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JP2008201973A - Industrial rubber roll composition - Google Patents

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JP2008201973A
JP2008201973A JP2007041734A JP2007041734A JP2008201973A JP 2008201973 A JP2008201973 A JP 2008201973A JP 2007041734 A JP2007041734 A JP 2007041734A JP 2007041734 A JP2007041734 A JP 2007041734A JP 2008201973 A JP2008201973 A JP 2008201973A
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JP
Japan
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rubber
rubber roll
industrial
weight
roll composition
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Pending
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JP2007041734A
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Japanese (ja)
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Noboru Kusakabe
昇 日下部
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MEIWA RUBBER KOGYO KK
Original Assignee
MEIWA RUBBER KOGYO KK
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an industrial rubber roll composition containing EPDM as a main component, which causes no deterioration of abrasion resistance and processibility even when containing reclaimed rubber. <P>SOLUTION: The industrial rubber roll composition is a sulfur vulcanization type rubber roll composition composed mainly of an ethylene-propylene-diene copolymer, wherein the sulfur vulcanization type industrial rubber roll composition comprises 5-40 wt.% of an ethylene-propylene-diene copolymer-based reclaimed rubber relative to the rubber component. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、工業用ゴムロール組成物に関する。特に、再生ゴムを含有させた場合でも、耐摩耗性及び加工性が低下することのない、EPDMを主成分として含むゴム組成物に関する。   The present invention relates to an industrial rubber roll composition. In particular, the present invention relates to a rubber composition containing EPDM as a main component, in which wear resistance and workability do not decrease even when recycled rubber is contained.

ゴムロールは、鉄等の金属製の芯にゴム生地を接着被覆した後、加硫することにより製造されるロールであり、一般的には金属芯に接着剤を塗布し、その上にゴム生地シートを層状に巻きつけるか、又はゴム生地を押し出し機にてリボン状に押し出しそれを金属芯に巻きつける方法により製造されている。このようなゴムロールは、製紙、製鉄、印刷等の種々の用途に用いられるものである。この中でも工業用ゴムロールは、フィルム、印刷、製鉄、製紙などの製造に使用される。なお、工業用ゴムロールとは、いわゆるOA用小型ロールを除くものを意味する。   A rubber roll is a roll manufactured by adhesively coating a rubber fabric on a metal core such as iron and then vulcanizing. Generally, an adhesive is applied to a metal core, and a rubber fabric sheet is formed thereon. Is manufactured by a method in which a rubber cloth is extruded in a ribbon shape by an extruder and wound around a metal core. Such a rubber roll is used for various uses such as paper making, iron making, and printing. Among these, industrial rubber rolls are used for producing films, printing, iron making, paper making and the like. In addition, an industrial rubber roll means what excludes what is called a small roll for OA.

工業用ゴムロールは、その使用用途によって、耐摩耗性、耐薬品性、耐油性、耐オゾン性、耐熱性、耐圧性などの特性が要求される。特に、耐薬品性を要求される工業用ゴムロールには、一般に、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを配合した、いわゆるEPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム)系配合が適用されている。しかし、EPDMを配合することの欠点としては一般的に耐摩耗性が劣ること、製造時の加工性が劣ることなどである。   Industrial rubber rolls are required to have characteristics such as wear resistance, chemical resistance, oil resistance, ozone resistance, heat resistance, and pressure resistance depending on the intended use. In particular, so-called EPDM (ethylene-propylene-diene rubber) -based blends in which ethylene-propylene-diene rubber is blended are generally applied to industrial rubber rolls that require chemical resistance. However, the disadvantages of blending EPDM are generally poor wear resistance and poor workability during production.

EPDM系配合においては、製造されるゴムロールの耐摩耗性を向上させることが従来からの大きな課題であり、そのためにEPDMポリマーの高分子化、補強充填材質の増量や、カーボン種、シリカ種等を微粒子化させる等で、耐摩耗性を向上させることが種々検討されている。しかし、これらの手段では、ゴム生地が硬くなり、製造時の加工性が劣るという欠点が発生するという問題があった。すなわち、EPDM系配合のゴムロールでは、耐摩耗性と加工性の改良とを両立化させる十分な手段がないのが現状である。   In EPDM-based blending, improving the wear resistance of manufactured rubber rolls has been a big problem from the past. For this purpose, polymerizing EPDM polymer, increasing the amount of reinforcing filler, carbon species, silica species, etc. Various studies have been made to improve wear resistance by making fine particles. However, these means have a problem that the rubber dough becomes hard and has the disadvantage of poor processability during production. That is, the current state of the EPDM-based rubber roll is that there is no sufficient means to achieve both wear resistance and improved workability.

一方、近年においては、環境問題への関心が高まりつつあり、材料の再資源化のためリサイクル化などの動きが一般工業界で進展しつつある。特に、タイヤ業界においては、使用ずみタイヤを粉砕ゴム化してそれを少量ブレンドすることによって材料を再使用することなどが行われている。このような再生ゴムは、通常は加硫ゴムの架橋構造を破壊することで再生ゴムを生成し、これを未加硫ゴムと同様の目的に使用することが提案されている。このような再生ゴムは、加硫後の品質特性として破壊伸びや強度の低下、圧縮永久歪が劣るなど加工性と品質との両面で問題が多かったため、一部特殊な領域(マット、公園や運動上の舗装など)でのみ使用されてきた。例えば、使用済みタイヤのゴムを再生ゴム化して、それを原料として道路や運動場、マットなどの製品に活用することや、使用済みタイヤのゴムをセメントキルンなどの燃料として熱リサイクル利用することが従来より実施されている(例えば、村岡ゴム工業(株)のホームページなど参照)。
また、タイヤなどの加硫ゴムを再生化して用いる試みは近年行われている(例えば、特許文献1)。このような技術によれば、物理的特性に優れたゴム組成物を得ることができることが記載されている。
On the other hand, in recent years, interest in environmental issues is increasing, and movements such as recycling for the recycling of materials are progressing in the general industry. In particular, in the tire industry, materials are reused by converting used tires into crushed rubber and blending them in small amounts. It has been proposed that such a regenerated rubber is usually produced by destroying the crosslinked structure of the vulcanized rubber and used for the same purpose as the unvulcanized rubber. Such recycled rubber has many problems in terms of both workability and quality, such as fracture elongation, reduced strength, and poor compression set as quality characteristics after vulcanization. It has been used only on athletic pavements). For example, it is conventional to convert used tire rubber into recycled rubber and use it as a raw material for products such as roads, playgrounds, and mats, and to use used tire rubber as a fuel for cement kilns for heat recycling. (See, for example, the website of Muraoka Rubber Co., Ltd.)
In addition, attempts to regenerate and use vulcanized rubber such as tires have been made in recent years (for example, Patent Document 1). According to such a technique, it is described that a rubber composition having excellent physical properties can be obtained.

しかし、ゴムロールの分野においては、使用した製品ロールからゴムを取り出し、このゴムを再利用することは従来から行われた例はない。この理由としては、ゴムを再利用した場合の加工性や性能上に問題が多いことなどが挙げられる。再生ゴムを用いて製造された工業用ゴムロールは、例えば、ゴムを練る時のまとまりが悪い、生地に穴あきが出易く、肌が悪いなど加工上の問題が多いという欠点を有する。そこで、工業用ロールの分野においても、加硫済みゴムを活用して再生ゴム化し、リサイクルとして利用出来る技術開発が望まれている。   However, in the field of rubber rolls, there has been no example of taking out rubber from a used product roll and reusing this rubber. This is because there are many problems in workability and performance when rubber is reused. Industrial rubber rolls manufactured using recycled rubber have drawbacks that there are many processing problems such as poor unity when kneading rubber, easy perforation of fabric, and poor skin. Therefore, in the field of industrial rolls, it is desired to develop technology that can be recycled as recycled rubber using vulcanized rubber.

