JP2008177018A - 燃料電池システム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間に介在する電解質膜を含む膜−電極接合体と、アノードに燃料溶液を供給する燃料流路を有するアノード側セパレータと、カソードに酸素を供給する酸素流路を有するカソード側セパレータと、燃料溶液をアノードに供給する燃料供給部と、を具備し、燃料溶液が、燃料と水とを含む燃料電池システムにおいて、燃料溶液を脱酸素してから燃料供給部に供給する。
【選択図】図2
Description
CH3OH+H2O→CO2+6H++6e- (1)
3/2O2+6H++6e-→3H2O (2)
本発明の燃料電池システムは、燃料供給部の上流に、脱酸素部を有し、脱酸素部で、燃料溶液中の溶存酸素量が低減されることが好ましい。
触媒は、多孔質基材からなる担体に担持されていることが好ましく、白金を含むことが好ましい。
CH3OH+3/2O2→CO2+2H2O (3)
《実施例1》
(i)触媒層
アノード触媒粉末には、30nmの平均一次粒子径を有する導電性カーボン粒子に、原子比1:1の白金−ルテニウム合金を50重量%担持させたものを使用した。
カソード触媒粉末には、30nmの平均一次粒子径を有する導電性カーボン粒子に、白金を50重量%担持させたものを使用した。
カソード触媒粉末を、高分子電解質の分散液(旭硝子(株)製のFlemion(登録商標))と混合した後、脱泡して、カソード触媒ペーストを得た。
各触媒ペーストにおいて、触媒粉末と高分子電解質との合計に占める高分子電解質の含有量は30重量%とした。
これらのペーストを、厚さ50μmのポリプロピレン製シート上に、バーコーターを用いて塗布し、常温で1日放置して、塗膜を乾燥させた。これにより、アノード触媒層とカソード触媒層とを得た。
電解質膜には、DuPont社製のNafion(登録商標)117(厚さ180μm)を用いた。アノード触媒層とカソード触媒層とを、電解質膜を挟持するように配置した。その後、ホットプレス機を用いて、アノード触媒層と電解質膜とカソード触媒層との積層体を、120℃で3分間、加圧した。その結果、アノード触媒層とカソード触媒層は、電解質膜に熱転写された。その後、ポリプロピレン製シートを除去した。各触媒層は、一辺が5cmの正方形とした。
アノード側ガス拡散層およびカソード側ガス拡散層には、いずれも東レ(株)製のカーボンペーパ(TGP−H−090)を使用した。カーボンペーパに撥水処理を施すため、ダイキン工業(株)製のND−1(テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)の分散液)の希釈液に1分間浸漬した。その後、カーボンペーパを希釈液から引き上げ、100℃の熱風乾燥機中で乾燥させ、更に、270℃の電気炉中で2時間焼成した。焼成後のカーボンペーパをガス拡散層として用いた。ガス拡散層におけるFEPの含有量は5重量%であった。
アセチレンブラック粉末(一次粒径30nm)とダイキン工業(株)製のD−1(ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)の分散液)とを混合したペーストを、バーコーターを用いて、ガス拡散層上に塗布し、撥水層を形成した。撥水層におけるPTFEの含有量は40%とした。撥水層の厚さは30μmとした。
セパレータには、厚さ2mmの黒鉛板を用いた。黒鉛板の一方の面に、切削によって、燃料流路を形成し、アノード側セパレータとした。また、別の黒鉛板の一方の面に、切削によって、空気流路を形成し、カソード側セパレータとした。燃料流路は1本の溝で形成し、5cm平方の領域を溝が満遍なく蛇行するサーペンタイン型とした。空気流路は平行に配した複数の直線溝で形成した。各流路の溝の断面は、正方形とし、溝の深さおよび幅は、それぞれ1mmとした。
日本ガイシ(株)製の直径2.5cm、長さ5cmのコージェライト製ハニカム(多孔質基材)に、田中貴金属(株)製のPt−Ru合金(原子比はPt:Ru=1:1)(触媒)を240mg担持させた。こうして得られた触媒を担持した多孔質基材1つを所定の容器に充填し、脱酸素部とした。
図2と同様の構成の燃料電池システムを以下の要領で作製した。
