[go: up one dir, main page]

JP2008151490A - 太陽光発電集熱ユニット - Google Patents

太陽光発電集熱ユニット Download PDF

Info

Publication number
JP2008151490A
JP2008151490A JP2006343025A JP2006343025A JP2008151490A JP 2008151490 A JP2008151490 A JP 2008151490A JP 2006343025 A JP2006343025 A JP 2006343025A JP 2006343025 A JP2006343025 A JP 2006343025A JP 2008151490 A JP2008151490 A JP 2008151490A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
heat
solar cell
sensitized solar
panel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006343025A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenichi Hiwatari
賢一 日渡
Naoto Masuyama
直人 桝山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Electric Power Development Co Ltd
Original Assignee
Electric Power Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Electric Power Development Co Ltd filed Critical Electric Power Development Co Ltd
Priority to JP2006343025A priority Critical patent/JP2008151490A/ja
Priority to CNA2007800472602A priority patent/CN101563571A/zh
Priority to PCT/JP2007/073841 priority patent/WO2008075584A1/ja
Priority to KR1020097014480A priority patent/KR20090101226A/ko
Priority to AU2007335602A priority patent/AU2007335602A1/en
Priority to US12/448,336 priority patent/US20090288705A1/en
Priority to EP07850407A priority patent/EP2098803A1/en
Publication of JP2008151490A publication Critical patent/JP2008151490A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M14/00Electrochemical current or voltage generators not provided for in groups H01M6/00 - H01M12/00; Manufacture thereof
    • H01M14/005Photoelectrochemical storage cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M14/00Electrochemical current or voltage generators not provided for in groups H01M6/00 - H01M12/00; Manufacture thereof
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S10/00Solar heat collectors using working fluids
    • F24S10/70Solar heat collectors using working fluids the working fluids being conveyed through tubular absorbing conduits
    • F24S10/75Solar heat collectors using working fluids the working fluids being conveyed through tubular absorbing conduits with enlarged surfaces, e.g. with protrusions or corrugations
    • F24S10/755Solar heat collectors using working fluids the working fluids being conveyed through tubular absorbing conduits with enlarged surfaces, e.g. with protrusions or corrugations the conduits being otherwise bent, e.g. zig-zag
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20Light-sensitive devices
    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02SGENERATION OF ELECTRIC POWER BY CONVERSION OF INFRARED RADIATION, VISIBLE LIGHT OR ULTRAVIOLET LIGHT, e.g. USING PHOTOVOLTAIC [PV] MODULES
    • H02S40/00Components or accessories in combination with PV modules, not provided for in groups H02S10/00 - H02S30/00
    • H02S40/40Thermal components
    • H02S40/44Means to utilise heat energy, e.g. hybrid systems producing warm water and electricity at the same time
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S20/00Solar heat collectors specially adapted for particular uses or environments
    • F24S2020/10Solar modules layout; Modular arrangements
    • F24S2020/17Arrangements of solar thermal modules combined with solar PV modules
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B10/00Integration of renewable energy sources in buildings
    • Y02B10/10Photovoltaic [PV]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B10/00Integration of renewable energy sources in buildings
    • Y02B10/20Solar thermal
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/40Solar thermal energy, e.g. solar towers
    • Y02E10/44Heat exchange systems
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542Dye sensitized solar cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/60Thermal-PV hybrids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)

Abstract

【課題】集熱効率と光電変換効率とを共に高く保つことができ、少ない面積で設置が可能な太陽光発電集熱ユニットを提供する。
【解決手段】本発明の太陽光発電集熱ユニット10は、色素増感型太陽電池11と、この色素増感型太陽電池11に重ねて設けられる集熱パネル12とから構成されている。このハイブリッドパネル10は、集熱パネル12の上面から太陽光が入射する。
【選択図】図2

