JP2008289783A

JP2008289783A - 消臭剤

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Publication number: JP2008289783A
Application number: JP2007140430A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Shinoda; 克巳篠田; Emi Tomimoto; 絵美冨本
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2007-05-28
Filing date: 2007-05-28
Publication date: 2008-12-04

Abstract

【課題】低級脂肪酸の臭気を大幅に低減できる消臭剤を提供することである。
【解決手段】一般式（１）で示されるカチオン性界面活性剤（Ａ１）を含有する消臭剤である。
【化４】

式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同一もしくは異なる炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数２〜２４のアルケニル基；Ｒ⁴は炭素数６〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基または炭素数７〜２４のアリールアルキル基もしくはアリールアルケニル基：Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基である。
【選択図】なし

Description

本発明は消臭剤に関し、さらに詳しくは対イオンがアルキルカーボネートイオンであるカチオン性界面活性剤を含有する消臭剤に関する。

従来から、各種分野において不快臭の除去あるいは抑制を目的に使用する消臭剤は、活性炭のように物理的吸着作用を利用したもの、過マンガン酸カリウム溶液およびさらし粉溶液のように化学的作用を利用したもの、あるいは香料等の芳香剤によるマスキング作用を利用したものなどがあるが、全ての種類の臭気を一括して消臭できる消臭剤は無く、消臭の原因物質の特性により種々使い分けられているのが現状である。臭気の原因物質としては、アンモニア、アミン類、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸、イソ吉草酸、スカトール、インドールおよびアルデヒド類などが挙げられる。これらの臭気原因物質のうちアンモニアやアミン類は、化学的中和法や、アンモニアやアミン類産生菌の増殖を抑制するための抗菌性化合物による消臭方法により、一定の効果が得られている。また、スカトール、インドールやアルデヒド類については、物理的吸着方法や芳香剤によるマスキング方法などによって一定の効果が得られている。しかしながら、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸及びイソ吉草酸などの低級脂肪酸の臭気については、アルカリ性物質による中和方法、触媒による酸化還元作用で分解する方法、並びに低級脂肪酸をエステル化できる酵素（リパーゼ）とアルコールによる低級脂肪酸エステルの合成を利用する方法（特許文献１）などが挙げられているが、これらの方法は有効期間が短期間であったり、また大規模な装置を必要とするなどの欠点を有しており、必ずしも満足のできる効果は得られていない。また、第４級アンモニウム塩型の化合物による消臭方法も提案されている（特許文献２〜５参照）が、いずれも低級脂肪酸の臭気に対しては消臭効果が満足できるものではなかった。
特開平９−２２５０１５号公報特開２００１−０７０４２３号公報特開２００２−２８２６４７号公報特開２００６−１０２４７７号公報特開２００６−２９６４６９号公報

本発明の課題は、低級脂肪酸の臭気を大幅に低減できる消臭剤を提供することである。

本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、一般式（１）で示されるカチオン性界面活性剤（Ａ１）を含有する消臭剤である。

式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同一もしくは異なる炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数２〜２４のアルケニル基；Ｒ⁴は炭素数６〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基または炭素数７〜２４のアリールアルキル基もしくはアリールアルケニル基：Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基である。

本発明の消臭剤は、ｎ−酪酸などの低級脂肪酸の臭気が従来以上に低減できる。

本発明の消臭剤に含まれるカチオン性界面活性剤（Ａ１）［以下において、単に（Ａ１）と表記する場合がある］を示す一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は炭素数１〜２４、好ましくは炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または炭素数２〜２４、好ましくは炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐のアルケニル基である。

アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基およびステアリル基など、アルケニル基としてはアリル基、メタリル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基およびオレイル基などが挙げられる。Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³のうち好ましい組み合わせは、全てが炭素数１〜２、特にメチル基である組み合わせ、並びにＲ¹およびＲ²が炭素数１〜２、特にメチル基で、Ｒ³が炭素数８〜１８、特に炭素数１２〜１６のアルキル基である組み合わせである。