脱酸素部には、燃料溶液入口と燃料溶液出口とを設け、燃料溶液出口は燃料ポンプと接続した。燃料ポンプは、燃料電池のアノードと接続した。よって、燃料溶液は、脱酸素部を通過してから、燃料ポンプを通過し、その後、アノードに導入されることになる。
(i)脱酸素部の評価
本評価では、安定した試験を行うために、カソードからの回収水およびアノードからの回収燃料溶液の代わりに、それぞれの擬似液を用いた。燃料タンクからアノードへの燃料供給は行わなかった。
カソードからの回収水の擬似液(カソード擬似液)としては、溶存酸素量8mg/Lのイオン交換水を用意した。
アノードからの回収燃料溶液の擬似液(アノード擬似液)としては、溶存酸素量1mg/L以下で、メタノール濃度が0.5mol/Lのメタノール水溶液を用意した。
カソード擬似液とアノード擬似液とを、体積比が1:1になるように混合し、得られた混合液を0.5ml/分の流量で、脱酸素部に供給した。
燃料溶液の溶存酸素量を変化させたときの、燃料電池のアノード過電圧の変化を、以下の要領で測定した。
まず、25℃環境下で、溶存酸素量が3mg/Lでメタノール濃度が2mol/Lのメタノール水溶液に酸素または窒素をバブリングし、溶存酸素量の異なる複数種の燃料溶液を調製した。具体的には、酸素をバブリングすることで、溶存酸素量が7mg/L、12mg/Lのメタノール水溶液をそれぞれ調製した。また、窒素をバブリングすることで、溶存酸素量が1mg/L、0.1mg/L、0.01mg/Lのメタノール水溶液をそれぞれ調製した。メタノール水溶液の溶存酸素濃度は、(株)堀場製作所製の溶存酸素メータ(OM−51)により測定した。その後、所定の溶存酸素量を有するメタノール水溶液を、燃料電池に供給した。
アノードには、1cm2/分の流量でメタノール水溶液を供給した。
カソードには、60℃の加湿器によって加湿された水素を100cm2/分の流量で供給した。カソードに水素を供給するとともに、外部電源によって電流を流すことで、式(1)(CH3OH+H2O→CO2+6H++6e-)によってメタノールが酸化されたときに発生するプロトンが、カソードに到達し、式(4)のように還元される。
2H++e-→H2 (4)
式(4)の反応速度は非常に速いことから、上記操作により、カソードでの反応の影響を受けないアノードでの反応の過電圧のみを計測することができる。
また、カソードに水素を流すことで、カソードの電位をほぼ標準水素電極に近い電位に保つことができる。よって、カソードは参照電極の役割も果たす。そこで、カソードの電位を基準(0V)としたときのアノードの電位を測定し、アノード過電圧とした。
図4では、溶存酸素量が0.01mg/Lである燃料溶液を用いて測定したアノード過電圧の値を1とした。各溶存酸素量(12mg/L、7mg/L、3mg/L、1mg/L、0.1mg/L、0.01mg/L)の燃料溶液を用いたときのアノード過電圧は、溶存酸素量が0.01mg/Lであるときの値に対する比率で示した。
2 アノード
2a 燃料供給部
3 カソード
4 電解質膜
5 回収水
6 燃料タンク
7 混合部
8 燃料ポンプ
9 脱酸素部
10a 脱酸素される前の燃料溶液
10b 脱酸素された燃料溶液
11 担体
12 触媒
Claims (6)
- アノード、カソードおよび前記アノードと前記カソードとの間に介在する電解質膜を含む膜−電極接合体と、
前記アノードに燃料溶液を供給する燃料流路を有するアノード側セパレータと、
前記カソードに酸素を供給する酸素流路を有するカソード側セパレータと、
燃料溶液を前記アノードに供給する燃料供給部と、を具備し、
前記燃料溶液が、燃料と水とを含み、かつ脱酸素されてから前記燃料供給部に供給される、燃料電池システム。 - 前記燃料溶液の溶存酸素量が、3mg/L以下である、請求項1記載の燃料電池。
- 前記燃料供給部の上流に、脱酸素部を有し、前記脱酸素部で、前記燃料溶液中の溶存酸素量が低減される、請求項1または2記載の燃料電池システム。
- 前記燃料は、メタノールを含み、前記脱酸素部が、メタノールと酸素との反応を促進する触媒を含む、請求項3記載の燃料電池システム。
- 前記触媒が、多孔質基材からなる担体に担持されている、請求項4記載の燃料電池システム。
- 前記触媒が白金を含む、請求項4または5に記載の燃料電池システム。
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