JP2008108680A - Manufacturing method of organic EL element - Google Patents
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Description
本発明は、有機EL素子の製造方法に関し、特に、有機EL層を介したリーク電流の発生によって引き起こされる視認性の低下を改善する無機絶縁膜が有機EL層の上部に形成された有機EL素子の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an organic EL element, and in particular, an organic EL element in which an inorganic insulating film that improves a reduction in visibility caused by generation of a leak current through the organic EL layer is formed on the organic EL layer. It relates to the manufacturing method.
表示装置に適用される発光素子の一例として、有機化合物の薄膜積層構造の有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、「有機EL素子」とも称する)が知られている。この有機EL素子は、携帯端末機、産業用計測器、および家庭用テレビなど、広範囲な画面表示機器へ応用されている。 As an example of a light-emitting element applied to a display device, an organic electroluminescent element (hereinafter, also referred to as “organic EL element”) having a thin film laminated structure of an organic compound is known. This organic EL element is applied to a wide range of screen display devices such as portable terminals, industrial measuring instruments, and home televisions.
有機EL素子は、薄膜の自発光型素子であり、低駆動電圧、高解像度、および高視野角といった優れた性質を有する。このため、それらの性質を具体的に実用化するための様々な検討がなされている。 The organic EL element is a thin-film self-luminous element and has excellent properties such as a low driving voltage, a high resolution, and a high viewing angle. For this reason, various studies have been made to specifically put these properties into practical use.
有機EL素子は、陽極と陰極との間に少なくとも有機発光層を備え、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および電子注入層を介在させた構造の積層体である。このような構造において、陽極と陰極との間に電圧が印加されると、注入された正孔および電子が有機発光層で再結合し、その結果生じた高エネルギー状態から基底状態への遷移の際に発光が起こる。 An organic EL element is a laminate having a structure in which at least an organic light emitting layer is provided between an anode and a cathode, and a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and an electron injection layer are interposed as required. is there. In such a structure, when a voltage is applied between the anode and the cathode, the injected holes and electrons recombine in the organic light emitting layer, resulting in a transition from the high energy state to the ground state. Sometimes light is emitted.
このような発光態様の有機EL素子をマトリクスに配列して表示機能を実現するディスプレイが、種々開発されている。当該ディスプレイにおける発光部(モノクロ表示の場合には画素に対応する部分、カラー表示の場合には副画素に対応する部分)の駆動方法は種々存在するが、陽極列と陰極列とが互いに直交して配置された比較的簡単な構成の、パッシブマトリックス駆動と呼ばれる方法が、頻繁に使用される。パッシブマトリックス駆動のディスプレイでは、陽極および陰極が互いに直交した状態でそれぞれストライプ状に複数列に配置され、陽極列および陰極列の交差する発光部が、特定の信号の選択によって発光し、表示される。 Various displays have been developed that realize such a display function by arranging organic EL elements having such light emitting modes in a matrix. There are various driving methods for the light emitting section (the part corresponding to the pixel in the case of monochrome display, the part corresponding to the sub-pixel in the case of color display), but the anode row and the cathode row are orthogonal to each other. A method called passive matrix drive, which is relatively simple in configuration, is often used. In a passive matrix drive display, anodes and cathodes are arranged in a plurality of stripes in a state of being orthogonal to each other, and light emitting portions where the anode rows and the cathode rows intersect with each other emit light by selecting specific signals and are displayed. .
近年、上記ディスプレイにおいては、低消費電力化が重要な課題となっている。このため、様々な工夫がなされているが、その中でも、発光閾値電圧の低下を目的とした取り組みが盛んに行われている。 In recent years, low power consumption has become an important issue for the above displays. For this reason, various contrivances have been made, and among them, efforts aimed at lowering the light emission threshold voltage are being actively conducted.
即ち、正孔または電子を注入または輸送する層である、正孔注入層、正孔輸送層、または電子輸送層などの抵抗値を下げるため、正孔注入層および正孔輸送層にはF4−TCNQなどのルイス酸化合物に代表されるアクセプターをドーピングし、電子輸送層には、Liなどのアルカリ金属に代表されるドナーをドーピングすることが広く行われている。 That is, in order to lower the resistance value of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, or the like, which is a layer that injects or transports holes or electrons, F4- It is widely practiced to dope an acceptor typified by a Lewis acid compound such as TCNQ, and to dope a donor typified by an alkali metal such as Li to the electron transport layer.
その結果、正孔注入層および正孔輸送層にF4−TCNQを1wt%ドーピングすることにより、電気伝導度が2桁〜3桁向上することが確認されている。また、電子輸送層にLiを25wt%ドーピングすることにより、電気伝導度が1桁〜2桁向上することが確認されている。これら電気伝導度の向上は、ノンドーピングの場合に20V以上であった発光閾値電圧を、10V以下に低下する。 As a result, it has been confirmed that the electrical conductivity is improved by 2 to 3 orders of magnitude by doping 1 wt% of F4-TCNQ into the hole injection layer and the hole transport layer. It has also been confirmed that the electrical conductivity is improved by 1 to 2 digits by doping Li in the electron transport layer by 25 wt%. These improvements in electrical conductivity lower the emission threshold voltage, which was 20 V or more in the case of non-doping, to 10 V or less.
このような低消費電力化の検討さなされている有機ELディスプレイは、多くの薄膜素子を含む。このため、薄膜素子の構成上、有機EL層を介するリーク電流の発生を無視することはできず、リーク電流の抑制が重要な課題となっている。リーク電流の発生は、発光させたい発光部以外の発光部が発光する現象、即ちいわゆるクロストークを引き起こす。 Such an organic EL display that has been studied to reduce power consumption includes many thin film elements. For this reason, on the structure of a thin film element, generation | occurrence | production of the leakage current through an organic EL layer cannot be disregarded, and suppression of leakage current is an important subject. The occurrence of the leakage current causes a phenomenon in which light emitting portions other than the light emitting portion desired to emit light, that is, so-called crosstalk.
