectrometer, atmospheric pressure chemical ionization (APCI). The present invention relates to a method for detecting a chemical agent suitable for use in detecting a site 1).

近年、サリン事件をはじめとした化学テロ対策のために、化学剤を探知するための探知装置が求められている。化学剤の探知は、化学剤の分析を行うことによる方法が一般的であり、ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC/MS)による検査が主流となっている。そして、通常、試料から化学剤そのものが検出されることは少なく、残留性の高い分解物を検出することにより化学剤の存在を証明している。   In recent years, a detection device for detecting a chemical agent has been demanded for countermeasures against chemical terrorism such as the Sarin incident. The chemical agent detection is generally performed by analyzing the chemical agent, and inspection by gas chromatography mass spectrometry (GC / MS) is mainly used. Usually, the chemical agent itself is rarely detected from the sample, and the presence of the chemical agent is proved by detecting a decomposition product having high persistence.

また、化学剤の分析を行う他の分析装置の従来技術として、揮発性または不揮発性化合物の分離分析を行う液体クロマトグラフィー質量分析法(LC/MS)が知られている。   Further, liquid chromatography mass spectrometry (LC / MS) for separating and analyzing volatile or nonvolatile compounds is known as a prior art of other analyzers for analyzing chemical agents.

図14は従来技術による液体クロマトグラフィー質量分析法を用いる分析装置の概略構成を説明する図であり、以下、従来技術による分析装置について説明する。図14において、101は液体クロマトグラフ(LC)、102は連結チューブ、103はイオン源、104はイオン源電源、105、109は信号線、106は質量分析部、107は真空系、108はイオン検出器、110はデータ処理部である。   FIG. 14 is a diagram for explaining a schematic configuration of an analyzer using liquid chromatography mass spectrometry according to the prior art. Hereinafter, the analyzer according to the prior art will be described. In FIG. 14, 101 is a liquid chromatograph (LC), 102 is a connecting tube, 103 is an ion source, 104 is an ion source power source, 105 and 109 are signal lines, 106 is a mass analyzer, 107 is a vacuum system, and 108 is an ion. A detector 110 is a data processing unit.

従来技術による液体クロマトグラフィー質量分析法を用いる分析装置は、図14に示すように、試料溶液を成分毎に分離する液体クロマトグラフ(LC)101と、イオン源電源104により制御され試料分子に由来するイオンを生成するイオン源103と、真空系107により真空排気されていて、生成されたイオンの質量を分析する質量分析部106と、分析されたイオンを検出するイオン検出器108と、データを処理するデータ処理部110とにより構成される。そして、イオン源103、質量分析部106、イオン検出器108を含む部分が質量分析装置(MS)を構成している。   As shown in FIG. 14, an analyzer using liquid chromatography mass spectrometry according to the prior art is derived from sample molecules controlled by a liquid chromatograph (LC) 101 that separates a sample solution into components and an ion source power source 104. An ion source 103 that generates ions to be generated, a mass analyzer 106 that is evacuated by a vacuum system 107 and analyzes the mass of the generated ions, an ion detector 108 that detects the analyzed ions, and data. It is comprised by the data processing part 110 to process. A portion including the ion source 103, the mass analyzer 106, and the ion detector 108 constitutes a mass spectrometer (MS).

前述において、液体クロマトグラフ(LC)101で成分毎に分離された試料溶液は、連結チューブ102を経て大気圧下で動作するイオン源103に導かれる。イオン源103は、イオン源電源104により信号線105を通して制御され、試料溶液中の試料分子に由来するイオンを生成する。続いて、生成されたイオンは、質量分析部106に導入され、質量分析される。質量分析部106は、真空系107により真空排気されている。質量分析されたイオンは、イオン検出器108により検出される。検出された信号は、信号線109を経てデータ処理部110に送られ、質量スペクトルやクロマトグラフ等の分析データを与える。   In the above description, the sample solution separated for each component by the liquid chromatograph (LC) 101 is guided to the ion source 103 that operates under atmospheric pressure through the connection tube 102. The ion source 103 is controlled through a signal line 105 by an ion source power source 104, and generates ions derived from sample molecules in the sample solution. Subsequently, the generated ions are introduced into the mass analyzer 106 and subjected to mass analysis. The mass analyzer 106 is evacuated by a vacuum system 107. The ions subjected to mass analysis are detected by the ion detector 108. The detected signal is sent to the data processing unit 110 via the signal line 109 and gives analysis data such as a mass spectrum and a chromatograph.

前述のように構成される分析装置の質量分析装置は、真空中でイオンを扱う必要があるため、液体クロマトグラフ(LC)101との間にインタフェース手段を必要とする。すなわち、LCが大気圧下で水や有機溶媒を大量に取り扱う装置であるのに対して、MSは、高真空下でイオンを取り扱う装置である。このため、両者を直接結合することは困難とされてきた。   Since the mass spectrometer of the analyzer configured as described above needs to handle ions in a vacuum, it requires an interface means with the liquid chromatograph (LC) 101. That is, the LC is a device that handles a large amount of water and an organic solvent under atmospheric pressure, whereas the MS is a device that handles ions under a high vacuum. For this reason, it has been difficult to directly couple the two.

また、IMSと呼ばれる方式は、主に、放射線源による試料のイオン化と組み合わせて電界中の移動度を測定する方式であり、現場探知として主流であり、欧州、米国での製品群も多い。そして、IMS方式は、GC/MS、LC/MSに比べて小型化できることからミリタリー仕様含めて多用されている。但し、IMSは、m/z(イオンの質量数/イオンの価数)による試料の判別を行っていないため、検知の表示が大まかで警報が鳴れば兵士は防護マスクを着用するように探知機携帯を意義付けている。   In addition, a system called IMS is a system that measures mobility in an electric field mainly in combination with ionization of a sample by a radiation source, and is a mainstream for on-site detection, and there are many product groups in Europe and the United States. The IMS system is widely used including military specifications because it can be made smaller than GC / MS and LC / MS. However, because IMS does not determine the sample by m / z (ion mass number / ion valence), if the detection display is rough and the alarm sounds, the soldier should wear a protective mask. Carrying on mobile.

