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JP2008135090A - Resist, optical disk stamper manufacturing method using the same, and optical disk stamper - Google Patents

Resist, optical disk stamper manufacturing method using the same, and optical disk stamper Download PDF

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JP2008135090A
JP2008135090A JP2006318614A JP2006318614A JP2008135090A JP 2008135090 A JP2008135090 A JP 2008135090A JP 2006318614 A JP2006318614 A JP 2006318614A JP 2006318614 A JP2006318614 A JP 2006318614A JP 2008135090 A JP2008135090 A JP 2008135090A
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JP
Japan
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resist
stamper
transition metal
oxide
optical disk
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Application number
JP2006318614A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshimori Miyakoshi
俊守 宮越
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

【課題】表面の粗度が低く滑らかな光ディスク用スタンパを容易に且つ安定して提供する。
【解決手段】遷移金属の酸化物と、この遷移金属の酸化物よりも融点の低い添加金属元素を含む無機材料からなるレジストを用いる。
【選択図】なし
An optical disc stamper having a low surface roughness and a smooth surface is provided easily and stably.
A resist made of an inorganic material containing an oxide of a transition metal and an additive metal element having a melting point lower than that of the oxide of the transition metal is used.
[Selection figure] None

Description

本発明は、レジスト、これを用いた光ディスク用スタンパの製造方法、及びこの製造方法により得られた光ディスク用スタンパに関する。   The present invention relates to a resist, an optical disc stamper manufacturing method using the resist, and an optical disc stamper obtained by the manufacturing method.

近年、動画像のデジタル化とあいまって、さらに記録密度の高い大容量の記録媒体が求められている。そしてこの要求が高まるにつれ、従来用いられてきた磁気記録媒体に代わって、非接触で記録密度を大きく取れる光ディスクの研究開発が盛んに行われている。現在、直径12cmの光ディスクの片面単層に4.7GBの情報容量を有するDVD(Digital Versatile Disc)が主流となり、カラー標準方式(NTSC)の映像を2時間分記録することが可能となっている。また、ディジタルハイビジョン方式の映像向けとして直径12cmの光ディスクの片面に25GBの情報容量を持たせた次世代光ディスクBlu−ray Disc(登録商標)も実用化され始めている。   In recent years, coupled with the digitization of moving images, there is a demand for a large-capacity recording medium with a higher recording density. As this demand increases, research and development of an optical disk capable of obtaining a large recording density in a non-contact manner has been actively conducted in place of the conventionally used magnetic recording medium. At present, DVD (Digital Versatile Disc) having an information capacity of 4.7 GB is mainly used on a single layer of an optical disk having a diameter of 12 cm, and it is possible to record a color standard system (NTSC) video for 2 hours. . In addition, a next-generation optical disc Blu-ray Disc (registered trademark) in which an information capacity of 25 GB is provided on one side of an optical disc having a diameter of 12 cm is being put into practical use for digital high-definition video.

これらの光ディスクに用いられる基板は、一般的に樹脂材料の射出成形により作製されており、光ディスクの低価格化が実現されている。この射出成形においては、基板にグルーブ(案内溝)やピット等のパターンを転写させるためにスタンパが用いられる。スタンパの作製は、ガラス原盤上に塗布したフォトレジストに露光現像処理を施すことで凹凸パターンを形成し、そこに電鋳法によりニッケル等の金属を析出させ、剥離することで作製されてきた。   Substrates used for these optical discs are generally manufactured by injection molding of a resin material, and the price of the optical disc is reduced. In this injection molding, a stamper is used to transfer patterns such as grooves (guide grooves) and pits to the substrate. The stamper has been manufactured by forming a concavo-convex pattern by subjecting a photoresist applied on a glass master to an exposure and developing process, and depositing a metal such as nickel thereon by electroforming, and then peeling it off.

このような感光剤によるフォトンモード記録を用いた場合、形成可能な最短ピット長やトラックピッチは、使用する光源のレーザ波長と対物レンズの開口数NAにより決定されることとなる。そのため、より微細なパターンを形成するためには、レーザの短波長化と対物レンズ高NA化が必要となるが、DeepUVやEB露光等を使用すると、装置の複雑化や安定性の点で問題があった。   When such photon mode recording using a photosensitizer is used, the shortest pit length and track pitch that can be formed are determined by the laser wavelength of the light source used and the numerical aperture NA of the objective lens. Therefore, in order to form a finer pattern, it is necessary to reduce the wavelength of the laser and increase the NA of the objective lens. However, using Deep UV, EB exposure, or the like is problematic in terms of complexity and stability of the apparatus. was there.

そこで現在では、無機レジスト、特にアモルファス無機レジストによるヒートモード記録を用いた露光現像が行われるようになってきている。ヒートモード記録とは、露光による温度変化によって引き起こされる物質の状態変化を利用して所定のパターンを記録する方法をいう。ここで、物質の「状態変化」とは、物質の物理的および/または化学的性質が変化することをいう。ヒートモード記録を利用する場合には、同波長の光を用いてフォトンモード記録を実施する場合と比較して、凹凸の輪郭がより明瞭なパターンを得ることができる。これは、アモルファス無機レジストの最小構造単位が原子レベルのサイズであることに起因している。   Therefore, at present, exposure and development using heat mode recording with an inorganic resist, particularly an amorphous inorganic resist, has been performed. Heat mode recording refers to a method of recording a predetermined pattern using a change in the state of a substance caused by a temperature change due to exposure. Here, the “state change” of a substance means a change in physical and / or chemical properties of the substance. In the case of using heat mode recording, a pattern with clearer contours can be obtained as compared with the case of performing photon mode recording using light of the same wavelength. This is due to the fact that the minimum structural unit of an amorphous inorganic resist has an atomic level size.