特開2006−241184号公報JP 2006-241184 A

従って、本発明の目的は、再生ゴムを含有させた場合でも、耐摩耗性及び加工性が低下することのない、EPDMを主成分として含む工業用ゴムロール組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an industrial rubber roll composition containing EPDM as a main component, in which wear resistance and workability do not deteriorate even when recycled rubber is contained.

上記目的を達成するため、本発明者は鋭意検討した結果、特定の配合の工業用ゴムロール組成物を用いることにより、上記目的を達成し得るという知見を得、本発明を完成させた。本発明は上記目的に基づいてなされたものであり、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を主成分とする硫黄加硫系のゴムロール用組成物であって、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体系再生ゴムを、ゴム成分の5〜40重量%含有する、硫黄加硫系の工業用ゴムロール組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記ゴムロール組成物を軸芯材に外装し、加硫してなる工業用ゴムロールを提供する。
In order to achieve the above object, the present inventor has intensively studied, and as a result, obtained the knowledge that the above object can be achieved by using an industrial rubber roll composition having a specific composition, and completed the present invention. The present invention has been made based on the above object, and is a sulfur vulcanized rubber roll composition comprising an ethylene-propylene-diene copolymer as a main component, and an ethylene-propylene-diene copolymer-based recycled rubber. Is a sulfur vulcanized industrial rubber roll composition containing 5 to 40% by weight of the rubber component.
The present invention also provides an industrial rubber roll formed by wrapping the rubber roll composition on a shaft core material and vulcanizing it.

本発明によれば、再生ゴムを含有させた場合でも耐摩耗性が良好であることに加え、接着性及び製造時の成形加工性が良好である、EPDMを主成分として含む工業用ゴムロール組成物が提供される。また、本発明によれば、再生ゴムの活用によって、リサイクル化、産業廃棄物削減等に寄与することのできる工業用ゴムロール組成物が提供される。   Industrial Applicability According to the present invention, an industrial rubber roll composition containing EPDM as a main component, in addition to having good wear resistance even when recycled rubber is contained, has good adhesion and moldability during production. Is provided. In addition, according to the present invention, an industrial rubber roll composition that can contribute to recycling, industrial waste reduction, and the like is provided by using recycled rubber.

以下、先ず本発明の工業用ゴムロール組成物について説明する。
本発明の工業用ゴムロール組成物は、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を主成分とする硫黄加硫系のゴムロール用組成物であって、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体系再生ゴムを、ゴム成分の5〜40重量%含有する。
Hereinafter, first, the industrial rubber roll composition of the present invention will be described.
The industrial rubber roll composition of the present invention is a sulfur vulcanized rubber roll composition comprising an ethylene-propylene-diene copolymer as a main component, wherein an ethylene-propylene-diene copolymer recycled rubber is used as a rubber component. 5 to 40% by weight.

本発明の工業用ゴムロール組成物は、硫黄加硫系の工業用ゴムロール組成物である。
本発明の工業用ゴムロール組成物は、硫黄加硫して工業用ゴムロールを製造するための組成物であることを意味する。すなわち、本発明の工業用ゴムロール組成物は、硫黄を含む加硫促進剤を用いて硫黄加硫して工業用ゴムロールを製造するための組成物である。
The industrial rubber roll composition of the present invention is a sulfur vulcanized industrial rubber roll composition.
The industrial rubber roll composition of the present invention means a composition for producing an industrial rubber roll by sulfur vulcanization. That is, the industrial rubber roll composition of the present invention is a composition for producing an industrial rubber roll by sulfur vulcanization using a sulfur-containing vulcanization accelerator.

本発明の工業用ゴムロール組成物は、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を主成分とする。本明細書において、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を主成分とするとは、工業用ゴムロール組成物に含有されるゴム成分の50重量%以上がエチレン−プロピレン−ジエン共重合体である(以下に説明する、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体系再生ゴムを含む)ことを意味する。好ましくは、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体はゴム成分の70重量%以上であり、更に好ましくは80重量%以上であり、更に好ましくは90重量%以上である。本発明の工業用ゴムロール組成物においては、ゴム成分の5〜40重量%がエチレン−プロピレン−ジエン共重合体系再生ゴムである。   The industrial rubber roll composition of the present invention contains an ethylene-propylene-diene copolymer as a main component. In the present specification, an ethylene-propylene-diene copolymer as a main component means that 50% by weight or more of the rubber component contained in the industrial rubber roll composition is an ethylene-propylene-diene copolymer (hereinafter referred to as “ethylene-propylene-diene copolymer”). It includes an ethylene-propylene-diene copolymer-based recycled rubber as described. Preferably, the ethylene-propylene-diene copolymer is 70% by weight or more of the rubber component, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more. In the industrial rubber roll composition of the present invention, 5 to 40% by weight of the rubber component is ethylene-propylene-diene copolymer recycled rubber.

エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM共重合体)系再生ゴムとは、加硫済みのEPDM系ゴムを再生ゴム化処理したものをいう。再生ゴム化処理とは、加硫済みのEPDM系ゴムを含むゴムロールより、ゴムをリボン状に切り出し、それをチップ状に小さく裁断し、これをロールにて微粉砕状に押しつぶして、これに再生剤を添加して、180℃以上の温度にて熱処理してゴムの架橋部分を切断することを意味する。この処理は、一般的に知られているゴムの化学的再生化方法である。本発明に用いられる再生ゴムは、一般的に化学的処理方法で製造されるものであるが、製造方法には限定されず、どのような製造方法で得られたものであっても使用可能である。本発明の工業用ゴムロール組成物は、EPDM共重合体を主成分とし、EPDM共重合体系再生ゴムを、ゴム成分の5〜40重量%含有するものである。EPDM共重合体系再生ゴムの配合割合は、好ましくは10〜20重量%であり、品質及び加工性のいずれを優先するかで、最適量は異なってくる。
EPDM共重合体系再生ゴムの配合割合が、ゴム成分の5重量%未満であると、耐摩耗性を向上させる効果が少なく、一方、50重量部を超えると、加工性(ゴムのまとまり、生地肌、収縮性など)を悪化させたり、加硫物のゴム破断強度、伸びを悪化させるので実用上問題となる。
The ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM copolymer) -based recycled rubber refers to a rubber obtained by subjecting a vulcanized EPDM rubber to a recycled rubber treatment. Recycled rubber treatment is a rubber roll containing vulcanized EPDM rubber, which is cut into ribbons, cut into small chips, and then crushed into finely pulverized forms using a roll. It means that an agent is added and heat-treated at a temperature of 180 ° C. or higher to cut the crosslinked portion of the rubber. This treatment is a generally known method for chemically regenerating rubber. The recycled rubber used in the present invention is generally produced by a chemical treatment method, but is not limited to the production method, and can be used by any production method. is there. The industrial rubber roll composition of the present invention contains an EPDM copolymer as a main component and contains 5 to 40% by weight of a rubber component of an EPDM copolymer-based recycled rubber. The blending ratio of the EPDM copolymer-based recycled rubber is preferably 10 to 20% by weight, and the optimum amount varies depending on which of quality and processability is prioritized.
When the blending ratio of the EPDM copolymer-based recycled rubber is less than 5% by weight of the rubber component, the effect of improving the wear resistance is small. On the other hand, when the blending ratio exceeds 50 parts by weight, the workability (gum of rubber, fabric skin) , Shrinkage, etc.), and the rubber rupture strength and elongation of the vulcanizate are deteriorated.