Description

この発明は、太陽光から集熱および光電変換を行なう太陽光発電集熱ユニットに関する。
近年、建造物の屋根等に太陽電池や集熱パネル(太陽熱温水器など)を設置し、太陽光を有効に利用することで、ガスや電力の使用量を削減することが広く行なわれている。従来、こうした太陽光の利用にあたって、太陽光の熱を利用する集熱パネルと、光電変換によって太陽光を電力として利用する太陽電池とが、その構造が互いに全く異なっているために、どちらかを選択的に設置するか、または、両者を並列して設置する必要があった。
しかし、太陽光が良く当たる建造物の屋根などは、その面積が限られているので、これら集熱パネルと太陽電池とを並列して設置できるほど広い屋根等を有する建造物は少ないのが現状である。その一方で、地球環境の維持の面からも、太陽光の熱と光を両方とも効率よく利用することが望まれている。
このような課題に対応するために、シリコン型太陽電池と集熱パネルとをハイブリッドに構成することにより、太陽光の光エネルギー及び熱エネルギーの両方を有効に利用できるようにした太陽光発電集熱ユニットも知られている。例えば、特許文献1には、シリコン型太陽電池の裏面に集熱パネルを設置し、シリコン型太陽電池を熱媒体で冷却すると共に、太陽光の熱を熱媒体と熱交換を行なうことによって回収し、この熱媒体を集熱パイプを介して流通させるハイブリッド型の太陽光発電集熱ユニットが記載されている。
特許文献1に記載されたハイブリッド型の太陽光発電集熱ユニットでは、シリコン型太陽電池の裏面に集熱パイプを敷設し、太陽電池の熱と集熱パイプ内に通流する熱媒体との熱交換を行い、太陽電池を冷却して光電変換効率を上げるとともに、熱媒体を介して太陽光の熱エネルギーを取り出す構成とされている。更に、太陽電池の上面にも、光を透過可能な形態で熱媒体を流通させ、太陽光の熱エネルギーを取り出す構成が記載されている。
特開昭56−64474号公報
しかしながら、シリコン型太陽電池は、その表面が光沢に富み、光の反射率が高いために、熱を吸収する特性に乏しく、太陽光の長波長側の光吸収特性が良くないという欠点があった。つまり、シリコン型太陽電池自体が赤外線(熱線)領域の吸収性能が低いために、その裏面に配された熱媒体に赤外線領域の熱量を伝達できず、熱媒体から太陽光の熱エネルギーを取り出す効率が極端に悪いという課題があった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、集熱効率と光電変換効率とを共に高く保つことができ、少ない面積で設置が可能な太陽光発電集熱ユニットを提供することを目的とする。
上記課題を解決するために鋭意研究した結果、本発明では太陽光を長波長域まで吸収する色素増感型太陽電池を用いることで、太陽電池の熱吸収性能を改善することができ、ハイブリッドパネルとしての集熱特性を改善できることを見出した。
即ち、本発明の太陽光発電集熱ユニットは、太陽光から光電変換によって電力を取り出す色素増感型太陽電池と、この色素増感型太陽電池に重ねて配され、太陽光の熱エネルギーによって熱媒体を加熱する集熱パネルとを備えたことを特徴とする。
前記熱媒体は、前記色素増感型太陽電池との間で熱交換を行うのが好ましい。前記太陽光発電集熱ユニットは、前記熱媒体との熱交換によって、60℃以下に保たれ、かつ、前記熱媒体は、太陽光発電集熱ユニットの外部で、2次熱媒体との間で更に熱交換を行う構成が好ましい。
前記色素増感型太陽電池または集熱パネルのいずれか一方は、他方が主に吸収する波長域の太陽光を透過させるのが好ましい。前記集熱パネルは、太陽光発電集熱ユニットに入射した太陽光のうち赤外線域を主体として吸収し、前記色素増感型太陽電池は前記赤外線域以外の波長域の太陽光を主体として吸収して光電変換を行うのが好ましい。前記色素増感型太陽電池を構成する色素増感型太陽電池の負極を成す多孔質電極膜の厚みは、5ミクロン以上であるのが好ましい。
本発明によれば、太陽光に含まれる赤外線域(熱線)の光によって集熱パネルに流れる熱媒体を加熱し、主に紫外線域の光によって色素増感型太陽電池で光電変換により発電を行う。これにより、太陽光を幅広い波長域に渡って、有効に利用でき、熱、および電力を取り出すことができる。
また、色素増感型太陽電池に集熱パネルを重ねて太陽光発電集熱ユニットを形成することによって、集熱パネルを流れる熱媒体に色素増感型太陽電池の熱を吸収させ、色素増感型太陽電池を冷却することができる。色素増感型太陽電池は、高温になると電解液の劣化、蒸発、および発電効率の低下等が生じるが、色素増感型太陽電池に接して集熱パネルを形成することによって、こうした電解液の温度上昇を防止して、発電効率を良好に維持するとともに、色素増感型太陽電池の劣化を防止することができる。
さらに、色素増感型太陽電池に重ねて集熱パネルを形成することによって、色素増感型太陽電池と集熱パネルとを個別に並列して設置した場合と比較して、半分以下の設置面積で済み、建造物の限られた面積の屋根等を有効に利用して、太陽光から熱および電力を効率よく得ることができる。
以下、本発明に係る太陽光発電集熱ユニットの一実施形態を図面に基づいて説明する。なお、本発明はこのような実施形態に限定されるものではない。また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴をわかりやすくするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
図1は、本発明の太陽光発電集熱ユニットの基本構成を模式的に示す斜視図である。また、図2は、図1に示す太陽光発電集熱ユニットのA−A線における断面図である。本発明の太陽光発電集熱ユニット(以下、ハイブリッドパネルと称する)10は、色素増感型太陽電池11と、この色素増感型太陽電池11に重ねて設けられる集熱パネル12とから構成されている。このハイブリッドパネル10は、集熱パネル12の上面12aから太陽光が入射する。
[集熱パネル]
集熱パネル12は、光透過性の透明な枠体13の中に、透明ないし有色の媒体パイプ14が、例えば蛇腹状に配管されている。そして、この媒体パイプ14の中には、熱媒体(熱媒体)15が流され、太陽光に含まれる赤外線(熱線)および色素増感型太陽電池11の熱との間で熱交換が行なわれる。
媒体パイプ14は、例えば、熱可塑性樹脂を用いても良く、例えばABS樹脂、PP(ポリプロピレン)、PE(ポリエチレン)、PS(ポリスチレン)、PMMA(アクリル)、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PPE(ポリフェニレンエーテル) 、PA(ナイロン/ポリアミド)、PC(ポリカーボネイト)、POM(ポリアセタール)、PBT(ポリブチレンテレフタレート)、PPS(ポリフェニレンサルファイド)、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などから形成されていれば良い。媒体パイプ14は、太陽光に含まれる赤外線(熱線)を効率よく吸収する色、例えば黒色に着色されていてもよく、また、下層に配された色素増感型太陽電池11に効率よく太陽光が届くように、透明であってもよい。媒体パイプ14が着色されている場合には、互いに隣接する媒体パイプ14どうしの間隔を広げて、媒体パイプ14どうしの間から太陽光が色素増感型太陽電池11に向けて十分に照射されるようにすればよい。
媒体パイプ14に流される熱媒体15は、後ほど詳述する色素増感型太陽電池11の光電変換において、入射する太陽光のうち紫外線領域の光を利用するため、熱媒体15を色素増感型太陽電池11の受光面に流す場合には、紫外線に対して吸収性の少ないものを用いるのが好ましい。
熱媒体15として好ましい材料を列記すれば、例えば、水、エタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等低分子アルコールやジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル等の低分子エーテル等、代替フロンが挙げられる。太陽光に含まれる赤外線の吸収や、色素増感型太陽電池11を冷却するにあたって、熱媒体15は特に液体である必要はなく、液体の温度変化による熱の吸収でも良いが、沸点の低い液体を用いて気化熱などの相変化に基づいて熱の吸収を行い、外部に別途設けられる熱交換器にて熱媒体15を構成する液体、もしくは気体から熱を回収しても良い。
ハイブリッドパネル10を屋外に設置する際に、寒冷地等で熱媒体15の凍結を防ぐために、熱媒体に無機塩や有機塩を添加して凝固点を下げることも可能である。また、熱媒体15が循環する系内に金属管が使用される箇所がある場合、防錆効果のある有機系材料として、例えば飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸を用いるのが好ましい。飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプロン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましく挙げられる。また、不飽和脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸が好ましく挙げられる。さらに、グルコースやグルコースを構成単位とする多糖類グルカンとしてオリゴ糖や多糖類を用いるのも好ましく、例えばセルロースやブドウ糖が挙げられる。一方、無機材料で防錆効果のある添加剤としては、ヒドラジン、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等リン酸塩が挙げられる。
なお、ハイブリッドパネル10の構成が、集熱パネル12の下面側に色素増感型太陽電池11が配される場合には、太陽光に含まれる紫外線領域の光を色素増感型太陽電池11まで十分に到達させるために、熱媒体15は、紫外線吸収率が10パーセント以下の材料を用いることが望ましい。
[色素増感型太陽電池]
色素増感型太陽電池11は、正極21および負極22を対面させ、側縁部分を封止材23によって封止したものである。負極22は、支持基板24の一面に多孔質層25を形成したものである。また、正極21は、支持基板26の一面に電極層27を形成したものである。そして、多孔質層25に色素を吸着させると共に、対向する正極21と負極22との間に電解液を満たした構成となっている。
この色素増感型太陽電池11は、光電変換には寄与しない波長域、例えば赤外線域を熱として集熱パネル12に吸収させることが望ましい。このため、色素増感型太陽電池11の多孔質層25に吸着させる色素としては、吸収スペクトルの範囲が広い方が良く、また色素増感型太陽電池11からの反射光や透過光を抑制させることが望ましい。
こうした色素増感型太陽電池11の背面側の透過光を抑制させるために、色素増感型太陽電池11の背面に金属板等の反射板29を形成しても良い。あるいは、色素増感型太陽電池11の正極21を成す支持基板25を金属基板とし、全波長域での透過を減らしてもよい。
更には、色素増感型太陽電池11からの反射光を減らすために、熱媒体15が直接、色素増感型太陽電池11の受光面11aで接触している場合には、熱媒体15と受光面11aの支持基板25との屈折率差をなくし、境界部での反射を抑制するのが好ましい。熱媒体15が間接的に流路形成物を通して接触している場合には、流路形成物と受光面11aの支持基板25との屈折率差をなくし、境界部での反射を抑制するのが好ましい。