特許文献1(特開2005−203052号公報)には、遷移金属の酸化物からなる無機レジストを用い、405nm程度の可視レーザによる露光によっても、熱記録の特性によりスポット径より小さいパターンの露光が可能であることが示されている。この技術は、Blu−ray Disc或いはそれ以上の高記録密度化に対応した光ディスクのマスタリング技術に有用な技術として注目されている。特許文献1には、遷移金属、例えばタングステン(W)ならびにモリブデン(Mo)の酸化物からなる無機レジスト材料を、アルゴンならびに酸素の混合ガスを用いた反応性スパッタリングにより作製することが記載されている。その際、酸素の流量比を適当に選択することにより(例えば、流量比75:25のアルゴン・酸素混合ガス)、レジストにおける酸素含有量が72乃至74at%の範囲においてネガ型の無機レジスト材料が得られることが開示されている。これにより、読み取り面に対して凸形状のグルーブを有する光ディスク、例えばBlu−ray Discにおいて、マスタスタンパの凹凸パターンを反転させるためのマザースタンパを作製する工程を省略でき、ディスク基板の作製が簡略化できる。
特開2005−203052号公報
Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-203552) uses an inorganic resist made of an oxide of a transition metal and exposes a pattern smaller than the spot diameter due to the characteristics of thermal recording even by exposure with a visible laser of about 405 nm. It has been shown to be possible. This technique is attracting attention as a useful technique for the mastering technique of an optical disc corresponding to a higher recording density of Blu-ray Disc or higher. Patent Document 1 describes that an inorganic resist material made of oxides of transition metals such as tungsten (W) and molybdenum (Mo) is produced by reactive sputtering using a mixed gas of argon and oxygen. . At that time, by appropriately selecting the flow rate ratio of oxygen (for example, an argon / oxygen mixed gas having a flow rate ratio of 75:25), the negative inorganic resist material can be obtained when the oxygen content in the resist is 72 to 74 at%. It is disclosed that it can be obtained. As a result, in an optical disc having a convex groove with respect to the reading surface, such as a Blu-ray Disc, a step of producing a mother stamper for inverting the concave / convex pattern of the master stamper can be omitted, and the production of the disc substrate is simplified. it can.
Japanese Patent Laying-Open No. 2005-203552

しかしながら、上述した酸素含有量が72乃至74at%の範囲で得られる遷移金属酸化物のネガ型無機レジストでは、露光部表面の粗度がレジストの酸素含有量に大きく依存している。そのため、酸素含有量が大きくなるに従い露光部表面の粗度が大きくなる傾向があり、特に、酸素含有量が72.6at%以上では、露光部表面における粗度Raが0.9nm以上になり、光ディスクのスタンパ用途に適さない。   However, in the above-described transition metal oxide negative inorganic resist obtained with an oxygen content in the range of 72 to 74 at%, the roughness of the exposed portion surface greatly depends on the oxygen content of the resist. Therefore, as the oxygen content increases, the roughness of the exposed portion surface tends to increase. Particularly, when the oxygen content is 72.6 at% or more, the roughness Ra on the exposed portion surface is 0.9 nm or more, Not suitable for optical disc stampers.

そのため、反応性スパッタリングによる作製の際、レジストの酸素含有量、即ち遷移金属の酸化度合いを一定に保つ必要がある。したがって、成膜装置の酸素ガス導入量の変化および排気性能の経時変化、並びにターゲットのエロージョン進行によるデポレート変化等に対する高精度な制御を行わなければならない。特に、2種類以上の遷移金属からなる合金ターゲットを用いた反応性スパッタリングでは、金属の種類によって酸素との反応速度が異なるため、その調整が非常に困難であった。   For this reason, it is necessary to keep the oxygen content of the resist, that is, the degree of oxidation of the transition metal, constant during the production by reactive sputtering. Therefore, it is necessary to perform highly accurate control with respect to changes in the amount of oxygen gas introduced into the film forming apparatus, changes in exhaust performance over time, changes in deposition due to progress of erosion of the target, and the like. In particular, in reactive sputtering using an alloy target composed of two or more kinds of transition metals, the reaction rate with oxygen differs depending on the type of metal, so that adjustment thereof is very difficult.

そこで本発明の目的は、表面(露光部表面)の粗度が低く滑らかな光ディスク用スタンパを容易に且つ安定して提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to easily and stably provide a smooth optical disc stamper having a low surface (exposed portion surface) roughness.

本発明者は、遷移金属酸化物からなる無機レジストにその酸化物よりも融点の低い金属を含有させることで、ネガ型となる酸素含有量72〜74at%の範囲で露光部表面の粗度がレジストの酸素含有量に対して依存度が小さくなることを見出し、本発明に至った。   The inventor of the present invention has a surface roughness of the exposed portion in the range of 72 to 74 at% oxygen content that becomes negative by adding a metal having a melting point lower than that of oxide to the inorganic resist made of transition metal oxide. The inventors have found that the degree of dependence on the oxygen content of the resist is small and have reached the present invention.

本発明によれば、以下のレジスト、これを用いた光ディスク用スタンパの製造方法、及びこの製造方法により得られた光ディスク用スタンパが提供される。   According to the present invention, there are provided the following resist, a method of manufacturing an optical disc stamper using the resist, and an optical disc stamper obtained by the manufacturing method.

本発明は、遷移金属の酸化物と、この遷移金属の酸化物よりも融点の低い添加金属元素を含む無機材料からなるレジストに関する。   The present invention relates to a resist made of an inorganic material containing an oxide of a transition metal and an additive metal element having a melting point lower than that of the oxide of the transition metal.

また本発明は、基板上に、上記のレジストからなるレジスト層を形成する工程と、前記レジスト層にスタンパの凹凸形状に対応するパターン露光を行う工程と、露光後の前記レジスト層に対してアルカリ現像を行って、スタンパの凹凸形状の凸形状部を有するレジストパターンを形成する工程とを有する光ディスク用スタンパの製造方法に関する。   The present invention also includes a step of forming a resist layer made of the above resist on a substrate, a step of pattern exposure corresponding to the uneven shape of a stamper on the resist layer, and an alkali with respect to the resist layer after exposure. The present invention relates to a method for manufacturing a stamper for an optical disc, which includes a step of performing development to form a resist pattern having convex and concave portions of the stamper.

さらに本発明は、上記の製造方法により製造された光ディスク用スタンパに関する。   Furthermore, the present invention relates to an optical disc stamper manufactured by the above manufacturing method.