本発明の工業用ゴムロール組成物は、溶解度係数(SP値)が8〜10で、分子量が900以下のフェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂を含むことが好ましい。フェノール系樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。本発明に用いるノボラック型のフェノール樹脂は、フェノールもしくは変性フェノールとホルムアルデヒドを縮合重合させて得られる。具体的には、ストレートフェノール樹脂、アルキル置換フェノール樹脂、オイル変性フェノール樹脂等が挙げられる。   The industrial rubber roll composition of the present invention preferably contains a phenol resin, terpene resin or terpene phenol copolymer resin having a solubility coefficient (SP value) of 8 to 10 and a molecular weight of 900 or less. An example of the phenolic resin is a novolac type phenol resin. The novolac type phenol resin used in the present invention is obtained by condensation polymerization of phenol or modified phenol and formaldehyde. Specific examples include straight phenol resins, alkyl-substituted phenol resins, and oil-modified phenol resins.

テルペン系樹脂としては、テルペン単量体の重合体、及びこれに第2成分をポリマー鎖に含む重合体が含まれ、具体的には、テルペン樹脂の外、スチレン系テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、更にこれらの樹脂を水素化した水添テルペン樹脂等が含まれる。
テルペン系フェノール樹脂とは、(1)環状テルペン化合物とフェノール類とを共重合させて得られる環状テルペン系フェノール樹脂、(2)環状テルペン化合物に、フェノール類を、環状テルペン化合物1分子に対しフェノール類2分子の割合で付加させてなる環状テルペン含有フェノール化合物、(3)(1)の環状テルペン系フェノール樹脂と(2)の環状テルペン含有フェノール化合物とを縮合反応させて得られる環状テルペン骨格含有フェノール樹脂、(4)環状テルペン化合物1分子に対し、フェノール類1分子を付加させて得られる環状テルペン骨格含有フェノール化合物と、アルデヒド類とを縮合反応させて得られる環状テルペン骨格含有フェノール樹脂等が挙げられる。
The terpene resin includes a terpene monomer polymer and a polymer containing the second component in the polymer chain. Specifically, in addition to the terpene resin, a styrene terpene resin, a phenol-modified terpene resin. Further, hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating these resins are included.
The terpene phenol resin is (1) a cyclic terpene phenol resin obtained by copolymerizing a cyclic terpene compound and phenols, and (2) phenol to the cyclic terpene compound and phenol for one molecule of the cyclic terpene compound. Cyclic terpene-containing phenolic compound added at a ratio of two molecules, (3) cyclic terpene skeleton containing (1) cyclic terpene phenolic resin of (1) and (2) cyclic terpene-containing phenolic compound (4) A cyclic terpene skeleton-containing phenol resin obtained by condensation reaction of a cyclic terpene skeleton-containing phenol compound obtained by adding one molecule of phenols to one molecule of a cyclic terpene compound and an aldehyde. Can be mentioned.

前記フェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂は、その溶解度係数(SP値)が8〜10であり、好ましくは8〜9である。溶解度係数が上記範囲であるフェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂を用いることにより、EPDM共重合体に対して相溶性を示すので好ましい。また、上記フェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂の分子量は900以下であり、好ましくは800〜900である。
また、上記フェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂の配合量は、前記ゴム成分100重量部に対して、好ましくは5〜16重量部であり、更に好ましくは10〜15重量部である。上記フェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂の配合量が、ゴム成分100重量部に対し、5重量部未満であると、ゴムロールの配合生地のポリマー分散性、練り肌、タッキネスなどの加工性の改善効果が小さすぎる場合があり、20重量部を超えると、加硫反応速度や耐圧縮永久歪性が低下し実用上問題が発生する場合がある。
The phenol resin, terpene resin or terpene phenol copolymer resin has a solubility coefficient (SP value) of 8 to 10, preferably 8 to 9. It is preferable to use a phenol resin, terpene resin or terpene phenol copolymer resin having a solubility coefficient in the above-mentioned range because it exhibits compatibility with the EPDM copolymer. The molecular weight of the phenol resin, terpene resin or terpene phenol copolymer resin is 900 or less, preferably 800 to 900.
Moreover, the blending amount of the phenol resin, terpene resin or terpene phenol copolymer resin is preferably 5 to 16 parts by weight, more preferably 10 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. is there. When the blending amount of the phenol resin, terpene resin or terpene phenol copolymer resin is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the polymer dispersibility of the blended fabric of rubber roll, kneaded skin, tackiness, etc. In some cases, the effect of improving workability is too small, and when it exceeds 20 parts by weight, the vulcanization reaction rate and compression set resistance may be lowered, causing problems in practice.

本発明の工業用ゴムロール組成物には、平均粒子径が2〜6μmであり、吸油量が30〜70ml/gであり、かつ比表面積が8〜16cm/gである多孔質無機フィラーを含有させることが好ましい。上記多孔質無機フィラーの平均粒子径は好ましくは2〜4μmであり、吸油量は好ましくは40〜60ml/gであり、比表面積は好ましくは10〜14cm/gである。
このような多孔質無機フィラーを含有させることにより、再生ゴムを用いることによる欠点である、加工時の生地ワレを防止する効果が向上する。なお、本明細書において、生地ワレとは、生地をシート状にした時にシートに穴が開いたり、グリーン伸びが低下する現象を意味するものであり、上記多孔質無機フィラーは、その他、生地の収縮性をも改良する役割を有する。
The industrial rubber roll composition of the present invention contains a porous inorganic filler having an average particle diameter of 2 to 6 μm, an oil absorption of 30 to 70 ml / g, and a specific surface area of 8 to 16 cm 2 / g. It is preferable to make it. The average particle diameter of the porous inorganic filler is preferably 2 to 4 μm, the oil absorption is preferably 40 to 60 ml / g, and the specific surface area is preferably 10 to 14 cm 2 / g.
By including such a porous inorganic filler, the effect of preventing fabric cracking during processing, which is a drawback of using recycled rubber, is improved. In the present specification, the dough cracking means a phenomenon in which when the dough is made into a sheet, a hole is formed in the sheet or the green elongation is lowered. It also has the role of improving shrinkage.

上記多孔質無機フィラーとして好ましいものは、微粒子球状クォーツと板状カオリナイトとからなる無水ケイ酸アルミニウム系縮合物が好ましく用いられる。本発明の工業用ゴムロール組成物に好ましく含まれる無機フィラーは、シランカップリング剤で表面処理したものである。無機フィラーをシランカップリング剤で表面処理する方法に特に制限はなく、従来公知の方法で実施することができる。無機フィラーをシランカップリング剤で表面処理する方法としては、例えば、未処理の無機フィラーを撹拌しながら、シランカップリング剤を滴下又は噴霧する方法、シランカップリング剤を有機溶媒に溶解して、このシランカップリング剤を溶解させた有機溶媒を撹拌しながら、無機フィラーを添加し、両者を混合した後、乾燥する方法等が挙げられる。   As the porous inorganic filler, an anhydrous aluminum silicate-based condensate composed of fine-particle spherical quartz and plate-like kaolinite is preferably used. The inorganic filler preferably contained in the industrial rubber roll composition of the present invention is a surface treated with a silane coupling agent. There is no restriction | limiting in particular in the method of surface-treating an inorganic filler with a silane coupling agent, It can implement by a conventionally well-known method. As a method of surface-treating an inorganic filler with a silane coupling agent, for example, stirring an untreated inorganic filler, a method of dropping or spraying a silane coupling agent, a silane coupling agent dissolved in an organic solvent, Examples include a method of adding an inorganic filler while mixing the organic solvent in which the silane coupling agent is dissolved, mixing the two, and then drying.

