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JP2008240168A - Fiber structure - Google Patents

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JP2008240168A
JP2008240168A JP2007078605A JP2007078605A JP2008240168A JP 2008240168 A JP2008240168 A JP 2008240168A JP 2007078605 A JP2007078605 A JP 2007078605A JP 2007078605 A JP2007078605 A JP 2007078605A JP 2008240168 A JP2008240168 A JP 2008240168A
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JP
Japan
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fiber
fiber structure
fibers
polishing
preferable
Prior art date
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Pending
Application number
JP2007078605A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Hashimoto
貴史 橋本
Shuichi Nonaka
修一 野中
Hiromichi Iijima
弘通 飯島
Kakuji Murakami
確司 村上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2007078605A priority Critical patent/JP2008240168A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fiber structure not only enabling abrasive grain to be utilized efficiently but also enabling polishing to be carried out with very little defects such as scratch when used as an abrasive cloth, and useful as the abrasive cloth having excellent smoothness and polishing rate. <P>SOLUTION: The fiber structure having a surface layer substantially consisting of fiber has ≤2 cc/cm<SP>2</SP>/sec air permeability. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、研磨布として用いた場合に、砥粒を効率よく利用できると同時に、スクラッチなどの欠点の非常に少ない研磨を行うことができる、平滑性および研磨レートに優れた研磨布として有用な繊維構造体に関する。さらに詳しくは、眼鏡拭きなどのワイピングクロス、さらにはハードディスク、シリコンウエハ、集積回路基盤や精密機器、光学部品などの製造工程で用いられる研磨布やクリーニングテープに好適に用いることができる繊維構造体に関する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY When used as an abrasive cloth, the present invention is useful as an abrasive cloth excellent in smoothness and polishing rate, capable of efficiently using abrasive grains and capable of polishing with very few defects such as scratches. It relates to a fiber structure. More specifically, the present invention relates to a fiber structure that can be suitably used for a wiping cloth such as a wiping cloth for glasses, a hard disk, a silicon wafer, an integrated circuit board, precision equipment, an abrasive cloth or a cleaning tape used in a manufacturing process of optical parts, etc. .

ハードディスク、シリコンウエハ、集積回路基盤や精密機器、光学部品は、ますます要求される性能が高度化しており、それに伴って、基板表面加工の一層の高精度化が必要となっている。ここでいう基板表面加工の高精度化とは、具体的には主として基板表面の平滑性の向上とスクラッチの低減であり、これらの問題を解決する手段として、例えば、極細繊維(ミクロンレベル)を用いて織物状としたもの(例えば、特許文献1参照)や、不織布状としたもの(例えば、特許文献2参照)からなる研磨布が提案されている。極細繊維を用いることにより、砥粒にかかる力が分散されたり、スクラッチの原因となる砥粒の凝集や研磨屑の生成が抑制されることにより、これらの技術はある程度の効果はあるものの、さらなる改善が求められている。   Hard disks, silicon wafers, integrated circuit boards, precision instruments, and optical components have increasingly required performance, and accordingly, further precision of substrate surface processing is required. Specifically, the high precision of the substrate surface processing here is mainly to improve the smoothness of the substrate surface and to reduce scratches. As a means for solving these problems, for example, ultrafine fibers (micron level) are used. There have been proposed polishing cloths made of woven fabric (for example, see Patent Document 1) or non-woven fabric (for example, see Patent Document 2). By using ultrafine fibers, the force applied to the abrasive grains is dispersed, and the aggregation of abrasive grains that cause scratches and the generation of abrasive debris are suppressed. There is a need for improvement.

また、さらに細い繊維としてナノファイバーを用いた研磨布も提案されているが、この場合もワイピングクロスの場合と同様、ナノファイバーが束状になっているため本来の繊維径の細さを十分活かしきれておらず、十分な効果は得られていない。   In addition, a polishing cloth using nanofibers as even thinner fibers has been proposed, but in this case as well as in the case of wiping cloth, the nanofibers are bundled and the original fiber diameter is fully utilized. It is not clear and sufficient effect is not acquired.

また、内部に微多孔を有するポリウレタンなどの樹脂からなる研磨パッドや、比較的繊維径の太い繊維からなる不織布にポリウレタンなどの樹脂を含浸してなる研磨パッドが提案されているが(例えば、特許文献3参照)、研磨した表面の平滑性、スクラッチなどの欠点の少なさ、研磨効率を全て満足するものは得られていない。   In addition, a polishing pad made of a resin such as polyurethane having micropores inside, and a polishing pad made by impregnating a nonwoven fabric made of a fiber having a relatively large fiber diameter with a resin such as polyurethane have been proposed (for example, patents). Reference 3), no smoothness of the polished surface, few defects such as scratches, and polishing efficiency are not obtained.

このような研磨パッドは研磨によって生じる研磨屑や凝集砥粒を排出する目的で表面の中で孔の占める割合が多い構造となっており、かかる構造は、研磨屑や凝集砥粒の排出には有利である反面、研磨に必要な砥粒も同時に排出されるために砥粒の使用効率が低いという問題点があった。
特開平11−90810号公報 特開2003−236739号公報 特開平3−234475号公報
Such a polishing pad has a structure in which a large proportion of holes occupy the surface for the purpose of discharging polishing scraps and aggregated abrasive grains generated by polishing, and such a structure is suitable for discharging polishing scraps and aggregated abrasive grains. On the other hand, the abrasive grains necessary for polishing are also discharged at the same time, so that there is a problem that the use efficiency of the abrasive grains is low.
JP-A-11-90810 JP 2003-236739 A JP-A-3-234475

本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消することにあり、研磨布として用いた場合に、砥粒を効率よく利用できると同時に、スクラッチなどの欠点の非常に少ない研磨を行うことができる、平滑性および研磨レートに優れた研磨布として有用な繊維構造体を提供することにある。   An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems of the prior art, and when used as a polishing cloth, it is possible to efficiently use abrasive grains and perform polishing with very few defects such as scratches. Another object of the present invention is to provide a fiber structure useful as an abrasive cloth excellent in smoothness and polishing rate.

本発明は、上記課題を解決するため、以下の構成を有する。すなわち、
(1)実質的に繊維のみからなる繊維構造体であって、通気度が2cc/cm/sec以下であることを特徴とする繊維構造体。
In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is,
(1) A fiber structure comprising substantially only fibers, wherein the air permeability is 2 cc / cm 2 / sec or less.

(2)繊維構造体を構成する繊維の数平均繊維径が1μm以下であることを特徴とする前記(1)に記載の繊維構造体。   (2) The fiber structure according to (1), wherein a number average fiber diameter of fibers constituting the fiber structure is 1 μm or less.

(3)表面に凹部が形成されていることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の繊維構造体。   (3) The fiber structure according to (1) or (2), wherein a concave portion is formed on the surface.

(4)表層の通気度が2cc/cm/sec以下であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造体。 (4) The fiber structure according to any one of (1) to (3), wherein the air permeability of the surface layer is 2 cc / cm 2 / sec or less.

(5)貫通した穴が形成されていることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の繊維構造体。   (5) The fiber structure according to any one of (1) to (4), wherein a through hole is formed.

(6)前記(1)〜(4)のいずれかに記載の繊維構造体と、他の繊維構造体、板状体およびフィルムからなる群からえらばれた少なくとも1種とを、複合一体化したことを特徴とする積層繊維構造体。   (6) The fiber structure according to any one of (1) to (4) and at least one selected from the group consisting of another fiber structure, a plate-like body, and a film are combined and integrated. The laminated fiber structure characterized by the above-mentioned.

(7)貫通した穴が形成されていることを特徴とする請求項6に記載の積層繊維構造体。   (7) The laminated fiber structure according to claim 6, wherein a through-hole is formed.

本発明の繊維構造体は、研磨布として用いた場合は、研磨の際に砥粒が研磨布の表面に把持されて研磨布の内層に移動しないために砥粒を有効に利用できるので効率良く研磨加工を行うことができる。また、実質的に繊維のみからなるために、研磨屑や凝集砥粒などの粗大粒子が存在しても、研磨の荷重が分散されるためにスクラッチが発生しにくいという特徴を有する。さらには研磨布自体の平滑性に優れているために、研磨して得られた被研磨物の表面の平滑性も非常に優れている。ワイピングクロスなどに用いた場合のふき取り性能にも優れており、拭き残しの少ない高性能な繊維構造体を提供することができる。   When the fiber structure of the present invention is used as an abrasive cloth, the abrasive grains are gripped by the surface of the abrasive cloth during the polishing and do not move to the inner layer of the abrasive cloth, so that the abrasive grains can be used effectively, so that the abrasive structure can be used efficiently. Polishing can be performed. Moreover, since it consists essentially of fibers, even if coarse particles such as polishing debris and agglomerated abrasive grains are present, the polishing load is dispersed and scratches are unlikely to occur. Furthermore, since the polishing cloth itself is excellent in smoothness, the surface smoothness of the object to be polished obtained by polishing is also very excellent. When used in a wiping cloth or the like, the wiping performance is excellent, and a high-performance fiber structure with little wiping residue can be provided.

本発明の繊維構造体は、実質的に繊維のみからなる繊維構造体であって、通気度が2cc/cm/sec以下であることを特徴とする。 The fiber structure of the present invention is a fiber structure substantially consisting of only fibers, and has an air permeability of 2 cc / cm 2 / sec or less.

ここでいう実質的に繊維のみからなるというのは、SEM写真などによって観察した際、繊維間において実質的に高分子弾性体などの樹脂が露出していないことを示す。   The term “substantially composed only of fibers” as used herein indicates that a resin such as a polymer elastic body is not substantially exposed between the fibers when observed by an SEM photograph or the like.

したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、高分子弾性体が繊維構造体内部に含まれていてもよいが、表面に露出する可能性があることなどから、含まれないことが好ましい。これにより、樹脂の脱落や露出などに起因するスクラッチの発生を抑制することが可能となる。   Therefore, the polymer elastic body may be included in the fiber structure as long as the effect of the present invention is not impaired, but it is preferably not included because it may be exposed on the surface. As a result, it is possible to suppress the occurrence of scratches caused by the falling off or exposure of the resin.

また、研磨によって繊維が脱落するとそれに起因してスクラッチが発生する可能性があるため、表面の繊維同士は絡合または融着していることが好ましい。特に表面から0.3mmの範囲にある表層部分においては、繊維が繊維束を形成せず、繊維同士が絡合した構造を有することが、繊維の脱落を押さえるとともに、表面平滑性が向上するため好ましい。   Further, when fibers are dropped by polishing, scratches may occur due to the fibers, and therefore, the fibers on the surface are preferably intertwined or fused. In particular, in the surface layer portion within a range of 0.3 mm from the surface, the fibers do not form fiber bundles, and having a structure in which the fibers are entangled with each other suppresses fiber dropping and improves surface smoothness. preferable.

本発明においては、実質的に繊維のみからなり、繊維が樹脂により固定されていないために、繊維の動きの自由度が非常に高い。したがって、研磨布として使用した場合に、砥粒に均一に荷重がかかるため、平滑性の高い、スクラッチなどの欠陥の少ない研磨を行うことができる。   In this invention, since it consists only of fiber and the fiber is not being fixed with resin, the freedom degree of movement of a fiber is very high. Therefore, when it is used as a polishing cloth, a load is uniformly applied to the abrasive grains, so that polishing with high smoothness and few defects such as scratches can be performed.

