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JP2008150494A - Curved part adhesive sheet, method for producing the same, and adhesive method - Google Patents

Curved part adhesive sheet, method for producing the same, and adhesive method Download PDF

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JP2008150494A
JP2008150494A JP2006339915A JP2006339915A JP2008150494A JP 2008150494 A JP2008150494 A JP 2008150494A JP 2006339915 A JP2006339915 A JP 2006339915A JP 2006339915 A JP2006339915 A JP 2006339915A JP 2008150494 A JP2008150494 A JP 2008150494A
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Abstract

【課題】 湾曲部に貼付した際に剥がれが生じにくく、優れた再剥離性を兼備できる湾曲部貼付粘着シートを提供する。
【解決手段】 一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部に貼付される湾曲部貼付粘着シートであって、少なくとも樹脂基材、粘着剤層、装飾層および樹脂ラミネート層とを有し、前記樹脂基材が二軸延伸樹脂フィルムからなり、前記樹脂基材の一方の面に前記粘着剤層が設けられ、前記樹脂基材の他方の面に前記装飾層と前記樹脂ラミネート層とが設けられてなり、前記樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に前記装飾層が湾曲する方向とが略直交方向である湾曲部貼付粘着シート。
【選択図】 図6
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a curved part pasting pressure sensitive adhesive sheet which hardly peels off when pasted on a curved part and has both excellent removability.
A curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet to be attached to a curved portion to be attached having a curved portion that is curved in a uniaxial direction, comprising at least a resin base material, an adhesive layer, a decoration layer, and a resin laminate layer. The resin substrate is made of a biaxially stretched resin film, the pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the resin substrate, and the decorative layer and the resin laminate layer are formed on the other surface of the resin substrate. Is provided, and a curved portion-adhered pressure-sensitive adhesive sheet in which the final stretching direction of the resin base material and the direction in which the decorative layer curves when being applied to an object to be applied are substantially orthogonal directions.
[Selection] Figure 6

Description

本発明は、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部に貼付される湾曲部貼付粘着シート、その製造方法及び貼付方法に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a curved portion pasting pressure-sensitive adhesive sheet to be pasted on a curved portion to be pasted having a curved portion curved in a uniaxial direction, a manufacturing method thereof, and a pasting method.

従来より、各種商品の販売促進やキャンペーンイベントなどの広告宣伝表示において、自動販売機などに広告宣伝用のシールやステッカーなどのステッカー類の貼付が行われている。これら販促用のステッカー類は、アイキャッチ効果を高めるために視線の高さ付近に貼り付けることが好適であるが、自動販売機は通常視線の高さ近傍に商品サンプルが展示された展示窓が設けられているため、展示窓の外周部に貼り付けられることが多い。この場合、自動販売機前面の展示窓外周部の幅が狭いため、ステッカー類への情報量確保や、斜視方向からのアイキャッチ効果を高めるため、自動販売機前面から側面へのコーナー部などの湾曲した曲面などの湾曲部にステッカー類が貼り付けられる場合がある。   Conventionally, stickers such as advertisement stickers and stickers have been attached to vending machines and the like in the promotion display of various products and display of advertisements such as campaign events. These promotional stickers are preferably affixed near the line of sight to enhance the eye-catching effect, but vending machines usually have an exhibition window with product samples displayed near the line of sight. Since it is provided, it is often attached to the outer periphery of the exhibition window. In this case, since the width of the outer periphery of the display window on the front of the vending machine is narrow, in order to ensure the amount of information on the stickers and to enhance the eye catching effect from the perspective direction, such as the corner from the front of the vending machine to the side Stickers may be attached to curved parts such as curved surfaces.

このようなステッカー類は、湾曲部に貼り付けた際に剥がれが生じないことが重要な特性となる。また、販促用のステッカー類は、恒久的に貼付されるものではなく、一定期間が経過した後に剥離されることが多い。このため剥離時の作業性や剥離後の糊残りが生じない再剥離性も兼備する必要がある。   It is an important characteristic that such stickers do not peel when attached to the curved portion. In addition, sales promotion stickers are not permanently affixed, and are often peeled off after a certain period. For this reason, it is necessary to have workability at the time of peeling and re-peeling property that does not cause adhesive residue after peeling.

湾曲部への接着性と再剥離性に優れたステッカー類の検討は従前からなされており、例えば、粘着力と剥離速度との比が特定比率の粘着剤層を有する粘着製品が開示されている(特許文献1参照)。また、粘着剤の剥離性や接着力を有する粘着剤層を使用すると共に、特定の物性を有する基材や積層部材を使用した粘着フィルムが開示されている(特許文献2参照)。これら粘着製品や粘着フィルムは、湾曲部への接着性および再剥離性に優れるものであるが、接着性と再剥離性とは相反する特性であるため、粘着剤層の特性向上のみでは、貼付対象の曲率が大きくなった場合や湾曲部への貼付面積が小さくなった場合には、剥がれを抑制することが困難であった。また、剥がれを防止するために接着力を向上させると再剥離性が著しく低下する問題や、糊残りが生じる問題があった。従って、上記用途のように曲率が大きく貼付面積の小さい湾曲部に貼り付けて、1〜数ヶ月の長期にわたって外気環境下にさらされる場合にも、剥離を抑制できる粘着シートが切望されていた。   Examination of stickers excellent in adhesion to a curved portion and removability has been made in the past, for example, a pressure-sensitive adhesive product having a pressure-sensitive adhesive layer having a specific ratio of adhesive force and peeling speed is disclosed. (See Patent Document 1). Moreover, while using the adhesive layer which has the peelability and adhesive force of an adhesive, the adhesive film using the base material and laminated member which have a specific physical property is disclosed (refer patent document 2). These pressure-sensitive adhesive products and pressure-sensitive adhesive films are excellent in adhesion to curved parts and removability. However, since adhesiveness and removability are contradictory properties, the adhesive layer and adhesive film can be applied only by improving the properties of the pressure-sensitive adhesive layer. When the curvature of the object has increased or the area to be applied to the curved portion has decreased, it has been difficult to suppress peeling. Further, when the adhesive force is improved in order to prevent peeling, there are problems that re-peelability is remarkably lowered and adhesive residue is generated. Therefore, the adhesive sheet which can suppress peeling also when it affixes on the curved part with a large curvature and a small sticking area like the said use, and is exposed to an external air environment for a long term for 1 to several months has been anxious.

特開2002−155248号公報JP 2002-155248 A 特開2004−231886号公報JP 2004-231886 A

本発明が解決しようとする課題は、湾曲部に貼付した際に剥がれが生じにくい湾曲部貼付粘着シートを提供することにある。さらに本発明は、優れた再剥離性を兼備できる湾曲部貼付粘着シートを提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet with a curved portion that is unlikely to peel off when applied to a curved portion. Furthermore, this invention is providing the curved part sticking adhesive sheet which can combine the outstanding removability.

本発明においては、粘着剤層の特性向上のみでは、湾曲部に貼り付けた際に剥がれが生じにくいという特性および再剥離性に優れる特性という相反する特性を兼備することが困難である実状に鑑みて、従来検討が充分に行われていなかった粘着シートの積層部材の積層時の方向制御について鋭意検討し、樹脂基材と装飾層を湾曲させる方向とを好適な方向性を持って配することにより粘着シートのカールを制御できること、及び当該方向性に更に樹脂ラミネート層の方向性を制御することによりラミネート層の収縮力と伸長力を樹脂基材により適宜調整でき、被貼付対象である湾曲部に粘着シートを追従させることができることを見出し、湾曲部貼付に極めて適した粘着シートを実現した。   In the present invention, in view of the actual situation, it is difficult to combine contradictory properties such as a property that it is difficult to peel off when attached to a curved portion and a property that is excellent in removability only by improving the properties of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, intensively studying the direction control when laminating the laminated members of the pressure-sensitive adhesive sheet, which has not been sufficiently studied in the past, and arranging the resin base material and the direction in which the decorative layer is curved with a suitable directionality The curling of the pressure-sensitive adhesive sheet can be controlled by the above, and the shrinkage force and elongation force of the laminate layer can be appropriately adjusted by the resin base material by further controlling the directionality of the resin laminate layer in addition to the directionality. The pressure-sensitive adhesive sheet was found to be able to follow the surface, and a pressure-sensitive adhesive sheet extremely suitable for bending portion bending was realized.

すなわち、本発明は、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部に貼付される湾曲部貼付粘着シートであって、少なくとも樹脂基材、粘着剤層、装飾層および樹脂ラミネート層とを有し、前記樹脂基材が二軸延伸樹脂フィルムからなり、前記樹脂基材の一方の面に前記粘着剤層が設けられ、前記樹脂基材の他方の面に前記装飾層と前記樹脂ラミネート層とが設けられてなり、前記樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に前記装飾層が湾曲する方向とが略直交方向である湾曲部貼付粘着シートを提供するものである。   That is, the present invention is a curved-part-adhesive adhesive sheet to be attached to a curved part to be applied having a curved part that is curved in a uniaxial direction, and includes at least a resin base material, an adhesive layer, a decoration layer, and a resin laminate layer. The resin base material is made of a biaxially stretched resin film, the pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the resin base material, and the decoration layer and the resin laminate are provided on the other surface of the resin base material. A curved portion-adhered pressure-sensitive adhesive sheet in which the final stretching direction of the resin base material and the direction in which the decorative layer curves when being applied to an object to be applied are substantially orthogonal to each other. is there.

また、本発明は、少なくとも二軸延伸樹脂フィルムからなる樹脂基材、粘着剤層、装飾層および樹脂ラミネート層とを有し、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部に貼付される湾曲部貼付粘着シートの製造方法であって、
樹脂基材の一面に粘着剤層を設ける工程と、
樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に装飾層が湾曲する方向とが略直交するように、樹脂基材の前記粘着剤層を有する面と他方の面に装飾層を積層する工程、
とを有する湾曲部貼付粘着シートの製造方法を提供するものである。
The present invention also includes a resin base material composed of at least a biaxially stretched resin film, an adhesive layer, a decorative layer, and a resin laminate layer, and is attached to a curved portion of an object to be pasted having a curved portion that is curved in a uniaxial direction. A method for producing a curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet,
Providing an adhesive layer on one surface of the resin substrate;
The decorative layer is provided on the surface having the pressure-sensitive adhesive layer and the other surface of the resin base material so that the final stretching direction of the resin base material and the direction in which the decorative layer curves when being applied to the object to be applied are substantially orthogonal. Laminating process,
The manufacturing method of the curved part sticking adhesive sheet which has these is provided.

さらに本発明は、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象に粘着シートを貼り付ける貼付方法であって、
少なくとも樹脂基材、粘着剤層、および樹脂ラミネート層とを有し、
前記樹脂基材の一方の面に前記粘着剤層が設けられ、前記樹脂基材の他方の面に前記樹脂ラミネート層とが設けられてなり、前記樹脂基材の最終延伸方向と、前記樹脂ラミネート層のラミネート加工時の張力印加方向とが略平行方向である粘着シートを、前記樹脂基材の最終延伸方向と、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲する方向とが略直交方向となるように貼り付ける粘着シートの貼付方法を提供するものである。
Furthermore, the present invention is a pasting method for pasting an adhesive sheet to a target to be pasted having a curved portion curved in a uniaxial direction,
Having at least a resin base material, an adhesive layer, and a resin laminate layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the resin base material, and the resin laminate layer is provided on the other surface of the resin base material, and the final stretching direction of the resin base material and the resin laminate The pressure-sensitive adhesive sheet having a substantially parallel direction to the tension application direction when laminating the layers is substantially orthogonal to the final stretching direction of the resin base material and the direction of bending of the object to be pasted having a curved portion curved in a uniaxial direction. The present invention provides a method for attaching an adhesive sheet to be attached in a direction.