なお、IMS方式に関する従来技術として、例えば、特許文献1に記載された技術が知られている。
米国特許第6225623B1号明細書
As a conventional technique related to the IMS method, for example, a technique described in Patent Document 1 is known.
US Pat. No. 6,225,623 B1

前述した従来技術は、次のような問題点を有している。電子イオン化(EI)の技術は、探知物その物に強いエネルギーを与えるために探知物を分解し易い。GC/MSによる探知装置は、探知物の分子量以上のイオンのモニタが困難であり、試料の特定が難しい。検知物の分離のためのGCやLC処理は、探知時間を長くさせる。   The prior art described above has the following problems. The technique of electron ionization (EI) tends to decompose a detection object in order to give a strong energy to the detection object itself. In the detection device using GC / MS, it is difficult to monitor ions exceeding the molecular weight of the detection object, and it is difficult to specify the sample. The GC or LC process for separating the detected object lengthens the detection time.

IMS方式は、化学剤の種類を特定できるものではなく、広範囲な化合物に反応するために、検知試料の判定が困難で誤報率が高いという問題点を有している。前述したように、IMS方式は、試料の特定が困難で、誤報率が高いのが現状である。   The IMS method cannot identify the type of chemical agent, but has a problem that it is difficult to determine a detection sample and the false alarm rate is high because it reacts with a wide range of compounds. As described above, in the IMS system, it is difficult to specify a sample and the false alarm rate is high at present.

本発明の目的は、前述したような従来技術の問題点を解決し、化学剤を探知するスピード、誤報率の低減、化学剤の種類の絞込み、無人の連続モニタリング装置としての仕様を備えた硫黄マスタード、ルイサイト1の探知に用いて好適な化学剤の探知方法を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, the speed of detecting chemical agents, the reduction of false alarm rate, the narrowing down of the types of chemical agents, and the sulfur as a specification for an unattended continuous monitoring device. An object of the present invention is to provide a chemical agent detection method suitable for use in detection of mustard and lewisite 1.

本発明によれば前記目的は、検査試料を取り込み前記検査試料を110℃〜180℃に加熱して発生させた気体をコロナ放電により負にイオン化し、生成されたイオンを質量分析して、検出しようとする化学剤に由来する信号を検出することにより達成される。   According to the present invention, the object is to detect a sample by taking a test sample and negatively ionizing a gas generated by heating the test sample to 110 ° C. to 180 ° C. by corona discharge, and mass analyzing the generated ions. This is achieved by detecting a signal derived from the chemical agent to be obtained.

本発明によれば、検査試料を吸引して探知装置〔大気圧化学イオン化(APCI)−質量分析計(MS)〕の分析部によりm/zを確認することにより、硫黄マスタード、ルイサイト1の有無を容易に確認することができる。   According to the present invention, the test sample is aspirated and the m / z is confirmed by the analysis unit of the detection apparatus [atmospheric pressure chemical ionization (APCI) -mass spectrometer (MS)]. The presence or absence can be easily confirmed.

以下、本発明による化学剤の探知方法の実施形態を図面により詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of a chemical agent detection method according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は本発明の一実施形態による化学剤の探知を行う探知装置の概略構成を示すブロック図である。図1において、1は試料導入部、2はイオン化部、3は質量分析部、4は制御部、5は吸入ポンプ、6は計測処理用計算機、7は真空ポンプ、16は試料である。   FIG. 1 is a block diagram showing a schematic configuration of a detection apparatus for detecting a chemical agent according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, 1 is a sample introduction unit, 2 is an ionization unit, 3 is a mass analysis unit, 4 is a control unit, 5 is a suction pump, 6 is a computer for measurement processing, 7 is a vacuum pump, and 16 is a sample.

本発明の実施形態による化学剤の探知装置は、図1に示すように、試料導入部1、イオン源であるイオン化部2、質量分析部3、制御部4、吸入ポンプ5、計測処理用計算機6、真空ポンプ7を備えて構成される。このように構成される化学剤の探知装置において、試料導入部1に挿入された危険物の微粒子が付着した試料16は、試料導入部1に設けられる図示しない加熱機構により加熱されて気体になる。気体となった試料は、吸入ポンプ5により引かれる図に太線で示す大気の流れ81によってイオン化部2に導かれる。吸入ポンプ5は、吸入した大気を排気する機能と、質量フローコントローラにより吸入量を0リットル〜2リットル/分の間で可変にできる機能を持つ。   As shown in FIG. 1, a chemical agent detection apparatus according to an embodiment of the present invention includes a sample introduction unit 1, an ionization unit 2 that is an ion source, a mass analysis unit 3, a control unit 4, a suction pump 5, and a measurement processing computer. 6. A vacuum pump 7 is provided. In the chemical agent detection apparatus configured as described above, the sample 16 to which the fine particles of the dangerous substance inserted into the sample introduction unit 1 are attached is heated by a heating mechanism (not shown) provided in the sample introduction unit 1 to become a gas. . The gas sample is guided to the ionization unit 2 by an atmospheric flow 81 shown by a thick line in the drawing drawn by the suction pump 5. The suction pump 5 has a function of exhausting the sucked air and a function of making the suction amount variable between 0 liter and 2 liters / minute by a mass flow controller.

イオン源であるイオン化部2に導入された検査試料は、後述するコロナ放電用針電極先端のコロナ放電領域に送られ、針電極に印加された正の高電圧(2kV〜5kV程度)により、対象成分に応じて正イオン化される。そして、正にイオン化された成分のみが、イオン化部2から質量分析部3にかけて印加された電界に導かれて、イオン化部2に設けられた第1細孔を通過し、質量分析部3に誘導される。このとき、イオン化部2内の第1細孔を通過するイオンや分子以外の余剰物質は、吸入ポンプ5によりイオン化部2の外部に排出され、その後装置外部に排気される。また、試料導入部1及びイオン化部2の間の試料導入経路とイオン化部2とを高温に保つことにより、導入経路内壁やイオン化部2内部への試料の吸着を防止することができる。   The inspection sample introduced into the ionization unit 2 that is an ion source is sent to a corona discharge region at the tip of a corona discharge needle electrode, which will be described later, and is subjected to a positive high voltage (about 2 kV to 5 kV) applied to the needle electrode. Depending on the component, it is positively ionized. Only positively ionized components are guided to the electric field applied from the ionization unit 2 to the mass analysis unit 3, pass through the first pores provided in the ionization unit 2, and are guided to the mass analysis unit 3. Is done. At this time, surplus substances other than ions and molecules passing through the first pores in the ionization unit 2 are discharged to the outside of the ionization unit 2 by the suction pump 5 and then exhausted to the outside of the apparatus. Further, by keeping the sample introduction path between the sample introduction section 1 and the ionization section 2 and the ionization section 2 at a high temperature, the adsorption of the sample to the inner wall of the introduction path or the inside of the ionization section 2 can be prevented.