リーク電流の防止または抑制のための技術としては、以下のようなものが開示されている。 The following are disclosed as techniques for preventing or suppressing leakage current.
特開平3−250583号公報(特許文献1)には、基板に設けられた下部電極、発光層を含む有機多層部および対向電極からなる素子を発光素子部分として含み、下部電極と対向電極との間に、パターン加工された層間絶縁膜を存在させた非発光素子部分を含保有する、エレクトロルミネッセンス素子が開示されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 3-250583 (Patent Document 1) includes a lower electrode provided on a substrate, an organic multilayer part including a light emitting layer, and an element composed of a counter electrode as a light emitting element part. There is disclosed an electroluminescence element including a non-light emitting element portion in which a patterned interlayer insulating film is present.
特開平4−51494号公報(特許文献2)には、複数の互いに対向する一対の電極と前記電極間に配置された有機エレクトロルミネッセンス層とからなり、前記有機エレクトロルミネッセンス層および少なくとも一方の前記電極間に挟まれかつ前記電極の縁部に沿って延在した絶縁層を備えた、電界発光素子が開示されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 4-51494 (Patent Document 2) includes a plurality of a pair of electrodes facing each other and an organic electroluminescence layer disposed between the electrodes, and the organic electroluminescence layer and at least one of the electrodes An electroluminescent device is disclosed that includes an insulating layer sandwiched therebetween and extending along an edge of the electrode.
これら特許文献1,2に開示されている技術においては、基板上にストライプ状に陽極列がパターン形成され、当該陽極列間には、層間絶縁膜が形成され、これにより陽極と陰極との間の短絡は防止できる。しかしながら、これらの技術においては、有機EL層を層間絶縁膜上の基板一面に膜形成するため、有機膜を介して微弱なリーク電流が発生するおそれがある。 In the techniques disclosed in these Patent Documents 1 and 2, an anode array is formed in a stripe pattern on a substrate, and an interlayer insulating film is formed between the anode arrays, whereby an anode and a cathode are formed. Can be prevented. However, in these techniques, since the organic EL layer is formed over the entire surface of the substrate on the interlayer insulating film, a weak leakage current may be generated through the organic film.
また、特開平8−315981号公報(特許文献3)には、発光部に対応する複数の第1表示電極が表面上に形成された基板と、少なくとも前記第1表示電極の一部分を露出せしめる前記基板上に突出する複数の電気絶縁性の隔壁と、露出した前記第1表示電極の部分の各々上に形成された少なくとも1層の有機エレクトロルミネッセンス媒体の薄膜と、前記媒体の薄膜上に形成された複数の第2表示電極とからなり、前記隔壁の上部に前記基板に平行な方向に突出するオーバーハング部分を有する、ディスプレイパネルが開示されている。 JP-A-8-315981 (Patent Document 3) discloses a substrate in which a plurality of first display electrodes corresponding to a light emitting portion are formed on a surface, and at least a part of the first display electrode is exposed. A plurality of electrically insulating barrier ribs projecting on the substrate; at least one organic electroluminescent medium thin film formed on each of the exposed portions of the first display electrode; and formed on the medium thin film. Further, there is disclosed a display panel comprising a plurality of second display electrodes and having an overhang portion protruding in a direction parallel to the substrate above the partition wall.
図3は、特許文献3に開示されている有機EL素子の構造を示す模式図であって、(a)は発光部中心をとおり、陰極27の長手方向に沿った断面図であり、(b)は発光部中心をとおり、陽極22の長手方向に沿った断面図である。図3に示すところによれば、この有機EL素子は、基板21上にストライプ状に陽極22が形成され、発光部用の開口部を除いて基板21の全面に層間絶縁膜23が形成され、該開口部を全て覆うように正孔輸送層24、有機発光層25および電子輸送層26が順次形成されており、さらに陽極22のストライプと直交する方向であって、かつ、有機EL層24〜26上に、陰極27が形成され、層間絶縁膜23上には、部分的に、陽極22の長手方向断面視において上方に幅広となる隔壁28が形成された構造を有する。
FIG. 3 is a schematic view showing the structure of the organic EL element disclosed in Patent Document 3, wherein (a) is a cross-sectional view along the longitudinal direction of the
このような有機EL素子では、隔壁28が、積層された有機EL層24〜26および陰極27からなる各積層群の間に配置されているため、これらの各積層群24〜27同士が接触することはない(図3(b))。しかしながら、隔壁28の長手方向では、たとえば、高導電性の正孔輸送層24等がリーク電流の経路となるおそれがある(図3(a))。
In such an organic EL element, since the
さらに、特開平3−233891号公報(特許文献4)には、互いに対向する電極対の複数と前記電極対間に配置されたエレクトロルミネッセンス層とからなり、前記エレクトロルミネッセンス層が前記電極対によって挟まれる複数の領域の各々に独立して存在する島領域群からなる、電界発光素子が開示されている。 Further, JP-A-3-2333891 (Patent Document 4) comprises a plurality of electrode pairs facing each other and an electroluminescence layer disposed between the electrode pairs, and the electroluminescence layer is sandwiched between the electrode pairs. In other words, an electroluminescent element is disclosed, which includes island region groups that exist independently in each of the plurality of regions.
