[go: up one dir, main page]

JP2008159856A - Sealing film for solar battery and solar battery using same sealing film - Google Patents

Sealing film for solar battery and solar battery using same sealing film Download PDF

Info

Publication number
JP2008159856A
JP2008159856A JP2006347286A JP2006347286A JP2008159856A JP 2008159856 A JP2008159856 A JP 2008159856A JP 2006347286 A JP2006347286 A JP 2006347286A JP 2006347286 A JP2006347286 A JP 2006347286A JP 2008159856 A JP2008159856 A JP 2008159856A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sealing film
mass
solar cell
parts
vinyl acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006347286A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008159856A5 (en
Inventor
Makiko Shimada
真紀子 島田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP2006347286A priority Critical patent/JP2008159856A/en
Publication of JP2008159856A publication Critical patent/JP2008159856A/en
Publication of JP2008159856A5 publication Critical patent/JP2008159856A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10788Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing film for a solar battery which has superior light stability and thermal resistance by suppressing yellowing caused by an influence of light and heat. <P>SOLUTION: Disclosed is the sealing film for the solar battery which contains an ethylene-vinylacetate copolymer, an organic peroxide, an ultraviolet absorber, and a hindered amine stabilizer, the sealing film for the solar battery containing 0.2 to 1.8 parts by mass of the organic peroxide for 100 parts by mass of the ethylene-vinylacetate copolymer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池に関し、特に黄変防止性に優れた太陽電池用封止膜及び太陽電池に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a solar cell sealing film mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer and a solar cell using the sealing film, and more particularly to a solar cell sealing film excellent in yellowing prevention and a solar cell. It relates to batteries.

近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が注目され、開発が進められている。   In recent years, solar cells that directly convert sunlight into electric energy have attracted attention and are being developed from the viewpoint of effective use of resources and prevention of environmental pollution.

太陽電池は、一般に、図1に示すように、表面側透明保護部材としてのガラス基板1と裏面側保護部材(バックカバー)2との間にEVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)フィルムの封止膜3A、3Bにより、シリコン発電素子等の太陽電池用セル4を封止した構成とされている。なお、以下において、セルに対して受光面側に配置する封止膜を「表面側封止膜」と称し、セルの後方側に配置する封止膜を「裏面側封止膜」と称す。   As shown in FIG. 1, a solar cell generally has an EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) film sealed between a glass substrate 1 as a front surface side transparent protective member and a back surface side protective member (back cover) 2. It is set as the structure which sealed the cells 4 for solar cells, such as a silicon power generation element, by the stop films 3A and 3B. In the following, the sealing film disposed on the light receiving surface side with respect to the cell is referred to as “front surface side sealing film”, and the sealing film disposed on the rear side of the cell is referred to as “back surface side sealing film”.

このような太陽電池は、表面側透明保護部材1、表面側封止膜3A、太陽電池用セル4、裏面側封止膜3B、および裏面側保護部材2をこの順で積層し、加熱加圧して、EVAを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。   In such a solar cell, the front surface side transparent protective member 1, the front surface side sealing film 3A, the solar cell cell 4, the back surface side sealing film 3B, and the back surface side protective member 2 are laminated in this order, and heated and pressurized. The EVA is manufactured by cross-linking and curing and integrating the EVA.

上記太陽電池においては、太陽電池に入射した光をできるだけ効率よく太陽電池用セル内に取り込めるようにすることが発電効率の向上の点から強く望まれている。従って、封止用EVAフィルムは、できるだけ高い透明性を有し、入射した太陽光を吸収したり、反射したりすることが無く、太陽光のほとんどを透過させるものが望ましい。   In the solar cell, it is strongly desired from the viewpoint of improving power generation efficiency that light incident on the solar cell can be taken into the solar cell as efficiently as possible. Therefore, it is desirable that the sealing EVA film has transparency as high as possible, does not absorb or reflect incident sunlight, and transmits most of sunlight.

しかしながら、太陽電池を長期に使用した場合に、光、熱の影響により、封止用EVAフィルムが黄変して、太陽光の透過率が低下する現象が見られること、及びその黄変による外観不良が問題となっている。   However, when a solar cell is used for a long time, the phenomenon that the EVA film for sealing is yellowed due to the influence of light and heat, and the transmittance of sunlight is reduced, and the appearance due to the yellowing Defects are a problem.

これらの問題のために、封止用EVAフィルムには、各種の有機過酸化物、紫外線吸収剤などの各種添加剤を併用する手段等が開示されている。例えば、特許文献1では、有機過酸化物(架橋剤)として、パーオキシエステル系の過酸化物である2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)へキサンを使用し、紫外線吸収剤としてモノヒドロキシアルコキシベンゾフェノン系の2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンが使用されている。また、特許文献2には、有機過酸化物として、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンを用い、紫外線吸収剤として上記と同じ2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンが使用されている。   Due to these problems, means for using various additives such as various organic peroxides and ultraviolet absorbers in the EVA film for sealing have been disclosed. For example, in Patent Document 1, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, which is a peroxyester peroxide, is used as the organic peroxide (crosslinking agent). As a UV absorber, monohydroxyalkoxybenzophenone-based 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone is used. In Patent Document 2, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane is used as an organic peroxide, and 2-hydroxy-4-same as described above as an ultraviolet absorber. n-Octoxybenzophenone is used.

特開平08−139347号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-139347 特開2000−183381号公報JP 2000-183381 A

しかしながら、従来の封止用EVAフィルムを用いた太陽電池では、長期間に亘り使用していると依然として封止用EVAフィルムが黄変し、発電性能の低下を招く問題があった。   However, in the conventional solar cell using the sealing EVA film, there has been a problem that the sealing EVA film is still yellowed when used for a long period of time, resulting in a decrease in power generation performance.

したがって、本発明は、光や熱の影響による黄変が防止されることにより、優れた耐光性および耐熱性を有する太陽電池用封止膜を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a solar cell sealing film having excellent light resistance and heat resistance by preventing yellowing due to the influence of light and heat.

本発明は、上記課題に鑑み種々の検討を行った結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるフィルムにおいて、紫外線吸収剤の他、さらにヒンダードアミン系光安定化剤を併用することにより、双方の著しい相乗効果によって、耐光性および耐熱性を向上させることが可能なことを見出した。さらに、本発明では、前記フィルムにおいてさらに各成分の種類や含有量につき種々の検討を行った結果、架橋剤の含有量を最適化することにより、耐光性および耐熱性をより向上できることを見出した。   As a result of various investigations in view of the above-mentioned problems, the present invention, as a result of using a film composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer, in combination with a hindered amine light stabilizer in addition to an ultraviolet absorber, It has been found that light resistance and heat resistance can be improved by a synergistic effect. Furthermore, in the present invention, as a result of conducting various studies on the type and content of each component in the film, it was found that the light resistance and heat resistance can be further improved by optimizing the content of the crosslinking agent. .

すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物、紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系光安定化剤を含む太陽電池用封止膜であって、
前記有機過酸化物の含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.2〜1.8質量部であることを特徴とする太陽電池用封止膜により、上記課題を解決する。
That is, the present invention is a solar cell encapsulating film comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer, an organic peroxide, an ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer,
The content of the organic peroxide is 0.2 to 1.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Solve the problem.

本発明の太陽電池用封止膜の好ましい態様を以下に列記する。   The preferable aspect of the sealing film for solar cells of this invention is listed below.

(1)前記有機過酸化物は、優れた耐光性および耐熱性を有する太陽電池用封止膜が得られることから、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン、α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、および3−ジ−t−ブチルパーオキサイドよりなる群から選択される少なくとも1種が用いられる。   (1) Since the organic peroxide provides a solar cell sealing film having excellent light resistance and heat resistance, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexyne, α, α'-bis (tert-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and At least one selected from the group consisting of 3-di-t-butyl peroxide is used.

(2)前記紫外線吸収剤の最大吸収波長が、320〜350nmである。   (2) The maximum absorption wavelength of the ultraviolet absorber is 320 to 350 nm.

(3)前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である。これにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体の光劣化を高く防止することができる。   (3) The ultraviolet absorber is a benzophenone ultraviolet absorber. Thereby, the photodegradation of the ethylene-vinyl acetate copolymer can be highly prevented.

(4)前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、一分子中にヒドロキシル基を2個以下含む。   (4) The said benzophenone type ultraviolet absorber contains 2 or less hydroxyl groups in 1 molecule.

(5)前記紫外線吸収剤の含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.1〜0.7質量部である。   (5) Content of the said ultraviolet absorber is 0.1-0.7 mass part with respect to 100 mass parts of said ethylene-vinyl acetate copolymers.

(6)前記有機過酸化物(P)と前記紫外線吸収剤(U)との質量比(P:U)が、1:0.1〜1:3.5である。   (6) The mass ratio (P: U) of the organic peroxide (P) and the ultraviolet absorber (U) is 1: 0.1 to 1: 3.5.

(7)前記ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.1〜2.5質量部である。   (7) The content of the hindered amine light stabilizer is 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer.

(8)前記有機過酸化物(P)と前記ヒンダードアミン系光安定化剤(H)との質量比(P:H)が、1:0.1〜1:10である。   (8) The mass ratio (P: H) of the organic peroxide (P) and the hindered amine light stabilizer (H) is 1: 0.1 to 1:10.

(9)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、10〜30質量部である。これにより、所望する加工性を有し、光や熱による劣化が高く防止された太陽電池用封止膜とすることができる。   (9) The vinyl acetate unit of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Thereby, it can be set as the sealing film for solar cells which has the workability desired and the deterioration by light and a heat | fever was highly prevented.

本発明によれば、長期間に亘る使用においても、黄変などの発生が顕著に抑制され、優れた耐光性、耐熱性を有する太陽電池用封止膜を提供することが可能となる。さらに、前記太陽電池用封止膜は、高い紫外線吸収性を長期間に亘り維持することができ、太陽電池内部に含まれるセルなどの劣化を抑制することができる。したがって、このような太陽電池用封止膜を用いた太陽電池も、耐光性、耐熱性に優れる。   According to the present invention, even when used for a long period of time, the occurrence of yellowing or the like is remarkably suppressed, and a solar cell sealing film having excellent light resistance and heat resistance can be provided. Furthermore, the solar cell sealing film can maintain high ultraviolet absorptivity for a long period of time, and can suppress deterioration of cells contained in the solar cell. Therefore, the solar cell using such a sealing film for solar cells is also excellent in light resistance and heat resistance.

本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物、紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系光安定化剤を含み、かつ、前記有機過酸化物の含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.2〜1.8質量部であることを特徴とする。   The sealing film for solar cells of the present invention contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, an organic peroxide, an ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer, and the content of the organic peroxide is It is 0.2-1.8 mass parts with respect to 100 mass parts of said ethylene-vinyl acetate copolymers.

一般的に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた封止膜の作製では、モノマーの架橋密度を向上させるために、有機過酸化物などの架橋剤が用いられる。しかしながら、有機過酸化物の使用は、架橋密度を向上させて耐光性などを向上できる一方で、封止膜中に反応残渣と未反応物を残留させることになる。このような残留物は、不安定なため、前記残留物を含む封止膜に紫外線を含む光が照射されたり、長期間に亘り加熱されたりすると、前記残留物は容易に分解し、ラジカルを発生し、一度、ラジカルが発生すると、新たなラジカルの生成が連鎖的に生じ、ポリマーの酸化劣化および共役二重結合の生成による黄変を招く。   In general, in the production of a sealing film using an ethylene-vinyl acetate copolymer, a crosslinking agent such as an organic peroxide is used in order to improve the crosslinking density of the monomer. However, the use of the organic peroxide can improve the crosslink density and improve the light resistance and the like, while leaving a reaction residue and an unreacted substance in the sealing film. Since such a residue is unstable, when the sealing film containing the residue is irradiated with light containing ultraviolet rays or heated for a long period of time, the residue easily decomposes and radicals are removed. Once generated, once a radical is generated, a new radical is generated in a chain, leading to oxidative degradation of the polymer and yellowing due to the formation of a conjugated double bond.

そこで、本発明の太陽電池用封止膜では、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定化剤を用いるとともに、さらに、エチレン−酢酸ビニル共重合体膜において架橋剤として用いられている有機過酸化物の含有量を、最適化することにより、封止膜における黄変の発生を顕著に抑制できることを見出した。   Therefore, in the solar cell sealing film of the present invention, an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer are used, and further, an organic peroxide used as a crosslinking agent in the ethylene-vinyl acetate copolymer film is used. It has been found that the occurrence of yellowing in the sealing film can be remarkably suppressed by optimizing the content.

本発明の太陽電池用封止膜において、前記有機過酸化物の含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.2〜1.8質量部であるが、好ましくは0.25〜1.7質量部、より好ましくは0.3〜1.5質量部である。これにより、封止膜中に有機化酸化物の反応残渣と未反応物が残留するのを抑制できる。また、有機化酸化物の含有量が0.2質量部未満であると、封止膜を架橋硬化させる時間が必要以上に長くなる恐れがある。   In the solar cell sealing film of the present invention, the organic peroxide content is preferably 0.2 to 1.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Is 0.25 to 1.7 parts by mass, more preferably 0.3 to 1.5 parts by mass. Thereby, it can suppress that the reaction residue and unreacted substance of an organic oxide remain in a sealing film. Moreover, there exists a possibility that the time for bridge | crosslinking hardening of a sealing film may become unnecessarily long as content of an organic-ized oxide is less than 0.2 mass part.

本発明の太陽電池用封止膜に用いられる有機過酸化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期10時間の分解温度が70℃以上のものが好ましい。   As the organic peroxide used for the solar cell sealing film of the present invention, any organic peroxide can be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher to generate radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.

