JP2008235374A - Organic field effect transistor - Google Patents
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Abstract
【課題】デバイス特性を向上させることができる有機電界効果トランジスタを提供する。
【解決手段】本実施形態に係る有機電界効果トランジスタは、有機半導体層15と、有機半導体層15の一方の面上に形成されたソース電極13およびドレイン電極14と、有機半導体層15の一方の面上であって、少なくともソース電極13およびドレイン電極14間の領域に形成されたゲート絶縁膜12と、ゲート絶縁膜12上であって、有機半導体層15の反対側に形成されたゲート電極11と、有機半導体層15とゲート絶縁膜12の間、又は有機半導体層15の他方の面上に形成され、有機半導体層15中にキャリアを補充するキャリア補充層16と、を有する。
【選択図】図1An organic field effect transistor capable of improving device characteristics is provided.
An organic field effect transistor according to an embodiment includes an organic semiconductor layer, a source electrode and a drain electrode formed on one surface of the organic semiconductor layer, and one of the organic semiconductor layers. A gate insulating film 12 formed on at least a region between the source electrode 13 and the drain electrode 14, and a gate electrode 11 formed on the gate insulating film 12 and on the opposite side of the organic semiconductor layer 15. And a carrier supplement layer 16 that is formed between the organic semiconductor layer 15 and the gate insulating film 12 or on the other surface of the organic semiconductor layer 15 and supplements carriers in the organic semiconductor layer 15.
[Selection] Figure 1
Description
本発明のいくつかの態様は、有機電界効果トランジスタに関する。 Some embodiments of the present invention relate to organic field effect transistors.
近年、有機半導体材料を用いた活性層(以下、有機半導体層という。)を備えた有機半導体素子に関する研究が盛んに行なわれている(例えば、特許文献1参照)。このような有機半導体素子に用いられる半導体材料は、低環境負荷、低生産性コスト、簡便な製造プロセス及び機械的柔軟性などの特徴を有している。したがって、このような有機半導体素子は、シリコン等の無機半導体材料を用いた活性層(以下、無機半導体層という。)を備えた従来の無機半導体素子と比較して、低温プロセスによる製造が可能であること、大面積素子の大量生産が可能であること、フレキシブルな半導体素子を製造することができること等の特徴を有する。
しかしながら、現状では、有機半導体素子の性能は無機半導体に及ばず、ディスプレイにおいて画像表示素子としての利用などに応用が限定されると考えられている。有機半導体内をより高速でキャリアが移動できる高移動度の素子や、少ない入力で高い応答性を実現することによって、論理回路素子応用などの幅広い応用に道を拓くことが望まれている。 However, at present, the performance of organic semiconductor elements does not reach that of inorganic semiconductors, and its application is considered to be limited to use as an image display element in a display. It is desired to open the way to a wide range of applications such as logic circuit element applications by realizing a high mobility element capable of moving carriers at a higher speed in an organic semiconductor, and realizing high responsiveness with fewer inputs.
本発明のいくつかの態様は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、デバイス特性を向上させることができる有機電界効果トランジスタを提供することにある。 Some aspects of the present invention have been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an organic field effect transistor capable of improving device characteristics.
本発明に係る有機電界効果トランジスタは、有機半導体層と、前記有機半導体層の一方の面上に形成されたソース電極およびドレイン電極と、前記有機半導体層の一方の面上であって、少なくとも前記ソース電極および前記ドレイン電極間の領域に形成されたゲート絶縁膜と、前記ゲート絶縁膜上であって、前記有機半導体層の反対側に形成されたゲート電極と、前記有機半導体層と前記ゲート絶縁膜の間、又は前記有機半導体層の他方の面上に形成され、前記有機半導体層中にキャリアを補充するキャリア補充層と、を有する。 An organic field effect transistor according to the present invention includes an organic semiconductor layer, a source electrode and a drain electrode formed on one surface of the organic semiconductor layer, and on one surface of the organic semiconductor layer, A gate insulating film formed in a region between the source electrode and the drain electrode; a gate electrode formed on the gate insulating film opposite to the organic semiconductor layer; and the organic semiconductor layer and the gate insulating film A carrier replenishment layer that is formed between the films or on the other surface of the organic semiconductor layer and replenishes carriers in the organic semiconductor layer.
このような構成によれば、キャリア補充層により、通常のキャパシタンスモデルよりも多いキャリアが有機半導体層に供給され、この結果、ドレイン電流および伝導度を増大させることができる。したがって、従来と同じゲート電圧に対する応答性が向上する。 According to such a configuration, more carriers than the normal capacitance model are supplied to the organic semiconductor layer by the carrier supplement layer, and as a result, the drain current and the conductivity can be increased. Therefore, the response to the same gate voltage as the conventional one is improved.