多孔質無機フィラーの含有量は、上記ゴム成分100重量部に対し、5〜16重量部であり、好ましくは8〜12重量部である。
多孔質無機フィラーの含有量が、上記ゴム成分100重量部に対し、5重量部未満であると、上述の効果が得られない場合があり、一方、16重量部を超えると、加硫ゴムの圧縮永久歪みが低下したり、また、耐摩耗性が低下する場合がある。
Content of a porous inorganic filler is 5-16 weight part with respect to 100 weight part of said rubber components, Preferably it is 8-12 weight part.
If the content of the porous inorganic filler is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the above-mentioned effects may not be obtained. The compression set may be reduced, and the wear resistance may be reduced.

本発明の工業用ゴムロール組成物は、加硫促進剤を含んでいてもよい。加硫促進剤としては、下記に記載したものを用いることができる。硫黄の配合量は、通常、工業用ゴムロール組成物のゴム成分100重量部当たり1.5〜8重量部であり、目的の硬度によって異なる。硫黄とともに配合する加硫促進剤としては、以下に記す有機促進剤を使用することができる。   The industrial rubber roll composition of the present invention may contain a vulcanization accelerator. As the vulcanization accelerator, those described below can be used. The amount of sulfur is usually 1.5 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component of the industrial rubber roll composition, and varies depending on the desired hardness. As the vulcanization accelerator to be blended with sulfur, the following organic accelerators can be used.

有機促進剤としては、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェン等のチアゾール系加硫促進剤や、n−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、プロピルアミン等の脂肪族第1アミンと2−メルカプトベンゾチアゾールとの酸化縮合物、ジシクロヘキシルアミン、ピロリジン、ピペリジン等の脂肪族第2アミンと2−メルカプトベンゾチアゾールとの酸化縮合物、脂環式第1アミンと2−メルカプトベンゾチアゾールとの酸化縮合物、モルフォリン系化合物と2−メルカプトベンゾチアゾールとの酸化縮合物等のスルフェンアミド系加硫促進剤や、テトラメチルチウラムモノスルフィド(TMTM)、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラムジモノスルフィド(TETD)、テトラブチルチウラムジモノスルフィド(TBTD)、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(DPTT)等のチウラム系加硫促進剤や、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnMDC)、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnEDC)、ジ−n−ブチルカルバミン酸亜鉛(ZnBDC)等のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などを使用することができる。   Examples of the organic accelerator include thiazole vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfene, and aliphatic first compounds such as n-butylamine, tert-butylamine and propylamine. Oxidation condensate of amine and 2-mercaptobenzothiazole, oxidative condensate of aliphatic secondary amine such as dicyclohexylamine, pyrrolidine, piperidine and 2-mercaptobenzothiazole, alicyclic primary amine and 2-mercaptobenzothiazole Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as oxidative condensates with morpholine compounds and 2-mercaptobenzothiazole, tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), tetramethylthiuram disulfide (TMTD), Tetraethylthiuramdimonos Thiuram vulcanization accelerators such as fido (TETD), tetrabutyl thiuram dimonosulfide (TBTD), dipentamethylene thiuram tetrasulfide (DPTT), zinc dimethyldithiocarbamate (ZnMDC), zinc diethyldithiocarbamate (ZnEDC), Dithiocarbamate vulcanization accelerators such as zinc di-n-butylcarbamate (ZnBDC) can be used.

特に、チアゾール系加硫促進剤及びスルフェンアミド系加硫促進剤の少なくとも一方の促進剤と、チウラム系加硫促進剤及びジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の少なくとも一方の促進剤を併用するのが好ましい。これは、チアゾール系加硫促進剤及びスルフェンアミド系加硫促進剤の少なくとも一方の促進剤を使用すると加硫速度が速くなり、チウラム系加硫促進剤及びジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の少なくとも一方を使用すると加硫の開始が速くなり、加硫を効率良く進行させることができるためである。   In particular, at least one accelerator of a thiazole vulcanization accelerator and a sulfenamide vulcanization accelerator and at least one accelerator of a thiuram vulcanization accelerator and a dithiocarbamate vulcanization accelerator are used in combination. Is preferred. This is because when at least one of thiazole vulcanization accelerator and sulfenamide vulcanization accelerator is used, the vulcanization speed is increased, and thiuram vulcanization accelerator and dithiocarbamate vulcanization accelerator are used. This is because, when at least one of them is used, the start of vulcanization is accelerated and the vulcanization can proceed efficiently.

加硫促進剤の配合量は通常工業用ゴムロール組成物のゴム成分100重量部当たり1〜5重量部である。   The amount of the vulcanization accelerator is usually 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component of the industrial rubber roll composition.

本発明の工業用ゴムロール組成物は、加硫させたときの表面電気抵抗値が10〜10Ωcmであることが好ましく、10Ωcm以下であることが更に好ましい。加硫させたときの表面電気抵抗値を上記範囲とすることにより、ロール使用時の静電気発生を防止することができるなお、加硫させたときの表面電気抵抗値を上記範囲とするには、FEF級カーボンを、工業用ゴムロール組成物中に配合させることが好ましい。なお、FEF級カーボンの配合量は、工業用ゴムロール組成物の全重量に対し、好ましくは60重量%以上である。FEF級カーボンの配合量が多いほど、電気抵抗値が低下する。 The industrial rubber roll composition of the present invention preferably has a surface electrical resistance value of 10 5 to 10 9 Ωcm when vulcanized, and more preferably 10 5 Ωcm or less. By setting the surface electrical resistance value when vulcanized to the above range, it is possible to prevent the generation of static electricity during use of the roll. In addition, to make the surface electrical resistance value when vulcanized within the above range, It is preferable to mix FEF grade carbon in an industrial rubber roll composition. In addition, the compounding quantity of FEF grade carbon becomes like this. Preferably it is 60 weight% or more with respect to the total weight of an industrial rubber roll composition. The greater the amount of FEF grade carbon blended, the lower the electrical resistance value.

また、本発明の工業用ゴムロール組成物は、加硫させたときの圧縮永久歪みが、好ましくは60%以下であり、更に好ましくは20%以下である。圧縮永久歪みを上記範囲とすることにより、ロール使用時のへたり耐久性を維持することができる。なお、加硫させたときの圧縮永久歪みを上記範囲とするには、工業用ゴムロール組成物中のカーボン量を制御することにより実施することができ、また、工業用ゴムロール組成物に、上述した溶解度係数(SP値)が8〜10で、分子量が900以下のフェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂を配合させ、硫黄加硫することにより実施することができる。   The industrial rubber roll composition of the present invention has a compression set when vulcanized is preferably 60% or less, and more preferably 20% or less. By setting the compression set within the above range, the sag durability during roll use can be maintained. In addition, in order to set the compression set when vulcanized to the above range, it can be carried out by controlling the amount of carbon in the industrial rubber roll composition. A solubility coefficient (SP value) of 8 to 10 and a molecular weight of 900 or less can be blended with a phenol resin, a terpene resin or a terpene phenol copolymer resin and sulfur vulcanized.