本発明の湾曲部貼付粘着シートは、シート自体が湾曲部に追従する特性を有するため、湾曲部に貼り付けた際に剥離が生じにくい。また、湾曲部からの剥がれ防止のために粘着剤層の接着力を強力にする必要がなく、優れた再剥離性の実現や、糊残りの低減が容易である。   Since the adhesive part adhesive sheet of the present invention has a characteristic that the sheet itself follows the curved part, peeling hardly occurs when the adhesive part is attached to the curved part. Moreover, it is not necessary to strengthen the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer in order to prevent peeling from the curved portion, and it is easy to realize excellent removability and reduce adhesive residue.

このような特性を有する本発明の湾曲部貼付粘着シートは、自動販売機のコーナー部に貼り付けられるステッカー用途に極めて有用である。また、当該用途に限らず、円筒状の製商品に貼り付けるシール類などの各種の湾曲部貼付用のステッカーやシールとして有用である。   The curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention having such characteristics is extremely useful for stickers that are attached to corner portions of vending machines. Moreover, it is useful as a sticker or a sticker for sticking various curved parts such as seals attached to a cylindrical product, not limited to the application.

本発明の湾曲部貼付粘着シートは、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部に貼付される湾曲部貼付粘着シートであって、
少なくとも樹脂基材、粘着剤層、装飾層および樹脂ラミネート層とを有し、
前記樹脂基材が二軸延伸樹脂フィルムからなり、
前記樹脂基材の一方の面に前記粘着剤層が設けられ、前記樹脂基材の他方の面に前記装飾層と前記樹脂ラミネート層とが設けられてなり、
前記樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に前記装飾層が湾曲する方向とが略直交方向である湾曲部貼付粘着シートである。
The curved portion pasting adhesive sheet of the present invention is a curved portion pasting adhesive sheet to be pasted on a curved portion of a subject to be pasted having a curved portion curved in a uniaxial direction,
Having at least a resin substrate, an adhesive layer, a decorative layer, and a resin laminate layer,
The resin substrate is made of a biaxially stretched resin film,
The pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the resin base material, and the decoration layer and the resin laminate layer are provided on the other surface of the resin base material,
It is a bending part sticking adhesive sheet in which the final extending direction of the resin base material and the direction in which the decorative layer curves when being attached to an object to be attached are substantially orthogonal directions.

[被貼付対象]
本発明の湾曲部貼付粘着シートを貼り付ける被貼付対象は、少なくとも一軸方向に湾曲した湾曲部を有するものである場合に優れた効果を発現できる。ここで湾曲部とは、円弧形状に湾曲したコーナー部(図1)、一以上の角部を有するコーナー部(図2,3)、あるいは、円筒形の側周囲の一部などの凸状の曲げ形状部をいう。
[Target to be pasted]
The object to be pasted to which the curved part pasting adhesive sheet of the present invention is pasted can exhibit an excellent effect when it has a curved part curved in at least a uniaxial direction. Here, the curved part is a convex part such as a corner part curved in an arc shape (FIG. 1), a corner part having one or more corner parts (FIGS. 2 and 3), or a part of the periphery of a cylindrical side. A bent shape part.

このような湾曲部を有するものとしては、例えば、円弧形状の湾曲部や角部によりコーナー部が形成されたTV、PCなどの電化製品や、屋外に設置される自動販売機などの直方体形状のもの、当該直方体形状の角部が面取りされた形状を有するもの、あるいは化粧品容器や洗剤容器をはじめとする生活雑貨などの各種容器や、屋外に設置されている標識のポールなどの円筒形形状のものなどが例示できる。   Examples of such a curved portion include a rectangular parallelepiped shape such as an electric appliance such as a TV or a PC in which a corner portion is formed by an arc-shaped curved portion or corner portion, or a vending machine installed outdoors. A cylindrical shape such as one having a chamfered corner of the rectangular parallelepiped shape, various containers such as cosmetics and detergent containers and household goods, and a sign pole installed outdoors. The thing etc. can be illustrated.

[樹脂基材]
本発明に使用する樹脂基材としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12、ナイロン−6,T等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムを使用できる。また、これら樹脂が2種以上混合された樹脂フィルムであってもよい。これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
[Resin substrate]
Examples of the resin base material used in the present invention include ethylene resins such as high density polyethylene and medium density polyethylene, polyolefin resins such as propylene resin, polymethyl-1-pentene, ethylene-cyclic olefin copolymer, nylon- 6, Thermoplastics such as polyamide resins such as nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12, nylon-6, T, polyethylene terephthalate and copolymers thereof, polyethylene naphthalate, aliphatic polyester A resin film made of a thermoplastic resin such as polyester resin, polycarbonate, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, or polyphenylene sulfide can be used. Moreover, the resin film in which 2 or more types of these resin were mixed may be sufficient. Among these, it is preferable to use polyolefin resin.

上記樹脂フィルムとしては、二軸延伸されたものを使用でき、二軸延伸フィルムは機械的強度や剛性が強いため、貼付、貼り直し、剥離作業性に適しており、貼り直しを行う際に基材の伸びやカールが生じにくい。また、二軸延伸フィルムは、一方向に延伸し、次いで当該方向と直交する方向に延伸するため、最終延伸方向と直交する方向の柔軟性に優れる。   As the resin film, a biaxially stretched film can be used. Since the biaxially stretched film has high mechanical strength and rigidity, it is suitable for affixing, reattaching, and peeling workability. Elongation and curling of materials are difficult to occur. In addition, since the biaxially stretched film is stretched in one direction and then stretched in the direction orthogonal to the direction, the biaxially stretched film is excellent in flexibility in the direction orthogonal to the final stretch direction.

樹脂基材を形成する樹脂フィルムの成形方法は特に限定されず、公知慣用の成形方法が使用でき、具体的にはスクリュー型押出機に接続された単層または多層のTダイやIダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成形、熱可塑性樹脂と有機溶媒やオイルとの混合物のキャスト成形またはカレンダー成形後の溶剤やオイルの除去、熱可塑性樹脂の溶液からの成形と溶媒除去などが挙げられる。   The molding method of the resin film for forming the resin substrate is not particularly limited, and a known and conventional molding method can be used. Specifically, a single-layer or multi-layer T die or I die connected to a screw type extruder is used. Cast molding to extrude the molten resin into a sheet, calender molding, rolling molding, inflation molding, cast molding of a mixture of thermoplastic resin and organic solvent or oil or removal of solvent or oil after calender molding, thermoplastic resin Examples include molding from a solution and solvent removal.

樹脂フィルムを延伸する方法としては、公知慣用の延伸方法が使用でき、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などが挙げられる。ここで、最終延伸方向とはこれら方法による延伸工程のうち、最終の延伸工程において延伸する方向をいう。   As a method of stretching the resin film, a known and conventional stretching method can be used, and longitudinal stretching using the peripheral speed difference of the roll group, lateral stretching using a tenter oven, rolling, and simultaneous two-stage by a combination of a tenter oven and a linear motor. Examples thereof include axial stretching. Here, the final stretching direction refers to the direction of stretching in the final stretching step among the stretching steps by these methods.

延伸する際の延伸倍率は、特に限定されず、目的と使用する樹脂の特性により適宜選択される。例を挙げると、樹脂としてポリプロピレンないしはその共重合体を使用する時には一方向に延伸する場合は約1.2〜12倍、好ましくは2〜10倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で1.5〜60倍、好ましくは10〜50倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用する時には一方向に延伸する場合は1.2〜10倍、好ましくは2〜5倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で1.5〜20倍、好ましくは4〜12倍である。更に、必要に応じて高温での熱処理が施される。   The draw ratio at the time of extending | stretching is not specifically limited, According to the objective and the characteristic of resin to be used, it selects suitably. For example, when polypropylene or a copolymer thereof is used as the resin, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times when stretched in one direction, and area magnification when biaxially stretched. 1.5 to 60 times, preferably 10 to 50 times. When using other thermoplastic resins, it is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 5 times when stretched in one direction, and preferably 1.5 to 20 times by area magnification in the case of biaxial stretching. Is 4 to 12 times. Furthermore, heat treatment at a high temperature is performed as necessary.

延伸する温度としては、非結晶樹脂を延伸する場合は、使用する樹脂のガラス転移点温度以上の温度範囲、結晶性樹脂の場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部の融点以下の温度範囲等、それぞれの樹脂に好適な温度範囲で行うことができる。例えば熱可塑性樹脂を使用する場合には、樹脂の融点より2〜60℃低い温度であり、樹脂がプロピレン単独重合体(融点155〜167℃)のときは152〜164℃、高密度ポリエチレン(融点121〜134℃)のときは110〜120℃、ポリエチレンテレフタレート(融点246〜252℃)のときは104〜115℃である。また、延伸速度は20〜350m/分である。   As the stretching temperature, when stretching an amorphous resin, the temperature range is higher than the glass transition temperature of the resin to be used. In the case of crystalline resin, the temperature is higher than the glass transition temperature of the amorphous part to the melting point of the crystalline part. It can carry out in the temperature range suitable for each resin, such as these temperature ranges. For example, when a thermoplastic resin is used, the temperature is 2 to 60 ° C. lower than the melting point of the resin. When the resin is a propylene homopolymer (melting point of 155 to 167 ° C.), 152 to 164 ° C., high density polyethylene (melting point) 121-134 ° C) and 110-120 ° C, and polyethylene terephthalate (melting point: 246-252 ° C) is 104-115 ° C. The stretching speed is 20 to 350 m / min.

樹脂基材に使用する樹脂フィルムがポリプロピレン単独重合体を使用し、テンターオーブンを用いた横延伸工程を含む場合、後半に熱セットゾーンを設け、その設定温度をできるだけ高くし、延伸成形されたポリプロピレン系フィルムの温度を、最も高い場合はその融解温度近傍まで高くすることは、熱収縮率低減に効果がある。この目的のために、熱セットゾーンの設定温度は、延伸工程のライン速度や熱セットゾーンで吹き付けられる高温空気の流速や流量、熱セットゾーンの構造等により種々の選択が可能であるが、一例として、158〜165℃の範囲が挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムが、無機微細粉末ないしは有機フィラーを含有する場合、フィルム表面に微細な亀裂が、フィルム内部には微細な空孔が生じる。   When the resin film used for the resin base material uses a polypropylene homopolymer and includes a transverse stretching process using a tenter oven, a heat setting zone is provided in the latter half, and the set temperature is made as high as possible, and the stretched polypropylene Increasing the temperature of the system film to the vicinity of its melting temperature in the highest case is effective in reducing the heat shrinkage rate. For this purpose, the set temperature of the heat setting zone can be variously selected depending on the line speed of the stretching process, the flow rate and flow rate of high-temperature air blown in the heat setting zone, the structure of the heat setting zone, etc. As a range of 158 to 165 ° C. When the thermoplastic resin film contains an inorganic fine powder or an organic filler, fine cracks are formed on the film surface, and fine pores are formed inside the film.

本発明に使用する樹脂基材の厚さは、特に制限されないが、シールやステッカー用途に使用する場合には、貼付後の耐反発性を抑制するために、150μm以下であることが好ましく、50〜100μmであることが特に好ましい。   The thickness of the resin base material used in the present invention is not particularly limited, but when used for a seal or a sticker, it is preferably 150 μm or less in order to suppress the resilience after sticking, It is especially preferable that it is -100micrometer.