特開2000−36388号公報(特許文献5)には、透明基板上に、透明導電材料からなる第1の電極と、少なくとも有機発光材料からなる層を有した有機層と、金属あるいは合金からなる第2の電極とがこの順に形成されてなり、前記有機層が、島状に独立した状態で複数も設けられてなる、光学的素子が開示されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-36388 (Patent Document 5) includes a first electrode made of a transparent conductive material, an organic layer having at least a layer made of an organic light emitting material, and a metal or alloy on a transparent substrate. An optical element is disclosed in which a second electrode is formed in this order, and a plurality of the organic layers are provided in an island-like state.
これら特許文献4,5に開示されている技術においては、ともに、有機EL層を島状に形成することが開示されている。図4は、特許文献4,5に開示されている有機EL素子の構造を示す模式図であって、(a)は発光部中心をとおり、陰極37の長手方向に沿った断面図であり、(b)は発光部中心をとおり、陽極32の長手方向に沿った断面図である。図4に示すところによれば、この有機EL素子は、基板31上にストライプ状に陽極32が形成され、発光部用の開口部を除いて基板31の全面に層間絶縁膜33が形成され、ほぼこの開口部上にのみ正孔輸送層34、有機発光層35および電子輸送層36が順次形成されており、さらに陽極32のストライプと直交する方向であって、かつ、有機EL層34〜36を上方から完全に覆うように陰極37が形成された構造を有する。
Both of the techniques disclosed in Patent Documents 4 and 5 disclose forming an organic EL layer in an island shape. FIG. 4 is a schematic view showing the structure of the organic EL element disclosed in Patent Documents 4 and 5, wherein (a) is a cross-sectional view along the longitudinal direction of the
このような有機EL素子では、有機EL層34〜36が島状に形成されているため、隣り合う高伝導性電荷輸送層34,36を介したリーク電流経路はない(図4(a),(b))。しかしながら、パッシブマトリックス駆動を実現すべく、陰極37が島状有機EL層34〜36間の隙間を埋める構造となっているため、陰極37と高導電性の正孔輸送層34または電子輸送層36との接触面がリーク電流の経路となるおそれがある(図4(a))。
In such an organic EL element, since the
加えて、特開2005−276667号公報(特許文献6)には、絶縁性の基板と、この基板上に互いに間隔を置いて配設された複数の第1電極と、これらの第1電極を上から覆う状態で形成された、少なくとも発光層を含む有機化合物層と、この有機化合物層を間に挟んで、前記第1電極と交差対向するように配置された第2電極とを備え、前記有機化合物層が、前記複数の第1電極どうしの間において分断され、この分断された部分に、前記有機化合物層の端面を露出させない状態にして絶縁層が埋め込まれている、有機EL素子が開示されている。 In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-276667 (Patent Document 6) discloses an insulating substrate, a plurality of first electrodes disposed on the substrate at intervals, and these first electrodes. An organic compound layer including at least a light-emitting layer formed in a state of covering from above, and a second electrode disposed so as to cross and face the first electrode with the organic compound layer interposed therebetween, An organic EL element is disclosed in which an organic compound layer is divided between the plurality of first electrodes, and an insulating layer is embedded in the divided portion so that an end face of the organic compound layer is not exposed. Has been.
特許文献6に開示された技術においては、有機層間を埋める絶縁層の形成の際に、マスクずれによって有機EL層表面の所定形状が得られない可能性がある。このような場合には、陰極から有機EL層を介して予定していない陽極へのリーク電流が発生するおそれがある。 In the technique disclosed in Patent Document 6, there is a possibility that a predetermined shape on the surface of the organic EL layer cannot be obtained due to mask displacement when forming an insulating layer filling the organic layer. In such a case, a leakage current from the cathode to the anode that is not planned via the organic EL layer may occur.
従って、本発明の目的は、上記特許文献1〜6に開示されている各技術に対して優位性を確保すべく、特に、有機EL層間に絶縁層を配置した場合において、有機EL層、および/または、陰極と電荷輸送層との接触面がリーク電流の経路とならない、有機EL素子の製造方法を提供することである。 Accordingly, the object of the present invention is to ensure superiority over the technologies disclosed in Patent Documents 1 to 6, particularly when an insulating layer is disposed between the organic EL layers, and Another object of the present invention is to provide a method for producing an organic EL device in which the contact surface between the cathode and the charge transport layer does not become a path for leakage current.
本発明は、パッシブマトリックス駆動の有機EL素子を製造するにあたり、絶縁性基板上に、互いに離間した状態で複数の電極層を配置して陽極列を形成し、上記陽極列上に、少なくとも正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、および金属薄膜を島状に積層して有機EL層を形成し、さらに上記島状の有機EL層を上方から覆うように、無機絶縁膜を形成する工程と、上記無機絶縁膜にエッチング処理を施して上記金属薄膜を露出させる工程と、上記金属薄膜および上記無機絶縁膜上に、互いに離間し、かつ、上記陽極列と互いに直交する状態で、複数の電極層を配置して陰極列を形成する工程とを含む、有機EL素子の製造方法に関する。なお、本発明の有機ELの製造方法において、有機EL層を含む部分が発光部であり、この発光部は、モノクロ表示の場合には画素に対応する部分であって、カラー表示の場合には副画素に対応する部分である。 In manufacturing an organic EL element driven by a passive matrix, the present invention forms an anode array by disposing a plurality of electrode layers on an insulating substrate in a state of being separated from each other, and at least holes are formed on the anode array. A step of forming an organic EL layer by laminating a transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, and a metal thin film in an island shape, and further forming an inorganic insulating film so as to cover the island-shaped organic EL layer from above And a step of exposing the inorganic thin film to expose the metal thin film, a plurality of the metal thin film and the inorganic insulating film being spaced apart from each other and orthogonal to the anode row. And a step of forming a cathode column by arranging an electrode layer. In the organic EL manufacturing method of the present invention, the portion including the organic EL layer is a light emitting portion, and this light emitting portion corresponds to a pixel in the case of monochrome display, and in the case of color display. This is a portion corresponding to a sub-pixel.
