[go: up one dir, main page]

JP2009040881A - Transparent crosslinked film - Google Patents

Transparent crosslinked film Download PDF

Info

Publication number
JP2009040881A
JP2009040881A JP2007207247A JP2007207247A JP2009040881A JP 2009040881 A JP2009040881 A JP 2009040881A JP 2007207247 A JP2007207247 A JP 2007207247A JP 2007207247 A JP2007207247 A JP 2007207247A JP 2009040881 A JP2009040881 A JP 2009040881A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
transparent
vinyl ester
oligohydroxyketone
crosslinked film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007207247A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Takada
崇志 高田
Hisashi Abe
悠 阿部
Takashi Mimura
尚 三村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2007207247A priority Critical patent/JP2009040881A/en
Publication of JP2009040881A publication Critical patent/JP2009040881A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a preferable single film for optical having no problem (heat-resistance, interface adhesion property, interference stripe and optical anisotropy) as an optical film using a PET film and a TAC film and by laminating of a hard coat layer for compensating it and a primer layer for laminating it, and having self-support property solving cost increase by multiple steps for giving function. <P>SOLUTION: In the transparent crosslinked film, a liquid active ray curable composition comprising 5-50 pts.wt. of a multi-functional acrylate and 0.5-10 pts.wt. of an oligohydroxyketone based initiator based on 100 pts.wt. of a vinyl ester composition is used. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、透明架橋フィルムに関し、更に詳しくは本発明のフィルムは自己支持性を有し、光学用フィルムとして好適な透明性、高いガラス転移点温度、更には表面硬度、光学等方性に優れた透明架橋フィルムに関するものである。   The present invention relates to a transparent cross-linked film. More specifically, the film of the present invention has self-supporting properties, and is excellent in transparency suitable for an optical film, high glass transition temperature, surface hardness, and optical isotropy. The present invention relates to a transparent crosslinked film.

ポリエステルフィルム(PET、PEN等)、ポリカーボネートフィルム(PC)、ポリメチルメタクリレートフィルム(PMMA)、トリアセチルセルロールフィルム(TAC)、非晶性ポリオレフィンフィルム(非晶PO)などの透明プラスチックフィルムは、ガラスと比べて、軽量・割れにくい・曲げられるといった好適な性質を有する一方で、フィルム表面の硬度が低く、また耐摩耗性も不足しているため、他の固い物質との接触、引っ掻きなどにより表面に損傷を受けやすく商品価値を著しく低下させたり、使用不可能となる場合がある。   Transparent plastic films such as polyester film (PET, PEN, etc.), polycarbonate film (PC), polymethyl methacrylate film (PMMA), triacetyl cellulose film (TAC), amorphous polyolefin film (amorphous PO) are made of glass. Compared to the above, it has suitable properties such as light weight, hard to break, and bendable, but the surface of the film is low due to low hardness and wear resistance. In some cases, the product value is likely to be damaged, and the value of the product may be remarkably reduced or unusable.

このため、上記の基材フィルム上に耐擦傷性や耐摩耗性に優れたハードコート層を設ける方法が知られており、ハードコートフィルムとして汎用的に利用されている。しかしながら、光学フィルムの代表的用途である液晶ディスプレイパネル(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)等の各種ディスプレイ用フィルムとして使用する場合には、次の様な課題が挙げられる。(1)設けたハードコート層と基材フィルムとの屈折率差が原因となり、虹色のむら(干渉縞)が発生する。(2)光源からの熱、加工中の熱などに起因する変形などによる商品価値低下の問題がある。   For this reason, the method of providing the hard-coat layer excellent in abrasion resistance and abrasion resistance on said base film is known, and is utilized universally as a hard-coat film. However, when it is used as a film for various displays such as a liquid crystal display panel (LCD) and a plasma display panel (PDP), which are typical uses of optical films, the following problems can be mentioned. (1) Rainbow color unevenness (interference fringes) occurs due to the difference in refractive index between the provided hard coat layer and the substrate film. (2) There is a problem of a decrease in commercial value due to deformation caused by heat from the light source, heat during processing, and the like.

前者の干渉縞は基材とハードコート層との屈折率差が原因となり、界面で反射する光の干渉により、3波長蛍光灯下で観察すると虹彩状反射が観察される現象で、ディスプレイ用途に用いる場合には視認性を低下させるひとつの原因となっている。   The former interference fringes are caused by the difference in the refractive index between the base material and the hard coat layer. Due to the interference of light reflected at the interface, an iris-like reflection is observed when observed under a three-wavelength fluorescent lamp. When it is used, it is one cause of lowering the visibility.

この現象を改善する手段として、基材とハードコート層の屈折率差を小さくする方法がある。この方法として、基材とハードコート層の間に、両者の中間の屈折率をもつプライマー層を設けるという方法が提案されている。この方法では、中間層を設けても屈折率が段階的に変化するに過ぎず、干渉縞は低減しても無くなるまでには至らない。また中間層を設ける工程が必要となるためコスト高になるという問題もあった。(特許文献1参照)   As a means for improving this phenomenon, there is a method of reducing the difference in refractive index between the substrate and the hard coat layer. As this method, a method of providing a primer layer having an intermediate refractive index between the substrate and the hard coat layer has been proposed. In this method, even if the intermediate layer is provided, the refractive index changes only in a stepwise manner, and the interference fringes are not reduced or eliminated. In addition, since a process of providing an intermediate layer is required, there is a problem that the cost increases. (See Patent Document 1)

その他の改善方法として、基材フィルムを溶解する溶剤を用いてハードコート剤を塗布し、基材を溶解または膨潤させることで反射界面レスとして干渉縞を低減する方法(特許文献2)などが提案されている。   As another improvement method, a method for reducing interference fringes by applying a hard coating agent using a solvent that dissolves the base film and dissolving or swelling the base material is proposed (Patent Document 2). Has been.

しかしながら、基材フィルムを溶解、膨潤させる方法では、適用できる樹脂が限定され高度に二軸配向したポリエステルフィルムなどではオルトクロロフェノールのような特殊な溶剤に限定され、作業環境が極めて悪い。また、干渉縞の低減ができてもヘイズが高くなりディスプレイ用途などで求められる低いヘイズを得ることができず、視認性の悪いものになったりする。   However, in the method of dissolving and swelling the base film, the applicable resin is limited, and a highly biaxially oriented polyester film is limited to a special solvent such as orthochlorophenol, and the working environment is extremely bad. Moreover, even if interference fringes can be reduced, the haze increases, and a low haze required for display applications cannot be obtained, resulting in poor visibility.

