JP2008223161A

JP2008223161A - 外添柔軟剤を使用し表面性と柔軟性を改善した衛生用紙及びその製法

Info

Publication number: JP2008223161A
Application number: JP2007060615A
Authority: JP
Inventors: Kenji Abe; 賢二阿部; Makoto Yamane; 誠山根
Original assignee: Nippon Paper Crecia Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Crecia Co Ltd
Priority date: 2007-03-09
Filing date: 2007-03-09
Publication date: 2008-09-25

Abstract

【課題】従来技術（内添）での操業上の問題（ウェッブの強度低下、染料の染着阻害、ワイヤーやフェルトなどの用具の汚染、系内に泡の発生など操業上様々なトラブル）を最少にし、製品のバルク感、柔軟性、吸水性、美観などの品質要件を改善する。
【解決手段】ティシュペーパーまたはトイレットペーパー用紙料に剥離剤及び／又は付着剤及び柔軟剤を外添して得られる衛生紙であって、上記柔軟剤が１）カチオン系化合物４０−８０ｗ％、２）非イオン界面活性剤１０−３０ｗ％、３）有機酸または無機酸１−５ｗ％、４）有機溶剤５−２０ｗ％及び５）水２−１５ｗ％を含む自己乳化型柔軟剤組成物またはその水希釈液である表面性と柔軟性を改善した衛生用紙およびその製法とそれに用いる外添柔軟剤。
【選択図】図１

Description

本発明は、家庭用又は業務用で使用されるティシュペーパー、トイレットペーパーなどにスプレー添加などの外添法で柔軟剤を付加処理し表面性と柔軟性を改善した衛生用紙及びその製法に関する。

ティシュペーパー、トイレットペーパーを薬品により柔軟処理する技術としては一定範囲の繊維長及び繊維粗度を有する針葉樹クラフトパルプと広葉樹クラフトパルプを特定の範囲で配合し、この紙料に柔軟剤を添加（内添と呼ぶ）した後、ポリエチレンオキサイドで代表される分散剤を添加することによって湿紙を形成しその後クレープ処理をすることにより、嵩高で柔軟なクレープ紙を得る技術が開示されている。（特許文献１）
更に１）第４級アンモニウム化合物及び２）脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物及び３）脂肪酸のエチレンオキシド付加物１）２）３）の群から選択された１種の非イオン界面活性剤をティシュペーパー製造時、調成工程に内添することが提案されている。
これらの薬品は水素結合を阻害する作用をすることから化学解結合剤すなわちデボンダー柔軟剤と称せられることがある。（特許文献２）
上記特許（特許文献１、２）はいずれもティシュペーパーやトイレットペーパーの調成工程で紙料に０．０２〜２．０％のデボンダー柔軟剤を添加することによりウェッブの強度低下、染料の染着阻害、ワイヤーやフェルトなどの用具の汚染、系内に泡の発生など操業上様々なトラブルを引起す。更に品質上でもヤンキードライヤーでのコーティングに変化を与えクレープ形状、柔軟性、吸収性などに影響がでる。
一方、リールパート加熱カレンダー（加熱トランスファー）に強度添加剤、吸収性添加剤、潤滑剤/可塑剤/陽イオン脱結合剤/非陽イオン脱結合剤の単独または混合した柔軟添加剤、美観添加剤を単独または混合品で対ティシュウェッブ乾燥重量に対し０．００４〜２．０％スプレー添加（外添と呼ぶ）しティシュペーパーの強度、柔軟性、吸収性、美観を改善する方法についても開示されている。（特許文献３）更に、ヤンキードライヤーに付着剤、剥離剤に加えて固体潤滑剤である２硫化モリブテンなどをクレープ助剤として使用することで、紙紛が少なくドクター刃の磨耗も少ない高品質クレープ紙が得られることが開示されている。（製造方法）（特許文献４）
脂肪酸エステル系化合物（カチオン性の脂肪酸エステルとノニオン性の脂肪酸エステル系化合物の２種）及び/又は脂肪酸アミド系化合物を内添または外添で添加することで柔らかさのみでなく滑らかな薄葉衛生用紙が得られることが開示されている。（特許文献５、６）

特開２００６−０９７１９１特開昭５７−１３６４２６号特表平８−５００８６０号特開２００１−０６４８９７特開２００４−１８８０７８特開２００４−０４４０５８

本発明は従来技術（内添）での操業上の問題（ウェッブの強度低下、染料の染着阻害、ワイヤーやフェルトなどの用具の汚染、系内に泡の発生など操業上様々なトラブル）を最少にし、製品のバルク感、柔軟性、吸水性、美観などの品質要件を改善するためのものである。