また、本発明の通気度はJIS L−1096に規定の方法(フラジール形法)に基づき測定した値を用いる。なお、後で述べる通り、本発明の繊維構造体の中で、表面に凹部が形成されてなる繊維構造体は本発明の好ましい態様の一つであるが、かかる繊維構造体においては、表面の凹部の深さ、形状によっては、この凹部から空気が通過しやすくなり、見かけの通気度が高くなる場合がある。このような場合は凹部のない部分の通気度が2cc/cm/sec以下であることが重要である。したがって、凹部を除去した部分の通気度、または、凹部を形成する前の繊維構造体の通気度を測定し、その値を繊維構造体の通気度とする。また、繊維構造体の裏面に織編物やフィルムが貼り合わせてある場合は、それらを取り除いた状態で測定を行う。 Moreover, the value measured based on the method (fragile type method) prescribed | regulated to JISL-1096 is used for the air permeability of this invention. As will be described later, a fiber structure in which a concave portion is formed on the surface of the fiber structure of the present invention is one of the preferred embodiments of the present invention. Depending on the depth and shape of the recess, air may easily pass through the recess and the apparent air permeability may increase. In such a case, it is important that the air permeability of the portion having no recess is 2 cc / cm 2 / sec or less. Therefore, the air permeability of the part from which the recesses are removed or the air permeability of the fiber structure before forming the recesses is measured, and the value is taken as the air permeability of the fiber structure. Moreover, when the woven or knitted fabric or film is bonded to the back surface of the fiber structure, the measurement is performed in a state in which they are removed.

本発明の繊維構造体は上記方法により測定した通気度が2cc/cm/sec以下であることが重要である。ここで通気度が低いということは、繊維構造体の緻密さ、繊維間の空隙の小ささ、特に、大きな空隙が少ないことを意味している。すなわち、かかる通気度の低い構造であることにより、研磨の際に砥粒が繊維構造体の内層に移動せずに表面に留まり、効率の良い研磨を行うことができる。従来は研磨布として発泡ポリウレタンや、不織布にポリウレタンを含浸したもの、織編物などが用いられてきたが、これらの研磨布においては、通気度が小さいと凝集した砥粒や研磨屑を排出できないとされており、発泡構造の孔や、繊維間隙を大きくして、通気度を高くする技術が知られていたが、(例えば、特開2001−198797号公報)通気度を低くして高性能の研磨布を得るという発想は存在しなかった。本発明は実質的に繊維のみとすることにより、凝集砥粒や研磨屑が存在しても繊維の動く自由度が高いために過剰な荷重が分散されるので、スクラッチを生成しにくいため、孔や大きな繊維間隙がないということを見出し、本発明に到達した。 It is important that the fiber structure of the present invention has an air permeability measured by the above method of 2 cc / cm 2 / sec or less. Here, the low air permeability means that the density of the fiber structure is small and the gaps between the fibers are small, in particular, there are few large gaps. That is, with such a low air permeability structure, the abrasive grains do not move to the inner layer of the fiber structure during polishing, but remain on the surface, so that efficient polishing can be performed. Conventionally, foamed polyurethane, nonwoven fabric impregnated with polyurethane, woven or knitted fabrics have been used as abrasive cloths, but in these abrasive cloths, if the air permeability is low, aggregated abrasive grains and polishing debris cannot be discharged Although a technology for increasing the air permeability by increasing the pores of the foam structure and the fiber gap has been known (for example, JP-A-2001-198797) There was no idea of obtaining a polishing cloth. Since the present invention is substantially made of only fibers, even if agglomerated abrasive grains and polishing scraps are present, since the degree of freedom of movement of the fibers is high and excessive load is dispersed, it is difficult to generate scratches. The present inventors have found that there is no large fiber gap and have reached the present invention.

かかる通気度の低い繊維構造体は、表層の繊維が、繊維間の空隙が非常に小さく、緻密な状態で存在していることが重要である。   In such a fiber structure with low air permeability, it is important that the fibers in the surface layer are present in a dense state with very small voids between the fibers.

本発明では、繊維構造体の表層の通気度が低いことがさらに重要であり、表層の通気度が2cc/cm/sec以下であることが好ましい。ここでいう表層の通気度は以下のようにして測定する。 In the present invention, it is further important that the air permeability of the surface layer of the fiber structure is low, and the air permeability of the surface layer is preferably 2 cc / cm 2 / sec or less. The air permeability of the surface layer here is measured as follows.

繊維構造体の厚さが0.3mmを超える場合は、繊維構造体の厚みをスライスまたはバフなどの研削により調節し、表層側の繊維構造体の厚さが0.3mmとなるように試料を調整し、JIS L−1096に規定の方法(フラジール形法)に基づき測定した値を用いる。この場合、繊維構造体が損傷し、穴が開いたり、極端に薄い部分が存在しないようにしなければならない。また、繊維構造体の厚さが0.3mm以下の場合は上記スライスや研削は行わずにそのまま測定した通気度を表層の通気度とする。なお、後述するように、本発明の繊維構造体と他の繊維構造体、板状体、フィルムなどを複合一体化している場合は、複合した他の繊維構造体、板状体、フィルム等を剥離したり、研削したりした上で、通気度を測定する。   If the thickness of the fiber structure exceeds 0.3 mm, adjust the thickness of the fiber structure by grinding such as slicing or buffing, and prepare the sample so that the thickness of the fiber structure on the surface layer side is 0.3 mm. The value adjusted and measured based on the method (fragile type method) prescribed in JIS L-1096 is used. In this case, it should be ensured that the fiber structure is damaged and that there are no holes or extremely thin portions. Further, when the thickness of the fiber structure is 0.3 mm or less, the air permeability measured without performing the slicing or grinding is used as the air permeability of the surface layer. In addition, as will be described later, when the fiber structure of the present invention and other fiber structures, plate-like bodies, films, etc. are combined and integrated, other composite fiber structures, plate-like bodies, films, etc. The air permeability is measured after peeling or grinding.

本発明の繊維構造体は実質的に繊維のみからなっており、通気度を低くするためには繊維構造体の表面が繊維によって密に覆われていることが重要である。そのため、表面を構成する繊維は繊維径の細い、いわゆる極細繊維であることが好ましく、具体的には、かかる繊維としては数平均繊維径が1μm以下であることが好ましい。ここで、繊維の数平均直径は繊維構造体表面を透過型電子顕微鏡(TEM)あるいは走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、同一表面内で無作為抽出した30本の単繊維直径を測定し、さらに、サンプリングを10回行い、合計300本の単繊維直径のデータからその単純平均値を求め、これを本発明では数平均繊維径とする。   The fiber structure of the present invention consists essentially of fibers, and in order to lower the air permeability, it is important that the surface of the fiber structure is densely covered with fibers. For this reason, the fibers constituting the surface are preferably so-called ultrafine fibers having a small fiber diameter. Specifically, the number average fiber diameter of such fibers is preferably 1 μm or less. Here, the number average diameter of the fibers is obtained by observing the surface of the fiber structure with a transmission electron microscope (TEM) or a scanning electron microscope (SEM), and measuring the diameters of 30 single fibers randomly extracted within the same surface. Further, sampling is performed 10 times, and a simple average value is obtained from data of a total of 300 single fiber diameters, and this is set as a number average fiber diameter in the present invention.

また、かかる数平均繊維径は、500nm以下がより好ましく、200nm以下がさらに好ましい。また、繊維が細すぎる場合は強度不足による繊維の切断が起こり、切れた繊維が汚れやスクラッチの原因になることから、数平均繊維径は10nm以上が好ましく、50nm以上がさらに好ましい。さらに、本発明においては、樹脂などのバインダーを用いずに表面の繊維が脱落しないように固定化することが重要である。かかる固定化の手段としては、熱や圧力による部分的な融着あるいは、繊維の絡合が有効であるが、繊維径が細いほどこれらの手段が有効に作用するだけでなく、繊維径が細くなると繊維自身の凝集力が強くなり、特別な手段を用いずとも繊維が脱落しなくなる。以上の観点からも極細繊維が好ましい。   Further, the number average fiber diameter is more preferably 500 nm or less, and further preferably 200 nm or less. In addition, when the fiber is too thin, the fiber is cut due to insufficient strength, and the cut fiber causes dirt and scratches. Therefore, the number average fiber diameter is preferably 10 nm or more, and more preferably 50 nm or more. Furthermore, in the present invention, it is important to fix the fibers so that the fibers on the surface do not fall off without using a binder such as a resin. As such immobilization means, partial fusion by heat or pressure or fiber entanglement is effective. However, as the fiber diameter is thinner, these means not only work effectively, but the fiber diameter is narrower. Then, the cohesive force of the fiber itself becomes strong, and the fiber does not fall off without using a special means. From the above viewpoint, ultrafine fibers are preferable.

かかる繊維を構成する物質としては熱可塑性ポリマーが成型性の点から好ましい。中でもポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、より好ましい。また、後で説明する溶解性の異なるポリマーの少なくとも1種を除去した後に発現する繊維となるポリマーの融点は165℃以上であると繊維の耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸(PLA)は170℃、ポリエチレンテレフタレート(PET)は255℃ 、ナイロン6(N6)は220℃である。また、ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤などの添加物を含有させていてもよい。また、ポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合、混合されていてもよい。   As a substance constituting such a fiber, a thermoplastic polymer is preferable from the viewpoint of moldability. Among them, many polycondensation polymers represented by polyester and polyamide are more preferable because they have a high melting point. Moreover, it is preferable that the melting point of the polymer, which becomes a fiber that develops after removing at least one of the polymers having different solubilities described later, is 165 ° C. or higher because the heat resistance of the fiber is good. For example, polylactic acid (PLA) is 170 ° C, polyethylene terephthalate (PET) is 255 ° C, and nylon 6 (N6) is 220 ° C. Further, the polymer may contain additives such as particles, a flame retardant, and an antistatic agent. Further, other components may be copolymerized and mixed as long as the properties of the polymer are not impaired.

かかる繊維を製造する方法としては、特に限定されず、例えば直接極細繊維を紡糸する方法、通常繊度の繊維であって極細繊維を発生することができる繊維、いわゆる、極細繊維発生型繊維を紡糸し、次いで極細繊維を発生させる方法で製造することができる。極細繊維発生型繊維を用いる方法としては、例えば海島型繊維を紡糸してから海成分を除去する方法、分割型繊維を紡糸してから分割して極細化する方法、などが挙げられる。これらの中で、本発明においては極細繊維を容易に安定して得ることができる点で、海島型繊維または分割型繊維によって製造することが好ましく、海島型繊維によって製造することがより好ましい。   The method for producing such fibers is not particularly limited. For example, a method of directly spinning ultrafine fibers, a fiber having a normal fineness and capable of generating ultrafine fibers, a so-called ultrafine fiber generating fiber is spun. Then, it can be produced by a method of generating ultrafine fibers. Examples of the method using the ultrafine fiber generating fiber include a method of removing sea components after spinning the sea-island fiber, and a method of spinning the split-type fiber and then splitting it to make it ultrafine. Among these, in the present invention, it is preferable to manufacture with an island-in-sea fiber or a split-type fiber, and more preferable to manufacture with an island-in-sea fiber, from the viewpoint that ultrafine fibers can be obtained easily and stably.

本発明でいう海島型繊維とは、2成分以上の成分を任意の段階で複合、混合して海島状態とした繊維をいい、この繊維を得る方法としては、特に限定されず、例えば(1)2成分以上のポリマーをチップ状態でブレンドして紡糸する方法、(2)予め2成分以上のポリマーを混練してチップ化した後、紡糸する方法、(3)溶融状態の2成分以上のポリマーを紡糸機のパック内の静止混練器などで混合する方法、(4)特公昭44−18369号公報、特開昭54−116417号公報などの口金を用いて製造する方法、などが挙げられる。本発明においてはいずれの方法でも良好に製造することができるが、極細繊維の細さや、高圧流体流を噴射した際の極細繊維の分散性が優れる点で上記(1)および(2)の方法が好ましく、特に(2)の方法が好ましく採用される。   The sea-island fiber referred to in the present invention refers to a fiber in which two or more components are combined and mixed at any stage to obtain a sea-island state, and the method for obtaining this fiber is not particularly limited. For example, (1) A method of blending and spinning two or more polymers in a chip state, (2) A method of kneading a polymer of two or more components in advance to form a chip and then spinning, (3) A polymer of two or more components in a molten state Examples thereof include a method of mixing with a static kneader in a pack of a spinning machine, and (4) a method of producing using a base such as Japanese Patent Publication Nos. 44-18369 and 54-116417. In the present invention, any of the methods can be successfully produced, but the methods (1) and (2) are excellent in that the fineness of the ultrafine fibers and the dispersibility of the ultrafine fibers when jetting a high-pressure fluid stream are excellent. In particular, the method (2) is preferably employed.

