JP2008175615A - Surface plasmon resonance sensor - Google Patents
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Abstract
【課題】 光導波路型の構成において、屈折率の変化に対して出射光強度の変化を増大でき、感度を向上することができる表面プラズモン共鳴センサを提供すること
【解決手段】 コア1と当該コア1を覆うクラッド2とを有する光導波路基板12の表面に、測定に用いる波長で表面プラズモン共鳴を起こす金属薄膜3を形成し、当該金属薄膜3に接する被測定物質10について表面プラズモン共鳴現象を起こすようにする。光導波路はイオン交換法により形成し、電界を加えるイオン交換の時間を所定に長くすることで屈折率の最も高い部分を表面から所定の深さに埋め込み、コア1の屈折率の最も高い部位が、金属薄膜3から所定に隔たる間隔dは例えば4μm以上にする。コア1は金属薄膜3と接しない構成なので、コア1を伝搬する光の電界強度の大きい部分を金属薄膜3から遠ざけることができ、金属薄膜3による吸収の影響を低減できる。
【選択図】 図2PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface plasmon resonance sensor capable of increasing a change in emitted light intensity with respect to a change in refractive index and improving a sensitivity in an optical waveguide type configuration. A metal thin film 3 that causes surface plasmon resonance at a wavelength used for measurement is formed on the surface of an optical waveguide substrate 12 having a cladding 2 that covers 1, and a surface plasmon resonance phenomenon occurs for a substance to be measured 10 that contacts the metal thin film 3. Like that. The optical waveguide is formed by an ion exchange method, and a portion having the highest refractive index is buried at a predetermined depth from the surface by extending the ion exchange time for applying an electric field by a predetermined length. The distance d separated from the metal thin film 3 by a predetermined distance is, for example, 4 μm or more. Since the core 1 is not in contact with the metal thin film 3, a portion where the electric field intensity of light propagating through the core 1 is large can be moved away from the metal thin film 3, and the influence of absorption by the metal thin film 3 can be reduced.
[Selection] Figure 2
Description
本発明は、界面における表面プラズモン共鳴を検出する表面プラズモン共鳴センサに関するもので、より具体的には、光導波路基板の表面に金属薄膜を形成して当該金属薄膜に接する被測定物質について表面プラズモン共鳴現象を起こすようにした光導波路型の構成での感度特性の改良に関する。 The present invention relates to a surface plasmon resonance sensor that detects surface plasmon resonance at an interface. More specifically, the present invention relates to a surface plasmon resonance for a substance to be measured that forms a metal thin film on the surface of an optical waveguide substrate and contacts the metal thin film. The present invention relates to improvement of sensitivity characteristics in an optical waveguide type configuration that causes a phenomenon.
屈折率および屈折率変化を利用した計測に関して、界面においてある特定の条件下では外部から入射された光が金属中の電子と結合して強い電場を生成した状態、つまり表面プラズモン共鳴(SPR:Surface Plasmon Resonance)の変化を利用したセンサがある。以下、この表面プラズモン共鳴センサはSPRセンサと略記する。 Regarding the measurement using the refractive index and the refractive index change, a state where light incident from the outside is combined with electrons in the metal to generate a strong electric field under a specific condition at the interface, that is, surface plasmon resonance (SPR: Surface). There is a sensor that uses a change in Plasmon Resonance. Hereinafter, this surface plasmon resonance sensor is abbreviated as SPR sensor.
SPRセンサは、表面プラズモンの励起条件が周囲の屈折率に対して高い感度を有することを利用しており、被測定物質の物性値を、標識化処理を必要とすることなく動的に測定することができることから、バイオテクノロジーや化学の分野で適用が見られる。 The SPR sensor utilizes the fact that the surface plasmon excitation condition has a high sensitivity to the surrounding refractive index, and dynamically measures the physical property value of the substance to be measured without requiring labeling treatment. Can be applied in the fields of biotechnology and chemistry.