前記有機半導体層は、1cm2/Vs以上のキャリア移動度をもつ材料からなることが好ましい。あるいは、前記有機半導体層は、有機半導体単結晶からなることが好ましい。これにより、キャリア移動度の高い有機電界効果トランジスタを実現できる。 The organic semiconductor layer is preferably made of a material having a carrier mobility of 1 cm 2 / Vs or higher. Alternatively, the organic semiconductor layer is preferably made of an organic semiconductor single crystal. Thereby, an organic field effect transistor with high carrier mobility can be realized.
例えば、前記キャリア補充層は、極性単分子膜からなる。そして、前記極性単分子膜は、分極率0.5以上の分子から形成されていることが好ましい。これにより、極性単分子膜からの優れたキャリア補充効果が得られる。このような分極率を得るため、好適には、前記極性単分子膜は、フッ素を含む。 For example, the carrier supplement layer is made of a polar monomolecular film. The polar monomolecular film is preferably formed of molecules having a polarizability of 0.5 or more. Thereby, an excellent carrier replenishment effect from the polar monomolecular film can be obtained. In order to obtain such a polarizability, the polar monomolecular film preferably contains fluorine.
また、前記有機半導体層がp型の場合、前記キャリア補充層は、前記有機半導体層に対してアクセプター性を有する材料からなる。このような構成では、キャリア補充層により有機半導体層中から電子が吸引され、その結果、有機半導体層中にキャリア(ホール)が供給される。 When the organic semiconductor layer is p-type, the carrier supplementary layer is made of a material having acceptor properties with respect to the organic semiconductor layer. In such a configuration, electrons are attracted from the organic semiconductor layer by the carrier supplement layer, and as a result, carriers (holes) are supplied into the organic semiconductor layer.
また、前記有機半導体層がn型の場合、前記キャリア補充層は、前記有機半導体層に対してドナー性を有する材料からなる。このような構成では、キャリア補充層により有機半導体層中にキャリアとなる電子が供給される。 When the organic semiconductor layer is n-type, the carrier supplement layer is made of a material having a donor property with respect to the organic semiconductor layer. In such a configuration, electrons serving as carriers are supplied into the organic semiconductor layer by the carrier supplement layer.
さらに、上記の目的を達成するため、本発明に係る有機電界効果トランジスタは、有機半導体層と、前記有機半導体層の一方の面上に形成されたソース電極およびドレイン電極と、前記有機半導体層の一方の面上であって、少なくとも前記ソース電極および前記ドレイン電極間の領域に形成されたゲート絶縁膜と、前記ゲート絶縁膜上であって、前記有機半導体層の反対側に形成されたゲート電極と、前記有機半導体層と前記ゲート絶縁膜の間に介在し、単官能シラン化合物を用いて形成された単分子膜と、を有する。 Furthermore, in order to achieve the above object, an organic field effect transistor according to the present invention includes an organic semiconductor layer, a source electrode and a drain electrode formed on one surface of the organic semiconductor layer, and the organic semiconductor layer. A gate insulating film formed on at least one region between the source electrode and the drain electrode; and a gate electrode formed on the gate insulating film on the opposite side of the organic semiconductor layer. And a monomolecular film interposed between the organic semiconductor layer and the gate insulating film and formed using a monofunctional silane compound.
このような構成によれば、有機半導体層とゲート絶縁膜の間に、単官能シラン化合物を用いて形成された単分子膜を設けることにより、ソース電極およびドレイン電極表面へ単分子膜が付着することを防止でき、ゲート絶縁膜上にのみ単分子膜を形成することができる。この結果、単分子膜により閾値電圧を制御しつつ、ピンチオフ領域が形成されやすく、より飽和特性が得られやすい有機電界効果トランジスタを実現できる。 According to such a configuration, the monomolecular film adheres to the surface of the source electrode and the drain electrode by providing the monomolecular film formed using the monofunctional silane compound between the organic semiconductor layer and the gate insulating film. This can be prevented, and a monomolecular film can be formed only on the gate insulating film. As a result, it is possible to realize an organic field effect transistor in which a pinch-off region is easily formed and a saturation characteristic is easily obtained while controlling a threshold voltage with a monomolecular film.
前記単官能シラン化合物は、一般式R1SiR2 2X(式中、R1はアルキル基またはその誘導体、R2は不活性基、Xは加水分解する基である)により表される。 The monofunctional silane compound is represented by the general formula R 1 SiR 2 2 X (wherein R 1 is an alkyl group or a derivative thereof, R 2 is an inert group, and X is a hydrolyzing group).