Ｒ⁴は炭素数６〜２４の直鎖もしくは分岐のアルキル基またはアルケニル基、または炭
素数７〜２４のアリールアルキル基もしくはアリールアルケニル基である。炭素数６〜２４のアルキル基およびアルケニル基としては前述のアルキル基およびアルケニル基のうちの炭素数６〜２４のものが挙げられる。炭素数７〜２４のアリールアルキル基としてはベンジル基、フェニルエチル基およびフェニルブチル基などの炭素数１〜６のアルキル基を有するフェニルアルキル基が挙げられる。炭素数７〜２４のアリールアルケニル基としては、フェニルエテニル基およびフェニルプロペニル基などが挙げられる。Ｒ⁴のうち好ましいのはアルキル基またはアリールアルキル基であり、Ｒ¹〜Ｒ³が全て炭素数１〜２の場合はＲ⁴は炭素数１０〜２４のアルキル基がさらに好ましく、Ｒ¹およびＲ²が炭素数１〜２でＲ³が炭素数８〜１８のアルキル基の場合はＲ⁴は炭素数８〜１８のアルキル基およびアリールアルキル基、特にベンジル基が好ましい。

Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基及びイソブチル基などが挙げられる。

（Ａ１）を構成する第４級アンモニウムカチオンの具体例としては、
（１）Ｒ¹〜Ｒ³が全て炭素数１〜２で、Ｒ⁴は炭素数１０〜２４のアルキル基のもの；
トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、トリメチルヤシ油アルキルアンモニウム、トリメチル−２−エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルドデシルアンモニウム、ジメチルエチルテトラデシルアンモニウム、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルエチルヤシ油アルキルアンモニウム、メチルジエチルドデシルアンモニウム、メチルジエチルテトラデシルアンモニウム、メチルジエチルヘキサデシルアンモニウム、メチルジエチルオクタデシルアンモニウム、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウムおよびメチルジエチル−２−エチルヘキシルアンモニウムカチオン；
（２）Ｒ¹およびＲ²が炭素数１〜２のアルキル基、Ｒ³が炭素数８〜１８のアルキル基、
Ｒ⁴がベンジル基のもの；
ジメチルデシルベンジルアンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチ
ルテトラデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヘキサデシルベンジルアンモニウムおよびジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウムカチオン；
（３）Ｒ¹およびＲ²が炭素数１〜２のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴が炭素数８〜１４のアルキル基のもの；
ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルオクチルデシルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジメチルデシルドデシルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、メチルエチルジデシルアンモニウムおよびジエチルジデシルアンモニウムカチオン；
が挙げられる。

これらのうち消臭性の観点から好ましいのは、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウムおよびジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムカチオンである。

（Ａ１）を構成する対アニオンの具体例としては、メチル炭酸アニオン、エチル炭酸アニオン及びｎ−ブチル炭酸アニオンなどが挙げられ、好ましくはメチル炭酸アニオン及びエチル炭酸アニオンである。

（Ａ１）は、その対アニオンがアルキル炭酸アニオンであることによって、低級脂肪酸の消臭効果が発揮できる。対アニオンが、その他のアニオン、例えば、ハロゲンアニオン、カルボン酸アニオン、ヒドロキシアニオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン又は超強酸アニオン等では低級脂肪酸の消臭性が発揮できない。

本発明におけるカチオン性界面活性剤（Ａ１）の製造方法は、公知の方法でよく、以下の様にして得られる。

３級アミンと同当量以上（好ましくは１．１〜５．０当量）の炭酸ジアルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜５）を溶媒（例えば、メタノール）の存在下（３級アミンの重量に基づいて１０〜１，０００重量％）又は非存在下に、反応温度８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させて第４級アンモニウム炭酸アルキル塩を製造する。

本発明の消臭剤は、上記の（Ａ１）のみからなる消臭剤であってもよいが、さらに両性界面活性剤（Ｂ）、その他のカチオン性界面活性剤（Ａ２）、及び両性高分子（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上を含有していてもよい［以下において、それぞれ、単に（Ｂ）、（Ａ２）又は（Ｃ）と表記する場合がある］。（Ｂ）、（Ａ２）及び／又は（Ｃ）を含有することは、（Ａ１）との相乗的な低級脂肪酸消臭効果が発揮できるという観点と、その他の臭気成分も消臭できる可能性があるという観点から好ましい。

本発明における両性界面活性剤（Ｂ）は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ４）からなる群から選ばれる１種以上である。

（Ｂ１）アミノ酸型両性界面活性剤；
（Ｂ１）としては、下記一般式（２）で示される化合物（Ｂ１１）およびグリシン型両性界面活性剤（Ｂ１２）が挙げられる。
Ｒ⁵ＮＨ（ＣＨ₂）ｐＣＯＯ^-Ｍ⁺ （２）
式中、Ｒ⁵は炭素数４〜２２のアルキル基、Ｍ⁺はカチオン、ｐは１〜５の整数である。