前記有機過酸化物としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性の観点から、例えば、2,5−ジメチルヘキサン;2,5−ジハイドロパーオキサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン;3−ジ−t−ブチルパーオキサイド;t−ジクミルパーオキサイド;2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン;ジクミルパーオキサイド;t−ブチルクミルパーオキサイド;α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン;α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン;n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン;2,2−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ブタン;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;tert−ブチルパーオキシベンゾエート;ベンゾイルパーオキサイド、等が好ましく挙げられる。これらは、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いられてもよい。   Examples of the organic peroxide include 2,5-dimethylhexane; 2,5-dihydroperoxide; 2,5-dimethyl-2,5 from the viewpoint of compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer. -Di (tert-butylperoxy) hexane; 3-di-tert-butyl peroxide; t-dicumyl peroxide; 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane; 5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne; dicumyl peroxide; t-butylcumyl peroxide; α, α′-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene; α, α ′ -Bis (tert-butylperoxy) diisopropylbenzene; n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) butane; 2,2-bis (t rt-butylperoxy) butane; 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane; 1,1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane; tert-butylperoxybenzoate; Preferred examples include benzoyl peroxide. These may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them.

前記有機過酸化物のなかでも、優れた耐光性および耐熱性を有する太陽電池用封止膜が得られることから、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン、α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、および3−ジ−t−ブチルパーオキサイドを用いるのが特に好ましい。   Among the organic peroxides, since a solar cell sealing film having excellent light resistance and heat resistance is obtained, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexyne, α, α′-bis (tert-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and 3 It is particularly preferred to use -di-t-butyl peroxide.

次に、本発明の太陽電池用封止膜に用いられる紫外線吸収剤は、照射光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換し、高分子中の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止するものである。   Next, the ultraviolet absorber used in the solar cell sealing film of the present invention absorbs harmful ultraviolet rays in the irradiated light, converts them into innocuous heat energy in the molecule, and photodegradation in the polymer It prevents the starting active species from being excited.

前記紫外線吸収剤としては、従来公知のものであれば、特に制限されずに用いることができる。例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系などを使用することができる。これらの1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わせ使用してもよい。   The ultraviolet absorber can be used without particular limitation as long as it is a conventionally known one. For example, benzophenone series, benzotriazole series, triazine series, salicylic acid series, cyanoacrylate series, etc. can be used. One of these may be used, or two or more may be used in combination.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジ(ヒドロキシメチル)ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジ(2−ヒドロキシエチル)ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメトキシ−5,5'−ジ(ヒドロキシメチル)ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメトキシ−5,5'−ジ(2−ヒドロキシエチル)ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−3,3'−ジ(ヒドロキシメチル)−5,5'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−3,3'−ジ(2−ヒドロキシエチル)−5,5'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2−ジヒドロキシ−4,4−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,2′-dihydroxy-4,4′-di (hydroxymethyl) benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-di (2-hydroxyethyl) benzophenone, 2,2′-dihydroxy-3,3′-dimethoxy-5,5′-di (hydroxymethyl) benzophenone, 2,2′-dihydroxy-3,3′-dimethoxy-5,5′-di (2-hydroxy) Ethyl) benzophenone, 2,2′-dihydroxy-3,3′-di (hydroxymethyl) -5,5′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-3,3′-di (2-hydroxyethyl)- 5,5′-dimethoxybenzophenone, 2,2-dihydroxy-4,4-dimethoxybenzophenone and the like can be mentioned.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−〔2'−ヒドロキシ−5'−(ヒドロキシメチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−5'−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−5'−(3−ヒドロキシプロピル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−メチル−5'−(ヒドロキシメチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−メチル−5'−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−メチル−5'−(3−ヒドロキシプロピル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−(ヒドロキシメチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−(3−ヒドロキシプロピル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−t−オクチル−5'−(ヒドロキシメチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−t−オクチル−5'−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2'−ヒドロキシ−3'−t−オクチル−5'−(3−ヒドロキシプロピル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール等、あるいは2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(ヒドロキシメチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−ブロモ−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−ブロモ−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(4−ヒドロキシブチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(4−ヒドロキシブチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−ブロモ−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(4−ヒドロキシブチル)フェノール〕、3,3−{2,2'−ビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−1−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕}プロパン、2,2−{2,2'−ビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−1−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕}ブタン、2,2'−オキシビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕、2,2'−ビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕スルフィド、2,2'−ビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕スルホキシド、2,2'−ビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕スルホン、2,2'−ビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾリ−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕アミン等が挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(hydroxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(2-hydroxyethyl). ) Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(3-hydroxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-methyl-5'- (Hydroxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-methyl-5 ′-(2-hydroxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy- 3′-methyl-5 ′-(3-hydroxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′-( Droxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-t-butyl-5 ′-(2-hydroxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy- 3'-t-butyl-5 '-(2-hydroxyethyl) phenyl] -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-(3-hydroxy Propyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-octyl-5 '-(hydroxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3' -T-octyl-5 '-(2-hydroxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-octyl-5'-(3-hydroxypro ) Phenyl] -2H-benzotriazole or the like, or 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazoli-2-yl) -4- (hydroxymethyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- ( 2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (5-chloro-2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) ) Phenol], 2,2'-methylenebis [6- (5-bromo-2H-benzotriazoli-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol], 2,2'-methylenebis [6- (2H- Benzotriazoly-2-yl) -4- (3-hydroxypropyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (5-chloro-2H-benzotria] Zol-2-yl) -4- (3-hydroxypropyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (5-bromo-2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (3-hydroxypropyl) phenol ], 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (4-hydroxybutyl) phenol], 2,2'-methylenebis [6- (5-chloro-2H-benzotriazoly- 2-yl) -4- (4-hydroxybutyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (5-bromo-2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (4-hydroxybutyl) phenol], 3,3- {2,2′-bis [6- (2H-benzotriazoly-2-yl) -1-hydroxy-4- (2-hydroxyethyl) phenyl]} propane, 2,2 {2,2′-bis [6- (2H-benzotriazoly-2-yl) -1-hydroxy-4- (2-hydroxyethyl) phenyl]} butane, 2,2′-oxybis [6- (2H-benzotriazolyl -2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol], 2,2′-bis [6- (2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol] sulfide, 2, 2′-bis [6- (2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol] sulfoxide, 2,2′-bis [6- (2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol] sulfone, 2,2′-bis [6- (2H-benzotriazoly-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol] amine and the like. It is.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−4−ヒドロキシメチルフェニル)−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヒドロキシメチルフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェニル〕−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(4−ヒドロキシブチル)フェニル〕−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(4−ヒドロキシブチル)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(4−ヒドロキシブトキシ)フェニル〕−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(4−ヒドロキシブトキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヒドロキシメチルフェニル)−4,6−ビス(2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル〕−4,6−ビス(2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェニル〕−4,6−ビス(2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル)−s−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル)−s−トリアジン、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチロキシ)フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール等が挙げられる。   Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-4-hydroxymethylphenyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hydroxymethylphenyl) -4, 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- [2-hydroxy -4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -4, 6-diphenyl-s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-hydroxypropyl) phenyl] -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-hydroxypropyl) phenyl]- 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-hydroxypropoxy) phenyl] -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- [2 -Hydroxy-4- (3-hydroxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (4-hydroxybutyl) phenyl]- 4,6-diphenyl-s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (4-hydroxybutyl) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (4-hydroxybutoxy) phenyl] -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (4-hydroxybutoxy) phenyl]- 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hydroxymethylphenyl) -4,6-bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) -s- Triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -4,6-bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) -s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- ( 2-hydroxyethoxy) phenyl] -4,6-bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) -s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-hydroxyl) (Lopyl) phenyl] -4,6-bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) -s-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-hydroxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2 -Hydroxy-4-methylphenyl) -s-triazine, 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and the like.

サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、p−tert−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。   Examples of the salicylic acid-based ultraviolet absorber include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and the like.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。   Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, and the like.

また、紫外線吸収剤は、320〜350nm、特に325〜340nmの範囲内に最大吸収波長を有するものが好ましく用いられる。このような紫外線吸収剤であれば、照射光に含まれる紫外線のうち、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体の光劣化を招く恐れのある紫外線を高く吸収することができる。なお、紫外線吸収剤の最大吸収波長は、後述する実施例に記載の方法などを用いて測定することができる。   Further, as the ultraviolet absorber, those having a maximum absorption wavelength in the range of 320 to 350 nm, particularly 325 to 340 nm are preferably used. If it is such an ultraviolet absorber, it can absorb highly the ultraviolet-ray which may cause the photodegradation of an ethylene-vinyl acetate copolymer especially among the ultraviolet rays contained in irradiated light. In addition, the maximum absorption wavelength of an ultraviolet absorber can be measured using the method etc. which are described in the Example mentioned later.

上記した紫外線吸収剤のうち、エチレン−酢酸ビニル共重合体の光劣化を高く防止することができることから、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いるのが好ましく、一分子中にヒドロキシル基を2個以下含むベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いるのが特に好ましい。このような紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、及び2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ−ベンゾフェノンが挙げられる。これらは、320〜350nmの範囲内に最大吸収波長を有し、チレン−酢酸ビニル共重合体の光劣化を高く防止することができる。   Of the above-mentioned ultraviolet absorbers, it is preferable to use a benzophenone-based ultraviolet absorber because the photodegradation of the ethylene-vinyl acetate copolymer can be prevented to a high level, and a benzophenone containing two or less hydroxyl groups in one molecule. It is particularly preferable to use a UV absorber. Such ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone. These have a maximum absorption wavelength in the range of 320 to 350 nm, and can highly prevent the photodegradation of the tylene-vinyl acetate copolymer.

本発明の太陽電池用封止膜において、上述した紫外線吸収剤の含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.1〜0.7質量部、好ましくは0.15〜0.6質量部、特に好ましくは0.2〜0.5質量部とするのがよい。これにより、封止膜において紫外線吸収剤が照射光に対してより安定に存在することができ、太陽電池用封止膜の黄変を高く抑制することが可能となる。さらに、優れた紫外線吸収性を長期に亘り維持することが可能となる。   In the solar cell sealing film of the present invention, the content of the ultraviolet absorber described above is 0.1 to 0.7 parts by mass, preferably 0.15 with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. It is good to set it as -0.6 mass part, Most preferably, it is 0.2-0.5 mass part. Thereby, an ultraviolet absorber can exist more stably with respect to irradiation light in a sealing film, and it becomes possible to suppress yellowing of the sealing film for solar cells highly. Furthermore, it is possible to maintain excellent ultraviolet absorption over a long period of time.

また、本発明の太陽電池用封止膜において、前記有機過酸化物(P)と前記紫外線吸収剤(U)との質量比(P:U)を、1:0.1〜1:3.5、より好ましくは1:0.1〜1:2とするのがよい。これにより、太陽電池用封止膜の黄変を顕著に抑制することが可能となる。   Moreover, in the solar cell sealing film of this invention, mass ratio (P: U) of the said organic peroxide (P) and the said ultraviolet absorber (U) is 1: 0.1-1: 3. 5, more preferably 1: 0.1 to 1: 2. Thereby, yellowing of the solar cell sealing film can be remarkably suppressed.

次に、本発明の太陽電池用封止膜に用いられるヒンダードアミン系光安定化剤は、ポリマーに対して有害なラジカル種を補足し、新たなラジカルを発生しないようにするものである。ヒンダードアミン系光安定化剤は、従来公知のものであれば特に制限されずに用いることができる。   Next, the hindered amine light stabilizer used in the solar cell sealing film of the present invention captures radical species harmful to the polymer so as not to generate new radicals. The hindered amine light stabilizer can be used without particular limitation as long as it is a conventionally known one.

低分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロパーオキサイド及びオクタンの反応生成物(分子量737)70重量%とポリプロピレン30重量%からなるもの;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(分子量685);ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート及びメチル−1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケート混合物(分子量509);ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート(分子量481);テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(分子量791);テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(分子量847);2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートの混合物(分子量900);1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートの混合物(分子量900)などが挙げられる。   Low molecular weight hindered amine light stabilizers include decanedioic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and Consists of 70% by weight of a reaction product of octane (molecular weight 737) and 30% by weight of polypropylene; bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1 -Dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate (molecular weight 685); bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl-1,2,2,6 6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate mixture (molecular weight 509); bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate ( 481); tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate (molecular weight 791); tetrakis (1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate (molecular weight 847); 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,2,3,4-butane Mixture of tetracarboxylate and tridecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate (molecular weight 900); 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-1,2,3,4-butane Examples thereof include a mixture (molecular weight 900) of tetracarboxylate and tridecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate.

高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}](分子量2,000〜3,100);コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物(分子量3,100〜4,000);N,N’,N”,N”’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン(分子量2,286)と上記コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物の混合物;ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物(分子量2,600〜3,400)などが挙げられる。上述したヒンダードアミン系光安定化剤は、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。   As the high molecular weight hindered amine light stabilizer, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] (molecular weight 2,000-3,100); succinic acid Polymer of dimethyl and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (molecular weight 3,100 to 4,000); N, N ′, N ″, N ″ ′-tetrakis- ( 4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10- Diamine (molecular weight 2,286) and above A mixture of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol; dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate (molecular weight 2,600-3) 400), etc. The above-mentioned hindered amine light stabilizers may be used alone or in a combination of two or more.

これらの中でも、ヒンダードアミン系光安定化剤としては、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート及びメチル−1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物、並びにメチル−4−ピペリジルセバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートを用いるのが好ましい。また、ヒンダードアミン系光安定化剤は、融点が、60℃以上であるものを用いるのが好ましい。   Among these, as hindered amine light stabilizers, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl It is preferred to use a mixture of sebacates, as well as methyl-4-piperidyl sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate. Moreover, it is preferable to use a hindered amine light stabilizer having a melting point of 60 ° C. or higher.