本発明の有機EL素子の製造方法は、優れた視認性を有する表示装置の構成部材を得るために用いることができる。本発明の有機EL素子の製造方法は、上記電荷輸送層が、正孔輸送層および電子輸送層の少なくとも1種であることが望ましい。また、上記エッチング処理は、ドライエッチング処理、フォトエッチング処理、またはレーザーエッチング処理であることが望ましい。 The manufacturing method of the organic EL element of this invention can be used in order to obtain the structural member of the display apparatus which has the outstanding visibility. In the method for producing an organic EL device of the present invention, the charge transport layer is preferably at least one of a hole transport layer and an electron transport layer. The etching process is preferably a dry etching process, a photo etching process, or a laser etching process.
本発明の有機EL素子の製造方法では、有機EL層、および/または、陰極と電荷輸送層との接触面が、リーク電流の経路となり得ない。このため、当該方法によれば、優れた視認性を有する有機EL素子を得ることができ、ひいては、当該有機EL素子を、携帯端末機、産業用計測器、および家庭用テレビなど、近年高い視認性が益々要請されている様々な画面表示機器へ応用することができる。 In the method for producing an organic EL element of the present invention, the contact surface between the organic EL layer and / or the cathode and the charge transport layer cannot be a path for leakage current. For this reason, according to the method, an organic EL element having excellent visibility can be obtained. As a result, the organic EL element is highly visible in recent years, such as portable terminals, industrial measuring instruments, and home televisions. The present invention can be applied to various screen display devices that are increasingly demanded for their characteristics.
以下に、本発明の好適な実施形態を詳細に説明するが、これは本発明の一例であって、特にこの例に限定されるものではない。
図1は、本発明のパッシブマトリックス駆動の有機EL素子の製造方法を示す陰極の長手方向に沿った断面図であり、(a)は無機絶縁膜を形成するまでの第1工程、(b)は無機絶縁膜をエッチングする第2工程、そして(c)は陰極を形成する第3工程をそれぞれ示す。また、図2は、本発明のパッシブマトリックス駆動の有機EL素子の製造方法を示す陽極の長手方向に沿った断面図であり、(a)、(b)、および(c)は、それぞれ、図1(a)、(b)、および(c)に対応する図面である。以下、各工程を詳細に説明するが、以下の説明においては、有機EL素子のうち、ボトムエミッション型の有機EL素子に関する製造方法の一例を示す。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail, but this is an example of the present invention, and the present invention is not particularly limited to this example.
FIG. 1 is a cross-sectional view along the longitudinal direction of a cathode showing a method for producing a passive matrix driven organic EL device of the present invention, wherein (a) is a first step until an inorganic insulating film is formed, (b). Shows a second step of etching the inorganic insulating film, and (c) shows a third step of forming the cathode. FIG. 2 is a cross-sectional view along the longitudinal direction of the anode showing the method for manufacturing an organic EL element driven by a passive matrix according to the present invention. (A), (b), and (c) are respectively diagrams. It is drawing corresponding to 1 (a), (b), and (c). Hereinafter, although each process is demonstrated in detail, in the following description, an example of the manufacturing method regarding a bottom emission type organic EL element is shown among organic EL elements.
(第1工程)
第1工程は、図1(a)および図2(a)に示すように、基板11上に、陽極12、層間絶縁膜13、有機層(正孔輸送層14、有機発光層15および電子輸送層16)、ならびに金属薄膜17を順次形成し、さらに有機層14〜16を上方から覆うように無機絶縁膜18を形成する工程である。
(First step)
In the first step, as shown in FIGS. 1A and 2A, an
基板11は、可視光透過性に優れるものであれば、特に限定されない。例えば、ガラス基板、各種プラスチック基板または各種フィルム等を用いることができる。
The board |
陽極12は、アモルファス透明導電膜、例えば、IZOまたはITOを使用することができる。また、層間絶縁膜13としては、ポジ型フォトレジスト[WIX−2A](商品名、日本ゼオン製)を用いたCVD法により形成されるSiOX、SiNX等を使用することができる。
As the
有機層としては、図1(a)、図2(a)に示すように、少なくとも正孔輸送層14、有機発光層15および電子輸送層16を使用することが肝要であるが、これらの層の他に、図1,2には図示しない、正孔注入層および電子注入層を配設することもできる。正孔注入層の配設は、正孔注入効率改善の観点から、また、電子注入層の配設は、電子注入効率改善の観点から、それぞれ好ましい。
As the organic layer, as shown in FIGS. 1 (a) and 2 (a), it is important to use at least a
有機層の各層の材料は、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。正孔輸送層14には、MTDATAを基材とし、これにF4−TCNQ等のルイス酸化物をドーピングしたものを使用することができる。ルイス酸化物のドーピング量は、正孔輸送性材料に対して、好ましくは0.5〜5wt%である。
The material of each layer of the organic layer is not particularly limited, and known materials can be used. The
有機発光層15には、所望の色調に応じた材料を選択することができ、例えば青色から青緑色の発光を得るためには、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、もしくはべンゾオキサゾール系などの蛍光増白剤、スチリルベンゼン系化合物、または芳香族ジメチリディン系化合物などを使用することができる。なお、有機発光層15のホスト材料に青色ゲスト材料と赤色ゲスト材料とを同時に分散させて、白色発光を得ることもできる。
A material corresponding to a desired color tone can be selected for the organic
ホスト材料としては、アルミキレート、4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)、および2,5−ビス(5−tert−ブチル−2−ベンゾオキサゾルイル)−チオフェン(BBOT)等を用いることができる。 As host materials, aluminum chelate, 4,4′-bis (2,2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi), and 2,5-bis (5-tert-butyl-2-benzoxazolyl) -thiophene (BBOT) or the like can be used.