本発明の工業用ゴムロール組成物には、ゴムロール組成物に、通常に配合される添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、カーボン(FEF)、酸化亜鉛、ステアリン酸、可塑剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、ナフテン系オイルではダイアナプロセスオイル等が挙げられる。   You may mix | blend the additive normally mix | blended with the rubber roll composition in the industrial rubber roll composition of this invention. Examples of the additive include carbon (FEF), zinc oxide, stearic acid, and a plasticizer. Examples of the plasticizer include Diana process oil in naphthenic oil.

また、本発明の工業用ゴムロール組成物は、上述した、EPDM共重合体及びEPDM共重合体系再生ゴム以外の樹脂を配合させてもよい。そのような樹脂としては、例えば、エチレンエチルアクリレート樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。このような樹脂を配合する場合、EPDM共重合体及びEPDM共重合体系再生ゴムの全量に対し、10重量%以下とすることが好ましい。上記樹脂を多く配合すると、EPDM共重合体及びEPDM共重合体系再生ゴムとの相溶性が悪くなり、加硫時にEPDM共重合体が微分散しにくくなり、得られる工業用ゴムロールの耐久性及び摩擦係数が低下しやすくなる場合がある。   Further, the industrial rubber roll composition of the present invention may be blended with a resin other than the EPDM copolymer and the EPDM copolymer-based recycled rubber described above. Examples of such a resin include ethylene ethyl acrylate resin, ethylene vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-methacrylic acid copolymer resin, styrene thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, and the like. When blending such a resin, the content is preferably 10% by weight or less based on the total amount of the EPDM copolymer and the EPDM copolymer-based recycled rubber. When a large amount of the above resin is blended, the compatibility with the EPDM copolymer and the EPDM copolymer regenerated rubber is deteriorated, and the EPDM copolymer is difficult to finely disperse during vulcanization, and the durability and friction of the resulting industrial rubber roll are reduced. The coefficient may be likely to decrease.

本発明の工業用ゴムロール組成物は、後述するように、工業用ゴムロールを製造するために用いられる。具体的には、本発明の工業用ゴムロール組成物は、硫黄加硫して工業用ゴムロールを製造するために用いられる。工業用ゴムロール組成物は、上述したように、硫黄を用いて加硫される。   The industrial rubber roll composition of this invention is used in order to manufacture an industrial rubber roll so that it may mention later. Specifically, the industrial rubber roll composition of the present invention is used for producing an industrial rubber roll by sulfur vulcanization. The industrial rubber roll composition is vulcanized using sulfur as described above.

本発明の工業用ゴムロール組成物を得るには、例えば、通常のミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー等を用いて、上述した材料を混練りして得ることができるが、これらに限定されない。
本発明の工業用ゴムロール組成物は、工業用ゴムロール、すなわち、印刷用及びOA用に用いられるものを除くフィルム用、製鉄用、製紙用等の工業用材料及び製品用に用いられるゴムロールを製造するための材料として用いることができる。
In order to obtain the industrial rubber roll composition of the present invention, for example, it can be obtained by kneading the above materials using a normal mixing roll, Banbury mixer, various kneaders, etc., but is not limited thereto.
The industrial rubber roll composition of the present invention produces an industrial rubber roll, that is, a rubber roll used for industrial materials and products such as films, iron making, paper making, etc. except those used for printing and OA. Can be used as a material.

次に、本発明の工業用ゴムロールについて説明する。
本発明の工業用ゴムロールは、上述した本発明の工業用ゴムロール組成物を軸芯材に外装し、加硫してなる。
本発明の工業用ゴムロールは、上述した本発明の工業用ゴムロール組成物を材料とし、通常のバンバリーミキサーやニーダー等によって混練し、未加硫のゴムシート又は押出し機でリボン状ゴムを押出し、これを金属製の芯材に渦巻き状に巻き付けて成形し、引き続き、加硫装置で加硫を行うことによって製造することができる。用いられる金属製の芯材としては、例えば、一般には鉄、アルミニウム、ステンレス等からなるものが挙げられる。なお、混練の際の温度は、通常はMax110〜150℃であり、時間は10〜30分間程度である。
Next, the industrial rubber roll of the present invention will be described.
The industrial rubber roll of the present invention is formed by covering and vulcanizing the above-described industrial rubber roll composition of the present invention on a shaft core material.
The industrial rubber roll of the present invention uses the above-described industrial rubber roll composition of the present invention as a material, is kneaded by a normal Banbury mixer, a kneader, etc., and extrudes a ribbon-shaped rubber with an unvulcanized rubber sheet or an extruder. Can be manufactured by wrapping a metal core in a spiral shape and subsequently vulcanizing with a vulcanizer. Examples of the metal core used include those generally made of iron, aluminum, stainless steel, and the like. In addition, the temperature at the time of kneading | mixing is normally Max110-150 degreeC, and time is about 10 to 30 minutes.

本発明の工業用ゴムロールは、例えば、印刷用及びOA用に用いられるものを除くフィルム用、製鉄用、製紙用等の工業用材料及び製品用に用いられるゴムロールや、又はフリクションロール等として好適に用いられる。   The industrial rubber roll of the present invention is preferably used as a rubber roll used for industrial materials and products such as films, iron making, paper making, etc. except for those used for printing and OA, or a friction roll. Used.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、本発明の範囲は、かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。
本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、本発明の範囲は、かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Needless to say, the scope of the present invention is not limited to such examples.
The present invention will be described in more detail with reference to examples. Needless to say, the scope of the present invention is not limited to such examples.

製造例1
再生ゴムの製造
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を加硫したゴムロールから、ゴムをリボン状(幅:1〜2cm程度)に切り出し、それを短く(2cm程度)裁断する。その裁断した加硫ゴムを粉砕ロール機にて粉末状にし、この粉末ゴムに再生剤(石油系炭化水素及びクマロンインデン共重合体の混合物)を添加しミキサーで混合する。これを蒸気圧力釜(脱硫釜)にて加熱して架橋部分を切断又は解重合(脱硫)して脱硫ゴムを得る。次いで、この脱硫ゴムを締め切りロールに通して粒状のゴムをすりつぶす。このような処理をすることによりゴムに可塑性が出てくる。最後に再生ゴム中の異物を取り除くためにストレーナー(押し出し機の一種で金網を通過させて異物を取り除く機械)に通す。これを最終製品化するためにはリファイナーロールにて更に可塑性を高めると共にゴムシート状に整えて製品にする。これらの方法は一般的に再生ゴムを製造するプロセスである。本発明にて起用した再生ゴムは上記の一般的な方法で製造したものである。
なお、以下の実施例で用いる再生ゴムの配合は、ポリマーとしてEPDM100重量部に対してカーボン(FEF)63重量部、可塑剤28重量部、酸化亜鉛2種5重量部、ステアリン酸1重量部、イオウ配合の加硫ゴムに再生剤を添加して上記の方法で再生化処理をしたものである。
Production Example 1
Production of Recycled Rubber From a rubber roll vulcanized with an ethylene-propylene-diene copolymer, the rubber is cut into a ribbon shape (width: about 1 to 2 cm) and cut short (about 2 cm). The cut vulcanized rubber is pulverized with a pulverizing roll machine, and a regenerant (a mixture of petroleum hydrocarbon and coumarone indene copolymer) is added to the powder rubber and mixed with a mixer. This is heated in a steam pressure kettle (desulfurization kettle) to cut or depolymerize (desulfurize) the crosslinked portion to obtain desulfurized rubber. Next, the desulfurized rubber is passed through a deadline roll to grind the granular rubber. By performing such treatment, plasticity appears in the rubber. Finally, it passes through a strainer (a machine that removes foreign matter by passing through a wire mesh with a kind of extruder) in order to remove foreign matter in the recycled rubber. In order to make this into a final product, the refiner roll further enhances the plasticity and arranges it into a rubber sheet to make a product. These methods are generally processes for producing recycled rubber. The recycled rubber employed in the present invention is produced by the above-mentioned general method.
The recycled rubber used in the following examples is composed of 63 parts by weight of carbon (FEF), 28 parts by weight of plasticizer, 5 parts by weight of zinc oxide, 1 part by weight of stearic acid, and 100 parts by weight of EPDM as a polymer. A regeneration agent is added to sulfur-vulcanized vulcanized rubber and regenerated by the above method.