発明者らは従来の技術、特に内添における操業上のトラブルを回避する手段として外添で有効な柔軟性を有する薬剤組成と外添方法を鋭意研究の結果、課題を解決する方法を見出した。
ヤンキードライヤーコーティング形成のためのヤンキースプレー（外添装置）により公知のヤンキードライヤーコーティング剤即ち１）剥離剤、２）付着剤に加えて３）自己乳化型の柔軟剤を剥離剤及び／又は付着剤に対して１０％〜５０％配合した混合液をヤンキードライヤーにコーティング剤としてスプレー塗布する又は自己乳化型の柔軟剤をプレスパート上のシートへ単独で噴霧し付着剤及び／又は剥離剤はヤンキードライヤーへ直接噴霧する方法で、衛生用紙ウェッブに対して重量％で０．００１〜０．０１５％（１０〜１５０ｐｐｍ）の自己乳化型柔軟剤を賦与させることにより柔軟でバルク感、吸水性、美観に優れた衛生用紙が得られる。
自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸４）有機溶剤５）水の混合物である。

本発明の自己乳化型柔軟剤をティシュペーパーウェッブに対して重量％で０．００１〜０．０１５％（１０〜１５０ｐｐｍ）付加することでティシュペーパーの柔軟性は著しく向上しクレープもキメ細かく嵩高で紙紛量も少なく吸水性も良好で操業面でもクレーピングドクターの交換サイクルを延長出来た。柔軟剤の内添時に見られるトラブルも無く自己乳化型柔軟剤の使用量は内添時の十分の一程度でコスト面でも優位であった。

以下に本発明の好ましい実施形態に基づき図面と共に説明するが、これらは例示の目的で掲げたものでこれらにより本発明を限定するものではない。
フェイシャルティシュー、トイレットペーパーに代表される衛生ティシュ製品は、製品の形態や品質（すなわち坪量、厚さ、強度、シートサイズ、柔軟性など）は多種多様である。しかし基本的な製造法はクレープ紙であることに共通点がある。クレーピング（クレープと言われる波状の皺）は、紙を縦方向（マシン走行方向）に機械的に圧縮するための手段である。
図１は本発明の一製造法例を示す工程図である。
図１のクレーピングドクター１１の位置でヤンキードライヤー６上の坪量７〜４０ｇ/ｍ²のウェッブが剥がされリールパート１２で巻き取られる訳であるが、ヤンキードライヤー６とリールパート１２の速度差（リールパートの速度がヤンキードライヤーより遅い）によりクレーピングドクター１１でクレープと言われる皺が形成される。ティシュに必要な品質すなわち嵩（バルク感）、柔らかさ、吸水性、表面の滑らかさ、美観（クレープの形状）などがこの部分の条件で左右される。上記速度差の条件によるがヤンキードライヤー６上の坪量が前記の条件であればリール１２上での坪量は概略９〜５０ｇ/ｍ²とヤンキードライヤー６上の坪量より重くなる。
ここで、ヤンキードライヤー６とリール１２のスピード差に基づくクレープ率は次式により定義される。