本発明によれば、表面(露光部表面)の粗度が低く滑らかな光ディスク用スタンパを容易に且つ安定して提供することができる。   According to the present invention, it is possible to easily and stably provide a smooth optical disc stamper having a low surface (exposed portion surface) roughness.

以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

本実施形態に係るレジストは、遷移金属の酸化物と、この遷移金属の酸化物よりも融点の低い添加金属元素を含む無機材料からなり、前記遷移金属としては、タングステン及びモリブデンの少なくとも一方を含むことが好ましい。また、前記添加金属元素として、Li,Na,K,Rb,Cs,Ca,Sr及びBaからなる群より選択される少なくとも1種の元素を含むことが好ましい。   The resist according to the present embodiment is made of an inorganic material containing an oxide of a transition metal and an additive metal element having a melting point lower than that of the oxide of the transition metal, and the transition metal contains at least one of tungsten and molybdenum. It is preferable. The additive metal element preferably contains at least one element selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Ca, Sr, and Ba.

図1は、本発明による光ディスク用スタンパの製造方法の一実施形態を示す模式的断面図である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a method of manufacturing an optical disc stamper according to the present invention.

先ず、基板1001の上に、スパッタリング法により所定の無機系のレジスト材料からなるレジスト層1002を成膜する(図1(a))。基板1001としては、石英、ガラス等からなる透明基板などを用いることができる。レジスト層1002は、遷移金属の酸化物とこの酸化物よりも融点の低い金属元素(以下「添加金属元素」)を含有する材料で形成される。具体的には、タングステン及びモリブデンの少なくとも一方を含む遷移金属の酸化物に、Li,Na,K,Rb,Cs,Ca,Sr,Baから選択される少なくとも1種の添加金属元素が含有されたものが好適である。このレジスト材料中の添加金属元素の含有量は2.5at%から20at%の範囲にあることが好ましい。また、このレジスト材料中の酸素の含有量は72at%から74at%の範囲にあることが好ましい。また、本実施形態によればアルカリ現像液に対してネガ型であるレジストを得ることができる。   First, a resist layer 1002 made of a predetermined inorganic resist material is formed on a substrate 1001 by a sputtering method (FIG. 1A). As the substrate 1001, a transparent substrate made of quartz, glass, or the like can be used. The resist layer 1002 is formed of a material containing an oxide of a transition metal and a metal element having a melting point lower than that of the oxide (hereinafter “added metal element”). Specifically, the transition metal oxide containing at least one of tungsten and molybdenum contains at least one additional metal element selected from Li, Na, K, Rb, Cs, Ca, Sr, and Ba. Those are preferred. The content of the additive metal element in the resist material is preferably in the range of 2.5 at% to 20 at%. The oxygen content in the resist material is preferably in the range of 72 at% to 74 at%. In addition, according to the present embodiment, a resist that is negative with respect to an alkaline developer can be obtained.

上記レジスト層1002の形成方法としては、遷移金属の単体からなるスパッタターゲットを用いて、アルゴン及び酸素雰囲気中でスパッタリング法により成膜を行う方法が挙げられる。この方法によれば、スパッタ中の酸素ガス濃度を変えることにより、遷移金属の酸化物の酸素含有量を制御できる。2種類以上の遷移金属を含む遷移金属の酸化物をスパッタリング法により成膜する場合には、異なる種類のスパッタターゲットを多元同時スパッタすることで複数種類の遷移金属を混合させることができる。混合割合は、それぞれのスパッタ投入パワーを変えることにより制御することができる。このような酸素雰囲気中のスパッタリング法の他、予め所望量の酸素を含有する遷移金属の酸化物からなるターゲットを用いて通常のアルゴン雰囲気中でスパッタリングを行うことによってレジスト層を成膜してもよい。なお、この方法において酸素含有量の微調整のために微量の酸素ガスを導入してもよい。また、レジストへの添加金属元素の添加方法としては、使用する遷移金属含有ターゲットに予め含有させておく方法と、添加金属元素の単体からなるターゲットを遷移金属含有ターゲットと多元同時スパッタする方法とがある。さらに上述のスパッタリング法の他、蒸着法によっても遷移金属の酸化物からなるレジスト層を成膜できる。   Examples of the method for forming the resist layer 1002 include a method of forming a film by a sputtering method in an argon and oxygen atmosphere using a sputtering target made of a single transition metal. According to this method, the oxygen content of the transition metal oxide can be controlled by changing the oxygen gas concentration during sputtering. When an oxide of a transition metal containing two or more kinds of transition metals is formed by a sputtering method, a plurality of kinds of transition metals can be mixed by performing multi-source simultaneous sputtering of different kinds of sputtering targets. The mixing ratio can be controlled by changing the sputter charging power. In addition to the sputtering method in such an oxygen atmosphere, a resist layer may be formed by sputtering in a normal argon atmosphere using a target made of a transition metal oxide containing a desired amount of oxygen in advance. Good. In this method, a small amount of oxygen gas may be introduced for fine adjustment of the oxygen content. In addition, as a method of adding the additive metal element to the resist, there are a method of previously containing the transition metal-containing target to be used, and a method of simultaneously sputtering a target composed of a single element of the additive metal element and the transition metal-containing target. is there. Furthermore, in addition to the above-described sputtering method, a resist layer made of an oxide of a transition metal can be formed by an evaporation method.

レジスト層1002の露光感度を改善するために、基板1001とレジスト層1002との間に所望の中間層を形成してもよい(図示せず)。中間層の材料としては、アモルファスシリコン、二酸化ケイ素(SiO2)、窒化シリコン(SiN)、アルミナ(Al23)などが挙げられ、スパッタリング法やその他の蒸着法によって形成することができる。 In order to improve the exposure sensitivity of the resist layer 1002, a desired intermediate layer may be formed between the substrate 1001 and the resist layer 1002 (not shown). Examples of the material for the intermediate layer include amorphous silicon, silicon dioxide (SiO 2 ), silicon nitride (SiN), alumina (Al 2 O 3 ), and the like, which can be formed by sputtering or other vapor deposition methods.