かかる(2)の方法において、海島型繊維および海成分を除去して得られる島繊維の断面形状は特に限定されず、また用いるポリマー種の数も特に限定されるものではないが、紡糸安定性を考慮すると2〜3成分であることが好ましく、特に海1成分、島1成分の2成分で構成されることが好ましい。また、このときの成分比は、島繊維の海島型繊維に対する重量比で0.1〜0.8であることが好ましく、0.2〜0.6がより好ましく、0.3〜0.5がさらに好ましい。0.1未満であると、海成分の除去率が多くなるためコスト的に好ましくない。また0.8を越えると、島成分同士の合流が生じやすくなり、紡糸安定性の点で好ましくない。   In the method (2), the cross-sectional shape of the island fiber obtained by removing the sea-island fiber and the sea component is not particularly limited, and the number of polymer species to be used is not particularly limited. Is preferably 2 to 3 components, and particularly preferably composed of 2 components of 1 component of the sea and 1 component of the island. Moreover, it is preferable that the component ratio at this time is 0.1-0.8 by weight ratio with respect to a sea-island type fiber of an island fiber, 0.2-0.6 are more preferable, 0.3-0.5 Is more preferable. If it is less than 0.1, the removal rate of sea components increases, which is not preferable in terms of cost. On the other hand, if it exceeds 0.8, the island components tend to be joined together, which is not preferable in terms of spinning stability.

本発明において、海成分と島成分は、水、アルカリ溶液や酸性溶液、また有機溶媒、さらには超臨界流体などの溶媒に対して溶解性が異なることが重要であり、かかる溶解性の差は他の特性に影響がない範囲で大きければ大きいほど、海成分のみを選択的に除去できるので、工程の安定性の点で好ましい。   In the present invention, it is important that the sea component and the island component have different solubility in water, an alkaline solution, an acidic solution, an organic solvent, and a solvent such as a supercritical fluid. The larger the range that does not affect the other characteristics, the more preferable is the seawater component, so that only the sea component can be selectively removed.

かかる、海成分、島成分を、混練してアロイ化したポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化、そして必要に応じて延伸・熱処理を施し、海島型繊維を得る。かかる海島型繊維の形態としては、単純な単成分の丸断面繊維の他にも、異種あるいは同種のポリマーからなる複合繊維、捲縮繊維、異形断面繊維、中空繊維、仮撚加工繊維など、短繊維からなる紡績糸、カバリング糸、強撚糸な目的に応じて適宜選択することができる。このようにして得られた海島型繊維を用いて先に説明した繊維構造体を形成する。また、メルトブロー法や、スパンボンド法により、アロイ溶融体から海島型繊維からなる不織布を直接得ることもできる。また、海成分を除去する前、または、後で0.1mm程度の長さにカットし、通常のパルプから紙を製造する方法に準じて紙を得ることもできる。   Such a sea component and island component are kneaded and alloyed into a polymer alloy melt. After spinning, this is cooled and solidified to form a fiber, and if necessary, stretched and heat treated to obtain a sea-island fiber. obtain. In addition to simple single-component round cross-section fibers, such sea-island fiber forms include composite fibers made of different or similar polymers, crimped fibers, deformed cross-section fibers, hollow fibers, false twisted fibers, and the like. It can be appropriately selected depending on the purpose of spun yarn, covering yarn, and strong twisted yarn made of fiber. The above-described fiber structure is formed using the sea-island fiber thus obtained. Moreover, the nonwoven fabric which consists of a sea-island type fiber can also be directly obtained from an alloy melt by the melt blow method or the spun bond method. Moreover, before removing a sea component, or after that, it cuts to the length of about 0.1 mm, and can also obtain paper according to the method of manufacturing paper from a normal pulp.

上記繊維構造体を製造した後で、あるいは、製造する工程の途中で海成分を除去して極細繊維を発現させる。海成分を除去する方法としては、海成分を溶解するが、島成分を実質的に溶解しないか、ほとんど溶解しない溶媒を用いて、海成分を抽出除去する方法を採用することが好ましい。特にアルカリ易分解性海成分を用いて成る極細繊維発生型繊維で短繊維不織布を作製し、次いで中性〜アルカリ性の水溶液で処理して極細化する方法は、溶剤を使用せず作業環境上好ましい。ここでいう中性〜アルカリ性の水溶液とは、pH6〜14を示す水溶液であり、使用する薬剤などは特に限定されるものではない。例えば、有機または無機塩類を含む水溶液で上記範囲のpHを示すものであればよく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩などが挙げられる。また、必要によりトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアミンや減量促進剤、キャリアーなどを併用することもできる。中でも水酸化ナトリウムが価格や取り扱いの容易さなどの点で好ましい。さらに、繊維構造体に上述の中性〜アルカリ性の水溶液処理を施した後、必要に応じて中和、洗浄して残留する薬剤や分解物などを除去してから乾燥を施すことが好ましい。   After the fiber structure is manufactured, or during the manufacturing process, the sea component is removed to express the ultrafine fiber. As a method of removing the sea component, it is preferable to employ a method of extracting and removing the sea component using a solvent that dissolves the sea component but does not substantially dissolve or hardly dissolve the island component. In particular, a method of producing a short fiber nonwoven fabric with ultrafine fiber-generating fibers using an alkali-degradable sea component, and then treating it with a neutral to alkaline aqueous solution to make it ultrafine is preferable in working environment without using a solvent. . The neutral to alkaline aqueous solution here is an aqueous solution having a pH of 6 to 14, and the agent used is not particularly limited. For example, an aqueous solution containing organic or inorganic salts may be used as long as it exhibits a pH in the above range, such as an alkali metal salt such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, calcium hydroxide, Examples include alkaline earth metal salts such as magnesium hydroxide. Further, if necessary, an amine such as triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, a weight loss accelerator, a carrier and the like can be used in combination. Of these, sodium hydroxide is preferable in terms of price and ease of handling. Furthermore, it is preferable to subject the fiber structure to the neutral to alkaline aqueous solution treatment described above, and then neutralize and wash as necessary to remove residual chemicals and decomposition products, and then dry.

本発明の繊維構造体は、例えば、実質的に繊維のみからなる繊維構造体の表面に高圧流体流を噴射し、表面の繊維が分散して表面を覆わしめることにより得ることができる。   The fiber structure of the present invention can be obtained, for example, by spraying a high-pressure fluid flow onto the surface of a fiber structure substantially consisting of fibers and dispersing the fibers on the surface to cover the surface.

ここでいう高圧流体流を噴射するとは、0.1MPa以上の液体を繊維構造体に衝突させることであり、極細繊維を単分散・開繊することが目的である。かかる処理に用いる液体としては作業性、コスト、衝突エネルギー量、効率などの点から液体としては水が好ましい。水の中に他の成分、例えば、有機溶剤、アルカリ、酸、染料、樹脂、平滑剤、柔軟剤、シリコーン、ウレタンなどを混合した水溶液、分散液、乳化液なども含む。かかる高圧流体の圧力としては、0.1〜20MPaとすることが好ましいが、1〜10MPaがさらに好ましい。圧力が低いと、上記の極細繊維の分散効果が十分でなく、圧力が高すぎると、極細繊維が処理中に脱落したり、繊維構造体が破断するので好ましくない。なお、ここでいう流体流の圧力とはノズル内部での流体の圧力をさす。高圧流体を噴射するノズルの口径は、50〜700μm、好ましくは100〜500μm程度のものであり、ノズルの間隔は1mm以下が好ましい。また、噴射時間、回数については、任意に選択できる。複数回の処理を行う場合は、処理するごとに圧力、処理速度を変えることもできる。   Injecting a high-pressure fluid flow here means to make a liquid of 0.1 MPa or more collide with the fiber structure, and the purpose is to monodisperse and open the ultrafine fibers. The liquid used for such treatment is preferably water from the viewpoints of workability, cost, collision energy amount, efficiency, and the like. Other components such as organic solvents, alkalis, acids, dyes, resins, smoothing agents, softeners, silicones, urethanes, and the like mixed in water are also included. The pressure of the high pressure fluid is preferably 0.1 to 20 MPa, more preferably 1 to 10 MPa. If the pressure is low, the dispersion effect of the above-mentioned ultrafine fibers is not sufficient, and if the pressure is too high, the ultrafine fibers fall off during processing or the fiber structure is broken, which is not preferable. Note that the pressure of the fluid flow here refers to the pressure of the fluid inside the nozzle. The nozzle diameter for injecting the high-pressure fluid is 50 to 700 μm, preferably about 100 to 500 μm, and the interval between the nozzles is preferably 1 mm or less. Further, the injection time and the number of times can be arbitrarily selected. In the case of performing a plurality of processes, the pressure and the processing speed can be changed every time the process is performed.

なお、かかる高圧流体流を噴射する前に、繊維構造体に水浸漬処理を行ってもよい。さらに表面の品位を向上させるために、ノズルヘッドと不織布を相対的に移動させる方法、交絡後に不織布とノズルの間に金網などを挿入して散水処理する方法などを行うこともできる。   In addition, before injecting such a high-pressure fluid flow, the fiber structure may be subjected to water immersion treatment. Furthermore, in order to improve the surface quality, a method of relatively moving the nozzle head and the nonwoven fabric, a method of inserting a wire mesh between the nonwoven fabric and the nozzle after entanglement, and a watering treatment can be performed.

かかる処理においては、繊維構造体の表面に均一に高圧流体流が噴射されることが好ましい。具体的には、水流があたった繊維構造体の表面の面積を繊維構造体の全表面積で割ったカバーファクターが80%以上であることが好ましい。カバーファクターを高める方法としては、ノズルヘッドをシートの走行方向と直角に揺動させたり、ノズルを千鳥上に配置させたり、パターンの異なるノズルで複数回処理することにより達成することができる。かかるカバーファクターは例えば以下の方法で計算することができる。   In such treatment, it is preferable that the high-pressure fluid flow is uniformly sprayed on the surface of the fiber structure. Specifically, it is preferable that the cover factor obtained by dividing the surface area of the fiber structure subjected to the water flow by the total surface area of the fiber structure is 80% or more. As a method for increasing the cover factor, it can be achieved by swinging the nozzle head at right angles to the traveling direction of the sheet, arranging the nozzles on a staggered pattern, or processing a plurality of times with nozzles having different patterns. Such a cover factor can be calculated, for example, by the following method.

(1)1列に並んだ円孔を有するノズルを固定して用いる場合
円孔の直径をR、円孔のピッチ(中心の間隔)をPとすると、カバーファクターは下記の式1で求めることができる。
(1) When nozzles having circular holes arranged in a row are fixed and used When the diameter of the circular holes is R and the pitch of the circular holes (interval between the centers) is P, the cover factor is obtained by the following formula 1. Can do.

(2)1列に並んだ円孔を有するノズルを揺動して用いる場合
円孔の直径をR、円孔のピッチ(中心の間隔)をP、シートの進行方向に対して円孔からの水流の軌跡が為す角度をθとすると、カバーファクターは下記の式2で求めることができる。
(2) When a nozzle having circular holes arranged in a row is used in a swinging manner, the diameter of the circular holes is R, the pitch of the circular holes (interval between the centers) is P, Assuming that the angle formed by the trajectory of the water flow is θ, the cover factor can be obtained by the following equation 2.

ここで、揺動の幅をL(mm)、シートの走行速度をS(mm/秒)、揺動の周波数をC(Hz)とすると、上記式2は下記の式3で求めることができる。   Here, when the swing width is L (mm), the seat traveling speed is S (mm / second), and the swing frequency is C (Hz), the above formula 2 can be obtained by the following formula 3. .