本発明の太陽電池用封止膜において、ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.1〜2.5質量部、より好ましくは0.1〜1.0質量部とするのがよい。前記含有量が、0.1質量部以上とすることにより安定化への効果が十分に得られ、2.5質量部以下とすることによりヒンダードアミン系光安定化剤の過剰な添加による封止膜の黄変を高く防止することができる。   In the solar cell sealing film of the present invention, the content of the hindered amine light stabilizer is 0.1 to 2.5 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. It is good to set it as 0.1-1.0 mass part. When the content is 0.1 parts by mass or more, the effect of stabilization is sufficiently obtained, and when the content is 2.5 parts by mass or less, a sealing film by excessive addition of a hindered amine light stabilizer High yellowing can be prevented.

また、本発明の太陽電池用封止膜において、前記有機過酸化物(P)と前記ヒンダードアミン系光安定化剤(H)との質量比(P:H)を、1:0.1〜1:10、より好ましくは1:0.2〜1:6.5とするのがよい。これにより、太陽電池用封止膜の黄変を顕著に抑制することが可能となる。   Moreover, in the solar cell sealing film of this invention, mass ratio (P: H) of the said organic peroxide (P) and the said hindered amine light stabilizer (H) is 1: 0.1-1. : 10, more preferably 1: 0.2 to 1: 6.5. Thereby, yellowing of the solar cell sealing film can be remarkably suppressed.

本発明の太陽電池用封止膜には、有機樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が使用される。さらに、ポリビニルアセタール系樹脂(例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール(PVB樹脂)、変性PVB)、塩化ビニル樹脂を副次的に使用することもできる。その場合、特にPVBが好ましい。   In the solar cell sealing film of the present invention, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is used as an organic resin. Furthermore, polyvinyl acetal resins (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB), and vinyl chloride resins can be used as secondary agents. In that case, PVB is particularly preferable.

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル単位が、10〜30質量部、より好ましくは10〜28質量部、特に好ましくは22〜28質量部であるのがよい。この酢酸ビニル含有率が30質量部を超えると、樹脂の粘性が低下し、封止時にガラス基板とバックカバーとの間から流れ出し易くなる恐れがある。さらに、光や熱による劣化を高く防止することができる。酢酸ビニル含有率が10質量部未満になると、加工性が低下し、得られるフィルムが硬質になりすぎるため、脱気性が低下し、太陽電池作製時にセルに損傷を与えやすくなる恐れがある。   The ethylene-vinyl acetate copolymer may have a vinyl acetate unit of 10 to 30 parts by mass, more preferably 10 to 28 parts by mass, and particularly preferably 22 to 28 parts by mass. When the vinyl acetate content exceeds 30 parts by mass, the viscosity of the resin decreases, and there is a possibility that the resin may easily flow out from between the glass substrate and the back cover during sealing. Furthermore, deterioration due to light or heat can be prevented to a high degree. When the vinyl acetate content is less than 10 parts by mass, the processability is lowered, and the resulting film becomes too hard, so that the deaeration property is lowered, and the cell may be easily damaged during solar cell production.

本発明の太陽電池用封止膜には、発電素子との接着力向上の目的で、シランカップリング剤をさらに含んでいてもよい。この目的に使用されるシランカップリング剤としては公知のもの、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン;ビニルトリクロロシラン;ビニルトリエトキシシラン;ビニル−トリス−(β−メトキシエトキシ)シラン;γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;β−(3,4−エトキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン;ビニルトリアセトキシシラン;γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン;N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらのシランカップリング剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して5質量部以下、好ましくは0.1〜2質量部で使用される。   The solar cell sealing film of the present invention may further contain a silane coupling agent for the purpose of improving the adhesive force with the power generation element. Known silane coupling agents used for this purpose are, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane; vinyltrichlorosilane; vinyltriethoxysilane; vinyl-tris- (β-methoxyethoxy) silane; γ-methacryloxy. Propyltrimethoxysilane; β- (3,4-ethoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; vinyltriacetoxysilane; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; γ-aminopropyltrimethoxysilane N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. These silane coupling agents are used in an amount of 5 parts by mass or less, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer.

さらに、本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のゲル分率を向上させて耐久性を向上するために、架橋助剤(官能基としてラジカル重合性基を有する化合物)を含むのが好ましい。この目的に供される架橋助剤としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート;トリアリルイソシアヌレート等の3官能の架橋助剤の他、(メタ)アクリルエステル(例、NKエステル等)の単官能又は2官能の架橋助剤等も挙げることができる。これらの架橋助剤は、EVA100質量部に対して、一般に10質量部以下、好ましくは0.1〜5質量部、より好ましくは0.5〜3.5質量部で使用される。   Furthermore, the sealing film for solar cells of the present invention is a crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) in order to improve the gel fraction of the ethylene-vinyl acetate copolymer and improve the durability. ). Examples of the crosslinking aid provided for this purpose include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate; triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester). A functional or bifunctional crosslinking aid may also be mentioned. These crosslinking aids are generally used in an amount of 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA.

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の安定性を向上する目的でハイドロキノン;ハイドロキノンモノメチルエーテル;p−ベンゾキノン;メチルハイドロキノンなどを添加することができ、これらは、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して一般に5質量部以下で使用される。   Hydroquinone; hydroquinone monomethyl ether; p-benzoquinone; methyl hydroquinone, etc. can be added for the purpose of improving the stability of the ethylene-vinyl acetate copolymer. These are 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Generally, it is used at 5 parts by mass or less.

本発明では、必要に応じ、さらに、着色剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができる。着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アヂ系、酸性又は塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。老化防止剤としては、アミン系;フェノール系;ビスフェニル系を挙げることができる。   In the present invention, a colorant, an antiaging agent, a discoloration preventing agent and the like can be further added as necessary. Examples of the colorant include inorganic pigments such as metal oxides and metal powders, and organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, additive-based, acidic or basic dye-based lakes. Examples of the anti-aging agent include amines, phenols, and bisphenyls.

本発明の太陽電池用封止膜の厚さは、通常は、20μm〜2mmとすればよい。   The thickness of the solar cell sealing film of the present invention is usually 20 μm to 2 mm.

本発明の太陽電池用封止膜は、上述した各種成分を含む組成物を、例えば、押出成形、カレンダー成形等により加熱圧延することにより成膜するなど、常法に従い製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機(コーター)で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、加熱温度は、一般的に、50〜90℃である。   The sealing film for solar cells of the present invention can be produced according to a conventional method such as forming a film by heating and rolling the above-described composition containing various components by, for example, extrusion molding or calendering. Alternatively, a sheet-like material can be obtained by dissolving the composition in a solvent and coating the solution on a suitable support with a suitable coating machine (coater) and drying to form a coating film. The heating temperature is generally 50 to 90 ° C.

上述した本発明によれば、黄変の発生が抑制され、耐光性、耐熱性、および耐候性に優れた太陽電池用封止膜を形成することができる。したがって、このような封止膜を太陽電池に用いることにより、光や熱の影響を受けやすい室外など過酷な環境下に長期間に亘って設置されても、入射光を効率よく太陽電池用セル内に取込むことができ、発電効率に優れる太陽電池を実現することが可能となる。   According to the present invention described above, the occurrence of yellowing is suppressed, and a solar cell sealing film excellent in light resistance, heat resistance, and weather resistance can be formed. Therefore, by using such a sealing film for a solar cell, even if it is installed over a long period of time in a harsh environment such as an outdoor room that is easily affected by light and heat, the incident light can be efficiently used. It is possible to realize a solar cell that can be taken in and has excellent power generation efficiency.