次いで、基板上に成膜されたレジスト層1002に対して、市販の露光装置を用いて、案内溝または記録用信号に応じたピットに対応するパターン露光を行う。この露光により、案内溝またはピットに応じた微細凹凸の潜像1004、例えば記録用ディスクの場合はスパイラル状の案内溝に対応する潜像を形成する(図1(b))。   Next, pattern exposure corresponding to guide grooves or pits corresponding to recording signals is performed on the resist layer 1002 formed on the substrate using a commercially available exposure apparatus. By this exposure, a latent image 1004 having fine irregularities corresponding to the guide groove or pit, for example, a latent image corresponding to a spiral guide groove in the case of a recording disk, is formed (FIG. 1B).

次に、このようにしてパターン露光されたレジスト層1002を現像することにより、所定の露光パターンに応じたレジストパターン1004aが形成され、ピット又は案内溝に応じた微細凹凸が形成される。その結果、光ディスク用のスタンパ1003が得られる(図1(c))。   Next, by developing the resist layer 1002 subjected to pattern exposure in this way, a resist pattern 1004a corresponding to a predetermined exposure pattern is formed, and fine irregularities corresponding to pits or guide grooves are formed. As a result, an optical disc stamper 1003 is obtained (FIG. 1C).

現像処理としては、アルカリ現像液によるウェットプロセスによって選択比を得ることが可能であり、このような現像液としては水酸化テトラメチルアンモニウム溶液、KOH、NaOH、Na2CO3等の無機アルカリ水溶液等を用いることができる。 As the development process, it is possible to obtain a selection ratio by a wet process using an alkaline developer. Examples of such a developer include inorganic alkaline aqueous solutions such as tetramethylammonium hydroxide solution, KOH, NaOH, Na 2 CO 3, and the like. Can be used.

上述した遷移金属の酸化物は、405nm程度の可視光に対して吸収を示し、可視光を照射されることでその化学的性質が変化する。この結果、無機レジストでありながら現像工程において露光部と未露光部とでエッチング速度に差が生じる、いわゆる選択比が得られる。また、遷移金属の酸化物からなるレジスト材料は、膜材料の微粒子サイズが小さいために未露光部と露光部との境界部のパターンが明瞭なものとなり、分解能を高めることができる。   The transition metal oxide described above absorbs visible light of about 405 nm, and its chemical properties change when irradiated with visible light. As a result, although it is an inorganic resist, a so-called selection ratio is obtained in which a difference in etching rate occurs between the exposed portion and the unexposed portion in the development process. In addition, since the resist material made of an oxide of a transition metal has a small particle size of the film material, the pattern at the boundary between the unexposed area and the exposed area becomes clear, and the resolution can be improved.

上述の添加金属元素を含む遷移金属酸化物からなる無機レジスト材料を用いた本発明によれば、ネガ型となる酸素含有量72at%から74at%の範囲全てにおいて露光部表面の粗度が低く滑らかになる。このメカニズムについて、図2、図3及び図4を用いて説明する。   According to the present invention using an inorganic resist material made of a transition metal oxide containing the above-described additive metal element, the roughness of the exposed portion surface is low and smooth in the entire negative oxygen content range of 72 at% to 74 at%. become. This mechanism will be described with reference to FIGS.

基板2001上に設けられた遷移金属の酸化物からなるレジスト層2002(図2(a))に405nm程度の可視光で露光を行うと、遷移金属酸化物の結晶化が行われ結晶粒が成長することでレジストの露光面が形状変形を起こす(図2(b))。図中、2004が形状変化を起こした露光部を表し、2005が未露光部を表している。また、露光部2004内に示される2006は遷移金属酸化物が結晶化して成長した結晶粒を表している。   When the resist layer 2002 (FIG. 2A) made of transition metal oxide provided on the substrate 2001 is exposed with visible light of about 405 nm, the transition metal oxide is crystallized to grow crystal grains. As a result, the exposed surface of the resist undergoes shape deformation (FIG. 2B). In the figure, 2004 represents an exposed portion where a shape change has occurred, and 2005 represents an unexposed portion. Moreover, 2006 shown in the exposure part 2004 represents the crystal grain which the transition metal oxide crystallized and grew.

次に、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)水溶液等のアルカリ現像液にて現像を行うと、露光された結晶化部より未露光のアモルファス部の方がエッチング速度が速いため、ネガティブタイプの露光現像が行われることとなる(図2(c))。図中、2008で示される部分がスタンパの表面形状となる。   Next, when developing with an alkaline developer such as an aqueous tetramethylammonium hydroxide (TMAH) solution, the unexposed amorphous part has a higher etching rate than the exposed crystallized part. Will be performed (FIG. 2C). In the figure, the portion indicated by 2008 is the surface shape of the stamper.

ここで、レジスト層2002の組成、即ち酸素含有量により露光時の遷移金属酸化物における結晶粒の成長度合いが異なり、従来のネガ型の無機レジストでは表面の粗度が異なる問題が生じる。先に示した図2は、従来の無機レジストを用いた場合を示すが、その酸素含有量はネガ型が得られる範囲の下限72at%であり、露光部表面の粗度は良好である。しかしながら、図3に示すように、無機レジストの酸素含有量がネガ型が得られる範囲の上限74at%では、露光部表面の粗度が悪化する。図3より分かるように、遷移金属酸化物の結晶粒2006が大きく成長していることで、露光部表面の粗度が悪くなっている。無機レジストの酸素含有量72at%から74at%の範囲では、前述した様に露光部表面の粗度がレジストの酸素含有量に大きく依存しているため、図2に示すような粗度の良いスタンパを安定に作製することは困難である。   Here, the composition of the resist layer 2002, that is, the oxygen content, varies the degree of crystal grain growth in the transition metal oxide at the time of exposure, and the conventional negative inorganic resist has a problem that the surface roughness varies. FIG. 2 shown above shows a case where a conventional inorganic resist is used, but the oxygen content is the lower limit of 72 at% of the range in which a negative type can be obtained, and the surface roughness of the exposed portion is good. However, as shown in FIG. 3, when the oxygen content of the inorganic resist is an upper limit of 74 at% within a range where a negative type can be obtained, the roughness of the exposed portion surface deteriorates. As can be seen from FIG. 3, the roughness of the surface of the exposed portion is deteriorated because the crystal grains 2006 of the transition metal oxide grow large. When the oxygen content of the inorganic resist is in the range of 72 at% to 74 at%, as described above, the roughness of the exposed portion surface greatly depends on the oxygen content of the resist. Therefore, a stamper having a good roughness as shown in FIG. It is difficult to stably produce