クレープ率（％）＝１００×（ヤンキードライヤー速度（ｍ/分）−リール速度（ｍ/分））÷リール速度（ｍ/分）

品質や操業性の良し悪しはこのクレーピングの条件を如何にするかで大方決まり、この部分の最適条件操業は当業者にとって重要な事項となる。本発明でのクレープ率は１０％ないし５０％の範囲が好適である。
ヤンキードライヤー６は、ティシュウェッブを乾燥させるための鋳鉄または鋳鋼製のドラムで外径は一般には８〜２０フィートである。
図１の工程図を工程順に説明していく。紙料調成１にバージン系原料を使用する場合は一定範囲の繊維長及び繊維粗度を有する針葉樹クラフトパルプと広葉樹クラフトパルプを特定の範囲で配合しダブルディスクリファイナーで代表される叩解機で前後のカナディアンスタンダードフリーネス（Ｃｓｆ）の低下が５０Ｃｓｆ以内になるように叩解する。紙料への添加薬品は最終製品の要求品質によりデボンダー柔軟剤を含めた柔軟剤、嵩高剤、抗ウイルス剤、毛羽防止剤、染料、分散剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力剤、濾水向上剤、ピッチコントロール剤、吸収性向上剤、湿潤剤などを添加する。
上記において針葉樹パルプは、重量平均繊維長が２．２０ｍｍ〜３．５０ｍｍの範囲にあり、繊維１００ｍあたりのｍｇ数で示される繊維粗度が１１．０〜２０．０ｍｇ／１００ｍの範囲にあり、３００メッシュ以下の微細繊維量が１０％以下のものであり、また広葉樹パルプは重量平均繊維長が０．７０ｍｍ〜０．９０ｍｍの範囲にあり、繊維粗度が７．０〜１３．０ｍｇ／１００ｍの範囲にあり３００メッシュ以下の微細繊維量が１０％以下のものであるものおよび針葉樹パルプと広葉樹パルプの配合率を８０／２０〜２０／８０の比に混合するものを含んでいる。
上記の特性を有する代表的な針葉樹パルプとしてはブラックスプルース、ホワイトスプルースに代表されるトウヒ属（学名：Ｐｉｃｅａ）カラマツ属（学名：Ｌａｒｉｘ属）および一部のマツ属（学名：Ｐｉｎｕｓ属）のいずれかを原料として使用する。針葉樹パルプにおいて繊維長及び繊維粗度が重要な理由としては、これらの値が大きすぎると紙層形成工程で繊維の分散が十分に行われ難くいわゆる地合形成がわるくなり紙匹に厚薄ムラが生じ外観上非常に不均一なものとなってしまう。
また、逆に値が小さすぎると繊維間の結合が難しくなり針葉樹パルプの重要な機能である強度発現に支障をきたす。３００メッシュ以下の微細繊維は紙粉の発生要因となるためできる限り少ないことが好ましい。
また代表的な広葉樹パルプとしてはＥｕｃａｌｙｐｔｕｓｇｒａｎｄｉｓ，Ｅ．ｍａｃａｒｔｈｕｒｉｉ，Ｅ．ｆａｓｔｉｇａｔａ，Ｅ．ｎｉｔｅｓ，Ｅ．ｇｌｏｂｕｌｅｓ，Ａｃａｃｉａ
ｍａｎｇｉｕｍなどである。広葉樹パルプにおいても必要とされる特性は針葉樹とほぼ同じであるが、とりわけ繊維粗度が最終製品の表面性に大きく影響することからできる限り小さい値になることが望ましい。
このようにして調成された１〜３０％の紙料（原料）は白水により希釈し、脱気スクリーニング除塵後、ファンポンプと呼ばれる流量が変っても圧力変化の少ないポンプでストックインレットに送られる。
一方古紙原料を使用する場合もバージン系の場合と同様の叩解処理及び薬品処理を行う。
ストックインレットの機能は、抄紙機のワイヤー全幅に、均一でフロック（小さな塊）がなく、流れ縞を生じないように繊維をよく分散した原料を適正な濃度、速度、角度でワイヤー上に供給することである。ストックインレットは高所に大気開放で設置されるヘッドボックス、加圧式、ハイドローリック式などがある。本発明では上記のどれを採用しても良い。
ストックインレット２よりワイヤーパート３のワイヤーに希釈紙料をジェット吐出しワイヤー上にシートを形成させる。
ワイヤーパート３の方式には丸網式、長網（フォードリニアー）式、サクションブレスト式、短網式、ツインワイヤー式、クレセントフォーマーなどがあるが本発明ではどれを採用しても良い。
ワイヤーパート３で形成されたウェッブは、プレスパート４のフェルトへ移動させる。ここで、紙をサクションプレッシャーロール５又はサクションなしのプレッシャーロール又はプレスロールなどで機械的に圧縮をしたり、あるいは熱風による通気乾燥などの脱水方法により脱水を続ける。またプレスパート４よりヤンキードライヤー６にシートを移動させる手段としてサクションプレッシャーロール５又はサクションなしのプレッシャーロールが使用される。更にヤンキードライヤー６及びヤンキードライヤーフード７などでシートは乾燥されクレーピングドクター１１によりシートはクレーピング処理され、衛生用紙はリールパート１２で巻き取られる。
このクレーピング処理を最適に行うためにヤンキースプレーが重要な役目を担う。通常ヤンキースプレーではハーキュリス社のクレプトロール１９０を代表例とするポリアミドポリアミン樹脂（ＰＡ樹脂）やハーキュリス社のカイメン５５７Ｈを代表例とするポリアミドアミンエピクロルヒドリン（ＰＡＥ樹脂）、更にカチオン性ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド可塑剤付加品、ポリアミドソフナー付加品、変性ポリアミドアミン、ポリビニルアセテートなどを単独または混合で付着剤として使用される。
スプレー添加でシートに付加される量は対シート重量で０．００１〜０．５％である。パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、植物油、動物油、高級脂肪酸、炭化水素化合物、非イオン界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール油脂のエステル化物、シリコン系化合物、ジプロピレングリコール、トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどから選沢された剥離剤を単独または２種以上の混合品として剥離剤とし付着剤と剥離剤を混合してヤンキードライヤー表面にスプレー噴霧するか付着剤と剥離剤を別々にスプレー噴霧して使用される。またスプレーする箇所はヤンキードライヤー表面の他にプレスパートのシートに直接噴霧しても良い。
本発明で使用される付着剤及び/又は剥離剤は特別なものではなく上記の公知の付着剤及び/又は剥離剤が使用される。本発明では上記の剥離剤に相溶性のある柔軟剤を配合することで更にティシュの柔軟化処理の効果を高めることが出来る。