(3)複数回処理を行う場合など
1列のノズルで複数回処理を行う場合は処理ごとのカバーファクターを上述の方法で求め、得られたカバーファクターの和を処理全体のカバーファクターとする。また、1つのノズルに2列、3列など、複数の列で孔が存在する場合は、それぞれの列を1回の処理と見なしてカバーファクターを求め、得られたカバーファクターの和を処理全体のカバーファクターとする。
(3) When processing is performed a plurality of times When processing is performed a plurality of times with one row of nozzles, the cover factor for each processing is obtained by the method described above, and the sum of the obtained cover factors is used as the cover factor for the entire processing. Also, if there are holes in multiple rows, such as 2 rows or 3 rows per nozzle, the cover factor is calculated by regarding each row as a single process, and the sum of the obtained cover factors is processed as a whole. Cover factor.

また、高圧流体の流体温度は常温〜100℃までの任意の温度が適用可能である。繊維構造体は、有孔メツシュの金網や開口部のあるドラムなどに乗せ、ベルトコンベアなどの運搬方式で、走行させ、連続的に処理を行なうのが好ましい。ノズルを編織物の長さ方向、あるいは幅方向に揺動させることができるし、片面だけでなく両面処理を行うこともできる。   Moreover, arbitrary temperature from normal temperature to 100 degreeC is applicable for the fluid temperature of a high pressure fluid. It is preferable that the fiber structure is placed on a perforated mesh wire mesh or a drum having an opening, and is run by a transport method such as a belt conveyor and continuously processed. The nozzle can be swung in the length direction or the width direction of the knitted fabric, and not only one side but also double side treatment can be performed.

上記処理を施す繊維構造体としては、以下の繊維構造体を使用することができる。編物としては、サテントリコット編、ゴム編、ハーフトリコット編、パイル編、平編、両面編などが、代表例として挙げられるが、特にこれらに限定されない。織物としては、1重、2重、3重、多重組織の平織、綾織、朱子織など、さらには2重ビロード、単・複パイル2重ビロード、両面ビロード、チンチラ織などが、代表例として挙げられるが、特にこれらに限定されない。また、不織布としては、ウェブをカードやクロスラッパー、ランダムウエバーを用いて得る乾式法や、抄紙法などによる湿式法により得られる不織布を採用することができる。また、スパンボンド法、メルトブロー法、など、繊維形成と繊維構造体形成を同時に行う方法により得られる不織布も採用することができる。   As the fiber structure subjected to the above treatment, the following fiber structures can be used. Examples of the knitted fabric include a satin tricot knitted fabric, a rubber knitted fabric, a half tricot knitted fabric, a pile knitted fabric, a flat knitted fabric, and a double-sided knitted fabric, but are not particularly limited thereto. Typical examples of woven fabrics include single, double, triple, multiple texture plain weave, twill, satin weave, double velvet, single / double pile double velvet, double velvet, and chinchilla weave. However, it is not particularly limited to these. Further, as the nonwoven fabric, a nonwoven fabric obtained by a dry method in which a web is obtained using a card, a cross wrapper, or a random web, or a wet method such as a papermaking method can be employed. Moreover, the nonwoven fabric obtained by the method of performing fiber formation and fiber structure formation simultaneously, such as a spun bond method and a melt blow method, can also be employ | adopted.

また、強度、クッション性、厚み、保水性などを向上する目的で、これらの繊維構造体と他の繊維構造体、板状体、フィルムなどを複合一体化した積層繊維構造体とすることができる。そのような場合は、研磨面とならない側の表面は実質的に繊維のみからなる必要はないため、先に例示した繊維構造体単独、あるいは、ポリウレタンやメラミン系樹脂、ポリアクリル樹脂などを含有する繊維構造体、あるいは全く繊維を含まない樹脂板やフィルムと積層することができる。かかる積層を行う手段としては、特に制限はないが、接着剤を用いて貼り合わせる方法や、高圧流体流あるいはニードルパンチなどの手段により繊維構造体同士を絡合して一体化せしめる方法、などを採用することができる。また、スパンボンド法、メルトブロー法、エレクトロスピニング法を採用する場合は上記繊維構造体、樹脂を含む繊維構造体、樹脂板、フィルム上に直接、表層として不織布層を形成してもよい。   In addition, for the purpose of improving strength, cushioning properties, thickness, water retention, etc., it is possible to obtain a laminated fiber structure in which these fiber structures and other fiber structures, plate-like bodies, films, etc. are combined and integrated. . In such a case, the surface on the side that does not become the polished surface does not need to be substantially composed of fibers, and therefore contains the fiber structure alone exemplified above, or polyurethane, melamine resin, polyacrylic resin, or the like. It can be laminated with a fiber structure or a resin plate or film containing no fibers at all. The means for performing such lamination is not particularly limited, but includes a method of bonding using an adhesive, a method of intertwining fiber structures by means of a high-pressure fluid flow or needle punch, and the like. Can be adopted. Moreover, when employ | adopting the spun bond method, the melt blow method, and the electrospinning method, you may form a nonwoven fabric layer as a surface layer directly on the said fiber structure, the fiber structure containing resin, a resin board, and a film.

本発明の繊維構造体を複数の層からなる構成とし、目的に応じた特性とすることもできる。ここでいう繊維構造体が複数の層からなるとは、上記表層と形態、繊維からなる層を、1つ以上、繊維構造体中に含むことをいう。かかる複数の層を含むことにより表層が実質的に繊維のみからなるという特徴を有しながら、繊維構造体全体としての強力、弾性、圧縮特性、透水性などの特性も所望の範囲に適正化することができる。例示すると、上述の表層の下層に、より繊維系の太い繊維からなる不織布層を配することによりクッション性を付与することができる。また、織物を複合することにより強力を向上せしめ形態安定性を改善することができる。また、表層を親水性ポリマー、下層を疎水性ポリマーとすることにより、基板と接している表層に選択的に水分を保持することにより研磨やクリーニングの効率を向上させることができる。   The fiber structure of the present invention can be composed of a plurality of layers and can have characteristics according to the purpose. Here, the fiber structure is composed of a plurality of layers means that the fiber structure includes one or more layers composed of the surface layer, the form, and the fibers. By including such a plurality of layers, the surface layer is made of only fibers, and the strength, elasticity, compression characteristics, water permeability, etc. of the entire fiber structure are optimized within a desired range. be able to. For example, cushioning properties can be imparted by disposing a non-woven fabric layer made of thicker fibers in the lower layer of the surface layer. Further, by combining the woven fabric, the strength can be improved and the form stability can be improved. Further, by using a hydrophilic polymer as the surface layer and a hydrophobic polymer as the lower layer, it is possible to improve the efficiency of polishing and cleaning by selectively retaining moisture in the surface layer in contact with the substrate.

上記複数の繊維構造体を積層する方法としては特に限定はなく、以下に例示する方法を採用することができる。例えば複数の繊維構造体を積層した状態でニードルパンチや高圧流体流で繊維構造体を繊維の絡合で一体化させる方法を採用することができる。かかる方法はバインダーを用いる必要がないため繊維構造体の通気性や通液性、柔軟性を損なわないため好ましい。かかる方法を採用する場合は繊維構造体を構成する繊維がある程度自由に動けることが望ましいため、繊維構造体が短繊維織編物、短繊維不織布、糸長差のある複合糸を用いた長繊維織編物、ニードルパンチなどで部分的に切断された長繊維不織布などである場合に特に好ましく採用することができる。上記方法により積層して得られる繊維構造体のなかでも、高圧流体流で繊維構造体同士を絡合せしめて一体化して得られる繊維構造体は柔軟性に優れると同時に、下層の繊維が表面に露出することがほとんどないため、好ましい態様の一つである。また、繊維構造体同士を接着剤を介して一体化することもできる。かかる接着剤に特に制限はなく、一般のアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系、ビニル系接着剤を用いることができる。また接着剤を付与するに当たっては、接着剤をグラビアロールなどで塗布する方法、スプレーで付与する方法、接着剤を含んでなるシートを積層する方法などを採用し、適宜、圧力や熱を加えて一体化することができる。   There is no limitation in particular as a method of laminating | stacking the said several fiber structure, The method illustrated below is employable. For example, it is possible to employ a method in which a fiber structure is integrated by fiber entanglement with a needle punch or high-pressure fluid flow in a state where a plurality of fiber structures are laminated. Since this method does not require the use of a binder, it is preferable because the air permeability, liquid permeability, and flexibility of the fiber structure are not impaired. When such a method is adopted, it is desirable that the fibers constituting the fiber structure can move freely to some extent. Therefore, the fiber structure is a short fiber knitted fabric, a short fiber nonwoven fabric, or a long fiber weave using a composite yarn having a different yarn length. It can be particularly preferably employed in the case of a long-fiber nonwoven fabric partially cut by a knitted fabric, a needle punch or the like. Among the fiber structures obtained by laminating by the above method, the fiber structure obtained by intertwining the fiber structures with a high-pressure fluid flow and being integrated is excellent in flexibility, and at the same time, the underlying fibers are on the surface. Since it is hardly exposed, it is one of the preferred embodiments. Moreover, fiber structures can also be integrated through an adhesive. Such an adhesive is not particularly limited, and general acrylic, polyurethane, polyamide, polyester, and vinyl adhesives can be used. In addition, in applying the adhesive, a method of applying the adhesive with a gravure roll, a method of applying with a spray, a method of laminating sheets containing the adhesive, etc. are adopted, and pressure and heat are appropriately applied. Can be integrated.

また、本発明の繊維構造体を得る別の方法としては、抄紙法を採用することもできる。   Further, as another method for obtaining the fiber structure of the present invention, a papermaking method can be employed.

抄紙法について以下説明する。   The papermaking method will be described below.

まず、最初に構成する繊維をギロチンカッターやスライスマシンで適切な繊維長にカットする。こうして得られた短繊維の繊維長としては、抄紙性の観点から、0.1〜20mmにすることが好ましく、さらに、0.1〜5mmにすることがより好ましく、0.2〜1mmにすることがさらに好ましい。また、この場合、上記に説明した海島型繊維や海島型繊維から作製した極細繊維を使用することもできる。海島型繊維を使用する場合は、繊維構造体を形成する過程または最後で海成分を抽出する。   First, the first constituent fiber is cut into an appropriate fiber length with a guillotine cutter or a slicing machine. The fiber length of the short fibers thus obtained is preferably 0.1 to 20 mm, more preferably 0.1 to 5 mm, and more preferably 0.2 to 1 mm from the viewpoint of papermaking properties. More preferably. In this case, the above-described sea-island fiber or ultrafine fiber produced from the sea-island fiber can also be used. When sea-island type fibers are used, sea components are extracted in the process of forming the fiber structure or at the end.

次に、必要に応じて、上記短繊維を叩解機によって叩解する。叩解によって、短繊維1本1本にバラバラにすることができる。叩解機としては、生産レベルではナイアガラビータ、リファイナーなどが挙げられ、実験的には、家庭用ミキサーやカッター、ラボ用粉砕器やバイオミキサー、ロールミル、乳鉢、PFI叩解機などが挙げられる。   Next, the short fibers are beaten with a beater as necessary. By beating, the individual short fibers can be separated. Examples of the beater include Niagara beaters and refiners at the production level, and experimentally include a home mixer and cutter, a laboratory grinder, a biomixer, a roll mill, a mortar, and a PFI beater.

叩解は、1次叩解と2次叩解に分けて行うことが好ましい。ナイアガラビータやリファイナーで1次叩解する場合、一般的に短繊維を水中に分散して行なうが、この分散液全体に対する繊維の濃度は、5wt%以下とすると叩解が均一に行われるため、好ましい。また、0.1〜1wt%とすると叩解の効率が向上するのでさらに好ましい。   The beating is preferably performed separately for the primary beating and the secondary beating. When the primary beating is performed with a Niagara beater or refiner, the short fibers are generally dispersed in water. However, it is preferable that the concentration of the fibers with respect to the entire dispersion is 5 wt% or less because the beating is performed uniformly. Moreover, since 0.1-1 wt% improves the efficiency of beating, it is more preferable.