質量分析部3に誘導されたイオンは、真空ポンプ7によって減圧された質量分析部3内の差動排気部を通り過ぎ、静電レンズ系によって収束されて、質量分析計によりその質量が分析される。真空ポンプ7は、質量分析計の入ったチャンバー内を高真空状態に保つ機能も持つ。質量分析計により取り出されたイオンは、質量分析部3内の2次電子増倍管でイオンが電子に変換され、得られた電流信号が増幅アンプにより増幅された後、計測処理用計算機6に送られる。   The ions induced in the mass analysis unit 3 pass through the differential exhaust unit in the mass analysis unit 3 decompressed by the vacuum pump 7, are converged by the electrostatic lens system, and are analyzed by the mass spectrometer. . The vacuum pump 7 also has a function of keeping the inside of the chamber containing the mass spectrometer in a high vacuum state. The ions taken out by the mass spectrometer are converted into electrons by the secondary electron multiplier in the mass analyzer 3, and the obtained current signal is amplified by the amplification amplifier, and then is sent to the measurement processing computer 6. Sent.

計測処理用計算機6は、質量分析部3から入力された信号を処理し、質量数/電荷(m/z)とイオン強度の関係(質量スペクトル)や、あるm/zのイオン強度の時間変化(質量クロマトグラム)等を表示する。最終的な表示は、前述の質量スペクトルや質量クロマトグラムではなく、さらに簡略化したものであってもよい。すなわち、本発明の実施形態による化学剤の探知装置を危険物検知装置として使用しているような場合には、問題となる化学剤が検出されたか否かを表示するだけでもよい。   The measurement processing computer 6 processes the signal input from the mass analysis unit 3, and the relationship between the mass number / charge (m / z) and the ion intensity (mass spectrum) or the time change of the ion intensity at a certain m / z. (Mass chromatogram) etc. are displayed. The final display may be further simplified instead of the above-described mass spectrum or mass chromatogram. That is, when the chemical agent detection apparatus according to the embodiment of the present invention is used as a dangerous substance detection apparatus, it may be only necessary to display whether or not a problematic chemical agent is detected.

制御部4は、探知装置を構成する各機能部のON/OFF制御や温度/電圧/真空圧力の設定、ステータスモニタ等を行う。これらの接続を図1に細線で示す制御信号、データ82で示している。   The control unit 4 performs ON / OFF control, temperature / voltage / vacuum pressure setting, status monitoring, and the like of each functional unit constituting the detection device. These connections are indicated by control signals and data 82 indicated by thin lines in FIG.

前述したように、本発明の実施形態によれば、試料導入部1に挿入された試料16に付着した危険物の微粒子を、質量分析部3で分析することが可能となる。   As described above, according to the embodiment of the present invention, it is possible to analyze the particulate matter of the dangerous substance attached to the sample 16 inserted in the sample introduction unit 1 by the mass analysis unit 3.

図2は本発明の実施形態による探知装置の外観を示す斜視図である。図2に示すように、探知装置は、濾紙挿入口20を有する濾紙加熱部21、分析部22、表示部23より構成され、装置下部に配置される車輪により移動可能である。   FIG. 2 is a perspective view showing an appearance of the detection device according to the embodiment of the present invention. As shown in FIG. 2, the detection device includes a filter paper heating unit 21 having a filter paper insertion port 20, an analysis unit 22, and a display unit 23, and can be moved by wheels arranged at the lower part of the device.

通常、化学剤を作成したり、化学剤を運搬する過程において、極微量の化学剤か、その化学剤を取り扱った人物の手や皮膚、服等に付着する。この人物がカバン等の身の回りの物を扱うと、これらの身の回りの物にも化学剤が付着することになる。   Usually, in the process of preparing a chemical agent or transporting a chemical agent, it adheres to a very small amount of chemical agent or the hand, skin, clothes, etc. of the person handling the chemical agent. When this person handles personal items such as bags, chemical agents will also adhere to these personal items.

そこで、本発明の実施形態は、布や濾紙の様な清浄で柔らかい素材(以下では試験紙と記載するが、材質は必ずしも紙でなくてもよい)で、検査対象(探知対象物)であるカバンなどの表面などを拭い取り、その試験紙に付着した化学剤を分析するようにしている。すなわち、化学剤が付着した試験紙を濾紙挿入口20を介して濾紙加熱部21に挿入する。濾紙加熱部21で試験紙が加熱されるので、試験紙に付着していた化学物質は気化し、分析部22により分析される。分析部22には、図1により説明した構成の探知装置が収納されると共に、化学剤由来の信号に関わる情報が登録されたデータベースが設けられている。そして、分析された結果と、データベースに登録された情報とから、化学剤に特有の所定の信号が検出されたと認められた場合、計測処理用計算機6は、表示部23に警報を表示する。   Therefore, the embodiment of the present invention is a clean and soft material such as cloth or filter paper (hereinafter referred to as a test paper, but the material is not necessarily paper) and is an inspection target (detection target). The surface of the bag is wiped off, and the chemical agent attached to the test paper is analyzed. That is, the test paper to which the chemical agent is attached is inserted into the filter paper heating unit 21 through the filter paper insertion port 20. Since the test paper is heated by the filter paper heating unit 21, the chemical substance adhering to the test paper is vaporized and analyzed by the analysis unit 22. The analysis unit 22 is provided with a database in which the detection device having the configuration described with reference to FIG. And when it is recognized from the analyzed result and the information registered in the database that a predetermined signal specific to the chemical agent is detected, the measurement processing computer 6 displays an alarm on the display unit 23.