ここでヤンキードライヤー６に直接又はプレスパート４上のシートへ噴霧する本発明の薬品と付加方法について整理をする。
本発明で使用される薬品は１）付着剤２）剥離剤３）自己乳化型柔軟剤の３種類である。
従来技術では１）付着剤と２）剥離剤を単独又は併用しヤンキードライヤーのメタルタッチ防止の皮膜を形成していた。もう少し詳述すると柔軟な保護ベース被膜の形成とティシュシートのヤンキードライヤーへの付着性と剥離性をコントロールし、最適なクレープを得ることが上記の付着剤と剥離剤の重要な役割である。本発明では上記の付着剤と剥離剤に加え、自己乳化型柔軟剤を付加させるのが特徴である。本発明の柔軟剤付加方法には大別して下記の４種類がある。

Ａ）自己乳化型柔軟剤を単独でプレスパート４上のシートに直接噴霧する方法で、その際付着剤及び／又は剥離剤はヤンキードライヤー６へヤンキースプレー８により直接噴霧する（外添Ａ法）。

Ｂ）自己乳化型柔軟剤を剥離剤に混合しヤンキードライヤー６へ直接噴霧又はプレスパート４上のシートへ噴霧する方法で、付着剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤー６へ直接噴霧又はプレスパート４上のシートへ噴霧する（外添Ｂ法）。

Ｃ）自己乳化型柔軟剤と付着剤及び剥離剤とをあらかじめ混合しておき１つのヘッダーよりヤンキードライヤー６へ直接噴霧又はプレスパート４上のシートへ噴霧する（外添Ｃ法）。

Ｄ）柔軟剤及び付着剤は混合しヤンキードライヤー６へ直接噴霧又はプレスパート４上のシートへ噴霧、剥離剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤー６へ直接噴霧又はプレスパート４上のシートへ噴霧する（外添Ｄ法）。

本発明で使用される自己乳化型柔軟剤薬品について詳述していく。
本発明で使用される自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物である。

１）カチオン系化合物の成分としては脂肪族第４級アンモニウム塩、脂肪族第１級高級アルキルアミン塩又は脂肪族第２級高級アルキルアミン塩又は脂肪族第３級高級アルキルアミン塩を有機酸で中和したカチオン系化合物、ポリアミンにアルキレンオキサイドを付加したカチオン系界面活性剤、アーコベル型（ポリアミドポリアミン型）Ａ型又はＧ型、ソロミンＡ型、サパミンＡ型、イミダゾリン型、芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩のうちから選択使用する。
脂肪族第４級アンモニウム塩はジメチル脂肪アミンを４級化したものが多く使用されている。脂肪アルキル基の炭素数はＣ_１２からＣ_１８である。その他アルキルトリメチルアンモニウム塩、トリメチルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物、アルキルトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジメチルジアルキルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物、ジアルキルジメチルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物を用いても良い。

２）非イオン界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノステアレート、ジエチレングリコールモノオレエート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレート、プロピレングリコールモノステアレート等の多価アルコールモノ脂肪酸エステル、Ｎ−（３−オレイロキシ−２−ヒドロキシプロピル）ジエタノールアミン、ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略す）硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビット蜜ロウ、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビタンセスキステアレート、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥソルビタンセスキステアレート、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥグリセリルモノオレート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥモノステアレート、ＰＯＥモノラウレート、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥビスフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルアミン、ステアリン酸グリセリル（モノステアリン酸グリセリン）の中から選択される。

３）有機酸又は無機酸としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、クエン酸、ラウリル酸、オレイン酸、ステアリン酸、蓚酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸、スルフォン酸類、硫酸エステル、塩酸、硫酸、リン酸の中から選択される。

４）有機溶剤としてはエタノール、プロピルアルコール、セチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、クロロホルム、エチルエーテル、キシレンラウリルアルコール、ステアリルアルコールの中から選択される。

