JP2008146005A - Optical film, polarizing plate and image display device - Google Patents
Optical film, polarizing plate and image display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008146005A JP2008146005A JP2007072925A JP2007072925A JP2008146005A JP 2008146005 A JP2008146005 A JP 2008146005A JP 2007072925 A JP2007072925 A JP 2007072925A JP 2007072925 A JP2007072925 A JP 2007072925A JP 2008146005 A JP2008146005 A JP 2008146005A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical film
- polarizing plate
- film
- copolymer
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
【課題】ヘーズが小さく透明性に優れ、複屈折の低い等の光学特性に優れ、良好な機械強度および耐熱性を有し、透湿性に優れる光学フィルムを提供すること。
【解決手段】(A)オレフィンの二元又は三元共重合体80〜97質量%、及び(B)ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物3〜20質量%を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる光学フィルムである。
【選択図】なしAn optical film having excellent optical properties such as low haze, excellent transparency, low birefringence, good mechanical strength and heat resistance, and excellent moisture permeability is provided.
An ionizing radiation curable composition containing (A) 80 to 97% by mass of an olefin binary or ternary copolymer and (B) 3 to 20% by mass of a compound having a radical polymerizable unsaturated double bond. It is an optical film formed by crosslinking and curing a resin composition.
[Selection figure] None
Description
本発明は、ヘーズが小さく透明性に優れ、複屈折の低い等の光学特性に優れ、良好な機械強度および耐熱性を有し、透湿性に優れた光学フィルム、及び該フィルムを偏光子の片面又は両面に保護膜として利用した偏光板、並びに該偏光板を用いた画像表示装置に関する。 The present invention provides an optical film having excellent optical properties such as low haze, excellent transparency, low birefringence, good mechanical strength and heat resistance, and excellent moisture permeability, and the film on one side of a polarizer. Or it is related with the polarizing plate utilized as a protective film on both surfaces, and the image display apparatus using this polarizing plate.
偏光板は、特定の振動方向をもつ光のみを透過させ、その他の光を遮蔽する機能を有する材料であり、例えば液晶表示装置を構成する部品の一つとして広く使用されている。このような偏光板としては、偏光子と保護フィルムが積層された構成をもつものが一般的に使用されている。前記偏光子は、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有するものであり、例えばポリビニルアルコール(以下「PVA」と記す。)フィルム等を延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したフィルムが一般に使用されている。また、最近では塗布型の偏光子も用いられている。 The polarizing plate is a material having a function of transmitting only light having a specific vibration direction and shielding other light, and is widely used as one of components constituting a liquid crystal display device, for example. As such a polarizing plate, what has the structure on which the polarizer and the protective film were laminated | stacked is generally used. The polarizer has a function of transmitting only light having a specific vibration direction. For example, a polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as “PVA”) film is stretched and dyed with iodine or a dichroic dye. The film is generally used. Recently, a coating-type polarizer is also used.
ところで、前記保護フィルムとは、偏光子を保持して偏光板全体に実用的な強度を付与するなどの機能を担うものであり、例えばセルロース系フィルムのトリアセチルセルロース(以下「TAC」と記す。)フィルムなどが一般に使用されている。セルロース系フィルムは、透明性が良好で、複屈折が小さいなど光学的な均一性に優れ、実用的な耐熱性と優れた機械強度を持っているため偏光子保護フィルムとして優れた特性を有している。
また、透湿度が高いためPVAなどの偏光子と貼り合わせる際に、PVAや接着剤の水分透過性に優れるなど加工性も良いため、偏光子保護フィルムとして一般的に用いられている(例えば、特許文献1参照)。
しかし、セルロース系フィルム(例えばTACフィルム)は吸水性も高いため、偏光子の性能低下、吸水による寸法安定性などに問題があった。
By the way, the said protective film bears functions, such as holding a polarizer and giving practical intensity | strength to the whole polarizing plate, for example, writes triacetyl cellulose (henceforth "TAC") of a cellulose-type film. ) Film is generally used. Cellulose-based films have excellent optical uniformity such as good transparency and low birefringence, practical heat resistance, and excellent mechanical strength. ing.
In addition, since it has high moisture permeability, when it is bonded to a polarizer such as PVA, it is generally used as a polarizer protective film because it has good workability such as excellent moisture permeability of PVA and adhesive (for example, Patent Document 1).
However, since the cellulose-based film (for example, TAC film) has high water absorption, there have been problems such as deterioration in performance of the polarizer and dimensional stability due to water absorption.
そこで、従来のTACフィルムよりも吸水率の小さいフィルム素材を偏光子保護フィルムとして用いることにより、寸法安定性を向上しようとする試みがなされている。しかしながら、吸水性の小さなポリカーボネートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムは、光弾性定数が大きく、外部応力の作用によって位相差の変化が生じるため偏光板としての性能低下を生じてしまうという問題があった。 Thus, attempts have been made to improve dimensional stability by using a film material having a smaller water absorption rate than the conventional TAC film as a polarizer protective film. However, a polycarbonate film or polyethylene terephthalate film having a small water absorption has a problem that the photoelastic constant is large and the phase difference is changed by the action of external stress, so that the performance as a polarizing plate is deteriorated.
また、耐摩擦性、透明性、柔軟性に優れた組成物として、オレフィン樹脂、プロピレン共重合体及びゴム成分を含有してなる熱可塑性エラストマー組成物が提案されている(特許文献2参照)。
しかし、偏光子保護膜として、上記熱可塑性エラストマーを単体で使用した場合には、単体で伸びが発生しやすいという欠点があり、また、等方性材料であっても、製膜時に延伸され、配向され、面内位相差が10nmより高くなり、偏光板としての機能に問題が発生する。
Further, a thermoplastic elastomer composition containing an olefin resin, a propylene copolymer, and a rubber component has been proposed as a composition excellent in friction resistance, transparency, and flexibility (see Patent Document 2).
However, when the above thermoplastic elastomer is used alone as a polarizer protective film, there is a drawback that elongation tends to occur alone, and even an isotropic material is stretched during film formation, Oriented, the in-plane retardation becomes higher than 10 nm, and a problem occurs in the function as a polarizing plate.