青色ゲスト材料としては、ぺリレン、2,5,8,11−テトラ−t−ブチルペリレン(TBP)、4,4’−ビス[2−{4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}ビニル]ビフェニル(DPAVBi)などを0.1〜5wt%ドーピングすることができる。 Blue guest materials include perylene, 2,5,8,11-tetra-t-butylperylene (TBP), 4,4′-bis [2- {4- (N, N-diphenylamino) phenyl} vinyl Biphenyl (DPAVBi) or the like can be doped by 0.1 to 5 wt%.
赤色ゲスト材料としては、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)、4,4−ジフロロ−1,3,5,7−テトラフェニル−4−ボラ−3a,4a,−ジアザ−s−インダセン、プロパンディニトリル(DCJT1)、ナイルレッドなどを0.1〜5wt%ドーピングすることができる。 As the red guest material, 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM), 4,4-difluoro-1,3,5,7-tetraphenyl -4-Bora-3a, 4a, -diaza-s-indacene, propanedinitrile (DCJT1), Nile Red, etc. can be doped by 0.1 to 5 wt%.
電子輸送層16には、(アルミキレート)Alq3を基材とし、これにLi等のアルカリ金属をドーピングしたものを使用することができる。アルカリ金属のドーピング量は、電子輸送性材料に対して、好ましくは1〜40wt%である。
The
金属薄膜17は、有機層14〜16を保護するとともに、後述する陰極19との良好なコンタクトを確保するために用いる。金属薄膜17には、Al、Ag、MgAg、AlLi等を用いることができる。
The metal
無機絶縁膜18は、従来技術における問題、即ち、有機EL層を介したリーク電流の発生によって引き起こされる視認性の低下に関する問題を改善するために用いる。無機絶縁膜18には、シリコン酸化物(SiOX)、シリコン窒化物(SiNX)、シリコン酸窒化物(SiOXNY)等を用いることができる。
The inorganic insulating
次に、上記した、基板11、陽極12、有機層(正孔輸送層14、有機発光層15、および電子輸送層16)、金属薄膜17、ならびに無機絶縁膜18を用いた、本発明の第1工程を詳述する。
Next, the
まず、洗浄した基板11に陽極材料を蒸着またはスパッタリング等の方法で形成し、フォトエッチングによってストライプ状にパターニングして、陽極12を形成する。陽極12は、互いに離間し並列する複数のストライプ状電極からなる陽極列である。
First, an anode material is formed on the cleaned
次に、パターニングされた陽極12上に、発光部となる部分を除いて、基板全面に層間絶縁膜13を形成する。この形成は、例えば、フォトレジストを用いたエッチング法、ドライエッチング法等の手法を使用することができる。
Next, an
さらに、層間絶縁膜13により形成された開口部に、有機層14〜16を島状に順次形成する。ここで、島状とは、陽極12の長手方向および陰極19の長手方向のいずれの方向においても、有機層14〜16が不連続に複数存在する状態をいう。
Further, the
これら有機層14〜16の島状形成には、マスクを用いた真空蒸着法を用いることができる。また、該島状形成は、特開平9−167684号公報(特許文献7)に開示されているように、予め有機EL材料を形成したドナーシートを基板上に近接離間配置して、所望の領域にレーザー等の熱源を照射し、有機EL材料を基板上に堆積させることにより行うこともできる。 A vacuum deposition method using a mask can be used for island formation of these organic layers 14-16. In addition, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 9-167684 (Patent Document 7), the island formation is performed by arranging a donor sheet on which an organic EL material has been formed in advance on the substrate so as to be spaced apart from each other. It is also possible to irradiate the substrate with a heat source such as a laser and deposit an organic EL material on the substrate.
有機層14〜16の各層における膜厚については、駆動電圧および透明性等を考慮して適宜選択することができる。具体的な膜厚としては、例えば、正孔輸送層14は20〜80nm、有機発光層15は20〜40nm、そして電子輸送層16は20〜40nmとすることができる。
About the film thickness in each layer of the organic layers 14-16, a drive voltage, transparency, etc. can be selected suitably. Specifically, for example, the
続いて、島状に形成された有機層14〜16上に、金属薄膜17を形成する。形成法としては、マスク蒸着法および近接離間形成法が挙げられる。
Subsequently, a metal
最後に、島状の有機層14〜16および金属薄膜17の全てを上方から覆い、かつ、平面視で層間絶縁膜13の上面を外縁とするように、無機絶縁膜18を、CVD法またはスパッタリング法によって形成する。無機絶縁膜18の形成により、有機層14〜16および金属薄膜17からなる各島部分は、完全に絶縁されることになる(図1(a)、図2(a))。金属薄膜17は無機絶縁膜18形成時の有機層14〜16へのダメージ防止の保護膜として有効である。
Finally, the inorganic insulating
(第2工程)
第2工程は、図1(b)および図2(b)に示すように、第1工程において得られた積層体の最上部に位置する無機絶縁膜18にエッチング処理を施して、金属薄膜17を完全に露出し、結果的に、無機絶縁膜18全体を、露出した金属薄膜17と同一レベルまで除去して面一とする工程である。
(Second step)
In the second step, as shown in FIG. 1B and FIG. 2B, the inorganic insulating
当該エッチング処理は、ドライエッチング処理、フォトエッチング処理、またはレーザーエッチング処理とすることが好ましい。 The etching process is preferably a dry etching process, a photo etching process, or a laser etching process.