本発明の自己乳化型柔軟剤の成分は下記のとおりであり、
１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物の各比率は下記の範囲である。
１）カチオン系化合物４０〜８０％２）非イオン界面活性剤１０〜３０％３）有機酸又は無機酸１〜５％４）有機溶剤５〜２０％５）水２〜１５％
本発明の自己乳化型の柔軟剤は水に任意に乳化分散するので外添する際、水などで希釈して使用されることができる。
本発明の自己乳化型柔軟剤が柔軟性及び表面平滑性を改善させる効果があるメカニズムについて説明していく。
セルロース繊維間で作用する摩擦係数という観点から摩擦係数を低下させる柔軟剤を類型別に整理すると下記のようになる。
カチオン系、両性系＞多価アルコール＞アニオン＞ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）＞鉱物油、シリコーン
摩擦係数はセルロース繊維間で作用するもので実際には手（指紋）との接触があり実際の人間による触感とは異なる。
カチオン系化合物は摩擦係数の低下効果の他に触感、風合が優れている反面、紙力及び吸水性を悪化させることもあるので選択された非イオン系の界面活性剤の添加によりこれらの欠点を補うことが出来る。更に柔軟剤にポリエチレンを導入するとその特質によりヤンキードライヤー表面及び衛生ティシュシート表面を平滑にし,乾燥性、クレーピング性を向上安定化させる効果もある。
更に、柔軟剤をティシュの製造工程で適用する場合に操業に影響度の高いものにヤンキードライヤーのコーティングへの影響がある。このコーティングによりクレーピングドクター部でクレープが細かくなったり粗くなったりすることや、柔軟剤によりクレーピングドクター部で衛生紙が剥離し易くなって最悪クレープが上手く入らなかったり、クレープムラになったりもする。
本発明で選択された柔軟剤及びその添加方法及びティシュへの付加量の最適化により表面性と柔軟性に優れた衛生ティシュの製造が可能となる。
更に本発明の柔軟剤及びその添加方法及びティシュへの付加量の最適化によりクレーピングドクターの取り替え頻度も少なくなり操業性の安定にも結びつく。
以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、勿論これらの例に限定されるものではない。

＜実施例１＞

自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物であり、具体的には１）カチオン系化合物としてポリアミドポリアミン型界面活性剤のアーコベル型（飽和カルボン酸としてステアリン酸）を使用し中和剤として酢酸で中和。[化５]式のカチオン系化合物を得た。親水性を強化する目的で２）エーテルエステル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸（ステアリン酸）エステルを１）のカチオン系化合物に混合し更に４）有機溶剤は溶解補助を目的としエチレングリコールを使用し５）水を加えた１）〜５）の組成比率は
１）カチオン系化合物６０％
２）非イオン界面活性剤２０％
３）有機酸（酢酸）３％
４）有機溶剤（エチレングリコール）７％
５）水１０％
自己乳化型柔軟剤の粘度は２５℃で５５０ｍＰａ・ｓで上記柔軟剤を水で溶解した１％液でのｐＨは３．９であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添Ａ法でリール上での坪量１３．４ｇ/ｍ^２のティシュペーパーに対して０．００５重量％の自己乳化型柔軟剤を付加した。
ティシュペーパーの製造法については実施態様で示した公知の装置を使用し原料は下記のものを使用した。
針葉樹クラフトパルプは重量平均繊維長が３．１ｍｍ、繊維粗度が１３．６ｍｇ／１００ｍであり３００メッシュ以下の微細繊維量が４．０％のものを４０％配合し、広葉樹パルプは重量平均繊維長が０．８０ｍｍ、繊維粗度が８．８ｍｇ／１００ｍであり３００メッシュ以下の微細繊維量が８．２％のものを６０％配合した。
リールで巻き取られたティシュペーパーの品質及びティシュ抄紙工程の操業条件は表１のとおりであった。
リールで巻き取られたティシュペーパー原紙はプライマシンで２枚重ねにされた後、マルチフォルダー加工機で折り加工並びに箱詰めされ本発明のティシュペーパー製品とした。製品の品質については表２のとおりである。
＜実施例２＞