図3は図2に示す濾紙加熱部(オーブン)21の構成例を示す断面図である。図3において、24は濾紙、25はトレー、25’は取っ手、26はトレーホルダー、27はセンサー、28はハロゲンランプ、29は空気取り入れ管、30はフィルタ、31は試料導入管、32はカバーである。   FIG. 3 is a cross-sectional view showing a configuration example of the filter paper heating unit (oven) 21 shown in FIG. In FIG. 3, 24 is a filter paper, 25 is a tray, 25 'is a handle, 26 is a tray holder, 27 is a sensor, 28 is a halogen lamp, 29 is an air intake tube, 30 is a filter, 31 is a sample introduction tube, and 32 is a cover. It is.

濾紙加熱部(オーブン)21は、トレーホルダ26、トレーホルダ26に設けられた熱源としてのハロゲンランプ28、濾紙24が載置されるトレー25により構成される。このような濾紙加熱部21において、まず、検査対象物を拭き取った試験紙である濾紙24が、スライド式のトレー25に置かれる。濾紙24の置かれたトレー25は、トレーホルダ26内に挿入される。トレー25が所定の位置に押し込まれたことをセンサー27が感知すると、トレーホルダ26の上部に設けられたハロゲンランプ28が点灯される。ハロゲンランプ28からの熱線により、濾紙24は加熱され、濾紙24に付着していた物質が気化する。加熱温度は100℃以上とすることが望ましい。濾紙24から発生した試料は、空気取り入れ管29から取り込まれた空気と一緒に、試料導入管31を介して分析部22に送られる。   The filter paper heating unit (oven) 21 includes a tray holder 26, a halogen lamp 28 as a heat source provided in the tray holder 26, and a tray 25 on which the filter paper 24 is placed. In such a filter paper heating unit 21, first, filter paper 24, which is a test paper from which an inspection object is wiped, is placed on a slide type tray 25. The tray 25 on which the filter paper 24 is placed is inserted into the tray holder 26. When the sensor 27 detects that the tray 25 has been pushed into a predetermined position, a halogen lamp 28 provided on the top of the tray holder 26 is turned on. The filter paper 24 is heated by the heat rays from the halogen lamp 28, and the material adhering to the filter paper 24 is vaporized. The heating temperature is desirably 100 ° C. or higher. The sample generated from the filter paper 24 is sent to the analysis unit 22 through the sample introduction tube 31 together with the air taken in from the air intake tube 29.

なお、空気取り入れ管29には、ホコリなどを除去するためのフィルタ30を設けるとよく、また、濾紙加熱部21は高温になるため、安全のため断熱を施したカバー32や取っ手25’を設けるとよい。また、試料導入部1として、外部から吸入した検査試料(探知物)を直接イオン化部2に導入するものであってもよい。   The air intake tube 29 may be provided with a filter 30 for removing dust and the like, and the filter paper heating unit 21 is heated to a high temperature. Therefore, a heat-insulated cover 32 and a handle 25 'are provided for safety. Good. Further, as the sample introduction unit 1, a test sample (detected object) sucked from the outside may be directly introduced into the ionization unit 2.

図4は本発明の実施形態による探知装置のイオン化部、質量分析部の構成例を示すブロック図である。図4において、33は針電極、34は対向電極、35は開口部、36は吸入ポンプ、37a、37bは細孔付電極、38aは第1のイオン導入細孔、38bは第2のイオン導入細孔、39は差動排気部、40a、40bは排気系、41は真空部、42a、42bはエンドキャップ電極、43はイオン収束レンズ、44はリング電極、45は石英リング、46はガス供給器、47はガス導入管、48はゲート電極、49は変換電極、50はシンチレータ、51はフォトマルチプライヤ、52はデータ処理装置である。   FIG. 4 is a block diagram illustrating a configuration example of the ionization unit and the mass analysis unit of the detection device according to the embodiment of the present invention. In FIG. 4, 33 is a needle electrode, 34 is a counter electrode, 35 is an opening, 36 is a suction pump, 37a and 37b are electrodes with pores, 38a is a first ion introduction pore, and 38b is a second ion introduction. Pore, 39 is a differential exhaust part, 40a and 40b are exhaust systems, 41 is a vacuum part, 42a and 42b are end cap electrodes, 43 is an ion focusing lens, 44 is a ring electrode, 45 is a quartz ring, 46 is a gas supply , 47 is a gas introduction pipe, 48 is a gate electrode, 49 is a conversion electrode, 50 is a scintillator, 51 is a photomultiplier, and 52 is a data processing device.

図4において、イオン化部2には、針電極33が配置され、対向電極34との間に高電圧が印加される。これにより、針電極33の先端付近にコロナ放電が発生し、まず、窒素、酸素、水蒸気等がイオン化される。これらのイオンは、一次イオンと呼ばれる。一次イオンは、電界により対向電極34側に移動する。試料導入管31を介して対向電極34と細孔付電極37aとの間に供給される試料導入部からの検査試料は、吸入ポンプ36により、イオン化部2の対向電極34に設けられた開口部35を介して針電極33側に流れ、一次イオンと反応することによりイオン化される。   In FIG. 4, a needle electrode 33 is arranged in the ionization unit 2, and a high voltage is applied between the counter electrode 34. As a result, a corona discharge is generated near the tip of the needle electrode 33, and nitrogen, oxygen, water vapor, and the like are first ionized. These ions are called primary ions. The primary ions move to the counter electrode 34 side by an electric field. The inspection sample supplied from the sample introduction part supplied between the counter electrode 34 and the electrode 37a with the pores via the sample introduction pipe 31 is opened by the suction pump 36 in the counter electrode 34 of the ionization part 2. It flows to the needle electrode 33 side through 35 and is ionized by reacting with primary ions.

対向電極34と細孔付電極37aとの間には1kV程度の電位差があり、イオンは、細孔付電極37a方向に移動して、細孔38aを介して差動排気部39に取り込まれる。差動排気部39では断熱膨張が起こり、イオンに溶媒分子等が付着する、いわゆるクラスタリングが起きる。クラスタリングを軽減するため、細孔付電極37a、37bをヒーターなどで加熱することが望ましい。   There is a potential difference of about 1 kV between the counter electrode 34 and the apertured electrode 37a, and ions move in the direction of the apertured electrode 37a and are taken into the differential exhaust part 39 through the aperture 38a. In the differential exhaust part 39, adiabatic expansion occurs, and so-called clustering in which solvent molecules or the like adhere to ions occurs. In order to reduce clustering, it is desirable to heat the electrodes 37a and 37b with pores with a heater or the like.