また、色素増感型太陽電池11の内部からの戻り光がないように、色素増感型太陽電池11の負極22を成す多孔質層25の色素吸着の金属酸化物層の膜厚を増やすか、色素の吸収波長範囲が広いものを用いて光の吸収特性を改善することが好ましく、例えば色素としてブラックダイ、N3等が好ましく挙げられる。また、正極21の電極層27としてカーボン系の材料にPtを担持させたものを用いれば、色素増感型太陽電池11の長波長域の吸収特性を改善することが可能である。色素増感型太陽電池11の光吸収性能を上げ、吸熱体としての特性を上げるためには、負極22の多孔質層25の厚みを少なくとも1μm以上、好ましくは5μm以上にすることか好ましい。
上述したような色素増感型太陽電池11の構成によって、色素増感型太陽電池11の受光部11aからの光反射率が、波長200nmから800nmにおいて入射光(太陽光)の10%以下であることが好ましい。また、色素増感型太陽電池11の光吸収率が波長800nmから1200nmにおいて入射光の30%以上であることが好ましい。
色素増感型太陽電池11の負極22を成す支持基板24としては、透明性の高いものが好ましく、例えば、ガラス系材料としてソーダライムガラスや石英基板、鉛ガラス、プラスチック系材料としてポリカーボネイトやアクリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチロール樹脂、AS樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、テトラアセチルセルロース、ポリフェニルスルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、フェノキシ樹脂等のプラスチック基板が挙げられる。
こうした支持基板24にスクリーン印刷法、スプレー法、スパッター法、MOCVD法等により、フッ素ドープ酸化錫(FTO)、酸素欠損の酸化亜鉛、ITO等を成膜し、シート抵抗として大きくとも100Ω以下、好ましくは30Ω以下にしたものを作製する。これらの厚みとしては少なくとも0.1μm以上が好ましい。
支持基板24の上に形成する多孔質層25は、例えば金属酸化物の半導体から構成されていれば良い。多孔質層25の形成方法としては、ドクターブレード、ダイコーター、スクリーン印刷、スプレー印刷、グラビア印刷、スピンコート法などの各種印刷法を用いればよい。これらの印刷方法に応じて、用いるスラリーやペーストの粘度を変える必要がある。このスラリーやペーストとしては、アナターゼ型結晶構造の酸化チタン粉にルチル型結晶構造の酸化チタン粉、また、その他、酸化珪素や酸化亜鉛等の金属酸化物、場合によっては添加した粉末にセルロース系やポリビニルアルコール系等のバインダー樹脂を、粉末に対して1〜10重量%程度含ませ、溶媒としてアルコール、または水等を用いて混練し、粘度を1〜1000cPa・sの範囲になるように溶媒量で制御する。
支持基板24の上に塗布した膜は、乾燥後の厚みが1μm以上、好ましくは5〜30μm程度に成膜する。この後、ソーダライムガラス基板の場合には、これを350〜550℃にて焼成し、酸化チタンを含んだ多孔質層25を形成する。支持基板24がプラスチックフィルムの場合には、チタンのアルコキシド、例えばテトラエトキシチタン(Ti(CO))をエタノールに溶解し、これを吹き付けて100℃程度で乾燥することにより酸化チタンからなる多孔質層25を形成しても良い。
また、チタンのアルコキシドを希釈したアルコール溶液に水を加えて作製したゾル溶液を用いて、スプレー法により塗布し100℃程度で乾燥して多孔質層25を形成しても良い。また、有機金属チタンを予めペーストやスラリーに混ぜておき、スクリーン印刷法、またはスプレー法により塗布して100℃程度で乾燥して多孔質層25を形成しても良い。
多孔質層25に用いる酸化チタン粉としては、アナターゼ型結晶構造のものであり、直径5〜400nmであり、好ましく10〜100nmである。この酸化チタン粉にルチル型結晶構造の酸化チタン粉を含ませる、またはアナターゼ型結晶構造の酸化チタンに部分的にルチル型結晶構造のものや他の結晶相を含んだものであっても良い。
この多孔質層25の中に酸化亜鉛や酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化アルミニウム等の酸化物を粒子サイズとして0.2から5μmにして混ぜることにより透過光の乱反射成分として光電変換効率を改善させることも可能である。また、酸化チタンを含んだ多孔質層25の上に、透過光の乱反射成分として粒子サイズが0.2〜5μmの酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化珪素、あるいは酸化アルミニウム等を積層させてもよい。
多孔質層25の空隙量としては、触針式の膜厚計で厚みを測定し、20℃で水を含浸させて乾燥後の重量変化から測定した多孔質層の空隙率として、20〜80パーセントが好ましい。
また、多孔質層25には色素を吸着させる必要があり、色素を吸着させる前後に逆電子移動用に、例えばケトン系、カルボン酸系、エーテル系等や金属アルコキシド、金属錯体、金属塩等を用いて、酸化チタンの表面に高い抵抗膜や吸着層を5nm以下で形成することにより、光電変換効率を改善することが可能である。
支持基板24として、耐熱性が低い樹脂基板、例えば、PC,PE,PVCやテフロン(登録商標)系フィルムを用いる場合は、スパッター法や蒸着法、CVD法等の成膜法により、例えばPC基板の上に導電膜を形成する。この際、樹脂基板に成膜する導電膜にピンホールが発生すると、電解液の溶媒により樹脂基板が膨潤や溶解して導電膜の剥離を生じさせるためにクリーンルーム中にて成膜するのが好ましい。
また、導電膜の形成方法の中でも、管理や量産性の面から、通常はスパッター法が良く、チャンバー中で連続スパッターによりフィルムの成膜が望ましい。導電膜の成膜材料としてはITOが成膜環境の影響を受けにくいために管理がしやすい。また、酸化亜鉛や酸化錫の場合でもn型やp型にするためのドープがしやすいために、特にITOに限定するものではない。
このような成膜プロセスにより、導電膜を構成するフィルムのシート抵抗が最大でも100Ω以下になるように導電性を持たせる。そして、この透明導電膜の上に、チタンのアルコキシドや金属塩、またはチタンのゾル液をアナターゼ型結晶構造の酸化チタン粉と混ぜて塗布し、例えば100℃程度で乾燥して多孔質の金属酸化物からなる多孔質層25を形成する。この時の温度は100℃に限定されず、フィルム材質の耐熱温度以下で行う。この際、金属アルコキシドやチタンゾル液を用いて、アナターゼ型結晶構造の酸化チタン粉を混ぜてスクリーン印刷法かスプレー法にて塗布し、室温から50℃程度でゲル化反応により固定化することにより、支持基板24の熱膨張による多孔質層25の剥離や、支持基板24への熱ダメージを減らすことができる。
PC,PE,PVCやテフロン(登録商標)系フィルムを用いて色素増感型太陽電池11を作製する場合に、多孔質層25の下地に透明導電膜を形成するが、更にこの下地としてフィルム表面に緻密な膜を作りやすくすることや、酸素や水分に対するバリヤー性を高めるために酸化アルミニウムや酸化珪素等を成膜することも耐久性の改善において効果がある。また、対極の正極21においても同様に適用できる。例えば正極21では、PCフィルム上に酸素や水分に対するバリヤー膜を形成して、この上に透明導電膜を形成し、更にスパッター法等によりPtを10nm以上に成膜した電極層27を用いる。
酸化チタンからなる多孔質層25に吸着させる色素としては、例えばルテニウムビピリジン系色素、アゾ系色素、キノン系色素、キノンイミン系色素、キナクリドン系色素、スクアリリウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、ポリフィリン系色素、フタロシアニン系色素、ベリレン系色素、インジゴ系色素、ナフタロシアニン系色素、クマリン系色素などが挙げられる。
酸化チタンからなる多孔質層25に色素を吸着させる方法としては、例えば、支持基板24上に形成された多孔質層25を、色素を溶解した溶液(色素吸着用溶液)に浸漬する方法が挙げられる。色素を溶解させる溶剤としては、色素を溶解するものであればよく、具体的には、エタノールなどのアルコール類、アセトンなどのケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリルなどの窒素化合物類、クロロホルムなどのハロゲン化脂肪族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチルなどのエステル類が挙げられる。
これらの溶剤は2種類以上を混合して用いることもできる。溶液中の色素濃度は、使用する色素および溶剤の種類により適宜調整することができるが、吸着機能を向上させるためにはできるだけ高濃度である方が好ましいが、高濃度であると多孔質層25を構成する酸化チタン表面に過剰に吸着した層が形成されるので、低濃度が好ましく3×10−4モル/リットル以上であればよい。
正極21と負極22との間に満たされる電解液の酸化還元対としては、I3−/I系の電解質、Br3−/Br系の電解質などのレドックス電解質等が挙げられるが、酸化還元対を構成する酸化体がI3−であり、かつ、前記酸化還元対を構成する還元体がIであるI3−/I系の電解質が好ましく、LiI、NaI、KI、CsI、CaIなどの金属ヨウ化物、およびテトラアルキルアンモニウムヨーダイド、ピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイドなど4級アンモニウム化合物のヨウ素塩などのヨウ化物と、Iとの組み合わせが挙げられる。このような電解質において、ヨウ素系レドックス溶液からなる電解質が用いられる場合には、正極側は白金又は導電性炭素材料からなること、及び、触媒粒子が白金又は導電性炭素材料からなることが好ましい
電解質の溶剤としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどのカーボネート化合物;3−メチル−2−オキサゾリジノンなどの複素環化合物;ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル化合物;エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなどのエーテル類;メタノール、エタノールなどのアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類;アセトニトリル、グルタロジニトリル、メトキシアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル化合物;ジメチルスルフォキシド、スルフォランなど非プロトン極性物質などが挙げられる。
電解質の濃度は、電解質や溶剤の種類などにより適宜設定すればよく、例えば、0.01〜1.5モル/リットル、好ましくは0.01〜0.7モル/リットルである。具体的な電解液の一例としては、リチウムアイオダイド0.06モル/リットル、ヨウ素0.06モル/リットル、ターシャルブチルピリジン0.3モル/リットルの濃度となるようにそれぞれをアセトニトリルに溶解させたものが挙げられる。
正極21を構成する支持基板26と負極22を構成する支持基板24とを封止材23によって接合する方法としては、例えば、色素を吸着させた酸化チタンからなる多孔質層25を形成した支持基板24と、透明導電膜に白金を担持させた電極層27を備えた支持基板26を対面させ、アイオノマー樹脂、例えばハイミラン(商品名)等の有機材料を用いて支持基板24と支持基板26とを熱融着させて封止固定し、更に外周部をガスバリヤー性のある材料で封止する方法が挙げられる。封止材23の接合部分をブチルゴムや弗素樹脂、シリコン樹脂等からなるパッキンを用いて、加圧して固定化することでも同様な効果が得られる。