これに対し本発明では、遷移金属の酸化物とこの酸化物よりも融点の低い添加金属元素を含有したレジスト2003を基板2001上に設けている(図4(a))。このレジストに対して露光を行った場合、図4(b)に示すように遷移金属酸化物の結晶粒界に融点の低い添加金属元素2007が析出することで、結晶粒の過度な成長が抑制される。これにより、従来技術では露光部表面の粗度が悪くなる酸素含有量が74at%と多い場合でも、露光部表面の粗度が低く滑らかになり、図4(c)に示すように良好なスタンパ表面形状2008となる。そのため本発明によれば、反応性スパッタリングによる作製の際、特に複雑困難な制御を行わなくても、表面状態の良好なスタンパを安定に作り続けることができる。   In contrast, in the present invention, a resist 2003 containing an oxide of a transition metal and an additive metal element having a melting point lower than that of the oxide is provided on the substrate 2001 (FIG. 4A). When this resist is exposed, excessive growth of crystal grains is suppressed by precipitation of the additive metal element 2007 having a low melting point at the crystal grain boundary of the transition metal oxide as shown in FIG. Is done. As a result, even when the oxygen content at which the surface roughness of the exposed area deteriorates as high as 74 at% in the prior art, the surface roughness of the exposed area becomes low and smooth, and a good stamper is obtained as shown in FIG. The surface shape becomes 2008. Therefore, according to the present invention, it is possible to stably produce a stamper having a good surface state without particularly complicated and difficult control during production by reactive sputtering.

その際、無機レジスト中の添加金属元素の量が少なすぎると、結晶粒界への添加金属元素の析出効果が現れない傾向が大きくなるため、添加金属元素の量は2.5at%以上であることが好ましい。無機レジスト中の添加金属元素の含有量が多すぎると、パターンの明瞭性やレジストの光学特性など無機レジスト性能が低下する傾向が大きくなるため、添加金属元素の含有量は20at%以下であることが好ましい。   At this time, if the amount of the additive metal element in the inorganic resist is too small, the effect of precipitation of the additive metal element on the crystal grain boundary tends to appear, so the amount of the additive metal element is 2.5 at% or more. It is preferable. If the content of the additive metal element in the inorganic resist is too large, the tendency of the inorganic resist performance to deteriorate, such as the clarity of the pattern and the optical characteristics of the resist, will increase, so the content of the additive metal element should be 20 at% or less. Is preferred.

以上に説明したように、本発明では、遷移金属の酸化物とその酸化物よりも融点の低い添加金属元素を含有した無機レジスト材料を用いるので、ネガ型となる酸素含有量72at%から74at%の範囲全てにおいて、露光部表面の粗度が低く滑らかになる。また、露光部表面の粗度がレジストの酸素含有量に対して依存度が小さくなるため、導入ガスや投入パワー等のスパッタ成膜条件の制御が容易になり、且つ、現像後の凹凸形状をより安定して形成することができる。結果、本発明によれば、表面の滑らかな凹凸形状を持つスタンパを容易にかつ安定して提供することができる。   As described above, in the present invention, since an inorganic resist material containing an oxide of a transition metal and an additive metal element having a melting point lower than that of the oxide is used, a negative oxygen content of 72 at% to 74 at% is obtained. In all of the range, the roughness of the exposed portion surface is low and smooth. In addition, since the roughness of the exposed portion surface is less dependent on the oxygen content of the resist, it becomes easier to control the sputtering film forming conditions such as the introduced gas and input power, and the uneven shape after development It can be formed more stably. As a result, according to the present invention, it is possible to easily and stably provide a stamper having a smooth uneven surface.

以下に、具体的な実施例をもって本発明を詳細に説明するが、本発明はその主旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with specific examples, but the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof.

(実施例1)
RF、及びDC電源を有するマグネトロンスパッタ装置に、石英基板を基板ホルダーに固定した後、2×10-5Pa以下の高真空になるまでチャンバー内をターボ分子ポンプで真空排気した。
(Example 1)
After fixing the quartz substrate to the substrate holder in a magnetron sputtering apparatus having RF and DC power supplies, the chamber was evacuated with a turbo molecular pump until a high vacuum of 2 × 10 −5 Pa or less was reached.

その後、真空排気したままプロセスガスをチャンバー内に導入し、基板を回転させながら、ルビジウム2.5at%含有の酸化タングステン、及びモリブデンのカソードに、夫々投入電力RF400W及びDC100Wにて放電させ、レジスト層の形成を行った。なお、レジスト層に含有される添加金属元素の量は、ターゲットにおける含有率と同じになる。   Thereafter, the process gas is introduced into the chamber while being evacuated, and the substrate is rotated, and the cathode of tungsten oxide and molybdenum containing 2.5 at% of rubidium is discharged at input powers of RF 400 W and DC 100 W, respectively. Was formed. Note that the amount of the additive metal element contained in the resist layer is the same as the content in the target.

チャンバー内に導入したプロセスガスは、アルゴンガス50sccm(standard ml/min)と酸素ガス10sccm(standard ml/min)とした。また、コンダクタンスの調整により圧力を0.3Paとし、基板上にレジスト層としてルビジウムが添加されたタングステン及びモリブデンの酸化物からなる膜を40nm成膜した。   The process gas introduced into the chamber was an argon gas of 50 sccm (standard ml / min) and an oxygen gas of 10 sccm (standard ml / min). In addition, a film made of an oxide of tungsten and molybdenum to which rubidium was added as a resist layer was formed to a thickness of 40 nm as a resist layer on the substrate by adjusting conductance.

同上のプロセスを用いてシリコンウエハ上にレジスト層を堆積した別サンプルの解析をXMA(X−ray Micro Analyzer)にて行ったところ、レジスト層における酸素含有量は74at%であった。   When an analysis of another sample in which a resist layer was deposited on a silicon wafer using the process described above was performed using XMA (X-ray Micro Analyzer), the oxygen content in the resist layer was 74 at%.