Ｒ⁵の炭素数４〜２２のアルキル基としては、前述のアルキル基のうちの炭素数４〜２２のものが挙げられる。好ましくは炭素数８〜１８である。Ｍ⁺のカチオンとしては、金属イオン、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンおよびリチウムイオン等が挙げられる。好ましくはナトリウムイオンである。ｐは１〜５の整数であり、好ましくは２〜４の整数である。

（Ｂ１１）の具体例としては、例えばオクチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルアミノプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ステアリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノ酪酸ナトリウム等が挙げられる。

（Ｂ１２）としては、ジアルキル（炭素数６〜１８）モノもしくはポリ（ジ〜テトラ）アミノエチルグリシン［例えば、ジオクチルジアミノエチルグリシン、ジアルキルアミノエチルグリシン等］、およびアルキル（炭素数６〜１８）モノもしくはポリ（ジ〜テトラ）エチレンポリ（ジ〜ペンタ）アミノ酢酸［例えば、ラウリルエチレンジアミノ酢酸、ラウリルジエチレントリアミノ酢酸、デシルジエチレントリアミノ酢酸、ミリスチルジエチレントリアミノ酢酸、ヤシ油アルキルジエチレントリアミノ酢酸等］等が挙げられる。

（Ｂ２）ベタイン型両性界面活性剤；
（Ｂ２）としては、下記一般式（３）で示されるもの、およびイミダゾリン型の第４級アンモニウムカルボン酸塩型両性界面活性剤が挙げられる。

式中、Ｒ⁶は炭素数４〜２２のアルキル基または炭素数７〜２５のアシルアミノプロピル基、Ｚは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、ｑは１〜５の整数である。

Ｒ⁶の炭素数４〜２２のアルキル基としては、前述のアルキル基のうちの炭素数４〜２２のものが挙げられる。好ましくは炭素数８〜１８である。Ｒ⁶の炭素数７〜２５のアシルアミノプロピル基としては、ラウロイルアミノプロピル基、ミリストイルアミノプロピル基およびステアロイルアミノプロピル基等が挙げられる。好ましくはラウロイルアミノプロピル基である。Ｚの炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。Ｚの炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。ｑは１〜５の整数であり、好ましくは２〜４の整数である。

（Ｂ２）の具体例としては、アルキルベタイン（例えばヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、デシルジヒドロキシプロピルアミノ酢酸ベタイン等）；脂肪酸アミドプロピルベタイン（例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等）；およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
イミダゾリン型の両性界面活性剤としては、フランス特許第１，４２７，１３３号明細書および米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のもの等が挙げられる。

（Ｂ３）硫酸エステル塩型両性界面活性剤；
例えば、２−［Ｎ，Ｎ−ジ（アルキルベンジル）−Ｎ−メチルアンモニウム］エチルサルフェートおよび米国特許第２，６９９，９９１号明細書に記載のもの等が挙げられる。

（Ｂ４）スルホン酸塩型両性界面活性剤；
例えば、Ｎ−ステアリルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウリルタウリンナトリウムおよびフランス特許第１，４２７，１３３号明細書および米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のもの等が挙げられる。

本発明の消臭剤におけるカチオン界面活性剤（Ａ１）及び両性界面活性剤（Ｂ）の含有重量比率（Ａ１）／（Ｂ）は、臭気成分の選択性の低減、消臭効果の持続性及び即時効果のいずれにもおける相乗的効果発現の観点から、好ましくは（８／２）〜（２／８）、さらに好ましくは（８／３）〜（３／８）である。

本発明における（Ａ１）以外のその他のカチオン性界面活性剤（Ａ２）としては、（Ａ１）の対アニオンが、カルボン酸アニオン、ヒドロキシアニオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、ハロゲンアニオン又は超強酸アニオンなどである第４級アンモニウム塩（Ａ２１）、並びに、アミン塩型カチオン性界面活性剤（Ａ２２）［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］が挙げられる。