以上、詳細に説明したような構成の太陽光発電集熱ユニット(ハイブリッドパネル)10によれば、太陽光Nに含まれる赤外線域(熱線)の光によって集熱パネル12を流れる熱媒体15を加熱し、主に紫外線域の光Uによって色素増感型太陽電池11で光電変換により発電を行う。これにより、太陽光を幅広い波長域に渡って、有効に利用でき、熱、および電力を取り出すことができる。
また、色素増感型太陽電池11に重ねて集熱パネル12を形成することによって、集熱パネル12を流れる熱媒体15に色素増感型太陽電池11の熱を吸収させ、色素増感型太陽電池11を、例えば60℃以下になるように冷却することができる。色素増感型太陽電池11は、高温になると電解液の劣化、蒸発、および発電効率の低下等が生じるが、色素増感型太陽電池11に接して集熱パネル12を形成することによって、こうした電解液の温度上昇を防止して、発電効率を良好に維持するとともに、色素増感型太陽電池11の劣化を防止することができる。
さらに、色素増感型太陽電池11に重ねて集熱パネル12を形成することによって、色素増感型太陽電池と集熱パネルとを個別に並列して設置した場合と比較して、半分以下の設置面積で済み、建造物の限られた面積の屋根等を有効に利用して、太陽光から熱および電力を効率よく得ることができる。
以下、本発明の太陽光発電集熱ユニット(ハイブリッドパネル)の様々な実施形態を例示する。図3に示すハイブリッドパネル31のように、集熱パネル32の上に重ねて色素増感型太陽電池33を設置し、色素増感型太陽電池33を裏面側から集熱パネル31によって冷却しつつ、色素増感型太陽電池32を透過した赤外線によって集熱パネル31を加熱してもよい。また、図4に示すハイブリッドパネル35のように、色素増感型太陽電池36を挟んで上下それぞれに集熱パネル37を重ねて設置し、色素増感型太陽電池36の冷却能力を一層高めるとともに、熱の取り出しをより効率的に行なえる構成であっても良い。
集熱パネルの構成例としては、図5に示すように、集熱パネル41の枠体42の面に沿って、一方の側面から他方の側面に向けて蛇腹状に媒体パイプ43を配管したり、図6に示すように、集熱パネル45の枠体46の面に沿って、複数に枝分かれした柵状に媒体パイプ47を配管し、傾斜させて配置した際に全体的に上から下、あるいは下から上に向けて熱媒体が流れるようにしてもよい。
他にも、集熱パネルの構成として、集熱パネルの枠体の中に熱媒体を流す媒体パイプなど独立して設けずに、集熱パネルに重ねて設けられる色素増感型太陽電池の支持基板に直接、接するように熱媒体が流される構成であっても良い。例えば、図7に示すように、集熱パネル51の枠体を構成する上部プレート52と、色素増感型太陽電池53の電極を構成する支持基板54との間で熱媒体55の流路(媒体パイプ)56を形成してもよい。また、図8に示すように、集熱パネル61の枠体を構成する上部プレート62と下部プレート63との間で熱媒体64の流路(媒体パイプ)65を形成し、下部プレート63に対して、色素増感型太陽電池66の支持基板67が接する構成であってもよい。
集熱パネルの内部を流れる熱媒体は、これを直接利用する形態、即ち、熱媒体として冷水を流し、熱交換によって温水としてそのまま利用する形態であっても良い。また、集熱パネルの内部を流れる熱媒体を一次熱媒体として閉鎖系の流路に流し、この一次熱媒体で吸収した熱を、外部に備えた別な熱交換器において二次熱媒体と熱交換を行なうといった、間接的な利用形態であっても良い。この二次熱媒体としては、熱貯蓄槽に貯めた水などが挙げられる。この際、場合によっては一次熱媒体から熱交換器を通じて水等の二次熱媒体に熱量を放出させるのではなく、建造物の床や壁等に循環式のパイプを敷設して、このパイプに通して床や壁を暖めても良い。熱の回収方法としては、自然回収とポンプを用いた強制回収の二通りがあるが、本発明では限定されるものではない。
ハイブリッドパネルにおける必要強度として、色素増感型太陽電池の受光面が最上面となり、色素増感型太陽電池の背面側に重ねて集熱パネルをする場合は、色素増感型太陽電池の受光面を成す支持基板は、風雨に強く、且つ雹や霰に対する強度、耐光性、光透過性に優れている材料で形成する必要がある。
このような支持基板の材料として、例えば、強度のある無着色のガラスとしてソーダライムガラスが挙げられ、プラスチック系材料としてはポリカーボネイトやアクリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチロール樹脂、AS樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、テトラアセチルセルロース、ポリフェニルスルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、フェノキシ樹脂等のプラスチック基板が挙げられる。これらのプラスチック基板の表面にハードコート等で被覆することにより、更に傷が付きにくくすることも可能である。色素増感型太陽電池の上に集熱パネルが設置される場合においても、集熱パネルの最上部は、上述したものと同様な素材で構成されるのが好ましい。
遠赤外線の吸収特性の観点からでは、ガラス基板は吸収率が高いために、色素増感型太陽電池の支持基板としてハイブリッドパネルの受光部側の最上面に設置した場合には、最表面のガラス基板での輻射熱や空気への熱拡散による損失が発生する懸念があるので、ガラス基板を用いる場合にはガラス表面に熱伝導率の低いもので被覆することが望ましい。または、最上面の支持基板は、樹脂系の基板を用いて赤外線領域の吸収を減らすことが望ましい。
ハイブリッドパネルに用いられる色素増感型太陽電池は、一つの筺体に形成された大型の色素増感型太陽電池から構成され、これに集熱パネルを重ねた構成であっても良いが、例えば、図9に示すように、一つの筺体71に多数の小さな色素増感型太陽電池72を配列し、互いの色素増感型太陽電池72どうしをリード線73で接続した構成されても良い。この際、色素増感型太陽電池72どうしは直並列接続された状態にし、目的の電圧や電流値になるように設定すれば良い。
ハイブリッドパネルを構成する色素増感型太陽電池から出力される電力を用いて、インバーター等に出力して安定化電源として用いても良い。また、コンデンサーや二次電池、もしくは水分解により発生させた水素エネルギーとして保存して、必要に応じて取り出すような構成であっても良い。
以下、更に、本発明の太陽光発電集熱ユニット(ハイブリッドパネル)の構成例を列記する。図10に示すハイブリッドパネル80では、集熱パネル81の上に重ねて色素増感型太陽電池82を一体的に形成したものであり、色素増感型太陽電池82が太陽光により暖められて昇温すると、集熱パネル81を循環する熱媒体によって色素増感型太陽電池82の温度が高温にならないように構成されている。このように、集熱パネル81と色素増感型太陽電池82とを一体的に形成すれば、建造物の屋根などに設置する際の施工が容易である。こうした集熱パネル81と色素増感型太陽電池82の一体化は、予め製造工場にて行なっておくのが好ましい。
また、図11に示すハイブリッドパネル85では、例えば一般住宅の屋根に敷設する場合に、屋根にハイブリッドパネル85を固定するための冶具を形成した後、色素増感型太陽電池86を乗せ、その上に集熱パネル87を重ねて設置する。この設置状態で一体化したものの周終部に、SUSやアルミ等の金属からなる枠体88設けて周縁部分を強化すれば、耐久性に優れ、かつ設置も容易なハイブリッドパネル85を実現することができる。
図12に示すハイブリッドパネル90では、集熱パネル91は、上部プレート92と下部プレート93とを接合した板状の熱コレクタからなり、この上部プレート92および/または下部プレート93には、熱媒体を流通させるための溝94が蛇腹状(メアンダ形状)に形成され、熱媒体の流路を成している。上部プレート92と下部プレート93は、例えば透明な強化プラスチック等から形成されている。例えば、下部プレート93の上面に予め両端開口の蛇腹状の溝を設け、この溝の上面を覆う上部プレート板93を被せ、両者をその当接部位の箇所で接着又は溶着して一体化すればよい。この場合の熱媒体の流路の入口端94a及び出口端94bは、集熱パネル91の短辺側であって同一の端面に設けられ、継手を介して熱媒体循環用の配管に連結可能となっている。
図12に示すハイブリッドパネル90を組み立てる際には、色素増感型太陽電池95の上に集熱パネル91を重ねて設置し、この際、集熱パネル91と色素増感型太陽電池95の間には空間ができないように密着させる。この後、周縁部分を軟質性ポリウレタンフォーム等の緩衝性封止材で封止し、最後に、縦枠、横枠を組み立てたパネル全体の各辺(周縁端部)に嵌め込んで組み付ければよい。
図13は、ハイブリッドパネルを一般の住宅に設置した時の概念図である。住宅101の屋根102にハイブリッドパネル103を設置し、地上には貯湯槽104や熱媒体を循環させるポンプ105などを設置している。この貯湯槽104では、ハイブリッドパネル103を構成する集熱パネル106によって暖められた熱媒体との間で熱交換を行なうことにより、貯留された冷水を温水にして、住宅内の給湯設備や温水床暖房設備に供給するものである。一方、ハイブリッドパネル103を構成する色素増感型太陽電池107によって得られた電力は、インバーター108などを介して住宅内に給電される。
以下、本発明の太陽光発電集熱ユニット(ハイブリッドパネル)のより具体的な構成例と、本発明の効果を検証した検証結果を説明する。
[検証1]
ハイブリッドパネルを構成する色素増感型太陽電池は、支持基板としてソーダライムガラス板に透明導電膜を形成したガラス板(日本板硝子製)を切断して厚み3mm、10cm角にしたガラス板を用いた。このガラス基板において透明導電膜が形成されている面にスクリーン印刷法により酸化チタンペースト(SOLARONIX 製品名:Nanoxide HT)を20μmの厚みで塗布した。塗布した膜を450℃で1時間焼成した。更にこの上に酸化チタンペースト(SOLARONIX 製品名:Nanoxide D)を20μmの厚みで塗布した。塗布した膜を450℃で1時間焼成した。もう一枚の正極用のガラス基板の透明導電膜のない裏面にアルミニウムを蒸着法で1μm成膜して鏡面加工した。
この後、酸化チタン電極膜を形成したガラス基板をルテニウム錯体系の色素ルテニウム535(SOLARONIX 製品名: ルテニウム535)を濃度5×10−4モル/リットルにしたエタノール溶液に浸漬して8時間保持した。そして無水エタノールに浸漬して過剰の色素を取り除き、100℃にて乾燥した。前記の電極膜を形成する際にはガラス板の周端部から3mmの部分には酸化チタンペーストが付かないように印刷を行い、このガラス板の周端部には外側から内側に厚み60μmのハイミラン(三井デュポンポリケミカル社製のスペーサS(商品名:ハイミラン)以下同様)を幅3mmで付着させた。
対極となる導電性膜を形成したガラス基板の一枚には透明導電膜にスパッター法によりPtを200nm成膜し、ドリルにより直径1mmの穴を二箇所、対角線方向に両端に形成した。この2枚のガラス基板間に10gf/cmの荷重を掛けた。この状態において120℃でハイミラン(商品名)により熱融着させた。作製したセルにLiIとIを溶かしたアセトニトリル電解液を注入口より入れて、色素増感型太陽電池の全体に均一になるように注入し、色素増感型太陽電池を作成した。
一方、ハイブリッドパネルを構成する集熱パネルは、図14に示すように、上部プレート111として紫外線透過率の高いアクリル樹脂プレートを用い、厚み2mmの10cm角のものを用いた。これに熱媒体の流路112を形成した厚み2mmのアクリル樹脂プレートからなる下部プレート113を張り合わせた。貼り合わせには瞬間接着剤を用いた。この流路112を形成した下部プレート113の流路の出入り口に冷却媒体を循環させるためのジョイントを形成し、集熱パネル110を作成した。