これらのエッチング処理において、金属薄膜17は有機層14〜16の保護膜として、換言すれば、エッチング停止層として働く。第2工程では、図1(b)、図2(b)に示すように、金属薄膜表面の露出が確実に達成され、後述する陰極19との接触が問題なく実現できるとともに、金属薄膜周縁部において無機絶縁膜がオーバーエッチングされることもないので、陰極と有機膜との接触によるリークも防止できる。これは後述する陰極19の形成を高精度で行うために必要である。
In these etching processes, the metal
(第3工程)
第3工程は、図1(c)および図2(c)に示すように、第2工程において得られた積層体の最上部に位置する金属薄膜17および無機絶縁膜18上に、陰極19を形成する工程である。
(Third step)
In the third step, as shown in FIG. 1C and FIG. 2C, a
陰極19は、金属材料からなり、例えばAl、Ag、MgAg、AlLi等を用いることができる。
The
陰極19の形成は、例えば、蒸着法等の方法を使用することができる。
Formation of the
なお、このように陰極19を形成した後には、図1(c)および図2(c)に示す、基板11、陽極12、層間絶縁膜13、有機層(正孔輸送層14、有機発光層15および電子輸送層16)、金属薄膜18、無機絶縁膜18ならびに陰極19からなる積層体を、図示しないグローブボックス内に設置し、酸素および水分濃度がともに10ppm以下である乾燥窒素雰囲気中で、封止ガラスとUV硬化接着剤とを用いて封止する。
After the
以上のような第1工程から第3工程までの各工程を経て得られた有機EL素子は、有機層14〜16および金属薄膜17が島状に形成されており、換言すれば、陽極12の長手方向に沿った断面(図1(c))においても、また、陰極19の長手方向に沿った断面(図2(c))においても、上記層群14〜17が不連続に配設され、しかも、各島部分の間には、無機絶縁膜18が配設されている。このため、本発明の製造法により得られた有機EL素子では、有機EL層、および/または、陰極と電荷輸送層との接触面がリーク電流の経路となることはない。よって、このようにして得られた有機EL素子は、優れた視認性を発揮することができ、ひいては、当該有機EL層を、携帯端末機、産業用計測器、および家庭用テレビなど、近年高い視認性が益々要請されている様々な画面表示機器へ適用することができる。
In the organic EL element obtained through each of the first to third steps as described above, the
以下に、本発明を実施例により詳細に説明し、本発明の効果を実証する。
(有機EL素子の形成)
(実施例1)
図1,2に示す本発明の有機EL素子を含む、VGA規格(400×RGB×300)のディスプレイの作製を行った。RGB副画素サイズは0.148×0.704mm、副画素間隔は0.130mmとした。画素サイズは0.704mm×0.704mm、画素間隔は0.312mmとした。画素ピッチは1.016mmとした。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, and the effects of the present invention will be demonstrated.
(Formation of organic EL elements)
Example 1
A VGA standard (400 × RGB × 300) display including the organic EL element of the present invention shown in FIGS. The RGB subpixel size was 0.148 × 0.704 mm, and the subpixel spacing was 0.130 mm. The pixel size was 0.704 mm × 0.704 mm, and the pixel interval was 0.312 mm. The pixel pitch was 1.016 mm.
500mm×500mm×0.50mmのガラス基板上に、上記画素構成の表示部(400×RGB×300)を形成した。その作製法は、以下のとおりである。
即ち、まず、ガラス基板上にスパッタ法によって陽極材料(透明電極(ITO)材料)を全面成膜した。次いで、陽極材料上にレジスト剤「OFRP−800」(商品名、東京応化製)を塗布した後、フォトリソグラフィー法にてパターニングを行い、RGB副画素部分に位置する、幅0.204mm、間隙0.048mm、膜厚100nmのストライプパターン状の陽極を得た。
A display portion (400 × RGB × 300) having the above pixel configuration was formed on a glass substrate of 500 mm × 500 mm × 0.50 mm. The manufacturing method is as follows.
That is, first, an anode material (transparent electrode (ITO) material) was formed on the entire surface of a glass substrate by sputtering. Next, after applying a resist agent “OFRP-800” (trade name, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) on the anode material, patterning is performed by a photolithography method, and the width is 0.204 mm and the gap 0 is located in the RGB sub-pixel portion. A stripe-patterned anode having a thickness of 0.048 mm and a thickness of 100 nm was obtained.
次に、ポジ型フォトレジスト「WIX−2A」(商品名、日本ゼオン製)を用い、陽極上の副画素対応箇所に、0.148×0.704mmの開口部を残して、厚さ1μmの層間絶縁膜を形成した。なお、層間絶縁膜の端部における、基板に対する角度は鋭角とした。 Next, using a positive photoresist “WIX-2A” (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), an opening of 0.148 × 0.704 mm is left at the position corresponding to the subpixel on the anode, and the thickness is 1 μm. An interlayer insulating film was formed. The angle with respect to the substrate at the end of the interlayer insulating film was an acute angle.
さらに、陽極および層間絶縁膜を形成した基板を、抵抗加熱蒸着装置内に設置し、副画素対応部に0.148×0.704mmサイズの開口部を有するマスクを用いて、正孔輸送層、有機発光層、および電子輸送層を、真空を破らずに島状に順次成膜した。成膜に際して真空槽内圧は1×10−4Paとした。 Further, the substrate on which the anode and the interlayer insulating film are formed is placed in a resistance heating vapor deposition apparatus, and using a mask having an opening of 0.148 × 0.704 mm size in the sub-pixel corresponding portion, a hole transport layer, The organic light emitting layer and the electron transport layer were sequentially formed in an island shape without breaking the vacuum. During film formation, the internal pressure of the vacuum chamber was 1 × 10 −4 Pa.