以下に、本発明の実施の形態について、図面を参照して説明する。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
(第1実施形態)
図1は、第1実施形態に係る有機電界効果トランジスタの断面図である。
有機電界効果トランジスタ1は、ゲート電極11と、ゲート電極11上に形成されたゲート絶縁膜12と、ゲート絶縁膜12上に形成されたソース電極13およびドレイン電極14と、ゲート絶縁膜12上に形成された有機半導体層15と、有機半導体層15およびゲート絶縁膜12の間に形成されたキャリア補充層16とを有する。
(First embodiment)
FIG. 1 is a cross-sectional view of the organic field effect transistor according to the first embodiment.
The organic
本実施形態に係る電界効果トランジスタ1は、図示しない基板上に形成されている。基板を構成する材料としては、特に限定されないが、樹脂シート、ガラス、セラミック、金属、合金などを適宜用いることができる。
The
上記の基板にゲート電極11が形成されている。本実施形態では、例えば、ゲート電極11は、図示しないシリコンウェハに不純物を導入することにより形成された導電性領域からなる。
A
ゲート絶縁膜12は、例えばポリスチレン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などのポリマー;酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの酸化物;SrTiO3、BaTiO3などの強誘電性酸化物;窒化ケイ素、窒化アルミニウムなどの窒化物などを用いることができる。
The
ソース電極13およびドレイン電極14は、例えば、金、白金、銅、チタン、クロム、ニッケル、コバルトなどの金属膜からなる。
The
有機半導体層15は、好ましくは、有機分子が周期的に配列した有機半導体単結晶、またはキャリア移動度が少なくとも1cm2/Vs以上と高い有機半導体材料からなることが好ましい。このような化合物としては、ペンタセン、テトラセン、アントラセン、などオリゴアセン分子、(2)ルブレン、テトラメチルペンタセン、テトラクロロペンタセン、ジフェニルペンタセンなどのオリゴアセン誘導体分子、(3)セクシチオフェンなどオリゴチオフェン分子及びその誘導体分子、(4)TCNQ(7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン)及びその誘導体分子、(5)TTF(1,4,5,8−テトラチアフルバレン)及びその誘導体分子、(6)ペリレン及びその誘導体分子、(7)ピレン及びその誘導体分子、(8)C60などフラーレン分子及びその誘導体分子、(9)フタロシアニン及び銅フタロシアニンなどのメタルフタロシアニン分子及びその誘導体分子、(10)ポルフィリン及び亜鉛ポルフィリンや鉄ポルフィリンなどのメタルポルフィリン分子及びその誘導体分子、(11)BEDT−TTF(ビスエチレンジチオテトラチオフルバレン)及びその誘導体分子などが挙げられ、特にルブレン、ペンタセンが好ましい。
The
キャリア補充層16は、ゲート電極11に印加される電圧に応じて通常誘起されるキャリアに加えて追加のキャリアを供給するものである。このような作用を奏するためには、p型の有機半導体層15に対しては、キャリア補充層16は高い電子受容性(アクセプター性)を有することが好ましい。また、n型の有機半導体層15に対しては、キャリア補充層16は高い電子供与性(ドナー性)を有することが好ましい。
The
本実施形態では、キャリア補充層16として、極性単分子膜を使用する。極性単分子膜のアクセプター性またはドナー性は、分極率によって評価できる。なお、分極率の代わりに、電気陰性度または電子親和力によりアクセプター性またはドナー性を評価することもできる。
In this embodiment, a polar monomolecular film is used as the
分極率で評価する場合には、極性単分子膜は、好ましくは0.5以上の分極率を有し、さらに好ましくは2.0以上の分極率を有することが好ましい。0.5以上の分極率を有する極性単分子膜としては、パーフルオロアルキルシラン化合物から形成されることが好ましい。 When evaluating by the polarizability, the polar monomolecular film preferably has a polarizability of 0.5 or more, more preferably 2.0 or more. The polar monomolecular film having a polarizability of 0.5 or more is preferably formed from a perfluoroalkylsilane compound.
p型の有機半導体層15の場合には、極性単分子膜は、高い電気陰性度をもつ元素や置換基を含むことが好ましい。電気陰性度は、分子内の原子が電子を引き寄せる能力を規定するものであり、この値が高ければそれだけキャリア補充層16のアクセプター性が高まるからである。このような元素や置換基として、メトキシ基、アルコキシ基、ハロゲン、14族元素、15族元素が挙げられる。
In the case of the p-type
次に、上記の本実施形態に係る有機電界効果トランジスタの製造方法の一例について、図2〜図5を参照して説明する。 Next, an example of the manufacturing method of the organic field effect transistor according to the present embodiment will be described with reference to FIGS.