自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物であり、具体的には１）カチオン系化合物としてポリアミドポリアミン型界面活性剤のアーコベル型（不飽和カルボン酸としてオレイン酸）を使用し中和剤として有機酸（酢酸）を使用し中和。カチオン系化合物を得た。
親水性を強化する目的で２）エーテルエステル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を１）のカチオン系化合物に混合し更に４）有機溶剤は溶解補助を目的としセチルアルコールを使用し５）水を加えた１）〜５）の組成比率は
１）カチオン系化合物６０％
２）非イオン界面活性剤２０％
３）有機酸（酢酸）３％
４）有機溶剤（セチルアルコール）１２％
５）水５％
自己乳化型柔軟剤の粘度は２５℃で６００ｍＰａ・ｓで上記柔軟剤を水で溶解した１％液でのｐＨは４．７であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添Ｂ法でリール上での坪量１３．１ｇ/ｍ^２のティシュペーパーに対して０．００５重量％の自己乳化型柔軟剤を付加した。外添Ｂ法において剥離剤（鉱油主体の化合物）に対して上記自己乳化型柔軟剤を２０％配合させた。
ティシュペーパーの製造法については実施態様で示した公知の装置を使用し原料は下記のものを使用した。
針葉樹クラフトパルプは重量平均繊維長が３．１ｍｍ、繊維粗度が１３．６ｍｇ／１００ｍであり３００メッシュ以下の微細繊維量が４．０％のものを３０％配合し、広葉樹パルプは重量平均繊維長が０．８０ｍｍ、繊維粗度が８．８ｍｇ／１００ｍであり３００メッシュ以下の微細繊維量が８．２％のものを７０％配合した。
リールで巻き取られたティシュペーパーの品質及びティシュ抄紙工程の操業条件は表１のとおりであった。
リールで巻き取られたティシュペーパー原紙はプライマシンで２枚重ねにされた後、インターフォルダー加工機で折り加工並びに箱詰めされ本発明のティシュペーパー製品とした。製品の品質については表２のとおりである。
＜実施例３＞

自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物であり、具体的には１）カチオン系化合物としてエチレンジアミンにエチレンオイサイド及びプロピレンオキサイドの付加物（各４ｍｏｌ）にオレイン酸によりエステル塩としたものを使用した。
親水性を強化する目的で２）エーテル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーを１）のカチオン系化合物に混合し更に４）有機溶剤は溶解補助を目的としセチルアルコールを使用し５）水を加えた１）のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤として酢酸を用いた。１）〜５）の組成比率は
１）カチオン系化合物６０％
２）非イオン界面活性剤２０％
３）有機酸（酢酸）３％
４）有機溶剤（セチルアルコール）７％
５）水１０％
自己乳化型柔軟剤の粘度は２５℃で５１０ｍＰａ・ｓで上記柔軟剤を水で溶解した１％液でのｐＨは４．９であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添Ｃ法でリール上での坪量１３．１ｇ/ｍ^２のティシュペーパーに対して０．００５重量％の自己乳化型柔軟剤を付加した。外添Ｃ法において付着剤（ポリアミドポリアミン樹脂）、剥離剤（鉱油主体の化合物）と自己乳化型柔軟剤の構成比は２０：５０：３０とした。
ティシュペーパーの製造方法、原料配合、加工方法は実施例２と同一である
＜実施例４＞

自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物であり、具体的には１）カチオン系化合物としてエチレンテトラミンにエチレンオイサイド及びプロピレンオキサイドをブロック付加（各５ｍｏｌ）し、更にオレイン酸によりエステル塩としたものを使用した。２）エーテル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを１）のカチオン系化合物に混合し更に４）有機溶剤は溶解補助を目的としラウリルアルコールを使用し５）水を加えた１）のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤としてギ酸を用いた。１）〜５）の組成比率は
１）カチオン系化合物７０％
２）非イオン界面活性剤１５％
３）有機酸（ギ酸）３％
４）有機溶剤（ラウリドメアルコール）７％
５）水５％
自己乳化型柔軟剤の粘度は２５℃で６３０ｍＰａ・ｓで上記柔軟剤を水で溶解した１％液でのｐＨは４．９であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添Ａ法でリール上での坪量１６．４ｇ/ｍ²のトイレットペーパーに対して０．００５重量％の自己乳化型柔軟剤を付加した。
トイレットペーパーの製造法については実施態様で示した公知の装置を使用し原料は下記のものを使用した。
針葉樹クラフトパルプは重量平均繊維長が３．１ｍｍ、繊維粗度が１３．６ｍｇ／１００ｍであり３００メッシュ以下の微細繊維量が４．０％のものを３０％配合し、広葉樹パルプは重量平均繊維長が０．８０ｍｍ、繊維粗度が８．８ｍｇ／１００ｍであり３００メッシュ以下の微細繊維量が８．２％のものを７０％配合した。
リールで巻き取られたトイレットペーパーの品質及びティシュ抄紙工程の操業条件は表１のとおりであった。
リールで巻き取られたトイレットペーパー原紙はロールワインダーで２枚重ねにされ、印刷、エンボス賦与、ミシン目加工、テールシール、所定幅（１１４ｍｍ）にカットし、４ロールでフイルム加工、段ボール詰めされ本発明のトイレットペーパー製品とした。製品の品質については表２のとおりである。
＜実施例５＞