レジスト層の成膜が終了したレジスト基板に対して、市販の露光装置により、所定の凹凸パターンに対応する露光を行った。なお、露光波長は405nm、露光光学系の開口数NAを0.9とした。また、露光時の線速度を4.0m/sとし、照射パワーを5.0mWとした。凹凸の繰り返し幅(トラックピッチ)は、0.32μmとした。   Exposure corresponding to a predetermined uneven | corrugated pattern was performed with respect to the resist board | substrate which film-forming of the resist layer was complete | finished with the commercially available exposure apparatus. The exposure wavelength was 405 nm and the numerical aperture NA of the exposure optical system was 0.9. Moreover, the linear velocity at the time of exposure was 4.0 m / s, and the irradiation power was 5.0 mW. The repetition width (track pitch) of the unevenness was 0.32 μm.

次に、露光の終了したレジスト基板を、アルカリ現像液によるウェットプロセスにより現像した。この現像工程では、レジスト基板を現像液に浸したまま、エッチングの均一性を向上させるために超音波を加えた状態で現像を行い、現像終了後には純水及びイソプロピルアルコールにより充分に洗浄し、エアブロー等で乾燥させてプロセスを終了した。アルカリ現像液としては水酸化テトラメチルアンモニウム溶液を用い、現像時間は30秒とした。   Next, the exposed resist substrate was developed by a wet process using an alkaline developer. In this development process, the resist substrate is immersed in a developer, and development is performed in a state where ultrasonic waves are applied to improve etching uniformity. After the development is completed, the resist substrate is sufficiently washed with pure water and isopropyl alcohol. The process was completed by drying with air blow or the like. A tetramethylammonium hydroxide solution was used as the alkaline developer, and the development time was 30 seconds.

以上の工程を経て得られたマスタスタンパの断面形状を原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope:AFM)にて観察した。その結果、図5に示すように、レジスト層の露光部5001が、未露光部5002に対して凸となっているネガ型であることが分かる。また、下記の式で与えられる平均線粗さを上記測定断面について求めたところ、露光部表面もRaが0.5nmと粗度が非常に良好なものであった。   The cross-sectional shape of the master stamper obtained through the above steps was observed with an atomic force microscope (AFM). As a result, as shown in FIG. 5, it can be seen that the exposed portion 5001 of the resist layer is a negative type that is convex with respect to the unexposed portion 5002. Further, when the average line roughness given by the following formula was determined for the above measured cross section, the surface of the exposed area was also very good in roughness with Ra of 0.5 nm.

Figure 2008135090
Figure 2008135090

L:ラフネスカーブの長さ、
f(x):センターラインに対するラフネスカーブ。
L: Length of roughness curve,
f (x): Roughness curve with respect to the center line.

また、ルビジウムを含有する遷移金属の酸化物からなるレジスト層において、露光部のエッチング速度は、未露光部のエッチング速度に比較して充分に遅いため、レジスト層の露光部は成膜後の膜厚を現像後もほとんど維持していた。なお、未露光部において基板表面を露出させるか否かは使用目的に応じて適宜選択することができる。   In addition, in the resist layer made of transition metal oxide containing rubidium, the etching rate of the exposed part is sufficiently slower than the etching rate of the unexposed part. The thickness was almost maintained after development. Whether or not to expose the substrate surface in the unexposed portion can be appropriately selected according to the purpose of use.

本実施例で得られたマスタスタンパからファザースタンパを起こし、それを用いて2P法(Photo−Polymerization法)により、ガラス基板上に紫外線硬化樹脂からなる凹凸パターンを形成しガラス2P基板を作製した。このガラス2P基板上に既存の書き換え型相変化膜の成膜、及び100μmの光透光性カバーシートの貼り付けを行うことで光ディスクを作製し、ジッタ特性の評価を行った。なお、上記マスタスタンパから光ディスクを得るまでの工程は従来公知の技術に従って製造した。   A father stamper was raised from the master stamper obtained in this example, and an uneven pattern made of an ultraviolet curable resin was formed on the glass substrate by the 2P method (Photo-Polymerization method) to produce a glass 2P substrate. An optical disc was fabricated by forming an existing rewritable phase change film on this glass 2P substrate and attaching a 100 μm light-transmitting cover sheet, and jitter characteristics were evaluated. The steps from obtaining the optical disc from the master stamper were manufactured according to a conventionally known technique.

評価は、本実施例における光ディスクに対して、光透過性カバー側から、照射光を対物レンズによって集光させて一般的な条件で記録情報の記録再生を行った。ここで、照射光の波長λは405nmとし、対物レンズの開口数N.A.は0.85、線速度は4.917m/s、記録信号は(1−7)RLL変調におけるビット長111.75nmのランダム信号とした。その結果、レジストの露光面に対応する所謂On−Grooveにおいてジッタ値(σ/T)で4.5%と実用上問題の無い良好な値が得られた。   The evaluation was performed by recording and reproducing the recorded information on the optical disk in this example from the light-transmitting cover side by collecting the irradiation light with an objective lens under general conditions. Here, the wavelength λ of the irradiation light is 405 nm, and the numerical aperture N.I. A. Was a random signal with a bit length of 111.75 nm in (1-7) RLL modulation. As a result, a so-called On-Groove corresponding to the exposed surface of the resist had a jitter value (σ / T) of 4.5%, which was a satisfactory value with no practical problem.

本実施例および下記の実施例2から9、11から13及び比較例1から3の結果を表1に示す。   Table 1 shows the results of this example and the following Examples 2 to 9, 11 to 13, and Comparative Examples 1 to 3.

(実施例2)
チャンバー内に導入したプロセスガスを、アルゴンガス54.2sccm(standard ml/min)と酸素ガス5.8sccm(standard ml/min)とした以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 2)
The stamper and optical disk of this example were the same as Example 1 except that the process gas introduced into the chamber was argon gas 54.2 sccm (standard ml / min) and oxygen gas 5.8 sccm (standard ml / min). Was made.

(実施例3)
カソードにルビジウム添加量が10at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 3)
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having a rubidium addition amount of 10 at% were used for the cathode.

(実施例4)
カソードにルビジウム添加量が15at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
Example 4
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having an addition amount of rubidium of 15 at% were used for the cathode.