作製した集熱パネルを色素増感型太陽電池の受光部側に重ねて、接着面にはエポキシ樹脂系の接着剤を塗布して設置し、冷却媒体の漏洩がないように封止して、ハイブリッドパネルを作成した。このハイブリッドパネルの裏側、色素増感型太陽電池の背面に厚さ1cmの多孔質ウレタンフォームを貼り付け、保温性を持たせた。更にこの上にポリエチレンフィルムを接着剤で取り付けた。このようにして作製したハイブリッドパネルの全体の概略を図15に示した。このハイブリッドパネルを実施例1とする。
以上のような本発明のハイブリッドパネルに対する、従来の比較例として、色素増感型太陽電池に代えて、多結晶シリコン太陽電池を用いて同様な構成で作製した。このハイブリッドパネルを比較例1とする。そして、受光する部分を同じ面積の10cm角になるように遮光して、両者の特性を比較した。集熱パネルに流す冷却媒体としてはエチレングリコール液を用い、熱媒体を20ccに固定し、マイクロポンプにより5cc/minの流速で循環させた。循環には発泡スチロールに穴を開けた部分に50ccの蓋付きサンプル瓶を用い、サンプル瓶の中に温度センサーを入れ、またシリコンチューブを用いてマイクロポンプを経由させて集熱パネルの熱媒体の出入り口に繋ぎ、熱媒体を循環させた。そして、光電変換効率、および熱媒体の温度上昇について測定を行った。
測定にあたっては、実施例1および比較例1のハイブリッドパネルにおける色素増感型太陽電池の短絡電流密度(Jsc)、開放電圧(Voc)、フィルファクタ(F.F.)、及びエネルギー変換効率(η(%))を測定した。なお、色素増感型太陽電池のエネルギー変換効率(η(%))は、下記の式(A)で表される。ここで、式(A)中、P0は入射光強度[mWcm−2]、Vocは開放電圧[V]、Jscは短絡電流密度[mA・cm−2]、F.F.は曲線因子(Filling Factor)を示す。
η=100×(Voc×Jsc×F.F.)/P0…式(A)
電池特性評価試験は、ソーラーシミュレータ(山下電装製、商品名;「YS−100H型」)を用い、AMフィルター(AM1.5)を通したキセノンランプ光源からの疑似太陽光の照射条件を、100mW/cmとする(いわゆる「1Sun」の照射条件)測定条件の下で行った。光電変換効率の結果を表1に示す。また、5時間後の熱媒体の液温の変化を測定した結果を表2に示す。
Figure 2008151490
Figure 2008151490
この結果から、色素増感型太陽電池を用いた実施例1の光電変換効率は、ややシリコン型太陽電池を用いた比較例1に比べて小さいが、一方で液温の上昇量は大きく、シリコン型太陽電池を用いた比較例1のものに比べて良いことが分かった。したがって、ハイブリッドパネルとして用いた場合には、色素増感型太陽電池の上に集熱パネルを重ねた構成の実施例1のほうが、より集熱特性が向上することが分かった。
[検証2]
次に、図16に示すように、実施例1における色素増感型太陽電池と集熱パネルとの積層順番を逆にした構成、即ち、集熱パネルの上に色素増感型太陽電池を重ねて設け、実施例2とした。また、この実施例2の色素増感型太陽電池に代えて、多結晶シリコン太陽電池を用いて同様な構成を比較例2とした。この実施例2および比較例2の光電変換効率、および熱媒体の温度上昇について測定を行った。測定の条件は上述した実施例1と同一とした。この実施例2および比較例2における光電変換効率の結果を表3に示す。また、5時間後の熱媒体の液温の変化を測定した結果を表4に示す。
Figure 2008151490
Figure 2008151490
この結果から、色素増感型太陽電池を用いた実施例2の光電変換効率は、ややシリコン型太陽電池を用いた比較例2に比べて小さいが、一方で液温の上昇量は大きく、シリコン型太陽電池を用いた比較例2のものに比べて良いことが分かった。したがって、ハイブリッドパネルとして用いた場合には、集熱パネルの上に色素増感型太陽電池を重ねた構成の実施例2のほうが、より集熱特性が向上することが分かった。
[検証3]
実施例1において、集熱パネルの下部プレートの表面にカーボン10重量%入れたエポキシ系接着剤を厚さ10μm程度に塗布して硬化させた。この際、色素増感型太陽電池の正極側となるPtを担持したガラス基板にはアルミニウムの蒸着は行わず、透過光は集熱パネル側で吸収するようにした。この集熱パネルを色素増感型太陽電池の背面に設置し、実施例3とした。また、この実施3の色素増感型太陽電池に代えて、多結晶シリコン太陽電池を用いて同様な構成を比較例3とした。この実施例3および比較例3の光電変換効率、および熱媒体の温度上昇について測定を行った。測定の条件は上述した実施例1と同一とした。この実施例3および比較例3における光電変換効率の結果を表4に示す。また、5時間後の熱媒体の液温の変化を測定した結果を表6に示す。
Figure 2008151490
Figure 2008151490
この結果から、色素増感型太陽電池を用いた実施例3の光電変換効率は、ややシリコン型太陽電池を用いた比較例3に比べて小さいが、一方で液温の上昇量は大きく、シリコン型太陽電池を用いた比較例3のものに比べて良いことが分かった。また、色素増感型太陽電池の背面に設置した集熱パネルに光吸収性の膜を形成することにより、集熱性が改善されることが判明した。
[検証4]
ハイブリッドパネルを構成する色素増感型太陽電池は、支持基板としてソーダライムガラス板に透明導電膜を形成したガラス板(日本板硝子製)を切断して厚み3mm、10cm角にしたガラス板を用いた。このガラス基板において透明導電膜が形成されている面にスクリーン印刷法により酸化チタンペースト(SOLARONIX 製品名:Nanoxide HT)を5μmの厚みで塗布した。塗布した膜を450℃、1時間焼成した。更にこの上に酸化チタンペースト(SOLARONIX 製品名:Nanoxide D)を適宜塗布した。この際の厚みを段階的に1.2μm、3.2μm、5.4μm、8.2μm、15.3μm、19.5μmとして、実施例4〜9とした。そして、色素吸着の電極膜の厚みにより光の吸収率を変えて集熱効果を調べた。
この酸化チタンペースト(SOLARONIX 製品名:Nanoxide D)を塗布した膜を450℃、1時間焼成した。更にこの上に平均粒径200nmの酸化珪素と酸化珪素のゲルを等量で混ぜた粉をペースト化して塗布して10μmの厚みにして、450℃、1時間焼成した。この後、有機色素(ケミクレア 製品名:D120)を濃度5×10−4モル/リットルにしたエタノール溶液に浸漬して8時間保持した。そして無水エタノールに浸漬して過剰の色素を取り除き、100℃にて乾燥した。この電極膜を形成する際にはガラス板の周端部から3mmの部分には酸化チタンペーストが付かないように印刷を行い、このガラス板の周端部には外側から内側に厚み60μmのハイミラン(三井デュポンポリケミカル社製のスペーサS(商品名:ハイミラン))を幅3mmで付着させた。
対極となる導電性膜を形成したガラス基板の一枚には、透明導電膜にスパッター法によりPtを50nm成膜し、ドリルにより直径1mmの穴を4箇所、各角に形成した。この二枚のガラス基板間に10gf/cmの荷重を掛けた。この状態において120℃でハイミラン(商品名)により熱融着させた。作製したセルにLiIとIを溶かしたアセトニトリル電解液を注入口より入れて、色素増感型太陽電池の全体に均一になるように注入し、色素増感型太陽電池を作成した。
一方、ハイブリッドパネルを構成する集熱パネルは、図14に示すように、上部プレート111として紫外線透過率の高いアクリル樹脂プレートを用い、厚み2mmの10cm角のものを用いた。これに熱媒体の流路112を形成した厚み2mmのアクリル樹脂プレートからなる下部プレート113を張り合わせた。貼り合わせには瞬間接着剤を用いた。この流路112を形成した下部プレート113の流路の出入り口に冷却媒体を循環させるためのジョイントを形成し、集熱パネル110を作成した。
作製した集熱パネルを色素増感型太陽電池の受光部側に重ねて、接着面にはエポキシ樹脂系の接着剤を塗布して設置し、冷却媒体の漏洩がないように封止した。この作製したハイブリッドパネルの裏側、色素増感型太陽電池の背面に厚さ1cmの多孔質ウレタンフォームを貼り付け、保温性を持たせた。更にこの上にポリエチレンフィルムを接着剤で取り付けた。このようにして作製したハイブリッドパネルの全体の概略を図17に示す。
集熱パネルに流す冷却媒体としてはエチレングリコール液を用い、熱媒体を20ccに固定し、マイクロポンプにより5cc/minの流速で循環させた。循環には発泡スチロールに穴を開けた部分に50ccの蓋付きサンプル瓶を用い、サンプル瓶の中に温度センサーを入れ、またシリコンチューブを用いてマイクロポンプを経由させて集熱パネルの熱媒体の出入り口に繋ぎ、熱媒体を循環させた。そして、光電変換効率、および熱媒体の温度上昇について測定を行った。
電池特性評価試験は、ソーラーシミュレータ(山下電装製、商品名;「YS−100H型」)を用い、AMフィルター(AM1.5)を通したキセノンランプ光源からの疑似太陽光の照射条件を、100mW/cmとする(いわゆる「1Sun」の照射条件)測定条件の下で行った。酸化チタン膜厚を段階的に変えた実施例4〜9における光電変換効率の結果を表7に示す。また、5時間後の熱媒体の液温の変化を測定した結果を表8に示す。
Figure 2008151490
Figure 2008151490
この結果から、色素増感型太陽電池の光電変換効率は光吸収性の多孔質電極膜の膜厚を変えることにより改善されることが分かり、且つ膜厚を厚くするほど光吸収性が改善されて集熱効果も改善されることが分かった。
本発明の太陽光発電集熱ユニット(ハイブリッドパネル)を示す斜視図である。 図1のA−A線における断面図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す断面図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す断面図である。 集熱パネルの構成例を示す斜視図である。 集熱パネルの構成例を示す斜視図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す断面図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す断面図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す平面図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す斜視図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す斜視図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す要部破断斜視図である。 本発明のハイブリッドパネルの設置例を模式的に示す模式図である。 集熱パネルの構成例を示す断面図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す斜視図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す斜視図である。 本発明のハイブリッドパネルの他の実施形態を示す斜視図である。
符号の説明
10 太陽光発電集熱ユニット(ハイブリッドパネル)、11 色素増感型太陽電池、12 集熱パネル、15 熱媒体。