<有機半導体単結晶の作製>
まず、有機半導体層15の形成方法について説明する。例えば、ルブレン、ペンタセン、テトラセンなどの昇華性有機化合物の単結晶は、フィジカルベーパートランスポートと呼ばれる手法で作製することができる。以下では、ルブレン単結晶を用いた電界効果トランジスタの作製方法について説明する。
<Preparation of organic semiconductor single crystal>
First, a method for forming the
図2は、フィジカルベーパートランスポート法を説明するための図である。この方法は、まず、図2に示すように、温度勾配がつけられる管状電気炉9にアルゴンなどの不活性ガスを流し、管状電気炉9の上流側がより高温となるようにする。次に、この高温部に粉末状の有機半導体原料7、例えばルブレンを載置し、高温部が220℃となるように温度設定し、ゆっくり昇華させて下流の低温部で結晶化させる。さらに、得られた結晶8を再度上流部に載置し、結晶化を数回(例えば3回)繰り返すことで、純度の高い有機半導体結晶を得ることができる。このようにして、表面が平坦で正常なルブレン単結晶(典型的な大きさは0.5mm角程度、厚みが5μm以下)が得られる。
FIG. 2 is a diagram for explaining the physical vapor transport method. In this method, first, as shown in FIG. 2, an inert gas such as argon is allowed to flow through a tubular
<基板の作製>
図3に示すように、導電性シリコンウェハをゲート電極11とし、当該導電性シリコンウェハの表面を酸化処理することにより酸化シリコンからなる500nm程度のゲート絶縁膜12を形成する。続いて、ゲート絶縁膜12上に、金を10nm程度の厚さで真空蒸着し、リソグラフィおよびエッチングによりパターニングして、ソース電極13およびドレイン電極14を形成する。ソース電極13およびドレイン電極14間の距離は、例えば5μm程度とする。
<Production of substrate>
As shown in FIG. 3, a conductive silicon wafer is used as the
図4に示すように、ゲート絶縁膜12上にキャリア補充層16を形成する。キャリア補充層16の形成方法としては、CVD法等の薄膜形成方法が用いられる。例えば、パーフルオロデシルシラン化合物を用いて、極性単分子膜を形成する。
As shown in FIG. 4, a
図5に示すように、図2に示す工程で得られた単結晶からなる有機半導体層15を、キャリア補充層16上に自然な静電引力によって貼り合わせることによって、有機電界効果トランジスタ1が作製される。この方法によると、結晶の粒界がなく、ゲート絶縁膜12との接触面が分子スケールで平坦なトランジスタが構成される。
As shown in FIG. 5, the organic
次に、上記の本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1について、伝達特性とホール効果を測定した。測定対象となる有機電界効果トランジスタ1は、キャリア補充層16としてパーフルオロデシルシラン化合物からなる極性単分子膜(F-SAMs)を備え、有機半導体層15としてルブレン単結晶を備えたものを使用した。
Next, the transfer characteristics and the Hall effect were measured for the organic
図6は、有機電界効果トランジスタ1の伝達特性(ゲート電圧VGに対するドレイン電流IDおよび伝導度σの変化)を示す図である。図6に示すように、閾値(ドレイン電流ID−ゲート電圧VG曲線の直線部の延長線と横軸の交点であり、本例では約1V)を越えるとドレイン電流IDおよび伝導度σが急激に増大していることがわかる。
FIG. 6 is a diagram showing transfer characteristics (changes in drain current ID and conductivity σ with respect to gate voltage V G ) of organic
図7は、本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1のホール効果の測定結果を示す図である。ホール効果測定では、磁場を伝導面と垂直にかけ、横電圧成分を計測して、ホール係数を求めた。図7の上図にホール係数RHの逆数のゲート電圧VG(V)に対する変化の結果を示し、図7の下図にホール移動度μHのゲート電圧に対する変化の図を示す。図7の上図には、通常のキャパシタンスモデルにより得られる値を併記している。
FIG. 7 is a diagram showing the measurement results of the Hall effect of the organic
ホール係数RHの逆数は、キャリア密度に対応している。このため、図7の上図に示す結果から、電界印加に従って、キャリア密度が10倍に増大していることがわかる。図7の下図に示す結果から、ホール移動度は5〜25cm2/Vs程度で、電界を加えるに従って小さくなっている。 The reciprocal of the Hall coefficient R H corresponds to the carrier density. For this reason, it can be seen from the results shown in the upper diagram of FIG. 7 that the carrier density increases 10 times as the electric field is applied. From the results shown in the lower diagram of FIG. 7, the hole mobility is about 5 to 25 cm 2 / Vs, and decreases as the electric field is applied.
図6および図7に示す結果から、キャリア補充層16として極性単分子膜を設けることにより、通常のキャパシタンスモデルよりも多いキャリアが有機半導体層15に供給され、この結果、ドレイン電流および伝導度を増大させることができる。以下に、単分子膜の極性による伝導度の増幅効果について調べた結果を示す。
From the results shown in FIG. 6 and FIG. 7, by providing a polar monomolecular film as the
図8に、キャリア補充層16として極性の弱いメチル基終端単分子膜(with Me-SAMs)と極性の強いフッ素終端単分子膜(with F-SAMs)をそれぞれ用いた場合における、有機電界効果トランジスタ1の伝達特性(ゲート電圧VGに対するドレイン電流IDの変化)を示し、図9にこのときのホール効果の測定結果を示す。
FIG. 8 shows organic field effect transistors in the case where weakly polar methyl-terminated monolayers (with Me-SAMs) and strong polar fluorine-terminated monolayers (with F-SAMs) are used as the
図8および図9に示す結果から、単分子膜の極性が大きければそれだけ、キャリア注入効果が大きいことがわかる。 From the results shown in FIGS. 8 and 9, it can be seen that the greater the polarity of the monomolecular film, the greater the carrier injection effect.
以上説明したように、本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1によれば、有機半導体層15のゲート絶縁膜12側にキャリア補充層16を設けることにより、通常のキャパシタンスモデルよりも多いキャリアが有機半導体層15に供給され、この結果、ドレイン電流および伝導度を増大させることができる。したがって、従来と同じゲート電圧に対する応答性が向上する。このため、有機半導体層15としてキャリア移動度が高いものを選定することにより、高移動度と高応答性を両立させることができる。本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1は、論理回路素子などの低電力素子応用に望ましい特徴を備える。
As described above, according to the organic
(第2実施形態)
図10は、第2実施形態に係る有機電界効果トランジスタの断面図である。
有機電界効果トランジスタ1は、ゲート電極11と、ゲート電極11上に形成されたゲート絶縁膜12と、ゲート絶縁膜12上に形成されたソース電極13およびドレイン電極14と、ゲート絶縁膜12上に形成された有機半導体層15と、有機半導体層15上に形成されたキャリア補充層17とを有する。
(Second Embodiment)
FIG. 10 is a cross-sectional view of an organic field effect transistor according to the second embodiment.
The organic
本実施形態に係る電界効果トランジスタ1では、キャリア補充層17が、ゲート絶縁膜12とは反対側における有機半導体層15上に形成されている点が第1実施形態と異なる。ゲート電極11、ゲート絶縁膜12、ソース電極13、ドレイン電極14、有機半導体層15の構成については、第1実施形態と同様であるため、その説明は省略する。
The
キャリア補充層17は、ゲート電極11に印加される電圧に応じて通常誘起されるキャリアに加えて追加のキャリアを供給するものである。このような作用を奏するためには、p型の有機半導体層15に対しては、キャリア補充層17は電子受容性(アクセプター性)が高いことが好ましい。また、n型の有機半導体層15に対しては、キャリア補充層17は電子供与性(ドナー性)が高いことが好ましい。
The
アクセプター性のキャリア補充層17として、F4−TCNQ、TCNQなどを用いることができる。また、ドナー性のキャリア補充層17として、TTF、BEDT−TTF、BETS、MDT−TTF、DMET、OMTTF、OMTSF、HMTTF、HMTSF、TMTTF、TMTSFなどのTTF系分子、TMPD、DAP,TDAP、TDAEなどのアミン系ドナー分子などを用いることができる。なお、キャリア補充層17として、第1実施形態と同様に、極性単分子膜を使用してもよい。
As the acceptor
次に、上記の本実施形態に係る有機電界効果トランジスタの製造方法の一例について、図11〜図13を参照して説明する。 Next, an example of the manufacturing method of the organic field effect transistor according to the present embodiment will be described with reference to FIGS.
<有機半導体単結晶の作製>
まず、第1実施形態と同様にして、フィジカルベーパートランスポート法により、単結晶の有機半導体層15を形成する(図2参照)。
<Preparation of organic semiconductor single crystal>
First, similarly to the first embodiment, a single crystal
<基板の作製>
図11に示すように、導電性シリコンウェハをゲート電極11とし、当該導電性シリコンウェハの表面を酸化処理することにより酸化シリコンからなる500nm程度のゲート絶縁膜12を形成する。続いて、ゲート絶縁膜12上に、金を10nm程度の厚さで真空蒸着し、リソグラフィおよびエッチングによりパターニングして、ソース電極13およびドレイン電極14を形成する。ソース電極13およびドレイン電極14間の距離は、例えば5μm程度とする。
<Production of substrate>
As shown in FIG. 11, a conductive silicon wafer is used as the
図12に示すように、先の工程で得られた単結晶からなる有機半導体層15を、ゲート絶縁膜12上に自然な静電引力によって貼り合わせる。この方法によると、結晶の粒界がなく、ゲート絶縁膜12との接触面が分子スケールで平坦なものとなる。
As shown in FIG. 12, the
図13に示すように、有機半導体層15上にキャリア補充層17を形成する。キャリア補充層17として、例えば真空蒸着により、F4−TCNQ膜を形成する。
As shown in FIG. 13, a
次に、上記の本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1について、伝達特性とホール効果を測定した。測定対象となる有機電界効果トランジスタ1は、キャリア補充層17としてF4−TCNQ膜を備え、有機半導体層15としてルブレン単結晶を備えたものを使用した。
Next, the transfer characteristics and the Hall effect were measured for the organic
図14は、第2実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1の伝達特性(ゲート電圧VGに対するドレイン電流IDおよび伝導度σの変化)を示す。図14に示すように、閾値(ドレイン電流ID−ゲート電圧VG曲線の直線部の延長線と横軸の交点であり、本例では約1V)を越えると、ドレイン電流IDおよび伝導度σが急激に増大していることがわかる。
FIG. 14 shows transfer characteristics (changes in drain current ID and conductivity σ with respect to gate voltage V G ) of the organic
図15は、本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1のホール効果の測定結果を示す図である。ホール効果測定では、磁場を伝導面と垂直にかけ、横電圧成分を計測して、ホール係数を求めた。図15の上図にホール係数RHの逆数のゲート電圧VG(V)に対する変化の結果を示し、図15の下図にホール移動度μHのゲート電圧に対する変化の図を示す。図15の上図には、通常のキャパシタンスモデルにより得られる値を併記している。
FIG. 15 is a diagram showing a measurement result of the Hall effect of the organic
ホール係数RHの逆数は、キャリア密度に対応している。このため、図15の上図に示す結果から、電界印加に従って、キャリア密度が2〜3倍に増大していることがわかる。図15の下図に示す結果から、ホール移動度は2cm2/Vsに維持されている。また、第1実施形態と比べて、−20V程度と高いゲート電圧(負)の領域にまでキャリア増大効果が持続していることも特徴的である。 The reciprocal of the Hall coefficient R H corresponds to the carrier density. For this reason, it can be seen from the results shown in the upper diagram of FIG. 15 that the carrier density increases 2 to 3 times as the electric field is applied. From the results shown in the lower diagram of FIG. 15, the hole mobility is maintained at 2 cm 2 / Vs. Further, as compared with the first embodiment, it is also characteristic that the carrier increasing effect is sustained even in a region of a high gate voltage (negative) of about −20V.
以上の図14および図15に示す結果から、p型の有機半導体層15を用いる場合に、キャリア補充層17としてF4−TCNQ膜等のアクセプター性の膜を設けることにより、通常のキャパシタンスモデルよりも多いキャリアが有機半導体層15に供給され、この結果、ドレイン電流および伝導度を増大させることができる。なお、n型の有機半導体層15については、ドナー性のキャリア補充層17を設けることにより、同様の効果が期待できる。
From the results shown in FIG. 14 and FIG. 15, when the p-type
以上説明したように、本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1によれば、ゲート絶縁膜12とは反対側における有機半導体層15上にキャリア補充層17を設けることにより、通常のキャパシタンスモデルよりも多いキャリアが有機半導体層15に供給され、この結果、ドレイン電流および伝導度を増大させることができる。したがって、従来と同じゲート電圧に対する応答性が向上する。このため、有機半導体層15としてキャリア移動度が高いものを選定することにより、高移動度と高応答性を両立させることができる。本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1は、論理回路素子などの低電力素子応用に望ましい特徴を備える。
As described above, according to the organic
(第3実施形態)
図16は、本実施形態に係る有機電界効果トランジスタの断面図である。
有機電界効果トランジスタ1は、ゲート電極11と、ゲート電極11上に形成されたゲート絶縁膜12と、ゲート絶縁膜12上に形成されたソース電極13およびドレイン電極14と、ゲート絶縁膜12上に形成された有機半導体層15と、有機半導体層15およびゲート絶縁膜12の間に形成された単分子膜18とを有する。
(Third embodiment)
FIG. 16 is a cross-sectional view of the organic field effect transistor according to the present embodiment.
The organic
本実施形態に係る電界効果トランジスタ1は、有機半導体層15とゲート絶縁膜12の間に単分子膜18が形成されているものである。ゲート電極11、ゲート絶縁膜12、ソース電極13、ドレイン電極14、有機半導体層15の構成については、第1実施形態と同様であるため、その説明は省略する。
In the
単分子膜18は、有機半導体層15の閾値電圧(Vth)を所望の値に制御するものである。本実施形態では、単分子膜18は、単官能シラン化合物を用いて形成される。ゲート絶縁膜12上に吸着した状態において、単分子膜18は、単官能シラン化合物の単官能基が加水分解された構造となっている。
The
具体的には、単官能シラン化合物として、R1SiR2 2Xの一般式で表される単官能シラン化合物を利用できる。R1を変えることにより、有機半導体層15の閾値電圧特性を制御することができる。R1は、例えば、トリフルオロメチル基(−CF3)、アミノ基(−NH2)等を含むアルキル基である。R2は、アルキル基等の不活性基である。ここで不活性基とは、単分子膜を形成する反応において基板表面または分子間で結合を形成ししないものをいう。単官能シラン化合物の立体障害を少なくして、多くの単分子膜18をゲート絶縁膜12上に吸着させる観点からは、R2はメチル基などの小さい基であることが好ましい。また、シリコン原子に結合する二つのR2は、異なったものでも良い。Xは、ゲート絶縁膜12上への化学吸着に寄与する基であり、ハロゲン、アルコキシ基等の加水分解性の基からなる。Xが加水分解することにより、単分子膜18がゲート絶縁膜12上に吸着する。
Specifically, a monofunctional silane compound represented by the general formula of R 1 SiR 2 2 X can be used as the monofunctional silane compound. By changing R 1 , the threshold voltage characteristics of the
単官能シラン化合物は、2官能シラン化合物(R1SiR2X2)や3官能シラン化合物(R1SiX3)に比べて吸着性が低くなる。このため、単分子膜18が、ソース電極13およびドレイン電極14に吸着するのを抑制することができ、ゲート絶縁膜12上にのみ単分子膜18を吸着させることができる。
The monofunctional silane compound has a lower adsorptivity than the bifunctional silane compound (R 1 SiR 2 X 2 ) or the trifunctional silane compound (R 1 SiX 3 ). For this reason, the
次に、上記の本実施形態に係る有機電界効果トランジスタの製造方法の一例について、図17〜図19を参照して説明する。 Next, an example of the manufacturing method of the organic field effect transistor according to the present embodiment will be described with reference to FIGS.
<有機半導体単結晶の作製>
まず、第1実施形態と同様にして、フィジカルベーパートランスポート法により、単結晶の有機半導体層15を形成する(図2参照)。
<Preparation of organic semiconductor single crystal>
First, similarly to the first embodiment, a single crystal
<基板の作製>
図17に示すように、導電性シリコンウェハをゲート電極11とし、当該導電性シリコンウェハの表面を酸化処理することにより酸化シリコンからなる500nm程度のゲート絶縁膜12を形成する。続いて、ゲート絶縁膜12上に、金を10nm程度の厚さで真空蒸着し、リソグラフィおよびエッチングによりパターニングして、ソース電極13およびドレイン電極14を形成する。ソース電極13およびドレイン電極14間の距離は、例えば5μ程度とする。
<Production of substrate>
As shown in FIG. 17, a conductive silicon wafer is used as the
図18に示すように、ゲート絶縁膜12上に単分子膜18を形成する。単分子膜18の形成方法としては、CVD法等の気相法や、スピンコート法やディッピング法などの液相を用いた方法によって形成してもよい。
As shown in FIG. 18, a
図19に示すように、先の工程で得られた単結晶からなる有機半導体層15を、単分子膜18上に自然な静電引力によって貼り合わせることによって、有機電界効果トランジスタ1が作製される。この方法によると、結晶の粒界がなく、ゲート絶縁膜12との接触面が分子スケールで平坦なトランジスタが構成される。
As shown in FIG. 19, the organic
次に、上記の本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1の効果について説明する。
Next, the effect of the organic
図20に、本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1の電流―電圧特性(ドレイン電圧VDに対するドレイン電流IDの変化)を示す。本実施形態として、ゲート絶縁膜12の表面に単官能シラン化合物CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2Clを用いて単分子膜18を形成した有機電界効果トランジスタ1を用いた。
FIG. 20 shows current-voltage characteristics (changes in drain current I D with respect to drain voltage V D ) of the organic
図21に、比較例の有機電界効果トランジスタの電流―電圧特性を示す。比較例では、ゲート絶縁膜12の表面に3官能シラン化合物CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3を用いて単分子膜18を形成した有機電界効果トランジスタを用いた。
FIG. 21 shows current-voltage characteristics of the organic field effect transistor of the comparative example. In the comparative example, an organic field effect transistor in which a
図20および図21より、2種類のシラン化合物から形成した単分子膜上のデバイスの特性を比較すると、ドレイン電極14上のシラン化合物の付着を排除した本実施形態に係る有機電界効果トランジスタ1において、よりピンチオフ領域が形成されやすく、その結果、より飽和特性が得られやすい傾向が現れた。
20 and 21, when comparing the characteristics of the device on the monomolecular film formed from two types of silane compounds, in the organic
以上説明したように、本実施形態に係る有機電界効果トランジスタによれば、有機半導体層15とゲート絶縁膜12の間に、単官能シラン化合物の単官能基が加水分解された状態にある単分子膜18を設けることにより、ゲート絶縁膜12上にのみ単分子膜18を形成することができる。この結果、単分子膜18により閾値電圧を制御しつつ、ピンチオフ領域が形成されやすく、より飽和特性が得られやすい有機電界効果トランジスタを実現することができる。
As described above, according to the organic field effect transistor according to the present embodiment, the monomolecule in which the monofunctional group of the monofunctional silane compound is hydrolyzed between the
本発明は、上記の実施形態の説明に限定されない。
その他、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の変更が可能である。
The present invention is not limited to the description of the above embodiment.