本発明は上記問題点に鑑み、ヘーズが小さく透明性に優れ、複屈折の低い等の光学特性に優れ、良好な機械強度および耐熱性を有し、透湿性に優れた光学フィルム、該光学フィルムを用いた偏光板及び偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention provides an optical film having excellent optical properties such as low haze, excellent transparency, low birefringence, etc., good mechanical strength and heat resistance, and excellent moisture permeability, and the optical film An object of the present invention is to provide a polarizing plate using, and an image display device using the polarizing plate.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、オレフィンの二元又は三元共重合体及びラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる光学フィルムを用いることで上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、
[1](A)オレフィンの二元又は三元共重合体80〜97質量%、及び(B)ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物3〜20質量%を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる光学フィルム、
[2]前記(A)成分がプロピレン−α−オレフィン共重合体である上記[1]に記載の光学フィルム、
[3]前記(A)成分が以下の(a)成分と(b)成分及び/又は(c)成分とからなる二元又は三元共重合体である上記[1]に記載の光学フィルム、
(a)オレフィン
(b)α,β−不飽和カルボン酸、その無水物及びα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルからなる群から選ばれる不飽和カルボン酸
(c)不飽和エステル
[4]前記(A)成分がプロピレンと1−ブテンのランダム共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、及びエチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種である上記[1]に記載の光学フィルム、
[5]上記[1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも片面に形成してなる偏光板、及び
[6]上記[5]に記載の偏光板を用いてなる画像表示装置、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an ionizing radiation curable resin containing a compound having an olefin binary or ternary copolymer and a radically polymerizable unsaturated double bond. It has been found that the above problem can be solved by using an optical film obtained by crosslinking and curing the composition.
That is, the present invention
[1] An ionizing radiation curable resin containing (A) 80-97% by mass of an olefin binary or ternary copolymer and (B) 3-20% by mass of a compound having a radical polymerizable unsaturated double bond An optical film obtained by crosslinking and curing the composition;
[2] The optical film as described in [1] above, wherein the component (A) is a propylene-α-olefin copolymer,
[3] The optical film as described in [1] above, wherein the component (A) is a binary or ternary copolymer comprising the following component (a) and component (b) and / or component (c):
(A) an olefin (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid, its anhydride, and an α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, an unsaturated carboxylic acid (c) an unsaturated ester [4] The component (A) is at least one selected from the group consisting of a random copolymer of propylene and 1-butene, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-maleic anhydride-acrylic acid ester copolymer. 1],
[5] A polarizing plate formed by forming the optical film according to any one of [1] to [4] on at least one surface of a polarizer, and [6] the polarizing plate according to [5]. Image display device,
Is to provide.
本発明の光学フィルムは、ヘーズが小さく透明性に優れ、複屈折の低い等の光学特性に優れ、良好な機械強度及び耐熱性を有し、透湿性に優れる。また、耐熱性、耐湿熱性、耐冷熱サイクル等の各種耐久性に優れ、また偏光板の光学的機能に何ら影響を与えることなく、しかも、柔軟でかつ弾性に富む。なお、電離放射線硬化性成分である(B)成分が各種性能向上に寄与している。また、本発明の光学フィルムは、外部からの衝撃や変形に対し抵抗力を有するため、偏光子に貼り合わせることで、液晶表示素子としての強度や信頼性を顕著に向上させた偏光板が得られる。
さらに、本発明の光学フィルムは、従来汎用されているTACフィルムと比較した場合、これと同等以上の保護機能を有する。特にTACフィルムは親水性であり、防湿性が殆んどないのに対し、本発明の光学フィルムは疎水性であるので、偏光板の耐久性を大幅に向上させることができる。従って、本発明の光学フィルムは、偏光板の一面に積層されて液晶セル表面基板と接着される保護膜として好適に使用でき、偏光板の他面側の保護膜に使用することもできる。
The optical film of the present invention has a small haze, excellent transparency, excellent optical properties such as low birefringence, good mechanical strength and heat resistance, and excellent moisture permeability. Further, it is excellent in various durability such as heat resistance, heat and humidity resistance, and a heat and cold cycle, and has no influence on the optical function of the polarizing plate, and is flexible and rich in elasticity. The component (B), which is an ionizing radiation curable component, contributes to various performance improvements. In addition, since the optical film of the present invention has resistance to external impacts and deformations, a polarizing plate with significantly improved strength and reliability as a liquid crystal display element can be obtained by being bonded to a polarizer. It is done.
Furthermore, the optical film of the present invention has a protective function equivalent to or higher than that of a conventionally used TAC film. In particular, the TAC film is hydrophilic and hardly moisture proof, whereas the optical film of the present invention is hydrophobic, so that the durability of the polarizing plate can be greatly improved. Therefore, the optical film of the present invention can be suitably used as a protective film laminated on one surface of the polarizing plate and bonded to the liquid crystal cell surface substrate, and can also be used as a protective film on the other surface side of the polarizing plate.
本発明の光学フィルムは、(A)オレフィンの二元又は三元共重合体80〜97質量%、及び(B)ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物3〜20質量%を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる。 The optical film of the present invention comprises (A) an olefin binary or ternary copolymer of 80 to 97% by mass, and (B) a compound having a radical polymerizable unsaturated double bond of 3 to 20% by mass. It is formed by crosslinking and curing a radiation curable resin composition.
[(A)オレフィンの二元又は三元共重合体]
本発明の(A)成分である二元又は三元共重合体は、エチレン、プロピレン、1−ブテン等のオレフィンの共重合体、及びエチレン、プロピレン、1−ブテンなどのオレフィンとオレフィン以外の他のモノマーの共重合体を含むものである。
オレフィンの共重合体としては、エチレンとプロピレンの二元共重合体、エチレンと1−ブテンなどの炭素数4以上のα−オレフィンの二元共重合体、プロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンの二元共重合体、エチレン−プロピレン−炭素数4以上のα−オレフィンの三元共重合体などが挙げられ、これらのうち、プロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンの二元共重合体が好ましい。
炭素数4以上のオレフィンとしては、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、1−ヘプテン、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1、5−メチルヘプテン−1、6−メチルヘプテン−1、4−メチル−1−ブテン及び4−メチルペンテン−1から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、特に1−ブテンが好ましい。
[(A) olefin binary or ternary copolymer]
The binary or ternary copolymer which is the component (A) of the present invention is a copolymer of olefins such as ethylene, propylene and 1-butene, and other than olefins and olefins such as ethylene, propylene and 1-butene. The copolymer of the monomer of this is included.
