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JP2008115514A - Additive for coated paper, paper coating liquid containing the same, and coated paper - Google Patents

Additive for coated paper, paper coating liquid containing the same, and coated paper Download PDF

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JP2008115514A
JP2008115514A JP2006302563A JP2006302563A JP2008115514A JP 2008115514 A JP2008115514 A JP 2008115514A JP 2006302563 A JP2006302563 A JP 2006302563A JP 2006302563 A JP2006302563 A JP 2006302563A JP 2008115514 A JP2008115514 A JP 2008115514A
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JP
Japan
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paper
coated paper
additive
weight
coated
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Pending
Application number
JP2006302563A
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Japanese (ja)
Inventor
Haruo Kato
晴雄 加藤
Shiro Iguchi
史郎 井口
Seiji Hirotsune
誠二 廣常
Natsue Yabune
夏恵 藪根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissin Kagaku Kenkyusho Co Ltd
Original Assignee
Nissin Kagaku Kenkyusho Co Ltd
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Publication date
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Abstract

【課題】 炭酸カルシウムが増量された紙塗工液を用いる場合や塗工原紙を嵩高抄造する場合など光沢性を得がたい状況においても良好な光沢性を付与することができ、しかも、ハイシェア粘度、離型性、印刷適性等に悪影響を及ぼすことのない塗工紙用添加剤と、この添加剤を含む紙塗工液と、この紙塗工液で塗工されて得られる塗工紙とを提供する。
【解決手段】 塗工紙用添加剤は、数平均分子量500〜50000のポリエチレングリコール(a1)、ヒドロキシル基を有する化合物(x)にエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン化合物(a2)および該ポリオキシエチレン化合物(a2)の脂肪酸エステル(a3)からなる群より選ばれる少なくとも一種(a)と、脂肪酸(b)とを含む。紙塗工液は、顔料(A)、高分子バインダー(B)および前記塗工紙用添加剤(C)を含有する。塗工紙は、前記紙塗工液を塗工用原紙表面に塗工させて得られる。
【選択図】 なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide good gloss even in a situation where it is difficult to obtain gloss such as when using a paper coating solution with an increased amount of calcium carbonate or when making a coated base paper bulky, and furthermore, it has high shear viscosity and release Provides coated paper additives that do not adversely affect moldability, printability, etc., paper coating liquids containing these additives, and coated papers obtained by coating with these paper coating liquids To do.
An additive for coated paper includes a polyethylene glycol (a1) having a number average molecular weight of 500 to 50,000, a polyoxyethylene compound (a2) obtained by adding ethylene oxide to a compound (x) having a hydroxyl group, and the polyoxy It contains at least one (a) selected from the group consisting of fatty acid ester (a3) of ethylene compound (a2) and fatty acid (b). The paper coating solution contains a pigment (A), a polymer binder (B), and the coated paper additive (C). The coated paper is obtained by applying the paper coating solution to the surface of the coating base paper.
[Selection figure] None

Description

本発明は、塗工紙用添加剤と、この添加剤を含む紙塗工液と、この塗工液で塗工されて得られる塗工紙とに関する。   The present invention relates to an additive for coated paper, a paper coating solution containing this additive, and a coated paper obtained by coating with this coating solution.

従来から、紙の平滑性、光沢性、印刷適性などの紙の表面特性を改善するために、水性媒体にカオリンや炭酸カルシウムなどの白色顔料および高分子バインダーを添加してなるスラリー状の塗工液を原紙に塗工することはよく知られている。この場合の塗工方法としては、一般に、調製タンクから塗工液をコーティングヘッドに供給して走行中の紙に塗工し、過剰の塗工液をブレードなどにより除去して前記タンクに戻し、新しい塗工液に混合して再び塗工に使用する、といった塗工液の循環使用方式が広く採用されている。   Conventionally, in order to improve paper surface properties such as paper smoothness, glossiness, printability, etc., a slurry-like coating comprising a white pigment such as kaolin or calcium carbonate and a polymer binder added to an aqueous medium. It is well known to apply a liquid to a base paper. As a coating method in this case, in general, the coating liquid is supplied from the preparation tank to the coating head and applied to the running paper, and the excess coating liquid is removed by a blade or the like and returned to the tank. A circulation method of coating liquid is widely adopted, such as mixing with a new coating liquid and using it again for coating.

ところで、近年、原材料価格の高騰によって塗工液に用いる顔料として比較的安価な炭酸カルシウムがより高い配合割合で使用されること、塗工原紙の嵩高抄造の増加に伴ってロール圧の低減を余儀なくされていることから、塗工紙に充分な光沢性を与えることが難しくなってきている。   By the way, in recent years, due to soaring raw material prices, relatively inexpensive calcium carbonate is used as a pigment used in coating liquids at a higher blending ratio, and the roll pressure has to be reduced along with the increase in bulkiness of coated base paper. Therefore, it has become difficult to give sufficient gloss to the coated paper.

塗工紙の光沢性を向上させる方法としては、これまでに、ポリエチレングリコールとジイソシアネートを反応させて得られる水溶性ウレタンをラテックスやメタクリル酸系重合物とともに添加する方法(特許文献1)や、非イオン性界面活性剤を添加する方法(特許文献2、特許文献3)が提案されている。しかしながら、これらの方法はいずれも、塗工紙の光沢性を向上させる効果がある程度認められるものの、一方で、ハイシェア粘度が高くなったり、離型性が低下したりすることで塗工作業性が悪化するという問題や、塗工紙の印刷適性が低下するという問題を招くものであった。
このように、近年の塗工液組成の変化、および嵩高紙を使用している塗工紙が増加している状況において、塗工紙に良好な光沢性を付与し、かつハイシェア粘度や離型性といった塗工液物性や印刷適性に悪影響を及ぼすことのない塗工紙用添加剤が要望されている。
As a method for improving the glossiness of coated paper, a method of adding water-soluble urethane obtained by reacting polyethylene glycol and diisocyanate together with latex or methacrylic acid polymer (Patent Document 1), Methods of adding an ionic surfactant have been proposed (Patent Documents 2 and 3). However, all of these methods have some effect of improving the glossiness of the coated paper, but on the other hand, the coating workability is improved by increasing the high shear viscosity or decreasing the releasability. The problem that it deteriorates and the problem that the printability of the coated paper deteriorates are caused.
As described above, in recent changes in the coating liquid composition and the situation in which coated paper using bulky paper is increasing, it imparts good gloss to the coated paper, and has high shear viscosity and release properties. There is a demand for an additive for coated paper that does not adversely affect the properties of the coating liquid such as the property and printability.

特許第2873368号公報Japanese Patent No. 2873368 特開平8−188988号公報JP-A-8-188988 特開平4−126889号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-12689

そこで、本発明は、炭酸カルシウムが増量された紙塗工液を用いる場合や塗工原紙を嵩高抄造する場合など光沢性を得がたい状況においても良好な光沢性を付与することができ、しかも、ハイシェア粘度、離型性、印刷適性等に悪影響を及ぼすことのない塗工紙用添加剤と、この添加剤を含む紙塗工液と、この紙塗工液で塗工されて得られる塗工紙とを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention can provide good glossiness even in situations where it is difficult to obtain glossiness, such as when using a paper coating solution with an increased amount of calcium carbonate or when making a bulky coated base paper. Additives for coated paper that do not adversely affect viscosity, releasability, printability, etc., paper coating liquid containing this additive, and coated paper obtained by coating with this paper coating liquid The purpose is to provide.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、保湿能を備えた下記(a)成分と油分である下記(b)成分との両方を含有させることにより、前記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have incorporated the following (a) component having a moisturizing ability and the following (b) component that is an oil component, thereby including the above-mentioned problem. The present inventors have found that this can be solved and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
(1)数平均分子量500〜50000のポリエチレングリコール(a1)、ヒドロキシル基を有する化合物(x)にエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン化合物(a2)および該ポリオキシエチレン化合物(a2)の脂肪酸エステル(a3)からなる群より選ばれる少なくとも一種(a)と、脂肪酸(b)とを含む、ことを特徴とする塗工紙用添加剤。
(2)前記ヒドロキシル基を有する化合物(x)が、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールおよびトリメチロールプロパンからなる群より選ばれる一種以上である、前記(1)記載の塗工紙用添加剤。
(3)前記脂肪酸(b)が、炭素数12〜20であり、分子内に水酸基を有する脂肪酸およびこの脂肪酸同士がエステル結合することにより得られる2〜10量体からなる群より選ばれる一種以上である、前記(1)または(2)記載の塗工紙用添加剤。
(4)スチレン、(メタ)アクリル酸エステルおよびオキサゾリン基を有するエチレン性二重結合をもつ単量体を必須の単量体成分として得られるオキサゾリン基含有ポリマー(c)を含む、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の塗工紙用添加剤。
なお、本発明において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルを意味する。
(5)前記オキサゾリン基含有ポリマー(c)が、スチレン、アクリル酸エステル、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンおよびジビニルベンゼンの共重合物(c1)である、前記(4)記載の塗工紙用添加剤。
(6)ワックス成分として、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ラノリンアルコールおよびラノリンエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種(d)を含む、前記(1)〜(5)のいずれかに記載の塗工紙用添加剤。
That is, this invention consists of the following structures.
(1) Polyethylene glycol (a1) having a number average molecular weight of 500 to 50,000, polyoxyethylene compound (a2) obtained by adding ethylene oxide to compound (x) having a hydroxyl group, and fatty acid ester of polyoxyethylene compound (a2) ( An additive for coated paper, comprising at least one (a) selected from the group consisting of a3) and a fatty acid (b).
(2) Addition for coated paper according to (1), wherein the compound (x) having a hydroxyl group is at least one selected from the group consisting of polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, pentaerythritol and trimethylolpropane. Agent.
(3) The fatty acid (b) is one or more selected from the group consisting of a fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and having a hydroxyl group in the molecule and a dimer to decamer obtained by ester bonding of these fatty acids. The additive for coated paper according to the above (1) or (2).
(4) The oxazoline group-containing polymer (c) obtained by using a monomer having an ethylenic double bond having styrene, a (meth) acrylic acid ester and an oxazoline group as an essential monomer component (1) The additive for coated papers in any one of-(3).
In the present invention, (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester.
(5) The coated paper according to (4), wherein the oxazoline group-containing polymer (c) is a copolymer (c1) of styrene, acrylic acid ester, 2-isopropenyl-2-oxazoline and divinylbenzene. Additive.
(6) The additive for coated paper according to any one of (1) to (5), which contains at least one (d) selected from the group consisting of polyethylene, polyethylene oxide, lanolin alcohol, and lanolin ester as a wax component. Agent.

(7)顔料(A)、高分子バインダー(B)および前記(1)〜(6)のいずれかに記載の塗工紙用添加剤(C)を含有する、ことを特徴とする紙塗工液。
(8)紙塗工液を塗工用原紙表面に塗工させて得られる塗工紙であって、前記紙塗工液が、顔料(A)、高分子バインダー(B)および前記(1)〜(6)のいずれかに記載の塗工紙用添加剤(C)を含有する、ことを特徴とする塗工紙。
(7) A paper coating comprising the pigment (A), the polymer binder (B), and the additive (C) for coated paper according to any one of (1) to (6). liquid.
(8) A coated paper obtained by applying a paper coating solution to the surface of a base paper for coating, wherein the paper coating solution comprises a pigment (A), a polymer binder (B) and the above (1) A coated paper comprising the coated paper additive (C) according to any one of to (6).

本発明によれば、塗工紙用添加剤を紙塗工液に添加して、その紙塗工液を塗工用原紙表面に塗工するに際し、炭酸カルシウムが増量された紙塗工液を用いる場合や塗工原紙を嵩高抄造する場合など光沢性を得がたい状況においても良好な光沢性を付与することができ、しかも、ハイシェア粘度、離型性、印刷適性等に悪影響を及ぼすこともない、という効果がある。   According to the present invention, an additive for coated paper is added to a paper coating solution, and when the paper coating solution is applied to the surface of the base paper for coating, a paper coating solution with an increased amount of calcium carbonate is added. Good glossiness can be imparted even in situations where it is difficult to obtain glossiness, such as when used or bulky paper is used for coating, and it does not adversely affect high shear viscosity, releasability, printability, etc. There is an effect.

以下、本発明の塗工紙用添加剤、この添加剤を含む紙塗工液、およびこの塗工液が塗工されて得られる塗工紙について詳細に説明する。   Hereinafter, the additive for coated paper of the present invention, the paper coating solution containing this additive, and the coated paper obtained by coating this coating solution will be described in detail.

本発明の塗工紙用添加剤は、下記(a)成分および下記(b)成分を必須の有効成分とするものであり、必要に応じて、これら(a)成分および(b)成分とともに下記(c)成分および/または下記(d)成分をも含有するものである。特に、任意成分である(c)成分および(d)成分のうち、少なくとも(c)成分を含有することが好ましい。   The additive for coated paper of the present invention comprises the following (a) component and the following (b) component as essential active ingredients, and if necessary, together with these (a) and (b) components, It also contains the component (c) and / or the following component (d). In particular, it is preferable to contain at least component (c) among components (c) and (d), which are optional components.

(a)成分:数平均分子量500〜50000のポリエチレングリコール(a1)、ヒドロキシル基を有する化合物(x)にエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン化合物(a2)および該ポリオキシエチレン化合物(a2)の脂肪酸エステル(a3)からなる群より選ばれる少なくとも一種。
(b)成分:脂肪酸。
(c)成分:スチレン、(メタ)アクリル酸エステルおよびオキサゾリン基を有するエチレン性二重結合をもつ単量体を必須の単量体成分として得られるオキサゾリン基含有ポリマー。
(d)成分:ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ラノリンアルコールおよびラノリンエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種。
Component (a): Polyethylene glycol (a1) having a number average molecular weight of 500 to 50,000, a polyoxyethylene compound (a2) obtained by adding ethylene oxide to a compound (x) having a hydroxyl group, and fatty acids of the polyoxyethylene compound (a2) At least one selected from the group consisting of esters (a3).
(B) Component: Fatty acid.
(C) Component: An oxazoline group-containing polymer obtained by using a monomer having an ethylenic double bond having styrene, (meth) acrylic acid ester and oxazoline group as an essential monomer component.
(D) Component: At least one selected from the group consisting of polyethylene, polyethylene oxide, lanolin alcohol and lanolin ester.

前記(a)成分として用いられるポリエチレングリコール(a1)は、500〜50000の数平均分子量を有するものであり、好ましくは数平均分子量が1000〜30000であるものがよい。   The polyethylene glycol (a1) used as the component (a) has a number average molecular weight of 500 to 50,000, and preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 30,000.

前記(a)成分として用いられるポリオキシエチレン化合物(a2)は、ヒドロキシル基を有する化合物(x)にエチレンオキサイド(EO)を付加したものである。ここで、ヒドロキシル基を有する化合物(x)としては、例えば、一価アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、t−ブチルアルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなど)、多価アルコール類(エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖など)、一価フェノール類(フェノール、クレゾール、エチルフェノール、イソブチルフェノール、ノニルフェノールなど)、多価フェノール類(ヒドロキノン、カテコールなど)、ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールS、テトラメチルビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールSなど)、ならびに水が挙げられる。これらの中でも特に、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールおよびトリメチロールプロパンからなる群より選ばれる一種以上が好ましい。   The polyoxyethylene compound (a2) used as the component (a) is obtained by adding ethylene oxide (EO) to the compound (x) having a hydroxyl group. Here, as the compound (x) having a hydroxyl group, for example, monohydric alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, t-butyl alcohol, octyl alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, etc.) , Polyhydric alcohols (ethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, hexylene glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, etc.), monohydric phenol (Phenol, cresol, ethylphenol, isobutylphenol, nonylphenol, etc.), polyhydric phenols (hydroquinone, catechol) Etc.), bisphenols (bisphenol A, bisphenol S, tetramethyl bisphenol A, tetramethyl bisphenol S), as well as water. Among these, one or more selected from the group consisting of polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, pentaerythritol, and trimethylolpropane is particularly preferable.

前記ポリオキシエチレン化合物(a2)におけるエチレンオキサイド(EO)の付加モル数は、特に制限されないが、3〜300モルであるのが好ましく、より好ましくは8〜200モルであるのがよい。   The number of moles of ethylene oxide (EO) added in the polyoxyethylene compound (a2) is not particularly limited, but is preferably 3 to 300 moles, more preferably 8 to 200 moles.

前記(a)成分として用いられるエステル(a3)は、前記ポリオキシエチレン化合物(a2)の脂肪酸エステルである。ここで、エステルの形成に用いられる脂肪酸としては、特に制限はなく、直鎖構造または分岐構造を有するものが挙げられ、分子内に不飽和結合やヒドロキシル基を有していてもよい。また、該脂肪酸の炭素数は、通常6〜22、好ましくは10〜20であるのがよい。   The ester (a3) used as the component (a) is a fatty acid ester of the polyoxyethylene compound (a2). Here, there is no restriction | limiting in particular as a fatty acid used for formation of ester, What has a linear structure or a branched structure is mentioned, You may have an unsaturated bond and a hydroxyl group in a molecule | numerator. Moreover, carbon number of this fatty acid is 6-22 normally, Preferably it is good that it is 10-20.

前記(b)成分として用いられる脂肪酸としては、直鎖構造または分岐構造を有するものが挙げられ、分子内に不飽和結合やヒドロキシル基を有していてもよい。また、該脂肪酸の炭素数は、通常6〜22、好ましくは12〜20であるのがよい。さらには、炭素数12〜20の脂肪酸のうち、分子内にヒドロキシル基を有するものがより好ましく、このヒドロキシル基を有する脂肪酸同士がエステル結合することにより得られる2〜10量体も同様により好ましい。   Examples of the fatty acid used as the component (b) include those having a linear structure or a branched structure, and may have an unsaturated bond or a hydroxyl group in the molecule. Moreover, carbon number of this fatty acid is 6-22 normally, Preferably it is good that it is 12-20. Furthermore, among the fatty acids having 12 to 20 carbon atoms, those having a hydroxyl group in the molecule are more preferred, and dimer to 10-mers obtained by ester bonding of fatty acids having this hydroxyl group are also more preferred.

前記(c)成分は、必要に応じて含有される任意成分であるが、該(c)成分をも含有させることにより、離型性を格段に向上し、塗工紙がカレンダーから剥離するときの荷重が著しく減少するなどの効果が得られる。また、(c)成分を含有させることにより、印刷適性(主にウエットピック強度)も向上させることができる。
前記(c)成分として用いられるオキサゾリン基含有ポリマー(c)は、スチレン、(メタ)アクリル酸エステルおよびオキサゾリン基を有するエチレン性二重結合をもつ単量体を必須の単量体成分として得られるポリマーである。ポリマー(c)を得る際の各単量体成分の比率や重合方法など諸条件には、特に制限はなく、適宜設定すればよい。ポリマー(c)の具体例としては、スチレン、アクリル酸エステル、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンおよびジビニルベンゼンの共重合物(c1)が好ましく挙げられる。詳しくは、共重合物(c1)は任意の共重合割合で得られたものであればよく、その数平均分子量についても制限はされないが、通常500万〜2500万であればよい。このような共重合物(c1)の市販品としては、日本触媒(株)製「エポクロス(登録商標)K−2020E」等が挙げられる。
The component (c) is an optional component contained as necessary, but when the component (c) is also contained, the releasability is remarkably improved and the coated paper peels off from the calendar. The effect of significantly reducing the load is obtained. Further, by including the component (c), printability (mainly wet topic strength) can be improved.
The oxazoline group-containing polymer (c) used as the component (c) is obtained by using a monomer having an ethylenic double bond having styrene, a (meth) acrylic acid ester and an oxazoline group as an essential monomer component. It is a polymer. There are no particular restrictions on the various conditions such as the ratio of the monomer components and the polymerization method in obtaining the polymer (c), which may be set as appropriate. As a specific example of the polymer (c), a copolymer (c1) of styrene, acrylic acid ester, 2-isopropenyl-2-oxazoline and divinylbenzene is preferably exemplified. Specifically, the copolymer (c1) may be one obtained at an arbitrary copolymerization ratio, and the number average molecular weight is not limited, but it is usually 5 million to 25 million. As a commercial item of such a copolymer (c1), Nippon Shokubai Co., Ltd. "Epocross (registered trademark) K-2020E" etc. are mentioned.

前記(d)成分は、必要に応じて含有される任意成分であるが、該(d)成分をも含有させることにより、印刷適性(主にウェットピック強度)をさらに向上させることができるという効果が得られる。
前記(d)成分は、ワックス成分として用いられるものであり、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ラノリンアルコールおよびラノリンエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種であるが、中でも特に、ポリエチレン、ラノリンエステルが好ましい。ポリエチレンワックスの市販品としては、(株)日新化学研究所製「クリーテックスPN−140」等が挙げられ、ラノリンエステルの市販品としては、日本精化(株)製「ラノリンワックスH」等が挙げられる。
The component (d) is an optional component contained as necessary, but the effect that the printability (mainly wet pick strength) can be further improved by including the component (d). Is obtained.
The component (d) is used as a wax component and is at least one selected from the group consisting of polyethylene, polyethylene oxide, lanolin alcohol, and lanolin ester, and among them, polyethylene and lanolin ester are particularly preferable. Examples of commercially available polyethylene wax include “Cretex PN-140” manufactured by Nisshin Chemical Laboratory, and examples of commercially available lanolin esters include “Lanoline Wax H” manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. Is mentioned.

前記(a)成分と(b)成分の配合比率は、特に制限されないが、(a)成分/(b)成分(重量比)が、90〜10/10〜90であることが好ましく、より好ましくは80〜20/20〜80であるのがよい。(a)成分が前記範囲よりも多いと、印刷適性が悪化するおそれがあり、一方、前記範囲よりも少ないと、充分な光沢性が得られなくなる。   The mixing ratio of the component (a) and the component (b) is not particularly limited, but the component (a) / component (b) (weight ratio) is preferably 90 to 10/10 to 90, and more preferably. Is preferably 80-20 / 20-80. When the component (a) is more than the above range, the printability may be deteriorated. On the other hand, when it is less than the above range, sufficient glossiness cannot be obtained.

前記(c)成分を含有する場合、その配合量は、前記(a)成分および(b)成分の合計量100重量部に対して、10〜30重量部であることが好ましく、より好ましくは15〜20重量部であるのがよい。
前記(d)成分を含有する場合、その配合量は、前記(a)成分および(b)成分の合計量100重量部に対して、25〜50重量部であることが好ましく、より好ましくは35〜40重量部であるのがよい。
前記(c)成分と(d)成分の配合比率は、特に制限されないが、(c)成分/(d)成分(重量比)が、1〜99/99〜1であるのがよい。また、前記(c)成分および(d)成分の合計量は、前記(a)成分および(b)成分の合計量100重量部に対して、10〜80重量部あることが好ましく、より好ましくは15〜60重量部あるのがよい。
When the component (c) is contained, the blending amount thereof is preferably 10 to 30 parts by weight, more preferably 15 parts per 100 parts by weight of the total amount of the component (a) and the component (b). It should be ˜20 parts by weight.
When the component (d) is contained, the blending amount is preferably 25 to 50 parts by weight, more preferably 35 parts per 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b). It should be ˜40 parts by weight.
The mixing ratio of the component (c) and the component (d) is not particularly limited, but the component (c) / component (d) (weight ratio) is preferably 1 to 99 / 99-1. The total amount of the component (c) and the component (d) is preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b). There should be 15-60 parts by weight.

本発明の塗工紙用添加剤は、前記(a)成分および(b)成分と、必要に応じて前記(c)および/または(d)成分とを、水に加えて溶解もしくは分散(乳化)させることにより得られる水性混合物である。本発明の塗工紙用添加剤を得る際には、必要に応じ、乳化剤として各種界面活性剤を添加してもよいし、有機溶剤を添加してもよい。また、製造時に発泡がある場合には消泡剤を添加することも可能である。水に添加する前記(a)〜(d)の各成分の合計濃度は、5〜50重量%程度となるようにするのがよい。   The additive for coated paper of the present invention is prepared by dissolving or dispersing (emulsifying) the components (a) and (b) and, if necessary, the components (c) and / or (d) in water. ). When obtaining the coated paper additive of the present invention, various surfactants may be added as an emulsifier or an organic solvent may be added as necessary. Further, when foaming occurs during production, an antifoaming agent can be added. The total concentration of the components (a) to (d) added to water is preferably about 5 to 50% by weight.

次に、本発明の紙塗工液について説明する。
本発明の紙塗工液は、水性媒体中に、顔料(A)、高分子バインダー(B)および前述した本発明の塗工紙用添加剤(C)を必須成分として含有する。
前記顔料(A)としては、特に制限はなく、従来から塗工紙に使用されているもの、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、水酸化アルミニウムなどを用いることができる。これら顔料(A)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。顔料(A)の配合量は、特に制限されず、紙塗工液全量に対して35〜65重量%の範囲で適宜設定すればよい。
Next, the paper coating solution of the present invention will be described.
The paper coating solution of the present invention contains the pigment (A), the polymer binder (B), and the above-described additive for coated paper (C) of the present invention as essential components in an aqueous medium.
The pigment (A) is not particularly limited, and those conventionally used for coated paper, for example, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, silica, zinc oxide, aluminum hydroxide and the like are used. it can. These pigments (A) may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the pigment (A) is not particularly limited, and may be appropriately set within a range of 35 to 65% by weight with respect to the total amount of the paper coating solution.

前記高分子バインダー(B)としては、特に制限はなく、従来から通常の紙塗工液に使用されている合成高分子化合物や天然高分子化合物の中から任意に選択すればよい。例えば、スチレン/ブタジエン系共重合体、スチレン/酢酸ビニル系共重合体、スチレン/アクリル系共重合体、酢酸ビニル/アクリル系共重合体、ブタジエン/メチルメタクリレート系共重合体、酢酸ビニル/ブチルアクリレート系共重合体、スチレン/無水マレイン酸系共重合体、アクリル酸/メチルメタクリレート系共重合体、酸化デンプン、エステル化デンプン、尿素リン酸エステル化デンプン、エーテル化デンプン、酵素変性デンプン、カゼイン、大豆タンパク質などが挙げられる。これら高分子バインダー(B)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、これら高分子バインダー(B)は、通常、乳化液または溶液の形態で用いるのが好ましい。高分子バインダー(B)の配合量は、特に制限されないが、顔料(A)100重量部に対して、通常3〜30重量部、好ましくは4〜20重量部であるのがよい。   There is no restriction | limiting in particular as said polymer binder (B), What is necessary is just to select arbitrarily from the synthetic polymer compounds and natural polymer compounds conventionally used for the normal paper coating liquid. For example, styrene / butadiene copolymer, styrene / vinyl acetate copolymer, styrene / acrylic copolymer, vinyl acetate / acrylic copolymer, butadiene / methyl methacrylate copolymer, vinyl acetate / butyl acrylate Copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, acrylic acid / methyl methacrylate copolymer, oxidized starch, esterified starch, urea phosphate esterified starch, etherified starch, enzyme-modified starch, casein, soybean Examples include proteins. These polymer binders (B) may be used alone or in combination of two or more. In general, these polymer binders (B) are preferably used in the form of an emulsion or a solution. Although the compounding quantity of a polymer binder (B) is not restrict | limited in particular, It is 3-30 weight part normally with respect to 100 weight part of pigments (A), Preferably it is 4-20 weight part.

本発明の紙塗工液において、塗工紙用添加剤(C)の配合量は、特に制限されないが、顔料(A)100重量部に対して、通常0.1〜5.0重量部、好ましくは0.5〜2.0重量部であるのがよい。   In the paper coating solution of the present invention, the amount of the additive for coated paper (C) is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment (A), Preferably it is 0.5-2.0 weight part.

本発明の紙塗工液には、必要に応じて、前記(A)〜(C)の必須成分に加え、pH調整用のアンモニア水、ポリアクリル酸ナトリウムなどの分散剤、離型剤(例えば、市販品では(株)日新化学研究所製「DEF−783TF」など)、消泡剤、保水剤、防腐剤、耐水化剤等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。   In the paper coating solution of the present invention, if necessary, in addition to the essential components (A) to (C), a pH adjusting ammonia water, a dispersant such as sodium polyacrylate, and a release agent (for example, In addition, commercially available products such as “DEF-783TF” manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd.), various additives such as antifoaming agents, water retaining agents, preservatives, water-proofing agents, and the like within a range not impairing the effects of the present invention. It may be added.

本発明の紙塗工液は、前記(A)、(B)および(C)の各成分と、必要に応じて添加される各種成分とを、それぞれ所定の割合で添加し、均一になるように充分に混合・分散させることにより、調製することができる。このようにして得られた本発明の紙塗工液の総固形分濃度は、通常40〜70重量%の範囲であるのがよい。   In the paper coating solution of the present invention, the components (A), (B), and (C) and various components added as necessary are added at predetermined ratios so as to be uniform. It can be prepared by sufficiently mixing and dispersing. The total solid concentration of the paper coating solution of the present invention thus obtained is preferably in the range of 40 to 70% by weight.

本発明の塗工紙は、上質紙、中質紙、板紙など従来の紙基材(塗工用原紙)は勿論のこと、近年注目されている軽量化された嵩高紙などの紙基材(塗工用原紙)に対して、その一方または両面に、前記本発明の紙塗工液を塗工することにより得ることができる。塗工方法は、特に制限されず、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ロッドコーター、カーテンコーターなどを用いる公知の方法を採用することができ、塗工量についても、用途等に応じて適宜設定すればよい。   The coated paper of the present invention is not only a conventional paper substrate (coating base paper) such as high-quality paper, medium-size paper, and paperboard, but also a paper substrate such as a lighter bulky paper that has been attracting attention in recent years ( It can be obtained by coating the paper coating solution of the present invention on one or both sides of the coating base paper. The coating method is not particularly limited, and for example, a known method using a blade coater, a roll coater, an air knife coater, a rod coater, a curtain coater, or the like can be adopted. What is necessary is just to set suitably.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
なお、各例中の紙塗工液および塗工紙の物性は、下記の方法に従って求めた。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited only to a following example.
The physical properties of the paper coating solution and coated paper in each example were determined according to the following methods.

<紙塗工液のローシェア粘度> B型粘度計を用いて、回転数60rpmで25℃におけるローシェア粘度を測定した。
<紙塗工液のハイシェア粘度> ハイシェア粘度計を用いて、回転数8800rpmで25℃におけるハイシェア粘度を測定した。
<離型性> 紙塗工液を市販上質紙(坪量64g/m2)の片面に固形分付着量が22g/m2になるように塗布乾燥して試験紙を調製し、この試験紙の塗工面をNo.3バーコーターを用いて水で濡らし、塗工面にアルミ箔を合わせた後、6.0m/分、100℃、150kg/cmの条件でミニスーパーカレンダーに1回通して、アルミ箔が貼りついた試験紙を作製した。作製した試験紙を短冊状(3cm×20cm)に切って5枚の試料を用意し、各試料ごとに、粘着性強度試験機(新東科学(株)製「HEIDON−17型」)にて塗工面とアルミ箔を5mm/秒の速度で引っ張りながらその荷重(g/3cm)を測定した。次いで、剥がしたアルミ箔の汚れ具合を目視にて観察し、下記の基準に基づき「1」〜「5」の数値で評価した(数値が大きいほど、汚れがなく良好)。なお、荷重およびアルミ箔の汚れ具合の評価結果は5枚の試料の平均値で表した。
5:アルミ箔表面に汚れが全く認められず、きれいな状態である
4:アルミ箔表面に汚れがごく僅かに認められるが、カレンダー処理には全く影響を及ぼさない程度である
3:アルミ箔表面に汚れが少し認められるが、カレンダー処理には影響を及ぼさない程度である
2:アルミ箔表面に、カレンダー処理での悪影響が懸念される程度に多数の汚れが認められる
1:アルミ箔表面全体が汚れで覆われて白くなっており、カレンダー処理での悪影響が強く懸念される
<塗工紙の光沢度> JIS−P8142−1965に従い、白紙光沢については75°光沢度を測定し、印刷光沢については60°光沢度を測定した。
<塗工紙の白色度> JIS−P8123−1961に従って測定した。
<塗工紙のドライピック強度およびウエットピック強度> RI−II型印刷適性試験機(明製作所(株)製)を用いて塗工紙の表面に印刷し、5点(5箇所)におけるピッキング発生状況を目視にて観察し、それぞれ下記の基準に基づき「1」〜「5」の数値で評価し(数値が大きいほど、ピッキングの発生が少なく良好)、5点の平均値で表した。
5:塗工紙の表面に脱落塗工層が全く認められない
4:塗工紙の表面にごく僅かな脱落塗工層が認められるが、印刷に悪影響を及ぼす可能性は極めて低い
3:塗工紙の表面に少しの脱落塗工層が認められるが、印刷に悪影響を及ぼす可能性は低い
2:塗工紙の表面に、印刷への悪影響が懸念される程度にやや多くの脱落塗工層が認められる
1:塗工紙の表面に多くの脱落塗工層が認められ、印刷に悪影響を及ぼす可能性が極めて高い
<Low Shear Viscosity of Paper Coating Liquid> A low shear viscosity at 25 ° C. was measured at a rotation speed of 60 rpm using a B-type viscometer.
<High Shear Viscosity of Paper Coating Liquid> Using a high shear viscometer, the high shear viscosity at 25 ° C. was measured at a rotational speed of 8800 rpm.
<Releasability> A test paper was prepared by applying and drying a paper coating solution on one side of a commercially available high-quality paper (basis weight 64 g / m 2 ) so that the solid content was 22 g / m 2. Wet the coated surface with water using a No. 3 bar coater, match the aluminum foil on the coated surface, and then pass once through a mini super calender under the conditions of 6.0 m / min, 100 ° C., 150 kg / cm, A test paper with an aluminum foil attached thereto was prepared. The prepared test paper is cut into strips (3 cm × 20 cm) to prepare 5 samples, and each sample is measured with an adhesive strength tester (“HEIDON-17 type” manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). The load (g / 3 cm) was measured while pulling the coated surface and the aluminum foil at a speed of 5 mm / sec. Next, the degree of soiling of the peeled aluminum foil was visually observed, and evaluated with numerical values of “1” to “5” based on the following criteria (the larger the numerical value, the better without contamination). In addition, the evaluation result of the load and the soiling condition of the aluminum foil was expressed as an average value of five samples.
5: No dirt is observed on the surface of the aluminum foil, and the surface is clean 4: Very little dirt is observed on the surface of the aluminum foil, but there is no influence on the calendar processing. 3: On the surface of the aluminum foil Slight dirt is observed, but it does not affect the calendar process. 2: A large number of dirt is observed on the aluminum foil surface to the extent that there is a concern about the adverse effect of the calendar process. 1: The entire aluminum foil surface is dirty. There is a strong concern about the negative effects of the calendar process. <Glossiness of coated paper> According to JIS-P8142-1965, the glossiness of white paper is measured at 75 °, and the glossiness of printing is The 60 ° gloss was measured.
<Whiteness of coated paper> Measured according to JIS-P813-1961.
<Dry pick strength and wet topic strength of coated paper> Using the RI-II type printability tester (manufactured by Meisei Seisakusho Co., Ltd.), printing is performed on the surface of the coated paper, and picking occurs at 5 points (5 locations). The situation was visually observed, and evaluated with numerical values of “1” to “5” based on the following criteria (the larger the numerical value, the less the occurrence of picking), and the average value of 5 points.
5: No drop-off coating layer is observed on the surface of the coated paper 4: A slight drop-off coating layer is observed on the surface of the coated paper, but the possibility of adversely affecting printing is extremely low 3: Coating A slight drop-off coating layer is observed on the surface of the paper, but the possibility of adversely affecting printing is low. 2: Slightly more drop-off coating on the surface of the coated paper to the extent that there is a concern about adverse effects on printing Layers are recognized 1: Many falling coating layers are observed on the surface of the coated paper, and the possibility of adversely affecting printing is extremely high

(実施例1−1)
T.K.アヂホモミクサー(プライミクス(株)製)を設置した攪拌釜に、数平均分子量20000のポリエチレングリコール25.63重量部、12−ヒドロキシオクタデカン酸6量体(小倉合成工業(株)製「K−PON306」)5.13重量部、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸(小倉合成工業(株)製)3.42重量部、乳化剤(1)(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル)1.42重量部、乳化剤(2)(ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル)1.14重量部、および乳化剤(3)(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル:固形分30重量%)4.73重量部(固形分換算で1.42重量部)を添加し、70〜80℃で攪拌しながら完全に溶解した。これに70〜80℃に保温した水58.54重量部を少量ずつ添加して転相乳化させ、O/Wエマルジョンを生成させた後、液温を室温まで戻し、30分間攪拌して、紙塗工紙用添加剤(1)を得た。
(Example 1-1)
T.A. K. In an agitator equipped with an azihomomicr (manufactured by Primix Co., Ltd.), 25.63 parts by weight of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000 and 12-hydroxyoctadecanoic acid hexamer (“K-PON306” manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 5.13 parts by weight, 3.42 parts by weight of 12-hydroxy-cis-9-octadecenoic acid (manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.), 1.42 parts by weight of emulsifier (1) (polyoxyethylene polyoxypropylene decyl ether) , 1.14 parts by weight of emulsifier (2) (polyoxyethylene distyrenated phenyl ether) and 4.73 parts by weight of emulsifier (3) (polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate: solid content 30% by weight) 1.42 parts by weight in terms of minutes) was added and completely dissolved while stirring at 70 to 80 ° C. To this, 58.54 parts by weight of water kept at 70 to 80 ° C. was added little by little to cause phase inversion emulsification to form an O / W emulsion, and then returned to room temperature and stirred for 30 minutes. An additive (1) for coated paper was obtained.

(実施例1−2)
実施例1−1において、数平均分子量20000のポリエチレングリコールに替えて、ジグリセリン・エチレンオキサイド100モル付加物を用いた以外は、実施例1−1と同様の方法にて塗工紙用添加剤(2)を得た。
(Example 1-2)
In Example 1-1, the additive for coated paper was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that 100 mol of diglycerin / ethylene oxide adduct was used instead of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20000. (2) was obtained.

(実施例1−3)
実施例1−1において、数平均分子量20000のポリエチレングリコールに替えて、プルロニック型界面活性剤(旭電化工業(株)製「アデカプルロニックF88」)を用いた以外は、実施例1−1と同様の方法にて塗工紙用添加剤(3)を得た。
(Example 1-3)
In Example 1-1, except that a pluronic surfactant (“Adeka Pluronic F88” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) was used instead of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20000, the same as Example 1-1 Thus, an additive for coated paper (3) was obtained.

(実施例1−4)
実施例1−1において、数平均分子量20000のポリエチレングリコールに替えて、ペンタエリスリトール・エチレンオキサイド20モル付加物を用いた以外は、実施例1−1と同様の方法にて塗工紙用添加剤(4)を得た。
(Example 1-4)
In Example 1-1, an additive for coated paper was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that 20 mol of pentaerythritol / ethylene oxide adduct was used instead of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20000. (4) was obtained.

(実施例1−5)
実施例1−1において、数平均分子量20000のポリエチレングリコールに替えて、トリメチロールプロパン・エチレンオキサイド20モル付加物を用いた以外は、実施例1−1と同様の方法にて塗工紙用添加剤(5)を得た。
(Example 1-5)
In Example 1-1, the addition for coated paper was performed in the same manner as in Example 1-1, except that a 20-methyl trimethylolpropane / ethylene oxide adduct was used instead of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20000. Agent (5) was obtained.

(実施例1−6)
実施例1−1において、数平均分子量20000のポリエチレングリコールに替えて、ジグリセリン・エチレンオキサイド40モル付加物のモノステアリン酸エステルを用いた以外は、実施例1−1と同様の方法にて塗工紙用添加剤(6)を得た。
(Example 1-6)
In Example 1-1, coating was performed in the same manner as in Example 1-1 except that monostearic acid ester of 40 mol diglycerin / ethylene oxide adduct was used instead of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20000. Paper additive (6) was obtained.

(実施例1−7)
T.K.アヂホモミクサー(プライミクス(株)製)を設置した攪拌釜に、数平均分子量20000のポリエチレングリコール1.04重量部、ジグリセリン・エチレンオキサイド40モル付加物のモノステアリン酸エステル6.48重量部、12−ヒドロキシオクタデカン酸6量体(小倉合成工業(株)製「K−PON306」)19.44重量部、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸(小倉合成工業(株)製)6.48重量部、乳化剤(1)(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル)1.30重量部、乳化剤(2)(ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル)1.04重量部、乳化剤(3)(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル:固形分30重量%)4.30重量部(固形分換算で1.29重量部)および消泡剤(ダウ・コーニング・アジア社製「2−4248S」)0.10重量部を添加し、70〜80℃で攪拌しながら完全に溶解した。これに70〜80℃に保温した水45.62重量部を少量ずつ添加して転相乳化させ、O/Wエマルジョンを生成させた後、液温を室温まで戻し、30分間攪拌した。これにオキサゾリン基含有ポリマーのエマルション(日本触媒(株)製「エポクロスK−2020E」:固形分40重量%)14.20重量部(固形分換算で5.68重量部)を加え、室温で30分間攪拌して、塗工紙用添加剤(7)を得た。
(Example 1-7)
T.A. K. In a stirring vessel equipped with an azihomomicr (manufactured by Primix Co., Ltd.), 1.04 parts by weight of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000, 6.48 parts by weight of monostearate ester of 40 mol of diglycerin / ethylene oxide, 12- Hydroxyoctadecanoic acid hexamer (“K-PON306” manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 19.44 parts by weight, 6.48 parts by weight of 12-hydroxy-cis-9-octadecenoic acid (Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) , Emulsifier (1) (polyoxyethylene polyoxypropylene decyl ether) 1.30 parts by weight, emulsifier (2) (polyoxyethylene distyrenated phenyl ether) 1.04 parts by weight, emulsifier (3) (polyoxyethylene poly Ring phenyl ether sulfate ester: solid content 30% by weight) 4.30 parts by weight (in terms of solid content) .29 parts by weight) and antifoam (Dow Corning Asia Co., Ltd. "2-4248S") were added 0.10 part by weight, was completely dissolved with stirring at 70 to 80 ° C.. To this, 45.62 parts by weight of water kept at 70 to 80 ° C. was added little by little to cause phase inversion emulsification to produce an O / W emulsion, and then the liquid temperature was returned to room temperature and stirred for 30 minutes. To this, an emulsion of an oxazoline group-containing polymer (“Epocross K-2020E” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: 40 wt% solid content) 14.20 parts by weight (5.68 parts by weight in terms of solid content) was added, and 30 at room temperature was added. The mixture was stirred for a minute to obtain a coated paper additive (7).

(実施例1−8)
実施例1−7において、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸(小倉合成工業(株)製)に替えて、ステアリン酸(和光純薬工業(株)製)を用いた以外は、実施例1−7と同様の方法にて塗工紙用添加剤(8)を得た。
(Example 1-8)
In Example 1-7, except that stearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of 12-hydroxy-cis-9-octadecenoic acid (manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.), Example Coated paper additive (8) was obtained in the same manner as in 1-7.

(実施例1−9)
実施例1−7において、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸(小倉合成工業(株)製)に替えて、オレイン酸(和光純薬工業(株)製)を用いた以外は、実施例1−7と同様の方法にて塗工紙用添加剤(9)を得た。
(Example 1-9)
In Example 1-7, except that oleic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of 12-hydroxy-cis-9-octadecenoic acid (manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.), Example Coated paper additive (9) was obtained in the same manner as in 1-7.

(実施例1−10)
T.K.アヂホモミクサー(プライミクス(株)製)を設置した攪拌釜に、数平均分子量20000のポリエチレングリコール0.75重量部、ジグリセリン・エチレンオキサイド40モル付加物のモノステアリン酸エステル4.68重量部、12−ヒドロキシオクタデカン酸6量体(小倉合成工業(株)製「K−PON306」)13.98重量部、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸(小倉合成工業(株)製)4.68重量部、乳化剤(1)(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル)0.95重量部、乳化剤(2)(ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル)0.75重量部、乳化剤(3)(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル:固形分30重量%)3.09重量部(固形分換算で0.93重量部)および消泡剤(ダウ・コーニング・アジア社製「2−4248S」)0.07重量部を添加し、70〜80℃で攪拌しながら完全に溶解した。これに70〜80℃に保温した水32.84重量部を少量ずつ添加して転相乳化させ、O/Wエマルジョンを生成させた後、液温を室温まで戻し、30分間攪拌した。これにオキサゾリン基含有ポリマーのエマルション(日本触媒(株)製「エポクロスK−2020E」:固形分40重量%)10.23重量部(固形分換算で4.09重量部)およびポリエチレンワックスエマルション((株)日新化学研究所製「クリーテックスPN−140」:固形分(ポリエチレン)40重量%)28.0重量部(固形分換算で11.20重量部)を加え、室温で30分間攪拌して、塗工紙用添加剤(10)を得た。
(Example 1-10)
T.A. K. In a stirring vessel equipped with an azihomomicr (manufactured by Primix Co., Ltd.), 0.75 parts by weight of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000, 4.68 parts by weight of monostearate ester of 40 mol of diglycerin / ethylene oxide, 12- Hydroxyoctadecanoic acid hexamer (“K-PON306” manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 13.98 parts by weight, 12-hydroxy-cis-9-octadecenoic acid (Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 4.68 parts by weight , Emulsifier (1) (polyoxyethylene polyoxypropylene decyl ether) 0.95 parts by weight, emulsifier (2) (polyoxyethylene distyrenated phenyl ether) 0.75 parts by weight, emulsifier (3) (polyoxyethylene poly Ring phenyl ether sulfate: solid content 30% by weight) 3.09 parts by weight (in terms of solid content) .93 parts by weight) and antifoam (Dow Corning Asia Co., Ltd. "2-4248S") were added 0.07 part by weight, was completely dissolved with stirring at 70 to 80 ° C.. To this, 32.84 parts by weight of water kept at 70 to 80 ° C. was added little by little to cause phase inversion emulsification to produce an O / W emulsion, and then the liquid temperature was returned to room temperature and stirred for 30 minutes. To this, an emulsion of an oxazoline group-containing polymer (“Epocross K-2020E” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: solid content 40% by weight) 10.23 parts by weight (4.09 parts by weight in terms of solids) and a polyethylene wax emulsion (( “Cretex PN-140” manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd .: 28.0 parts by weight (solid content: 40% by weight) (11.20 parts by weight in terms of solid content) was added and stirred at room temperature for 30 minutes. Thus, an additive (10) for coated paper was obtained.

(実施例1−11)
T.K.アヂホモミクサー(プライミクス(株)製)を設置した攪拌釜に、数平均分子量20000のポリエチレングリコール0.75重量部、ジグリセリン・エチレンオキサイド40モル付加物のモノステアリン酸エステル4.68重量部、12−ヒドロキシオクタデカン酸6量体(小倉合成工業(株)製「K−PON306」)13.98重量部、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸(小倉合成工業(株)製)4.68重量部、ラノリンエステル(日本精化(株)製「ラノリンワックスH」)11.20重量部、乳化剤(1)(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル)0.95重量部、乳化剤(2)(ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル)0.75重量部、乳化剤(3)(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル:固形分30重量%)3.09重量部(固形分換算で0.93重量部)および消泡剤(ダウ・コーニング・アジア社製「2−4248S」)0.07重量部を添加し、70〜80℃で攪拌しながら完全に溶解した。これに70〜80℃に保温した水49.64重量部を少量ずつ添加して転相乳化させ、O/Wエマルジョンを生成させた後、液温を室温まで戻し、30分間攪拌した。これにオキサゾリン基含有ポリマーのエマルション(日本触媒(株)製「エポクロスK−2020E」:固形分40重量%)10.23重量部(固形分換算で4.09重量部)を加え、室温で30間分攪拌して、塗工紙用添加剤(11)を得た。
(Example 1-11)
T.A. K. In an agitator equipped with an azihomomicr (manufactured by Primix Co., Ltd.), 0.75 parts by weight of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000, 4.68 parts by weight of monostearate ester of 40 mol of diglycerin / ethylene oxide, 12- Hydroxyoctadecanoic acid hexamer (“K-PON306” manufactured by Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 13.98 parts by weight, 12-hydroxy-cis-9-octadecenoic acid (Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd.) 4.68 parts by weight , Lanolin ester (Nippon Seika Co., Ltd. "lanolin wax H") 11.20 parts by weight, emulsifier (1) (polyoxyethylene polyoxypropylene decyl ether) 0.95 parts by weight, emulsifier (2) (polyoxy 0.75 parts by weight of ethylene distyrenated phenyl ether), emulsifier (3) (polyoxyethylene polycycle) (Ethyl ether sulfate ester: solid content 30% by weight) 3.09 parts by weight (0.93 parts by weight in terms of solid content) and antifoaming agent (“2248S” manufactured by Dow Corning Asia Ltd.) 0.07 parts by weight Was completely dissolved with stirring at 70-80 ° C. To this, 49.64 parts by weight of water kept at 70 to 80 ° C. was added little by little to cause phase inversion emulsification to produce an O / W emulsion, and then the liquid temperature was returned to room temperature and stirred for 30 minutes. To this was added 10.23 parts by weight (4.09 parts by weight in terms of solids) of an oxazoline group-containing polymer emulsion (“Epocross K-2020E” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: 40% by weight solids), and 30 at room temperature. The mixture was stirred for a while to obtain a coated paper additive (11).

(比較例1−1)
数平均分子量20000のポリエチレングリコールを比較用添加剤(C1)とした。
(Comparative Example 1-1)
Polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000 was used as a comparative additive (C1).

(実施例2−1〜2−11および比較例2−1〜2−2(処方I:従来型処方))
市販の1級カオリン(UW−90)60重量部、重質炭酸カルシウム(イメリス社製「カービタル(登録商標)90」)40重量部(固形分として)、市販のスチレン/ブタジエン共重合体ラテックス10重量部、尿素リン酸エステル化デンプン(日本食品化工(株)製「MS−4600」)4重量部、分散剤((株)日新化学研究所製「NSD−300」)0.2重量部(固形分として)、水酸化ナトリウム0.05重量部(固形分として)を混合し、全体の固形分濃度が60重量%となるように水を加えた後、耐水化剤(住友ケムテックス(株)製「Sumirez Resin(登録商標)SPI−203」:変性ポリアクリルアミド系樹脂50%品)0.3重量部(顔料成分(1級カオリンおよび重質炭酸カルシウム)に対して固形分で0.3重量%)を加え、28%アンモニア水にてpHを9.2に調整してから、上記で得られた塗工紙用添加剤1.0重量部を加えて均一となるまで混合することにより、処方Iの紙塗工液(2−1)〜(2−11)および(2−C1)を得た。
他方、ブランクとして、いずれの塗工紙用添加剤をも添加しないこと以外、上記と同様の方法にて、処方Iの紙塗工液(2−C2)を得た。
(Examples 2-1 to 2-11 and Comparative Examples 2-1 to 2-2 (Prescription I: Conventional formulation))
60 parts by weight of commercially available primary kaolin (UW-90), 40 parts by weight of heavy calcium carbonate ("Carbital (registered trademark) 90" manufactured by Imeris) (as solid content), commercially available styrene / butadiene copolymer latex 10 Parts by weight, urea phosphate esterified starch (“MS-4600” manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) 4 parts by weight, dispersant (“NSD-300” manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd.) 0.2 parts by weight (As solids), 0.05 parts by weight of sodium hydroxide (as solids) are mixed, water is added so that the total solids concentration becomes 60% by weight, and then a water-resistant agent (Sumitomo Chemtex Co., Ltd.) ) “Sumirez Resin (registered trademark) SPI-203”: 50% modified polyacrylamide resin) 0.3 parts by weight (solid content with respect to pigment components (primary kaolin and heavy calcium carbonate)) 0.3% by weight), adjust the pH to 9.2 with 28% aqueous ammonia, and then add 1.0 part by weight of the additive for coated paper obtained above until uniform. By mixing, the paper coating solutions (2-1) to (2-11) and (2-C1) of Formula I were obtained.
On the other hand, as a blank, a paper coating solution (2-C2) of Formula I was obtained in the same manner as above except that none of the coating paper additives was added.

次に、得られた紙塗工液を、市販上質紙(坪量64g/m2)の片面に固形分付着量が22g/m2になるように塗布乾燥した後、所定条件にてスーパーカレンダー処理を行い、塗工紙を作成した。スーパーカレンダー処理の条件は、(i)従来の塗工紙仕様;温度70℃、線圧100kg/cmと、(ii)嵩高塗工紙仕様;温度70℃、線圧25kg/cmとの2通りで行なった(但し、線圧とは、コーティングマシン実機におけるロール圧に相当する)。
各紙塗工液の物性と離型性の測定結果を表1に、(i)従来の塗工紙仕様とした場合の各塗工紙の物性と印刷適性の測定結果を表2に、(ii)嵩高塗工紙仕様とした場合の各塗工紙の物性と印刷適性の測定結果を表3に、それぞれ示す。
Next, the obtained paper coating solution was applied and dried on one side of a commercially available high-quality paper (basis weight 64 g / m 2 ) so that the solid content was 22 g / m 2, and then super calendered under predetermined conditions. Processing was performed to prepare coated paper. There are two conditions for supercalender treatment: (i) conventional coated paper specifications; temperature 70 ° C., linear pressure 100 kg / cm, and (ii) bulky coated paper specifications; temperature 70 ° C., linear pressure 25 kg / cm. (However, the linear pressure corresponds to the roll pressure in the actual coating machine).
Table 1 shows the measurement results of physical properties and releasability of each paper coating solution, and Table 2 shows the measurement results of physical properties and printability of each coated paper when the conventional coated paper specifications are used. ) Table 3 shows the measurement results of the physical properties and printability of each coated paper when bulky coated paper is used.

Figure 2008115514
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(実施例3−1〜3−11および比較例3−1〜3−2(処方II:炭酸カルシウム増量処方))
市販の1級カオリン(UW−90)30重量部、重質炭酸カルシウム(イメリス社製「カービタル90」)70重量部(固形分として)、市販のスチレン/ブタジエン共重合体ラテックス10重量部、尿素リン酸エステル化デンプン(日本食品加工(株)製「MS−4600」)4重量部、分散剤((株)日新化学研究所製「NSD−300」)0.2重量部(固形分として)、水酸化ナトリウム0.05重量部(固形分として)を混合し、全体の固形分濃度が60重量%となるように水を加えた後、耐水化剤(住友ケムテックス(株)製「Sumirez Resin SPI−203」:変性ポリアクリルアミド系樹脂50%品)0.3重量部(顔料成分(1級カオリンおよび重質炭酸カルシウム)に対して固形分で0.3重量%)を加え、28%アンモニア水にてpHを9.2に調整してから、上記で得られた塗工紙用添加剤1.0重量部を加えて均一となるまで混合することにより、処方IIの紙塗工液(3−1)〜(3−11)および(3−C1)を得た。
他方、ブランクとして、いずれの塗工紙用添加剤をも添加しないこと以外、上記と同様の方法にて、処方IIの紙塗工液(3−C2)を得た。
(Examples 3-1 to 3-11 and Comparative Examples 3-1 to 3-2 (Prescription II: calcium carbonate increase prescription))
30 parts by weight of commercially available primary kaolin (UW-90), 70 parts by weight of heavy calcium carbonate (“Carbital 90” manufactured by Imeris) (as solids), 10 parts by weight of commercially available styrene / butadiene copolymer latex, urea Phosphate esterified starch (“MS-4600” manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) 4 parts by weight, dispersant (“NSD-300” manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd.) 0.2 parts by weight (as solid content) ), 0.05 parts by weight of sodium hydroxide (as solids), and water was added so that the total solids concentration was 60% by weight. Then, a water-resistant agent (“Sumirez manufactured by Sumitomo Chemtex Co., Ltd.) was added. Resin SPI-203 ": modified polyacrylamide resin 50% product) 0.3 parts by weight (solid content 0.3% by weight with respect to pigment components (primary kaolin and heavy calcium carbonate)) After adjusting the pH to 9.2 with 28% ammonia water, add 1.0 part by weight of the additive for coated paper obtained above and mix until uniform, thereby applying the paper coating of Formula II. Industrial fluids (3-1) to (3-11) and (3-C1) were obtained.
On the other hand, as a blank, a paper coating solution (3-C2) of Formula II was obtained in the same manner as above except that none of the coating paper additives was added.

次に、得られた紙塗工液を、市販上質紙(坪量64g/m2)の片面に固形分付着量が22g/m2になるように塗布乾燥した後、所定条件にてスーパーカレンダー処理を行い、塗工紙を作成した。スーパーカレンダー処理の条件は、(i)従来の塗工紙仕様;温度70℃、線圧100kg/cmと、(ii)嵩高塗工紙仕様;温度70℃、線圧25kg/cmとの2通りで行なった(但し、線圧とは、コーティングマシン実機におけるロール圧に相当する)。
各紙塗工液の物性と離型性の測定結果を表4に、(i)従来の塗工紙仕様とした場合の各塗工紙の物性と印刷適性の測定結果を表5に、(ii)嵩高塗工紙仕様とした場合の各塗工紙の物性と印刷適性の測定結果を表6に、それぞれ示す。
Next, the obtained paper coating solution was applied and dried on one side of a commercially available high-quality paper (basis weight 64 g / m 2 ) so that the solid content was 22 g / m 2, and then super calendered under predetermined conditions. Processing was performed to prepare coated paper. There are two conditions for supercalender treatment: (i) conventional coated paper specifications; temperature 70 ° C., linear pressure 100 kg / cm, and (ii) bulky coated paper specifications; temperature 70 ° C., linear pressure 25 kg / cm. (However, the linear pressure corresponds to the roll pressure in the actual coating machine).
Table 4 shows the measurement results of physical properties and releasability of each paper coating solution, and Table 5 shows the measurement results of physical properties and printability of each coated paper when the conventional coating paper specifications are used. ) Table 6 shows the measurement results of physical properties and printability of each coated paper when bulky coated paper is used.

Figure 2008115514
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以上の結果から、本発明の塗工紙用添加剤を含有する紙塗工液はいずれも、光沢性を得がたい嵩高塗工紙仕様においても、また炭酸カルシウムが増量された紙塗工液の処方においても、良好な白紙光沢、印刷光沢を付与することがわかる。さらに、紙塗工液物性、離型性および印刷適性(ドライピック強度およびウエットピック強度)においても、本発明の塗工紙用添加剤は、悪影響を及ぼすこともなく、良好な塗工および印刷を実現できることも確認された。   From the above results, all of the paper coating liquids containing the additive for coated paper of the present invention are specified in bulky coated paper specifications where it is difficult to obtain gloss, and the formulation of the paper coating liquid with an increased amount of calcium carbonate. It can also be seen that good white paper gloss and printing gloss are imparted. In addition, the coating paper additive of the present invention does not adversely affect the physical properties, releasability, and printability (dry pick strength and wet topic strength) of the paper coating solution, so that good coating and printing are possible. It was also confirmed that can be realized.

Claims (8)

数平均分子量500〜50000のポリエチレングリコール(a1)、ヒドロキシル基を有する化合物(x)にエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン化合物(a2)および該ポリオキシエチレン化合物(a2)の脂肪酸エステル(a3)からなる群より選ばれる少なくとも一種(a)と、脂肪酸(b)とを含む、ことを特徴とする塗工紙用添加剤。   Polyethylene glycol (a1) having a number average molecular weight of 500 to 50,000, a polyoxyethylene compound (a2) obtained by adding ethylene oxide to a compound (x) having a hydroxyl group, and a fatty acid ester (a3) of the polyoxyethylene compound (a2) An additive for coated paper, comprising at least one (a) selected from the group consisting of: a fatty acid (b). 前記ヒドロキシル基を有する化合物(x)が、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールおよびトリメチロールプロパンからなる群より選ばれる一種以上である、請求項1記載の塗工紙用添加剤。   The additive for coated paper according to claim 1, wherein the compound (x) having a hydroxyl group is at least one selected from the group consisting of polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, pentaerythritol and trimethylolpropane. 前記脂肪酸(b)が、炭素数12〜20であり、分子内に水酸基を有する脂肪酸およびこの脂肪酸同士がエステル結合することにより得られる2〜10量体からなる群より選ばれる一種以上である、請求項1または2記載の塗工紙用添加剤。   The fatty acid (b) has 12 to 20 carbon atoms, and is at least one selected from the group consisting of a fatty acid having a hydroxyl group in the molecule and a 2 to 10 mer obtained by ester bonding of these fatty acids. The additive for coated paper according to claim 1 or 2. スチレン、(メタ)アクリル酸エステルおよびオキサゾリン基を有するエチレン性二重結合をもつ単量体を必須の単量体成分として得られるオキサゾリン基含有ポリマー(c)を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の塗工紙用添加剤。   The oxazoline group-containing polymer (c) obtained by using, as an essential monomer component, a monomer having an ethylenic double bond having styrene, a (meth) acrylic acid ester and an oxazoline group, Additive for coated paper according to crab. 前記オキサゾリン基含有ポリマー(c)が、スチレン、アクリル酸エステル、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンおよびジビニルベンゼンの共重合物(c1)である、請求項4記載の塗工紙用添加剤。   The additive for coated paper according to claim 4, wherein the oxazoline group-containing polymer (c) is a copolymer (c1) of styrene, acrylic acid ester, 2-isopropenyl-2-oxazoline and divinylbenzene. ワックス成分として、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ラノリンアルコールおよびラノリンエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種(d)を含む、請求項1〜5のいずれかに記載の塗工紙用添加剤。   The additive for coated paper according to any one of claims 1 to 5, comprising at least one (d) selected from the group consisting of polyethylene, polyethylene oxide, lanolin alcohol and lanolin ester as a wax component. 顔料(A)、高分子バインダー(B)および請求項1〜6のいずれかに記載の塗工紙用添加剤(C)を含有する、ことを特徴とする紙塗工液。   A paper coating solution comprising the pigment (A), the polymer binder (B), and the additive (C) for coated paper according to any one of claims 1 to 6. 紙塗工液を塗工用原紙表面に塗工させて得られる塗工紙であって、前記紙塗工液が、顔料(A)、高分子バインダー(B)および請求項1〜6のいずれかに記載の塗工紙用添加剤(C)を含有する、ことを特徴とする塗工紙。   A coated paper obtained by coating a paper coating solution on the surface of a base paper for coating, wherein the paper coating solution is a pigment (A), a polymer binder (B), or any one of claims 1 to 6. A coated paper comprising the additive for coated paper (C) according to any one of the above.
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