本実施例では、以下の方法で、ゴムロール組成物の評価を行った。
(1)練り加工性
ニーダーでゴム配合を混練りする際、ポリマーやカーボンなどの薬品分散性、練り生地のまとまり性、生地の肌だなどを総合判断して評価を行った。
評価は以下の評価基準に従って行った。
○:分散性、まとまり性、生地肌が全体的に問題のないレベルであった。
△:分散性、まとまり性、生地肌の1つ以上がやや劣るレベルであった。
×:分散性、まとまり性、生地肌の1つ以上が実用上問題のあるレベルであった。
In this example, the rubber roll composition was evaluated by the following method.
(1) Kneading processability When kneading a rubber compound with a kneader, evaluation was performed by comprehensively judging chemical dispersibility such as polymer and carbon, cohesiveness of kneaded dough, and skin of the dough.
Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○: Dispersibility, cohesiveness, and dough skin were at a level with no problems as a whole.
(Triangle | delta): One or more of dispersibility, unity, and dough skin was a slightly inferior level.
X: One or more of dispersibility, cohesiveness, and dough skin was at a practically problematic level.

(2)ムーニー粘度
ムーニー粘度とは、ゴム生地の流動特性を評価するものであり、100℃の温度にて、ムーニー粘度計(東洋精機(株)製、ムーニー・ビスコメーター)を用いて測定した。
試料をセットした後、5分後のトルク値を測定し、粘度が低い方を良と判断する(この場合は流動体が良好であると判断される)。なお、表中の数値は、トルク値に比例するJISで定めたムーニー単位であり、8.30Nmが100に相当する。
(2) Mooney viscosity
The Mooney viscosity is to evaluate the flow characteristics of the rubber fabric, and was measured at a temperature of 100 ° C. using a Mooney viscometer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., Mooney Viscometer).
After setting the sample, the torque value after 5 minutes is measured, and the lower viscosity is judged to be good (in this case, the fluid is judged to be good). The numerical values in the table are Mooney units determined by JIS proportional to the torque value, and 8.30 Nm corresponds to 100.

(3)成形加工性
押し出し機にてゴム生地をリボン状に押し出し、そのリボンを鉄芯に巻きつけて製造する際に押し出されたリボン状ゴムのリボンエッジ割れ、鉄芯へのリボン巻きつけ性を評価して判定。これらの特性が悪いと精度の良い成形が出来なく、又加硫後ロール表面にリボン状模様やリボン間の融合不良(スジ)が発生し易くなる(製品不良)。
評価は以下の評価基準に従って行った。
○:リボンエッヂがシャープで、巻き付け時のタック性の両方が問題ないレベルであった。
△:リボンエッヂがシャープでないか、巻き付け時のタック性が劣るレベルであった。
×:リボンエッヂがシャープでなく実用上問題となる(製品不良)か、巻き付け時のタック性が実用上問題になる(製品不良)レベルであった。
(3) Formability The rubber fabric is extruded into a ribbon shape with an extruder and the ribbon is cracked around the iron core when the ribbon is wound around the iron core. Evaluate and judge. If these properties are poor, high-precision molding cannot be performed, and a ribbon-like pattern or poor fusion (streaks) between ribbons tends to occur on the roll surface after vulcanization (product failure).
Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○: The ribbon edge was sharp and the tackiness at the time of winding was at a level where there was no problem.
(Triangle | delta): The ribbon edge was not sharp or the tack property at the time of winding was inferior.
X: The ribbon edge is not sharp and causes a practical problem (product defect), or the tackiness at the time of winding becomes a practical problem (product defect).

(4)耐摩耗性
アクロン型摩耗試験機(上島製作所(株)製)にて回転砥石に加硫ゴム試料を、回転砥石の回転方向に対して15度の角度になるように取り付け、ゴム試料が1000回転した後のゴムの摩耗減量(体積換算)を測定した。この数値が小さい方が、耐摩耗性が良好であると評価できる。
(4) Abrasion resistance A rubber sample is attached to a rotating grindstone with an Akron-type abrasion tester (Kamijima Seisakusho Co., Ltd.) at an angle of 15 degrees with respect to the rotational direction of the rotating grindstone. Was measured for the weight loss (in terms of volume) of the rubber after 1000 revolutions. It can be evaluated that the smaller the numerical value, the better the wear resistance.

(5)摩耗肌
(4)で試験を行った試料の摩耗肌を顕微鏡で観察し、摩耗によるアブレーション・パターン間隔(波の間隔)を測定する。この間隔が短いほど摩耗面がきれいで摩耗肌が良いと判定される。なお、摩耗肌指数は、以下のように求めた。
摩耗試験を行った後、試験片の摩耗面を100倍に拡大して観察し、アブレーション間隔を測定した。その間隔長さ(摩耗ピッチ)が小さいほど、摩耗肌が良好であり、この間隔長さ(幅)を指数化した。
(5) Wear skin The wear skin of the sample tested in (4) is observed with a microscope, and the ablation pattern interval (wave interval) due to wear is measured. It is determined that the shorter the interval, the cleaner the wear surface and the better the wear skin. The wear skin index was determined as follows.
After performing the abrasion test, the abrasion surface of the test piece was magnified 100 times and observed, and the ablation interval was measured. The smaller the interval length (wear pitch), the better the wear skin, and the interval length (width) was indexed.

(6)破壊エネルギー
引っ張り試験機(東洋精機(株)製、ストログラフ)を用いて、加硫ゴム試料(2mm厚のスラブ)の破壊までの強度と伸びを測定し、チャート上で、伸び及び応力破壊に要したエネルギー量を換算する。概略は破壊と破壊伸びの掛け合わせて面積で評価する。値が大きい程良とする。
(6) Fracture energy Using a tensile tester (made by Toyo Seiki Co., Ltd., strograph), measure the strength and elongation of the vulcanized rubber sample (2 mm thick slab) until breakage. Convert the amount of energy required for stress fracture. In general, the area is evaluated by multiplying fracture and fracture elongation. The larger the value, the better.