Examples of the olefin copolymer include a binary copolymer of ethylene and propylene, a binary copolymer of α-olefin having 4 or more carbon atoms such as ethylene and 1-butene, and an α-olefin having propylene and 4 or more carbon atoms. And a terpolymer of ethylene-propylene-α-olefin having 4 or more carbon atoms. Among these, a binary copolymer of propylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms. Is preferred.
Examples of the olefin having 4 or more carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, 1-heptene, octene-1, nonene-1, decene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene. -1,5-methylheptene-1,6-methylheptene-1,4-methyl-1-butene and 4-methylpentene-1 are preferable, and 1-butene is particularly preferable.
また、該共重合体はランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、光学フィルムとしての透明性の保持の点からランダム共重合体がより好ましい。
すなわち、本発明の(A)成分としては、プロピレンと1−ブテンのランダム共重合体が特に好ましい。
The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is more preferable from the viewpoint of maintaining transparency as an optical film.
That is, as the component (A) of the present invention, a random copolymer of propylene and 1-butene is particularly preferable.
本発明で好適な態様であるプロピレン−α−オレフィン共重合体は通常以下のような方法で製造される。すなわち、管状反応器を用いるプロピレン単独重合を第1工程とする連続多段重合によって製造され、好ましくは、次の第1工程〜第3工程を連続的に実施することによって得られる。
(第1工程)管状反応器を用い、5〜40℃の重合温度にてプロピレン単独重合を行い、プロピレンホモポリマーを全質量の2〜15質量%製造する工程。
(第2工程)プロピレンとエチレンを共重合し、プロピレンとエチレンに由来する構成単位を有する共重合体を製造する工程。
(第3工程)プロピレンと、エチレン及び炭素数4以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンを共重合し、プロピレンとエチレンに由来する構成単位を有する共重合体、プロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位を有する共重合体及びプロピレン、炭素数4以上のα−オレフィン及びエチレンに由来する構成単位を有する共重合体の少なくとも1種の共重合体を、前記第2工程で製造した、共重合体との合計量が、ポリプロピレン共重合体全質量の98〜85質量%となるように製造する工程。
The propylene-α-olefin copolymer which is a preferred embodiment in the present invention is usually produced by the following method. That is, it is produced by continuous multistage polymerization in which propylene homopolymerization using a tubular reactor is the first step, and is preferably obtained by continuously performing the following first to third steps.
(First step) A step of producing a propylene homopolymer in an amount of 2 to 15% by mass based on the total mass using a tubular reactor at a polymerization temperature of 5 to 40 ° C.
(2nd process) The process of copolymerizing a propylene and ethylene and manufacturing the copolymer which has a structural unit derived from a propylene and ethylene.
(Third step) A copolymer having a structural unit derived from propylene and ethylene by copolymerizing propylene with at least one olefin selected from ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, propylene and 4 carbon atoms. A copolymer having a structural unit derived from the above α-olefin and at least one copolymer of propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and a copolymer having a structural unit derived from ethylene, The process of manufacturing so that the total amount with the copolymer manufactured by 2 processes may be 98-85 mass% of the polypropylene copolymer total mass.
本発明のプロピレン−α−オレフィン共重合体におけるプロピレンとα−オレフィンの含有比率は、プロピレン95〜50質量%に対して、α−オレフィンが5〜50質量%であることが耐熱性の点から好ましい。以上の観点から、プロピレン93〜60質量%に対して、α−オレフィンが7〜40質量%であることが更に好ましい。 From the heat-resistant point, the content ratio of propylene and α-olefin in the propylene-α-olefin copolymer of the present invention is 5 to 50% by mass of α-olefin with respect to 95 to 50% by mass of propylene. preferable. From the above viewpoint, the α-olefin is more preferably 7 to 40% by mass with respect to 93 to 60% by mass of propylene.
プロピレン−α−オレフィン共重合体の製造に際しての触媒としては、種々のチグラー系の触媒を用いることができるが、プロピレンの単独重合を行った時、高度にアイソタクチック構造か、あるいはシンジオタクチック構造の重合体を与えるような触媒系を用いてプロピレンとα−オレフィンを重合して得られる共重合体が好ましい。 As a catalyst for producing a propylene-α-olefin copolymer, various Ziegler type catalysts can be used. When propylene is homopolymerized, it has a highly isotactic structure or syndiotactic. A copolymer obtained by polymerizing propylene and an α-olefin using a catalyst system that gives a polymer having a structure is preferred.
重合に用いる触媒としては、具体的には3価あるいは4価のハロゲン化チタン、あるいはそれを種々の担体に担持した遷移金属触媒、あるいは2個の連結したシクロペンタジエニル基あるいはその誘導体を配位子として有するジルコニウム、ハフニウム、チタンなどのメタロセン化合物と有機金属化合物からなる触媒系が好ましく利用される。 Specific examples of the catalyst used for the polymerization include trivalent or tetravalent titanium halides, transition metal catalysts having these supported on various carriers, or two linked cyclopentadienyl groups or derivatives thereof. A catalyst system comprising a metallocene compound such as zirconium, hafnium, or titanium as an ligand and an organometallic compound is preferably used.
本発明の(A)成分である二元又は三元共重合体は、上述のように、エチレン、プロピレン、1−ブテンなどのオレフィンとオレフィン以外の他のモノマーの共重合体を含むが、これらのうち、オレフィンとカルボキシル基やアルコキシカルボニル基などの官能基を有するモノマーとの共重合体、いわゆる変成オレフィン共重合体が好ましい。例えば、(a)オレフィン、(b)α,β−不飽和カルボン酸、その無水物及びα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルからなる群から選ばれる不飽和カルボン酸及び(c)不飽和エステルをモノマーとした二元共重合体及び三元共重合体などが挙げられる。より具体的には上記(a)成分と(b)成分との二元共重合体、(a)成分と(c)成分との二元共重合体、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の三元共重合体が挙げられる。
これらの変成オレフィン共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、光学フィルムとしての透明性の保持の点からランダム共重合体がより好ましい。
The binary or ternary copolymer as the component (A) of the present invention includes a copolymer of an olefin such as ethylene, propylene and 1-butene and a monomer other than the olefin as described above. Among these, a copolymer of an olefin and a monomer having a functional group such as a carboxyl group or an alkoxycarbonyl group, a so-called modified olefin copolymer is preferable. For example, (a) an olefin, (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid, its anhydride, and an α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, and (c) an unsaturated ester Examples thereof include binary copolymers and ternary copolymers using as a monomer. More specifically, a binary copolymer of the component (a) and the component (b), a binary copolymer of the component (a) and the component (c), the component (a), the component (b), and (C) The ternary copolymer of a component is mentioned.