本発明の太陽電池用封止膜を用いて太陽電池を製造するには、図1に示すように表面側透明保護部材1、表面側封止膜3A、太陽電池用セル4、裏面側封止膜3B及び裏面側保護部材2を積層するに当り、表面側封止膜および裏面側封止膜の少なくとも一方に本発明の封止膜を用いて積層し、積層体を常法に従って、真空ラミネータで温度120〜150℃、脱気時間2〜15分、プレス圧力0.5〜1kg/cm2、プレス時間8〜45分で加熱加圧圧着すれば良い。 In order to manufacture a solar cell using the solar cell sealing film of the present invention, as shown in FIG. 1, the front surface side transparent protective member 1, the front surface side sealing film 3A, the solar cell 4 and the back surface side sealing. In laminating the film 3B and the back surface side protective member 2, the surface layer sealing film and the back surface side sealing film are stacked using the sealing film of the present invention, and the stacked body is vacuum laminator according to a conventional method. And pressurizing and pressing at a temperature of 120 to 150 ° C., a degassing time of 2 to 15 minutes, a pressing pressure of 0.5 to 1 kg / cm 2 and a pressing time of 8 to 45 minutes.

この加熱加圧時に、表面側封止膜および裏面側封止膜に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜および裏面側封止膜を介して、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルを一体化させて、太陽電池用セルを封止することができる。   By crosslinking the ethylene-vinyl acetate copolymer contained in the front surface side sealing film and the rear surface side sealing film during this heating and pressurization, the front surface side sealing film and the back surface side sealing film are interposed through the front surface side. The solar cell can be sealed by integrating the transparent protective member, the back surface side protective member, and the solar cell.

なお、本発明において、太陽電池セルに対して受光面側を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。   In the present invention, the light receiving surface side with respect to the solar battery cell is referred to as “front surface side”, and the surface opposite to the light receiving surface of the solar battery cell is referred to as “back surface side”.

前記太陽電池において、本発明の封止膜は、表面側封止膜および裏面側封止膜のうち少なくとも一方に用いられるが、光や熱による劣化に基づく黄変が長期間に亘り高く抑制できることから、表面側封止膜として少なくとも用いられるのが好ましく、より好ましくは表面側封止膜および裏面側封止膜の双方に用いられる。   In the solar cell, the sealing film of the present invention is used for at least one of the front surface side sealing film and the back surface side sealing film, and yellowing based on deterioration due to light or heat can be highly suppressed over a long period of time. Therefore, it is preferably used at least as the front surface side sealing film, and more preferably used as both the front surface side sealing film and the back surface side sealing film.

本発明で使用される表面側透明保護部材は、通常珪酸塩ガラスである。ガラス板厚は、0.1〜10mmが一般的であり、0.3〜5mmが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものである。   The surface side transparent protective member used in the present invention is usually silicate glass. The glass plate thickness is generally 0.1 to 10 mm, preferably 0.3 to 5 mm. The glass substrate is generally chemically or thermally strengthened.

本発明で使用される裏面側保護部材は、一般にプラスチックフィルム(例、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE))であるが、耐熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルムが好ましい。   The back side protective member used in the present invention is generally a plastic film (eg, polyethylene terephthalate (PET), polytetrafluoroethylene (PTFE)), but a fluorinated polyethylene film is preferred in consideration of heat resistance.

なお、本発明の太陽電池は、上述した通り、表面側および/または裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。   In addition, the solar cell of this invention has the characteristics in the sealing film used for the surface side and / or back surface side as above-mentioned. Therefore, the members other than the sealing film such as the front-side transparent protective member, the back-side protective member, and the solar cell need only have the same configuration as the conventionally known solar cell, and are not particularly limited. .

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The present invention is not limited by the following examples.

(実施例1)
エチレン酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量26質量%) 100質量部、
有機過酸化物(2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン)
0.5質量部、
紫外線吸収剤1(2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、最大吸収波長327nm)
0.25質量部、
光安定化剤(ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート及びメチル−1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物)
0.25質量部。
(Example 1)
100 parts by mass of ethylene vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 26% by mass),
Organic peroxide (2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane)
0.5 parts by mass,
UV absorber 1 (2,4-dihydroxybenzophenone, maximum absorption wavelength 327 nm)
0.25 parts by mass,
Light stabilizer (mixture of bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacate)
0.25 parts by mass.

上記配合の組成物を用いて、80℃でカレンダー成形して、EVAフィルムを成膜した。フィルムの厚さは500μmであった。   An EVA film was formed by calendering at 80 ° C. using the composition having the above composition. The thickness of the film was 500 μm.

(実施例2)
光安定化剤の配合量を0.1質量部とした以外は、実施例1と同様にして、EVAフィルムを成膜した。
(Example 2)
An EVA film was formed in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the light stabilizer was 0.1 parts by mass.

(実施例3)
架橋剤の配合量を0.3質量部とした以外は、実施例1と同様にして、EVAフィルムを成膜した。
(Example 3)
An EVA film was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinking agent was 0.3 parts by mass.

(実施例4)
架橋剤の配合量を1.5質量部とした以外は、実施例1と同様にして、EVAフィルムを成膜した。
Example 4
An EVA film was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinking agent was 1.5 parts by mass.

(比較例1)
光安定化剤を用いなかった以外は、実施例1と同様にして、EVAフィルムを成膜した。
(Comparative Example 1)
An EVA film was formed in the same manner as in Example 1 except that the light stabilizer was not used.

(比較例2)
架橋剤の配合量を2.0質量部とした以外は、実施例1と同様にして、EVAフィルムを成膜した。
(Comparative Example 2)
An EVA film was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinking agent was 2.0 parts by mass.

(評価)
実施例および比較例で作製した各EVAフィルムの評価を、下記手順に従って行った。
(Evaluation)
Evaluation of each EVA film produced in Examples and Comparative Examples was performed according to the following procedure.

1.紫外線吸収剤の最大吸収波長の測定
紫外線吸収剤をトルエンに溶解し、分光光度計UV−3100PC(株式会社島津製作所製)を用いて、JIS−K7361に準拠して測定した。
1. Measurement of maximum absorption wavelength of ultraviolet absorber The ultraviolet absorber was dissolved in toluene, and measured according to JIS-K7361 using a spectrophotometer UV-3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation).