金や銀などの金属表面に光を照射すると、金属中の自由電子の集団的な動き(プラズモン)が励起する。金属と誘電体の界面において、金属内の電子の集団的振動による粗密波と誘電体中の光が結合することにより、界面に沿って伝搬する表面プラズモンポラリトンと言われる状態が生じる。表面プラズモンポラリトンの生成条件は、金属および金属に接する誘電体の屈折率によって決定し、屈折率の変化に非常に強い影響を受ける。表面プラズモンの分散は、誘電体中を自由伝搬する光のものとは交わらないため直接励起することはできない。表面プラズモンを外部の光により励起させるには、回折格子や高屈折率のプリズムを用いて波数を制御して結合させることになる。 When light is irradiated on a metal surface such as gold or silver, collective movement (plasmon) of free electrons in the metal is excited. A state called surface plasmon polariton propagating along the interface is generated by combining the dense wave due to collective vibration of electrons in the metal and the light in the dielectric at the interface between the metal and the dielectric. The condition for generating surface plasmon polaritons is determined by the refractive index of the metal and the dielectric in contact with the metal, and is very strongly influenced by changes in the refractive index. The dispersion of the surface plasmon cannot be directly excited because it does not intersect with that of light propagating freely in the dielectric. In order to excite the surface plasmon by external light, the wave number is controlled using a diffraction grating or a high refractive index prism and coupled.
表面プラズモンの励起方法として、よく知られる方法にクレッチマン配置と呼ばれる方法がある。クレッチマン配置は図1に示すように、高屈折率のプリズム11に光を照射して照射された光が金属薄膜3を透過して反対側の誘電体(被測定物質10)との界面に表面プラズモンを励起するようにしている。この場合、表面プラズモンが励起される波長や入射角度では、外部からの光は表面プラズモンの励起にエネルギが使われるため反射光はなくなるが、それ以外の条件では光は全反射する。この出射光の強度変化から金属薄膜(3)表面の近傍の屈折率変化を測定するのがSPRセンサの原理となる。
A well-known method for exciting surface plasmons is a method called Kretschmann arrangement. As shown in FIG. 1, the Kretschmann arrangement is such that the light irradiated onto the
SPRセンサとしては、例えば特許文献1などに見られるように、プリズムの代わりに光導波路のエパネセント成分による結合を用いる光導波路型SPRセンサがある。プリズムでは光が空間を伝搬するため、レンズなどによる集光や高精度の位置調整が必要となるが、導波路型SPRセンサは、光源や受光部と光ファイバによって接続することができるためレンズなどの部品は不要となり、装置を小型化することができ、光ファイバを固定した構成になるので測定時に煩雑な光学調整は不要となる。 As an SPR sensor, for example, as seen in Patent Document 1, there is an optical waveguide type SPR sensor that uses coupling by an evanescent component of an optical waveguide instead of a prism. Since light propagates through space in a prism, it is necessary to collect light with a lens or to adjust the position with high accuracy. However, a waveguide type SPR sensor can be connected to a light source or a light receiving unit through an optical fiber, so that a lens or the like can be used. These parts are not required, the apparatus can be miniaturized, and the optical fiber is fixed, so that complicated optical adjustment is not required during measurement.
光ファイバとの接続を考慮した場合、光導波路はシングルモード導波路である方が光ファイバ内でのモードゆらぎに起因したノイズがないためセンサには適している。シングルモード導波路に一定の波長の光を入射して、金属薄膜に接する物質の屈折率(誘電率)を変化させたとき、出射光強度は表面プラズモンの共鳴条件をピーク値とする光強度の低下がある。この傾きを利用すれば屈折率の測定が可能であり、この傾き強いほど屈折率変化に対して光強度の変化が大きく、屈折率に対する感度が高いといえる。
ところで、光導波路型SPRセンサは、光導波路の出射光の変化によって測定対象の屈折率を測定するが、その感度を高くするには表面プラズモンの共鳴が発生する条件と、そうでない条件での出射光強度に大きな差をつける必要がある。 By the way, the optical waveguide type SPR sensor measures the refractive index of the object to be measured by the change of the light emitted from the optical waveguide, but in order to increase the sensitivity, the output of the surface plasmon resonance occurs and the output under the other conditions is not. It is necessary to make a large difference in the light intensity.
表面プラズモンは金属薄膜の近傍で発生するが、金属薄膜には光を吸収する性質があるため、金属薄膜の近傍に強い電界を有する表面プラズモンは伝搬とともに金属薄膜の部分でエネルギを損失する。 Although surface plasmons are generated in the vicinity of the metal thin film, since the metal thin film has a property of absorbing light, the surface plasmon having a strong electric field in the vicinity of the metal thin film loses energy at the metal thin film portion as it propagates.