These modified olefin copolymers may be random copolymers or block copolymers, but random copolymers are more preferable from the viewpoint of maintaining transparency as an optical film.
上記(a)成分としては、エチレン、プロピレン、1−ブテンなど、及びこれらの混合物を用いることができ、特に、エチレン及び/又はプロピレンが好ましい。また、前記プロピレン−α−オレフィン共重合体に用いたモノマーであるプロピレンと1−ブテンの混合系も好適に用いることができる。 As said (a) component, ethylene, propylene, 1-butene etc., and these mixtures can be used, and especially ethylene and / or propylene are preferable. Also, a mixed system of propylene and 1-butene, which are monomers used in the propylene-α-olefin copolymer, can be suitably used.
上記成分(b)におけるα,β−不飽和カルボン酸及びその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などが挙げられ、α,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしてはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。 As the α, β-unsaturated carboxylic acid and its anhydride in the component (b), acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, Citraconic anhydride and the like can be mentioned. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
上記成分(c)不飽和エステルの具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステルが挙げられる。 Specific examples of the component (c) unsaturated ester include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and methyl methacrylate.
上記成分(a)、(b)及び(c)をモノマーとした二元共重合体としては、合成における安定性及び製造コストの点から、エチレン−アクリル酸共重合体が特に好ましく、三元共重合体としては、上記と同様に合成における安定性及び製造コストの点から、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体が特に好ましい。 As the binary copolymer using the above components (a), (b) and (c) as monomers, an ethylene-acrylic acid copolymer is particularly preferable from the viewpoint of stability in synthesis and production cost. As the polymer, an ethylene-maleic anhydride-acrylic acid ester copolymer is particularly preferred from the viewpoint of stability in synthesis and production cost, as described above.
上記変成オレフィン共重合体は、上記成分を高圧ラジカル重合、エマルジョン重合等の公知の方法により共重合させて得ることができる。
これらの共重合体においては、(a)オレフィン60〜99モル%、(b)不飽和カルボン酸0.1〜20モル%、(c)不飽和エステル1〜20モル%の含有率であることが好ましい。この範囲であると、上記変成オレフィン共重合体が安定して合成できる。
The modified olefin copolymer can be obtained by copolymerizing the above components by a known method such as high-pressure radical polymerization or emulsion polymerization.
In these copolymers, the content of (a) olefin 60 to 99 mol%, (b) unsaturated carboxylic acid 0.1 to 20 mol%, and (c) unsaturated ester 1 to 20 mol%. Is preferred. Within this range, the modified olefin copolymer can be synthesized stably.
上記(A)成分を構成する共重合体は、メルトフローレイト(以下「MFR」と記す。)が、通常1≦MFR≦100g/10min(230℃)であることが好ましく、さらには、1≦MFR≦50g/10min、特には、1≦MFR≦35g/10minの範囲が好ましい。
さらに、該(A)成分を構成する共重合体は、示唆熱型熱分析計(DSC)で測定される融点(以下「Tm」と記す。)が120℃以下であることが好ましい。
またゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)で測定される重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)から算出される分子量分布(Mw/Mn)が、通常3以下であることが好ましく、さらには2.8以下が好ましく、特には2.6以下が好ましい。
The copolymer constituting the component (A) preferably has a melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) of usually 1 ≦ MFR ≦ 100 g / 10 min (230 ° C.), more preferably 1 ≦ A range of MFR ≦ 50 g / 10 min, particularly 1 ≦ MFR ≦ 35 g / 10 min is preferable.
Furthermore, the copolymer constituting the component (A) preferably has a melting point (hereinafter referred to as “Tm”) measured by a suggestive thermal analyzer (DSC) of 120 ° C. or lower.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) calculated from the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is usually preferably 3 or less. Is preferably 2.8 or less, and particularly preferably 2.6 or less.
本発明において、上記(A)成分を構成する共重合体の電離放射線硬化性樹脂組成物中での含有量は80〜97質量%の範囲である。該含有量が80質量%未満であると、光学フィルムを形成する際に製膜性が低く、光学フィルムとして用いることは困難である。一方、該含有量が97質量%を超えると、耐熱性が劣り、製膜引取り時にフィルムが延伸され、面内位相差が大きくなり、偏光板の保護膜として本発明の光学フィルムを用いた場合には、偏光板としての性能が低下する。以上の観点から、(A)成分を構成する共重合体の電離放射線硬化性樹脂組成物中での含有量は80〜95質量%の範囲がより好ましい。 In the present invention, the content of the copolymer constituting the component (A) in the ionizing radiation curable resin composition is in the range of 80 to 97% by mass. When the content is less than 80% by mass, the film-forming property is low when forming an optical film, and it is difficult to use as an optical film. On the other hand, when the content exceeds 97% by mass, the heat resistance is inferior, the film is stretched during film formation, the in-plane retardation is increased, and the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate. In this case, the performance as a polarizing plate is lowered. From the above viewpoint, the content of the copolymer constituting the component (A) in the ionizing radiation curable resin composition is more preferably in the range of 80 to 95% by mass.
[(B)ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物]
次に、本発明における(B)成分であるラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、電離放射線によって架橋・硬化する化合物であり、重合性モノマー、官能オリゴマー、官能ポリマーなどが挙げられ、電離放射線で架橋・硬化する官能基としては、(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基等が挙げられる。
ここで、電離放射線とは、各種紫外線(UV‐A、UV‐B、UV‐C)、可視光線、ガンマー線、X線、電子線等をいう。
[(B) Compound having radically polymerizable unsaturated double bond]
Next, the compound having a radical polymerizable unsaturated double bond as the component (B) in the present invention is a compound that is crosslinked and cured by ionizing radiation, and examples thereof include a polymerizable monomer, a functional oligomer, and a functional polymer. Examples of the functional group that is crosslinked and cured by ionizing radiation include a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group.