[樹脂ラミネート層]
本発明の湾曲部貼付粘着シートにおける樹脂ラミネート層は、通常ラミネート加工に使用される樹脂フィルムを使用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド樹脂、トリアセチルセルロース、アクリル樹脂、ポリエーテルスルフォン等の材料からなる樹脂フィルムを使用でき、またはそれらのフィルムの積層体が使用できる。
[Resin laminate layer]
The resin laminate layer in the curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be a resin film that is usually used for laminating, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer, polyester such as polybutylene terephthalate, polyolefin such as polypropylene, etc. A resin film made of a material such as polyamide, polyimide resin, triacetyl cellulose, acrylic resin, or polyether sulfone can be used, or a laminate of these films can be used.

ラミネート層用樹脂フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよく、製法も限定されるものではないが、機械強度、寸法安定性、透明性の点から二軸延伸フィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、取り扱い易さやシワの生じにくさ及び経済性を考慮して、5〜200μmの範囲のものを用いる。   The resin film for the laminate layer may be an unstretched film or a stretched film, and the production method is not limited, but a biaxially stretched film is preferable from the viewpoint of mechanical strength, dimensional stability, and transparency. The thickness of the resin film is not particularly limited, but a resin film having a thickness in the range of 5 to 200 μm is used in consideration of ease of handling, resistance to wrinkles, and economy.

ラミネート層用樹脂フィルムには様々なバリアコーティング、易接着コーティング、帯電防止コーティング、紫外線遮蔽コーティング等の機能性処理やシリカ、アルミナ、アルミ等の各種蒸着処理が施されていてもよい。   The laminate layer resin film may be subjected to various functional treatments such as barrier coating, easy-adhesion coating, antistatic coating, and ultraviolet shielding coating, and various vapor deposition treatments such as silica, alumina, and aluminum.

当該樹脂ラミネート層は、ラミネート加工時に樹脂が引っ張られた状態でラミネートされるため、ラミネート加工流れ方向には収縮する力が、ラミネート加工流れ方向と直交する方向には伸長する力が働く。これらの力は経時により、より顕著に生じる。   Since the resin laminate layer is laminated in a state where the resin is pulled at the time of laminating, a shrinking force is applied in the laminating flow direction, and an extending force is applied in a direction orthogonal to the laminating flow direction. These forces are more prominent with time.

ラミネート方法は、特に限定されるものでなく、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、押出しラミネート等公知のラミネート法を用いることが可能であるが、本発明においては、ドライラミネートが好ましい。ドライラミネート法の場合には、樹脂ラミネート層となる樹脂フィルムにラミネート用接着剤をグラビアロールなどのロールにより塗布後、溶剤を乾燥させ直ちに装飾層が設けられた樹脂基材の装飾層上にニップロールにより貼り合わせる。   The laminating method is not particularly limited, and a known laminating method such as dry laminating, non-solvent laminating, and extrusion laminating can be used. In the present invention, dry laminating is preferable. In the case of the dry laminating method, a laminating adhesive is applied to a resin film to be a resin laminating layer using a roll such as a gravure roll, and then the solvent is dried and a nip roll is immediately placed on the decorative layer of the resin substrate on which the decorative layer is provided. Paste together.

ニップロールにより貼り合せる場合、ニップロールは室温〜120℃に加熱して貼り合せることができるが、40〜100℃が望ましい。   In the case of bonding by nip roll, the nip roll can be heated to room temperature to 120 ° C. for bonding, but 40 to 100 ° C. is desirable.

[装飾層]
本発明の湾曲部貼付粘着シートにおける装飾層は、特に制限されないが、各種印刷方法により形成されるインキ層からなるものが形成が容易であるため好ましい。
[Decoration layer]
The decorative layer in the curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably composed of an ink layer formed by various printing methods because it is easy to form.

オフセット印刷方式等の平版印刷法、グラビア印刷方式等の凹版印刷法、フレキソグラフ印刷方式等の凸版印刷法、シルクスクリーン印刷方式等の孔版印刷法などの各種印刷方式を用いることができる。   Various printing methods such as a lithographic printing method such as an offset printing method, an intaglio printing method such as a gravure printing method, a relief printing method such as a flexographic printing method, and a stencil printing method such as a silk screen printing method can be used.

[粘着剤層]
本発明の湾曲部貼付粘着シートに使用する粘着剤としては、公知のアクリル系、ゴム系、ビニルエーテル系、シリコーン系の粘着剤を使用することができるが、なかでも、周波数1Hz、−50℃〜150℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が、(a)−20℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、(b)10〜40℃の中温域で下に凸のピークを有し、(c)70℃における損失正接が0.38〜0.57である粘着剤が、再剥離性と接着性に優れるため特に好ましく使用できる。
[Adhesive layer]
As the pressure-sensitive adhesive used for the curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, known acrylic, rubber-based, vinyl ether-based, and silicone-based pressure-sensitive adhesives can be used, among which a frequency of 1 Hz, −50 ° C. to Loss tangent of dynamic viscoelastic spectrum at 150 ° C. has (a) a convex peak upward at a low temperature range of −20 ° C. or lower, and (b) a convex peak downward at a medium temperature range of 10 to 40 ° C. And (c) a pressure-sensitive adhesive having a loss tangent at 70 ° C. of 0.38 to 0.57 is particularly preferred because it is excellent in removability and adhesiveness.

(粘着剤層の動的粘弾性特性の規定方法)
本発明に使用する粘着剤の動的粘弾性特性は、特定周波数、及び特定温度における、動的粘弾性スペクトルの損失正接、又は損失正接及び貯蔵弾性率により規定し、さらに、特定周波数における動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度、または損失正接のピーク値により規定する。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機(レオメトリックス社製、商品名:アレス2KSTD)を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hzで−50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。試験片は厚み0.5〜2.5mmの粘着剤を単独で平行円盤の間に挟んでも良いが、基材と粘着剤の積層体を幾重にも重ねて平行円盤の間に挟んでも良い。なお、後者の場合は粘着剤のみの厚さが前記の範囲となるように調整する。粘着剤としての厚さを上記の範囲に調整すると、中間に基材が挟まっていても粘着剤の動的粘弾性スペクトルに影響はないことを本発明者等は確認している。
(Method for defining dynamic viscoelastic properties of adhesive layer)
The dynamic viscoelastic property of the pressure-sensitive adhesive used in the present invention is defined by the loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum or the loss tangent and the storage elastic modulus at a specific frequency and a specific temperature. It is defined by the temperature showing the peak of loss tangent in the viscoelastic spectrum or the peak value of loss tangent. In the measurement of dynamic viscoelasticity, using a viscoelasticity testing machine (Rheometrics, trade name: Ares 2KSTD), a test piece is sandwiched between parallel disks which are measuring parts of the testing machine, and the frequency is 1 Hz. The storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) from −50 ° C. to 150 ° C. are measured. For the test piece, an adhesive having a thickness of 0.5 to 2.5 mm is sandwiched between parallel disks. However, the laminate of the base material and the pressure-sensitive adhesive may be overlapped and sandwiched between parallel disks, and in the latter case, the thickness of the pressure-sensitive adhesive alone is adjusted to be in the above range. The present inventors have confirmed that when the thickness of the pressure-sensitive adhesive is adjusted to the above range, the dynamic viscoelastic spectrum of the pressure-sensitive adhesive is not affected even if the substrate is sandwiched between them.

本発明に使用する粘着剤は、周波数1Hzでの−50℃〜150℃の範囲における損失正接が、−20℃以下の低温域で上に凸状のピークを有し、低温域から中温域にかけて減少し、10〜40℃の中温域で下に凸のピークを有し中温域から高温域にかけて上昇し、70℃で特定の範囲内の値をとる。   The pressure-sensitive adhesive used in the present invention has an upward convex peak in the low temperature range of −20 ° C. or lower, and the loss tangent in the range of −50 ° C. to 150 ° C. at a frequency of 1 Hz. It decreases, has a convex peak in the middle temperature range of 10 to 40 ° C., rises from the middle temperature range to the high temperature range, and takes a value within a specific range at 70 ° C.

損失正接を上記各範囲とすることで、粘着剤に適度な流動性が付与される。具体的には、被着体表面の微小な凹凸にも浸透できる流動性を発現しながら、過度に流動することがないため接着力の過度な上昇を抑制することができる。さらに、粘着剤が適度に流動する性質により、粘着剤にかかる応力を和らげることができる。その結果、被着体に貼着された粘着シートを、経時あるいは高温環境下に曝された後に再剥離する作業において、剥がそうとする基材が破れ易くなったり、被着体に粘着剤が残リ易くなることはない。また、被着体に貼付された粘着シートを、経時あるいは高温環境下に曝した際であっても、粘着シートの浮き剥がれが発生し難い。さらに、粘着シートを熱可塑性樹脂に貼着した場合において、熱可塑性樹脂からアウトガスが発生しても、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりが発生し難くなる。   By setting the loss tangent to the above ranges, appropriate fluidity is imparted to the pressure-sensitive adhesive. Specifically, it does not flow excessively while exhibiting fluidity that can penetrate even fine irregularities on the surface of the adherend, so that an excessive increase in adhesive force can be suppressed. Furthermore, the stress which acts on an adhesive can be relieved by the property in which an adhesive flows moderately. As a result, in the operation of re-peeling the pressure-sensitive adhesive sheet adhered to the adherend after aging or exposure to a high temperature environment, the substrate to be peeled easily breaks, or the pressure-sensitive adhesive is attached to the adherend. It will not be easy to remain. Further, even when the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the adherend is exposed to time or in a high temperature environment, the pressure-sensitive adhesive sheet is unlikely to be lifted off. Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a thermoplastic resin, even if outgas is generated from the thermoplastic resin, it is difficult for air bubble accumulation to occur between the pressure-sensitive adhesive sheet and the thermoplastic resin.

(高温域における粘着剤層の損失正接)
本発明に使用する粘着剤の50〜120℃の高温域中の損失正接は、周波数1Hzにおいて、70℃で0.38〜0.57である。70℃での損失正接は0.43〜0.55であることが好ましく、0.46〜0.54であることがより好ましい。また、50℃での損失正接は、0.38〜0.53であることが好ましく、0.40〜0.51であることがより好ましい。また、100℃での損失正接は、0.40〜0.65であることが好ましく、0.44〜0.65であることがより好ましく、0.50〜0.60であることが特に好ましい。更に、120℃での損失正接は、0.40〜0.66であることが好ましく、0.45〜0.66であることがより好ましい。中でも、0.51〜0.62であることが特に好ましい。
(Loss tangent of adhesive layer at high temperature)
The loss tangent in the high temperature range of 50 to 120 ° C. of the pressure-sensitive adhesive used in the present invention is 0.38 to 0.57 at 70 ° C. at a frequency of 1 Hz. The loss tangent at 70 ° C. is preferably 0.43 to 0.55, and more preferably 0.46 to 0.54. Moreover, the loss tangent at 50 ° C. is preferably 0.38 to 0.53, and more preferably 0.40 to 0.51. The loss tangent at 100 ° C. is preferably 0.40 to 0.65, more preferably 0.44 to 0.65, and particularly preferably 0.50 to 0.60. . Furthermore, the loss tangent at 120 ° C. is preferably 0.40 to 0.66, and more preferably 0.45 to 0.66. Especially, it is especially preferable that it is 0.51-0.62.