Claims (6)

  1. 太陽光から光電変換によって電力を取り出す色素増感型太陽電池と、この色素増感型太陽電池に重ねて配され、太陽光の熱エネルギーによって熱媒体を加熱する集熱パネルとを備えたことを特徴とする太陽光発電集熱ユニット。
  2. 前記熱媒体は、前記色素増感型太陽電池との間で熱交換を行うことを特徴とする請求項1に記載の太陽光発電集熱ユニット。
  3. 前記太陽光発電集熱ユニットは、前記熱媒体との熱交換によって、60℃以下に保たれ、かつ、前記熱媒体は、太陽光発電集熱ユニットの外部で、2次熱媒体との間で更に熱交換を行うことを特徴とする請求項2に記載の太陽光発電集熱ユニット。
  4. 前記色素増感型太陽電池または集熱パネルのいずれか一方は、他方が主に吸収する波長域の太陽光を透過させることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の太陽光発電集熱ユニット。
  5. 前記集熱パネルは、太陽光発電集熱ユニットに入射した太陽光のうち赤外線域を主体として吸収し、前記色素増感型太陽電池は前記赤外線域以外の波長域の太陽光を主体として吸収して光電変換を行うことを特徴とする請求項4に記載の太陽光発電集熱ユニット。
  6. 前記色素増感型太陽電池を構成する色素増感型太陽電池の負極を成す多孔質電極膜の厚みは、5ミクロン以上であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載の太陽光発電集熱ユニット。