従来の光導波路型SPRセンサは、光導波路のコア部分が金属に接しており、金属薄膜の近傍に導波光として強い電界があるため、表面プラズモンの共鳴条件以外でも光導波路を伝搬する光が金属薄膜に吸収されて出射光が低下してしまう問題がある。結果として、表面プラズモンの共鳴が発生する場合と、そうでない場合の出射光強度の差が少なくなり、屈折率の変化に対して出射光強度の変化が少なく感度がよくない。 In the conventional optical waveguide type SPR sensor, the core portion of the optical waveguide is in contact with the metal, and there is a strong electric field as guided light in the vicinity of the metal thin film. Therefore, the light propagating through the optical waveguide is not in the surface plasmon resonance condition. There is a problem that the emitted light is reduced by being absorbed by the thin film. As a result, the difference in the emitted light intensity between the case where surface plasmon resonance occurs and the case where the resonance does not occur is reduced, and the change in the emitted light intensity is small and the sensitivity is not good with respect to the change in the refractive index.
この発明は上述した課題を解決するもので、その目的は、光導波路型の構成において、屈折率の変化に対して出射光強度の変化を増大でき、感度を向上することができる表面プラズモン共鳴センサを提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a surface plasmon resonance sensor capable of increasing a change in emitted light intensity with respect to a change in refractive index and improving sensitivity in an optical waveguide type configuration. Is to provide.
上述した目的を達成するために、本発明に係る表面プラズモン共鳴センサは、コアと当該コアを覆うクラッドとを有して屈折率差によりコア内に光を閉じ込めて特定の波数で伝搬させる光導波路基板を備えて、その光導波路基板の表面に、測定に用いる波長で表面プラズモン共鳴を起こす金属薄膜を形成し、当該金属薄膜に接する被測定物質について表面プラズモン共鳴現象を起こす光導波路型の表面プラズモン共鳴センサにおいて、コアは屈折率の最も高い部位が前記金属薄膜と接しない所定に隔たる配置である構成にする。 In order to achieve the above-described object, a surface plasmon resonance sensor according to the present invention includes a core and a clad covering the core, and confines light in the core by a refractive index difference and propagates at a specific wave number. An optical waveguide-type surface plasmon that includes a substrate, forms a metal thin film that causes surface plasmon resonance at a wavelength used for measurement on the surface of the optical waveguide substrate, and causes a surface plasmon resonance phenomenon for a substance to be measured that is in contact with the metal thin film. In the resonance sensor, the core has a configuration in which a portion having the highest refractive index is arranged at a predetermined distance so as not to contact the metal thin film.
また、光導波路基板には、測定に用いる光に対してシングルモードとなる光導波路を設ける。 The optical waveguide substrate is provided with an optical waveguide that is in a single mode with respect to light used for measurement.
また、測定対象の屈折率が導波路基板の屈折率より低い場合は、金属箔膜上に、クラッドよりも高い屈折率を有する高屈折率薄膜を形成し、屈折率が比較的に低い被測定物質を前記高屈折率薄膜に接触させる構成にする。 If the refractive index of the object to be measured is lower than the refractive index of the waveguide substrate, a high refractive index thin film having a refractive index higher than that of the cladding is formed on the metal foil film, and the measured object has a relatively low refractive index. A substance is brought into contact with the high refractive index thin film.
また、光導波路基板の入力側に偏波保持光ファイバを接続して光源へ連結するともに、出力側には偏波保持光ファイバまたはシングルモード光ファイバを接続して受光器へ連結させる。 A polarization maintaining optical fiber is connected to the input side of the optical waveguide substrate and connected to the light source, and a polarization maintaining optical fiber or a single mode optical fiber is connected to the output side and connected to the light receiver.
また、光導波路基板における光導波路が、イオン交換法により形成してある構成にする。 Further, the optical waveguide in the optical waveguide substrate is formed by an ion exchange method.
また、光導波路基板における光導波路は、電界を加えることによるイオンの移動を利用した方法により形成し、コアについて屈折率の最も高い部位を表面から所定に隔たる配置とさせる。あるいは、光導波路基板における光導波路はコアが表面に接する配置とするが、当該表面には、屈折率をクラッドと同一に調整した透明樹脂あるいはガラスなど貼り付けし、コアについて屈折率の最も高い部位を表面から所定に隔たる配置とさせる。 In addition, the optical waveguide in the optical waveguide substrate is formed by a method that uses the movement of ions by applying an electric field, and the portion having the highest refractive index of the core is arranged to be separated from the surface by a predetermined distance. Alternatively, the optical waveguide in the optical waveguide substrate is arranged so that the core is in contact with the surface, and a transparent resin or glass whose refractive index is adjusted to be the same as that of the clad is attached to the surface, and the core has the highest refractive index. Is arranged at a predetermined distance from the surface.