また、後者の熱による劣化は、基材フィルムのガラス転移点温度向上により改善することが知られている。耐熱性については、例えばアクリル樹脂フィルムの耐熱性を改良する目的で、グルタル酸無水物単位を有するフィルム(特許文献3および特許文献4参照)が開示されている。
しかしながら単一フィルムであって高い耐熱性と表面硬度、光学等方性、更には自己支持性を有する透明フィルムは未だ提案されておらず、本フィルムの開発は偏向板保護フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルムなどの広範囲の光学用フィルムとして好適に使用できるものとなる。
特開2000−111706号公報 特開2003−205563号公報 特開平7−268036号公報 特開2004−2711号公報
Further, it is known that the latter deterioration due to heat is improved by increasing the glass transition temperature of the base film. As for heat resistance, for example, films having glutaric anhydride units (see Patent Document 3 and Patent Document 4) are disclosed for the purpose of improving the heat resistance of acrylic resin films.
However, a transparent film having a single film and having high heat resistance, surface hardness, optical isotropy, and self-supporting properties has not yet been proposed, and the development of this film is a polarizing plate protective film, an antireflection film, It can be suitably used as a wide range of optical films such as a diffusion film and a light collecting film.
JP 2000-111706 A JP 2003-205563 A JP-A-7-268036 JP 2004-2711 A

本発明は、従来技術における上記の欠点、具体的には単独で自己支持性を有し、高耐熱性、表面硬度に優れ、かつ光学等方性に優れた透明フィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a transparent film having the above-mentioned drawbacks in the prior art, specifically, self-supporting ability, excellent heat resistance, surface hardness, and optical isotropy.

かかる目的を達成するため本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、以下の手段により、目的を達成しうることを見いだしたものである。
即ち、本発明は、
(1)ビニルエステル組成物100重量部に対し、多官能アクリレート5〜50重量部と、オリゴヒドロキシケトン系開始剤0.5〜10重量部とを含有する液状活性線硬化性組成物を架橋させた透明架橋フィルムであり、
(2)リターデーションが5nm以下であり、
(3)前記ビニルエステル組成物が、ビスフェノール型または脂環式のエポキシ化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られるビニルエステル組成物であり、
(4)前記オリゴヒドロキシケトン系開始剤が、分子量400以上10500以下の活性線照射によりラジカルを発生する成分を含み、
(5)前記オリゴヒドロキシケトン系開始剤が、式1に示される構造であり、nの値が2から50である活性線照射によりラジカルを発生する成分を含み、

Figure 2009040881
(6)ガラス転移点温度が120℃以上であり、
(7)破断伸度が3%以上30%以下であることを特徴とする透明架橋フィルムに関するものである。 In order to achieve this object, the present inventors have conducted intensive research and have found that the object can be achieved by the following means.
That is, the present invention
(1) A liquid actinic radiation curable composition containing 5 to 50 parts by weight of a polyfunctional acrylate and 0.5 to 10 parts by weight of an oligohydroxyketone initiator is crosslinked with respect to 100 parts by weight of a vinyl ester composition. Transparent crosslinked film,
(2) The retardation is 5 nm or less,
(3) The vinyl ester composition is a vinyl ester composition obtained by esterifying a bisphenol type or alicyclic epoxy compound with acrylic acid or methacrylic acid,
(4) The oligohydroxyketone-based initiator includes a component that generates radicals upon irradiation with actinic rays having a molecular weight of 400 to 10500,
(5) The oligohydroxyketone-based initiator has a structure represented by Formula 1, and includes a component that generates radicals upon irradiation with active rays having a value of n of 2 to 50,
Figure 2009040881
(6) The glass transition temperature is 120 ° C. or higher,
(7) The present invention relates to a transparent crosslinked film characterized by having a breaking elongation of 3% or more and 30% or less.

本発明の透明架橋フィルムは、上記の構成にすることにより、単独フィルムとして自己支持性を有し、かつ十分な表面硬度を有するため、表面硬度化層を積層する必要がなく、耐熱性が高いために熱劣化による変形などが殆ど無く、干渉縞レスであり、更には光学的に等方性であるという効果を奏する。   Since the transparent crosslinked film of the present invention has the above-described configuration, it has a self-supporting property as a single film and has a sufficient surface hardness, so there is no need to laminate a surface hardened layer, and the heat resistance is high. Therefore, there is almost no deformation due to thermal deterioration, interference fringes are eliminated, and optical isotropic effects are exhibited.

以下、本発明の透明架橋フィルムについて実施の形態について具体的に述べる。
本発明の透明架橋フィルムは、ビニルエステル組成物を主たる構成成分とし、副成分として3官能以上の多官能アクリレート、必要に応じて2官能以下のアクリレートを用いてなるフィルムである。
Hereinafter, embodiments of the transparent crosslinked film of the present invention will be specifically described.
The transparent crosslinked film of the present invention is a film comprising a vinyl ester composition as a main constituent, a trifunctional or higher polyfunctional acrylate as an auxiliary component, and, if necessary, a bifunctional or lower acrylate.

ここで、ビニルエステル組成物(a)とは、エポキシ基の開環反応により生成した2級水酸基と、(メタ)アクリロイル基とを同一分子中に共有する一連のオリゴアクリレートをビニルエステルと定義し、本発明において好適に用いられるビニルエステル組成物(a)は、ビスフェノール型または脂環式のエポキシ化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られるものである。ビスフェノール型または脂環式エポキシ化合物としては、以下の様なものが例示できる。   Here, the vinyl ester composition (a) is defined as a vinyl ester that is a series of oligoacrylates that share a secondary hydroxyl group generated by a ring-opening reaction of an epoxy group and a (meth) acryloyl group in the same molecule. The vinyl ester composition (a) preferably used in the present invention is obtained by esterifying a bisphenol type or alicyclic epoxy compound with acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the bisphenol type or alicyclic epoxy compound include the following.

ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの反応物、ビスフェノールFとエピクロルヒドリンとの反応物、水素化ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの反応物、シクロヘキサンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、ノルボルナンジアルコールとエピクロルヒドリンとの反応物、テトラブロモビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの反応物、トリシクロデカンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、アリサイクリックジエポキシアジペート、アリサイクリックジエポキシカーボネート、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート等である。   Reaction product of bisphenol A and epichlorohydrin, reaction product of bisphenol F and epichlorohydrin, reaction product of hydrogenated bisphenol A and epichlorohydrin, reaction product of cyclohexanedimethanol and epichlorohydrin, reaction product of norbornane dialcohol and epichlorohydrin, tetra Reaction product of bromobisphenol A and epichlorohydrin, reaction product of tricyclodecanedimethanol and epichlorohydrin, alicyclic diepoxy adipate, alicyclic diepoxy carbonate, alicyclic diepoxy acetal, alicyclic diepoxy carboxylate Etc.

次に本発明の第2の成分である多官能アクリレートとは一分子中に、3(より好ましくは4または5)個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する組成物であって具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの組成物は、1種または2種以上を混合して使用することができる。   Next, the polyfunctional acrylate as the second component of the present invention is a composition having 3 (more preferably 4 or 5) or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, and is a specific example. As pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate hexanemethylene diisocyanate urethane polymer, and the like can be used. These compositions can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

また、市販されている多官能アクリル系組成物としては三菱レイヨン株式会社;(商品名”ダイヤビーム”シリーズなど)、長瀬産業株式会社;(商品名”デナコール”シリーズなど)、新中村株式会社;(商品名”NKエステル”シリーズなど)、大日本インキ化学工業株式会社;(商品名”UNIDIC”など)、東亜合成化学工業株式会社;(”アロニックス”シリーズなど)、日本油脂株式会社;(”ブレンマー”シリーズなど)、日本化薬株式会社;(商品名”KAYARAD”シリーズなど)、共栄社化学株式会社;(商品名”ライトエステル”シリーズなど)などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。   In addition, commercially available polyfunctional acrylic compositions include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (trade name “Diabeam” series, etc.), Nagase Sangyo Co., Ltd. (trade name “Denacol” series, etc.), Shin Nakamura Co., Ltd .; (Product name “NK Ester” series, etc.), Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd .; (Product name “UNIDIC”, etc.), Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd. (“Aronix” series, etc.), Nippon Oils and Fats Corporation; Such as “Blenmer” series), Nippon Kayaku Co., Ltd .; (trade name “KAYARAD” series, etc.), Kyoeisha Chemical Co., Ltd .; (trade name “light ester” series, etc.), etc. be able to.

これらの多官能アクリレートはフィルムの表面硬度を向上させるのに有効である。多官能アクリレートの配合量は、上記のビニルエステル組成物100重量部に対し、5〜50重量部、好ましくは10〜30重量部、更に好ましくは15〜25重量部である。多官能アクリレートの配合量が5重量部未満では表面硬度が不足し、50重量部を越える場合にはフィルムの伸度が低下してもろさが発現し自己支持性に問題が生じる。
本発明の透明架橋フィルムの表面硬度は耐擦傷性の点から鉛筆硬度でH以上、好ましくは2H以上である。
These polyfunctional acrylates are effective in improving the surface hardness of the film. The compounding quantity of polyfunctional acrylate is 5-50 weight part with respect to 100 weight part of said vinyl ester composition, Preferably it is 10-30 weight part, More preferably, it is 15-25 weight part. When the blending amount of the polyfunctional acrylate is less than 5 parts by weight, the surface hardness is insufficient, and when it exceeds 50 parts by weight, brittleness appears even if the elongation of the film is lowered, causing a problem in self-supporting property.
The surface hardness of the transparent crosslinked film of the present invention is H or higher, preferably 2H or higher in terms of pencil hardness from the viewpoint of scratch resistance.

また、上記のビニルエステル組成物、多官能アクリレートの混合物以外に以下のような2官能以下のアクリレート化合物を本発明の効果を阻害しない範囲内で低粘度化などの目的で使用することができる。   In addition to the above-mentioned vinyl ester composition and mixture of polyfunctional acrylates, the following bifunctional or lower acrylate compounds can be used for the purpose of lowering the viscosity within the range not impairing the effects of the present invention.

アリルエステルモノマ−:オルソフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、コハク酸ジアリル。   Allyl ester monomers: diallyl orthophthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, diallyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate, diallyl succinate.

アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマー:メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキシルエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジメタクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、2,6−ジブロム−4−tert−ブチルフェニルアクリレート、各種のウレタンアクリレート、エポキシアクリレート。   Acrylic acid ester monomers and methacrylic acid ester monomers: methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxylethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, EO adduct dimethacrylate of bisphenol A, EO adduct diacrylate of bisphenol A , Polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, phenoxyethyl methacrylate, isobornyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, tri Methylolpropane diacrylate Trimethylol propane dimethacrylate, glycerol diacrylate, glycerol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, 2,6-dibromo -4-tert-butylphenyl acrylate, various urethane acrylates, epoxy acrylates.

次に光重合開始剤について説明する。
オリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤とは、例えば、下記式(1)で表される化合物であり、その繰り返し単位数nは2〜50である。オリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤は1分子中に複数のラジカルを発生部位をもつ。

Figure 2009040881
Next, the photopolymerization initiator will be described.
The oligohydroxyketone photopolymerization initiator is, for example, a compound represented by the following formula (1), and the number of repeating units n is 2-50. The oligohydroxyketone-based photopolymerization initiator has a site for generating a plurality of radicals in one molecule.
Figure 2009040881

本発明において使用可能なオリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、好ましくは分子量400以上10500以下の活性線照射により複数のラジカルを発生する点を有する成分を含む組成物であり、例えば、式(1)(ここで、R2およびR3は炭素数1〜5のアルキル基であり、R1はフェニレン基、ビフェニレン基等の2価の芳香族基であり、nは2〜50、好ましくは2〜20の整数である)で表される化合物を用いることができる。   The oligohydroxyketone-based photopolymerization initiator that can be used in the present invention is preferably a composition containing a component having a point that generates a plurality of radicals upon irradiation with actinic rays having a molecular weight of 400 or more and 10500 or less. 1) (where R2 and R3 are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, R1 is a divalent aromatic group such as a phenylene group or a biphenylene group, and n is 2 to 50, preferably 2 to 20) It is possible to use a compound represented by