(実施例5)
カソードにルビジウム添加量が20at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 5)
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum with an addition amount of rubidium of 20 at% were used for the cathode.

(実施例6)
カソードにセシウム添加量が2.5at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 6)
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having a cesium addition amount of 2.5 at% were used for the cathode.

(実施例7)
カソードにセシウム添加量が20at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 7)
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having a cesium addition amount of 20 at% were used for the cathode.

(実施例8)
カソードにバリウム添加量が2.5at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 8)
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having a barium addition amount of 2.5 at% were used for the cathode.

(実施例9)
カソードにバリウム添加量が20at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
Example 9
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having a barium addition amount of 20 at% were used for the cathode.

(実施例10)
チャンバー内に導入したプロセスガスを、アルゴンガス55.5sccm(standard ml/min)と酸素ガス4.5sccm(standard ml/min)とした以外は実施例1と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。また本実施例では、スタンパ作製の安定性を調べるために、ターゲットの使用積算電力2kWh毎に1枚ずつさらに5枚(合計6枚)のスタンパの作製を行った。結果を表2に示す。
(Example 10)
The stamper and optical disk of this example were the same as in Example 1 except that the process gas introduced into the chamber was argon gas 55.5 sccm (standard ml / min) and oxygen gas 4.5 sccm (standard ml / min). Was made. Further, in this example, in order to examine the stability of the stamper fabrication, five stampers (total of six stampers) were fabricated, one for every 2 kWh of accumulated power used by the target. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
カソードにルビジウムを含有していない酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にしてスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Comparative Example 1)
A stamper and an optical disk were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide containing no rubidium and molybdenum were used for the cathode.

(比較例2)
カソードにルビジウムを含有していない酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例2と同様にして本実施例のスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Comparative Example 2)
A stamper and an optical disk of this example were manufactured in the same manner as in Example 2 except that tungsten oxide containing no rubidium and molybdenum were used for the cathode.

(実施例11)
カソードにルビジウム添加量が22.5at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にしてスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 11)
A stamper and an optical disk were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum with an addition amount of rubidium of 22.5 at% were used for the cathode.

(実施例12)
カソードにセシウム添加量が22.5at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にしてスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 12)
A stamper and an optical disk were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having a cesium addition amount of 22.5 at% were used for the cathode.

(実施例13)
カソードにバリウム添加量が22.5at%である酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例1と同様にしてスタンパ及び光ディスクの作製を行った。
(Example 13)
A stamper and an optical disk were manufactured in the same manner as in Example 1 except that tungsten oxide and molybdenum having a barium addition amount of 22.5 at% were used for the cathode.

(比較例3)
カソードにルビジウムを含有していない酸化タングステン、及びモリブデンを用いた以外は実施例10と同様にしてスタンパ及び光ディスクの作製を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 3)
A stamper and an optical disk were manufactured in the same manner as in Example 10 except that tungsten oxide containing no rubidium and molybdenum were used for the cathode. The results are shown in Table 2.

以上に説明した実施例2から13及び比較例1から3で作製したレジスト層、スタンパ、及び光ディスクに関しても、実施例1と同様に各種の測定をおこなった。これらの結果を表1及び表2にまとめて示す。また、比較例1及び比較例2のマスタスタンパの断面形状(AFM像)をそれぞれ図6及び図7に示し、実施例11のマスタスタンパの断面形状(AFM像)を図8に示す。   Various measurements were performed on the resist layers, stampers, and optical disks produced in Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 described above in the same manner as in Example 1. These results are summarized in Tables 1 and 2. Moreover, the cross-sectional shape (AFM image) of the master stamper of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 is shown in FIGS. 6 and 7, respectively, and the cross-sectional shape (AFM image) of the master stamper of Example 11 is shown in FIG.

今回作製されたレジスト材料における露光現像のタイプは、実施例1と同様に全ての実施例及び比較例にてネガ型であることが確認された。   The type of exposure and development in the resist material produced this time was confirmed to be a negative type in all Examples and Comparative Examples as in Example 1.

また、各レジスト層における酸素含有量は、実施例2及び比較例2における場合が72.6at%であり、実施例3から9、11から13及び比較例1の場合は実施例1と同様全て74at%であった。また、実施例10と比較例3においては、初期はどちらも72.2at%であるが、ターゲットの使用積算電力の増加に従い酸素含有量が変化していることが確認された。   The oxygen content in each resist layer is 72.6 at% in Example 2 and Comparative Example 2, and all of Examples 3 to 9, 11 to 13 and Comparative Example 1 are the same as in Example 1. It was 74 at%. Further, in Example 10 and Comparative Example 3, both were initially 72.2 at%, but it was confirmed that the oxygen content was changed as the target integrated power increased.

図6、図7及び表1に示す比較例1と比較例2の結果から、遷移金属の酸化物より融点の低い添加金属元素を含有しない従来のレジスト材料では、露光部表面の粗度が本発明によるものに比較して悪く、光ディスクのスタンパ用途に適していないことが確認された。   From the results of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 shown in FIGS. 6 and 7 and Table 1, in the conventional resist material not containing an additive metal element having a melting point lower than that of the transition metal oxide, the roughness of the exposed portion surface is It was confirmed that it was worse than that according to the invention and was not suitable for optical disc stampers.

表1に示すように実施例11から13のレジスト材料では、露光部表面の粗度は比較例1及び2に比べて露光部表面の粗度が良好であることが分かる。しかし、図8と図1を比較して分かるように、添加金属元素を適当量含有するレジストを用いた実施例1から10は、パターンの明瞭性、溝幅の均一性が良好であることが確認された。   As shown in Table 1, in the resist materials of Examples 11 to 13, it can be seen that the roughness of the exposed portion surface is better than that of Comparative Examples 1 and 2. However, as can be seen by comparing FIG. 8 and FIG. 1, Examples 1 to 10 using resists containing an appropriate amount of added metal elements have good pattern clarity and good groove width uniformity. confirmed.

表2に示す実施例10と比較例3の結果から、ターゲットの使用積算電力の増加に従い、どちらもレジストの酸素含有量が変動していることが分かる。実施例10ではレジストの酸素含有量によらず露光部表面の粗度Raが0.3から0.6nm程度と良好である。これに対して、比較例3では酸素含有量の増加に対応してRaが悪化してしまい、従来技術では光ディスクのスタンパ用途に適するものを安定に作製できないことが確認された。   From the results of Example 10 and Comparative Example 3 shown in Table 2, it can be seen that the oxygen content of the resist fluctuates in accordance with the increase in the integrated power usage of the target. In Example 10, the roughness Ra of the exposed portion surface is as good as about 0.3 to 0.6 nm regardless of the oxygen content of the resist. On the other hand, in Comparative Example 3, Ra deteriorates in response to the increase in oxygen content, and it was confirmed that the conventional technology could not stably produce a material suitable for optical disc stampers.

以上の結果から、本発明に係る無機レジストは、遷移金属酸化物とこの酸化物より融点の低い金属元素を含有することで、ネガ型となる酸素含有量72〜74at%の範囲において、露光部表面の粗度が低く滑らかになり、露光現像を安定的に行えることがわかる。   From the above results, the inorganic resist according to the present invention contains a transition metal oxide and a metal element having a melting point lower than that of the oxide, so that the exposed portion has an oxygen content of 72 to 74 at% which becomes a negative type. It can be seen that the surface roughness is low and smooth, and exposure and development can be performed stably.

Figure 2008135090
Figure 2008135090

Figure 2008135090
Figure 2008135090

本発明による光ディスク用スタンパの製造方法の一実施形態を示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows one Embodiment of the manufacturing method of the stamper for optical discs by this invention. ネガ型が得られる酸素含有量の範囲の下限72at%の場合における従来のレジスト材料における露光現像メカニズムを説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the exposure and development mechanism in the conventional resist material in the case of the lower limit 72at% of the range of oxygen content from which a negative type is obtained. ネガ型が得られる酸素含有量の範囲の上限74at%の場合における従来のレジスト材料の露光現像メカニズムを説明するための模式的断面図である。It is a typical sectional view for explaining the exposure and development mechanism of a conventional resist material in the case of the upper limit of 74 at% of the oxygen content range in which a negative type is obtained. 本発明によるレジスト材料の露光現像メカニズムを説明するための模式的断面図である。It is typical sectional drawing for demonstrating the exposure and development mechanism of the resist material by this invention. 実施例1によるマスタスタンパのAFM像(断面像)を示す模式図である。3 is a schematic diagram showing an AFM image (cross-sectional image) of a master stamper according to Example 1. FIG. 比較例1によるマスタスタンパのAFM像(断面像)を示す模式図である。6 is a schematic diagram showing an AFM image (cross-sectional image) of a master stamper according to Comparative Example 1. FIG. 比較例2によるマスタスタンパのAFM像(断面像)を示す模式図である。10 is a schematic diagram showing an AFM image (cross-sectional image) of a master stamper according to Comparative Example 2. FIG. 実施例11によるマスタスタンパのAFM像(断面像)を示す模式図である。FIG. 16 is a schematic diagram showing an AFM image (cross-sectional image) of a master stamper according to Example 11.

符号の説明Explanation of symbols

1001 基板
1002 レジスト層
1003 マスタスタンパ
1004 露光パターンに応じた潜像
1004a レジストパターン
2001 基板
2002 従来の遷移金属の酸化物からなるレジスト
2003 本発明の遷移金属の酸化物からなるレジスト
2004 露光部
2005 未露光部
2006 結晶粒
2007 金属添加物
2008 スタンパ表面
5001 露光部
5002 未露光部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1001 Substrate 1002 Resist layer 1003 Master stamper 1004 Latent image according to exposure pattern 1004a Resist pattern 2001 Substrate 2002 Conventional resist composed of transition metal oxide 2003 Resist composed of transition metal oxide of the present invention 2004 Exposed portion 2005 Unexposed Part 2006 Crystal grain 2007 Metal additive 2008 Stamper surface 5001 Exposed part 5002 Unexposed part

Claims (8)

遷移金属の酸化物と、この遷移金属の酸化物よりも融点の低い添加金属元素を含む無機材料からなるレジスト。   A resist comprising an oxide of a transition metal and an inorganic material containing an additive metal element having a melting point lower than that of the oxide of the transition metal. 前記遷移金属として、タングステン及びモリブデンの少なくとも一方を含む請求項1に記載のレジスト。   The resist according to claim 1, comprising at least one of tungsten and molybdenum as the transition metal. 前記添加金属元素として、Li,Na,K,Rb,Cs,Ca,Sr及びBaからなる群より選択される少なくとも1種の元素を含む請求項1又は2に記載のレジスト。   The resist according to claim 1 or 2, comprising at least one element selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Ca, Sr and Ba as the additive metal element. 前記添加金属元素の含有量が2.5at%から20at%の範囲にある請求項1から3のいずれかに記載のレジスト。   The resist according to claim 1, wherein the content of the additive metal element is in the range of 2.5 at% to 20 at%. 酸素含有量が72at%から74at%の範囲にある請求項1から4のいずれかに記載のレジスト。   The resist according to any one of claims 1 to 4, wherein the oxygen content is in a range of 72 at% to 74 at%. アルカリ現像液に対してネガ型である請求項1から5のいずれかに記載のレジスト。   The resist according to claim 1, which is a negative type with respect to an alkaline developer. 基板上に、請求項1から6のいずれかに記載のレジストからなるレジスト層を形成する工程と、前記レジスト層にスタンパの凹凸形状に対応するパターン露光を行う工程と、露光後の前記レジスト層に対してアルカリ現像を行って、スタンパの凹凸形状の凸形状部を有するレジストパターンを形成する工程とを有する光ディスク用スタンパの製造方法。   A step of forming a resist layer made of the resist according to any one of claims 1 to 6 on a substrate, a step of pattern exposure corresponding to the uneven shape of a stamper on the resist layer, and the resist layer after exposure And a step of forming a resist pattern having convex and concave portions of the stamper by performing alkali development on the optical disc. 請求項7に記載の製造方法により製造された光ディスク用スタンパ。   An optical disk stamper manufactured by the manufacturing method according to claim 7.
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