また、コアの屈折率の最も高い部位が、金属薄膜から所定に隔たる間隔を4μm以上にする。 Further, the distance between the core having the highest refractive index and the predetermined distance from the metal thin film is set to 4 μm or more.
係る構成にすることにより本発明では、光導波路基板において、コアは金属薄膜と接しない構成なので、コアを伝搬する光について電界強度の大きい部分を金属薄膜から遠ざけることができる。これにより、表面プラズモンの共鳴が生じない条件での金属薄膜による吸収の影響を低減できる。一方、表面プラズモンの共鳴条件では、コアが金属薄膜と離れていても光導波路を伝搬する光のエバネッセント波により表面プラズモンを励起し、金属薄膜の近傍に強い電界分布ができるため、光エネルギの吸収が大きく起きる。 By adopting such a configuration, in the present invention, in the optical waveguide substrate, since the core does not contact the metal thin film, a portion having a large electric field strength can be kept away from the metal thin film for light propagating through the core. Thereby, it is possible to reduce the influence of absorption by the metal thin film under the condition in which surface plasmon resonance does not occur. On the other hand, under the surface plasmon resonance condition, even if the core is separated from the metal thin film, the surface plasmon is excited by the evanescent wave of light propagating through the optical waveguide, and a strong electric field distribution is created in the vicinity of the metal thin film, so that the absorption of light energy is achieved. Happens greatly.
本発明に係る表面プラズモン共鳴センサでは、光導波路基板において、コアは金属薄膜と接しない構成なので、コアを伝搬する光について電界強度の大きい部分を金属薄膜から遠ざけることができ、金属薄膜による吸収の影響を低減できる。表面プラズモンの共鳴条件では、コアが金属薄膜と離れていても表面プラズモンを励起し、光エネルギの吸収が大きく起きる。したがって、屈折率の変化に対して出射光強度の変化を増大でき、光導波路型の構成でも感度を向上することができる。 In the surface plasmon resonance sensor according to the present invention, since the core is not in contact with the metal thin film in the optical waveguide substrate, a portion having a large electric field strength can be kept away from the metal thin film with respect to the light propagating through the core, and the absorption by the metal thin film can be prevented. The impact can be reduced. Under the surface plasmon resonance condition, even if the core is separated from the metal thin film, the surface plasmon is excited and a large amount of light energy is absorbed. Therefore, the change of the emitted light intensity can be increased with respect to the change of the refractive index, and the sensitivity can be improved even in the configuration of the optical waveguide type.
図2は本発明の好適な一実施の形態を示している。本実施形態において、表面プラズモン共鳴センサ(SPRセンサ)は、コア1と当該コア1を覆うクラッド2とを有して屈折率差によりコア1内に光を閉じ込めて特定の波数で伝搬させる光導波路基板12を備えている。光導波路基板12の表面には、測定に用いる波長で表面プラズモン共鳴を起こす金属薄膜3を形成し、当該金属薄膜3に接する被測定物質10について表面プラズモン共鳴現象を起こすようになっている。
FIG. 2 shows a preferred embodiment of the present invention. In the present embodiment, a surface plasmon resonance sensor (SPR sensor) includes a core 1 and a
コア1は屈折率の最も高い部位が金属薄膜3と接しない所定に隔たる配置にしてある。コア1の屈折率の最も高い部位が、金属薄膜3から所定に隔たる間隔dは4μm以上にすることが好ましい。
The core 1 is arranged so as to be separated from the metal
光導波路基板12には、測定に用いる光に対してシングルモードとなる光導波路を設ける。また、光導波路基板12における光導波路は、例えばイオン交換法により形成することが好ましい。つまり、光導波路基板12における光導波路は、電界を加えることによるイオンの移動を利用した方法により形成し、コア1について屈折率の最も高い部位を表面から所定に隔たる配置とさせる。あるいは、光導波路基板12における光導波路はコア1が表面に接する配置とするが、当該表面には、屈折率をクラッド2と同一に調整した透明樹脂あるいはガラスなど貼り付けし、コア1について屈折率の最も高い部位を表面から所定に隔たる配置とさせる構成にしてもよい。
The
光導波路を形成する方法としてイオン交換法は、ガラス(クラッド2)中のアルカリイオンとイオン半径の異なるイオンを交換することにより高屈折率部分を形成して光導波路(コア1)とする方法であるが、溶融中で電界を加えることにより高屈折率部分を基板内部に埋め込むことができる。図3は、イオン交換法による形成における光導波路(コア)の屈折率の断面分布を示すグラフ図である。同図から分かるように、電界を加えるイオン交換の時間を長くすることに応じて屈折率の最も高い部分が表面から離れてゆき、埋め込み深さが増しているのがわかる。したがって、電界を加えることによるイオンの移動を適宜に制御することで埋め込み深さを自在に調整することができ、コア1の高屈折率部位について金属薄膜3からの隔たり間隔dを適正値に設定できる。