式(1)中、炭素数1〜5のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、i−ペンチル基等を挙げることができる。これらのうち、炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、更には、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン重合体を含むことが好ましい。これらの市販品としては、ESACURE KIP150、ESACURE KK、ESACURE 75LT、ESACURE KIP100F、ESACURE KIPIT、ESACURE KTO46(以上LAMBERTI社製)等をあげることができる。また必要に応じて増感剤などを使用することができる。   In formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i -A pentyl group etc. can be mentioned. Among these, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and further, a 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone polymer is preferably included. Examples of these commercially available products include ESACURE KIP150, ESACURE KK, ESACURE 75LT, ESACURE KIP100F, ESACURE KIPIT, ESACURE KTO46 (manufactured by LAMBERTI). Moreover, a sensitizer etc. can be used as needed.

これらオリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤の使用量は、ビニルエステル組成物100重量部に対し0.5〜10重量部であり、好ましくは2〜6重量部、より好ましくは3〜5重量部である。オリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤の使用量が10重量部を超えると、樹脂液の硬化特性や硬化物の物性、樹脂液の取り扱い等に悪影響を及ぼすことがあり、0.5重量部未満では、硬化速度が遅くなったり、硬化不良となる場合があり生産性が低下する。   The amount of these oligohydroxyketone photopolymerization initiators used is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 2 to 6 parts by weight, more preferably 3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl ester composition. is there. If the amount of the oligohydroxyketone photopolymerization initiator used exceeds 10 parts by weight, it may adversely affect the curing properties of the resin liquid, the physical properties of the cured product, the handling of the resin liquid, etc. Further, the curing rate may be slow or the curing may be poor, resulting in a decrease in productivity.

本発明の透明架橋フィルムは、示差走査熱量測定におけるガラス転移点温度が120℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは130℃以上であって、かつ鉛筆硬度がH以上であるのが望ましい。このため、上記の光重合開始剤をビニルエステル組成物100重量部に対し0.5〜10重量部の添加量範囲とするのが好適である。   The transparent crosslinked film of the present invention preferably has a glass transition temperature in differential scanning calorimetry of 120 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and a pencil hardness of H or higher. For this reason, it is suitable to make said photoinitiator into the addition amount range of 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of vinyl ester compositions.

ガラス転移点温度とは、一般には高分子物質を加熱した場合にガラス状の硬い状態からゴム状に変わる温度をガラス転移点(温度)という。本発明では、JIS K 7121に従い、示差走査熱量計(DSC)を用い、ガラス転移点温度を測定する。   The glass transition temperature is generally referred to as a glass transition temperature (temperature) when a polymer substance is heated to change from a glassy hard state to a rubbery state. In the present invention, a glass transition temperature is measured using a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K7121.

光重合開始剤の構造がオリゴヒドロキシケトン系ではない場合には、透明架橋フィルムの示差走査熱量測定でのガラス転移点温度が十分高くならないため、熱によるフィルムの変形、劣化が発生しやすく画像のゆがみが生じたり、加工性を低下させる。ガラス転移点温度は光学用途に適用する場合には可能な限り高い方が好ましく、装置や使用環境から発生する熱に晒された状態で長時間変化しないことが望ましい。   When the structure of the photopolymerization initiator is not an oligohydroxyketone system, the glass transition point temperature in the differential scanning calorimetry of the transparent crosslinked film is not sufficiently high, so that the film is likely to be deformed or deteriorated due to heat. Distortion occurs and processability is reduced. The glass transition temperature is preferably as high as possible when applied to optical applications, and it is desirable that the glass transition temperature does not change for a long time when exposed to heat generated from the apparatus or the use environment.

本発明の透明架橋フィルムの破断伸度は、3%以上30%以下であることが望ましい。破断伸度が3%未満の場合には、フィルムの自己支持性が低下し、ハンドリングが困難となる場合がある。また、破断伸度が30%を越える場合は表面硬度の低下が起こる可能性が高い。これらのことから、破断伸度と自己支持性、表面硬度のバランスと取ることが肝要である。   The breaking elongation of the transparent crosslinked film of the present invention is desirably 3% or more and 30% or less. When the elongation at break is less than 3%, the self-supporting property of the film is lowered and handling may be difficult. Further, if the elongation at break exceeds 30%, the surface hardness is likely to decrease. For these reasons, it is important to balance the elongation at break, self-supporting property and surface hardness.

本発明に用いられる透明架橋フィルムを構成する上記ビニルエステル組成物、多官能アクリレート、光重合開始剤を含有する液状活性線硬化性組成物は、溶剤で希釈して用いても良いし、無溶剤とすることもできる。溶剤は、単独あるいは2種以上を混合して用いることもできる。光重合開始剤のフィルム内での均一分散性、および塗工時の作業性の向上、フィルムの平滑性、厚みのコントロール等を容易にするために有機溶剤を含むことが好ましい。特に製膜時の剪断力を軽減し、一方向への配向を緩和させるために有機溶剤を使用して低粘度で製膜することがフィルムの屈折率の等方性の点で好ましい。また紫外線によって硬化させる場合には紫外線照射を窒素雰囲気下で行うのが効率的であり、好ましい。   The vinyl ester composition, the polyfunctional acrylate, and the liquid actinic radiation curable composition containing a photopolymerization initiator constituting the transparent crosslinked film used in the present invention may be diluted with a solvent or used without a solvent. It can also be. A solvent can also be used individually or in mixture of 2 or more types. It is preferable to include an organic solvent in order to facilitate uniform dispersibility in the film of the photopolymerization initiator, improvement in workability during coating, smoothness of the film, control of the thickness, and the like. In particular, it is preferable in terms of isotropic refractive index of the film to reduce the shearing force during film formation and to form a film with a low viscosity using an organic solvent in order to relax the orientation in one direction. Further, in the case of curing with ultraviolet rays, it is efficient and preferable to perform ultraviolet irradiation in a nitrogen atmosphere.