（Ａ２１）を構成する第４級アンモニウムカチオンの具体例としては、前記（Ａ１）の場合の第４級アンモニウムカチオンと同様であり、好ましいものも同様である。

（Ａ２１）を構成する対アニオンのうち、カルボン酸アニオンの具体例としては、シュウ酸アニオン、コハク酸アニオン、アジピン酸アニオン及びアゼライン酸アニオンなどが挙げられ、消臭性の観点から、好ましくはアジピン酸アニオンである。また、ハロゲンアニオンとしては、クロルアニオン及びブロムアニオンなどが挙げられる。また、超強酸アニオンとしては、ジフルオロメタンジスルホン酸アニオン、トリフルオロエタントリスルホン酸アニオン、テトラフルオロエタンジスルホン酸アニオンなどが挙げられる。なお、対アニオンがハロゲンアニオンであるカチオン性界面活性剤を使用すると、金属表面に対する腐食性があるので好ましくない。

その他のカチオン性界面活性剤（Ａ２）を配合することによって、アンモニアやアミン類などの臭気に対しても消臭効果を発揮できるようになり、特に（Ａ２１）は、その効果
が大きい。

本発明の消臭剤における（Ａ２）の含有量は、（Ａ１）１００重量部に対して、低級脂肪酸の消臭効果と臭気の原因物質による消臭効果の選択性を少なくするという観点から、好ましくは３０重量部以下、さらに好ましくは１５重量部以下である。

両性高分子（Ｃ）としては、アニオン性ビニル単量体（ｃ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｃ２）を必須構成単量体とする両性高分子が挙げられる。

アニオン性ビニル単量体（ｃ１）としては、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸などのカルボキシル基含有ビニル単量体、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸基含有ビニル単量体、並びにスチレンスルホン酸などの芳香族スルホン酸基含有ビニル単量体などが挙げられる。

カチオン性ビニル単量体（ｃ２）としては、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性基を有するカチオン性ビニル単量体が挙げられる。

１級アミノ基含有カチオン性ビニル単量体としては、（メタ）アリルアミン及びアミノアルキル（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレートなど］などが挙げられる。２級アミノ基含有カチオン性ビニル単量体としては、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］及び炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミンなど］が挙げられる。

３級アミノ基含有カチオン性ビニル単量体としては、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなど］、３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレンなど］、含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール及びＮ−ビニル（チオ）ピロリドンなど］、並びにこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩及び低級カルボン酸塩（炭素数１〜８）が挙げられる。

第４級アンモニウム塩基含有カチオン性ビニル単量体としては、前述の３級アミノ基含有カチオン性ビニル単量体を４級化剤（炭素数１〜１０のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート及びベンジルクロライド等）を用いて４級化したものなどが挙げられる。第４級アンモニウム塩基含有カチオン性ビニル単量体の具体例としては；アルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライドなど］；アルキル（メタ）アクリルアミド系第４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど］；及びその他の第４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体［ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート及びトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライドなど］が挙げられる。

両性高分子（Ｃ）を構成するビニル単量体において、アニオン性ビニル単量体（ｃ１）と、カチオン性ビニル単量体（ｃ２）の割合（モル比）は、通常、（ｃ１）／（ｃ２）＝（１０／９０）〜（９５／５）であり、臭気成分の選択性を少なくするという観点から、さらに好ましくは（ｃ１）／（ｃ２）＝（３０／７０）〜（８０／２０）であるが、等電点付近（通常は、当量比６０／４０〜４０／６０）から外れた割合が好ましく、等電点の割合になると（Ｃ）の水溶性が十分ではないことがある。

本発明の消臭剤における両性高分子（Ｃ）の含有量は、（Ａ１）１００重量部に対して、低級脂肪酸の消臭効果と臭気の原因物質による消臭効果の選択性を少なくするという観点から、好ましくは３０重量部以下、さらに好ましくは１５重量部以下である。

本発明の消臭剤は、さらに必要によりその他の成分（Ｄ）を含有してもよい。
その他の成分（Ｄ）のうち、さらに消臭効果を相乗的に増強できる成分として、１，２−アルカンジオール（Ｄ１）及び１，２−アルカンジオールのアルキレンオキサイド付加物（Ｄ２）からなる群から選ばれる１種以上の添加剤が挙げられる。また、粉末化剤、固形化剤、消泡剤、キレート化剤，ＰＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、漂白剤、香料および色素からなる群から選ばれる１種以上を含有してもよい。

１，２−アルカンジオール（Ｄ１）としては、炭素数８〜２４の１，２−アルカンジオール、例えば１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジール及び１，２−テトラデカンジオールなどが挙げられる。
１，２−アルカンジオールのアルキレンオキサイド付加物（Ｄ２）としては、上記（Ｄ１）に炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドなどなど）をジオール１分子当たり１〜３０モル付加したものが挙げられる。