2.耐久性評価
EVAフィルム(大きさ50×50mm)を、フロートガラス(厚さ3mm、大きさ50×50mm)の間に挟み込み、100℃の下で、5分間、脱気後、10kPaで10分間、プレスすることにより予備成形を行い、次いで、160℃で加熱加圧して、黄変度測定用サンプルを作製した。この黄変度測定用サンプルを、63℃、50%RHの環境下で、紫外線照射(1000mW/cm2)を100時間、行った。
2. Durability evaluation EVA film (size 50 x 50 mm) is sandwiched between float glass (thickness 3 mm, size 50 x 50 mm), degassed at 100 ° C for 5 minutes, after degassing, 10 kPa for 10 minutes, Preliminary molding was performed by pressing, followed by heating and pressurizing at 160 ° C. to prepare a sample for measuring yellowing degree. This sample for measuring yellowing degree was irradiated with ultraviolet rays (1000 mW / cm 2 ) for 100 hours in an environment of 63 ° C. and 50% RH.

(1)耐光性
紫外線照射前後の黄変度測定用サンプルの黄変度の差(ΔYI)を、JIS−K−7105−6(1981)に準拠して測定した。結果を表1にまとめて示す。
(1) Light resistance The difference (ΔYI) in yellowing degree of the samples for measuring yellowing degree before and after UV irradiation was measured according to JIS-K-7105-6 (1981). The results are summarized in Table 1.

(2)光線透過率
紫外線照射後の黄変度測定用サンプルの波長330nmの光線透過率を分光光度計(株式会社島津製作所製 MPC3100)を用いて測定した。結果を表1にまとめて示す。
(2) Light transmittance The light transmittance at a wavelength of 330 nm of the sample for measuring yellowing after ultraviolet irradiation was measured using a spectrophotometer (MPC3100, manufactured by Shimadzu Corporation). The results are summarized in Table 1.

Figure 2008159856
Figure 2008159856

一般的な太陽電池の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of a general solar cell.

符号の説明Explanation of symbols

1 表面側透明保護部材、
2 裏面側保護部材、
3A 表面側封止膜、
3B 裏面側封止膜、
4 太陽電池用セル。
1 surface side transparent protective member,
2 Back side protection member,
3A surface side sealing film,
3B Back side sealing film,
4 Solar cell.

Claims (11)

エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物、紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系光安定化剤を含む太陽電池用封止膜であって、
前記有機過酸化物の含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.2〜1.8質量部であることを特徴とする太陽電池用封止膜。
A sealing film for solar cells comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer, an organic peroxide, an ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer,
Content of the said organic peroxide is 0.2-1.8 mass parts with respect to 100 mass parts of said ethylene-vinyl acetate copolymers, The sealing film for solar cells characterized by the above-mentioned.
前記有機過酸化物が、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン、α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、および3−ジ−t−ブチルパーオキサイドよりなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用封止膜。   The organic peroxide is 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexyne, α, α It is at least one selected from the group consisting of '-bis (tert-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and 3-di-t-butyl peroxide. The solar cell sealing film according to claim 1. 前記紫外線吸収剤の最大吸収波長が、320〜350nmであることを特徴とする請求項1または2のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜。   3. The solar cell sealing film according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber has a maximum absorption wavelength of 320 to 350 nm. 4. 前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜。   The said ultraviolet absorber is a benzophenone series ultraviolet absorber, The sealing film for solar cells of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、一分子中にヒドロキシル基を2個以下含むことを特徴とする請求項4に記載の太陽電池用封止膜。   The solar cell sealing film according to claim 4, wherein the benzophenone-based ultraviolet absorber contains 2 or less hydroxyl groups in one molecule. 前記紫外線吸収剤の含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.1〜0.7質量部であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜。   Content of the said ultraviolet absorber is 0.1-0.7 mass part with respect to 100 mass parts of said ethylene-vinyl acetate copolymers, The any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. The sealing film for solar cells as described in any one of. 前記有機過酸化物(P)と前記紫外線吸収剤(U)との質量比(P:U)が、1:0.1〜1:3.5であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜。   The mass ratio (P: U) between the organic peroxide (P) and the ultraviolet absorber (U) is 1: 0.1 to 1: 3.5. The sealing film for solar cells of any one of these. 前記ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、0.1〜2.5質量部であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜。   The content of the hindered amine light stabilizer is 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. The sealing film for solar cells of Claim 1. 前記有機過酸化物(P)と前記ヒンダードアミン系光安定化剤(H)との質量比(P:H)が、1:0.1〜1:10であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜。   The mass ratio (P: H) of the organic peroxide (P) and the hindered amine light stabilizer (H) is 1: 0.1 to 1:10. 9. The solar cell sealing film according to any one of 8 above. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、10〜30質量部であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜。   The vinyl acetate unit of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. The solar cell sealing film according to Item. 表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に封止膜を介在させ、架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止してなる太陽電池において、
前記封止膜が、請求項1〜10のいずれか1項に記載の太陽電池用封止膜であることを特徴とする太陽電池。
In a solar cell formed by sealing a solar cell by interposing a sealing film between the front surface side transparent protective member and the back surface side protective member and integrating them with each other,
The said sealing film is a sealing film for solar cells of any one of Claims 1-10, The solar cell characterized by the above-mentioned.
JP2006347286A 2006-12-25 2006-12-25 Sealing film for solar battery and solar battery using same sealing film Pending JP2008159856A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006347286A JP2008159856A (en) 2006-12-25 2006-12-25 Sealing film for solar battery and solar battery using same sealing film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006347286A JP2008159856A (en) 2006-12-25 2006-12-25 Sealing film for solar battery and solar battery using same sealing film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008159856A true JP2008159856A (en) 2008-07-10
JP2008159856A5 JP2008159856A5 (en) 2009-05-21

Family

ID=39660441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006347286A Pending JP2008159856A (en) 2006-12-25 2006-12-25 Sealing film for solar battery and solar battery using same sealing film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2008159856A (en)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010212356A (en) * 2009-03-09 2010-09-24 Toppan Printing Co Ltd Solar cell module sealing sheet and solar cell module
WO2011007717A1 (en) * 2009-07-15 2011-01-20 住友化学株式会社 Sealing material for solar cell
WO2011020760A1 (en) 2009-08-18 2011-02-24 Basf Se Photovoltaic module with stabilized polymeric encapsulant
WO2011040391A1 (en) 2009-09-29 2011-04-07 日立化成工業株式会社 Fluorescent material for converting wavelengths, resin composition for converting wavelengths containing the fluorescent material, solar cell module produced using the fluorescent material or the resin composition, process for producing resin composition for converting wavelengths, and process for producing solar cell module
WO2011064192A1 (en) 2009-11-27 2011-06-03 Basf Se Photovoltaic module with uv-stabilized encapsulant
JP2011140588A (en) * 2010-01-08 2011-07-21 Nof Corp Ethylene-vinyl acetate copolymer composition and crosslinked product
WO2011122591A1 (en) 2010-03-29 2011-10-06 日立化成工業株式会社 Wavelength-converting solar cell sealing sheet, and solar cell module
WO2012020910A3 (en) * 2010-08-12 2012-04-05 삼성토탈 주식회사 Method for preparing an ethylene vinyl acetate copolymer sheet for use as sealing material for a solar cell
JP2012099585A (en) * 2010-10-29 2012-05-24 Dainippon Printing Co Ltd Filler for solar cell module
WO2012150529A1 (en) * 2011-05-02 2012-11-08 Basf Se Photovoltaic element with increased long-term stability
WO2013069660A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-16 三洋電機株式会社 Solar cell module
WO2014002864A1 (en) * 2012-06-25 2014-01-03 Jsr株式会社 Solid-state image capture element optical filter and application thereof
JP2015029113A (en) * 2014-08-27 2015-02-12 株式会社ブリヂストン Solar cell encapsulation film and solar cell using the same
JP2016012643A (en) * 2014-06-27 2016-01-21 三井化学東セロ株式会社 Resin composition for solar cell encapsulant, solar cell encapsulant and solar cell module
KR20180109068A (en) 2016-02-12 2018-10-05 도소 가부시키가이샤 Crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer saponification, hot melt adhesive resin composition, adhesive and molded article thereof