本発明でいう2次叩解とは、1次叩解されたナノファイバーをさらに精密に叩解することである。このとき使用する装置としてはナイアガラビータやリファイナー、PFI叩解機などが挙げられるが、それぞれの叩解機の設定クリアランスを0.1〜1.0mmにすることが好ましく、0.1〜0.5mmにすることがさらに好ましく、加圧も小さくしてソフトな条件で叩解することが好ましい。リファイナーを利用する場合、装置に内蔵された加工刃の形状を適宜変更できるが、繊維を切断するよりも、むしろもみ効果や剪断効果のある形状のものを選択することが好ましい。   The secondary beating referred to in the present invention is beating the nanofibers subjected to the primary beating more precisely. Niagara beaters, refiners, PFI beating machines, etc. can be used as the apparatus used at this time, but the set clearance of each beating machine is preferably 0.1 to 1.0 mm, preferably 0.1 to 0.5 mm. It is more preferable that the pressure is reduced and the beating is performed under soft conditions. When the refiner is used, the shape of the processing blade incorporated in the apparatus can be appropriately changed, but it is preferable to select a shape having a scissor effect or shearing effect rather than cutting the fiber.

ナイアガラビータやリファイナー、家庭用やラボ用のミキサー、カッター類で2次叩解を行なう際には、繊維の切断や破砕効果が大きく、繊維長方向に切断したり粉末化し易いため、刃の形状、回転スピード、加圧条件などの叩解条件をマイルドにして叩解することが好ましい。   When performing secondary beating with Niagara beaters and refiners, household and laboratory mixers, cutters, etc., the effect of cutting and crushing the fibers is great, and it is easy to cut or powder in the fiber length direction. It is preferable to beat with mild beating conditions such as rotation speed and pressurizing condition.

次に、抄紙する際の原料である短繊維分散液の調整方法について説明する。   Next, the adjustment method of the short fiber dispersion which is a raw material at the time of papermaking is demonstrated.

叩解した短繊維と水、必要に応じて分散剤やその他の添加剤を攪拌機に入れ、所定の濃度に分散する。分散液中での短繊維の分散性を均一にする観点から、分散液中の短繊維の濃度は、0.01〜5.0wt%にすることが好ましい。さらに、この分散液中に分散剤を添加することが好ましい。分散剤は、短繊維を構成するポリマーの種類や特性によって、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の分散剤が適宜選択されるが、同じ構造の分散剤でもその分子量や、他の配合剤の影響を受けるので、目的とする用途によって使い分けをすれば良い。添加する分散剤の濃度としては、0.01〜1.0wt%であることが好ましく、0.05〜0.5wt%であることがさらに好ましい。短繊維が十分細く、短繊維同士の凝集力が高い場合は、繊維だけで抄紙可能であり、さらに必要に応じて、繊維状のバインダーを用いることができる。バインダーとして繊維を用いる場合には、天然パルプ(木材パルプ、麻パルプ、楮、みつまたなど)、低融点成分や低軟化点成分を有する易融化繊維が好ましく、PE繊維やポリプロピレン(PP)繊維、PLA繊維、ポリスチレン(PS)繊維、共重合ポリアミドや共重合ポリエステル繊維、また、易融化成分を鞘成分とする芯鞘複合繊維などが好ましい。   The beaten short fibers and water, and if necessary, a dispersing agent and other additives are put into a stirrer and dispersed to a predetermined concentration. From the viewpoint of making the dispersibility of the short fibers in the dispersion uniform, the concentration of the short fibers in the dispersion is preferably 0.01 to 5.0 wt%. Furthermore, it is preferable to add a dispersant to the dispersion. The anionic, cationic, and nonionic dispersants are appropriately selected depending on the type and characteristics of the polymer constituting the short fiber. Even if the dispersant has the same structure, its molecular weight and the influence of other compounding agents You can use it properly according to the intended use. As a density | concentration of the dispersing agent to add, it is preferable that it is 0.01-1.0 wt%, and it is more preferable that it is 0.05-0.5 wt%. When the short fibers are sufficiently thin and the cohesive strength between the short fibers is high, paper can be made using only the fibers, and a fibrous binder can be used as necessary. When fibers are used as the binder, natural pulp (wood pulp, hemp pulp, straw, honey, etc.), easily fusible fibers having a low melting point component and a low softening point component are preferred, such as PE fiber, polypropylene (PP) fiber, PLA Fibers, polystyrene (PS) fibers, copolymerized polyamides and copolymerized polyester fibers, and core-sheath composite fibers having an easily fusible component as a sheath component are preferred.

かかる分散液を用いて通常の機械式抄紙機で抄紙する。抄紙機としては長網式抄紙機、ツインワイヤー式抄紙機、丸網式抄紙機のいずれでも抄紙可能であり、用途や目的に応じて適切な抄紙機を用いればよいが、装置の特性上、目付が比較的大きいものを抄紙したい場合には長網式抄紙機を用いることが好ましい。   Using this dispersion, paper is made with a normal mechanical paper machine. As the paper machine, it is possible to use any of the long-mesh type paper machine, twin-wire type paper machine, and round net type paper machine, and an appropriate paper machine may be used according to the purpose and purpose. When making paper with a relatively large basis weight, it is preferable to use a long net paper machine.

このようにして得られた抄紙をそのまま繊維構造体としても良いが、他の繊維構造体、板状体、フィルムなどを複合一体化することができる。一体化手段としては、一旦、抄紙法により繊維構造体を形成した後に、他の構造体と一体化しても良いし、他の構造体の上に直接、抄紙して本発明の繊維構造体を得ることも可能である。   The papermaking obtained in this way may be used as a fiber structure as it is, but other fiber structures, plates, films, etc. can be combined and integrated. As the integration means, once the fiber structure is formed by the papermaking method, it may be integrated with another structure, or the paper structure is directly made on the other structure to produce the fiber structure of the present invention. It is also possible to obtain.

また、例えば特開2006−123360号公報に開示されたエレクトロスピニング法によっても本発明の繊維構造体を得ることができる。エレクトロスピニング法によって得られる繊維構造体がそのままでは強力が不十分であり、他の繊維構造体、板状体、フィルムなどと複合一体化することが好ましい。一体化手段としては、一旦、エレクトロスピニング法により繊維構造体を形成した後に、他の構造体と一体化しても良いし、他の構造体の上に直接、エレクトロスピニングを行うことにより、本発明の繊維構造体を得ることも可能である
こうして得られた本発明の繊維構造体の表面に凹部を形成することは本発明の好ましい態様の1つである。本発明の繊維構造体は表面で粒子を保持する能力が高いために、研磨布として用いた場合、凝集した砥粒や研磨屑が繊維構造体の表面から排出されずに残り、スクラッチなどの欠陥を生じる場合がある。繊維構造体の表面に凹部をつけることにより、かかる凝集した砥粒や研磨屑が凹部内に取り込まれることにより、スクラッチなどの欠陥の発生を抑制することができる。
Further, the fiber structure of the present invention can also be obtained by the electrospinning method disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-123360. The fiber structure obtained by the electrospinning method does not have sufficient strength as it is, and is preferably combined and integrated with other fiber structures, plate-like bodies, films and the like. As an integration means, once the fiber structure is formed by the electrospinning method, the fiber structure may be integrated with another structure, or by directly performing electrospinning on another structure, the present invention. It is also possible to obtain a fiber structure of the present invention. It is one of the preferred embodiments of the present invention to form a recess in the surface of the fiber structure of the present invention thus obtained. Since the fiber structure of the present invention has a high ability to retain particles on the surface, when used as an abrasive cloth, agglomerated abrasive grains and polishing debris remain without being discharged from the surface of the fiber structure, resulting in defects such as scratches. May occur. By forming a concave portion on the surface of the fiber structure, such aggregated abrasive grains and polishing debris are taken into the concave portion, whereby generation of defects such as scratches can be suppressed.

かかる凹部の形状、大きさは、砥粒の種類、スラリーの供給量、研磨布の移動速度などに合わせて適切に選択する必要がある。   The shape and size of the recess must be appropriately selected according to the type of abrasive grains, the amount of slurry supplied, the moving speed of the polishing cloth, and the like.

例えば、凹部の形状としては、円、多角形、不定形、であっても良いし、直線、曲線、円周状の溝状の凹部であってもかまわない。また、それぞれの凹部の一部または全部が連結していてもかまわないし、完全に独立した状態で存在していても良い。さらには、スラリーの供給や研磨屑の排出のために、凹部が繊維構造の端までつながっていてもかまわないまた、溝状の凹部が交差する形状も採用することができる。かかる凹部が表面に占める割合も適宜選択することができるが、少なすぎると本発明の効果が得られず、逆に多すぎると研磨の効率が低下するため、目的とする研磨の条件に合わせる必要があり、一般的には表面の全面積の中で凹部の占める割合は20〜80%が好ましく、30〜60%がさらに好ましい。また、凹部の深さは浅すぎると凝集砥粒や研磨屑を取り込むことができないため、1μm以上が好ましく、10μm以上がさらに好ましく、100μm以上がさらに好ましい。   For example, the shape of the recess may be a circle, a polygon, or an indeterminate shape, or may be a straight, curved, or circumferential groove-like recess. Moreover, a part or all of each recessed part may be connected, and may exist in the completely independent state. Furthermore, the concave portion may be connected to the end of the fiber structure for supplying slurry or discharging polishing scraps, and a shape in which the groove-shaped concave portions intersect can also be adopted. The proportion of the recesses on the surface can also be selected as appropriate. However, if the amount is too small, the effect of the present invention cannot be obtained. On the other hand, if the amount is too large, the polishing efficiency is lowered. In general, the proportion of the recesses in the entire surface area is preferably 20 to 80%, more preferably 30 to 60%. In addition, if the depth of the concave portion is too shallow, aggregated abrasive grains and polishing scraps cannot be taken in. Therefore, the depth is preferably 1 μm or more, more preferably 10 μm or more, and further preferably 100 μm or more.

かかる凹部を形成する方法としては、エンボス加工、高圧流体流の噴射処理、薬品によるエッチングなどの方法を採用することができる。   As a method for forming such a recess, a method such as embossing, high-pressure fluid flow jetting, or chemical etching can be employed.

以下、エンボスにより本発明の凹部を形成する方法について説明する。   Hereinafter, a method for forming the concave portion of the present invention by embossing will be described.

エンボス加工とは凹凸模様を彫刻した金属製ロールと弾力性のある圧縮コットン、圧縮ペーパーもしくはゴム製などのロール間に繊維構造体を通して繊維構造体に凹凸模様をつけることをいう。本発明においては、繊維構造体の表面に凹部を形成することが目的であるため、彫刻ロールの形状としては鏡面に凸部を有する形状のロールが好ましい。ここで、この彫刻ロールの凸部がエンボス加工された繊維構造体の凹部に相当する。この凸部の平面形状は、正方形、長方形、円形、楕円形などが好ましく、その厚さ方向の断面形状も、正方形、長方形、台形やその上部が球面状のもの、楕円形、半円形状などが好ましい。また、彫刻ロールの幅方向あるいは円周方向に連続した直線状の凸部を有する彫刻ロールを用いることにより溝状の凹部を形成することも可能である。また、エンボス加工と同様の効果を得る目的で、上記彫刻ロールの代わりに凹凸を有する平板、針状の突起を有するロールや平板を使用することもできる。   Embossing refers to providing a concavo-convex pattern on a fibrous structure through a fibrous structure between a metal roll engraved with a concavo-convex pattern and a roll of elastic compressed cotton, compressed paper or rubber. In the present invention, since the purpose is to form a concave portion on the surface of the fiber structure, the shape of the engraving roll is preferably a roll having a convex portion on the mirror surface. Here, the convex portion of the engraving roll corresponds to the concave portion of the embossed fiber structure. The planar shape of the convex portion is preferably a square, rectangle, circle, ellipse, etc., and the cross-sectional shape in the thickness direction is also a square, rectangle, trapezoid or a spherical shape at the top, an ellipse, a semicircle, etc. Is preferred. Moreover, it is also possible to form a groove-shaped recessed part by using the engraving roll which has a linear convex part continuous in the width direction or the circumferential direction of the engraving roll. Further, for the purpose of obtaining the same effect as embossing, a flat plate having irregularities, a roll having a needle-like protrusion, or a flat plate can be used instead of the engraving roll.