JP2006343025A 2006-12-20 2006-12-20 太陽光発電集熱ユニット Pending JP2008151490A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006343025A JP2008151490A (ja) 2006-12-20 2006-12-20 太陽光発電集熱ユニット
CNA2007800472602A CN101563571A (zh) 2006-12-20 2007-12-11 光伏发电集热装置
PCT/JP2007/073841 WO2008075584A1 (ja) 2006-12-20 2007-12-11 太陽光発電集熱ユニット
KR1020097014480A KR20090101226A (ko) 2006-12-20 2007-12-11 태양광 발전 집열 유닛
AU2007335602A AU2007335602A1 (en) 2006-12-20 2007-12-11 Photovoltaic Power Generation and Solar Heat Collector
US12/448,336 US20090288705A1 (en) 2006-12-20 2007-12-11 Photovoltaic power generation and solar heat collector
EP07850407A EP2098803A1 (en) 2006-12-20 2007-12-11 Photovoltaic generation heat collecting unit

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006343025A JP2008151490A (ja) 2006-12-20 2006-12-20 太陽光発電集熱ユニット

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008151490A true JP2008151490A (ja) 2008-07-03

Family

ID=39536216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006343025A Pending JP2008151490A (ja) 2006-12-20 2006-12-20 太陽光発電集熱ユニット

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20090288705A1 (ja)
EP (1) EP2098803A1 (ja)
JP (1) JP2008151490A (ja)
KR (1) KR20090101226A (ja)
CN (1) CN101563571A (ja)
AU (1) AU2007335602A1 (ja)
WO (1) WO2008075584A1 (ja)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010258031A (ja) * 2009-04-21 2010-11-11 Sharp Corp 発電システム
JP2011149577A (ja) * 2010-01-19 2011-08-04 Panasonic Electric Works Co Ltd 太陽光利用システム
JP2011190991A (ja) * 2010-03-15 2011-09-29 Tokyo Gas Co Ltd 集熱器一体型の太陽電池モジュール
JP2011222824A (ja) * 2010-04-12 2011-11-04 Lden Co Ltd 太陽電池モジュールの排熱回収方法とその排熱回収装置
JP2011530688A (ja) * 2008-08-06 2011-12-22 メリーランド・ブラッシュ・カンパニー 太陽エネルギー変換
JP2012500961A (ja) * 2008-08-29 2012-01-12 チュールム ベタイリグングスゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー パテンテ ツヴァイ コマンディートゲゼルシャフト 太陽光吸収装置のための層システム
JP2012119359A (ja) * 2010-11-29 2012-06-21 Noritz Corp 太陽光発電システム
JP2012122684A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Fuji Yuki:Kk 温熱方法及び温熱装置
JP2012247102A (ja) * 2011-05-26 2012-12-13 Ihi Corp ヒートポンプ
JP2014109419A (ja) * 2012-12-04 2014-06-12 Mitsubishi Electric Corp 太陽光熱ハイブリッドパネル及びソーラーシステム
JP2014190669A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Mitsubishi Electric Corp 太陽光熱ハイブリッドパネル及びソーラーシステム
JP2015004469A (ja) * 2013-06-20 2015-01-08 三菱電機株式会社 太陽光熱電併給パネル
US9082904B2 (en) 2009-09-18 2015-07-14 Sharp Kabushiki Kaisha Solar cell module and solar photovoltaic system
US9200452B2 (en) 2012-09-20 2015-12-01 Mbc Ventures, Inc. Controller for skylight energy management system
US20220120475A1 (en) * 2020-04-07 2022-04-21 Institute Of Energy Research, Jiangxi Academy Of Science Flat-plate water-heating photovoltaic/thermal module and production process thereof
JP2023036300A (ja) * 2021-09-02 2023-03-14 株式会社リビエラ 太陽電池用熱交換器及びこの太陽電池用熱交換器を備えた太陽電池、並びに熱交換システム

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI420011B (zh) * 2010-01-25 2013-12-21 Univ Nat Yunlin Sci & Tech Ground cover elements
CA2789116C (en) * 2010-02-09 2018-10-23 The University Of Western Ontario Hybrid solar energy conversion system with photocatalytic disinfectant layer
US20110226306A1 (en) * 2010-02-18 2011-09-22 OneSun, LLC Additives for solar cell semiconductors
US20120000508A1 (en) * 2010-07-02 2012-01-05 Du Pont Apollo Limited Thermal device and photovoltaic module having the same
CN102064217A (zh) * 2010-12-09 2011-05-18 泰通(泰州)工业有限公司 低倍聚光光热一体化单轴跟踪系统
US20120152319A1 (en) * 2010-12-15 2012-06-21 Lee Bailey Portable Solar Power Generator and Water Heating System
KR101248597B1 (ko) * 2011-11-07 2013-03-28 한국전력기술 주식회사 태양광발전모듈의 적층시스템
WO2013165032A1 (ko) * 2012-04-30 2013-11-07 Wang Tzeng Chyuan 태양에너지를 이용한 난방 및 발전장치
KR102104919B1 (ko) * 2013-02-05 2020-04-27 삼성전자주식회사 반도체 패키지 및 이의 제조방법
US20140360556A1 (en) * 2013-06-10 2014-12-11 SunEdison Energy India Private Limited Methods and systems for temperature regulation of roof mounted and solar tracker mounted photovoltaic modules
WO2015026932A1 (en) * 2013-08-22 2015-02-26 Massachusetts Institute Of Technology Internally-heated thermal and externally-cool photovoltaic cascade solar energy system for full solar spectrum utilization
WO2015057756A1 (en) * 2013-10-15 2015-04-23 Bushong James Jr Solar energy apparatus and methods
US9263986B2 (en) * 2014-01-03 2016-02-16 Douglas Williams Solar hybrid photovoltaic-thermal collector assembly
US9350290B2 (en) * 2014-01-30 2016-05-24 Farouk Dakhil Solar water-collecting, air-conditioning, light-transmitting and power generating house
US20150255006A1 (en) * 2014-03-06 2015-09-10 Matthew Kibbe Photovoltaics Teaching Aid
SE539036C2 (sv) * 2014-04-30 2017-03-28 Solarus Sunpower Sweden Ab Fotovoltaisk termisk hybridsolfångare
CN103954051A (zh) * 2014-05-15 2014-07-30 北京泰宁科创雨水利用技术股份有限公司 单元模块拼装式储能装置及建筑物温度调节装置
CN104022689A (zh) * 2014-06-20 2014-09-03 中国地质大学(武汉) 一种太阳能相变储能式温差发电装置及照明系统
EP2978126B1 (de) * 2014-07-24 2020-01-15 Götz, Thomas Solarmodultemperieranordnung
USD777659S1 (en) * 2015-05-08 2017-01-31 Solaero Technologies Corp. Metal interconnecting member for solar cells
USD777660S1 (en) * 2015-05-12 2017-01-31 Solaero Technologies Corp. Metal interconnecting member for solar cells
CH711262A1 (de) * 2015-06-30 2016-12-30 Ats Advanced Thermo Solutions Ag Kühlelement zum Aufrüsten eines Photovoltaikmoduls und Verfahren zum Aufrüsten eines solchen.
KR101615737B1 (ko) * 2015-08-17 2016-04-27 (주)종합건축사 사무소 담 공동주택용 태양열 집열장치
JP6100864B1 (ja) 2015-10-27 2017-03-22 日清紡メカトロニクス株式会社 ハイブリッド太陽電池モジュール
DE102015226261A1 (de) * 2015-12-21 2017-06-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. PVT-Modul, Isolierverglasung und deren Verwendung
US11909352B2 (en) * 2016-03-28 2024-02-20 The Administrators Of The Tulane Educational Fund Transmissive concentrated photovoltaic module with cooling system
CN110770512A (zh) * 2017-04-14 2020-02-07 加利福尼亚大学董事会 具有广角集中器的热电联产太阳能收集器
CN108287185B (zh) * 2018-01-09 2024-01-12 南京信息工程大学 一种探空湿度传感器、制备方法、探空湿度测量系统及测量方法
CN109028609B (zh) * 2018-07-09 2020-02-07 天津大学 一种平板型太阳能集热器阵列串并联排布设计方法
KR102175422B1 (ko) * 2018-11-29 2020-11-06 주식회사 포스코 필터링패널 및 이를 포함하는 태양광 발전모듈
CN112510210A (zh) * 2020-12-07 2021-03-16 厦门海辰新材料科技有限公司 复合集流体及其制备方法、二次电池
WO2023073418A1 (en) * 2021-11-01 2023-05-04 Bagirova Olena Hybrid solar panel with a transparent liquid thermal collector, the method of manufacturing of the hybrid solar panel
CN115833802B (zh) * 2022-01-07 2024-05-03 宁德时代新能源科技股份有限公司 自举电路驱动方法及装置、控制器、用电系统