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010212356A (en) * 2009-03-09 2010-09-24 Toppan Printing Co Ltd Solar cell module sealing sheet and solar cell module
WO2011007717A1 (en) * 2009-07-15 2011-01-20 住友化学株式会社 Sealing material for solar cell
CN102482454A (en) * 2009-08-18 2012-05-30 巴斯夫欧洲公司 Photovoltaic module with stabilized polymeric encapsulant
WO2011020760A1 (en) 2009-08-18 2011-02-24 Basf Se Photovoltaic module with stabilized polymeric encapsulant
JP2013502472A (en) * 2009-08-18 2013-01-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Photoelectric module having stabilized polymer encapsulant
CN102482454B (en) * 2009-08-18 2014-03-05 巴斯夫欧洲公司 Photovoltaic modules with stabilized polymeric encapsulants
US20140130865A1 (en) * 2009-08-18 2014-05-15 Basf Se Photovoltaic module with stabilized polymeric encapsulant
US20120145241A1 (en) * 2009-08-18 2012-06-14 Basf Se Photovoltaic module with stabilized polymeric encapsulant
WO2011040391A1 (en) 2009-09-29 2011-04-07 日立化成工業株式会社 Fluorescent material for converting wavelengths, resin composition for converting wavelengths containing the fluorescent material, solar cell module produced using the fluorescent material or the resin composition, process for producing resin composition for converting wavelengths, and process for producing solar cell module
CN102666698B (en) * 2009-11-27 2014-07-02 巴斯夫欧洲公司 Photovoltaic module with UV-stabilized encapsulant
CN102666698A (en) * 2009-11-27 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 Photovoltaic module with UV-stabilized encapsulant
WO2011064192A1 (en) 2009-11-27 2011-06-03 Basf Se Photovoltaic module with uv-stabilized encapsulant
JP2011140588A (en) * 2010-01-08 2011-07-21 Nof Corp Ethylene-vinyl acetate copolymer composition and crosslinked product
WO2011122591A1 (en) 2010-03-29 2011-10-06 日立化成工業株式会社 Wavelength-converting solar cell sealing sheet, and solar cell module
WO2012020910A3 (en) * 2010-08-12 2012-04-05 삼성토탈 주식회사 Method for preparing an ethylene vinyl acetate copolymer sheet for use as sealing material for a solar cell
JP2012525489A (en) * 2010-08-12 2012-10-22 三星Total株式会社 Method for producing sheet for solar cell encapsulant
US9034232B2 (en) 2010-08-12 2015-05-19 Samsung Total Petrochemicals Co., Ltd. Method for manufacturing ethylene vinyl acetate copolymer sheet for solar cell encapsulant
KR101213389B1 (en) 2010-08-12 2012-12-18 삼성토탈 주식회사 Method for Manufacturing Ethylene Vinyl Acetate Copolymer Sheet for Solar Cell Encapsulant
JP2012099585A (en) * 2010-10-29 2012-05-24 Dainippon Printing Co Ltd Filler for solar cell module
CN103636022A (en) * 2011-05-02 2014-03-12 巴斯夫欧洲公司 Photovoltaic element with increased long-term stability
WO2012150529A1 (en) * 2011-05-02 2012-11-08 Basf Se Photovoltaic element with increased long-term stability
WO2013069660A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-16 三洋電機株式会社 Solar cell module
WO2014002864A1 (en) * 2012-06-25 2014-01-03 Jsr株式会社 Solid-state image capture element optical filter and application thereof
CN104364681A (en) * 2012-06-25 2015-02-18 Jsr株式会社 Solid-state image capture element optical filter and application thereof
JPWO2014002864A1 (en) * 2012-06-25 2016-05-30 Jsr株式会社 Optical filter for solid-state imaging device and use thereof
CN104364681B (en) * 2012-06-25 2017-05-24 Jsr株式会社 Solid-state image capture element optical filter and application thereof
US9746595B2 (en) 2012-06-25 2017-08-29 Jsr Corporation Solid-state image capture element optical filter and application thereof
JP2016012643A (en) * 2014-06-27 2016-01-21 三井化学東セロ株式会社 Resin composition for solar cell encapsulant, solar cell encapsulant and solar cell module
JP2015029113A (en) * 2014-08-27 2015-02-12 株式会社ブリヂストン Solar cell encapsulation film and solar cell using the same
KR20180109068A (en) 2016-02-12 2018-10-05 도소 가부시키가이샤 Crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer saponification, hot melt adhesive resin composition, adhesive and molded article thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5177752B2 (en) Solar cell sealing film and solar cell using the same
JP5361693B2 (en) Sealing film for solar cell
JP4616388B2 (en) Solar cell sealing film and solar cell using the sealing film
EP2080785B1 (en) Fluorescent resin composition and solar battery module using the same
JP4560001B2 (en) Solar cell sealing film and solar cell using the sealing film
JP2008159856A (en) Sealing film for solar battery and solar battery using same sealing film
JP2000174296A (en) Cover material for solar cell, sealing film, and solar cell
JP5105419B2 (en) Solar cell sealing film and solar cell using the sealing film
EP2117049A1 (en) Solar cell sealing film and solar cell utilizing the same
JP4890752B2 (en) Solar cell module
JP5567896B2 (en) Solar cell sealing film and solar cell using the same
JP2000174297A (en) Cover material for solar cell, sealing film, and solar cell
WO2012173006A1 (en) Solar battery sealing film and solar battery using same
JP2012079988A (en) Sealing material sheet and solar cell module
JP2014015544A (en) Ethylene-vinyl acetate copolymer sheet, and intermediate film for laminated glass, laminated glass, sealing film for solar cell, and solar cell using the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet
WO2016039013A1 (en) Sealing material composition for solar cells, sealing material layer for solar cells using same, and solar cell module
JP2000183381A (en) Solar cell and sealing film for solar cell and the solar cell
JP2000174299A (en) Cover material for solar cell, sealing film, and solar cell
JP5465804B2 (en) Sealing film for solar cell
JP5654397B2 (en) Sealing film for solar cell
JP2017025334A (en) Sealing material composition for solar cell, sealing material layer for solar cell using the same, and solar cell module
JP6026683B2 (en) Solar cell encapsulant composition, solar cell encapsulant layer and solar cell module using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090402

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090402

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20090402

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090616

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20090424

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090811

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20091124