彫刻ロールの温度は、加工速度、繊維構造体の厚さ、処理回数によって最適条件を選定すれば良い。この中でエンボス加工における好ましい条件範囲を例示するならば、加工温度は、構成する繊維を構成するポリマーの融点より10℃低い温度からポリマーの軟化点近傍までが好ましい。ロールの温度が高すぎると、繊維が激しく融着し、繊維構造体の表面が硬くなり、研磨布やワイピングクロスとして用いた場合にスクラッチなどの欠陥を生じやすくなるので好ましくない。また、ロール温度が低すぎる場合は、エンボス加工の効果が低く、所望の形状の凹部を形成することができないため、必要に応じてロールを加熱する必要があるが、繊維の径が非常に小さい場合は、ロール間の圧力を高めるだけで、本発明の効果を達成できるためにロール温度は常温、すなわち、あえて加熱しなくてもかまわない。   The optimum condition of the engraving roll temperature may be selected according to the processing speed, the thickness of the fiber structure, and the number of treatments. If the preferable range of conditions in embossing is exemplified, the processing temperature is preferably from a temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the polymer constituting the constituent fiber to the vicinity of the softening point of the polymer. If the temperature of the roll is too high, the fibers are strongly fused, the surface of the fiber structure becomes hard, and defects such as scratches are liable to occur when used as an abrasive cloth or wiping cloth. In addition, when the roll temperature is too low, the embossing effect is low and a concave portion having a desired shape cannot be formed. Therefore, it is necessary to heat the roll as necessary, but the fiber diameter is very small. In this case, the roll temperature may be room temperature, that is, it may not be heated because the effect of the present invention can be achieved only by increasing the pressure between the rolls.

また、エンボス加工におけるロール間の圧力(線圧)は一般的には5〜400kg/cmが好ましい。かかるロール間の圧力が高すぎると、繊維構造体の表面が硬く、研磨布やワイピングクロスとして用いた場合にスクラッチなどの欠陥を生じやすくなるので好ましくなく、反対に、圧力が低すぎる場合は、エンボス加工の効果が低く、所望の形状の凹部を形成することができないため、ロール温度や加工速度、繊維構造体の特性に合わせて適宜選択する必要がある。また、一般的に、加工速度は0.1〜10m/分で加工、加工回数は1〜10回とすると良い。   Further, the pressure (linear pressure) between the rolls in embossing is generally preferably 5 to 400 kg / cm. If the pressure between the rolls is too high, the surface of the fiber structure is hard, which is not preferable because it tends to cause defects such as scratches when used as an abrasive cloth or a wiping cloth. Conversely, if the pressure is too low, Since the embossing effect is low and a recess having a desired shape cannot be formed, it is necessary to select appropriately according to the roll temperature, the processing speed, and the characteristics of the fiber structure. In general, the processing speed is 0.1 to 10 m / min, and the processing frequency is 1 to 10 times.

繊維構造体の表面を平滑化する目的で、かかるエンボス加工と、彫刻していない鏡面ロールを用いたプレス加工を組み合わせて用いることもできる。   For the purpose of smoothing the surface of the fiber structure, it is possible to use a combination of such embossing and pressing using a non-engraved mirror roll.

また、繊維構造体の表面に高圧流体流を噴射することにより凹部を形成することもできる。かかる方法においては高圧流体流を噴射する孔の形状、パターン、ノズルの移動のさせ方により、所望の形状の凹部を形成することがきる。   Moreover, a recessed part can also be formed by injecting a high-pressure fluid flow on the surface of a fiber structure. In such a method, a recess having a desired shape can be formed depending on the shape, pattern, and movement of the nozzle for injecting the high-pressure fluid flow.

本発明の繊維構造体は実質的に繊維のみからなるため、これらの処理によって形成された凹部の形態を維持するためのバインダーが表面に存在しない。しかし、本発明の繊維構造体をクリーニングクロスや研磨布として水の存在下で使用する場合は、かかる凹部が水中でも形態を維持していることが重要である。かかる要求に対しては、例えば表面層形成する繊維の数平均繊維径を1μm以下、好ましくは500nm以下、さらに好ましくは300nm以下とすることにより繊維自身の凝集力が高まり、凹部の形態保持性を高めることができるので好ましい。また、繊維構造体表面に凹部を形成する際に、あるいは凹部を形成した後に、熱処理を施すことも凹部の形態保持性を高める点で好ましい。かかる熱処理の温度は100℃以上、好ましくは120℃以上、さらには130℃以上が好ましい。また、繊維を構成するポリマーが溶融すると、極細繊維の特徴である柔軟性が損なわれて、研磨布やワイピングクロスとして用いた場合にスクラッチが発生するため、上記ポリマーの融点以下、好ましくは融点よりも10℃以上低い温度で処理することが好ましい。   Since the fiber structure of the present invention consists essentially of fibers, there is no binder on the surface for maintaining the shape of the recesses formed by these treatments. However, when the fiber structure of the present invention is used as a cleaning cloth or a polishing cloth in the presence of water, it is important that the concave portion maintain its form even in water. In response to such a requirement, for example, by setting the number average fiber diameter of the fibers forming the surface layer to 1 μm or less, preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, the cohesive strength of the fibers themselves is increased, and the shape retention of the recesses is increased. Since it can raise, it is preferable. Moreover, when forming a recessed part in the fiber structure surface or after forming a recessed part, it is also preferable to perform heat processing from the point which improves the form retainability of a recessed part. The temperature of such heat treatment is 100 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 130 ° C. or higher. In addition, when the polymer constituting the fiber melts, the flexibility that is characteristic of ultrafine fibers is impaired, and scratches occur when used as an abrasive cloth or wiping cloth. Is preferably processed at a temperature lower by 10 ° C. or more.

かかる熱処理の方法は特に制限はなく、以下に例示する方法から目的に応じて適宜選択することができる。例えば、温度の高い空気に曝す方法、赤外線を照射する方法、高温の水蒸気に曝す方法、熱水に浸漬する方法などを採用することができる。また、その際の装置としては、被処理物をコンベアなどで移送させる連続式乾燥機や、タンブラーなどのバッチ式の乾燥機、スチーマー、液流染色機などを例示することができる。   The heat treatment method is not particularly limited, and can be appropriately selected from the methods exemplified below according to the purpose. For example, a method of exposing to high-temperature air, a method of irradiating infrared rays, a method of exposing to high-temperature water vapor, a method of immersing in hot water, and the like can be employed. In addition, examples of the apparatus at that time include a continuous dryer for transferring an object to be processed by a conveyor, a batch dryer such as a tumbler, a steamer, and a liquid dyeing machine.

本発明においては、得られる繊維構造体の効果を損なわない範囲でウレタンなどの高分子弾性体を付与してもよい。かかる高分子弾性体としては、適宜目的とする風合い、物性、品位が得られるものを種々選択して使用することができ、例えばポリウレタン、アクリル、スチレン−ブタジエンなどが挙げられる。この中で柔軟性の点でポリウレタンを用いることが好ましい。ポリウレタンの製造方法としては、特に限定されるものではなく、従来から知られている方法、すなわち、ポリマーポリオール、ジイソシアネート、鎖伸張剤を適宜反応させて製造することができる。また、溶剤系であっても水分散系であってもよいが、作業環境の点で水分散系の方が好ましい。   In the present invention, a polymer elastic body such as urethane may be provided within a range not impairing the effect of the obtained fiber structure. As such a polymer elastic body, various materials having desired texture, physical properties and quality can be appropriately selected and used, and examples thereof include polyurethane, acrylic, styrene-butadiene and the like. Among these, it is preferable to use polyurethane from the viewpoint of flexibility. The method for producing polyurethane is not particularly limited, and can be produced by appropriately reacting a conventionally known method, that is, polymer polyol, diisocyanate, and chain extender. Moreover, although it may be a solvent system or an aqueous dispersion system, the aqueous dispersion system is preferable from the viewpoint of the working environment.

高分子弾性体を含浸する際には、実質的に表面に高分子弾性体が露出しないように、十分注意する必要がある。その観点から、高分子弾性体が含まれる量は、全重量の10%以下が好ましく、5%以下がより好ましく、2%以下がさらに好ましい。また、溶剤系高分子弾性体を用いる場合は湿式凝固法を採用し、水分散型高分子弾性体を用いる場合は、感熱凝固性のものを用いるなど、表面への高分子弾性体のマイグレーションを抑制することが好ましい。   When impregnating the polymer elastic body, sufficient care must be taken so that the polymer elastic body is not substantially exposed on the surface. From that viewpoint, the amount of the elastic polymer is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and still more preferably 2% or less of the total weight. In addition, when using a solvent-based polymer elastic body, a wet coagulation method is adopted. When using a water-dispersed polymer elastic body, a heat-sensitive coagulation material is used. It is preferable to suppress.

さらに、これまで説明してきた本発明の繊維構造体もしくは積層繊維構造体に、貫通した穴を形成することもできる。かかる穴を形成することにより、凝集砥粒や研磨屑の排出が促進されたり、繊維構造体もしくは積層繊維構造体の柔軟性が向上する効果があり、好ましい。かかる穴の形状は特に制限は無く、円、楕円、三角形、四角形、多角形、不定形等々、適宜選択し、必要に応じて選択することが出来る。また、穴の大きさは、小さすぎると凝集砥粒や研磨屑の排出の効果が出ず、反対に大きすぎると研磨レートが低下したり、研磨が不均一になることもあるため、1つの穴の面積としては、1μm〜5cmが好ましい。同様に、表面の中で穴の占める割合が小さすぎると、凝集砥粒や研磨屑の排出の効果が出ず、反対に大きすぎると研磨レートが低下したり、研磨が不均一になることもあるため、表面の中で穴の占める割合は面積比率で10〜50%が好ましい。 Furthermore, a through-hole can be formed in the fiber structure or laminated fiber structure of the present invention described so far. By forming such a hole, discharge of agglomerated abrasive grains and polishing scraps is promoted, and the flexibility of the fiber structure or laminated fiber structure is improved, which is preferable. The shape of the hole is not particularly limited, and may be appropriately selected from a circle, an ellipse, a triangle, a quadrangle, a polygon, an indeterminate shape, and the like as necessary. Also, if the size of the hole is too small, there will be no effect of discharging aggregated abrasive grains and polishing debris. Conversely, if the size is too large, the polishing rate may be reduced or polishing may be uneven. The area of the hole is preferably 1 μm 2 to 5 cm 2 . Similarly, if the proportion of holes in the surface is too small, the effect of discharging aggregated abrasive grains and polishing debris will not be obtained. Conversely, if it is too large, the polishing rate may decrease or polishing may become uneven. Therefore, the proportion of holes in the surface is preferably 10 to 50% in terms of area ratio.