以下に具体的な製膜方法を例示するが必ずしもこれに限定されるものではない。上記液状活性線硬化性組成物を、フィルム、金属板、回転する鏡面ドラム上、あるいは無端の駆動ベルトなどの基材上に流延し、必要に応じて溶剤を乾燥後、紫外線を照射して架橋硬化し、得られたフィルムを鏡面ドラム、もしくは該ベルトから連続的に剥離し巻き取る方法が好ましい。この方法を用いる場合、フィルム、金属板、ドラムおよびベルトといった基材の表面は硬化後のフィルムの剥離応力を軽減し、かつフィルムの等方性を維持するためにシリコーン、フッ素化合物などにより表面に離型処理されたものを用いるのが好ましい。   Although the specific film forming method is illustrated below, it is not necessarily limited to this. The liquid actinic radiation curable composition is cast on a substrate such as a film, a metal plate, a rotating mirror drum, or an endless driving belt, and after drying the solvent as necessary, it is irradiated with ultraviolet rays. A method in which the film obtained by crosslinking and curing is continuously peeled off from the mirror drum or the belt and wound is preferred. When this method is used, the surface of a substrate such as a film, metal plate, drum or belt is applied to the surface with silicone, a fluorine compound or the like in order to reduce the peeling stress of the film after curing and to maintain the film's isotropy. It is preferable to use a mold that has been subjected to a mold release treatment.

本発明で用いられる透明架橋フィルムの厚みは、機械的強度やハンドリング性などの点から、好ましくは5〜300μm、より好ましくは20〜150μmである。   The thickness of the transparent crosslinked film used in the present invention is preferably 5 to 300 μm, more preferably 20 to 150 μm, from the viewpoint of mechanical strength and handling properties.

また、本発明の透明架橋フィルム中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有しても良い。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子(例えば例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、金属微粉末など)、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを挙げることができる。   The transparent crosslinked film of the present invention may contain various additives, resin compositions, crosslinking agents and the like within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, organic and inorganic particles (for example, silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, carbon black, zeolite, titanium oxide, Metal fine powders), pigments, dyes, antistatic agents, nucleating agents, acrylic resins, polyester resins, urethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, alkyd resins, epoxy resins, urea resins, phenol resins, silicone resins, rubber resins , Wax composition, melamine crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, methylolated, alkylolized urea crosslinking agent, acrylamide, polyamide, epoxy resin, isocyanate compound, aziridine compound, various silane coupling agents, various titanates And the like can be mentioned system coupling agent.

本発明の透明架橋フィルムは、リターデーションが5nm以下、好ましくは3nm以下、更に好ましくは1.5nm以下であるのが望ましい。これにより、光学的に等方である特性を有することができる。本発明においては、光学的等方性の指標としてリターデーションを用いる。   The transparent crosslinked film of the present invention desirably has a retardation of 5 nm or less, preferably 3 nm or less, more preferably 1.5 nm or less. Thereby, it can have the characteristic which is optically isotropic. In the present invention, retardation is used as an index of optical isotropy.

ここでいうリターデーションとは、フィルム面内のリターデーション(Re)、およびフィルム厚み方向のリターデーション(Rth)の両方を表し、フィルムの主屈折率をnx(面内幅方向)、ny(面内長手方向)、nz(厚み方向)とし、フィルムの厚さをd(nm)とすると、Re=|nx−ny|×d、Rth=|(nx+ny)/2−nz|×dで求めたものである。   The retardation here means both the retardation (Re) in the film plane and the retardation (Rth) in the film thickness direction, and the main refractive index of the film is nx (in-plane width direction), ny (plane). Inner longitudinal direction), nz (thickness direction), and film thickness d (nm), Re = | nx−ny | × d, Rth = | (nx + ny) / 2−nz | × d Is.

かかるRe、Rthは、市販の自動複屈折計(例えば王子計測社製、「KOBRA−21ADH」)を用いて測定することができる。   Such Re and Rth can be measured using a commercially available automatic birefringence meter (for example, “KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments).

このようなフィルムを得るためには、該液状活性線硬化性組成物を、回転するドラム上、あるいは無端の駆動ベルトに流延して紫外線を照射して硬化させ、得られたフィルムをドラム、もしくは該ベルトから連続的に剥離し巻き取る製膜方法において過剰な応力をかけないようにすることが重要である。剥離などの際にフィルムに過剰な応力が作用するとフィルム面内に分子配向を生じ、レターデーションが大きくなるため、ドラムやベルトの表面に低応力で剥離可能な処理を施すのが有効である。具体的には低い張力で巻き取る若しくは、ゆっくりと巻き取るといった方法で剥離する。なお、基材の表面処理はシリコーンやフッ素化合物による処理が好ましい。   In order to obtain such a film, the liquid actinic radiation curable composition is cast on a rotating drum or an endless driving belt and irradiated with ultraviolet rays to be cured. Alternatively, it is important not to apply excessive stress in the film forming method in which the belt is continuously peeled off and wound up. If excessive stress acts on the film during peeling, etc., molecular orientation occurs in the film surface and retardation increases. Therefore, it is effective to apply a treatment capable of peeling with low stress to the surface of the drum or belt. Specifically, it is peeled off by a method of winding with a low tension or slowly. In addition, the surface treatment of the substrate is preferably a treatment with silicone or a fluorine compound.

上記組成物を製膜するときの塗布手段としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、コンマコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができる。   Various coating methods such as reverse coating method, gravure coating method, comma coating method, rod coating method, bar coating method, die coating method, spray coating method and the like are used as coating means when forming the composition into a film. be able to.

本発明の透明架橋フィルムは、表面硬度、透明性、耐熱性、光学等方性に優れた自己支持性を有する単独フィルムであり、反射防止フィルム、偏向板保護フィルム、電磁波シールドフィルム、拡散フィルム、プリズムフィルムなどの光学用フィルム部材、銘板、化粧板などの基材フィルムとして好適に使用することができる。   The transparent crosslinked film of the present invention is a single film having a self-supporting property excellent in surface hardness, transparency, heat resistance, optical isotropy, an antireflection film, a polarizing plate protective film, an electromagnetic shielding film, a diffusion film, It can be suitably used as a base film such as an optical film member such as a prism film, a name plate, and a decorative plate.