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2525189B2 (ja) * 1987-06-19 1996-08-14 孝 堀米 太陽光を有効利用する太陽光発電方法及びそのデバイス
JP2005222782A (ja) * 2004-02-04 2005-08-18 Bridgestone Corp 多孔質薄膜の形成方法、並びに色素増感型太陽電池及び多孔質薄膜光触媒
JP2006090659A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd ソーラーシステム、ソーラーシステムの運転方法、プログラム、及び記録媒体
JP2006176834A (ja) * 2004-12-22 2006-07-06 Nissan Motor Co Ltd エネルギー変換システム
JP2006317128A (ja) * 2005-05-16 2006-11-24 Masao Tomioka 太陽光発電装置および太陽熱温水装置

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4242038A (en) 1979-06-29 1980-12-30 International Business Machines Corporation Wafer orienting apparatus
US7202412B2 (en) * 2002-01-18 2007-04-10 Sharp Kabushiki Kaisha Photovoltaic cell including porous semiconductor layer, method of manufacturing the same and solar cell
US7173179B2 (en) * 2002-07-16 2007-02-06 The Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Solar co-generator

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2525189B2 (ja) * 1987-06-19 1996-08-14 孝 堀米 太陽光を有効利用する太陽光発電方法及びそのデバイス
JP2005222782A (ja) * 2004-02-04 2005-08-18 Bridgestone Corp 多孔質薄膜の形成方法、並びに色素増感型太陽電池及び多孔質薄膜光触媒
JP2006090659A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd ソーラーシステム、ソーラーシステムの運転方法、プログラム、及び記録媒体
JP2006176834A (ja) * 2004-12-22 2006-07-06 Nissan Motor Co Ltd エネルギー変換システム
JP2006317128A (ja) * 2005-05-16 2006-11-24 Masao Tomioka 太陽光発電装置および太陽熱温水装置

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011530688A (ja) * 2008-08-06 2011-12-22 メリーランド・ブラッシュ・カンパニー 太陽エネルギー変換
US9217582B2 (en) 2008-08-06 2015-12-22 Mbc Ventures, Inc. Solar energy conversion
JP2014145582A (ja) * 2008-08-06 2014-08-14 Mbc Ventures Inc 太陽エネルギー変換
JP2012500961A (ja) * 2008-08-29 2012-01-12 チュールム ベタイリグングスゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー パテンテ ツヴァイ コマンディートゲゼルシャフト 太陽光吸収装置のための層システム
JP2010258031A (ja) * 2009-04-21 2010-11-11 Sharp Corp 発電システム
US9082904B2 (en) 2009-09-18 2015-07-14 Sharp Kabushiki Kaisha Solar cell module and solar photovoltaic system
JP2011149577A (ja) * 2010-01-19 2011-08-04 Panasonic Electric Works Co Ltd 太陽光利用システム
JP2011190991A (ja) * 2010-03-15 2011-09-29 Tokyo Gas Co Ltd 集熱器一体型の太陽電池モジュール
JP2011222824A (ja) * 2010-04-12 2011-11-04 Lden Co Ltd 太陽電池モジュールの排熱回収方法とその排熱回収装置
JP2012119359A (ja) * 2010-11-29 2012-06-21 Noritz Corp 太陽光発電システム
JP2012122684A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Fuji Yuki:Kk 温熱方法及び温熱装置
JP2012247102A (ja) * 2011-05-26 2012-12-13 Ihi Corp ヒートポンプ
US9200452B2 (en) 2012-09-20 2015-12-01 Mbc Ventures, Inc. Controller for skylight energy management system
JP2014109419A (ja) * 2012-12-04 2014-06-12 Mitsubishi Electric Corp 太陽光熱ハイブリッドパネル及びソーラーシステム
JP2014190669A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Mitsubishi Electric Corp 太陽光熱ハイブリッドパネル及びソーラーシステム
JP2015004469A (ja) * 2013-06-20 2015-01-08 三菱電機株式会社 太陽光熱電併給パネル
US20220120475A1 (en) * 2020-04-07 2022-04-21 Institute Of Energy Research, Jiangxi Academy Of Science Flat-plate water-heating photovoltaic/thermal module and production process thereof
US11879669B2 (en) * 2020-04-07 2024-01-23 Institute Of Energy Research, Jiangxi Academy Of Sciences Flat-plate water-heating photovoltaic/thermal module and production process thereof
JP2023036300A (ja) * 2021-09-02 2023-03-14 株式会社リビエラ 太陽電池用熱交換器及びこの太陽電池用熱交換器を備えた太陽電池、並びに熱交換システム

Also Published As

Publication number Publication date
EP2098803A1 (en) 2009-09-09
US20090288705A1 (en) 2009-11-26
CN101563571A (zh) 2009-10-21
AU2007335602A1 (en) 2008-06-26
KR20090101226A (ko) 2009-09-24
WO2008075584A1 (ja) 2008-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2008151490A (ja) 太陽光発電集熱ユニット
JP3717506B2 (ja) 色素増感型太陽電池モジュール
JP2008130553A (ja) 染料感応太陽電池及び染料感応太陽電池の製造方法
JP2007073505A (ja) 光電変換素子
WO2008072568A1 (ja) 光電変換素子
JP2006032260A (ja) 光電変換装置およびそれを用いた光発電装置
US20120118379A1 (en) Dye-sensitized solar cell
JP5191647B2 (ja) 酸化チタン膜、酸化チタン膜電極膜構造および色素増感太陽電池
JP5189870B2 (ja) 電解液及び色素増感型太陽電池
JP4925605B2 (ja) 光電変換装置およびそれを用いた光発電装置
EP1667275B1 (en) Dye-sensitized solar cell and dye-sensitized solar cell module
JP4233260B2 (ja) 光発電体シート、それを用いた太陽光発電用ユニット及び発電装置
JP4377627B2 (ja) 色素増感太陽電池および色素増感太陽電池モジュール
JP2011154988A (ja) 半導体電極層及びその製造方法、並びに電気化学装置
JP5122121B2 (ja) 半導体電極および色素増感型太陽電池
JP2013012388A (ja) 光電変換素子およびその製造方法、光電変換モジュール、積層体ならびに光電極材料
KR20100106837A (ko) 염료감응 태양전지의 밀봉방법 및 밀봉단계를 포함하는 염료감응 태양전지의 제조방법
JP2006236807A (ja) 色素増感型太陽電池
CN111755255A (zh) 一种增强型二氧化钛基薄膜电池
CN201589441U (zh) 真空管式集热发电单元及太阳能热水器
JP2014229434A (ja) 光電変換素子および色素増感太陽電池
CN102062478A (zh) 真空管式集热发电单元及太阳能热水器
KR101294704B1 (ko) 다층 구조의 전해질을 포함하는 염료감응 태양전지 및 그 제조방법
JPWO2006038495A1 (ja) 色素増感太陽電池及びその製造方法
JP5251149B2 (ja) 酸化物半導体電極用積層体、酸化物半導体電極、および色素増感型太陽電池モジュール

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20091102

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111101

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120306