Here, ionizing radiation refers to various ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible light, gamma rays, X-rays, electron beams, and the like.
電離放射線により架橋・硬化する化合物としては、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などが挙げられるが、本発明においては、電子線硬化性樹脂を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂を用いた組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。 Examples of the compound that crosslinks and cures by ionizing radiation include ultraviolet curable resins and electron beam curable resins. In the present invention, it is preferable to use electron beam curable resins. This is because a composition using an electron beam curable resin can be made solvent-free, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require an initiator for photopolymerization, so that stable curing characteristics can be obtained. .
上記重合成モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ多官能(メタ)アクリル酸誘導体であることが好ましく、より具体的には多官能(メタ)アクリレートが好ましい。なお、本発明で「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The polysynthetic monomer is preferably a polyfunctional (meth) acrylic acid derivative having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, and more specifically a polyfunctional (meth) acrylate. In the present invention, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”.
The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified di Examples include pentaerythritol hexa (meth) acrylate. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
本発明においては、前記多官能性(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of lowering the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
次に、官能オリゴマー(プレポリマーとも呼ばれる)としては、分子量(重量平均)が約300〜5,000程度で、分子内中に(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などのラジカル重合性二重結合を有するポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系が適用でき、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系などが挙げられる。 Next, the functional oligomer (also referred to as prepolymer) has a molecular weight (weight average) of about 300 to 5,000, and is radically polymerizable such as (meth) acryloyl group, allyl group, or epoxy group in the molecule. Polyurethanes, polyesters, polyethers, polycarbonates, poly (meth) acrylates with double bonds can be applied, and oligomers with radically polymerizable unsaturated groups in the molecule, such as epoxy (meth) acrylates , Urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate.
ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。
ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.
The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、官能オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。 Furthermore, other functional oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity having (meth) acrylate groups in the side chains of polybutadiene oligomers, silicone (meth) acrylate oligomers with polysiloxane bonds in the main chain, In aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified by aminoplast resin with many reactive groups in small molecule, or in novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. Examples include oligomers having a cationic polymerizable functional group.
次に、官能ポリマーとしては、分子量(重量平均)が約1,000〜30万程度で、(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などのラジカル重合性二重結合を有するウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレートなどが適用できる。 Next, as the functional polymer, urethane (meth) having a molecular weight (weight average) of about 1,000 to 300,000 and having a radical polymerizable double bond such as a (meth) acryloyl group, an allyl group, or an epoxy group. Acrylate, isocyanurate (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and the like are applicable.
本発明においては、上記(A)成分と(B)成分を含有する樹脂組成物が、電離放射線により架橋・硬化することが重要であり、そのためには、(B)成分中に多官能(メタ)アクリレートモノマーを含有することが好ましい。 In the present invention, it is important that the resin composition containing the component (A) and the component (B) is cross-linked and cured by ionizing radiation. ) It preferably contains an acrylate monomer.
本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物中の上記(B)成分の含有量は3〜20質量%の範囲である。(B)成分の含有量が3質量%より少ない場合は、電離放射線による硬化の効果が小さく、作製した光学素子が柔らかく、光学フィルムとして用いることは困難である。一方、(B)成分の含有量が20質量%を超えると(A)成分と(B)成分が分離して製膜不可能となる。以上の観点から、(B)成分の含有量は5〜20質量%の範囲がより好ましい。 Content of the said (B) component in the ionizing radiation-curable resin composition of this invention is the range of 3-20 mass%. When content of (B) component is less than 3 mass%, the effect of hardening by ionizing radiation is small, the produced optical element is soft, and it is difficult to use as an optical film. On the other hand, when the content of the component (B) exceeds 20% by mass, the component (A) and the component (B) are separated and film formation becomes impossible. From the above viewpoint, the content of the component (B) is more preferably in the range of 5 to 20% by mass.
[その他の成分]
また、本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物には、反応性希釈剤と呼ばれるモノマーを含ませても良い。該モノマーは、(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などを有する単官能反応性希釈剤である。通常、電離放射線硬化性樹脂組成物は粘度が高く、有機溶剤で粘度を下げるように調整しないと、塗布することができない。しかし、該モノマーを電離放射線硬化性樹脂組成物に含有させると粘度が下がり、溶剤を用いる必要がなくなるため、ノンソルベント(無溶剤)で使用することができる。また、上記官能オリゴマーも同様の効果がある。
[Other ingredients]
In addition, the ionizing radiation curable resin composition of the present invention may contain a monomer called a reactive diluent. The monomer is a monofunctional reactive diluent having a (meth) acryloyl group, an allyl group, or an epoxy group. Usually, an ionizing radiation curable resin composition has a high viscosity and cannot be applied unless it is adjusted with an organic solvent to lower the viscosity. However, when the monomer is contained in the ionizing radiation curable resin composition, the viscosity is lowered and it is not necessary to use a solvent. Therefore, the monomer can be used in a non-solvent (no solvent). The functional oligomer has the same effect.
上記(B)成分として、紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましい。
光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
When an ultraviolet curable resin composition is used as the component (B), about 0.1 to 5 parts by mass of a photopolymerization initiator is added to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition. Is desirable.
The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used and is not particularly limited. For example, for polymerizable monomers and polymerizable oligomers having radically polymerizable unsaturated groups in the molecule, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone , Dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, Non, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tertiarybutylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, Examples include 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal and the like.
Examples of the polymerizable oligomer having a cationic polymerizable functional group in the molecule include aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid esters. Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
また本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、透明性に影響しない範囲で、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。 Moreover, various additives can be mix | blended with the ionizing radiation-curable resin composition of this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of the additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotrope, as long as the transparency is not affected. Examples include a property-imparting agent, a coupling agent, a plasticizer, an antifoaming agent, a filler, and a solvent.
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。
紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
Here, as the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used.
The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Moreover, as an organic type ultraviolet absorber, benzotriazole type, for example, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-) is specifically mentioned. Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like.
On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like.
Further, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.
耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常光学フィルムの膜厚の3〜20%程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。 Examples of the wear resistance improver include, for inorganic substances, spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 3 to 20% of the film thickness of the optical film. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。 Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.