[特性の測定方法および効果の評価方法]
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりである。特に断りのない限り、3枚のサンプルの測定値の平均値を各測定における値とする。
[Characteristic measurement method and effect evaluation method]
The characteristic measurement method and effect evaluation method in the present invention are as follows. Unless otherwise specified, the average value of the measured values of the three samples is taken as the value in each measurement.

(1)光学的等方性
王子計測機器(株)製の自動複屈折計KOBRA−21ADH若しくはこれの同等品を用い、低位相差モードでサンプル中央部を測定する。測定波長は590nmとし、遅相軸を固定して、入射角を0°から50°まで10°ごとに変更して位相差の入射角依存性を測定する。入射角0°の値を面内位相差(Re)とし、厚み方向位相差(Rth)の算出には、入射角0°および40°の測定値を用いる。
(1) Optical isotropy The central part of the sample is measured in the low phase difference mode using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments and its equivalent. The measurement wavelength is 590 nm, the slow axis is fixed, the incident angle is changed every 10 ° from 0 ° to 50 °, and the incident angle dependency of the phase difference is measured. A value at an incident angle of 0 ° is defined as an in-plane retardation (Re), and thickness direction retardation (Rth) is calculated using measured values at an incident angle of 0 ° and 40 °.

(2)鉛筆硬度
HEIDON(新東科学株式会社製)若しくはこれの同等品を用いてJIS K−5400(1990)に従って測定荷重500gで測定する。
(2) Pencil hardness Measured with a measurement load of 500 g according to JIS K-5400 (1990) using HEIDON (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) or an equivalent thereof.

(3)耐熱性
パーキンエルマー社製DSC(differential scanning calorimeter)若しくはこれの同等品によって、試料10mg、昇温速度20℃/分で行い、ガラス転移温度を測定する。このガラス転移温度を耐熱性の指標とする。
120℃以上を合格とした。
(3) Heat resistance
A glass transition temperature is measured by using a DSC (differential scanning calorimeter) manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd. or an equivalent of the sample at a sample temperature of 10 mg and a heating rate of 20 ° C./min. This glass transition temperature is used as an index of heat resistance.
120 degreeC or more was set as the pass.

(4)自己支持性
25℃65%RHにおいて180度に折り曲げた時にフィルムが破断するかどうかで判断する。3枚のサンプルフィルム全てが破断しない場合は自己支持性ありとする。
(4) Self-supporting property Judgment is made based on whether or not the film breaks when bent at 180 ° at 25 ° C. and 65% RH. If all three sample films do not break, they are self-supporting.

(5)破断伸度
25℃、65%RH下で株式会社オリエンテック製 引張試験機若しくはこれの同等品を用い、JIS K 7127法に従って試験を行い、フィルムが破断した時の歪み(伸び率)を求めて破断伸度とする。
(5) Elongation at break Strain (elongation rate) when the film was ruptured at 25 ° C. and 65% RH using a tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd. or an equivalent product according to the JIS K 7127 method. Is determined as the elongation at break.

(6)分子量測定方法
マトリックス支援イオン化−時間型質量分析計(AXIMA−CFR、島津製作所製)若しくはこれの同等品を用い分子量測定を行う。
(6) Molecular weight measurement method Molecular weight measurement is performed using a matrix-assisted ionization-time mass spectrometer (AXIMA-CFR, manufactured by Shimadzu Corporation) or an equivalent thereof.

(7)干渉縞の有無
干渉縞の評価は、以下に方法に従いサンプルにハードコート層を積層した状態で評価を行った。まず、サンプルの片面に、厚みが約5μmとなるようにハードコート層を設けた。ハードコート層は、ハードコート塗料(JSR社製 Z7528 濃度50%若しくはこれの同等品)を#10のメタリングバーを用いて、薄膜を形成し、90℃にしたオーブンに入れ1分間熱処理を行った後、高圧水銀灯一灯(120W)を備えた、コンベアー式UV照射装置に、5m/minの速度で一度通し紫外線照射を行う。このようにしてハードコート層が積層されたサンプルを得る。
(7) Presence / absence of interference fringes The interference fringes were evaluated in a state where a hard coat layer was laminated on the sample according to the following method. First, a hard coat layer was provided on one side of the sample so as to have a thickness of about 5 μm. The hard coat layer is a hard coat paint (Z7528 made by JSR, 50% concentration or equivalent), using a # 10 metering bar, formed into a thin film, placed in an oven at 90 ° C., and heat treated for 1 minute. After that, UV irradiation is performed once through a conveyor type UV irradiation apparatus equipped with one high pressure mercury lamp (120 W) at a speed of 5 m / min. In this way, a sample in which the hard coat layer is laminated is obtained.

さらに、裏面の反射の影響をなくすために、裏面(ハードコート層面の反対面)を240番のサンドペーパーで粗面化した後、黒色マジックインキ(登録商標)にて着色して調整したサンプルを、暗室にて、3波長蛍光灯(ナショナル パルック 3波長形昼白色(F.L 15EX−N 15W)若しくはこれの同等品)の直下30cmに置き、視点を変えながらサンプルを目視したときに、虹彩模様が視認できるか否かで評価する。3枚のサンプルのうち最も低い評価を用いる。
・虹彩模様がみえない : Aランク
・非常に弱い虹彩模様が見える : Bランク
・弱い虹色模様が見える : Cランク
・強い虹色模様がはっきり見える: Dランク。
Furthermore, in order to eliminate the influence of the reflection on the back surface, the back surface (the surface opposite to the hard coat layer surface) was roughened with sandpaper No. 240, and a sample prepared by coloring with black magic ink (registered trademark) was prepared. When placed in a dark room, 30 cm directly under a three-wavelength fluorescent lamp (National Parrook, three-wavelength daylight white (F.L 15EX-N 15W) or equivalent) Evaluation is based on whether the pattern is visible. The lowest rating of the 3 samples is used.
-Iris pattern is not visible: A rank-Very weak iris pattern is visible: B rank-Weak rainbow color pattern is visible: C rank-Strong rainbow color pattern is clearly visible: D rank.