(7)圧縮永久歪
2mm厚みの加硫サンプルを短冊状(幅1cm×長さ12cm)に切断し、サンプルを長さ方向の中心で重なるように折り曲げ(角度0)、折り曲げた中心部(10mm長さ)を一定荷重(0.2kg/cm)で圧着した。圧着した状態で、サンプルを130℃の恒温槽中に6時間入れて加熱した。6時間経過した後、サンプルを取り出し、同時に圧着力を開放して自然冷却させた。冷却した後、短冊状サンプルの中心部におけるセット量(圧着永久歪)角度を測定した。荷重を取り除いた後のセット角度が大きいほど、圧縮永久歪が良好であるといえ、180度の場合は圧着永久歪は0となる。従って、耐圧縮永久歪み性=(180−セット角度)/180で計算して評価を行った。この値(指数)が小さいほど、良好であると判断する。
(7) Compression set A vulcanized sample having a thickness of 2 mm was cut into a strip shape (width 1 cm × length 12 cm), the sample was bent so as to overlap at the center in the length direction (angle 0), and the bent center portion (10 mm) The length was pressed with a constant load (0.2 kg / cm 2 ). The sample was placed in a thermostatic bath at 130 ° C. for 6 hours and heated under pressure. After 6 hours, the sample was taken out, and at the same time the pressure-bonding force was released and allowed to cool naturally. After cooling, the set amount (crimp permanent set) angle at the center of the strip-shaped sample was measured. The greater the set angle after removing the load, the better the compression set. In the case of 180 degrees, the compression set is zero. Therefore, the evaluation was performed by calculating the compression set resistance = (180−set angle) / 180. It is judged that the smaller this value (index), the better.

(8)表面電気抵抗
DIGITAL式MΩ HITESTER(KIOK社製)を用いて、加硫ゴム試料の250V時の表面電気抵抗値(Ωcm)を測定する。この抵抗値が小さいほど電気が通り易く静電気が発生し難く良好であると判断する。
(8) Surface electrical resistance
Using a DIGITAL type MΩ HITESTER (manufactured by KIOK), the surface electrical resistance value (Ωcm) of the vulcanized rubber sample at 250 V is measured. It is judged that the smaller the resistance value is, the easier it is for electricity to flow and the less likely to generate static electricity.

(9)接着性
長さ750mmΦ、外径60mmの鉄芯に接着剤(タイプライBN又はケムロック205/220)を塗布した後、シート状ゴムを渦巻き状に形成し(ゴム厚15mm)加硫してゴムロールとした。加硫した後、ゴムロールの1断面を長さ方向に鉄芯に沿って、幅20mmで鉄芯の界面5mm近くまで部分研磨した。研磨後、20mm幅の切り込みを鉄芯の長さ方向に入れて、ゴムを鉄芯の界面から剥がし、鉄芯界面のゴム付き状態によって接着性を肉眼にて外観評価(ゴム付き状態の観察)する。界面の剥がれがない場合は接着が良好であると評価した。
接着性は以下の3段階で評価を行った。
A:長さ方向の剥がれがない(ゴム付き状態が100%である)。
B:長さ方向の剥がれが部分的である(ゴム付き状態が50%以上100%未満である)。
C:長さ方向の剥がれが全面的である(ゴム付き状態が50%未満である)。
(9) Adhesiveness After applying an adhesive (Type Lai BN or Chemlock 205/220) to an iron core with a length of 750 mmΦ and an outer diameter of 60 mm, a sheet-like rubber is formed into a spiral shape (rubber thickness 15 mm) and vulcanized. Rubber roll. After vulcanization, one section of the rubber roll was partially polished along the iron core in the length direction to a width of 20 mm and close to the iron core interface of 5 mm. After polishing, a 20 mm wide cut is made in the length direction of the iron core, the rubber is peeled off from the interface of the iron core, and the appearance is visually evaluated according to the state of the iron core interface with rubber (observation of the state with rubber) To do. When there was no peeling of the interface, it was evaluated that the adhesion was good.
The adhesion was evaluated in the following three stages.
A: There is no peeling in the length direction (the state with rubber is 100%).
B: Peeling in the length direction is partial (the state with rubber is 50% or more and less than 100%).
C: The peeling in the length direction is complete (the state with rubber is less than 50%).

(10)収縮性
ロールにてゴムロールシート生地を2mm圧にシーティングした後、生地幅10cm、長さ25cmの長方形に切断し、次いで、台上に自然放置して、5分後の長さ方向の収縮量を測定した。5分後の長さ方向の収縮率(%)を用いて評価を行った。この測定値が小さい方が、成形時のシートの収縮が少なく、安定な成形ができるため、加工性が良好であると判断される。
(10) Shrinkability After the rubber roll sheet fabric is sheeted to 2 mm pressure with a roll, it is cut into a rectangle with a fabric width of 10 cm and a length of 25 cm, and then left to stand naturally on a table in the length direction after 5 minutes. The amount of shrinkage was measured. Evaluation was performed using the shrinkage rate (%) in the length direction after 5 minutes. The smaller the measured value, the less the shrinkage of the sheet at the time of molding, and the stable molding can be performed, so that it is judged that the workability is good.

(11)タック性(粘着性)
2mm厚のゴムロールシートの生地を台の上に固定し、そのシートに金属ローラ(30Φ×巾2mm)に、2mmの厚みのシート生地を巻き付けた後、ローラを一定荷(400g/cm)で5秒間圧着した後、ローラを引き離す時の力を測定した。測定は、明和ゴム工業社製、粘着力測定機を用いて行った。この測定値が大きいほどタック性(粘着性)が良好であると判断される。また、タック性(粘着性)が良好であるものは、成形時のゴム/ゴム間の密着が良好であり、エアー入り等も少なくなり、品質が安定し、加工性が良好であると判断される。
(11) Tackiness (adhesiveness)
A 2 mm-thick rubber roll sheet fabric is fixed on a base, and a 2 mm-thick sheet fabric is wrapped around a metal roller (30Φ x width 2 mm), and then the roller is loaded at a constant load (400 g / cm 2 ). After pressing for 5 seconds, the force when pulling the roller apart was measured. The measurement was performed using an adhesive force measuring machine manufactured by Meiwa Rubber Industries. It is judged that tackiness (adhesiveness) is so favorable that this measured value is large. Also, those with good tackiness (adhesiveness) are judged to have good adhesion between rubber / rubber during molding, less air entering, quality is stable, and workability is good. The

実施例1〜5、比較例1〜2
表1に示す配合の工業用ゴムローム組成物を、バンバリーミキサーにてMax120℃の温度で19分間混練りして製造した。なお、以下の実施例において、表中の数字は、全て重量部を表す。得られたゴムロール組成物について、上述した評価を行った。結果を表2に示す。
Examples 1-5, Comparative Examples 1-2
Industrial rubber loam compositions having the formulations shown in Table 1 were produced by kneading for 19 minutes at a maximum 120 ° C. in a Banbury mixer. In the following examples, all numbers in the table represent parts by weight. The obtained rubber roll composition was evaluated as described above. The results are shown in Table 2.

Figure 2008201973
Figure 2008201973

表1において、EPDMとしては、JSR(株)製、T7241を、EPDM再生ゴムとしては、上述した製造例で得られた再生ゴムを、FEFカーボンとしては、旭カーボン(株)製、#60を、可塑剤としては、サンセン4240(ナフテン系ラバープロセスオイル、日本興産(株)製)を、アクティシルとしては、HOFMANN(株)製、PF216(平均粒子径:2.6μm、吸油量:50ml/g、比表面積:11.6cm/g)シラン系表面処理品を、フェノール・テルペン系樹脂としては、YSレジン(ヤスハラケミカル(株)製)、芳香族変性テルペン樹脂(SP値:8.4、分子量:約700)を、酸化亜鉛(2種)は、堺化学(株)製を、硫黄としては、表面処理イオウ(鶴見化学製)を用いた。また、表1中、DM及びMは、それぞれ、加硫促進剤種を表わす。
上述したことは、表3及び表5においても同様である。
In Table 1, as EPDM, manufactured by JSR Co., Ltd., T7241, as EPDM recycled rubber, the recycled rubber obtained in the above production example, as FEF carbon, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., # 60 As a plasticizer, Sansen 4240 (naphthenic rubber process oil, manufactured by Nippon Kosan Co., Ltd.), Acticill as manufactured by HOFMANN, PF216 (average particle size: 2.6 μm, oil absorption: 50 ml / g) , Specific surface area: 11.6 cm 2 / g) As a phenol-terpene resin, a silane-based surface treated product is YS resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), an aromatic modified terpene resin (SP value: 8.4, molecular weight). : About 700), zinc oxide (2 types) manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd. was used, and surface treatment sulfur (manufactured by Tsurumi Chemical) was used as sulfur. In Table 1, DM and M each represent a vulcanization accelerator type.
The same applies to Tables 3 and 5.