粉末化剤としては、可溶化デンプン、シクロデキストリン、カルボキシメチルセルロース（数平均分子量（以下Ｍｎと略記）５，０００〜１００，０００）など；固形化剤としては、ポリエチレングリコール（Ｍｎ１，０００〜５０，０００）、ロウ類（カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなど）、炭素数１５以上の炭化水素（パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなど）、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸など）、炭素数１２〜２２の高級アルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコールなど）など；消泡剤としては、シリコーン系（ジメチルポリシロキサンなど）、鉱物油（スピンドル油、ケロシンなど）、炭素数１２〜２２の金属石鹸（ステアリン酸カルシウムなど）など；キレート化剤としては、炭素数６〜１２のアミノカルボン酸（たとえば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸など）、多価カルボン酸〔マレイン酸、ポリアクリル酸（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）、イソアミレン−マレイン酸共重合体（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）など〕、炭素数３〜１０のヒドロキシカルボン酸（クエン酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸など）、縮合リン酸（トリポリリン酸、トリメタリン酸など）およびこれらのアルカリ金属、アンモニウム塩など；ＰＨ調整剤としては苛性アルカリ（苛性ソーダなど）アミン（モノ、ジおよびトリエタノールアミンなど）、有機酸（クエン酸など）、無機酸（リン酸など）など；
酸化防止剤としては、フェノール系［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など］；硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）など］；リン系［トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）など］；アミン系［オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなど］など；紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系（２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなど）、サリチレート系（フェニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど）、ベンゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなど］、アクリル系［エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートなど］など；防腐剤としては安息香酸、パラオキシ安息香酸エステル、ソルビン酸など；漂白剤としては次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素水、過炭酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウムなど；香料としては天然香料（バラ油、ジャスミン油、ラベンダー油、レモン油、ムスク油など）、合成香料（リモネン、ファルネソール、シトラール、ローズオキサイドなど）など；および色素としては青色１号、黄色４号、赤色２号などが挙げられる。

その他の成分（Ｄ）のうちの（Ｄ１）〜（Ｄ３）の含有量は、（Ａ１）の重量１００重量部に対して、好ましくはそれぞれ３０重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以下である。その他の成分（Ｄ）のうちの粉末化剤、固形化剤、消泡剤、キレート化剤，ＰＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、漂白剤、香料および色素の含有量は、（Ａ１）の重量１００重量部に対して、好ましくはそれぞれ１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下である。

［実施例］
以下、実施例及び製造例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、部は重量部を表す。

［製造例１］
加熱冷却装置、攪拌機および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に、メタノール５６部、メチルジｎ−デシルアミン１６３部（０．８８モル）、および炭酸ジメチル１４４部（１．６モル）を仕込み、１２０℃で２０時間反応させた後、メタノールと炭酸ジメチルの一部を留去してジメチルジｎ−デシルアンモニウムメチルカーボネートの８３％メタノール溶液２５０部（０．５２モル）を得た。これを８０℃以下で減圧下し、系内のメタノールが無くなるまで留去し、対イオンがメチルカーボネートであるカチオン性界面活性剤（Ａ１−１）が得られた。その後、水で溶解し、（Ａ１−１）の有効成分５０％水溶液が得られた。

［製造例２］
加熱冷却装置、攪拌機、温度計、３つの滴下口を装着した２Ｌの反応フラスコに、水／イソプロピルアルコール＝８０／２０重量比の混合溶剤８００部を仕込み、気相を窒素置換した後、８３℃に昇温した。アクリル酸７２部（１．０モル部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート７９部（０．５モル部）、５０重量％アクリルアミド水溶液７１部（０．５モル部）及び３％過硫酸ソーダ水溶液１００部を、それぞれ別の滴下ロートに仕込み、同時に滴下を開始し、２時間かけて全量を等速度で滴下した。滴下終了後、同温度で２時間熟成し、減圧下にイソプロピルアルコールと水の混合物を、系内のイソプロピルアルコールが無くなるまで留去し、全量が１，０２７部になるように水を加えて濃度を１５重量％に調整し、アクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレート／アクリルアミド＝１．０／０．５／０．５モルからなる両性高分子（Ｃ−１）の有効成分１５重量％水溶液を得た。Ｍｎは８，０００であった。