図4に示した構造のイオン化部2を用いると、コロナ放電で生成された一次イオンは、針電極33と対向電極34との間の電位差で対向電極34の方向に移動し、さらに、開口部35を通って細孔付電極37aの方向へと移動する。試料導入部からの検査試料は、対向電極34と細孔付電極37aとの間に供給されるので、一次イオンと検査試料との反応が起きる。コロナ放電で生じた中性分子等は、吸入ポンプ36により対向電極34から針電極33の方向に流れるので、コロナ放電部分より除去され、さらに、一次イオンと試料とのイオン化反応が起きる領域には流れにくい。このように、コロナ放電による一次イオンの生成領域と、一次イオン及び試料のイオン化反応領域とを切り分け、イオン化領域にコロナ放電で生じたラジカルな中性分子が流入することを防止することにより、イオン化領域での試料の分解を低減することができる。   When the ionization part 2 having the structure shown in FIG. 4 is used, the primary ions generated by the corona discharge move in the direction of the counter electrode 34 due to the potential difference between the needle electrode 33 and the counter electrode 34, and the opening part It moves to the direction of the electrode 37a with a hole through 35. Since the inspection sample from the sample introduction part is supplied between the counter electrode 34 and the electrode 37a with a pore, a reaction between the primary ions and the inspection sample occurs. Neutral molecules and the like generated by the corona discharge flow from the counter electrode 34 to the needle electrode 33 by the suction pump 36, and thus are removed from the corona discharge portion. Further, in the region where the ionization reaction between the primary ions and the sample occurs. Difficult to flow. In this way, by separating the primary ion generation region by corona discharge from the ionization reaction region of the primary ions and the sample, ionization is prevented by preventing radical neutral molecules generated by corona discharge from flowing into the ionization region. Sample degradation in the region can be reduced.

前述したように、本発明の実施形態は、大気中のコロナ放電を利用して一次イオンを生成し、この一次イオンと検査試料との化学反応を利用して検査試料をイオン化している。この方法は、大気圧化学イオン化法と呼ばれる。硫黄マスタードの場合、針電極33に正の高電圧を印加して正イオンを生成する正イオン化モードを使用する。この場合、一次イオンは、水分子のイオン〔(HO)〕である場合が多い。代表的な正イオン化反応の式は、Mを検知対象の分子、Hを水素原子とした場合、
M+(HO) →M+(HO) 、 M+H →(M+H)
と表すことができる。
As described above, in the embodiment of the present invention, primary ions are generated using corona discharge in the atmosphere, and the test sample is ionized using a chemical reaction between the primary ions and the test sample. This method is called atmospheric pressure chemical ionization. In the case of sulfur mustard, a positive ionization mode in which positive high voltage is applied to the needle electrode 33 to generate positive ions is used. In this case, the primary ions are often water molecule ions [(H 2 O) + ]. A typical positive ionization reaction formula is as follows: when M is a molecule to be detected and H is a hydrogen atom,
M + (H 2 O) + → M + + (H 2 O), M + + H → (M + H) +
It can be expressed as.

ルイサイト1の場合、針電極33に負の高電圧を印加して負イオンを生成する負イオン化モードを使用する。この場合、一次イオンは、酸素分子のイオン 〔(O)〕である場合が多い。代表的な負イオン化反応を以下に示す。以下の式において、Mはガス中の分子を表す。 In the case of the lewisite 1, a negative ionization mode in which a negative high voltage is applied to the needle electrode 33 to generate negative ions is used. In this case, the primary ion is often an oxygen molecule ion [(O 2 ) ]. A typical negative ionization reaction is shown below. In the following formula, M represents a molecule in the gas.

M+(O) → (M)+O
と表すことができる。
M + (O 2 ) → (M) + O 2
It can be expressed as.

前述のようにして生成されたイオンは、細孔付電極37aに開口する第1のイオン導入細孔38a、排気系40aにより排気された差動排気部39、細孔付電極37bに開口する第2のイオン導入細孔38bを介して、排気系40bにより排気された真空部41に導入される。細孔付電極37aと37bとの間には、ドリフト電圧と呼ばれる電圧が印加される。このドリフト電圧は、差動排気部39に取り込まれたイオンを第2のイオン導入細孔38bの方向にドリフトさせることにより、イオン導入細孔38bのイオン透過率を向上させる効果と、差動排気部39に残留しているガス分子とイオンとを衝突させることにより、イオンに付着している水などの溶媒分子を脱離させる効果がある。細孔付電極37bには、さらに電圧が印加される。この電圧は、イオンがエンドキャップ電極42aに設けられた開口部を通過する際のエネルギー(入射エネルギー)に影響する。   The ions generated as described above are the first ion introduction pore 38a that opens to the electrode 37a with the pore, the differential exhaust part 39 that is exhausted by the exhaust system 40a, and the first opening that opens to the electrode 37b with the pore. 2 is introduced into the vacuum part 41 exhausted by the exhaust system 40b through the ion introduction pores 38b. A voltage called a drift voltage is applied between the apertured electrodes 37a and 37b. This drift voltage has the effect of improving the ion transmittance of the ion introduction pore 38b by drifting the ions taken into the differential exhaust portion 39 in the direction of the second ion introduction pore 38b. By causing the gas molecules remaining in the portion 39 to collide with ions, there is an effect of desorbing solvent molecules such as water adhering to the ions. A voltage is further applied to the electrode 37b with pores. This voltage affects the energy (incident energy) when ions pass through the opening provided in the end cap electrode 42a.

本発明の実施形態で使用するイオントラップ質量分析器のイオン閉じ込め効率は、イオンの入射エネルギーに依存するので、閉じ込め効率が高くなるように前述の電圧が設定される。真空部41に導入されたイオンは、イオン集束レンズ43により収束された後、エンドキャップ電極42a、42b、及び、リング電極44により構成されるイオントラップ質量分析器に導入される。エンドキャップ電極42a、42bとリング電極44とは、石英リング45により保持されている。   Since the ion confinement efficiency of the ion trap mass analyzer used in the embodiment of the present invention depends on the incident energy of ions, the aforementioned voltage is set so that the confinement efficiency becomes high. The ions introduced into the vacuum part 41 are converged by the ion focusing lens 43 and then introduced into an ion trap mass spectrometer constituted by the end cap electrodes 42 a and 42 b and the ring electrode 44. The end cap electrodes 42 a and 42 b and the ring electrode 44 are held by a quartz ring 45.

質量分析器には、ガス供給器46からガス導入管47を介してヘリウム等の衝突ガスが導入される。ゲート電極48は、イオントラップ質量分析器へのイオン入射のタイミングを制御するために設けられている。質量分析されて質量分析器の外に排出されたイオンは、変換電極49、シンチレータ50、フォトマルチプライヤ51で構成される検出器により検出される。イオンは、イオンを加速する電圧が印加された変換電極49に衝突する。イオンの変換電極49への衝突により、変換電極49の表面より荷電粒子が放出される。この荷電粒子は、シンチレータ50により検知され、信号がフォトマルチプライヤ51で増幅される。検出された信号は、データ処理装置52に送られる。前述では、質量分析器としてイオントラップ質量分析器を使用するとして説明したが、質量分析器として四重極質量分析器を用いてもよい。   A collision gas such as helium is introduced into the mass spectrometer from a gas supply unit 46 through a gas introduction pipe 47. The gate electrode 48 is provided to control the timing of ion incidence to the ion trap mass analyzer. Ions that have been subjected to mass analysis and discharged out of the mass analyzer are detected by a detector that includes a conversion electrode 49, a scintillator 50, and a photomultiplier 51. The ions collide with the conversion electrode 49 to which a voltage for accelerating the ions is applied. Charged particles are emitted from the surface of the conversion electrode 49 by the collision of the ions with the conversion electrode 49. The charged particles are detected by the scintillator 50, and the signal is amplified by the photomultiplier 51. The detected signal is sent to the data processing device 52. In the above description, the ion trap mass analyzer is used as the mass analyzer. However, a quadrupole mass analyzer may be used as the mass analyzer.

データ処理装置52は、検出しようとする化学剤、例えば、硫黄マスタードに由来するm/zを持つ正イオンを同定、ルイサイト1の場合ルイサイト1に由来するm/zを持つ負イオンを同定し、その信号強度を求めることにより、検出しようとする化学剤である硫黄マスタード、ルイサイト1が検出されたか否かを検定する。データ処理装置52は、硫黄マスタード、ルイサイト1が検出された場合に、表示部23に警報を表示すると共に何が検出されたかも表示する。この警報の表示は、注意を集めるため高音の発生、赤色警報灯の点滅によって行ってもよい。   The data processor 52 identifies the chemical agent to be detected, for example, positive ions having m / z derived from sulfur mustard, and in the case of leucite 1, identifies negative ions having m / z derived from leucite 1. Then, by obtaining the signal intensity, it is tested whether or not the sulfur mustard and leucite 1 which are chemical agents to be detected are detected. When the sulfur mustard and lewisite 1 are detected, the data processing device 52 displays an alarm on the display unit 23 and what is detected. This alarm display may be performed by generating a high tone or flashing a red warning light to attract attention.

図5は前述した本発明の実施形態により得られた硫黄マスタードの質量スペクトルについて説明する図である。この例は、試料導入部に硫黄マスタードの蒸気を直接導入した場合で、正イオン検出、ドリフト電圧50V、イオン化部の温度150℃、試料導入部の温度180℃の設定をした例である。   FIG. 5 is a diagram for explaining a mass spectrum of sulfur mustard obtained by the above-described embodiment of the present invention. This example is an example in which sulfur mustard vapor is directly introduced into the sample introduction section, and positive ion detection, drift voltage 50 V, ionization section temperature 150 ° C., and sample introduction section temperature 180 ° C. are set.

図5に示すように、この例の場合、m/z=123、158の信号を検出した。硫黄マスタードは、その分子量MHD=158、160であるので、m/z=123は、(MHD−Cl) の信号であり、m/z=158は、(MHD) の信号である。すなわち、m/z=123、158の両方の信号が検知されたとき、硫黄マスタードが検知されたものとする。この検知方法は誤報率を小さくすることができる。別の成分が偶然m/z=123(あるいは158)の信号を与える場合で、m/z=123(あるいは158)のみを検知した場合に、硫黄マスタードを検知したとすると誤報となる場合がある。 As shown in FIG. 5, in this example, signals of m / z = 123 and 158 were detected. Since sulfur mustard has a molecular weight M HD = 158, 160, m / z = 123 is a signal of (M HD -Cl) + and m / z = 158 is a signal of (M HD ) + . is there. That is, when both signals of m / z = 123 and 158 are detected, sulfur mustard is detected. This detection method can reduce the false alarm rate. If another component accidentally gives a signal of m / z = 123 (or 158) and only m / z = 123 (or 158) is detected, it may be a false alarm if sulfur mustard is detected. .

図6〜図7は、硫黄マスタードを試料として導入して検出したm/z=123、158の信号の温度依存性について説明する図であり、図6に示す例は、試料導入部110℃、イオン源110℃における硫黄マスタードガスを一定時間吸引して吸引を止めた時のイオン強度信号量の時間変化である。試料導入部は、温度調整機能付きSUS配管により構成した。図7に示す例は、試料導入部180℃、イオン源150℃における硫黄マスタードガスを一定時間吸引して吸引を止めた時のイオン強度信号量の時間変化である。試料導入部は、温度調整機能付きSUS配管により構成した。   6-7 is a figure explaining the temperature dependence of the signal of m / z = 123,158 detected by introduce | transducing sulfur mustard as a sample, The example shown in FIG. It is a time change of the ionic strength signal amount when the sulfur mustard gas at the ion source 110 ° C. is sucked for a certain time to stop sucking. The sample introduction part was constituted by a SUS pipe with a temperature adjustment function. The example shown in FIG. 7 is the time change of the ion intensity signal amount when the sulfur mustard gas at the sample introduction part 180 ° C. and the ion source 150 ° C. is sucked for a certain time to stop sucking. The sample introduction part was constituted by a SUS pipe with a temperature adjustment function.

試料導入部およびイオン源を高温に設定することにより吸着が減少して硫黄マスタードガスがイオン源への到達が加速する可能性がある。ガス吸引してから信号検出するまでの信号立ち上がり時間の短縮とガス吸引を止めてから信号レベルがバックグラウンドレベルまで戻る立下り時間の短縮に効果がある。   By setting the sample introduction part and the ion source at a high temperature, the adsorption is reduced and the arrival of the sulfur mustard gas to the ion source may be accelerated. This is effective in shortening the signal rise time from gas suction until signal detection and shortening the fall time in which the signal level returns to the background level after the gas suction is stopped.

図8は硫黄マスタードを試料として導入して検出したm/z=123の信号のドリフト電圧依存性を説明する図である。この図から判るように、ドリフト電圧が40Vを超え80Vまでの間でバックグラウンドよりも大きな信号を得ることができる。バックグラウンドとは、硫黄マスタードを試料導入しなかった場合でのm/z=123の信号のレベルのことである。バックグラウンドより大きな信号をモニタして硫黄マスタードが検知されたかどうかを判定する。従って、ドリフト電圧を50Vから80Vの間にすることでより大きな信号量を得ることができる。   FIG. 8 is a diagram for explaining the drift voltage dependency of a signal of m / z = 123 detected by introducing sulfur mustard as a sample. As can be seen from this figure, a signal larger than the background can be obtained when the drift voltage exceeds 40V and reaches 80V. The background is the signal level of m / z = 123 when no sample of sulfur mustard is introduced. A signal greater than background is monitored to determine if sulfur mustard has been detected. Therefore, a larger signal amount can be obtained by setting the drift voltage between 50V and 80V.

図9は前述した本発明の実施形態により得られたルイサイト1の質量スペクトルについて説明する図である。この例は、試料導入部にルイサイト1の蒸気を直接導入した場合で、負イオン検出、ドリフト電圧−40V、イオン化部の温度180℃、試料導入部の温度180℃の設定をした例である。   FIG. 9 is a diagram for explaining the mass spectrum of the lewisite 1 obtained by the above-described embodiment of the present invention. This example is an example in which the vapor of Louisite 1 is directly introduced into the sample introduction part, and negative ion detection, drift voltage −40 V, ionization part temperature 180 ° C., and sample introduction part temperature 180 ° C. are set. .

図9に示すように、この例の場合、m/z=187、205の信号を検出した。ルイサイト1は、その分子量M =206、208であるので、m/z=205は、(ML−H) の信号であり、m/z=187は、ルイサイト1の分解物の信号である。すなわち、m/z=187、205の両方の信号が検知されたとき、ルイサイト1が検知されたものとする。この検知方法は誤報率を小さくすることができる。別の成分が偶然m/z=187(あるいは205)の信号を与える場合で、m/z=187(あるいは205)のみを検知した場合に、ルイサイト1を検知したとすると誤報となる場合がある。 As shown in FIG. 9, in this example, signals of m / z = 187 and 205 were detected. Since leucite 1 has a molecular weight M L = 206, 208, m / z = 205 is a signal of (ML−H) , and m / z = 187 is a signal of a decomposition product of leucite 1. It is. That is, it is assumed that Louisite 1 is detected when both signals m / z = 187 and 205 are detected. This detection method can reduce the false alarm rate. When another component accidentally gives a signal of m / z = 187 (or 205) and only m / z = 187 (or 205) is detected, it may be falsely reported that Louisite 1 is detected. is there.

図10〜図12はルイサイト1を試料として導入して検出したm/z=187、205の信号の温度依存性について説明する図である。図10に示す例は、試料導入部30℃、イオン源110℃とし、ルイサイト1ガスを一定時間吸引して吸引を止めた時のイオン強度信号量の時間変化を示している。試料導入部は、テフロン(登録商標)配管により構成した。図11に示す例は、試料導入部110℃、イオン源110℃とし、ルイサイト1ガスを一定時間吸引して吸引を止めた時のイオン強度信号量の時間変化を示している。試料導入部は、温度調整機能付きSUS配管により構成した。図12に示す例はは、試料導入部180℃、イオン源150℃とし、ルイサイト1ガスを一定時間吸引して吸引を止めた時のイオン強度信号量の時間変化を示している。試料導入部は、温度調整機能付きSUS配管により構成した。   10 to 12 are diagrams for explaining the temperature dependency of signals of m / z = 187 and 205 detected by introducing the leucite 1 as a sample. The example shown in FIG. 10 shows the time change of the ion intensity signal amount when the sample introduction part is 30 ° C. and the ion source is 110 ° C., and the Louisite 1 gas is sucked for a certain period of time to stop the suction. The sample introduction part was composed of Teflon (registered trademark) piping. The example shown in FIG. 11 shows the time change of the ion intensity signal amount when the sample introduction part is 110 ° C. and the ion source is 110 ° C., and the suction is stopped by sucking the Lewisite 1 gas for a certain period of time. The sample introduction part was constituted by a SUS pipe with a temperature adjustment function. The example shown in FIG. 12 shows the time change of the ion intensity signal amount when the sample introduction unit is 180 ° C. and the ion source is 150 ° C., and the Louisite 1 gas is sucked for a certain time to stop sucking. The sample introduction part was constituted by a SUS pipe with a temperature adjustment function.

試料導入部およびイオン源を高温に設定することにより、吸着が減少して硫黄マスタードがイオン源への到達が加速する可能性がある。ガス吸引してから信号検出するまでの信号立ち上がり時間の短縮とガス吸引を止めてから信号レベルがバックグラウンドレベルまで戻る立下り時間の短縮に効果がある。   By setting the sample introduction part and the ion source at a high temperature, the adsorption may be reduced and the arrival of the sulfur mustard to the ion source may be accelerated. This is effective in shortening the signal rise time from gas suction until signal detection and shortening the fall time in which the signal level returns to the background level after the gas suction is stopped.

図13はルイサイト1を試料として導入して検出したm/z=187、205の信号のドリフト電圧依存性を説明する図である。この図から判るように、ドリフト電圧が−30Vから−60Vまでの間でバックグラウンドよりも大きな信号を得ることができる。バックグラウンドとは、ルイサイト1を試料導入しなかった場合でのm/z=187、205の信号のレベルのことである。バックグラウンドより大きな信号をモニタしてルイサイト1が検知されたかどうかを判定することができる。従って、ドリフト電圧を−30Vから−60Vの間に設定することにより、より大きな信号量を得ることができる。   FIG. 13 is a diagram for explaining the drift voltage dependence of signals of m / z = 187 and 205 detected by introducing the leucite 1 as a sample. As can be seen from this figure, a signal larger than the background can be obtained when the drift voltage is between −30V and −60V. The background is the signal level of m / z = 187,205 when the sample of Louisite 1 is not introduced. A signal larger than the background can be monitored to determine if Louisite 1 has been detected. Therefore, a larger signal amount can be obtained by setting the drift voltage between −30V and −60V.

本発明の一実施形態による化学剤の探知を行う探知装置の概略構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows schematic structure of the detection apparatus which detects the chemical agent by one Embodiment of this invention. 本発明の実施形態による探知装置の外観を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the external appearance of the detection apparatus by embodiment of this invention. 図2に示す濾紙加熱部(オーブン)の構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structural example of the filter paper heating part (oven) shown in FIG. 本発明の実施形態による探知装置のイオン化部、質量分析部の構成例を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the structural example of the ionization part of the detection apparatus by embodiment of this invention, and a mass-analysis part. 本発明の実施形態により得られた硫黄マスタードの質量スペクトルについて説明する図である。It is a figure explaining the mass spectrum of the sulfur mustard obtained by embodiment of this invention. 硫黄マスタードを試料として導入して検出したm/z=123、158の信号の試料導入部温度110℃、イオン源110℃特性について説明する図である。It is a figure explaining the sample introduction part temperature 110 degreeC and ion source 110 degreeC characteristic of the signal of m / z = 123,158 detected by introduce | transducing sulfur mustard as a sample. 硫黄マスタードを試料として導入して検出したm/z=123、158の信号の試料導入部温度180℃、イオン源150℃特性について説明する図である。It is a figure explaining the sample introduction part temperature 180 degreeC and ion source 150 degreeC characteristic of the signal of m / z = 123,158 detected by introduce | transducing sulfur mustard as a sample. 硫黄マスタードを試料として導入して検出したm/z=123の信号のドリフト電圧依存性を説明する図である。It is a figure explaining the drift voltage dependence of the signal of m / z = 123 detected by introducing sulfur mustard as a sample. 本発明の実施形態により得られたルイサイト1の質量スペクトルについて説明する図である。It is a figure explaining the mass spectrum of the leucite 1 obtained by embodiment of this invention. ルイサイト1を試料として導入して検出したm/z=187、205の信号の試料導入部温度が30℃、イオン源110℃特性について説明する図である。It is a figure explaining the sample introduction part temperature of the signal of m / z = 187,205 detected by introducing the leucite 1 as a sample, and the ion source 110 degreeC. ルイサイト1を試料として導入して検出したm/z=187、205の信号の試料導入部温度が110℃、イオン源110℃特性について説明する図である。It is a figure explaining the sample introduction | transduction part temperature of the signal of m / z = 187,205 detected by introducing the leucite 1 as a sample, and the ion source 110 degreeC. ルイサイト1を試料として導入して検出したm/z=187、205の信号の試料導入部温度が180℃、イオン源150℃特性について説明する図である。It is a figure explaining the sample introduction part temperature of the signal of m / z = 187,205 detected by introducing the leucite 1 as a sample, and the ion source 150 degreeC. ルイサイト1を試料として導入して検出したm/z=187、205の信号のドリフト電圧依存性を説明する図である。It is a figure explaining the drift voltage dependence of the signal of m / z = 187,205 detected by introducing the lewisite 1 as a sample. 従来技術による液体クロマトグラフィー質量分析法を用いる分析装置の概略構成を説明する図である。It is a figure explaining schematic structure of the analyzer which uses the liquid chromatography mass spectrometry by a prior art.

符号の説明Explanation of symbols

1 試料導入部
2 イオン化部
3 質量分析部
4 制御部
5 吸入ポンプ
6 計測処理用計算機
7 真空ポンプ
16 試料
20 濾紙挿入口
21 濾紙加熱部
22 分析部
23 表示部
24 濾紙
25 トレー
25’ 取っ手
26 トレーホルダー
27 センサー
28 ハロゲンランプ
29 空気取り入れ管
30 フィルタ
31 試料導入管
32 カバー
33 針電極
34 対向電極
35 開口部
36 吸入ポンプ
37a、37b 細孔付電極
38a 第1のイオン導入細孔
38b 第2のイオン導入細孔
39 差動排気部
40a、40b 排気系
41 真空部
42a、42b エンドキャップ電極
43 イオン収束レンズ
44 リング電極
45 石英リング
46 ガス供給器
47 ガス導入管
48 ゲート電極
49 変換電極
50 シンチレータ
51 フォトマルチプライヤ
52 データ処理装置
101 液体クロマトグラフ(LC)
102 連結チューブ
103 イオン源
104 イオン源電源
105、109 信号線
106 質量分析部
107 真空系
108 イオン検出器
110 データ処理器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sample introduction part 2 Ionization part 3 Mass spectrometry part 4 Control part 5 Inhalation pump 6 Measurement processing computer 7 Vacuum pump 16 Sample 20 Filter paper insertion port 21 Filter paper heating part 22 Analysis part 23 Display part 24 Filter paper 25 Tray 25 'Handle 26 Tray Holder 27 Sensor 28 Halogen lamp 29 Air intake tube 30 Filter 31 Sample introduction tube 32 Cover 33 Needle electrode 34 Counter electrode 35 Opening 36 Suction pump 37a, 37b Electrode with pore 38a First ion introduction pore 38b Second ion Introduction pore 39 Differential exhaust part 40a, 40b Exhaust system 41 Vacuum part 42a, 42b End cap electrode 43 Ion focusing lens 44 Ring electrode 45 Quartz ring 46 Gas supply 47 Gas introduction pipe 48 Gate electrode 49 Conversion electrode 50 Scintillator 51 Photo Multiply 52 the data processing device 101 liquid chromatograph (LC)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 102 Connection tube 103 Ion source 104 Ion source power supply 105, 109 Signal line 106 Mass analysis part 107 Vacuum system 108 Ion detector 110 Data processor

Claims (1)

検査試料を取り込み前記検査試料を110℃〜180℃に加熱して発生させた気体をコロナ放電により負にイオン化し、生成されたイオンを質量分析して、検出しようとする化学剤に由来する信号を検出することを特徴とする化学剤の探知方法。   A signal derived from a chemical agent to be detected by taking in a test sample and negatively ionizing a gas generated by heating the test sample to 110 ° C. to 180 ° C. by corona discharge and mass-analyzing the generated ions A method for detecting a chemical agent, characterized by detecting
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