Figure 2008201973
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表2から、以下のことがわかる。EPDM共重合体系再生ゴムを添加すると、練り加工性、成形加工性、耐摩耗性等に効果があることがわかる。増量するほど効果が上昇するが、一方で、破壊エネルギーが低下するという欠点が発生する。従って、EPDM共重合体系再生ゴムを50重量部超えて添加すると破壊ネネルギーレベル大きく低下し、実用上問題となり使えなくなると共に、電気抵抗値が大きくなり、問題である。   Table 2 shows the following. It can be seen that the addition of an EPDM copolymer-based recycled rubber is effective in kneading processability, molding processability, wear resistance, and the like. The effect increases as the amount increases, but on the other hand, there is a drawback that the breaking energy decreases. Therefore, when the EPDM copolymer-based recycled rubber is added in an amount exceeding 50 parts by weight, the fracture energy level is greatly reduced, and it becomes a problem in practical use and becomes unusable, and the electric resistance value increases, which is a problem.

実施例6〜8、比較例3〜4
表3に示す配合の工業用ゴムローム組成物を、バンバリーミキサーにてMax120℃の温度で19分間混練りして製造した。なお、以下の実施例において、表中の数字は、全て重量部を表す。得られたゴムロール組成物について、上述した評価を行った。結果を表4に示す。
Examples 6-8, Comparative Examples 3-4
Industrial rubber loam compositions having the formulations shown in Table 3 were produced by kneading for 19 minutes at a maximum of 120 ° C. using a Banbury mixer. In the following examples, all numbers in the table represent parts by weight. The obtained rubber roll composition was evaluated as described above. The results are shown in Table 4.

Figure 2008201973
Figure 2008201973

Figure 2008201973
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表4から、以下のことがわかる。系に、フェノール・テルペン系樹脂を加えることにより成形加工性、タック性が向上するが、添加量が多くなり、20重量部になると耐圧縮永久歪が低下して実用上問題のあるレベルとなる。また、接着性も低下傾向となる。タック性が向上すると、リボン間のエアー入り低減や成形加工性にも向上する。但しフェノール・テルペン系樹脂量の添加量が20重量部近くに多くなると、耐圧縮永久歪は低下するので、実用上4〜16重量部が加工性と品質を両立させる領域である。   Table 4 shows the following. Addition of phenol / terpene resin to the system improves molding processability and tackiness, but the amount added increases, and when 20 parts by weight is reached, compression set resistance is reduced to a practically problematic level. . Also, the adhesiveness tends to decrease. When tackiness is improved, air content between ribbons is reduced and molding processability is improved. However, if the amount of the phenol / terpene resin added is increased to nearly 20 parts by weight, the compression set resistance decreases, so 4 to 16 parts by weight is practically a region where both workability and quality are compatible.

実施例9〜11、比較例5〜6
表5に示す配合の工業用ゴムローム組成物を、バンバリーミキサーにてMax120℃の温度で19分間混練りして製造した。なお、以下の実施例において、表中の数字は、全て重量部を表す。得られたゴムロール組成物について、上述した評価を行った。結果を表4に示す。
Examples 9-11, Comparative Examples 5-6
An industrial rubber loam composition having the composition shown in Table 5 was produced by kneading at a temperature of Max 120 ° C. for 19 minutes using a Banbury mixer. In the following examples, all numbers in the table represent parts by weight. The obtained rubber roll composition was evaluated as described above. The results are shown in Table 4.

Figure 2008201973
Figure 2008201973

Figure 2008201973
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表4から、以下のことがわかる。系に、無機多孔質フィラー(アクテイシル)を添加することによりにより生地の収縮性が改良され、同時に練り加工性も向上する。無機多孔質フィラー添加量5重量部で収縮を小さくする効果があるが、多くなると圧縮永久歪が悪くなるので、その添加量は18重量部以下とすることが望ましい。   Table 4 shows the following. By adding an inorganic porous filler (acticyl) to the system, the shrinkage of the dough is improved, and at the same time, the kneadability is improved. Although there is an effect of reducing shrinkage when the added amount of the inorganic porous filler is 5 parts by weight, the compression set becomes worse when the amount is increased, so the added amount is desirably 18 parts by weight or less.

Claims (7)

エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を主成分とする硫黄加硫系のゴムロール用組成物であって、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体系再生ゴムを、ゴム成分の5〜40重量%含有する、硫黄加硫系の工業用ゴムロール組成物。 A sulfur vulcanized rubber roll composition comprising an ethylene-propylene-diene copolymer as a main component, the ethylene-propylene-diene copolymer regenerated rubber containing 5 to 40% by weight of a rubber component, sulfur Vulcanized industrial rubber roll composition. 溶解度係数(SP値)が8〜10で、分子量が900以下のフェノール系樹脂、テルペン系樹脂又はテルペンフェノール共重合樹脂を、前記ゴム成分100重量部に対して5〜16重量部含有する、請求項1に記載の工業用ゴムロール組成物。 The solubility coefficient (SP value) is 8 to 10 and the molecular weight is 900 or less, containing 5 to 16 parts by weight of phenol resin, terpene resin or terpene phenol copolymer resin with respect to 100 parts by weight of the rubber component. Item 2. The industrial rubber roll composition according to Item 1. 平均粒子径が2〜6μmであり、吸油量が30〜70ml/gであり、かつ比表面積が8〜16cm/gである多孔質無機フィラーを、前記ゴム成分100重量部に対して5〜18重量部含有する、請求項1又は2に記載の工業用ゴムロール組成物。 A porous inorganic filler having an average particle diameter of 2 to 6 μm, an oil absorption of 30 to 70 ml / g, and a specific surface area of 8 to 16 cm 2 / g is 5 to 100 parts by weight of the rubber component. The industrial rubber roll composition according to claim 1, comprising 18 parts by weight. 加硫させたときの表面電気抵抗値が10Ω〜10Ωcmである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の工業用ゴムロール組成物。 The industrial rubber roll composition according to any one of claims 1 to 3, which has a surface electrical resistance value of 10 5 Ω to 10 9 Ωcm when vulcanized. 加硫させたときの圧縮永久歪みが60%以下である、請求項1〜4のいずれか1項記載の工業用ゴムロール組成物。 The industrial rubber roll composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the compression set when vulcanized is 60% or less. 加硫促進剤を含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の工業用ゴムロール組成物。 The industrial rubber roll composition according to any one of claims 1 to 5, comprising a vulcanization accelerator. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の工業用ゴムロール組成物を軸芯材に外装し、加硫してなる工業用ゴムロール。 An industrial rubber roll obtained by wrapping and vulcanizing the industrial rubber roll composition according to any one of claims 1 to 6 on a shaft core material.
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