(中温域における粘着剤層の損失正接)
本発明に使用する粘着剤を構成する粘着剤層の損失正接は、周波数1Hzにおいて、10℃〜60℃の間に下に凸のピークを有する。さらに、そのピーク値は0.35〜0.51であることが好ましく、0.4〜0.51であることがより好ましい。
(Loss tangent of adhesive layer at medium temperature range)
The loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive used in the present invention has a downwardly convex peak between 10 ° C. and 60 ° C. at a frequency of 1 Hz. Furthermore, the peak value is preferably 0.35 to 0.51, and more preferably 0.4 to 0.51.

(低温域における損失正接曲線の凸ピークを示す温度)
本発明に使用する粘着剤は、その損失正接曲線の凸ピークを示す温度が、周波数1Hzにおいて、−20℃以下であることが好ましく、−25℃以下であることがより好ましく、−30℃以下であることが特に好ましい。この範囲内であれば、貼着時に粘着剤層がエンボス面などの凹凸面に十分に流動し易く、その結果、被着体との接着力が十分となり、経時により浮き剥がれが発生し難い。また、再剥離する際に、断続的な抵抗感が出たり、ビリビリといった剥離音が発生し難く、スムーズな剥離作業を行うことができる。
(Temperature showing a convex peak of loss tangent curve in low temperature range)
In the pressure-sensitive adhesive used in the present invention, the temperature at which the convex peak of the loss tangent curve is shown is preferably −20 ° C. or lower, more preferably −25 ° C. or lower, and −30 ° C. or lower at a frequency of 1 Hz. It is particularly preferred that Within this range, the pressure-sensitive adhesive layer is easy to flow sufficiently on an uneven surface such as an embossed surface at the time of sticking, and as a result, the adhesive force with the adherend is sufficient, and it is difficult for floating to occur with time. Further, when re-peeling, it is difficult to generate intermittent noise such as intermittent resistance or to make a peeling sound such as tingling, and a smooth peeling work can be performed.

(低温域における損失正接の凸ピーク値)
本発明に使用する粘着剤は、その損失正接のピーク値が1.3〜1.0以下であることが好ましい。
(Convex peak value of loss tangent at low temperature)
The pressure-sensitive adhesive used in the present invention preferably has a loss tangent peak value of 1.3 to 1.0 or less.

(粘着剤層の貯蔵弾性率)
本発明に使用する粘着剤は、その貯蔵弾性率が、周波数1Hzにおいて、70℃で6.0×10〜2.1×10(Pa)であることが好ましい。また、50℃での貯蔵弾性率は、7.0×10〜2.4×10(Pa)であることが好ましい。また、100℃での貯蔵弾性率は、3.0×10〜1.6×10(Pa)であることが好ましい。また、120℃での貯蔵弾性率は、2.0×10〜1.4×10(Pa)であることが好ましい。更に、−40℃での貯蔵弾性率は、5.0×10〜5.0×10(Pa)であることが好ましい。
(Storage elastic modulus of adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive used in the present invention preferably has a storage elastic modulus of 6.0 × 10 4 to 2.1 × 10 5 (Pa) at 70 ° C. at a frequency of 1 Hz. Moreover, it is preferable that the storage elastic modulus in 50 degreeC is 7.0 * 10 < 4 > -2.4 * 10 < 5 > (Pa). Moreover, it is preferable that the storage elastic modulus in 100 degreeC is 3.0 * 10 < 4 > -1.6 * 10 < 5 > (Pa). Moreover, it is preferable that the storage elastic modulus in 120 degreeC is 2.0 * 10 < 4 > -1.4 * 10 < 5 > (Pa). Furthermore, the storage elastic modulus at −40 ° C. is preferably 5.0 × 10 6 to 5.0 × 10 7 (Pa).

(粘着剤の調製)
本発明の湾曲部貼付粘着シートに使用する粘着剤としては、公知のアクリル系、ゴム系、ビニルエーテル系、シリコーン系の粘着剤を使用することができるが、それらの中でもアクリル系の粘着剤が好ましい。特に、単量体成分として炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを含有するアクリル系共重合体が好ましい。例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、n−ラウリル(メタ)アクリレート等であり、単独或いは2種以上を併用して用いることができる。中でも、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、又はそれらを併用した単量体を主成分とすることが好ましく、その使用量は粘着剤組成中の50〜99質量%であることが好ましく、95〜99%質量%であることがより好ましい。更に、(n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート)で表される質量比が、70/30〜0/100であることが好ましく、45/55〜5/95であることがより好ましく、35/65〜15/85であることが一層好ましい。主モノマーとして、上記の種類、使用量とすることにより、上記動的粘弾性スペクトルにおける低温領域の損失正接の上に凸のピーク値を目的の範囲に制御し易い。
(Preparation of adhesive)
As the pressure-sensitive adhesive to be used in the curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, known acrylic, rubber-based, vinyl ether-based, and silicone-based pressure-sensitive adhesives can be used, and among them, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable. . In particular, an acrylic copolymer containing a (meth) acrylic acid ester having a C 1-14 alkyl group as a monomer component is preferable. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) Examples thereof include acrylate and n-lauryl (meth) acrylate, and can be used alone or in combination of two or more. Among them, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or a monomer using them in combination is preferably a main component, and the amount used is preferably 50 to 99% by mass in the pressure-sensitive adhesive composition, 95 More preferably, it is -99% mass%. Furthermore, the mass ratio represented by (n-butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate) is preferably 70/30 to 0/100, more preferably 45/55 to 5/95, More preferably, it is 65-15 / 85. By setting the type and amount used as the main monomer, it is easy to control the peak value that is convex above the loss tangent of the low temperature region in the dynamic viscoelastic spectrum to the target range.

さらに、側鎖に水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの官能基を有するビニル系単量体を、0.01〜15質量%の範囲で添加するのが好ましい。例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸カルボキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、N−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、N―メチロールアクリルアマイド、グリシジルメタクリレート等であり、これらを単独或いは2種以上を併用して使用することができる。中でも、カルボキシル基を含有したビニル系単量体を使用することが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、又はそれを併用した単量体を使用することがより好ましく、更に、その使用量は0.5〜4.0質量%であることが好ましい。特に、再剥離性と湾曲部に対する接着性を向上させるために、アクリル酸とメタクリル酸を併用して使用することが好ましい。特に、アクリル酸とメタクリル酸の総量を粘着剤組成中の1.5〜2.5質量%となる量を使用し、アクリル酸に対するメタクリル酸の割合を質量比で0.5〜2.0とすることが好ましく、1.0〜1.5とすることがより好ましい。カルボキシル基含有モノマーとして、上記の種類、使用量とすることにより、上記動的粘弾性スペクトルにおける損失正接値を目的の範囲に制御し易くなり、さらに再剥離性が向上する。   Furthermore, it is preferable to add a vinyl monomer having a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group in the side chain in the range of 0.01 to 15% by mass. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid , Carboxypropyl acrylate maleate, dimethylaminoethyl acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, acrylonitrile, N-vinyl caprolactam, acrylamide, styrene, vinyl acetate, N-methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, etc. The above can be used in combination. Among them, it is preferable to use a vinyl monomer containing a carboxyl group, more preferably acrylic acid, methacrylic acid, or a monomer in combination thereof, and the amount used is 0.5. It is preferable that it is -4.0 mass%. In particular, it is preferable to use acrylic acid and methacrylic acid in combination in order to improve removability and adhesion to the curved portion. In particular, the total amount of acrylic acid and methacrylic acid is used in an amount of 1.5 to 2.5% by mass in the pressure-sensitive adhesive composition, and the ratio of methacrylic acid to acrylic acid is 0.5 to 2.0 by mass ratio. It is preferable to set it to 1.0 to 1.5. By making it into said kind and usage-amount as a carboxyl group-containing monomer, it becomes easy to control the loss tangent value in the said dynamic viscoelastic spectrum to the target range, and also re-peelability improves.

アクリル系共重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、紫外線照射法、電子線照射法によって共重合させることにより得ることができる。中でも、乳化重合法が好ましい。   The acrylic copolymer can be obtained by copolymerization by a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, an ultraviolet irradiation method, or an electron beam irradiation method. Of these, emulsion polymerization is preferred.

さらに粘着剤の凝集力を上げ、粘着力又は再剥離性を向上させるために、架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等が挙げられる。中でも、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。さらに、オキサゾリン基と反応する単量体として、アクリル酸およびメタクリル酸を使用し、カルボキシル基に対するオキサゾリン基の官能基数比が0.05〜0.25となることが好ましい。また、粘着力を向上させるため、公知の粘着付与樹脂を使用することもできる。   Furthermore, it is preferable to add a crosslinking agent in order to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive and improve the pressure-sensitive adhesive strength or removability. Examples of the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a chelate crosslinking agent, and an oxazoline crosslinking agent. Among these, an oxazoline-based crosslinking agent is preferable. Furthermore, it is preferable to use acrylic acid and methacrylic acid as the monomer that reacts with the oxazoline group, and the functional group number ratio of the oxazoline group to the carboxyl group is 0.05 to 0.25. Moreover, in order to improve adhesive force, well-known tackifying resin can also be used.

また、粘着剤には、例えば、光安定化剤、紫外線吸収剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、難燃剤等の公知慣用の添加剤を添加することができる。光安定化剤としては、連鎖禁止剤、ハイドロパーオキサイド分解剤、金属不活性剤および紫外線吸収剤等が挙げられる。このような添加剤を使用することにより、上記の耐黄変性を向上させることができる。   Moreover, well-known and usual additives, such as a light stabilizer, a ultraviolet absorber, a plasticizer, a softener, a filler, a pigment, a flame retardant, can be added to an adhesive, for example. Examples of the light stabilizer include a chain inhibitor, a hydroperoxide decomposing agent, a metal deactivator, and an ultraviolet absorber. By using such an additive, the above yellowing resistance can be improved.

(粘着剤のタイプ)
粘着剤のタイプとしては、エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型等の粘着剤を使用することができるが、本発明の湾曲部貼付粘着シートに用いる粘着剤としては、エマルジョン型の粘着剤であることが好ましい。エマルジョン型の粘着剤は、溶剤を使用しないので環境面からも優れていると同時に、上記動的粘弾性スペクトルにおける高温領域の損失正接を目的の範囲に制御し易い。
(Adhesive type)
As the adhesive type, an emulsion type, a solvent type, a solventless type, or the like can be used. However, the adhesive used in the curved portion adhesive sheet of the present invention is an emulsion type adhesive. It is preferable. Emulsion-type pressure-sensitive adhesives are excellent from the environmental viewpoint because they do not use a solvent, and at the same time, it is easy to control the loss tangent of the high-temperature region in the dynamic viscoelastic spectrum within the target range.

(アクリル系エマルジョン型粘着剤の調製)
本発明におけるアクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法は特に限定されるものでなく、従来公知の方法を用いることができる。重合方法としては、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などを採用でき、重合温度は、例えば20〜100℃程度である。
(Preparation of acrylic emulsion type adhesive)
The production method of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive in the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. As the polymerization method, general batch polymerization, continuous dropping polymerization, divided dropping polymerization, or the like can be employed, and the polymerization temperature is, for example, about 20 to 100 ° C.

エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合安定性を確保するため、アニオン系やノニオン系の乳化剤が適量用いられる。特に乳化剤は限定されず、公知の乳化剤を用いることができる。アニオン系乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。以上の乳化剤を単独或いは複数併用して使用することができる。また、アニオン系及びノニオン系のいずれかにおいても、例えばプロペニル基等を導入したラジカル重合性の乳化剤を用いてもよい。   An appropriate amount of an anionic or nonionic emulsifier is used in the emulsion polymerization to obtain an emulsion-type pressure-sensitive adhesive in order to ensure polymerization stability. The emulsifier is not particularly limited, and a known emulsifier can be used. Examples of the anionic emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and the nonionic emulsifier includes polyoxyethylene alkyl Examples include ether and polyoxyethylene alkylphenyl ether. The above emulsifiers can be used alone or in combination. In either anionic or nonionic type, for example, a radical polymerizable emulsifier into which a propenyl group or the like is introduced may be used.

エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合開始剤が用いられる。特に重合開始剤は限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。具体的に2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、4,4‘−アゾビス(4−シアノ)吉草酸、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド等のアゾ系、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせや過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等からなるレドックス開始剤が用いられる。これらの開始剤は、通常は乳化重合の各段階に所定量を添加して、重合反応を行わせようにすればよい。   A polymerization initiator is used in emulsion polymerization to obtain an emulsion-type pressure-sensitive adhesive. Especially a polymerization initiator is not limited, A well-known polymerization initiator can be used. Specifically, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 4,4′-azobis (4-cyano) valeric acid, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, etc. Redox initiators composed of peroxides such as azo, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, combinations of persulfate and sodium bisulfite, and combinations of peroxide and sodium ascorbate Is used. These initiators may usually be added in a predetermined amount to each stage of emulsion polymerization to cause the polymerization reaction.

中でも、炭素ラジカルを生成する開始剤を使用することが望ましく、アゾ系の開始剤を使用することが好ましい。炭素ラジカルは脱水素力が乏しく、ポリマーのグラフト化が進行し難くなり、直鎖状のポリマーが得られ易くなる。その結果、上記動的粘弾性スペクトルにおける高温領域の損失正接、中温領域における損失正接の下に凸のピーク値を目的の範囲に制御し易い。   Among them, it is desirable to use an initiator that generates a carbon radical, and it is preferable to use an azo-based initiator. Carbon radicals are poor in dehydrogenation power, making it difficult for the grafting of the polymer to proceed and making it easier to obtain a linear polymer. As a result, the peak value convex under the loss tangent in the high temperature region and the loss tangent in the medium temperature region in the dynamic viscoelastic spectrum can be easily controlled within the target range.

エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、還元剤が用いられる。還元剤として、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物が挙げられる。   A reducing agent is used in emulsion polymerization to obtain an emulsion-type pressure-sensitive adhesive. Examples of reducing agents include reducing organic compounds such as ascorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, and formaldehyde sulfoxylate metal salts, and reducing inorganic compounds such as sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, and sodium metabisulfite. It is done.

エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合度を調整するために連鎖移動剤を使用することができる。このような連鎖移動剤として、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、トリクロロブロモメタン等を上げることができ、これらの群れより選ばれた少なくとも1種以上使用することができる。中でも、単量体成分としてアクリル系の単量体を使用する場合には、アクリル系の単量体100質量部に対し、ラウリルメルカプタンを0.01〜0.2質量部、より好ましくは0.01〜0.04質量部、さらに好ましくは0.015〜0.025質量部配合することが好ましい。   A chain transfer agent can be used to adjust the degree of polymerization in emulsion polymerization for obtaining an emulsion-type pressure-sensitive adhesive. Examples of such chain transfer agents include lauryl mercaptan, butyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, trichlorobromomethane, and the like, and at least one selected from these groups can be used. In particular, when an acrylic monomer is used as the monomer component, 0.01 to 0.2 parts by mass of lauryl mercaptan, more preferably 0.000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic monomer. It is preferable to blend 01 to 0.04 parts by mass, more preferably 0.015 to 0.025 parts by mass.

エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、乳化重合後、通常、アンモニア等の中和剤を用いて中和処理し、所定のpHに調整することにより、安定なエマルジョン型の粘着剤が得られる。中でも、pH8.5〜9.5の範囲であることが好ましい。   In emulsion polymerization to obtain an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, after emulsion polymerization, a neutral emulsion is usually neutralized using a neutralizing agent such as ammonia, and adjusted to a predetermined pH, whereby a stable emulsion-type pressure-sensitive adhesive is obtained. can get. Especially, it is preferable that it is the range of pH 8.5-9.5.

(粘着剤層の厚み)
本発明の粘着シートに用いる粘着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで3〜200μmが好ましく、5〜50μmがさらに好ましく、10〜25μmが特に好ましい。上記下限値以上とすると得られる湾曲部貼付粘着シートの接着性を充分に得られやすく、上限値以下とすると印刷やダイカット加工時に粘着剤のはみ出しが発生しにくい。
(Adhesive layer thickness)
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 3 to 200 μm, more preferably 5 to 50 μm, and particularly preferably 10 to 25 μm after drying. Adhesiveness of the curved part-attached pressure-sensitive adhesive sheet obtained when it is at least the above lower limit value can be sufficiently obtained, and when it is at most the upper limit value, it is difficult for the adhesive to stick out during printing or die cutting.

(粘着力)
本発明の湾曲部貼付用シートに用いる粘着剤層は、湾曲貼付粘着シートの粘着力が1〜15(N/25mm)である粘着剤層が好ましく、また、粘着力は2〜14(N/25mm)であることがより好ましい。なお、粘着力はJIS Z0237に準拠して、圧着速度5mm/s、圧着回数1往復で試験片を貼った、耐水研磨紙で磨いたSUS304鋼板を23±2℃、相対湿度50±5%の雰囲気中に1時間放置した後、剥離角度180度方向に引っ張り速さ180mm/minの条件下で測定される値である。
(Adhesive force)
The pressure-sensitive adhesive layer used in the sheet for bonding a curved portion of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive force of 1 to 15 (N / 25 mm), and the pressure-sensitive adhesive force is 2 to 14 (N / 25 mm) is more preferable. In addition, the adhesive strength is 23 ± 2 ° C. and relative humidity is 50 ± 5% of a SUS304 steel plate polished with water-resistant abrasive paper with a test piece pasted with a press speed of 5 mm / s and a reciprocation frequency of 1 reciprocation according to JIS Z0237. It is a value measured under a condition of a pulling speed of 180 mm / min in the direction of a peeling angle of 180 degrees after being left in the atmosphere for 1 hour.

[湾曲部貼付粘着シート]
本発明の湾曲部貼付粘着シートは、上記各層を有するものであり、前記樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に前記装飾層が湾曲する方向とが略直交方向である粘着シートであり、好ましくは、前記樹脂基材の最終延伸方向と、前記樹脂ラミネート層のラミネート加工時の張力印加方向とが略平行方向に積層されたものである。
[Curved part adhesive sheet]
The curved-section-adhered pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-described layers, and the final stretching direction of the resin base material and the direction in which the decorative layer curves when being applied to the object to be applied are substantially orthogonal directions. The pressure-sensitive adhesive sheet is preferably a laminate in which the final stretching direction of the resin base material and the tension application direction during lamination of the resin laminate layer are laminated in a substantially parallel direction.

本発明の湾曲部貼付粘着シートは、樹脂基材の最終延伸工程方向と直交する方向が柔軟性の高い方向であるため、当該方向と、被貼付対象に貼り付ける際に前記装飾層が湾曲する方向とが同方向となるように各層を積層することで、湾曲部に好適に追従できる湾曲部粘着シートを実現できる。   Since the direction orthogonal to the final stretching process direction of the resin base material is a highly flexible direction in the curved portion pasting adhesive sheet of the present invention, the decorative layer is curved when pasting the direction and the object to be pasted. By laminating each layer so that the direction is the same direction, it is possible to realize a curved part pressure-sensitive adhesive sheet that can suitably follow the curved part.

また、本発明においては、前記樹脂基材の最終延伸工程方向と、前記樹脂ラミネート層のラミネート加工時の張力印加方向とが略平行方向に積層された構造を有することが好ましい。通常の製造工程におけるラミネート加工では、ロール状等に作製された樹脂基材を順次送り出し、この製造流れ方向に張力を印加したラミネート用樹脂フィルムが積層される。ロール状に作製された二軸延伸樹脂フィルムからなる樹脂基材は、一般的に製造流れ方向に延伸した後、これに垂直な幅方向に延伸されて二軸延伸されるため製造流れ方向(最終延伸工程方向と直交する方向)の柔軟性が高い。このため、通常の製造工程においては、柔軟性の高い最終延伸工程と直行する方向と、ラミネート加工時の張力印加方向とが同一の方向となり、表層のラミネート層の収縮により粘着シートが凹状に反りを生じる。一方、上記本発明の好適な態様においては、樹脂基材において柔軟性の低い最終延伸工程方向が、樹脂ラミネート層が収縮しようとする方向と同方向となることで、ラミネート層表面が凹となる力を抑制することができる。さらに柔軟性の高い樹脂基材の最終延伸工程方向と直交する方向が、樹脂ラミネート層が伸長しようとする方向と同方向となることで、得られる湾曲部貼付粘着シートは、ラミネート層側が凸となるように適度にカールを生じるため湾曲部に好適に追従することができる。   Moreover, in this invention, it is preferable to have the structure where the final extending process direction of the said resin base material and the tension application direction at the time of the lamination process of the said resin laminate layer were laminated | stacked on the substantially parallel direction. In the lamination process in a normal manufacturing process, the resin base material produced in roll shape etc. is sent out one by one, and the resin film for lamination which applied the tension | tensile_strength in this manufacturing flow direction is laminated | stacked. A resin base material made of a biaxially stretched resin film produced in a roll shape is generally stretched in the production flow direction, and then stretched in the width direction perpendicular to this and biaxially stretched. High flexibility in the direction orthogonal to the stretching process direction. For this reason, in the normal manufacturing process, the direction perpendicular to the highly flexible final stretching process is the same as the direction in which the tension is applied during lamination, and the pressure-sensitive adhesive sheet warps in a concave shape due to shrinkage of the surface laminate layer. Produce. On the other hand, in the preferred embodiment of the present invention, the surface of the laminate layer becomes concave because the direction of the final stretching process having low flexibility in the resin base material is the same direction as the direction in which the resin laminate layer tends to shrink. Force can be suppressed. Furthermore, the direction perpendicular to the final stretching process direction of the highly flexible resin base material is the same direction as the direction in which the resin laminate layer is to be stretched, so that the obtained curved part-attached pressure-sensitive adhesive sheet is convex on the laminate layer side. Since the curl is appropriately generated, the curved portion can be suitably followed.

以下、本発明の湾曲部貼付粘着シートを好適な態様を例示して説明する。本発明の湾曲部粘着シートの層構成の例としては、樹脂基材の一面に装飾層が設けられ、当該装飾層上にラミネート層を有し、且つ、樹脂基材の装飾層が設けられた面と反対面に粘着剤層を有する構成が挙げられる(図4)。   Hereinafter, preferred embodiments of the curved part-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described. As an example of the layer structure of the curved portion pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a decorative layer is provided on one surface of the resin base material, the laminate layer is provided on the decorative layer, and the decorative layer of the resin base material is provided. The structure which has an adhesive layer in the surface opposite to a surface is mentioned (FIG. 4).

本発明の湾曲部貼付粘着シートは上記したように、各層の向きを特定方向で組み合わせることを特徴とする。具体的には、図5に示したように、当該構成の湾曲部貼付粘着シートを、平面上においた場合に、b軸方向を樹脂基材の最終延伸方向とする場合には、ラミネート層のラミネート加工時の張力印加方向同b軸方向となるよう構成する。   As described above, the curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is characterized by combining the directions of the respective layers in a specific direction. Specifically, as shown in FIG. 5, when the curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet having the configuration is placed on a plane, when the b-axis direction is the final stretching direction of the resin base material, The configuration is such that the tension application direction during laminating is the same as the b-axis direction.

更に、装飾層を設ける向きは、被貼付対象に貼り付ける際に本発明の湾曲部貼付粘着シートが湾曲する方向と上記a軸方向とが一致するように、装飾層を設けることが必要である。例えば、被貼付対象が左右方向に湾曲しており、湾曲部貼付粘着シートを当該左右方向に湾曲させて貼り付ける場合(図6)には、湾曲する左右方向と、湾曲部貼付粘着シートのa軸とが同方向となるように、目的とする装飾層を設ける必要がある。具体的には、a軸が左右、b軸が上下の方向として視認できるように装飾層を設ける。また、湾曲部貼付粘着シートを上下方向に湾曲させて貼り付ける場合には、湾曲する上下方向と湾曲部貼付シートのa軸とが同方向となるように装飾層を設ける。具体的には、a軸が上下、b軸が左右の方向として視認できるように装飾層を設ける。   Furthermore, the direction in which the decorative layer is provided is required to provide the decorative layer so that the direction in which the curved portion-attached adhesive sheet of the present invention is bent coincides with the a-axis direction when being applied to the object to be applied. . For example, when the object to be pasted is curved in the left-right direction and the curved portion pasted adhesive sheet is curved and pasted in the left-right direction (FIG. 6), the curved left-right direction and a of the curved portion pasted adhesive sheet It is necessary to provide a target decorative layer so that the axis is in the same direction. Specifically, the decorative layer is provided so that the a-axis can be visually recognized as the left-right direction and the b-axis as the up-down direction. In addition, in the case where the curved portion adhesive sheet is attached while being bent in the vertical direction, the decorative layer is provided so that the vertical direction of bending and the a axis of the curved portion adhesive sheet are in the same direction. Specifically, the decorative layer is provided so that the a-axis can be viewed vertically and the b-axis can be viewed horizontally.

印刷層等の装飾層を設けた粘着シートにおいては、ラミネート層は通常視認される表層側に設けられる。樹脂ラミネート層は、樹脂フィルムに張力(テンション)をかけながら基材あるいは他層が積層された基材上にラミネートされるのが通常であるため、樹脂ラミネート層は、張力印加方向(テンション方向)に収縮力が生じ、これと直交する方向に伸長力が働く。このため、ラミネート層の収縮力により粘着シートは経時でカールが生じ、粘着シートが被貼付対象から剥離するおそれがある。   In a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a decorative layer such as a printed layer, the laminate layer is provided on the surface layer side that is usually visually recognized. Since the resin laminate layer is usually laminated on the base material or the base material on which other layers are laminated while applying tension (tension) to the resin film, the resin laminate layer is in the tension application direction (tension direction). A contraction force is generated in the film, and an extension force acts in a direction perpendicular to the contraction force. For this reason, the pressure-sensitive adhesive sheet curls with time due to the shrinkage force of the laminate layer, and the pressure-sensitive adhesive sheet may be peeled off from the object to be applied.

これに対し、本発明の湾曲部貼付粘着シートは、上記構成により、樹脂基材と樹脂ラミネート層の方向性を制御することにより粘着シートのカールを制御できること及び当該方向性に更に装飾層を好適な方向性を持って配することにより、ラミネート層の収縮力と伸長力を制御する。すなわち、樹脂基材の最終延伸方向と直交する方向においては柔軟にラミネート層の伸長力により、ラミネート層側が凸となるように適度にカールを生じさせ、樹脂基材の最終延伸方向においては、ラミネート層の収縮によるラミネート層側が凹となるカールを抑制することにより、湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部、特に一軸方向に湾曲した湾曲部への貼付に極めて適した粘着シートを実現したものである。   On the other hand, the curved part-attached pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can control the curl of the pressure-sensitive adhesive sheet by controlling the directionality of the resin base material and the resin laminate layer, and further preferably has a decorative layer for the directionality. By arranging with a good directionality, the shrinkage force and elongation force of the laminate layer are controlled. That is, in the direction orthogonal to the final stretching direction of the resin base material, the laminate layer is flexibly caused by the stretching force of the laminate layer so that the laminate layer side is convex, and in the final stretching direction of the resin base material, the laminate is laminated. By suppressing curling that the laminate layer side becomes concave due to the shrinkage of the layer, a pressure-sensitive adhesive sheet that is extremely suitable for sticking to a curved part to be pasted, particularly a curved part curved in a uniaxial direction, has been realized. is there.

本発明の湾曲部貼付粘着シートの形状や大きさは特に制限されないが、湾曲部に追従させる方向の軸長さが短い場合などの反発力が大きい場合や、切欠き部などの剥がれを生じやすい端部を多く有する形状の場合などに特に優れた効果を有する。例えば、長軸短軸を有する矩形形状の湾曲部貼付粘着シートの短軸方向を、曲率半径が1〜3cmの一軸方向に湾曲した湾曲部に追従させる場合に、短軸方向の長さが4.5〜5cmであっても優れた耐剥離性を実現できる。   The shape and size of the curved part-attached adhesive sheet of the present invention are not particularly limited, but when the repulsive force is large, such as when the axial length in the direction of following the curved part is short, or the notch part is easily peeled off. This is particularly effective in the case of a shape having many end portions. For example, when the short axis direction of a rectangular-shaped curved part-attached adhesive sheet having a long axis and a short axis is made to follow a curved part curved in a uniaxial direction with a curvature radius of 1 to 3 cm, the length in the short axis direction is 4. Excellent peel resistance can be achieved even when the thickness is 5 to 5 cm.

本発明の湾曲部貼付粘着シートは、湾曲部に貼り付ける場合であっても粘着剤層として特別な強粘着の粘着剤を使用しなくとも、優れた耐剥離性を実現できる。また、強粘着の粘着剤を使用しなくとも良いため、再剥離性に優れ、剥離した際にも糊残りを生じにくい。従って、本発明の湾曲部貼付粘着シートは、湾曲部を有する各種形状の物品に貼り付けるステッカーやシールとして好適に使用できる。特に経時においてもカールが生じる方向が湾曲部に追従する方向であるため、外気環境下に設置される自動販売機用のキャンペーン用ステッカー等に好適に使用できる(図7)。   Even if it is a case where it sticks to a curved part, the curved part sticking adhesive sheet of this invention can implement | achieve the outstanding peeling resistance, without using a special strong adhesion adhesive as an adhesive layer. Further, since it is not necessary to use a strong adhesive, it has excellent removability and hardly causes adhesive residue even when peeled. Therefore, the curved part-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used as a sticker or a sticker that is attached to articles of various shapes having a curved part. In particular, since the direction in which curl occurs over time is the direction following the curved portion, it can be suitably used as a campaign sticker for vending machines installed in an outside air environment (FIG. 7).

[製造方法]
本発明の湾曲部貼付粘着シートの製造方法においては、少なくとも
(1)樹脂基材の一面に粘着剤層を設ける工程と、
(2)樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に装飾層が湾曲する方向とが略直交するように、樹脂基材の前記粘着剤層を有する面と他方の面に装飾層を積層する工程、
とを有する。
[Production method]
In the method for producing a curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, at least (1) a step of providing a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the resin substrate;
(2) The surface having the pressure-sensitive adhesive layer of the resin base material and the other surface so that the final stretching direction of the resin base material and the direction in which the decoration layer is curved when pasted on the object to be applied are substantially orthogonal to each other. Laminating a decorative layer,
And have.

さらに、(3)装飾層が設けられた樹脂基材の装飾層上に、樹脂基材の最終延伸方向と略平行方向にラミネート用樹脂フィルムに張力を印加して樹脂ラミネート層をラミネートする工程を有する方法により好適に製造できる。   And (3) a step of laminating the resin laminate layer on the resin base layer provided with the decorative layer by applying a tension to the laminating resin film in a direction substantially parallel to the final stretching direction of the resin base material. It can manufacture suitably by the method which has.

上記(1)の工程において、樹脂基材の装飾層を有する面の裏面に粘着剤を設ける方法は特に限定されず公知の方法を採用することができる。例えば、ダイレクトグラビアコーター、メイヤバーコーター、リバースロールコーター、エアーナイフコーター、オフセットグラビアコーターおよび多段ロールコーター等が挙げられる。   In the step (1), the method for providing the pressure-sensitive adhesive on the back surface of the resin substrate having the decorative layer is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, a direct gravure coater, a Meyer bar coater, a reverse roll coater, an air knife coater, an offset gravure coater, and a multi-stage roll coater can be used.

また、得られた粘着剤層に剥離紙を設けてもよい。   Moreover, you may provide release paper in the obtained adhesive layer.

上記(2)の工程においては、最終延伸方向と、装飾層が湾曲する方向とが略直交する方向となるように、樹脂基材上に装飾層を設けることにより、樹脂ラミネート層が伸長する方向と装飾層が湾曲する方向とが同方向となり、粘着シートが湾曲部に好適に追従する。   In the step (2), the resin laminate layer is stretched by providing the decorative layer on the resin base material so that the final stretching direction and the direction in which the decorative layer is curved are substantially orthogonal to each other. And the direction in which the decorative layer curves is the same direction, and the pressure-sensitive adhesive sheet suitably follows the curved portion.

装飾層の形成方法は特に制限されず、オフセット印刷方式等の平版印刷法、グラビア印刷方式等の凹版印刷法、フレキソグラフ印刷方式等の凸版印刷法、シルクスクリーン印刷方式等の孔版印刷法などの各種印刷方式により形成できる。   The method for forming the decorative layer is not particularly limited, and includes a planographic printing method such as an offset printing method, an intaglio printing method such as a gravure printing method, a relief printing method such as a flexographic printing method, and a stencil printing method such as a silk screen printing method. It can be formed by various printing methods.

上記(3)の工程においては、(2)の工程により得られた装飾層を有する樹脂基材上に、樹脂基材の最終延伸方向と略平行方向にラミネート用樹脂フィルムに張力を印加してラミネートする。当該方向で積層することにより、樹脂基材の最終延伸方向と直交する方向である柔軟性の低い方向と、ラミネート層が収縮する方向を同方向とすることでラミネート層の収縮を抑制できる。   In the step (3), a tension is applied to the laminating resin film on the resin base material having the decorative layer obtained in the step (2) in a direction substantially parallel to the final stretching direction of the resin base material. Laminate. By laminating in this direction, shrinkage of the laminate layer can be suppressed by making the direction of low flexibility, which is the direction orthogonal to the final stretching direction of the resin base material, and the direction in which the laminate layer shrinks the same direction.

樹脂ラミネート層のラミネート条件は一般的なラミネート条件下で行うことができる。ラミネート用樹脂フィルムにかける張力も通常の範囲でよく、ラミネート後のシート表面にシワが入らないように適宜調整すればよい。   The lamination conditions of the resin laminate layer can be performed under general lamination conditions. The tension applied to the resin film for laminating may be within a normal range, and may be appropriately adjusted so that wrinkles do not enter the sheet surface after lamination.

[貼付方法]
本発明においては、粘着シートの好適な貼付方法として、
一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象に粘着シートを貼り付ける貼付方法であって、少なくとも樹脂基材、粘着剤層、および樹脂ラミネート層とを有し、前記樹脂基材の一方の面に前記粘着剤層が設けられ、前記樹脂基材の他方の面に前記樹脂ラミネート層とが設けられてなり、前記樹脂基材の最終延伸方向と、前記樹脂ラミネート層のラミネート加工時の張力印加方向とが略平行方向である粘着シートを、前記樹脂基材の最終延伸方向と、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲する方向とが略直交する方向となるように貼り付ける方法、により好適に湾曲面に貼付できる。
[Attaching method]
In the present invention, as a suitable method of sticking the adhesive sheet,
A sticking method for sticking an adhesive sheet to an object to be attached having a curved portion that is curved in a uniaxial direction, comprising at least a resin base material, an adhesive layer, and a resin laminate layer, and one surface of the resin base material The pressure-sensitive adhesive layer is provided, and the resin laminate layer is provided on the other surface of the resin base material, and the final stretching direction of the resin base material and tension application during the lamination process of the resin laminate layer are provided. The pressure-sensitive adhesive sheet whose direction is substantially parallel is pasted so that the final stretching direction of the resin base material and the direction of bending of the object to be pasted having a curved portion curved in a uniaxial direction are substantially orthogonal to each other. The method can be suitably applied to the curved surface.

当該方法によれば、樹脂基材の最終延伸方向と直交する方向が、被貼付対象の曲面に好適に追従することとなり、粘着シートの剥離を抑制できる。   According to this method, the direction orthogonal to the final stretching direction of the resin base material suitably follows the curved surface to be pasted, and the peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet can be suppressed.

[樹脂基材の製造方法]
押出し機より、ポリプロピレン樹脂組成物をTダイ温度240℃で溶融し共押出を行い、表面温度30℃の鏡面冷却ロールで急冷して、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸シートを縦延伸機に導き加熱ロール間で140℃の温度で縦方向に5倍延伸し、次にテンター内温度160〜210℃で横方向に8倍延伸し厚み70μmの二軸延伸フィルムからなる樹脂基材を得た。
[Production method of resin base material]
From the extruder, the polypropylene resin composition was melted at a T-die temperature of 240 ° C. and coextruded, and quenched with a mirror cooling roll having a surface temperature of 30 ° C. to obtain an unstretched film. The obtained unstretched sheet was guided to a longitudinal stretching machine, stretched 5 times in the longitudinal direction at a temperature of 140 ° C. between heating rolls, and then stretched 8 times in the lateral direction at a temperature in the tenter of 160 to 210 ° C. A resin substrate made of an axially stretched film was obtained.

[粘着剤の製造方法]
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水40部を入れ、窒素を吹き込みながら75℃まで昇温した。撹拌下、ラテムルE−118B(花王株式会社製、乳化重合用乳化剤)0.8部、過硫酸カリウム0.1部を添加し、続いてアクリル酸2−エチルヘキシル46部、アクリル酸ブチル42部、メタクリル酸2部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン1.0部からなる単量体混合物に、ラテムルE−118B4.0部と脱イオン水15部を加えて乳化させたモノマープレエマルジョンの一部(4部)を添加し、反応容器内温度を75℃に保ちながら60分間で重合させた。引き続き、反応容器内温度を75℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョンと過硫酸カリウムの水溶液(有効成分1%)10部、L−アスコルビン酸の水溶液(有効成分0.5%)10部を各々別の滴下漏斗を使用して、反応容器内温度を75℃に保ちながら240分間かけて滴下して重合せしめた。滴下終了後、同温度にて180分間撹拌し、内容物を冷却した。その後、pHが8.0になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調整し、pH8.0の水性分散液を得た。該水性分散液にオキサゾリン系架橋剤エポクロスK−2020E(株式会社日本触媒製)2.0部添加した後、100メッシュ金網で濾過して粘着剤を得た。
[Method for producing adhesive]
40 parts of deionized water was put into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, and the temperature was raised to 75 ° C. while blowing nitrogen. Under stirring, latemul E-118B (manufactured by Kao Corporation, emulsifier for emulsion polymerization) 0.8 part, potassium persulfate 0.1 part was added, followed by 46 parts 2-ethylhexyl acrylate, 42 parts butyl acrylate, Part of a monomer pre-emulsion emulsified by adding 4.0 parts latemul E-118B and 15 parts deionized water to a monomer mixture consisting of 2 parts methacrylic acid and 1.0 part lauryl mercaptan as a chain transfer agent (4 Part) was added, and polymerization was carried out for 60 minutes while maintaining the temperature in the reaction vessel at 75 ° C. Subsequently, while maintaining the temperature in the reaction vessel at 75 ° C., 10 parts of the remaining monomer pre-emulsion and potassium persulfate aqueous solution (active ingredient 1%) and 10 parts of L-ascorbic acid aqueous solution (active ingredient 0.5%) were added. Using separate dropping funnels, polymerization was carried out by dropping dropwise over 240 minutes while maintaining the temperature in the reaction vessel at 75 ° C. After completion of dropping, the contents were stirred for 180 minutes at the same temperature to cool the contents. Then, it adjusted with ammonia water (10% of active ingredients) so that pH might be set to 8.0, and the aqueous dispersion liquid of pH 8.0 was obtained. After adding 2.0 parts of oxazoline-based crosslinking agent Epocross K-2020E (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) to the aqueous dispersion, the mixture was filtered through a 100-mesh wire mesh to obtain an adhesive.

得られた
[粘着剤層付き樹脂基材の製造方法]
ポリエチレンラミネート紙にシリコーン化合物を塗工した剥離シート(王子製紙株式会社製 商品名OKB−105NC)に、粘着剤を塗工して80℃で90秒間乾燥させて乾燥重量20g/mの粘着剤層を得た。次いで、この粘着剤層面上に前記樹脂基材を貼り合わせ、40℃の雰囲気中で2日間静置して粘着剤層付き樹脂基材を得た。
Obtained [Method for Producing Resin Base Material with Adhesive Layer]
Adhesive is applied to a release sheet (trade name OKB-105NC, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) coated with a silicone compound on polyethylene laminated paper, and dried at 80 ° C. for 90 seconds, and a dry weight of 20 g / m 2 is obtained. A layer was obtained. Subsequently, the said resin base material was bonded together on this adhesive layer surface, and it left still in an atmosphere of 40 degreeC for 2 days, and obtained the resin base material with an adhesive layer.

得られた粘着剤層付き樹脂基材を、圧着速度5mm/s、圧着回数1往復でステンレス304鋼板に貼付け、23±2℃、相対湿度50±5%の雰囲気中に1時間放置した後、剥離角度180度方向に引っ張り速さ180mm/minの条件下で粘着シートの粘着力を測定したところ、粘着力は7N/25mmであった。   The obtained resin base material with the pressure-sensitive adhesive layer was attached to a stainless steel plate 304 with a pressure bonding speed of 5 mm / s and a number of times of pressure bonding, and left in an atmosphere of 23 ± 2 ° C. and relative humidity of 50 ± 5% for 1 hour. When the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet was measured under the condition where the peeling angle was 180 degrees and the pulling speed was 180 mm / min, the adhesive force was 7 N / 25 mm.

[樹脂ラミネート基材の製造方法]
押出し機より、ポリプロピレン樹脂組成物をTダイ温度240℃で溶融し共押出を行い、表面温度30℃の鏡面冷却ロールで急冷して、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸シートを縦延伸機に導き加熱ロール間で140℃の温度で縦方向に5倍延伸し、次にテンター内温度160〜210℃で横方向に8倍延伸し厚み20μmの二軸延伸フィルムからなる樹脂ラミネート基材を得た。
[Production method of resin laminate substrate]
From the extruder, the polypropylene resin composition was melted at a T-die temperature of 240 ° C. and coextruded, and quenched with a mirror cooling roll having a surface temperature of 30 ° C. to obtain an unstretched film. The obtained unstretched sheet was guided to a longitudinal stretching machine and stretched 5 times in the longitudinal direction at a temperature of 140 ° C. between heating rolls, and then stretched 8 times in the lateral direction at a temperature in the tenter of 160 to 210 ° C. A resin laminate substrate made of an axially stretched film was obtained.

[実施例1]
上記粘着剤層付き樹脂基材の粘着剤層を有する面とは他方の表面に、装飾層を湾曲させる方向が、樹脂基材の最終延伸方向と直交する方向となるよう枚葉オフセット印刷機(ディック・マンローランド株式会社 ROLAND 500)により印刷することにより装飾層を形成し、ドライラミネート法により当該装飾層上に上記樹脂ラミネート基材を、樹脂基材の最終延伸方向と同方向に張力を印加してドライラミネートを行い積層シートを得た。得られた積層シートから、装飾層を湾曲させる方向の長さが5cm、当該方向と直交する方向の長さが30cmの長方形形状のシートを切り出し、湾曲部貼付粘着シートを得た。
[Example 1]
A sheet-fed offset printing machine (on the surface having the pressure-sensitive adhesive layer of the resin base material with the pressure-sensitive adhesive layer) so that the direction in which the decoration layer is curved is orthogonal to the final stretching direction of the resin base material ( Dick Manroland Co., Ltd. ROLAND 500) is used to form a decorative layer, and the resin laminate base material is applied on the decorative layer by dry laminating, and tension is applied in the same direction as the final stretching direction of the resin base material. Then, dry lamination was performed to obtain a laminated sheet. From the obtained laminated sheet, a rectangular sheet having a length of 5 cm in the direction of curving the decorative layer and a length of 30 cm in a direction perpendicular to the direction was cut out to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet with a curved portion.

[実施例2]
樹脂ラミネート基材を、樹脂基材の最終延伸方向と直交する方向に張力を印加してドライラミネート法によりドライラミネートを行った以外は実施例1と同様にして湾曲部貼付粘着シートを得た。
[Example 2]
A curved portion-adhered pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a tension was applied to the resin laminate substrate in a direction perpendicular to the final stretching direction of the resin substrate and dry lamination was performed.

[比較例1]
装飾層を湾曲させる方向が、樹脂基材の最終延伸方向と直交する方向となるようオフセット印刷により装飾層を形成した以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 1]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the decorative layer was formed by offset printing so that the direction in which the decorative layer was curved was perpendicular to the final stretching direction of the resin substrate.

[比較例2]
樹脂ラミネート基材を、樹脂基材の最終延伸方向と直交する方向に張力を印加してドライラミネート法によりドライラミネートを行った以外は比較例1と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that a tension was applied to the resin laminate substrate in a direction orthogonal to the final stretching direction of the resin substrate and dry lamination was performed by the dry lamination method.

[粘着力の測定]
JIS Z0237に準拠して、実施例1〜2で得られた湾曲部貼付シート、比較例1〜2で得られた粘着シートのそれぞれにつき、圧着速度5mm/s、圧着回数1往復で試験片を貼ったステンレス304鋼板を23±2℃、相対湿度50±5%の雰囲気中に1時間放置した後、剥離角度180度方向に引っ張り速さ180mm/minの条件下で粘着シートの粘着力を測定した。N/25mm
[Measurement of adhesive strength]
In accordance with JIS Z0237, for each of the curved portion pasting sheets obtained in Examples 1 and 2 and the pressure sensitive adhesive sheets obtained in Comparative Examples 1 and 2, a test piece was attached at a crimping speed of 5 mm / s and the number of times of crimping was one reciprocation. The stuck stainless steel 304 steel plate is left in an atmosphere of 23 ± 2 ° C. and relative humidity of 50 ± 5% for 1 hour, and then the adhesive strength of the adhesive sheet is measured under the condition of a pulling speed of 180 mm / min in the direction of the peeling angle of 180 degrees. did. N / 25mm

[剥がれ試験]
表面がメラミン焼付塗装された、縦30cm×横15cm×厚さ3mmのステンレス鋼板を、隣接する平板部分のなす角度が90°となるよう横軸方向にのみ湾曲させ、湾曲部外側の曲率半径(断面形状において隣接する平板部分の外側直線と45°をなす線と湾曲部外側の交点での曲率半径をいい、該交点を中心とする65°の範囲で測定する。)が2cmの被着対象を得た(図8)。該被着対象の湾曲部に、実施例1〜2で得られた湾曲部貼付シート、比較例1〜2で得られた粘着シートを、粘着シートの短軸方向の端部から2cmの幅が上記湾曲部にかかるよう貼付し(図9)、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下で、24時間静置し、剥離状況を観察し、以下の基準にて評価した。
◎:粘着シートの浮き、剥がれが生じない。
○:湾曲部にわずかな浮きが見られるが、粘着シートの剥がれが生じない。
×:粘着シートに剥がれが生じる。
[Peeling test]
A stainless steel plate 30 cm long x 15 cm wide x 3 mm thick coated with melamine on the surface is curved only in the horizontal axis direction so that the angle between adjacent flat plate portions is 90 °, and the radius of curvature outside the curved portion ( The radius of curvature at the intersection of the outer straight line of the adjacent flat plate part in the cross-sectional shape and the line forming 45 ° and the outside of the curved portion is measured in a range of 65 ° centered on the intersection. Was obtained (FIG. 8). The curved part paste sheet obtained in Examples 1 and 2 and the pressure sensitive adhesive sheet obtained in Comparative Examples 1 and 2 having a width of 2 cm from the end in the minor axis direction of the pressure sensitive adhesive sheet are applied to the curved part to be adhered. Affixed to the curved portion (FIG. 9), left in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours, the peeled state was observed, and evaluated according to the following criteria.
A: The pressure-sensitive adhesive sheet does not float or peel off.
○: Slight lifting is seen in the curved part, but peeling of the adhesive sheet does not occur.
X: Peeling occurs on the adhesive sheet.