本発明によって得られる繊維構造体は実質的に繊維のみからなるにもかかわらず、非常に緻密であるため、表面の柔軟さに優れるとともに、微粒子の保持性も良好であるという、これまでの繊維構造体にない特徴を有している。そのため、例えば、眼鏡拭きなどのワイピングクロスに用いた場合、拭き取り性に優れるのみならず、対象物に傷を生じさせないという特長がある。さらにはハードディスク、シリコンウエハ、集積回路基盤や精密機器、光学部品などの製造工程で用いられる研磨布として用いる場合、砥粒を把持する効果が高いために砥粒の凝集が起こりにくいのでスクラッチの発生を防ぎながら、研磨のレートを高くすることができる。   Despite the fact that the fiber structure obtained by the present invention consists essentially of fibers, it is very dense, so that it has excellent surface flexibility and good fine particle retention properties. It has characteristics not found in the structure. Therefore, for example, when used for a wiping cloth such as a glasses wipe, there is a feature that not only the wiping property is excellent but also the object is not damaged. Furthermore, when used as a polishing cloth used in the manufacturing process of hard disks, silicon wafers, integrated circuit boards, precision equipment, optical parts, etc., scratches are generated because the abrasive grains are less likely to aggregate due to the high effect of gripping the abrasive grains. The polishing rate can be increased while preventing this.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。   Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. In addition, the measuring method in an Example used the following method.

A.ポリマーの溶融粘度
東洋精機(株)製のキャピログラフ1Bによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は10分とした。
A. Polymer melt viscosity The polymer melt viscosity was measured using a Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. The polymer storage time from sample introduction to measurement start was 10 minutes.

B.融点
(株)パーキンエルマー(Perkin Elmer)製の DSC−7を用いて2nd runでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。この時の昇温速度は16℃/分、サンプル量は10mgとした。
B. Melting | fusing point The peak top temperature which shows melting | dissolving of a polymer by 2nd run using DSC-7 made from Perkin Elmer Co., Ltd. was made into melting | fusing point of a polymer. The temperature rising rate at this time was 16 ° C./min, and the sample amount was 10 mg.

C.TEMによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡(TEM)で繊維横断面を観察した。また、ナイロンはリンタングステン酸で金属染色した。
TEM装置 : 日立社製H−7100FA型
D.SEM観察
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡(SEM)で繊維側面を観察した。
SEM装置 : 日立社製S−4000型
E.繊維の数平均による単繊維直径
上記D項のTEMまたはSEMで少なくとも300本の単繊維を1視野中に観察できる倍率で観察し、観察による写真から画像処理ソフトを用いて、単繊維のそれぞれの直径の単純な平均値を求めた。この際、同一視野内で無作為に抽出した、300本の直径を解析し、計算に用いた。
C. Fiber cross-sectional observation by TEM Ultra-thin sections were cut in the cross-sectional direction of the fiber, and the fiber cross-section was observed with a transmission electron microscope (TEM). Nylon was metal dyed with phosphotungstic acid.
TEM apparatus: H-7100FA type manufactured by Hitachi, Ltd. SEM Observation A platinum-palladium alloy was deposited on the fiber, and the fiber side surface was observed with a scanning electron microscope (SEM).
SEM apparatus: Hitachi S-4000 type Single fiber diameter by number average of fibers At least 300 single fibers are observed with a TEM or SEM in the above section D at a magnification that can be observed in one field of view. A simple average value of the diameters was determined. At this time, 300 diameters randomly extracted in the same visual field were analyzed and used for calculation.

F.通気度
JIS L−1096に規定の方法(フラジール形法)に基づき測定を行った。
F. Air permeability The measurement was performed based on the method (fragile method) defined in JIS L-1096.

G.研磨加工特性
繊維構造体(シート)をスリットして38mm幅のテープとし、以下の条件で研磨加工を行った。すなわち、アルミニウム基板にNi−Pメッキ処理した後、ポリッシング加工し平均表面粗さ0.2nmに制御したディスクを用い、研磨布表面に1次粒子径1〜10nmのダイヤモンド結晶からなる遊離砥粒スラリーを10ml/分の供給量で滴下し、ディスクの回転数を300rpm、テープのディスクへの押付圧を1.0kg/cm、テープ走行速度を6cm/分の条件で30秒間研磨を実施した。
G. Polishing characteristics The fiber structure (sheet) was slit into a tape having a width of 38 mm, and polishing was performed under the following conditions. That is, a free abrasive slurry comprising a diamond crystal having a primary particle diameter of 1 to 10 nm on the surface of a polishing cloth using a disk which is subjected to Ni-P plating treatment on an aluminum substrate, polished and controlled to an average surface roughness of 0.2 nm. Was dropped at a supply rate of 10 ml / min, and polishing was performed for 30 seconds under the conditions of a disc rotation speed of 300 rpm, a pressing pressure of the tape to the disc of 1.0 kg / cm 2 , and a tape running speed of 6 cm / min.

JIS B0601(2001年度版)に準拠して、シュミットメジャーメントシステム社(Schmitt Measurement Systems,Inc)製TMS−2000表面粗さ測定器を用いて、テクスチャー加工後のディスク基板サンプル表面の任意の10カ所について表面粗さを測定し、10カ所の測定値を平均することにより基板表面粗さを算出した。数値が低いほど高性能であることを示す。   In accordance with JIS B0601 (2001 edition), using the TMS-2000 surface roughness measuring instrument manufactured by Schmitt Measurement Systems, Inc., any 10 locations on the disk substrate sample surface after texturing The surface roughness was measured and the substrate surface roughness was calculated by averaging the measured values at 10 locations. The lower the value, the higher the performance.

H.シリコンウエハの研磨レート
研磨前後布のウエハの重量を測定し、その減少量を研磨時間で割り研磨レートを求めた。
H. Polishing rate of silicon wafer The weight of the wafer on the cloth before and after polishing was measured, and the decrease was divided by the polishing time to obtain the polishing rate.

実施例1
溶融粘度212Pa・s(262℃、剪断速度121.6sec−1)、融点220℃のN6と重量平均分子量12万、溶融粘度30Pa・s(240℃、2432sec−1)、融点170℃のポリL乳酸(光学純度99.5%以上)を用い、ナイロン6(N6)の含有率を45重量%とし、混練温度を220℃として溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。なお、ポリ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。試料のクロロホルム溶液にTHF(テトラヒドロフラン)を混合し測定溶液とした。これをWaters社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー(GPC)Waters2690を用いて25℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。また、このポリL乳酸の215℃、1216sec−1での溶融粘度は86Pa・sであった。
Example 1
Poly L with a melt viscosity of 212 Pa · s (262 ° C., shear rate 121.6 sec −1 ), a melting point of 220 ° C. N6 and a weight average molecular weight of 120,000, a melt viscosity of 30 Pa · s (240 ° C., 2432 sec −1 ), and a melting point of 170 ° C. Using lactic acid (optical purity 99.5% or more), the content of nylon 6 (N6) was 45% by weight, the kneading temperature was 220 ° C., and melt kneading to obtain a polymer alloy chip. The weight average molecular weight of polylactic acid was determined as follows. The sample chloroform solution was mixed with THF (tetrahydrofuran) to obtain a measurement solution. This was measured at 25 ° C. using water permeation gel permeation chromatography (GPC) Waters 2690, and the weight average molecular weight was determined in terms of polystyrene. Moreover, the melt viscosity of this poly L lactic acid at 215 ° C. and 1216 sec −1 was 86 Pa · s.

このようにして得られたポリマーアロイチップを紡糸温度240℃で細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度4500m/分で紡糸し、移動するネットコンベアー上に捕集し、圧着率16%のエンボスロールで、温度80℃、線圧20kg/cmの条件で熱圧着し、単繊維繊度2.0dtex、目付150g/mの長繊維不織布を得た。 The polymer alloy chip thus obtained was spun from the pores at a spinning temperature of 240 ° C., then spun at a spinning speed of 4500 m / min by an ejector, collected on a moving net conveyor, and a crimping rate of 16%. With an embossing roll, thermocompression bonding was performed under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a linear pressure of 20 kg / cm to obtain a long fiber nonwoven fabric having a single fiber fineness of 2.0 dtex and a basis weight of 150 g / m 2 .

このポリマーアロイ繊維からなる不織布に油剤(SM7060:東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)を繊維重量に対し2重量%付与し、1000本/cmのパンチ本数でニードルパンチを施すことで、目付120g/m、密度0.09g/cmのポリマーアロイ繊維からなる不織布を得た。この不織布を単繊維繊度0.1dtexのポリエステル短繊維からなるニードルパンチ不織布と積層した状態で0.1mmφの穴が0.6mm間隔で開いているノズルから圧力12MPaの水流を噴射して一体化せしめ、複合シートを得た。なお、処理速度は1m/分であり、ノズルは幅方向に振幅4mmで18.6Hzで揺動させながら処理を行った。この場合のカバーファクターは150%であった。この繊維構造体を3%の水酸化ナトリウム水溶液(95℃、浴比1:100)で2時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の海ポリマーの99%以上を加水分解除去した。この状態の複合シートをSEMで観察したところ、極細繊維が500本以上集合した繊維束を形成していた。複合シートから繊維を引き出し、繊維横断面をTEM観察することで繊維の単繊維直径(数平均繊維径)を求めたところ、110nmであった。また、この繊維構造体の厚みは0.5mmであった。この繊維構造体の通気度は0.5cc/cm/secであった。 An oil agent (SM7060: manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) is applied to the nonwoven fabric made of this polymer alloy fiber by 2% by weight with respect to the fiber weight, and a needle punch is applied at a punch number of 1000 / cm 2. A nonwoven fabric made of polymer alloy fibers having a density of 120 g / m 2 and a density of 0.09 g / cm 3 was obtained. The nonwoven fabric is laminated with a needle punched nonwoven fabric made of polyester short fibers with a single fiber fineness of 0.1 dtex, and a water flow with a pressure of 12 MPa is injected from a nozzle having 0.1 mmφ holes opened at intervals of 0.6 mm for integration. A composite sheet was obtained. The processing speed was 1 m / min, and the nozzle was processed while swinging at 18.6 Hz with an amplitude of 4 mm in the width direction. The cover factor in this case was 150%. This fiber structure was immersed in a 3% aqueous sodium hydroxide solution (95 ° C., bath ratio 1: 100) for 2 hours to hydrolyze and remove 99% or more of the sea polymer in the polymer alloy fiber. When the composite sheet in this state was observed with an SEM, a fiber bundle in which 500 or more ultrafine fibers were aggregated was formed. The fiber was drawn from the composite sheet, and the fiber cross section was observed with a TEM to determine the single fiber diameter (number average fiber diameter) of the fiber, which was 110 nm. Moreover, the thickness of this fiber structure was 0.5 mm. The air permeability of this fiber structure was 0.5 cc / cm 2 / sec.

さらに、得られた複合シートをスリットして38mm幅のテープとし、研磨加工特性を評価した。   Furthermore, the obtained composite sheet was slit into a tape having a width of 38 mm, and polishing characteristics were evaluated.

研磨加工後のディスクの表面粗さは0.30nmと非常に平滑性に優れるものであった。また、研磨レートは4.5mg/分と高い研磨レートが得られた。図1に、実施例1で作成した繊維構造体表面のSEM写真を示す。   The surface roughness of the disc after polishing was 0.30 nm, which was very smooth. Further, a polishing rate as high as 4.5 mg / min was obtained. In FIG. 1, the SEM photograph of the fiber structure surface created in Example 1 is shown.

実施例2
実施例1で得られた複合シートに、0.1mmφの穴が0.6mm間隔で開いているノズルから圧力1MPaの水流を噴射した。なお、処理速度は1m/分であり、ノズルは幅方向に振幅4mmで18.6Hzで揺動させながら処理を行った。
Example 2
The composite sheet obtained in Example 1 was sprayed with a water flow having a pressure of 1 MPa from a nozzle having 0.1 mmφ holes at intervals of 0.6 mm. The processing speed was 1 m / min, and the nozzle was processed while swinging at 18.6 Hz with an amplitude of 4 mm in the width direction.

こうして得られた複合シートをスリットして38mm幅のテープとし、研磨加工特性を評価した。また、この複合シートの厚みは0.6mmであった。この繊維構造体の通気度は0cc/cm/sec(測定限界以下)であった。 The composite sheet thus obtained was slit into a tape having a width of 38 mm, and polishing characteristics were evaluated. Moreover, the thickness of this composite sheet was 0.6 mm. The fiber structure had an air permeability of 0 cc / cm 2 / sec (below the measurement limit).