(8)全光線透過率
JIS K 7105法に従って試験を行う。なお、全光線透過率については10枚のサンプルの平均値とする。
(8) Total light transmittance A test is performed in accordance with JIS K 7105 method. The total light transmittance is an average value of 10 samples.

(9)ヘイズ
JIS K 7105法に従って試験を行う。
(9) Haze The haze is tested according to JIS K 7105 method.

次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
(塗剤の調整)
(塗剤1:ビニルエステル組成物)
温度計、撹拌装置、分留コンデンサー、ガス導入管を取り付けた1Lのフラスコに、ビスフェノールAジエポキシ化合物 374.4g(1.20モル)、メタクリル酸 206.4g(2.4モル)、オクチル酸クロム 1.5g、亜リン酸0.15g、ハイドロキノン0.2gを加え、窒素ガスを吹き込みながら120〜125℃で2時間反応を行った。酸価11.0となった段階で、フラスコ内組成物を金属製バットに注入し、冷却したところ無色透明なビニルエステル組成物が得られた。
Next, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not necessarily limited to these.
(Coating agent adjustment)
(Coating agent 1: vinyl ester composition)
In a 1 L flask equipped with a thermometer, stirrer, fractionation condenser, and gas introduction tube, 374.4 g (1.20 mol) of bisphenol A diepoxy compound, 206.4 g (2.4 mol) of methacrylic acid, chromium octylate 1.5 g, 0.15 g of phosphorous acid, and 0.2 g of hydroquinone were added, and the reaction was performed at 120 to 125 ° C. for 2 hours while blowing nitrogen gas. When the acid value reached 11.0, the composition in the flask was poured into a metal vat and cooled to obtain a colorless and transparent vinyl ester composition.

(塗剤2:多官能アクリレート)
多官能アクリレートとしてDPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:日本化薬(株)製:固形分100%)を用いた。
(Coating agent 2: polyfunctional acrylate)
DPHA (dipentaerythritol hexaacrylate: Nippon Kayaku Co., Ltd .: solid content 100%) was used as the polyfunctional acrylate.

(塗剤3:その他のアクリレート)
反応希釈剤として1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(固形分100%)を用いた。
(Coating agent 3: Other acrylate)
1,6-hexanediol diacrylate (100% solid content) was used as a reaction diluent.

(光開始剤1:オリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤)
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン重合体(ESACURE KIP150:LAMBERTI製)を用いた。
(Photoinitiator 1: Oligohydroxyketone photopolymerization initiator)
2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone polymer (ESACURE KIP150: manufactured by LAMBERTI) was used.

(光開始剤2:ヒドロキシケトン系光重合開始剤)
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(“イルガキュア184”:長瀬産業(株)製)を用いた。
上記の材料を表1に示す混合比率(固形分重量比)で混合して塗布液とした。

Figure 2009040881
(Photoinitiator 2: Hydroxyketone photopolymerization initiator)
1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone (“Irgacure 184” manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.) was used.
The above materials were mixed at a mixing ratio (solid weight ratio) shown in Table 1 to obtain a coating solution.
Figure 2009040881

(製膜方法)
調合塗液をフッ素処理金属板上へアプリケーターを用いて塗工後、照射強度が800mJ/cmとなる紫外線を照射して樹脂組成物を硬化させ、金属板から剥離してフィルムを得た。なおフィルム厚みは50μmとした。
上記の方法によって作成したフィルムの評価結果を表2に示す。
(Film forming method)
After coating the prepared coating solution on a fluorine-treated metal plate using an applicator, the resin composition was cured by irradiating with ultraviolet rays having an irradiation intensity of 800 mJ / cm 2, and peeled from the metal plate to obtain a film. The film thickness was 50 μm.
Table 2 shows the evaluation results of the film prepared by the above method.

Figure 2009040881
Figure 2009040881

表2から明らかなようにも、オリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤あるいはオリゴヒドロキシケトン系ではない光重合開始剤の配合量が少ない場合(比較例1および3)では調合塗液は硬化しなかった。また、本発明の範囲を越えて、多量に配合した場合(比較例2および6)では表面硬度、透明性に劣り、ガラス転移点温度も不十分なものであった。これに対して、オリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤が本発明の範囲にある場合(実施例1〜3)では表面硬度、自己支持性、透明性、光学等方性のバランスの良いフィルムであった。   As is apparent from Table 2, when the blending amount of the oligohydroxyketone-based photopolymerization initiator or the non-oligohydroxyketone-based photopolymerization initiator was small (Comparative Examples 1 and 3), the prepared coating liquid was not cured. . Moreover, when it was blended in a large amount beyond the scope of the present invention (Comparative Examples 2 and 6), the surface hardness and transparency were inferior, and the glass transition temperature was insufficient. On the other hand, when the oligohydroxyketone photopolymerization initiator is within the scope of the present invention (Examples 1 to 3), the film has a good balance of surface hardness, self-supporting property, transparency, and optical isotropy. It was.

しかしながら、オリゴヒドロキシケトン系ではない光重合開始剤を用いた場合(比較例3〜6)、ガラス転移点温度および破断伸度が不十分であった。これに対し、オリゴヒドロキシケトン系光重合開始剤を用いた場合(実施例1および2)、ではガラス転移点温度は120℃を越え、破断伸度もオリゴヒドロキシケトン系ではない光重合開始剤を用いた場合より大きかった。   However, when a photopolymerization initiator that is not an oligohydroxyketone type is used (Comparative Examples 3 to 6), the glass transition temperature and the elongation at break were insufficient. On the other hand, when an oligohydroxyketone photopolymerization initiator is used (Examples 1 and 2), a glass transition temperature exceeding 120 ° C. and a photopolymerization initiator whose breaking elongation is not an oligohydroxyketone system are used. It was bigger than when it was used.

また、多官能アクリレートの量が本発明の範囲に満たない場合(比較例7)では表面硬度が不十分となり、多官能アクリレートの量が本発明の範囲を超える場合(比較例8)には自己支持性が不十分で折り曲げにより破壊した。   Further, when the amount of the polyfunctional acrylate is less than the range of the present invention (Comparative Example 7), the surface hardness becomes insufficient, and when the amount of the polyfunctional acrylate exceeds the range of the present invention (Comparative Example 8), self The support was insufficient and it was broken by bending.