Figure 2008150494
Figure 2008150494

表1に示したように、実施例1の本発明の湾曲部貼付粘着シートは、湾曲面に対しても好適に追従し、強粘着の粘着剤を使用しなくても浮きや剥がれが生じなかった。また、実施例2の湾曲部貼付粘着シートにおいても湾曲部に2mm程度のわずかな浮きが生じているものの、粘着シート端部の浮きや、粘着シートの剥がれは生じなかった。一方比較例1〜2の粘着シートは平板部の貼付部分を残して湾曲部の貼付部に剥がれが生じた。   As shown in Table 1, the curved part-adhered pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention of Example 1 suitably follows the curved surface, and does not float or peel off without using a strong adhesive. It was. Further, in the curved part-attached pressure-sensitive adhesive sheet of Example 2, although a slight lifting of about 2 mm occurred in the curved part, the lifting of the end part of the pressure-sensitive adhesive sheet and the peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet did not occur. On the other hand, the adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 were peeled off at the affixed part of the curved part leaving the affixed part of the flat plate part.

円弧形状に湾曲したコーナー部を有する被貼付対象に本発明の湾曲部貼付粘着シートを貼り付ける態様を表す図である。It is a figure showing the aspect which affixes the curved part sticking adhesive sheet of this invention to the to-be-pasted object which has the corner part curved in circular arc shape. 二つの角部を持つコーナー部を有する被貼付対象に本発明の湾曲部貼付粘着シートを貼り付ける態様を表す図である。It is a figure showing the aspect which affixes the curved part sticking adhesive sheet of this invention to the to-be-pasted object which has a corner part with two corner | angular parts. 一つの角部を持つコーナー部を有する被貼付対象に本発明の湾曲部貼付粘着シートを貼り付ける態様を表す図である。It is a figure showing the aspect which affixes the curved part sticking adhesive sheet of this invention to the to-be-pasted object which has a corner part with one corner | angular part. 本発明の湾曲部貼付粘着シートの層構成の一例を表す図である。It is a figure showing an example of the laminated constitution of the curved part sticking adhesive sheet of this invention. 本発明の湾曲部貼付粘着シートの平面図である。It is a top view of the curved part sticking adhesive sheet of the present invention. 本発明の湾曲部貼付粘着シートを左右方向に湾曲させて貼り付ける態様を表す図である。It is a figure showing the aspect which curves and sticks the curved part sticking adhesive sheet of this invention to the left-right direction. 本発明の湾曲部貼付粘着シートを自動販売機に貼り付ける態様を表す図である。It is a figure showing the aspect which affixes the curved part sticking adhesive sheet of this invention to a vending machine. 本発明の実施例で用いた被着対象の概要を表す図である。It is a figure showing the outline | summary of the deposition object used in the Example of this invention. 本発明の湾曲部貼付粘着シートの実施例での貼付態様を表す図である。It is a figure showing the sticking aspect in the Example of the curved part sticking adhesive sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:湾曲部貼付粘着シート
2:被着対象
3:ラミネート層
4:装飾層
5:樹脂基材
6:粘着剤層
1: Curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet 2: Application target 3: Laminate layer 4: Decoration layer 5: Resin substrate 6: Adhesive layer

Claims (10)

一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部に貼付される湾曲部貼付粘着シートであって、
少なくとも樹脂基材、粘着剤層、装飾層および樹脂ラミネート層とを有し、
前記樹脂基材が二軸延伸樹脂フィルムからなり、
前記樹脂基材の一方の面に前記粘着剤層が設けられ、前記樹脂基材の他方の面に前記装飾層と前記樹脂ラミネート層とが設けられてなり、
前記樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に前記装飾層が湾曲する方向とが略直交方向であることを特徴とする湾曲部貼付粘着シート。
A curved portion pasting adhesive sheet to be stuck to a curved portion of a subject to be pasted having a curved portion curved in a uniaxial direction,
Having at least a resin substrate, an adhesive layer, a decorative layer, and a resin laminate layer,
The resin substrate is made of a biaxially stretched resin film,
The pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the resin base material, and the decoration layer and the resin laminate layer are provided on the other surface of the resin base material,
A curved portion-adhered pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that the final stretching direction of the resin base material and the direction in which the decorative layer curves when being applied to an object to be applied are substantially orthogonal directions.
前記樹脂基材の最終延伸方向と、前記樹脂ラミネート層のラミネート加工時の張力印加方向とが略平行方向であることを特徴とする請求項1に記載の湾曲部貼付粘着シート。 2. The curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein a final stretching direction of the resin base material and a tension application direction at the time of laminating the resin laminate layer are substantially parallel directions. 前記樹脂ラミネート層が、二軸延伸樹脂フィルムからなる請求項1又は2
に記載の湾曲面貼付粘着シート。
The said resin laminate layer consists of a biaxially stretched resin film.
The adhesive sheet with a curved surface as described in 1.
前記樹脂基材の最終延伸方向と直交方向の弾性率が0.1〜5である請求項1〜3のいずれかに記載の湾曲部貼付粘着シート。 The curved portion-attached pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein an elastic modulus in a direction orthogonal to the final stretching direction of the resin base material is 0.1 to 5. JIS Z0237に準拠して、耐水研磨紙で磨いたSUS304鋼板に圧着速度5mm/s、圧着回数1往復で粘着シートを貼り付け、23±2℃、相対湿度50±5%の雰囲気中に1時間放置した後、剥離角度180度方向に引っ張り速さ180mm/minで剥離した際の180度引き剥がし粘着力が、1〜15N/25mmである請求項1〜4のいずれかに記載の湾曲部貼付粘着シート。 In accordance with JIS Z0237, a pressure-sensitive adhesive sheet is pasted on a SUS304 steel plate polished with water-resistant abrasive paper with a crimping speed of 5 mm / s and with one round of crimping, and in an atmosphere of 23 ± 2 ° C. and relative humidity of 50 ± 5% for 1 hour. 5. The curved portion sticking according to claim 1, wherein the adhesive strength is 1 to 15 N / 25 mm when peeled at a pulling speed of 180 mm / min in the direction of a peeling angle of 180 mm after being left. Adhesive sheet. 前記粘着剤層の周波数1Hz、−50℃〜150℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が、
(a)−20℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、
(b)10〜40℃の中温域で下に凸のピークを有し、
(c)70℃における損失正接が0.38〜0.57
である請求項1〜4のいずれかに記載の湾曲部貼付粘着シート。
The loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz and −50 ° C. to 150 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is
(A) has a convex peak upward in a low temperature range of −20 ° C. or lower,
(B) has a convex peak in the middle temperature range of 10 to 40 ° C.,
(C) Loss tangent at 70 ° C. is 0.38 to 0.57
The bending part sticking adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4.
前記粘着剤層の50〜120℃の高温域における損失正接が、50℃において、0.38〜0.53であり、100℃において、0.40〜0.65であり、120℃において、0.40〜0.66である請求項6に記載の湾曲部貼付粘着シート。 The loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer in a high temperature range of 50 to 120 ° C. is 0.38 to 0.53 at 50 ° C., 0.40 to 0.65 at 100 ° C., and 0 at 120 ° C. It is 40-0.66, The curved part sticking adhesive sheet of Claim 6. 少なくとも二軸延伸樹脂フィルムからなる樹脂基材、粘着剤層、装飾層および樹脂ラミネート層とを有し、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲部に貼付される湾曲部貼付粘着シートの製造方法であって、
樹脂基材の一面に粘着剤層を設ける工程と、
樹脂基材の最終延伸方向と、被貼付対象に貼り付ける際に装飾層が湾曲する方向とが略直交するように、樹脂基材の前記粘着剤層を有する面と他方の面に装飾層を積層する工程、
とを有することを特徴とする湾曲部貼付粘着シートの製造方法。
A curved portion sticking adhesive that has a resin base material composed of at least a biaxially stretched resin film, an adhesive layer, a decorative layer, and a resin laminate layer, and is attached to a curved portion of an object to be pasted that has a curved portion that is curved in a uniaxial direction. A sheet manufacturing method comprising:
Providing an adhesive layer on one surface of the resin substrate;
The decorative layer is provided on the surface having the pressure-sensitive adhesive layer and the other surface of the resin base material so that the final stretching direction of the resin base material and the direction in which the decorative layer curves when being applied to the object to be applied are substantially orthogonal. Laminating process,
The manufacturing method of the curved part sticking adhesive sheet characterized by having these.
さらに、装飾層が設けられた樹脂基材の装飾層上に、樹脂基材の最終延伸方向と略平行方向にラミネート用樹脂フィルムに張力を印加して樹脂ラミネート層をラミネートする工程を有する請求項8に記載の湾曲部貼付粘着シートの製造方法。 The method further comprises the step of laminating the resin laminate layer on the resin substrate decor layer provided with the decor layer by applying a tension to the laminating resin film in a direction substantially parallel to the final stretching direction of the resin substrate. The manufacturing method of the adhesive part adhesive sheet | seat of bending part of 8. 一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象に粘着シートを貼り付ける貼付方法であって、
少なくとも二軸延伸樹脂フィルムからなる樹脂基材、粘着剤層、および樹脂ラミネート層とを有し、
前記樹脂基材の一方の面に前記粘着剤層が設けられ、前記樹脂基材の他方の面に前記樹脂ラミネート層とが設けられた粘着シートを、前記樹脂基材の最終延伸方向と、一軸方向に湾曲した湾曲部を有する被貼付対象の湾曲する方向とが直交方向となるように貼り付けることを特徴とする粘着シートの貼付方法。
A sticking method for sticking an adhesive sheet to an object to be pasted having a curved portion curved in a uniaxial direction,
Having a resin base material composed of at least a biaxially stretched resin film, an adhesive layer, and a resin laminate layer;
The pressure-sensitive adhesive sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the resin base material and the resin laminate layer on the other surface of the resin base material is uniaxially aligned with the final stretching direction of the resin base material. A sticking method of an adhesive sheet, wherein sticking is performed so that a direction in which an object to be pasted having a curved portion curved in a direction is orthogonal.
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