As a method of forming an optical waveguide, an ion exchange method is a method of forming an optical waveguide (core 1) by forming a high refractive index portion by exchanging alkali ions in glass (clad 2) and ions having different ion radii. However, the high refractive index portion can be embedded inside the substrate by applying an electric field during melting. FIG. 3 is a graph showing the cross-sectional distribution of the refractive index of the optical waveguide (core) in the formation by the ion exchange method. As can be seen from the figure, as the ion exchange time for applying the electric field is increased, the portion with the highest refractive index is moved away from the surface, and the embedding depth is increased. Therefore, the embedding depth can be freely adjusted by appropriately controlling the movement of ions by applying an electric field, and the distance d from the metal
なお、金属薄膜3上に、クラッド2よりも高い屈折率を有する高屈折率薄膜を形成し、屈折率が比較的に低い被測定物質10を高屈折率薄膜に接触させる構成にすることもよい。つまり、光導波路基板12に金属薄膜3だけの構造では、測定可能な屈折率は光導波路基板12に近い値になってしまうが、金属薄膜3の上に光導波路よりも高い屈折率を有する材料を成膜することにより、対応屈折率を低屈折率側に移動させることができる。
It is also possible to form a high refractive index thin film having a higher refractive index than that of the clad 2 on the metal
測定系としては、光導波路基板12の入力側に、偏波保持光ファイバを接続して光源へ連結するとともに、出力側には偏波保持光ファイバまたはシングルモード光ファイバを接続して受光器へ連結させる。
As a measurement system, a polarization maintaining optical fiber is connected to the input side of the
本発明にあっては、光導波路基板12において、コア1は金属薄膜3と接しない構成なので、コア1を伝搬する光について電界強度の大きい部分を金属薄膜3から遠ざけることができる。これにより、表面プラズモンの共鳴が生じない条件での金属薄膜3による吸収の影響を低減できる。一方、表面プラズモンの共鳴条件では、コア1が金属薄膜3と離れていても光導波路を伝搬する光のエバネッセント波により表面プラズモンを励起し、金属薄膜3の近傍に強い電界分布ができるため、光エネルギの吸収が大きく起きる。したがって、屈折率の変化に対して出射光強度の変化を増大でき、光導波路型の構成でも高い感度を得ることができる。
In the present invention, since the core 1 is not in contact with the metal
本発明に係る光導波路型のSPRセンサ、つまり図2に示す構成について数値計算を行ったところ、図4に示す特性を得た。この数値計算はビーム伝搬法によるものであり、金属薄膜3は厚さ50nmの金とし、図4にはコア1の埋め込み深さをパラメータにして屈折率変化に対する出力強度変化を示している。
When the optical waveguide type SPR sensor according to the present invention, that is, the configuration shown in FIG. 2 was numerically calculated, the characteristics shown in FIG. 4 were obtained. This numerical calculation is based on the beam propagation method. The metal
図4から明らかなように、コア1の埋め込みが最も深い条件7μmではピークが強いが、埋め込みが浅くなると徐々に共鳴点以外の損失が多くなり、まったく埋め込まない条件0μmでは、ほとんどピークが確認できなくなる。 As is clear from FIG. 4, the peak is strong at 7 μm where the core 1 is embedded most deeply, but as the embedding becomes shallower, the loss other than the resonance point gradually increases. Disappear.
1 コア
2 クラッド
3 金属薄膜
10 被測定物質
11 プリズム
12 光導波路基板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (8)
前記コアは屈折率の最も高い部位が前記金属薄膜と接しない所定に隔たる配置であることを特徴とする表面プラズモン共鳴センサ。 An optical waveguide substrate having a core and a clad covering the core and confining light in the core by a refractive index difference and propagating at a specific wave number, and having a wavelength used for measurement on the surface of the optical waveguide substrate In an optical waveguide type surface plasmon resonance sensor that forms a metal thin film that causes surface plasmon resonance and causes a surface plasmon resonance phenomenon with respect to a measurement substance that contacts the metal thin film,
The surface plasmon resonance sensor according to claim 1, wherein the core is disposed at a predetermined distance so that a portion having the highest refractive index is not in contact with the metal thin film.
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