実施例1と同様の条件でディスクを研磨したところ、研磨加工後のディスクの表面粗さは0.26nmと非常に平滑性に優れるものであった。また、研磨レートは4.8mg/分と高い研磨レートが得られた。図2に、実施例2で作成した繊維構造体表面のSEM写真を示す。   When the disc was polished under the same conditions as in Example 1, the surface roughness of the disc after the polishing was 0.26 nm, which was very excellent in smoothness. A polishing rate as high as 4.8 mg / min was obtained. In FIG. 2, the SEM photograph of the fiber structure surface created in Example 2 is shown.

実施例3
実施例1で得られた繊維構造体にエンボス加工を施し、ランダムな筋状の凹部を形成した。なお、処理速度は1.5m/分であり、彫刻ロールの温度は140℃であった。エンボス後の表面には概略500μmの領域を取り巻く、深さ数μmの筋状の窪みが形成されていた。実施例1と同様の条件でディスクを研磨したところ、研磨加工後のディスクの表面粗さは0.24nmと非常に平滑性に優れるものであった。また、研磨レートは4.6mg/分と高い研磨レートが得られた。
Example 3
The fiber structure obtained in Example 1 was embossed to form random streak-like recesses. The processing speed was 1.5 m / min, and the engraving roll temperature was 140 ° C. On the surface after embossing, a streak-like depression having a depth of several μm surrounding a region of about 500 μm was formed. When the disc was polished under the same conditions as in Example 1, the surface roughness of the disc after polishing was as excellent as 0.24 nm and excellent in smoothness. A polishing rate as high as 4.6 mg / min was obtained.

比較例1
実施例1で長繊維不織布を作製にするにあたり、ポリマーアロイチップの代わりにポリL乳酸を使用した使用した以外は実施例1と同様の方法で長繊維不織布を作製した。さらに、上記長繊維不織布を実施例1と同様の方法でポリエステル単繊維ニードルパンチ不織布と一体化した。その後、水酸化ナトリウム水溶液への浸漬は行わなかった。
Comparative Example 1
In producing the long fiber nonwoven fabric in Example 1, a long fiber nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that poly-L lactic acid was used instead of the polymer alloy chip. Further, the long fiber nonwoven fabric was integrated with a polyester single fiber needle punch nonwoven fabric in the same manner as in Example 1. Thereafter, immersion in an aqueous sodium hydroxide solution was not performed.

得られた繊維構造体の表面をSEMで観察し、表面に存在する繊維の繊維径を測定したところ、4.5μmであった。また、この繊維構造体の厚みは0.7mmであった。この繊維構造体の通気度は24cc/cm/secであった。実施例1と同様の条件でディスクを研磨したところ、研磨加工後のディスクの表面粗さは0.42nmと平滑性に劣るものであった。また、研磨レートは3.0mg/分と低い研磨レートしか得られなかった。 When the surface of the obtained fiber structure was observed by SEM and the fiber diameter of the fiber existing on the surface was measured, it was 4.5 μm. Moreover, the thickness of this fiber structure was 0.7 mm. The air permeability of this fiber structure was 24 cc / cm 2 / sec. When the disc was polished under the same conditions as in Example 1, the surface roughness of the disc after polishing was inferior in smoothness to 0.42 nm. Further, only a polishing rate as low as 3.0 mg / min was obtained.

実施例4
実施例1で作製したポリマーアロイチップを用いて溶融紡糸を行い92dtex36フィラメントの高配向未延伸糸を得、さらに延伸熱処理することにより、67dtex、36フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。このポリマーアロイ繊維中でN6は数平均による直径が110nmで均一に分散していた。67dtex、36フィラメントのポリマーアロイ繊維をギロチンカッターで2mmにカットした後、98℃、10%水酸化ナトリウムで1時間処理し、ポリL乳酸を除去しフィルターで濾過した後、水洗と脱水を繰返し水酸化ナトリウムを除去し極細短繊維を得た。ナイアガラビータに約20リットルの水と30gのこの短繊維を投入し、繊維を10分間1次叩解した。この1次叩解繊維をPFI叩解装置で10分間2次叩解して2次叩解繊維を得た。この2次叩解繊維とアニオン系分散剤を含む水をミキサーで分散し、分散液を得た。得られた分散液を実験用抄紙機の容器に入れ、事前に抄紙用金網ネット上にのせたポリエステル極細繊維とポリウレタンからなる人工皮革上に抄紙した。こうして得られた繊維構造体を箱型乾燥機により140℃で5分間加熱処理を行い、繊維のみからなる繊維構造体を表層に有する積層繊維構造体を得た。この複合シートの厚みは0.9mmであった。この繊維構造体の通気度は0cc/cm/sec(測定限界以下)であった。また、エンドレスベルト状のナイフが走行して試料をスライスする機構を有するスライスマシンを用い、表層を含む側の厚みが0.3mmになるようにこの繊維構造体を厚み方向にスライスした。表層を含む側の試料の通気度は0cc/cm/sec(測定限界以下)であった。実施例1と同様の条件でディスクを研磨したところ、研磨加工後のディスクの表面粗さは0.20nmと非常に平滑性に優れるものであった。また、研磨レートは4.9mg/分と高い研磨レートが得られた。
Example 4
The polymer alloy chip produced in Example 1 was melt-spun to obtain a highly oriented undrawn yarn of 92 dtex 36 filaments, and further subjected to drawing heat treatment to obtain a polymer alloy fiber of 67 dtex, 36 filaments. In this polymer alloy fiber, N6 was uniformly dispersed with a number average diameter of 110 nm. A 67 dtex, 36 filament polymer alloy fiber was cut to 2 mm with a guillotine cutter, then treated with 98 ° C., 10% sodium hydroxide for 1 hour to remove poly-L-lactic acid and filtered through a filter. Sodium oxide was removed to obtain ultrafine short fibers. About 20 liters of water and 30 g of this short fiber were put into a Niagara beater, and the fiber was first beaten for 10 minutes. This primary beaten fiber was secondarily beaten for 10 minutes with a PFI beater to obtain a secondary beaten fiber. Water containing this secondary beating fiber and an anionic dispersant was dispersed with a mixer to obtain a dispersion. The obtained dispersion was put into a container of a laboratory paper machine, and paper was made on artificial leather made of polyester microfiber and polyurethane previously placed on a paper net for papermaking. The fiber structure thus obtained was subjected to a heat treatment at 140 ° C. for 5 minutes with a box dryer to obtain a laminated fiber structure having a fiber structure consisting of only fibers in the surface layer. The thickness of this composite sheet was 0.9 mm. The fiber structure had an air permeability of 0 cc / cm 2 / sec (below the measurement limit). In addition, the fiber structure was sliced in the thickness direction so that the thickness on the side including the surface layer was 0.3 mm using a slicing machine having a mechanism in which an endless belt-shaped knife traveled and sliced the sample. The air permeability of the sample including the surface layer was 0 cc / cm 2 / sec (below the measurement limit). When the disc was polished under the same conditions as in Example 1, the surface roughness of the disc after polishing was 0.20 nm, which was very excellent in smoothness. A polishing rate as high as 4.9 mg / min was obtained.

実施例5
実施例4で得られたポリマーアロイフィラメントを用いて平織物を作成し、3%の水酸化ナトリウム水溶液(95℃、浴比1:100)で2時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の海ポリマーの99%以上を加水分解除去した。得られた織物の繊維の数平均繊維径は120nmであった。この織物の通気度は0cc/cm/sec(測定限界以下)であった。この織物を、不織布に高分子弾性体含浸したパッド(ニッタ・ハース社製Suba800)上に両面テープで貼り付け、研磨パッドを作成した。この研磨パッドを用い、コロイダルシリカを含むスラリー(フジミインコーポレーティッド社製Granzox3900を10倍に希釈)を用いて、エッチング後の4インチシリコンウエハを研磨した。このとき、定盤回転数は60rpm、スラリー供給量は20cc/min、圧力は13720Paで研磨を行った。このとき、研磨レートは3mg/分であった。
Example 5
A plain woven fabric was prepared using the polymer alloy filament obtained in Example 4 and immersed in a 3% aqueous sodium hydroxide solution (95 ° C., bath ratio 1: 100) for 2 hours to obtain a sea polymer in the polymer alloy fiber. 99% or more was removed by hydrolysis. The number average fiber diameter of the fibers of the obtained woven fabric was 120 nm. The air permeability of this woven fabric was 0 cc / cm 2 / sec (below the measurement limit). This woven fabric was affixed with a double-sided tape on a pad (Suba800 manufactured by Nitta Haas) impregnated with a polymer elastic body into the nonwoven fabric to prepare a polishing pad. Using this polishing pad, a 4 inch silicon wafer after etching was polished using a slurry containing colloidal silica (Granzox 3900 manufactured by Fujimi Incorporated was diluted 10 times). At this time, polishing was performed with a platen rotation number of 60 rpm, a slurry supply amount of 20 cc / min, and a pressure of 13720 Pa. At this time, the polishing rate was 3 mg / min.

比較例3
織物を貼らないパッド(ニッタ・ハース社製Suba800)を用いて、実施例5と同じ条件でエッチング後の4インチシリコンウエハを研磨した。このとき、研磨レートは2mg/分であった。
Comparative Example 3
The etched 4-inch silicon wafer was polished under the same conditions as in Example 5 using a pad (Nita Haas Company Suba800) to which no fabric was applied. At this time, the polishing rate was 2 mg / min.

本発明の繊維構造体は、例えば、眼鏡拭きなどのワイピングクロス、さらにはハードディスク、シリコンウエハ、集積回路基盤や精密機器、光学部品などの製造工程で用いられる研磨布やクリーニングテープに好適に用いることができる。   The fiber structure of the present invention is suitably used for polishing cloths and cleaning tapes used in the manufacturing process of, for example, wiping cloths such as wiping glasses, hard disks, silicon wafers, integrated circuit boards, precision instruments, optical components, etc. Can do.

実施例1で作成した本発明の繊維構造体表面の繊維の形状を示すSEM写真である。2 is a SEM photograph showing the shape of the fiber on the surface of the fiber structure of the present invention created in Example 1. 実施例2で作成した本発明の繊維構造体表面の繊維の形状を示すSEM写真である。It is a SEM photograph which shows the shape of the fiber of the fiber structure surface of this invention created in Example 2. FIG.

Claims (7)

実質的に繊維のみからなる繊維構造体であって、通気度が2cc/cm/sec以下であることを特徴とする繊維構造体。 A fiber structure substantially comprising only fibers, wherein the air permeability is 2 cc / cm 2 / sec or less. 繊維構造体を構成する繊維の数平均繊維径が1μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の繊維構造体。   The number average fiber diameter of the fiber which comprises a fiber structure is 1 micrometer or less, The fiber structure of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 表面に凹部が形成されていることを特徴とする請求項1または2に記載の繊維構造体。   The fiber structure according to claim 1, wherein a concave portion is formed on the surface. 表層の通気度が2cc/cm/sec以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の繊維構造体。 The fiber structure according to claim 1, wherein the air permeability of the surface layer is 2 cc / cm 2 / sec or less. 貫通した穴が形成されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の繊維構造体。   The through hole is formed, The fiber structure in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜5のいずれかに記載の繊維構造体と、他の繊維構造体、板状体およびフィルムからなる群からえらばれた少なくとも1種とを、複合一体化したことを特徴とする積層繊維構造体。   A laminate comprising the fiber structure according to any one of claims 1 to 5 and at least one selected from the group consisting of another fiber structure, a plate-like body and a film. Fiber structure. 貫通した穴が形成されていることを特徴とする請求項6に記載の積層繊維構造体。 The laminated fiber structure according to claim 6, wherein a through-hole is formed.
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