正孔輸送層としては、F4−TCNQを1wt%ドーピングしたMTDATAを20nm成膜した。有機発光層としては、ホスト材料4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)に、青色ゲスト材料4,4’−ビス[2−{4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}ビニル]ビフェニル(DPAVBi)を5wt%ドーピングしたものを40nm成膜した。電子輸送層はアルミキレート(Alq3)にLiを25wt%ドーピングしたものを20nm成膜した。次いで、厚さ20nmのAlからなる金属薄膜を、真空を破らずに成膜した。 As the hole transporting layer, 20 nm of MTDATA doped with 1 wt% of F4-TCNQ was formed. As the organic light emitting layer, a host material 4,4′-bis (2,2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi) and a blue guest material 4,4′-bis [2- {4- (N, N-diphenyl) are used. Amino) phenyl} vinyl] biphenyl (DPAVBi) doped with 5 wt% was deposited to a thickness of 40 nm. As the electron transport layer, an aluminum chelate (Alq3) doped with 25 wt% of Li was deposited to a thickness of 20 nm. Next, a metal thin film made of Al having a thickness of 20 nm was formed without breaking the vacuum.
このようにして得られた、島状の有機層および金属薄膜からなる層群がマトリクス配列した基板を、CVD装置内に設置し、SiH4 100sccm、NH3 500sccm、およびN2 5000sccmの各流量を設定するとともに、圧力を0.75torrに保ち、放電周波数13.56WHz、放電電力500Wのグロー放電を行って、島状の層群間を埋めるとともに、金属薄膜上に膜厚200nmのSiN膜を無機絶縁膜として成膜した。 The thus obtained substrate in which the layer group consisting of the island-like organic layer and the metal thin film is arranged in a matrix is placed in a CVD apparatus, and each flow rate of SiH 4 100 sccm, NH 3 500 sccm, and N 2 5000 sccm is set. The pressure is kept at 0.75 torr, glow discharge is performed with a discharge frequency of 13.56 WHz and a discharge power of 500 W, and the gap between the island-like layers is filled, and a 200 nm thick SiN film is formed on the metal thin film. An insulating film was formed.
形成した無機絶縁膜上に、副画素部対応部分を開口部としてレジスト膜を塗布し、金属薄膜をエッチング停止層として、ドライエッチングを行い、金属薄膜の表面を露出した。この際、金属薄膜と無機絶縁膜とのレベルを同一に制御した。 On the formed inorganic insulating film, a resist film was applied using the portion corresponding to the sub-pixel portion as an opening, and dry etching was performed using the metal thin film as an etching stop layer to expose the surface of the metal thin film. At this time, the levels of the metal thin film and the inorganic insulating film were controlled to be the same.
レジスト剥離後、マスクを用いた蒸着法によって、露出した金属薄膜を覆い、かつ、陽極列と直行する方向に、Al膜を陰極として100nm積層し、陰極列を形成した。 After the resist was peeled off, an exposed metal thin film was covered by a vapor deposition method using a mask, and an Al film was stacked as a cathode in a direction perpendicular to the anode row to form a cathode row.
最後に、基板、陽極、層間絶縁膜、有機層(正孔輸送層、有機発光層、および電子輸送層)、金属薄膜、無機絶縁膜ならびに陰極からなる積層体を、グローブボックス内に設置し、酸素および水分濃度がともに10ppm以下である乾燥窒素雰囲気中で、封止ガラスとUV硬化接着剤とを用いて封止し、有機EL素子を得、これをマトリクスに配列して、ディスプレイを得た。 Finally, a laminate composed of a substrate, an anode, an interlayer insulating film, an organic layer (a hole transport layer, an organic light emitting layer, and an electron transport layer), a metal thin film, an inorganic insulating film, and a cathode is placed in a glove box, In a dry nitrogen atmosphere in which oxygen and moisture concentrations are both 10 ppm or less, sealing was performed using sealing glass and a UV curable adhesive to obtain an organic EL element, which was arranged in a matrix to obtain a display. .
(実施例2)
有機発光層に用いる材料として、ホスト材料に4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)を用いるとともに、青色ゲスト材料に4,4’−ビス[2−{4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}ビニル]ビフェニル(DPAVBi)を用い、さらに赤色ゲスト材料に4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)を用い、40nmの白色発光層を形成したこと以外は、実施例1と同じ条件で、VGA規格(400×RGB×300)のディスプレイの作製を行った。なお、上記DPAVBiおよびDCMは、それぞれ、ホスト材料に対して、2.5wt%および0.2wt%ドーピングした。
(Example 2)
As a material used for the organic light emitting layer, 4,4′-bis (2,2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi) is used as a host material, and 4,4′-bis [2- {4- (N, N-diphenylamino) phenyl} vinyl] biphenyl (DPAVBi) and 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM) as a red guest material The display of VGA standard (400 × RGB × 300) was produced under the same conditions as in Example 1 except that a 40 nm white light emitting layer was formed. The DPAVBi and DCM were respectively doped with 2.5 wt% and 0.2 wt% with respect to the host material.
(実施例3)
ドライエッチングの代わりに、レーザービームを用いて副画素対応部分の無機絶縁膜(SiN膜)をエッチングし、金属薄膜の表面を露出したこと以外は、実施例1と同じ条件で、VGA規格(400×RGB×300)のディスプレイの作製を行った。
(Example 3)
A VGA standard (400) under the same conditions as in Example 1 except that instead of dry etching, the inorganic insulating film (SiN film) corresponding to the subpixel was etched using a laser beam to expose the surface of the metal thin film. A display of × RGB × 300) was produced.
(比較例)
特許文献3(図3)に示す例に従い、有機EL素子を形成し、その後の工程は実施例1と同様にしてディスプレイを得た。
具体的には、層間絶縁膜を形成するまでは実施例1と同じ製造工程を適用し、次いで、ネガ型フォトレジスト[ZPN1100] (商品名、日本ゼオン製)を用いて、厚さ4μmの隔壁を形成した。陰極の長手方向における隔壁長さは130μmとし、隔壁ピッチは1.016mmとした。
(Comparative example)
According to the example shown in Patent Document 3 (FIG. 3), an organic EL element was formed, and the subsequent process was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a display.
Specifically, the same manufacturing process as in Example 1 was applied until an interlayer insulating film was formed, and then a 4 μm thick partition wall using a negative photoresist [ZPN1100] (trade name, manufactured by Nippon Zeon) Formed. The partition length in the longitudinal direction of the cathode was 130 μm, and the partition pitch was 1.016 mm.
さらに、陽極を形成した基板を抵抗加熱蒸着装置内に設置し、正孔輸送層、有機発光層、および電子輸送層を、真空を破らずに順次成膜した。成膜に際して真空槽内圧は1×10−4Paとした。正孔輸送層については、F4−TCNQを1wt%ドーピングしたMTDATAを20nm成膜した。有機発光層について、ホスト材料4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)に、ゲスト材料4,4’−ビス[2−{4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}ビニル]ビフェニル(DPAVBi)をドーピングして、40nm成膜した。電子輸送層については、Liを25wt%ドーピングしたアルミキレート(Alq3)を20nm成膜した。続いて、メタルマスクを用い、厚さ200nmのAl層からなる陰極を、真空を破らずに形成し、有機EL素子を得、これをマトリクスに配列して、ディスプレイを得た。 Further, the substrate on which the anode was formed was placed in a resistance heating vapor deposition apparatus, and a hole transport layer, an organic light emitting layer, and an electron transport layer were sequentially formed without breaking the vacuum. During film formation, the internal pressure of the vacuum chamber was 1 × 10 −4 Pa. For the hole transport layer, MTDATA having a thickness of 20 nm formed by doping 1 wt% of F4-TCNQ was formed. For the organic light emitting layer, the host material 4,4′-bis (2,2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi) and the guest material 4,4′-bis [2- {4- (N, N-diphenylamino)] [Phenyl} vinyl] biphenyl (DPAVBi) was doped to form a 40 nm film. For the electron transport layer, an aluminum chelate (Alq3) doped with 25 wt% of Li was formed to a thickness of 20 nm. Subsequently, using a metal mask, a cathode made of an Al layer having a thickness of 200 nm was formed without breaking the vacuum to obtain an organic EL element, which was arranged in a matrix to obtain a display.
(評価結果)
まず、各実施例および比較例に使用した素子の発光効率は、5〜7cd/Aであり、いずれも高性能であることが判明した。次いで、各実施例、および比較例の各ディスプレイについて、選択した副画素のみをパルス電圧(デュティー比1/100、電圧10V、基本周波数60Hz)で駆動して、発光試験を行った。その結果、作製したディスプレイのうち、実施例1〜3については、いずれも、所望の副画素のみが点灯したが、比較例については、所望の副画素と隣接した副画素の点灯も観察され、リーク電流の発生が判明した。
(Evaluation results)
First, the luminous efficiencies of the elements used in the examples and comparative examples were 5 to 7 cd / A, and it was found that all of them had high performance. Next, for each display of each example and comparative example, only the selected subpixel was driven with a pulse voltage (duty ratio 1/100, voltage 10 V, fundamental frequency 60 Hz), and a light emission test was performed. As a result, in Examples 1 to 3 of the produced displays, only the desired subpixel was lit, but for the comparative example, lighting of the subpixel adjacent to the desired subpixel was also observed, The occurrence of leakage current was found.
本発明の製造方法は、高い視認性が要請される様々な画面表示機器へ応用することができる、有機EL素子を得ることができる点において、有望である。 The production method of the present invention is promising in that an organic EL element that can be applied to various screen display devices that require high visibility can be obtained.
11 基板
12 陽極
13 層間絶縁膜
14 正孔輸送層
15 有機発光層
16 電子輸送層
17 金属薄膜
18 無機絶縁膜
19 陰極
DESCRIPTION OF
Claims (4)
絶縁性基板上に、互いに離間した状態で複数の電極層を配置して陽極列を形成し、前記陽極列上に、少なくとも正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、および金属薄膜を島状に積層して有機EL層を形成し、さらに前記島状の有機EL層を上方から覆うように、無機絶縁膜を形成する工程と、
前記無機絶縁膜にエッチング処理を施して前記金属薄膜を露出させる工程と、
前記金属薄膜および前記無機絶縁膜上に、互いに離間し、かつ、前記陽極列と互いに直交する状態で、複数の電極層を配置して陰極列を形成する工程と
を含むことを特徴とする、有機EL素子の製造方法。 A method for manufacturing a passive matrix driving organic EL element,
A plurality of electrode layers are arranged on an insulating substrate in a state of being separated from each other to form an anode row, and at least a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, and a metal thin film are formed on the anode row. Forming an organic EL layer, and further forming an inorganic insulating film so as to cover the island-shaped organic EL layer from above;
Etching the inorganic insulating film to expose the metal thin film;
A step of forming a cathode row by disposing a plurality of electrode layers on the metal thin film and the inorganic insulating film and in a state of being separated from each other and orthogonal to the anode row, Manufacturing method of organic EL element.
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