In addition, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention.
1…有機電界効果トランジスタ、11…ゲート電極、12…ゲート絶縁膜、13…ソース電極、14…ドレイン電極、15…有機半導体層、16…キャリア補充層、17…キャリア補充層、18…単分子膜
DESCRIPTION OF
Claims (10)
前記有機半導体層の一方の面上に形成されたソース電極およびドレイン電極と、
前記有機半導体層の一方の面上であって、少なくとも前記ソース電極および前記ドレイン電極間の領域に形成されたゲート絶縁膜と、
前記ゲート絶縁膜上であって、前記有機半導体層の反対側に形成されたゲート電極と、
前記有機半導体層と前記ゲート絶縁膜の間、又は前記有機半導体層の他方の面上に形成され、前記有機半導体層中にキャリアを補充するキャリア補充層と、
を有する有機電界効果トランジスタ。 An organic semiconductor layer;
A source electrode and a drain electrode formed on one surface of the organic semiconductor layer;
A gate insulating film formed on one surface of the organic semiconductor layer and at least in a region between the source electrode and the drain electrode;
A gate electrode formed on the gate insulating film and on the opposite side of the organic semiconductor layer;
A carrier replenishment layer formed between the organic semiconductor layer and the gate insulating film or on the other surface of the organic semiconductor layer and replenishing carriers in the organic semiconductor layer;
An organic field effect transistor.
請求項1記載の有機電界効果トランジスタ。 The organic semiconductor layer is made of a material having a carrier mobility of 1 cm 2 / Vs or higher.
The organic field effect transistor according to claim 1.
請求項1記載の有機電界効果トランジスタ。 The organic semiconductor layer is made of an organic semiconductor single crystal.
The organic field effect transistor according to claim 1.
請求項1記載の有機電界効果トランジスタ。 The carrier supplement layer is made of a polar monomolecular film,
The organic field effect transistor according to claim 1.
請求項4記載の有機電界効果トランジスタ。 The polar monomolecular film is formed from molecules having a polarizability of 0.5 or more.
The organic field effect transistor according to claim 4.
請求項4記載の有機電界効果トランジスタ。 The polar monomolecular film contains fluorine,
The organic field effect transistor according to claim 4.
請求項1記載の有機電界効果トランジスタ。 The organic semiconductor layer is p-type, and the carrier supplementation layer is made of a material having acceptor properties with respect to the organic semiconductor layer.
The organic field effect transistor according to claim 1.
請求項1記載の有機電界効果トランジスタ。 The organic semiconductor layer is n-type, and the carrier supplementary layer is made of a material having a donor property with respect to the organic semiconductor layer.
The organic field effect transistor according to claim 1.
前記有機半導体層の一方の面上に形成されたソース電極およびドレイン電極と、
前記有機半導体層の一方の面上であって、少なくとも前記ソース電極および前記ドレイン電極間の領域に形成されたゲート絶縁膜と、
前記ゲート絶縁膜上であって、前記有機半導体層の反対側に形成されたゲート電極と、
前記有機半導体層と前記ゲート絶縁膜の間に介在し、単官能シラン化合物を用いて形成された単分子膜と、
を有する有機電界効果トランジスタ。 An organic semiconductor layer;
A source electrode and a drain electrode formed on one surface of the organic semiconductor layer;
A gate insulating film formed on one surface of the organic semiconductor layer and at least in a region between the source electrode and the drain electrode;
A gate electrode formed on the gate insulating film and on the opposite side of the organic semiconductor layer;
A monomolecular film interposed between the organic semiconductor layer and the gate insulating film and formed using a monofunctional silane compound;
An organic field effect transistor.
請求項9記載の有機電界効果トランジスタ。 The monofunctional silane compound is represented by the general formula R 1 SiR 2 2 X (wherein R 1 is an alkyl group or a derivative thereof, R 2 is an inert group, and X is a hydrolyzing group).
The organic field effect transistor according to claim 9.
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