自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物であり、具体的には１）カチオン系化合物としてジエチレントリアミンとオレイン酸から得られるポリアミド化合物にエチレンオキサイドを付加（３ｍｏｌ）したものを使用した。２）エーテル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを１）のカチオン系化合物に混合し更に４）有機溶剤は溶解補助を目的としステアリルアルコールを使用し５）水を加えた１）のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤としてギ酸を用いた。１）〜５）の組成比率は
１）カチオン系化合物５０％
２）非イオン界面活性剤２５％
３）有機酸（ギ酸）３％
４）有機溶剤（ステアリルアルコール）１５％
５）水７％
自己乳化型柔軟剤の粘度は２５℃で４９０ｍＰａ・ｓで上記柔軟剤を水で溶解した１％液でのｐＨは４．６であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添Ｂ法でリール上での坪量１６．３ｇ/ｍ^２のトイレットペーパーに対して０．００５重量％の自己乳化型柔軟剤を付加した。外添Ｂ法において剥離剤（鉱油主体の化合物）に対して上記自己乳化型柔軟剤を３０％配合させた。
トイレットペーパーの製造方法、原料配合、加工方法は実施例４と同一である。
＜実施例６＞

自己乳化型柔軟剤の成分は１）カチオン系化合物２）非イオン界面活性剤３）有機酸又は無機酸４）有機溶剤５）水の混合物であり、具体的には１）カチオン系化合物としてジエチレントリアミンとステアリン酸から得られるポリアミド化合物にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドをブロック付加（各５ｍｏｌ）したものを使用した。２）含窒素型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルアミンを１）のカチオン系化合物に混合し更に４）有機溶剤は溶解補助を目的としセチルアルコールを使用し５）水を加えた１）のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤としてギ酸を用いた。１）〜５）の組成比率は
１）カチオン系化合物７０％
２）非イオン界面活性剤１５％
３）有機酸（ギ酸）３％
４）有機溶剤（セチルアルコール）５％
５）水７％
自己乳化型柔軟剤の粘度は２５℃で５１０ｍＰａ・ｓで上記柔軟剤を水で溶解した１％液でのｐＨは４．８であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添Ｄ法でリール上での坪量１６．６ｇ/ｍ^２のトイレットペーパーに対して０．００５重量％の自己乳化型柔軟剤を付加した。
外添Ｃ法において付着剤（ポリアミドポリアミン樹脂）、剥離剤（鉱油主体の化合物）と自己乳化型柔軟剤の構成比は１５：６５：２０とした。
トイレットペーパーの製造方法、原料配合、加工方法は実施例４と同一である。
＜比較例１＞

原料配合は実施例1と同じ配合で柔軟剤の添加なしで実施態様図１で示した公知の装置を使用しフェイシャルティシューの抄造をした。坪量は１３．１ｇ/ｍ^２である。その他の製造状況及び原紙製造段階での紙質は表１のとおりである。加工方法については実施例１〜３と同じである。
加工後製品の品質は表２に示したとおりである。
＜比較例２＞

原料配合は実施例１と同じ配合で柔軟剤は実施例１と同じ自己乳化型柔軟剤を使用し、調成工程の紙料に内添した。添加量は外添に較べて非常に多い０．０５％である。実施態様図１で示した公知の装置を使用しフェイシャルティシューの抄造をした。
抄造工程で泡が多量に発生し、ティシューペーパーの強度低下による紙切れの増加などの操業上のトラブルがあった。
坪量は１３．０ｇ/ｍ^２である。その他の製造状況及び原紙製造段階での紙質は表１のとおりである。加工方法については実施例１〜３と同じである。
加工後製品の品質は表２に示したとおりである。
＜比較例３＞

原料配合は実施例4と同じ配合で柔軟剤の添加なしで実施態様図１で示した公知の装置を使用しトイレットペーパーの抄造をした。坪量は１６．４ｇ/ｍ^２である。その他の製造状況及び原紙製造段階での紙質は表１のとおりである。加工方法については実施例４〜６と同じである。
加工後製品の品質は表２に示したとおりである。