[光学フィルムの製造方法]
以下、本発明の光学フィルムの製造方法について、図1及び図2を参照しつつ、詳述する。
上述の(A)成分、(B)成分及び各種添加剤を、通常、加熱下にてそれぞれ所定の割合で均質に混練し、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製する。次いで、該電離放射線硬化性樹脂組成物を用いて、押出し成形法、キャスト法、Tダイ押出し成形法、インフレーション法、射出成形法等の各種成形法によって、未硬化フィルムを作製し、次いで、電離放射線を照射して該フィルムを硬化させる。
[Method for producing optical film]
Hereafter, the manufacturing method of the optical film of this invention is explained in full detail, referring FIG.1 and FIG.2.
The above-mentioned component (A), component (B) and various additives are usually uniformly kneaded at a predetermined ratio under heating to prepare an ionizing radiation curable resin composition. Next, using the ionizing radiation curable resin composition, an uncured film is prepared by various molding methods such as an extrusion molding method, a casting method, a T-die extrusion molding method, an inflation method, and an injection molding method, and then ionization is performed. The film is cured by irradiation with radiation.
本発明の光学フィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、上述の各種成形法によって、直接、偏光子3の上に未硬化樹脂層1を作製し、これに電離放射線2を照射して硬化し、保護膜4を作製する方法がある(図1参照)。また、図2に示すように、上述の各種成形法によって、未硬化樹脂層1(未硬化フィルム)を作製し、これに電離放射線2を照射してあらかじめ保護膜4を作製しておき、その後、接着剤層5を介して偏光子3に貼り合わせても良い。
When the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizer, the uncured resin layer 1 is produced directly on the
本発明の光学フィルムの厚さについては10〜200μmの範囲が好ましい。該厚さが10μm以上であると、偏光子の保護膜としての強度が十分に確保され、200μm以下であると十分な可撓性が得られ、また軽量であることからハンドリングが容易であり、かつコスト的にも有利である。以上の観点から、該光学フィルムの厚さは30〜150μmがより好ましい。 About the thickness of the optical film of this invention, the range of 10-200 micrometers is preferable. When the thickness is 10 μm or more, the strength as a protective film of the polarizer is sufficiently ensured, and when it is 200 μm or less, sufficient flexibility is obtained, and since it is lightweight, handling is easy. It is also advantageous in terms of cost. From the above viewpoint, the thickness of the optical film is more preferably 30 to 150 μm.
本発明では、未硬化樹脂層1に電子線、紫外線等の電離放射線を照射して、該未硬化樹脂層1を硬化させて保護膜4を得る。電離放射線2として電子線を用いる場合には、電子線の加速電圧は、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常100〜1,000keV、好ましくは加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。なお、硬化の際の雰囲気は、酸素濃度500ppm以下で行うことが好ましく、さらに200ppm以下であることがより好ましい。
In the present invention, the
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器などを用いて、エクレトロンカーテン方式、ビームスキャニング方式などで、電子線を照射する。好ましくは、線状のフィラメントからカーテン状に均一な電子線を照射できる装置「エレクトロカーテン」(商品名)[岩崎電気(株)]である。 The electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. It is used to irradiate with an electron beam by the ecultron curtain method, the beam scanning method, or the like. An apparatus “Electro Curtain” (trade name) [Iwasaki Electric Co., Ltd.] that can irradiate a uniform electron beam in a curtain form from a linear filament is preferable.
このようにして、形成された光学フィルムには、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。 The optical film thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, anti-fouling coating function having high hardness and scratch resistance. Further, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can be provided.
本発明の光学フィルムは、画像表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。画像表示装置は、一般に、液晶セル、光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては上記光学フィルムを用いる点を除いて、画像表示装置の構成には特に限定はない。例えば、液晶セルの片側又は両側に偏光板又は光学フィルムを配置した画像表示装置や、照明システムとしてバックライト又は反射板を用いたものなどの適宜な画像表示装置が例示される。また、液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。尚、画像表示装置を構成するに際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。 The optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as an image display device. In general, an image display device is formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation on the configuration of the image display device except that it is used. For example, an appropriate image display device such as an image display device in which a polarizing plate or an optical film is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a device using a backlight or a reflector as an illumination system is exemplified. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used. In constructing the image display device, for example, a single layer of appropriate parts such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are provided at appropriate positions. Alternatively, two or more layers can be arranged.
[偏光板]
本発明に係る偏光板は、偏光子の片面又は両面に、上記本発明の光学フィルムを貼合したものである。ここで、該光学フィルムは偏光子と接着されて、保護膜としての機能を果たす。本発明の光学フィルムは面内位相差が10nm以下であり、上記各材料の最適化等により、面内位相差を6nm以下とすることができる。従って、本発明の光学フィルムを偏光板の保護膜として使用した場合には、保護膜の光学補償の影響が少ないという利点がある。
[Polarizer]
The polarizing plate according to the present invention is obtained by bonding the optical film of the present invention to one side or both sides of a polarizer. Here, the optical film is bonded to a polarizer and functions as a protective film. The optical film of the present invention has an in-plane retardation of 10 nm or less, and the in-plane retardation can be set to 6 nm or less by optimizing the above materials. Therefore, when the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, there is an advantage that the influence of optical compensation of the protective film is small.
本発明の偏光板で用いる偏光子としては、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有する偏光子であれば如何なるものでもよく、例えばポリビニルアルコール系フィルム等を延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したポリビニルアルコール系偏光子;ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系偏光子;コレステリック液晶を用いた反射型偏光子;薄膜結晶フィルム系偏光子等が挙げられ、その中でもポリビニルアルコール系偏光子が好ましく用いられる。
ポリビニルアルコール系偏光子としては、例えばポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したものが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適に用いられる。これら偏光子の厚さは特に制限されず、一般的に、1〜100μm程度である。
As the polarizer used in the polarizing plate of the present invention, any polarizer may be used as long as it has a function of transmitting only light having a specific vibration direction. For example, a polyvinyl alcohol film is stretched, and iodine or two-color Polyvinyl alcohol polarizers dyed with reactive dyes; polyene polarizers such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride; reflective polarizers using cholesteric liquid crystals; thin film crystal film polarizers Among them, polyvinyl alcohol polarizers are preferably used.
Examples of the polyvinyl alcohol polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, iodine and dichroic dyes, etc. A dichroic substance is adsorbed and uniaxially stretched. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferably used. The thickness of these polarizers is not particularly limited, and is generally about 1 to 100 μm.
偏光子を構成する樹脂として好適に用いられるPVA系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他のモノマーの共重合などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他のモノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。
PVA系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98〜100モル%の範囲である。このPVA系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。PVA系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000、好ましくは1,500〜10,000の範囲である。
A PVA resin suitably used as a resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include not only polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, but also copolymerization of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids.
The degree of saponification of the PVA-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%. This PVA-based resin may be further modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the PVA resin is usually in the range of 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 10,000.
偏光板は、例えば、上述のようなPVA系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色して、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、及びこれらの工程が施されて二色性色素が吸着配向された一軸延伸PVA系樹脂フィルムに保護膜を貼合する工程を経て、製造される。 The polarizing plate is, for example, a step of uniaxially stretching a PVA resin film as described above, a step of dyeing a PVA resin film with a dichroic dye, and adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye adsorbing A process of treating the prepared PVA resin film with an aqueous boric acid solution, a process of washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution, and a uniaxially stretched PVA resin film on which dichroic dyes are adsorbed and oriented by applying these steps Manufactured through a process of laminating films.
一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、また、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸するには、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。 Uniaxial stretching may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or may be performed after dyeing with a dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, it is also possible to perform uniaxial stretching in these several steps. For uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched or uniaxially stretched using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 4 to 8 times.
PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、例えば、PVA系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬すればよい。二色性色素として、具体的にはヨウ素又は二色性染料が用いられる。
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、PVA系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水100質量部あたり0.01〜0.5質量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水100質量部あたり0.5〜10質量部程度である。この水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。
In order to dye the PVA resin film with the dichroic dye, for example, the PVA resin film may be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye.
When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a PVA resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of water. It is. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、PVA系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は通常、水100質量部あたり1×10-3〜1×10-2質量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は通常、水100質量部あたり2〜15質量部程度、好ましくは5〜12質量部程度である。
二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は通常、水100質量部あたり2〜20質量部程度、好ましくは5〜15質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常100〜1,200秒程度、好ましくは150〜600秒程度、さらに好ましくは200〜400秒程度である。ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃である。
On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a PVA resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −3 to 1 × 10 −2 parts by mass per 100 parts by mass of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed PVA resin film in an aqueous boric acid solution. The boric acid content in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by mass, preferably about 5 to 12 parts by mass per 100 parts by mass of water.
When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous boric acid solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C.
ホウ酸処理後のPVA系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたPVA系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常2〜120秒程度である。その後に行われる乾燥処理は通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。乾燥温度は、通常40〜100℃である。乾燥処理における処理時間は、通常120〜600秒程度である。
こうして、ヨウ素又は二色性染料が吸着配向されたPVA系樹脂フィルムからなる偏光子が得られる。
The PVA resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated PVA resin film in water. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizer. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds. The drying process performed thereafter is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying temperature is usually 40 to 100 ° C. The processing time in the drying process is usually about 120 to 600 seconds.
In this way, a polarizer comprising a PVA resin film in which iodine or dichroic dye is adsorbed and oriented is obtained.
光学フィルムと偏光子との貼合の方法としては、上述のように、接着剤層を介して行われる。
接着剤層を形成する接着剤としては、PVA系接着剤、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせたポリオレフィンもしくは該グラフトさせたポリオレフィンをブレンドしたポリオレフィン系接着剤などが挙げられる。その他、透明性を有する接着剤、例えば、ポリビニルエーテル系、ゴム系等の接着剤を使用することができる。
As a method of pasting an optical film and a polarizer, as mentioned above, it is performed through an adhesive layer.
As an adhesive for forming the adhesive layer, a PVA adhesive, an epoxy adhesive, an acrylic adhesive, a polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or a polyolefin system blended with the grafted polyolefin Examples include adhesives. In addition, an adhesive having transparency, for example, an adhesive such as polyvinyl ether or rubber can be used.
PVA系接着剤は、PVA系樹脂と架橋剤を含有するものであり、PVA系樹脂としては、例えばポリ酢酸ビニルをケン化して得られたPVA及びその誘導体、酢酸ビニルと共重合性を有するモノマーとの共重合体のケン化物、PVAをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化又はリン酸エステル化等した変性PVAなどが挙げられる。これらPVA系樹脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することができる。酢酸ビニルと共重合性を有するモノマーとしては、(無水)マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類、エチレンやプロピレン等のα−オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。
PVA系樹脂の重合度等は特に限定されないが、接着性などが良好になることから、平均重合度100〜3,000程度、好ましくは500〜3,000、平均ケン化度85〜100モル%程度、好ましくは90〜100モル%程度のものを用いることが好ましい。
The PVA-based adhesive contains a PVA-based resin and a crosslinking agent. Examples of the PVA-based resin include PVA obtained by saponifying polyvinyl acetate and its derivatives, and a monomer copolymerizable with vinyl acetate. And a modified PVA obtained by subjecting PVA to acetalization, urethanization, etherification, grafting, or phosphoric esterification. These PVA resins can be used singly or in combination of two or more. Examples of monomers copolymerizable with vinyl acetate include (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid and other unsaturated carboxylic acids and esters thereof, and α- such as ethylene and propylene. Olefin, (meth) allylsulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkylmalate), disulfonic acid soda alkylmalate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone Derivatives and the like.
The degree of polymerization of the PVA-based resin is not particularly limited, but since the adhesiveness and the like are improved, the average degree of polymerization is about 100 to 3,000, preferably 500 to 3,000, and the average degree of saponification is 85 to 100 mol%. It is preferable to use a material having a degree of about 90 to 100 mol%.
エポキシ系接着剤としては、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などがある。エポキシ樹脂には、さらにオキタセン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物を含有してもよい。 Examples of the epoxy adhesive include a hydrogenated epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, and an aliphatic epoxy resin. The epoxy resin may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as okitacenes and polyols.
アクリル系接着剤としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステルと、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα−モノオレフィンカルボン酸との共重合物(アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチロールの如きビニルモノマーを添加したものも含む)を主体とするものが、偏光子の偏光特性を阻害することがないので特に好ましい。 Acrylic adhesives include acrylic esters such as butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and α-mono such as acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid and crotonic acid. Those mainly composed of a copolymer with an olefin carboxylic acid (including those added with vinyl monomers such as acrylonitrile, vinyl acetate and styrene) are particularly preferred because they do not impair the polarizing properties of the polarizer.