実施例１〜９、比較例１〜６
（Ａ１−１）、（Ｃ−１）を有効成分濃度が１重量％になるようにイオン交換水で希釈又は溶解し、（Ａ１−１）、（Ｃ−１）の１重量％水溶液を調製した。表１に示すｇ数の（Ａ１−１）、（Ｃ−１）の１重量％水溶液、並びに下記の（Ｂ１）及び（Ａ２−１）の１重量％水溶液を常温で混合し、実施例１〜９及び比較例１〜６の消臭剤を作製した。なお、（Ｂ−１）及び（Ａ２−１）は下記のものの略号である。

（Ｂ−１）：両性界面活性剤「レボンＴ−２」（塩酸アルキルジアミノエチルグリシンの有効成分４０重量％水溶液、三洋化成工業株式会社製）
（Ａ２−１）：カチオン性界面活性剤「オスモリンＤＡ−５０」［ビス（ジデシルジメチルアンモニウム）アジピン酸塩の有効成分５０重量％水溶液、三洋化成工業株式会社製］

これらの消臭剤について以下の試験方法により性能評価を行った。結果を表２に示す。

＜消臭性試験−１（即時消臭効果）＞
各消臭剤の１ｇを１Ｌのガラス瓶中に入れ、１．４％の酪酸水溶液５０μｌを入れ、密閉してから室温で３０〜４０秒間激しく振った。５分間静置した後、酪酸は官能評価にて消臭性を評価した。そして、瓶中に残存する酪酸臭を官能評価を行い、以下のような基準で５段階評価した。なお、ブランクとして、消臭剤を添加しない場合の酪酸臭気を測定した。
０点：無臭
１点：ほぼ無臭
２点：かすかに酪酸臭気あり
３点：かなりの酪酸臭気あり
４点：不快になるほどの酪酸臭気あり
５点：強い酪酸臭気あり

＜消臭性試験−２（消臭効果の持続性）＞
上記の消臭性試験−１の試験後のガラス瓶を密閉し、１日静置した後、再度３０〜４０秒間激しく振ってから５分間静置し、上記と同様の操作で評価した。１週間後も同様にして評価した。これらの消臭結果を表２にまとめて示す。

表２の結果から、本発明の消臭剤は、低級脂肪酸の臭気を大幅に低減できることがわかる。また、長時間の放置後でも消臭効果が低下せず、消臭効果の持続性が良好である。
本発明の消臭剤は、低級脂肪酸以外の臭気成分（例えばアンモニア、アミン、スカトール、インドール及びアルデヒドなど）に効果のある消臭成分として両性界面活性剤や両性高分子などを配合することにより、臭気成分の選択性を低減することが可能であり、かつ、カチオン性界面活性剤（Ａ１）や両性界面活性剤や両性高分子の消臭効果も相乗的に向上させることが可能である。また、本発明の消臭剤は金属の腐食性がなく、さらには皮膚刺激性が少ない。

本発明の消臭剤は、愛玩動物の消臭用；トイレ、流しおよび浴室などの抗菌消臭用；動物、人体および手指の消臭用；木材の消臭用；繊維（衣類等）の消臭用；化粧品の消臭用；さらにリビングルーム、寝室、台所、玄関、サニタリー用品、、タバコ、オムツ、生ゴミ、冷蔵庫、靴、下駄箱、ゴミ箱、空調システムの排気ダクトなどの消臭用として有用である。

Claims

一般式（１）で示されるカチオン性界面活性剤（Ａ１）を含有する消臭剤。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同一もしくは異なる炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数２〜２４のアルケニル基；Ｒ⁴は炭素数６〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基または炭素数７〜２４のアリールアルキル基もしくはアリールアルケニル基：Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基である。］
さらに、下記（Ｂ１）〜（Ｂ４）からなる群から選ばれる１種以上の両性界面活性剤（Ｂ）を含有する請求項１記載の消臭剤。
（Ｂ１）アミノ酸型両性界面活性剤
（Ｂ２）ベタイン型両性界面活性剤
（Ｂ３）硫酸エステル塩型両性界面活性剤
（Ｂ４）スルホン酸塩型両性界面活性剤
カチオン性界面活性剤（Ａ１）及び両性界面活性剤（Ｂ）の重量比（Ａ１）／（Ｂ）が、８／２〜２／８である請求項２記載の消臭剤。
さらに、他のカチオン性界面活性剤（Ａ２）及び両性高分子（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上を含有する請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤。