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JP2008179028A - Printing method using intaglio offset printing method - Google Patents

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JP2008179028A
JP2008179028A JP2007013306A JP2007013306A JP2008179028A JP 2008179028 A JP2008179028 A JP 2008179028A JP 2007013306 A JP2007013306 A JP 2007013306A JP 2007013306 A JP2007013306 A JP 2007013306A JP 2008179028 A JP2008179028 A JP 2008179028A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
printing
blanket
ink
coating film
ether
Prior art date
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Pending
Application number
JP2007013306A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahide Arai
将英 荒井
Takeshi Machino
毅 町野
Ryuji Uesugi
隆二 植杉
Reiko Ogawa
怜子 小川
Keiji Ogawa
恵二 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp filed Critical Mitsubishi Materials Corp
Priority to JP2007013306A priority Critical patent/JP2008179028A/en
Publication of JP2008179028A publication Critical patent/JP2008179028A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

【課題】凹版オフセット印刷による連続印刷において、パイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を伸ばす。
【解決手段】印刷用インキ11を凹状のパターン10aを有する印刷板10に充填し、印刷板10から充填したインキ11を表面にシリコンゴムシート13aを有するロール状の印刷用ブランケット13へ転写した後、印刷用ブランケット13を回転して印刷用ブランケット13から被転写体16へインキ11を転写する凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法において、印刷用ブランケット13から被転写体16へ印刷用インキ11を転写した後、印刷用ブランケット13表面のシリコーンゴムシート13aにマイクロ波を照射することにより、印刷用ブランケット13の温度を70〜130℃にしてシリコーンゴムシート13aを乾燥させることを特徴とする。
【選択図】図1
In continuous printing by intaglio offset printing, the occurrence of a pyring phenomenon is reduced and the number of times of continuous printing until the occurrence of the pyring phenomenon is increased.
After printing ink 11 is filled in a printing plate 10 having a concave pattern 10a, the ink 11 filled from the printing plate 10 is transferred to a roll-shaped printing blanket 13 having a silicon rubber sheet 13a on the surface. In the printing method of the coating film using the intaglio offset printing method in which the printing blanket 13 is rotated to transfer the ink 11 from the printing blanket 13 to the transfer target 16, the printing blanket 13 is transferred from the printing blanket 13 to the transfer target 16. After the ink 11 is transferred, the silicone rubber sheet 13a on the surface of the printing blanket 13 is irradiated with microwaves so that the temperature of the printing blanket 13 is 70 to 130 ° C. and the silicone rubber sheet 13a is dried. To do.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、凹版オフセット印刷法を用いてプラズマディスプレイパネル(Plasma Display Panel、以下、PDPという。)の基板上に電極パターンを印刷するのに優れた印刷方法に関するものである。   The present invention relates to a printing method excellent in printing an electrode pattern on a substrate of a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP) using an intaglio offset printing method.

従来より、電極パターンを形成する方法として、フォトリソグラフィ法が用いられてきた。しかし、このフォトリソグラフィ法では、製造工程が煩雑で、電極パターン形成に必要な露光装置や材料等に莫大な費用がかかるため、製造コストが極めて高くなるという問題があった。更に、現像工程で生じる廃液を処理するためには高いコストが掛かり、この廃液については、環境保護の面からも問題が生じていた。そこで、フォトリソグラフィ法に代わる、低コストかつ有害な廃液なども生じることのないパターンの形成方法として、表面がシリコーンゴムシートからなる印刷用ブランケットを備えた凹版オフセット印刷法が注目されている。
しかし、上記従来の凹版オフセット印刷法においては、連続で印刷を行うにつれて、印刷用ブランケットからガラス基板のような被転写体に印刷用インキを塗布するときに、印刷用ブランケット上に印刷用インキが次第に残っていく、いわゆるパイリング(piling)という現象が生じる問題があった。パイリング現象が生じる一因としては、印刷用ブランケットを回転して、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートからガラス基板へ印刷用インキを転写する際に、印刷用インキが内部で分断して、印刷用インキの一部がシリコーンゴムシートに残留してしまうことが考えられる。このパイリング現象により、得られる塗膜において、膜厚の現象やばらつき、線幅のばらつきの原因になるという問題があった。
Conventionally, a photolithography method has been used as a method for forming an electrode pattern. However, this photolithography method has a problem that the manufacturing process becomes complicated and the manufacturing cost is extremely high because the exposure apparatus and materials necessary for forming the electrode pattern are very expensive. Further, it is expensive to process the waste liquid generated in the development process, and this waste liquid has a problem from the viewpoint of environmental protection. Therefore, an intaglio offset printing method provided with a printing blanket having a surface made of a silicone rubber sheet has been attracting attention as a method for forming a pattern that does not cause harmful waste liquid or the like at low cost instead of the photolithography method.
However, in the conventional intaglio offset printing method, as the printing is continuously performed, when the printing ink is applied from the printing blanket to a transfer medium such as a glass substrate, the printing ink is placed on the printing blanket. There was a problem that the phenomenon of so-called piling that gradually remained. One of the causes of the pyring phenomenon is that when the printing blanket is rotated to transfer the printing ink from the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket to the glass substrate, the printing ink is internally divided and used for printing. It is considered that a part of the ink remains on the silicone rubber sheet. Due to this pyring phenomenon, there is a problem that the obtained coating film causes a phenomenon or variation in film thickness and variation in line width.

これらの問題を解決すべく、印刷用ブランケットの表面、すなわち表面印刷層を加熱することで、表面印刷層中に浸透した溶剤を蒸発し、除去する方法が開示されている。(例えば、特許文献1参照。)。また、加熱する方法に関しては、印刷用ブランケット表面にシリコン系エラストマを用いたものを使用し、印刷用インキとして、インキ中に低分子料ポリシロキサンを含有させたものを使用し、かつ印刷用インキを印刷用ブランケットから被転写体へ転写した後、印刷用ブランケットの表面を赤外線の照射、温風の噴射又はヒータにより加熱して印刷用ブランケットに吸収された印刷用インキの溶剤を蒸散させ、次いで、印刷用ブランケットの表面を冷却する方法が開示されている。(例えば、特許文献2参照。)。
特開2002−245931号公報(請求項1) 特開2004−66804号公報(請求項1)
In order to solve these problems, a method of evaporating and removing the solvent that has penetrated into the surface printing layer by heating the surface of the printing blanket, that is, the surface printing layer, is disclosed. (For example, refer to Patent Document 1). As for the heating method, a printing blanket surface using a silicon elastomer is used, a printing ink containing a low molecular weight polysiloxane in the ink, and a printing ink. Is transferred from the printing blanket to the transfer object, and then the surface of the printing blanket is irradiated with infrared rays, heated by a hot air or heated to evaporate the solvent of the printing ink absorbed by the printing blanket, A method for cooling the surface of a printing blanket is disclosed. (For example, refer to Patent Document 2).
JP 2002-245931 A (Claim 1) Japanese Patent Laying-Open No. 2004-66804 (Claim 1)

しかしながら、上記特許文献2に示される方法では、印刷用ブランケットの表面を加熱して印刷用ブランケットに吸収された印刷用インキの溶剤を蒸散させる方法として、赤外線の照射、温風の噴射又はヒータが使われていたため、印刷用ブランケットの表面印刷層の内部までの乾燥が十分ではなかった。また、これらの加熱方法は熱伝導による加熱であるため、印刷用ブランケットの表面印刷層の内部深くにまで浸透した溶剤成分を蒸散させるには時間が掛かっていた。更に、加熱・冷却に時間が掛かり、タクトタイムが長くなるため、生産性が低下するという問題があった。   However, in the method shown in the above-mentioned Patent Document 2, as a method for heating the surface of the printing blanket to evaporate the solvent of the printing ink absorbed by the printing blanket, infrared irradiation, hot air injection or a heater is used. Since it was used, the inside of the surface printing layer of the printing blanket was not sufficiently dried. In addition, since these heating methods are heating by heat conduction, it takes time to evaporate the solvent component that has penetrated deep inside the surface printing layer of the printing blanket. In addition, it takes time for heating and cooling, and the tact time becomes long, resulting in a problem that productivity is lowered.

本発明の第1の目的は、凹版オフセット印刷による連続印刷において、パイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を伸ばすことができる、凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法を提供することにある。
本発明の第2の目的は、本発明の凹版オフセット印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板上にライン形状が優れた白色の導電膜を形成することができるバス電極用導電膜の製造方法を提供することにある。
本発明の第3の目的は、本発明の凹版オフセット印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板上にライン形状が優れた黒色膜を形成することができるバス電極用黒色膜の製造方法を提供することにある。
本発明の第4の目的は、本発明の凹版オフセット印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板上にライン形状が優れたブラックストライプを形成することができるブラックストライプの製造方法を提供することにある。
The first object of the present invention is to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing by intaglio offset printing and to increase the number of continuous printing until the pyring phenomenon occurs. It is to provide a method for printing a film.
A second object of the present invention is to provide a method for producing a conductive film for a bus electrode, which can form a white conductive film having an excellent line shape on a plasma display panel substrate by the intaglio offset printing method of the present invention. There is to do.
A third object of the present invention is to provide a method for producing a black film for a bus electrode, which can form a black film having an excellent line shape on a plasma display panel substrate by the intaglio offset printing method of the present invention. It is in.
A fourth object of the present invention is to provide a black stripe manufacturing method capable of forming black stripes having excellent line shapes on a plasma display panel substrate by the intaglio offset printing method of the present invention.

請求項1に係る発明は、図1に示すように、無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤をそれぞれ含有した印刷用インキ11を凹状のパターン10aを有する印刷板10に充填し、印刷板10から充填したインキを表面にシリコーンゴムシート13aを有するロール状の印刷用ブランケット13へ転写した後、印刷用ブランケット13を回転して印刷用ブランケット13から被転写体16へインキを転写する凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法の改良である。その特徴ある構成は、印刷用ブランケット13から被転写体16へ印刷用インキ11を転写した後、印刷用ブランケット13表面のシリコーンゴムシート13aにマイクロ波を照射することにより、印刷用ブランケットの表面を70〜130℃にしてシリコーンゴムシート13aを乾燥させるところにある。
請求項1に係る発明では、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷用インキを転写した後、印刷用ブランケットの温度を70〜130℃にし、シリコーンゴムシートを乾燥させる手段としてマイクロ波照射を用いることにより、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートの内部まで十分に乾燥させることができる。マイクロ波による加熱は、赤外線による加熱等のような熱伝導による加熱ではないため、シリコーンゴムシートの内部深くにまで浸透している溶剤成分を十分にかつ短時間で加熱して揮発させ、除去することができる。これらの効果によって連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができる。
As shown in FIG. 1, the invention according to claim 1 has a concave pattern 10a for printing ink 11 containing a powder component, a resin component, a solvent component, and a dispersant each composed of an inorganic powder or an organic powder. After filling the printing plate 10 and transferring the ink filled from the printing plate 10 to the roll-shaped printing blanket 13 having the silicone rubber sheet 13a on the surface, the printing blanket 13 is rotated to be transferred from the printing blanket 13. This is an improvement of a method for printing a coating film using an intaglio offset printing method for transferring ink to the body 16. The characteristic structure is that after the printing ink 11 is transferred from the printing blanket 13 to the transfer target 16, the surface of the printing blanket is irradiated by irradiating the silicone rubber sheet 13a on the surface of the printing blanket 13 with microwaves. The silicone rubber sheet 13a is dried at 70 to 130 ° C.
In the invention according to claim 1, after transferring the printing ink from the printing blanket to the transfer medium, the temperature of the printing blanket is set to 70 to 130 ° C., and microwave irradiation is used as a means for drying the silicone rubber sheet. Thus, the inside of the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket can be sufficiently dried. Since heating by microwaves is not heating by heat conduction such as heating by infrared rays, the solvent component that has penetrated deep inside the silicone rubber sheet is sufficiently heated in a short time to volatilize and remove. be able to. These effects can reduce the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing, and can increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs.

請求項2に係る発明は、請求項1に係る発明であって、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートの乾燥を、マイクロ波の照射と赤外線の照射を併用することにより行う印刷方法である。
請求項2に係る発明では、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートの乾燥を、マイクロ波の照射と赤外線の照射を併用することで、シリコーンゴムシート内部についてはマイクロ波により、シリコーンゴムシート表面については赤外線によりシリコーンゴムシート全体を斑なくかつ短時間で乾燥させることができる。
The invention according to claim 2 is the printing method according to claim 1, wherein the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket is dried by using both microwave irradiation and infrared irradiation.
In the invention according to claim 2, the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket is dried by using microwave irradiation and infrared irradiation in combination. The entire silicone rubber sheet can be dried without spots and in a short time by infrared rays.

請求項3に係る発明は、請求項1又は2に係る発明であって、マイクロ波の周波数が900〜3000MHzである印刷方法である。   The invention according to claim 3 is the printing method according to claim 1 or 2, wherein the microwave frequency is 900 to 3000 MHz.

請求項4に係る発明は、請求項1に係る発明であって、樹脂成分がスチレン−アクリル共重合体、ウレタン−アクリル共重合体、エポキシ−アクリル共重合体、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート及びポリブタジエンアクリレートからなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分を含み、溶剤成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、ポリエステルポリオール及び水酸基含有液状アクリル樹脂からなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分を含む印刷方法である。   The invention according to claim 4 is the invention according to claim 1, wherein the resin component is a styrene-acrylic copolymer, a urethane-acrylic copolymer, an epoxy-acrylic copolymer, a polyurethane acrylate, a polyepoxy acrylate, a polyester. It contains one or more components selected from the group consisting of acrylate, polyether acrylate and polybutadiene acrylate, and the solvent component is diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, γ-butyl lactone, diethylene glycol monomethyl ether, Diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol A printing method comprising one or more components selected from the group consisting of monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, polyester polyol and hydroxyl group-containing liquid acrylic resin. is there.

請求項5に係る発明は印刷用インキが導電性粉末を含む白色系導電性ペーストであって請求項1ないし4いずれか1項に記載の印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板に導電性インキを印刷して塗膜を形成する工程と、形成した塗膜を乾燥する工程と、乾燥した塗膜を焼成することにより基板上に白色の導電膜を形成する工程とを含むことを特徴とするバス電極用導電膜の製造方法である。   The invention according to claim 5 is a white conductive paste in which the printing ink contains a conductive powder, and the conductive ink is applied to the plasma display panel substrate by the printing method according to any one of claims 1 to 4. A bus comprising: a step of printing to form a coating film; a step of drying the formed coating film; and a step of forming a white conductive film on the substrate by firing the dried coating film It is a manufacturing method of the electrically conductive film for electrodes.

請求項6に係る発明は印刷用インキが黒色酸化物粉末、ガラス粉末、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤含む黒色ペースト組成物であって、請求項1ないし4いずれか1項に記載の印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板に黒色ペースト組成物を印刷して塗膜を形成する工程と、形成した塗膜を乾燥する工程と、乾燥した塗膜を焼成することにより基板上に黒色膜を形成する工程とを含むことを特徴とするバス電極用の黒色膜の製造方法である。   The invention according to claim 6 is a black paste composition in which the printing ink contains black oxide powder, glass powder, a resin component, a solvent component and a dispersant, and the printing method according to any one of claims 1 to 4 Steps of printing a black paste composition on a plasma display panel substrate to form a coating film, drying the formed coating film, and baking the dried coating film to form a black film on the substrate A process for producing a black film for a bus electrode.

請求項7に係る発明は印刷用インキが黒色酸化物粉末、ガラス粉末、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤含む黒色ペースト組成物であって、請求項1ないし4いずれか1項に記載の印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板に黒色ペースト組成物を印刷して塗膜を形成する工程と、形成した塗膜を乾燥する工程と、乾燥した塗膜を焼成することにより基板上にブラックストライプを形成する工程とを含むことを特徴とするブラックストライプの製造方法である。   The invention according to claim 7 is a black paste composition in which the printing ink contains black oxide powder, glass powder, a resin component, a solvent component and a dispersant, and the printing method according to any one of claims 1 to 4 Steps of printing a black paste composition on a plasma display panel substrate to form a coating film, drying the formed coating film, and baking the dried coating film to form black stripes on the substrate A step of producing a black stripe.

本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法は、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷用インキを転写した後、印刷用ブランケットを乾燥させる手段としてマイクロ波を照射することにより印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートの内部まで十分に乾燥することができる。マイクロ波による加熱は、赤外線による加熱等のような、加熱表面から徐々に熱が伝わっていく、いわゆる熱伝導による加熱ではなく、マイクロ波を照射することにより生じる分子相互間の摩擦による内部発熱であるため、シリコーンゴムシートの内部深くにまで浸透している溶剤成分まで十分にかつ短時間で加熱して揮発させ、除去することができる。これらの効果によって、従来技術よりも連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減させ、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができる。更に、パイリング現象の発生を低減できることから、パイリング現象に起因する膜厚の減少やばらつき、線幅のばらつき等が解消される。
本発明に係る製造方法により形成されるプラズマディスプレイパネル用、バス電極の黒色膜及びブラックストライプはそれぞれライン形状の点において優れている。
The method for printing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention is a method for printing by transferring a printing ink from a printing blanket to a transfer medium and then irradiating microwaves as a means for drying the printing blanket. The inside of the silicone rubber sheet on the blanket surface can be sufficiently dried. Heating by microwaves is not heating by so-called heat conduction in which heat is gradually transferred from the heating surface, such as heating by infrared rays, but internal heat generation by friction between molecules caused by irradiation of microwaves. For this reason, the solvent component penetrating deep inside the silicone rubber sheet can be sufficiently vaporized by heating in a short time to be removed. Due to these effects, it is possible to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in the continuous printing as compared with the prior art and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs. Furthermore, since the occurrence of the pyring phenomenon can be reduced, the decrease in film thickness and variation due to the pyring phenomenon, the variation in line width, and the like are eliminated.
For the plasma display panel formed by the manufacturing method according to the present invention, the black film of the bus electrode and the black stripe are excellent in terms of line shape.

次に本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。
本発明で使用する印刷用インキは、粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤から構成される。
Next, the best mode for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings.
The printing ink used in the present invention is composed of a powder component, a resin component, a solvent component, and a dispersant.

本発明の印刷方法に使用する印刷用インキに含有する粉末成分は、無機粉末又は有機粉末である。具体的には有機顔料、無機顔料、光輝性顔料、有機染料が挙げられる。また金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はそれらの混合粉末は導電性パターンの印刷に使用できるため特に好適である。有機顔料としては、アゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、キナクリドン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、フタロシアニン系、ペリレン系、DPP系、蛍光顔料等が挙げられる。無機顔料としては、アセチルカーボン、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラファイトのような炭素粉末、合成シリカ、酸化クロム、酸化鉄、酸化チタン、チタンブラック、酸化コバルト、酸化銅、これらの複合酸化物、焼成顔料、硫化亜鉛等が挙げられる。光輝性顔料としては、パール顔料、フレーク顔料、アルミニウム顔料、ブロンズ顔料等が挙げられる。有機染料としては、アルコール可溶性染料、油溶性染料、蛍光染料、集光性染料等が挙げられる。金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はそれらの混合粉末の平均粒径は、印刷適性等を考慮すると、0.01〜5μmが好ましく、0.1〜1μmがより好ましい。   The powder component contained in the printing ink used in the printing method of the present invention is an inorganic powder or an organic powder. Specific examples include organic pigments, inorganic pigments, glitter pigments, and organic dyes. Further, metal powder, metal oxide, metal nitride, or a mixed powder thereof is particularly suitable because it can be used for printing a conductive pattern. Examples of organic pigments include azo, polyazo, anthraquinone, quinacridone, isoindoline, isoindolinone, phthalocyanine, perylene, DPP, and fluorescent pigments. As inorganic pigments, carbon powders such as acetyl carbon, carbon nanotubes, fullerene, graphite, synthetic silica, chromium oxide, iron oxide, titanium oxide, titanium black, cobalt oxide, copper oxide, complex oxides of these, calcined pigments, Examples thereof include zinc sulfide. Examples of glitter pigments include pearl pigments, flake pigments, aluminum pigments and bronze pigments. Examples of organic dyes include alcohol-soluble dyes, oil-soluble dyes, fluorescent dyes, and light-collecting dyes. The average particle size of the metal powder, metal oxide, metal nitride, or mixed powder thereof is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.1 to 1 μm, considering printability and the like.

本発明の印刷方法に使用する印刷用インキに含有する樹脂成分としては、ポリメチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート等のポリメタクリル酸エステルと、ポリスチレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂とを共重合させたアクリル−スチレン系共重合体、アクリル−ウレタン系共重合体,アクリル−エポキシ系共重合体、ポリアクリル酸エステルやポリメタクリル酸エステルの一部をウレタン、エポキシで置換したポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート及びポリブタジエンアクリレートからなる群より選ばれた1種又は2種類以上の成分が挙げられる。印刷用インキ100重量%とするとき、樹脂成分5〜20重量%の割合で配合することが好ましい。また、これらの樹脂成分の分子量は、数百〜数百万のオリゴマーからポリマーの範囲で好適に用いられる。低分子量の樹脂成分はインキの乾燥抑制に有効であり、高分子量の樹脂成分はインキ内部での凝集破壊を抑制することができる。即ち転写性の向上に有効である。従って、インキ中に低分子量から高分子量と幅広い分子量の樹脂を含有させることにより、インキの乾燥抑制と転写性向上を同時に満たすことができる。上記種類の樹脂成分は、高い凝集力を有し、被転写体への転写時におけるインキ内部での凝集破壊を抑制することができる。   The resin component contained in the printing ink used in the printing method of the present invention is a copolymer of polyacrylic acid ester such as polymethyl acrylate, polymethacrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, polystyrene, polyurethane, and epoxy resin. Acrylic-styrene copolymer, acrylic-urethane copolymer, acrylic-epoxy copolymer, polyurethane acrylate, polyepoxy in which a part of polyacrylate or polymethacrylate is replaced with urethane or epoxy Examples thereof include one or more components selected from the group consisting of acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, and polybutadiene acrylate. When setting it as 100 weight% of printing ink, it is preferable to mix | blend in the ratio of 5-20 weight% of resin components. Moreover, the molecular weight of these resin components is suitably used in the range of hundreds to millions of oligomers to polymers. The low molecular weight resin component is effective for suppressing drying of the ink, and the high molecular weight resin component can suppress cohesive failure inside the ink. That is, it is effective for improving transferability. Therefore, by containing a resin having a low molecular weight to a high molecular weight and a wide molecular weight in the ink, it is possible to simultaneously satisfy the suppression of drying of the ink and the improvement of transferability. The above-mentioned types of resin components have a high cohesive force, and can suppress cohesive failure inside the ink during transfer to a transfer medium.

本発明の印刷方法に使用する印刷用インキに含有する溶剤成分としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、ポリエステルポリオール及び水酸基含有液状アクリル樹脂からなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分が挙げられる。印刷用インキ100重量%とするとき、溶剤成分7.5〜30重量%の割合で配合することが好ましい。ポリエステルポリオール[炭素数が2〜12の脂肪族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコール]としては、ポリ[(1,9−ノナンジオール)−o−(アジピン酸)]、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール;トリメチロールプロパン)−o−(アジピン酸)]、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール)−o−(セバシン酸)]が挙げられる。またポリエステルポリオール[炭素数が8〜15の芳香族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコール]としては、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール)−o−(テレフタル酸)]、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール)−o−(イソフタル酸)]が挙げられる。更に水酸基含有液状アクリル樹脂としては、ポリ2−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリ2−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリ2−ヒドロキシメタクリレートが挙げられる。上記種類の溶剤成分は上記種類の樹脂成分を溶解することが可能であり、印刷用インキを印刷用ブランケットへ転写した際に溶剤成分の一部が印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシート中に吸収、浸透され、インキとシリコンゴムシートの間に溶剤成分に富んだ境界層(WBL)を形成するため、インキをブランケット上に残すことなく転写することができる。また、上記種類の溶剤成分は、揮発し易い成分であるため、従来の方法のように、溶剤成分が浸透しているブランケットを加熱することによって溶剤成分浸透前の状態に戻す必要がない。このような性能を有する溶剤成分を含む印刷用インキを使用することで、オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減することができるという利点がある。   Solvent components contained in the printing ink used in the printing method of the present invention include diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, γ-butyl lactone, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, and ethylene glycol dibutyl ether. , Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl One or more components selected from the group consisting of ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, polyester polyol and hydroxyl group-containing liquid acrylic resin Is mentioned. When the printing ink is 100% by weight, the solvent component is preferably blended at a ratio of 7.5 to 30% by weight. Polyester polyol [aliphatic polybasic acid having 2 to 12 carbon atoms / aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms] is poly [(1,9-nonanediol) -o- (adipic acid)]. , Poly [(3-methyl-1,5-pentanediol; trimethylolpropane) -o- (adipic acid)], poly [(3-methyl-1,5-pentanediol) -o- (sebacic acid)] Is mentioned. Polyester polyol [aromatic polybasic acid having 8 to 15 carbon atoms / aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms] may be poly [(3-methyl-1,5-pentanediol) -o-. (Terephthalic acid)] and poly [(3-methyl-1,5-pentanediol) -o- (isophthalic acid)]. Furthermore, examples of the hydroxyl group-containing liquid acrylic resin include poly 2-hydroxyethyl acrylate, poly 2-hydroxybutyl acrylate, and poly 2-hydroxy methacrylate. The above type of solvent component can dissolve the above type of resin component, and when the printing ink is transferred to the printing blanket, part of the solvent component is absorbed into the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket, Since it penetrates and forms a solvent-rich boundary layer (WBL) between the ink and the silicone rubber sheet, the ink can be transferred without leaving it on the blanket. Further, since the above-mentioned types of solvent components are easily volatile components, it is not necessary to return to the state before the solvent component penetration by heating the blanket into which the solvent component has penetrated as in the conventional method. By using the printing ink containing the solvent component having such performance, there is an advantage that the variation in the shape of the print pattern can be reduced in continuous printing by offset printing.

本発明の印刷方法に使用する印刷用インキに分散剤を加えるのは、分散剤を含むことで塗工した層表面が平滑になる効果が得られるためである。印刷用インキ100重量%とするとき分散剤を1〜10重量%の割合で配合することが好ましい。また、形成するラインのエッジ部におけるシャープネスさが高くなる。分散剤としては、カルボン酸系やリン酸エステル系、ポリカルボン酸高分子アニオンアリルエーテルコポリマー、ポリアミン−脂肪酸縮合物、高分子界面活性剤、高分子脂肪酸、脂肪族エステル縮合体を使用することが好適である。   The reason why the dispersant is added to the printing ink used in the printing method of the present invention is that an effect of smoothing the coated layer surface is obtained by including the dispersant. When the printing ink is 100% by weight, the dispersant is preferably blended at a ratio of 1 to 10% by weight. In addition, the sharpness at the edge portion of the line to be formed is increased. As the dispersant, a carboxylic acid or phosphate ester, polycarboxylic acid polymer anion allyl ether copolymer, polyamine-fatty acid condensate, polymer surfactant, polymer fatty acid, aliphatic ester condensate may be used. Is preferred.

本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法は、上記成分を含有した印刷用インキを凹状のパターンを有する印刷板に充填し、印刷板から充填したインキを表面にシリコーンゴムシートを有するロール状の印刷用ブランケットへ転写した後、印刷用ブランケットを回転して印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写する凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法の改良である。   The method of printing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention is to fill a printing plate containing the above components with a printing ink having a concave pattern, and to apply a silicone rubber sheet on the surface with the ink filled from the printing plate. This is an improvement of the coating film printing method using the intaglio offset printing method in which the ink is transferred from the printing blanket to the transfer target by rotating the printing blanket after transferring to the roll-shaped printing blanket.

その特徴ある構成は、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷用インキを転写した後、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートにマイクロ波を照射することにより、印刷用ブランケットの温度を70〜130℃にしてシリコーンゴムシートを乾燥させるところにある。マイクロ波による加熱は、赤外線による加熱のような、加熱表面から徐々に熱が伝わっていく、いわゆる熱伝導による加熱ではなく、マイクロ波を照射することにより生じる分子相互間の摩擦による内部発熱である。そのため、シリコーンゴムシートの乾燥にマイクロ波を使用することで、赤外線を使用する場合よりも、シリコーンゴムシートの内部深くにまで浸透している溶剤成分を十分かつ短時間で加熱して揮発させ、除去することができる。本発明で使用するマイクロ波については、周波数が900〜3000MHzであるものを使用することが好ましい。周波数が900〜3000MHzの範囲のマイクロ波を照射すると、ブランケットのシリコーンゴムシート中の溶剤成分を十分に揮発させる効果が得られる。マイクロ波の照射強度及び照射時間については、乾燥時に設定する最高温度に応じて適宜調整すればよい。本発明の印刷方法において、温度を70℃以上としたのは、温度が70℃未満では、溶剤成分を十分に揮発させることができないからである。また、温度を130℃以上としたのは、温度が130℃を越えると、シリコーンゴムシートが変形したり、また、そのことが原因となり印刷ラインの形状に乱れが生じる等の不具合が起きるからである。本発明の印刷方法では、マイクロ波の照射以外の加熱方法を併用することで更に高い効果が得られる。例えば、熱伝導による加熱方法と併用すれば、シリコーンゴムシート内部についてはマイクロ波の加熱により、表面については他の熱伝導による加熱によって、マイクロ波のみ用いる場合よりも十分にかつ短時間で乾燥させることができる。マイクロ波の照射と併用する他の加熱方法としては、互いに干渉しない事の理由により、赤外線の照射を用いることが好ましい。赤外線の照射については、マイクロ波の照射と同時に行ってもよく、またマイクロ波の照射前後に行ってもよい。マイクロ波の照射と同時に赤外線を照射する場合における赤外線の照射強度及び照射時間は、マイクロ波の照射強度及び照射時間を考慮して調整する必要がある。例えば、この時のマイクロ波の照射強度を100〜500W、照射時間を10〜60秒とした場合には、赤外線の照射強度を500〜1000W、照射時間を30〜60秒とすることが好ましい。マイクロ波の照射前後で赤外線を照射する場合は、赤外線の照射強度及び照射時間については、乾燥時に設定する最高温度に応じて適宜調整すればよい。   The characteristic configuration is that after the printing ink is transferred from the printing blanket to the transfer medium, the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket is irradiated with microwaves, so that the temperature of the printing blanket is set to 70 to 130 ° C. The silicone rubber sheet is being dried. Heating by microwaves is not heating by so-called heat conduction where heat is gradually transferred from the heating surface, such as heating by infrared rays, but is internal heat generation due to friction between molecules caused by irradiation of microwaves. . Therefore, by using microwaves to dry the silicone rubber sheet, the solvent component penetrating deep inside the silicone rubber sheet is volatilized by heating sufficiently and in a shorter time than when using infrared rays, Can be removed. About the microwave used by this invention, it is preferable to use what has a frequency of 900-3000 MHz. When the microwave having a frequency in the range of 900 to 3000 MHz is irradiated, an effect of sufficiently volatilizing the solvent component in the blanket silicone rubber sheet is obtained. What is necessary is just to adjust suitably about the irradiation intensity | strength and irradiation time of a microwave according to the maximum temperature set at the time of drying. The reason why the temperature is set to 70 ° C. or higher in the printing method of the present invention is that if the temperature is lower than 70 ° C., the solvent component cannot be sufficiently volatilized. Also, the temperature was set to 130 ° C. or higher because when the temperature exceeded 130 ° C., the silicone rubber sheet was deformed, and this caused problems such as disturbance in the shape of the printing line. is there. In the printing method of the present invention, a higher effect can be obtained by using a heating method other than microwave irradiation in combination. For example, if used in combination with a heating method by heat conduction, the inside of the silicone rubber sheet is dried by microwave heating, and the surface is dried by heating by other heat conduction sufficiently and in a shorter time than when only microwaves are used. be able to. As another heating method used in combination with microwave irradiation, it is preferable to use infrared irradiation because it does not interfere with each other. The infrared irradiation may be performed simultaneously with the microwave irradiation or before and after the microwave irradiation. The infrared irradiation intensity and irradiation time in the case of irradiating infrared rays simultaneously with the microwave irradiation need to be adjusted in consideration of the microwave irradiation intensity and irradiation time. For example, when the microwave irradiation intensity at this time is 100 to 500 W and the irradiation time is 10 to 60 seconds, the infrared irradiation intensity is preferably 500 to 1000 W and the irradiation time is preferably 30 to 60 seconds. When infrared rays are irradiated before and after microwave irradiation, the infrared irradiation intensity and irradiation time may be appropriately adjusted according to the maximum temperature set during drying.

次に、本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法を説明する。
図1は、本発明に係る凹版オフセット印刷方法の印刷工程の例を示す模式図である。図1に示す凹版オフセット印刷装置は、表面にシリコーンゴムシート13aを有する印刷用ブランケット13と、シリコーンゴムシート13aを加熱する装置としてマイクロ波照射装置14及び赤外線照装置15と、所望の凹状パターン10aを有する印刷板10とを備えている。
Next, a method for printing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention will be described.
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a printing process of an intaglio offset printing method according to the present invention. The intaglio offset printing apparatus shown in FIG. 1 includes a printing blanket 13 having a silicone rubber sheet 13a on the surface, a microwave irradiation device 14 and an infrared irradiation device 15 as devices for heating the silicone rubber sheet 13a, and a desired concave pattern 10a. And a printing plate 10 having.

先ず、図1(a)に示すように、この平面凹版10表面に印刷用インキ11を所定量供給する。供給した印刷用インキ11は、スキージ12を平面凹版10表面に当ててスライドさせることにより、凹状パターン10aに埋め込む。次に、図1(b)に示すように、ブランケットロール13をインキ11が埋め込まれた平面凹版10上に圧接し、この状態でブランケットロール13を回転させ、平面凹版10上をスライドさせることにより、凹状パターン10aに埋め込まれたインキ11の一部をブランケットロール13のシリコーンゴムシート13a表面に転写する。なお、ブランケットロール表面にはシリコーンゴムシートの代わりにシリコーン樹脂シートを取り付けても良い。このときの転写率は平面凹版の凹状パターンやインキに含まれる成分やその比率、ブランケットの圧接の強弱によっても異なるが、ほぼ20〜60%程度の割合である。最後に、図1(c)に示すように、印刷用インキ11を転写したブランケットロール13を、ガラス基板のような被転写体16に圧接し、この状態でブランケットロール13を被転写体16上で回転させて、被転写体16表面に所望のパターンが転写される。このとき、被転写体16に順次印刷用インキ11を転写し終えたシリコーンゴムシート13aは、図1(c)に示す位置に備えるマイクロ波照装置14により、マイクロ波が照射され、70〜130℃の温度でシリコーンゴムシート13aの乾燥が行われる。このシリコーンゴムシート13aの乾燥は、マイクロ波を照射すること、更にはマイクロ波の照射と赤外線の照射を併用することでシリコーンゴムシート内部についてはマイクロ波により、シリコーンゴムシート表面については赤外線によりシリコーンゴムシート全体を斑なくかつ短時間で乾燥することができる。   First, as shown in FIG. 1A, a predetermined amount of printing ink 11 is supplied to the surface of the flat intaglio 10. The supplied printing ink 11 is embedded in the concave pattern 10 a by sliding the squeegee 12 against the surface of the flat intaglio 10. Next, as shown in FIG. 1B, the blanket roll 13 is pressed onto the flat intaglio 10 in which the ink 11 is embedded, and the blanket roll 13 is rotated and slid on the flat intaglio 10 in this state. Then, a part of the ink 11 embedded in the concave pattern 10 a is transferred to the surface of the silicone rubber sheet 13 a of the blanket roll 13. A silicone resin sheet may be attached to the blanket roll surface instead of the silicone rubber sheet. The transfer rate at this time is approximately 20 to 60%, although it varies depending on the concave pattern of the plane intaglio, the components contained in the ink, the ratio thereof, and the pressure of the blanket. Finally, as shown in FIG. 1 (c), the blanket roll 13 to which the printing ink 11 has been transferred is pressed against a transfer body 16 such as a glass substrate, and the blanket roll 13 is placed on the transfer body 16 in this state. , The desired pattern is transferred to the surface of the transfer target 16. At this time, the silicone rubber sheet 13a that has sequentially transferred the printing ink 11 to the transfer target 16 is irradiated with microwaves by the microwave irradiation device 14 provided at the position shown in FIG. The silicone rubber sheet 13a is dried at a temperature of ° C. The silicone rubber sheet 13a is dried by irradiating microwaves, and by using microwave irradiation and infrared irradiation in combination, the silicone rubber sheet is irradiated with microwaves and the silicone rubber sheet surface is irradiated with infrared rays. The entire rubber sheet can be dried without spots and in a short time.

このように、本発明の印刷方法では、1回の印刷につき、マイクロ波の照射、更にはマイクロ波の照射と赤外線の照射を併用することによるシリコーンゴムシートの短時間かつ十分な乾燥ができる。これらの効果により、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を伸ばすことができる。   As described above, in the printing method of the present invention, the silicone rubber sheet can be sufficiently dried in a short time by using microwave irradiation and further using microwave irradiation and infrared irradiation in combination for each printing. With these effects, it is possible to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs.

次に、本発明の導電膜、黒色膜及びブラックストライプの製造方法を用いて、PDP用前面基板を作製する方法を説明する。
図2及び図3は、プラズマディスプレイパネル前面基板を作製する工程を模式的に表した図である。
先ず、図2(a)に示すような、フロントガラス基板16を用意し、図2(b)に示すように、フロントガラス基板16に透明電極23を形成する。ここで形成する透明電極23は、プラズマ放電に必要であり、かつ発光の妨げにならないように透明な材質で形成される。具体的には、透明電極23はITO(Indium Tin Oxide)やSnO2等の酸化膜が使用され、スパッタリング、蒸着等の真空成膜法やCVD(Chemical Vapor Deposition)法によって形成される。
Next, a method for producing a front substrate for PDP using the method for producing a conductive film, black film and black stripe of the present invention will be described.
2 and 3 are diagrams schematically showing a process of manufacturing a plasma display panel front substrate.
First, a windshield substrate 16 as shown in FIG. 2A is prepared, and a transparent electrode 23 is formed on the windshield substrate 16 as shown in FIG. The transparent electrode 23 formed here is formed of a transparent material that is necessary for plasma discharge and does not hinder light emission. Specifically, the transparent electrode 23 uses an oxide film such as ITO (Indium Tin Oxide) or SnO 2, and is formed by a vacuum film forming method such as sputtering or vapor deposition or a CVD (Chemical Vapor Deposition) method.

次いで、図2(c)に示すように、形成した透明電極23上に、黒色ペースト組成物を本発明の凹版オフセット印刷法により塗膜した後、乾燥し、焼成することにより、黒色膜17bを形成する。本発明の製造方法で使用する黒色ペースト組成物は黒色酸化物粉末、ガラス粉末、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤を含む。黒色ペースト組成物に含まれる黒色酸化物粉末はCo、Cr、Cu、Mn、Fe及びNiからなる群より選ばれた1種又は2種以上の金属元素を含む金属酸化物又はこれらの複合酸化物であることが好ましい。ガラス粉末は、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化リン、酸化カルシウム及び酸化チタンからなる群より選ばれた1種又は2種以上の酸化物を含む400〜550℃の軟化点を有するフリットガラスであることが好ましい。続いて、図2(d)に示すように、形成した黒色膜17b上に、AgやAu、Pt、Pd等の導電性粉末を含有する導電性の高い白色系導電性ペーストを塗布、焼成することにより白色の導電膜17aを形成する。これにより黒色膜17b及び白色の導電膜17aから構成されるバス電極17が形成される。本発明の凹版オフセット印刷法を使用することにより、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を伸ばすことができる。
次に、図2(e)に示すように、透明電極23及びバス電極17を覆うように、フロントガラス基板16の全面に透明誘電体層21を形成する。
Next, as shown in FIG. 2 (c), a black paste composition is coated on the formed transparent electrode 23 by the intaglio offset printing method of the present invention, and then dried and baked, whereby the black film 17b is formed. Form. The black paste composition used in the production method of the present invention contains black oxide powder, glass powder, a resin component, a solvent component, and a dispersant. The black oxide powder contained in the black paste composition is a metal oxide containing one or more metal elements selected from the group consisting of Co, Cr, Cu, Mn, Fe and Ni, or a composite oxide thereof. It is preferable that The glass powder contains one or more oxides selected from the group consisting of lead oxide, bismuth oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide, phosphorus oxide, calcium oxide and titanium oxide, 400 to 400 A frit glass having a softening point of 550 ° C. is preferable. Subsequently, as shown in FIG. 2D, a highly conductive white conductive paste containing conductive powder such as Ag, Au, Pt, or Pd is applied and fired on the formed black film 17b. As a result, a white conductive film 17a is formed. As a result, the bus electrode 17 composed of the black film 17b and the white conductive film 17a is formed. By using the intaglio offset printing method of the present invention, it is possible to reduce the occurrence of a pyring phenomenon in continuous printing and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs.
Next, as shown in FIG. 2E, a transparent dielectric layer 21 is formed on the entire surface of the windshield substrate 16 so as to cover the transparent electrode 23 and the bus electrode 17.

次に、図3(a)に示すように、形成した透明誘電体層21の上に、黒色ペースト組成物を本発明の凹版オフセット印刷法により塗膜した後、乾燥し、焼成することにより、ブラックストライプ24を形成する。ブラックストライプ24を形成することで、外光反射率が低下し、コントラストが改善される。本発明の凹版オフセット印刷法を使用することにより、黒色ペースト組成物の連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を伸ばすことができる。   Next, as shown in FIG. 3 (a), a black paste composition is coated on the formed transparent dielectric layer 21 by the intaglio offset printing method of the present invention, and then dried and baked. A black stripe 24 is formed. By forming the black stripe 24, the external light reflectance is reduced and the contrast is improved. By using the intaglio offset printing method of the present invention, it is possible to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in the continuous printing of the black paste composition and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs.

次に、図3(b)に示すように、透明誘電体層21の上に、ブラックストライプ24と同じ高さになるように、カラーフィルタ22を形成する。続いて、図3(c)に示すように、カラーフィルタ22及びブラックストライプ24の上に、透明誘電体層21を形成する。更に、図3(d)に示すように、透明誘電体層21の上に、保護膜19を形成する。
保護膜19を形成するのは、放電によるイオン衝撃で誘電体層がダメージを受け、パネル寿命が短くなるのと、プラズマ放電に必要な二次電子放出の効率が悪いため、放電電圧が高くなるのを防ぐためである。保護膜19はMgOが使用され、電子ビーム蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングによって形成することができる。
Next, as shown in FIG. 3B, the color filter 22 is formed on the transparent dielectric layer 21 so as to have the same height as the black stripe 24. Subsequently, as shown in FIG. 3C, a transparent dielectric layer 21 is formed on the color filter 22 and the black stripe 24. Further, as shown in FIG. 3D, a protective film 19 is formed on the transparent dielectric layer 21.
The protective film 19 is formed when the dielectric layer is damaged by ion bombardment due to discharge and the panel life is shortened, and the efficiency of secondary electron emission necessary for plasma discharge is poor, and the discharge voltage becomes high. This is to prevent this. The protective film 19 is made of MgO and can be formed by electron beam evaporation, ion plating, or sputtering.

以上、図2(a)〜図3(d)の各工程を経ることにより、PDP用の前面基板が得られる。   As described above, the front substrate for PDP is obtained through the steps of FIGS. 2 (a) to 3 (d).

次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
<実施例1>
以下の表1に示す粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤を混合し、この混合物をプラネタリーミキサーで30分間分散した後に、3本ロールミルで3分間分散して、ペースト状の印刷用インキを調製した。
Next, examples of the present invention will be described in detail together with comparative examples.
<Example 1>
The powder component, resin component, solvent component and dispersant shown in Table 1 below are mixed, and this mixture is dispersed for 30 minutes with a planetary mixer, then dispersed for 3 minutes with a three-roll mill, and pasted printing ink Was prepared.

一方、図1に示すように、凹版オフセット印刷法に用いる印刷版として、ライン幅70μm、深さ20μm、ピッチ200μmの複数の凹状パターン10aを有する平面凹版10を用意し、被転写体として厚さ2.8mm、対角50インチのガラス基板(旭ガラス株式会社製の前面側の電極基板:PD200)16を用意した。また、印刷用ブランケットとして表面に厚さが700μmであって硬さが40(JIS−K6253 タイプA)のシリコーンゴムシート(常温硬化型シリコーンゴム(付加型))13aが取り付けられたブランケットロール13を用いた。また、ブランケットのシリコーンゴムシートの乾燥用装置として、マイクロ波照射装置14を取り付けた。   On the other hand, as shown in FIG. 1, a planar intaglio plate 10 having a plurality of concave patterns 10a having a line width of 70 μm, a depth of 20 μm, and a pitch of 200 μm is prepared as a printing plate used in the intaglio offset printing method, and has a thickness as a transfer target. A 2.8 mm, 50 inch diagonal glass substrate (Asahi Glass Co., Ltd. front side electrode substrate: PD200) 16 was prepared. In addition, a blanket roll 13 having a surface of a silicone rubber sheet (room temperature curing type silicone rubber (addition type)) 13a having a thickness of 700 μm and a hardness of 40 (JIS-K6253 type A) is attached as a printing blanket. Using. Moreover, the microwave irradiation apparatus 14 was attached as an apparatus for drying the silicone rubber sheet of a blanket.

先ず、平面凹版10の表面に上記印刷用インキ11を所定量供給し、SUS製スキージ12を用いて平面凹版10の表面に上記印刷用インキ11を埋め込んだ。次いでブランケットロール13を平面凹版10上に圧接した状態で回転させ、ガラス基板16上を転動させることにより、ガラス基板16の表面に所定のパターンを有する印刷用インキ11を転写し、所定のパターンをガラス基板に転写し終えた箇所のブランケットロール13にマイクロ波を照射してブランケット表面を乾燥させた。   First, a predetermined amount of the printing ink 11 was supplied to the surface of the flat intaglio 10, and the printing ink 11 was embedded in the surface of the flat intaglio 10 using a SUS squeegee 12. Next, the blanket roll 13 is rotated in a state where it is pressed against the flat intaglio 10 and is rolled on the glass substrate 16 to transfer the printing ink 11 having a predetermined pattern on the surface of the glass substrate 16. The surface of the blanket was transferred to the glass substrate, and the blanket roll 13 was irradiated with microwaves to dry the blanket surface.

上記工程を本発明の印刷方法に係る印刷工程の1サイクルとし、パイリングが発生するまでの連続印刷を行った。また、パイリングが発生する直前の印刷済みガラス基板を、空気中で150℃の温度で保持しながら乾燥させた後、空気中で560℃の温度で10分間保持して焼成し、ガラス基板上に導電膜を形成した。   The above process was defined as one cycle of the printing process according to the printing method of the present invention, and continuous printing was performed until piling occurred. Also, the printed glass substrate immediately before the occurrence of piling is dried while being held in air at a temperature of 150 ° C., and then is fired in air at a temperature of 560 ° C. for 10 minutes. A conductive film was formed.

Figure 2008179028
Figure 2008179028

Figure 2008179028
<実施例2,3>
ブランケットのシリコーンゴムシートの乾燥用装置として、図1(c)に示すように、マイクロ波照射装置14と赤外線照射器15を取り付け、上記表2に示す条件で、マイクロ波及び赤外線を照射したこと以外は実施例1と同じ条件で印刷を行った。また、印刷用インキは実施例1と同じものを使用した。
Figure 2008179028
<Examples 2 and 3>
As shown in FIG. 1 (c), a microwave irradiation device 14 and an infrared irradiator 15 were attached as a device for drying a blanket silicone rubber sheet, and microwaves and infrared rays were irradiated under the conditions shown in Table 2 above. Except for the above, printing was performed under the same conditions as in Example 1. Further, the same printing ink as in Example 1 was used.

<実施例4>
上記表1に示すように、印刷用インキの粉末成分として銀粉末の代わりに、平均粒子径が0.1μmであって球状のMn、Cu及びFeの複合系酸化物である黒色顔料(組成比、Mn:Cu:Fe=35:25:8.3)を75重量部混合し調製した印刷用インキを使用した。また、印刷条件は実施例1と同じとした。
<Example 4>
As shown in Table 1 above, instead of silver powder as a powder component of printing ink, a black pigment (composition ratio) having an average particle diameter of 0.1 μm and a composite oxide of spherical Mn, Cu and Fe , Mn: Cu: Fe = 35: 25: 8.3) was used, and a printing ink prepared by mixing 75 parts by weight was used. The printing conditions were the same as in Example 1.

<実施例5>
上記表1に示すように、マイクロ波の照射条件のうち、周波数及び照射時間を別条件としたこと以外は実施例1と同じ条件で印刷を行った。また、印刷用インキは実施例1と同じものを使用した。
<Example 5>
As shown in Table 1 above, printing was performed under the same conditions as in Example 1 except that the frequency and the irradiation time were different conditions among the microwave irradiation conditions. Further, the same printing ink as in Example 1 was used.

<比較例1>
上記表2に示すように、マイクロ波の照射を行わなかったこと以外は実施例1と同じ条件で印刷を行った。また、印刷用インキは実施例1と同じものを使用した。
<Comparative Example 1>
As shown in Table 2, printing was performed under the same conditions as in Example 1 except that microwave irradiation was not performed. Further, the same printing ink as in Example 1 was used.

<比較例2>
マイクロ波の照射について、上記表2に示す条件で、マイクロ波を照射したこと以外は実施例1と同じ条件で印刷を行った。また、印刷用インキは実施例1と同じものを使用した。
<Comparative example 2>
For microwave irradiation, printing was performed under the same conditions as in Example 1 except that microwave irradiation was performed under the conditions shown in Table 2 above. Further, the same printing ink as in Example 1 was used.

<比較例3>
ブランケットのシリコーンゴムシートの乾燥用装置として、マイクロ波照射装置14の代わりに、赤外線照射器15を取り付け、上記表2に示す条件で、赤外線を照射したこと以外は実施例1と同じ条件で印刷を行った。また、印刷用インキは実施例1と同じものを使用した。
<Comparative Example 3>
As an apparatus for drying a blanket silicone rubber sheet, an infrared irradiator 15 is attached instead of the microwave irradiator 14 and printing is performed under the same conditions as in Example 1 except that infrared rays are irradiated under the conditions shown in Table 2 above. Went. Further, the same printing ink as in Example 1 was used.

<比較例4>
上記表1に示すように、粉末成分として銀粉末の代わりに、平均粒子径が0.1μmであって球状のMn、Cu及びFeの複合系酸化物である黒色顔料(組成比、Mn:Cu:Fe=35:25:8.3)を75重量部混合し調製した印刷用インキを使用した。こと以外は比較例1と同じ条件で印刷を行った。また、印刷条件は実施例1と同じとした。
<Comparative Example 4>
As shown in Table 1 above, instead of silver powder as a powder component, a black pigment (composition ratio, Mn: Cu) having an average particle diameter of 0.1 μm and a composite oxide of spherical Mn, Cu, and Fe : Fe = 35: 25: 8.3) was used, and a printing ink prepared by mixing 75 parts by weight was used. Except for this, printing was performed under the same conditions as in Comparative Example 1. The printing conditions were the same as in Example 1.

<比較試験及び評価>
実施例1〜5及び比較例1〜4で調べたブランケットの表面温度、パイリングが発生するまでの印刷枚数及び形成された導電膜又は黒色膜のラインの線幅を評価した。その結果を次の表3に示す。
(1)パイリング開始回数:ブランケットロールからガラス基板に印刷用インキが転写された後に、ブランケットロール上に印刷用インキが次第に残っていく不具合、いわゆるパイリング現象が発生するまで本発明の印刷を連続で行い、パイリングが発生するまでの印刷枚数を調べた。この印刷枚数をパイリング開始回数とした。
(2)ブランケット表面温度:実施例1,比較例2ではマイクロ波、実施例2では赤外線、実施例3ではマイクロ波及び赤外線の照射後のブランケットの表面温度を評価した。比較例1については、マイクロ波と赤外線ともに照射しなかったため、印刷工程の1サイクル後の表面温度を評価した。
(3)印刷性:焼成後のガラス基板の表面に形成された導電膜又は黒色膜の印刷ラインについて、各基板の所定位置における、9箇所の印刷ラインの線幅をそれぞれ測定し、平面凹版の凹状パターンのライン幅に対して上記測定値の最大値及び最小値が±2μm以内であるときを「良好」の評価とし、±2μmを越えかつ±5μm以内であるときを「不良」の評価とし、±5μmを越えたときを「極めて不良」の評価とした。
<Comparison test and evaluation>
The surface temperature of the blanket investigated in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, the number of printed sheets until the occurrence of piling, and the line width of the formed conductive film or black film line were evaluated. The results are shown in Table 3 below.
(1) Pile start frequency: After the printing ink is transferred from the blanket roll to the glass substrate, the printing of the present invention is continuously performed until the trouble that the printing ink gradually remains on the blanket roll, that is, the so-called piling phenomenon occurs. The number of printed sheets until the occurrence of piling was examined. This number of printed sheets was defined as the number of times of starting the pile.
(2) Blanket surface temperature: The surface temperature of the blanket after irradiation with microwaves in Example 1 and Comparative Example 2, infrared rays in Example 2, and microwaves and infrared rays in Example 3 was evaluated. About the comparative example 1, since neither microwave and infrared rays were irradiated, the surface temperature after 1 cycle of a printing process was evaluated.
(3) Printability: For the conductive film or black film print line formed on the surface of the glass substrate after firing, the line widths of nine print lines at predetermined positions on each substrate were respectively measured, When the maximum and minimum values of the above measured values are within ± 2μm with respect to the line width of the concave pattern, it is evaluated as “good”, and when it exceeds ± 2μm and within ± 5μm, it is evaluated as “bad”. The value exceeding ± 5 μm was evaluated as “very poor”.

Figure 2008179028
表3から明らかなように、マイクロ波を照射してブランケットのシリコーンゴムシートを乾燥させた実施例1,4,5と、乾燥させていない比較例1を比較すると、実施例1,4,5の方がパイリング開始回数が延びており、マイクロ波を照射してブランケットのシリコーンゴムシートを乾燥させることが効果的であることが確認された。更に、マイクロ波を照射した実施例1,5と赤外線を照射した比較例3を比較すると、実施例1の方がパイリング開始回数が延びており、また、印刷性においても実施例1の方が優れた結果となったことから、赤外線を使用するよりもマイクロ波を使用する方がより効果的であることが確認された。また、実施例2,3では実施例1,5よりも優れた結果が得られたことから、マイクロ波の照射に赤外線の照射を併用することで、本発明の更に高い効果が得られることが確認された。実施例1,5と比較例1,2,4を比較すると、比較例1,4では、パイリング開始回数、印刷性ともに優れた結果が得られず、また、比較例2では、パイリング開始回数においては優れた結果が得られたものの、印刷性において不具合が生じた。このことから、ブランケットの表面温度は、70℃〜130℃の範囲にすることが効果的であることが確認された。
Figure 2008179028
As is apparent from Table 3, Examples 1, 4 and 5 in which the blanket silicone rubber sheet was dried by irradiation with microwaves and Comparative Example 1 in which the blanket was not dried were compared. It was confirmed that it was effective to dry the blanket silicone rubber sheet by irradiating microwaves. Furthermore, comparing Examples 1 and 5 irradiated with microwaves and Comparative Example 3 irradiated with infrared rays, Example 1 has a greater number of times of starting the piling, and the printability of Example 1 is also higher in printability. The excellent results confirm that the use of microwaves is more effective than the use of infrared. In Examples 2 and 3, results superior to those in Examples 1 and 5 were obtained. Therefore, the use of infrared irradiation in combination with microwave irradiation can provide a higher effect of the present invention. confirmed. When Examples 1 and 5 are compared with Comparative Examples 1, 2, and 4, Comparative Examples 1 and 4 do not provide excellent results in both the number of start of piling and printability. In Comparative Example 2, the number of start of piling is Although excellent results were obtained, there was a problem in printability. From this, it was confirmed that the surface temperature of the blanket is effectively in the range of 70 ° C to 130 ° C.

本発明における凹版オフセット印刷法を用いた印刷工程を示す説明図。Explanatory drawing which shows the printing process using the intaglio offset printing method in this invention. PDP用前面基板の製造工程の前段を示す図。The figure which shows the front | former stage of the manufacturing process of the front substrate for PDP. PDP用前面基板の製造工程の後段を示す図。The figure which shows the back | latter stage of the manufacturing process of the front substrate for PDP.

Claims (7)

無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤をそれぞれ含有した印刷用インキを凹状のパターンを有する印刷板に充填し、前記印刷板から前記充填したインキを表面にシリコンゴムシートを有するロール状の印刷用ブランケットへ転写した後、前記印刷用ブランケットを回転して前記印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写する凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法において、
前記印刷用ブランケットから被転写体へ印刷用インキを転写した後、前記印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートにマイクロ波を照射することにより、印刷用ブランケットの温度を70〜130℃にしてシリコーンゴムシートを乾燥させることを特徴とする凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の印刷方法。
A printing plate containing a powder component composed of an inorganic powder or an organic powder, a resin component, a solvent component, and a dispersant is filled in a printing plate having a concave pattern, and the filled ink from the printing plate is applied to the surface. In a printing method of a coating film using an intaglio offset printing method in which after transferring to a roll-shaped printing blanket having a silicon rubber sheet, the printing blanket is rotated to transfer ink from the printing blanket to a transfer target. ,
After the printing ink is transferred from the printing blanket to the transfer target, the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket is irradiated with microwaves to bring the temperature of the printing blanket to 70 to 130 ° C. A method for printing a coating film using an intaglio offset printing method, wherein
印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートの乾燥を、マイクロ波の照射と赤外線の照射を併用することにより行う請求項1記載の印刷方法。   The printing method according to claim 1, wherein the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket is dried by using both microwave irradiation and infrared irradiation. マイクロ波の周波数が900〜3000MHzである請求項1又は2記載の印刷方法。   The printing method according to claim 1, wherein the microwave frequency is 900 to 3000 MHz. 樹脂成分がスチレン−アクリル共重合体、ウレタン−アクリル共重合体、エポキシ−アクリル共重合体、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート及びポリブタジエンアクリレートからなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分を含み、
溶剤成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、ポリエステルポリオール及び水酸基含有液状アクリル樹脂からなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分を含む請求項1記載の印刷方法。
One or more resin components selected from the group consisting of styrene-acrylic copolymer, urethane-acrylic copolymer, epoxy-acrylic copolymer, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate and polybutadiene acrylate Containing two or more ingredients,
Solvent component is diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, γ-butyl lactone, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, trie Claims comprising one or more components selected from the group consisting of lenglycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, polyester polyol and hydroxyl group-containing liquid acrylic resin Item 2. The printing method according to Item 1.
印刷用インキが導電性粉末を含む白色系導電性ペーストであって、
請求項1ないし4いずれか1項に記載の印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板に前記導電性インキを印刷して塗膜を形成する工程と、
前記形成した塗膜を乾燥する工程と、
前記乾燥した塗膜を焼成することにより前記基板上に白色の導電膜を形成する工程と
を含むことを特徴とするバス電極用導電膜の製造方法。
The printing ink is a white conductive paste containing conductive powder,
A step of printing the conductive ink on a plasma display panel substrate to form a coating film by the printing method according to claim 1,
Drying the formed coating film;
And baking the dried coating film to form a white conductive film on the substrate.
印刷用インキが黒色酸化物粉末、ガラス粉末、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤含む黒色ペースト組成物であって、
請求項1ないし4いずれか1項に記載の印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板に前記黒色ペースト組成物を印刷して塗膜を形成する工程と、
前記形成した塗膜を乾燥する工程と、
前記乾燥した塗膜を焼成することにより前記基板上に黒色膜を形成する工程と
を含むことを特徴とするバス電極用の黒色膜の製造方法。
Black ink composition containing black oxide powder, glass powder, resin component, solvent component and dispersant
A step of printing the black paste composition on a plasma display panel substrate by the printing method according to claim 1 to form a coating film;
Drying the formed coating film;
Forming a black film on the substrate by firing the dried coating film. A method for producing a black film for a bus electrode, comprising:
印刷用インキが黒色酸化物粉末、ガラス粉末、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤含む黒色ペースト組成物であって、
請求項1ないし4いずれか1項に記載の印刷方法により、プラズマディスプレイパネル用基板に前記黒色ペースト組成物を印刷して塗膜を形成する工程と、
前記形成した塗膜を乾燥する工程と、
前記乾燥した塗膜を焼成することにより前記基板上にブラックストライプを形成する工程と
を含むことを特徴とするブラックストライプの製造方法。
Black ink composition containing black oxide powder, glass powder, resin component, solvent component and dispersant
A step of printing the black paste composition on a plasma display panel substrate by the printing method according to claim 1 to form a coating film;
Drying the formed coating film;
And a step of forming a black stripe on the substrate by firing the dried coating film.
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