（測定方法）
１．坪量（ｇ／ｍ^２）ＪＩＳＰ８１２４に準じた
２．厚み（ｍｍ／１０枚）４０ｇ/ｃｍ^２の荷重下でＰｅａｃｏｃｋダイヤルゲージで測定
３．引張り強度（ｇｆ／２５ｍｍ）ＪＩＳＰ８１１３に準じ破断までの最大荷重をｇｆで測定
４．吸水性（ｓｅｃ）ＪＩＳＳ３１０４に準じて測定
５．系内起泡性操業状況を観察
６．ＭＩＵ値及びＭＭＤ値:摩擦感テスター(カトーテック社製ＫＥＳ−ＳＥ)により測定される。本装置は、物体の表面摩擦感を平均摩擦係数(ＭＩＵ値)及びその変動(ＭＭＤ値)として数値化し、客観的に評価することを目的に設計されたものである。ここで、ＭＩＵ値とは人間が感じるすべり易さ、または滑りにくさを表す。ＭＩＵ値が大きい程、滑りにくい表面を有するティッシュペーパーであることを意味する。またＭＭＤ値はざらつき感を表しており、その値が大きい程、滑らかさが減少し、ざらざら感のある表面を有するティッシュペーパーであることを意味する。実際の装置の操作は、ティシュ試料を電動ドラムに取り付け、そして針を、前記ドラムに向かって１２時の方向に重力的に偏らせる。１ｍｍ／秒の試料速度を与えるようにドラムを回転し、試料をプローブに対して２ｃｍ動かす。このようにして、プローブが２ｃｍ長の試料をスキャンする。表面計は、摩擦静荷重は２５ｇとし、装置は２ｃｍ長の試料をピアノ線のプローブでスキャンさせ針の上下変位（ｍｍ）を感知測定する。測定値はタテ方向とヨコ方向の平均値とした。
7. ハンドフィール
５人のパネラーにより触感評価を行った。
評価は３段階（良い＝３、普通＝２、悪い＝１）
フェイシャルティシュはフェイシャルティシュ同士で触感比較
トイレットペーパーはトイレットペーパー同士で触感比較

衛生用紙の製造工程図

符号の説明

１・・・・紙料調成
２・・・・ストックインレット
３・・・・ワイヤーパート
４・・・・プレスパート
５・・・・サクションプレッシャーロール
５’・・・・サクションボックス
６・・・・ヤンキードライヤー
７・・・・ヤンキーフード
８・・・・ヤンキースプレー
９・・・・ラインミキサー
１０・・・・混合液
１１・・・・クレーピングドクター
１２・・・・リールパート

Claims

ティシュペーパーまたはトイレットペーパー用紙料に剥離剤及び／又は付着剤及び柔軟剤を外添して得られる衛生用紙であって、上記柔軟剤が１）カチオン系化合物４０〜８０ｗ％、２）非イオン界面活性剤１０〜３０ｗ％、３）有機酸または無機酸１〜５ｗ％、４）有機溶剤５〜２０ｗ％及び５）水２〜１５ｗ％を含む自己乳化型柔軟剤組成物またはその水希釈液であることを特徴とする表面性と柔軟性を改善した衛生用紙
剥離剤、付着剤及び柔軟剤の外添が、Ａ）プレスパート上のシートに柔軟剤を単独で直接噴霧し且つ付着剤及び／又は剥離剤はヤンキードライヤーへ直接噴霧するかＢ）柔軟剤及び剥離剤は混合しヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧、付着剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧するかＣ）柔軟剤は付着剤及び剥離剤と３者混合して１つのヘッダーからヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧するかＤ）柔軟剤及び付着剤は混合しヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧、剥離剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧したものである請求項１記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。
自己乳化型柔軟剤組成物をティシュペーパーウェッブに対して重量％で０．００１〜０．０１５％（１０〜１５０ｐｐｍ）付加する請求項１または２記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。
ＭＭＤ値が摩擦感テスター（カトーテック社製ＫＥＳ−ＳＥ）による測定で０．００９以下であってかつＭＩＵ値が摩擦感テスター（カトーテック社製ＫＥＳ−ＳＥ）による測定でティシュペーパーの場合０．１４０以下、トイレットペーパーの場合０．１５０以下である請求項１から３までのいずれか１項記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。
自己乳化型柔軟剤組成物の粘度が２５℃で３００〜７００ｍＰａ・ｓで自己乳化型柔軟剤組成物の１％水溶液のｐＨが３．０〜５．５である請求項１から４までのいずれか１項記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。
請求項１から５までのいずれか１項記載の外添柔軟剤を使用した表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。
請求項６記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙の製法。
請求項１から６までのいずれか１項記載の衛生ティシュ用外添柔軟剤。