表2に示すようにそれぞれの組成物が本発明の範囲にある場合(実施例1〜3)には、自己支持性に優れ、ガラス転移点温度が高く、硬度、透明性に優れたものであった。   When each composition is within the scope of the present invention as shown in Table 2 (Examples 1 to 3), it is excellent in self-supporting property, has a high glass transition temperature, and has excellent hardness and transparency. there were.

本発明の透明架橋フィルムは、光学用フィルムとして満足しうる透明性、耐熱性、表面硬度に優れ、かつ光学的等方性がある単独フィルムとして自己支持性に優れたものであり、各種ディスプレイの基材フィルムとして好適に用いることができる。

The transparent crosslinked film of the present invention is excellent in transparency, heat resistance and surface hardness, satisfactory as an optical film, and excellent in self-supporting as a single film having optical isotropy. It can be suitably used as a substrate film.

Claims (7)

ビニルエステル組成物100重量部に対し、多官能アクリレート5〜50重量部と、オリゴヒドロキシケトン系開始剤0.5〜10重量部とを含有する液状活性線硬化性組成物を架橋させた透明架橋フィルム。   Transparent crosslinking in which a liquid actinic radiation curable composition containing 5 to 50 parts by weight of a polyfunctional acrylate and 0.5 to 10 parts by weight of an oligohydroxyketone initiator is crosslinked with respect to 100 parts by weight of a vinyl ester composition the film. リターデーションが5nm以下である請求項1に記載の透明架橋フィルム。   The transparent crosslinked film according to claim 1, wherein the retardation is 5 nm or less. 前記ビニルエステル組成物が、ビスフェノール型または脂環式のエポキシ化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られるビニルエステル組成物である請求項1または2に記載の透明架橋フィルム。   The transparent crosslinked film according to claim 1 or 2, wherein the vinyl ester composition is a vinyl ester composition obtained by an esterification reaction between a bisphenol type or alicyclic epoxy compound and acrylic acid or methacrylic acid. 前記オリゴヒドロキシケトン系開始剤が、分子量400以上10500以下で活性線照射によりラジカルを発生する成分を含む請求項1〜3のいずれかに記載の透明架橋フィルム。   The transparent crosslinked film according to any one of claims 1 to 3, wherein the oligohydroxyketone-based initiator includes a component having a molecular weight of 400 or more and 10500 or less and generating a radical upon irradiation with active rays. 前記オリゴヒドロキシケトン系開始剤が、式(1)に示される構造であり、nの値が2から50である活性線照射によりラジカルを発生する成分を含む請求項1〜4のいずれかに記載の透明架橋フィルム。
Figure 2009040881
The oligo-hydroxyketone-based initiator has a structure represented by the formula (1), and includes a component that generates a radical upon irradiation with active rays having a value of n of 2 to 50. Transparent crosslinked film.
Figure 2009040881
ガラス転移点温度が120℃以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の透明架橋フィルム。   The transparent cross-linked film according to claim 1, wherein the glass transition temperature is 120 ° C. or higher. 破断伸度が3%以上30%以下である請求項1〜6のいずれかに記載の透明架橋フィルム。
The transparent crosslinked film according to any one of claims 1 to 6, which has a breaking elongation of 3% to 30%.
JP2007207247A 2007-08-08 2007-08-08 Transparent crosslinked film Pending JP2009040881A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007207247A JP2009040881A (en) 2007-08-08 2007-08-08 Transparent crosslinked film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007207247A JP2009040881A (en) 2007-08-08 2007-08-08 Transparent crosslinked film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009040881A true JP2009040881A (en) 2009-02-26

Family

ID=40441981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007207247A Pending JP2009040881A (en) 2007-08-08 2007-08-08 Transparent crosslinked film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009040881A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017065171A (en) * 2015-09-30 2017-04-06 大日本印刷株式会社 Optical laminate and method for manufacturing the same
JPWO2015152339A1 (en) * 2014-04-02 2017-04-13 東亞合成株式会社 Photocurable composition for resin film or sheet formation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2015152339A1 (en) * 2014-04-02 2017-04-13 東亞合成株式会社 Photocurable composition for resin film or sheet formation
JP2017065171A (en) * 2015-09-30 2017-04-06 大日本印刷株式会社 Optical laminate and method for manufacturing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI488747B (en) Optical laminates and optical laminates
JP2016512897A (en) Plastic film
JP2005288787A (en) Hard coat film and its production method
JP2010163535A (en) Antiblocking curable resin composition, antiblocking hard coat film, antiblocking layered structure, display including the antiblocking layered structure, and production method thereof
JP2007289943A (en) Reactive dispersing agent for metal oxide fine particle, reactive dispersion, method for preparing the dispersion, active energy ray-curable coating agent composition and cured coating film
JP5764451B2 (en) Antistatic hard coat layer forming composition, optical film, method for producing optical film, polarizing plate, and image display device
JP5237745B2 (en) Weather-resistant anti-glare coating composition, weather-resistant anti-glare film and method for producing the same
JP5468765B2 (en) Anti-glare hard coat film
JP7632540B2 (en) Hard coat film and curable composition
JP2009258214A (en) Display device
JP5415742B2 (en) Anti-glare hard coat film
JP2003306619A (en) Photosensitive resin composition for hard-coating agent and film having cured skin comprising the same
JP2008239673A (en) Transparent crosslinked film
JP2009091477A (en) Transparent crosslinked film
JP5306635B2 (en) Method for producing hard coat laminate
JP2009173816A (en) Transparent cross-linked film
JPWO2014208748A1 (en) UV curable hard coat resin composition
JP2009040881A (en) Transparent crosslinked film
JP6364719B2 (en) Curable resin composition, cured product, laminate, hard coat film and film laminate
JPWO2020008912A1 (en) Photocurable ink for optical sheets
JP2007233320A (en) Antiglare film
JP6187099B2 (en) Curable resin composition, cured product, laminate, hard coat film and film laminate
CN111093843B (en) Method for producing thin film
JP2009046533A (en) Transparent crosslinked film, and manufacturing method for transparent crosslinked film
JP6651821B2 (en) Method of manufacturing hard coat film, method of manufacturing polarizing plate including hard coat film, method of manufacturing transmission type liquid crystal display including hard coat film