また、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせたポリオレフィンもしくは該グラフトさせたポリオレフィンをブレンドしたポリオレフィンを接着剤として使用することもできる。グラフトに用いられるポリオレフィンとしては、たとえば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、これらの混合物などである。ポリオレフィンのグラフトに用いる不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などを挙げることができる。こうして得た変性ポリオレフィンはそのまま用いてもよいが、他のポリオレフィンに配合して用いることもできる。 Further, a polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof or a polyolefin blended with the grafted polyolefin can also be used as an adhesive. Examples of polyolefins used for grafting include low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-1-butene copolymer. , Propylene-1-butene copolymer, and mixtures thereof. Examples of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof used for polyolefin grafting include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, itaconic acid, and itaconic anhydride. The modified polyolefin thus obtained may be used as it is, but may also be used by blending with other polyolefins.
上記接着剤層は、光学フィルム、偏光子のいずれかの側または両側に、接着剤を塗布することにより形成する。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.03〜5μmである。 The adhesive layer is formed by applying an adhesive on either or both sides of the optical film and the polarizer. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm.
また、上記光学フィルムを偏光子と接着させるに際し、光学フィルムの偏光子と接する面に接着性向上のために易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧UV処理、ケン化処理等の表面処理やアンカー層を形成する方法が挙げられ、これらを併用することもできる。これらの中でも、コロナ処理、アンカー層を形成する方法、およびこれらを併用する方法が好ましい。 Moreover, when bonding the said optical film with a polarizer, an easily bonding process can be performed for the adhesive improvement to the surface which contact | connects the polarizer of an optical film. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment, and a method of forming an anchor layer, and these can be used in combination. Among these, a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.
次いで、上記のようにして易接着処理を行った面に接着剤層を形成し、該接着剤層を介して、本発明の光学フィルムと偏光子とを貼り合せる。この貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。なお、加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。 Next, an adhesive layer is formed on the surface subjected to the easy adhesion treatment as described above, and the optical film of the present invention and the polarizer are bonded through the adhesive layer. This bonding can be performed by a roll laminator or the like. The heating drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.
[画像表示装置]
本発明の偏光板は、例えば液晶セルなどに貼り合わせて使用される。図3に、本発明の偏光板を有する液晶セルの構成例を示す。図3において、6は液晶セルを示す。この液晶セル6は、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型等や、ツイストネマチック型、スーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型などのものが例示される。この液晶セル6の上に、粘着剤層(図示せず)を介して、位相差板8が積層され、この上に、粘着剤層(図示せず)を介して、本発明の偏光板7が積層されている。偏光板7は、中心に偏光子3を有し、その両側の表面に、接着剤層5を介して、本発明の光学フィルムで構成される保護膜4が積層されている。本発明の偏光板7と位相差板8、位相差板8と液晶セル6の積層に際しては、予め偏光板7、位相差板8及び液晶セル6に粘着剤層を設けておくこともできる。
[Image display device]
The polarizing plate of the present invention is used by being bonded to, for example, a liquid crystal cell. In FIG. 3, the structural example of the liquid crystal cell which has the polarizing plate of this invention is shown. In FIG. 3, 6 indicates a liquid crystal cell. Examples of the
本発明の偏光板と液晶セルを積層する粘着剤としては特に限定されず、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。
該粘着剤には、光学的透明性、適度な濡れ性、凝集性、接着性などの粘着特性、耐候性、耐熱性などに優れることが求められる。さらに吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる画像表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が求められる。現在、これらの要求性状を考慮して、アクリル系粘着剤が最も好ましい。
The pressure-sensitive adhesive for laminating the polarizing plate and the liquid crystal cell of the present invention is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is a base polymer. Can be appropriately selected and used.
The pressure-sensitive adhesive is required to be excellent in optical transparency, suitable wettability, cohesiveness, adhesive properties such as adhesion, weather resistance, heat resistance and the like. Furthermore, the moisture absorption rate is low in terms of preventing foaming and peeling due to moisture absorption, reducing optical properties due to thermal expansion differences, preventing warping of liquid crystal cells, and, in turn, forming a high-quality and durable image display device. Therefore, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent heat resistance is required. At present, an acrylic pressure-sensitive adhesive is most preferable in consideration of these required properties.
粘着剤には、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層であってもよい。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include natural and synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers and pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, and the like. Etc. may be contained. Moreover, the adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light diffusibility may be sufficient.
本発明の偏光板への上記粘着剤の塗工は、特に限定されず、適宜な方法で行うことができる。例えば、トルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒に、ベースポリマー又はその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で本発明の偏光板上に直接塗工する方法、或いはこの方法に準じ離型性ベースフィルム上に粘着剤層を形成してそれを本発明の偏光板に移着する方法などが挙げられる。
塗工方法は、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等、各種方法が可能であるが、グラビアコートが最も一般的である。
The application of the pressure-sensitive adhesive to the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and can be performed by an appropriate method. For example, a pressure-sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene or ethyl acetate is prepared, and the resulting solution is allowed to flow. A method of coating directly on the polarizing plate of the present invention by an appropriate development method such as a rolling method or a coating method, or forming an adhesive layer on a releasable base film according to this method and applying it to the present invention. The method of transferring to a polarizing plate is mentioned.
As the coating method, various methods such as gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, comma coating and the like are possible, but gravure coating is the most common.
粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として本発明の偏光板の片面又は両面に設けることもできる。また、両面に設ける場合、本発明の偏光板の表裏において、粘着剤が同一組成である必要はなく、また同一の厚さである必要もない。異なる組成、異なる厚さの粘着剤層とすることもできる。
また、粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1μm〜500μmであり、5μm〜200μmが好ましく、特に10μm〜100μmが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer can also be provided on one or both sides of the polarizing plate of the present invention as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, the adhesive does not need to be the same composition in the front and back of the polarizing plate of this invention, and it is not necessary to be the same thickness. It can also be set as the adhesive layer of a different composition and different thickness.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 μm to 500 μm, preferably 5 μm to 200 μm, particularly preferably 10 μm to 100 μm.
粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的に離型性フィルムが仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層に接触することを防止できる。離型性フィルムとしては、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜なフィルムを、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来公知なものを用いることができる。 The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably temporarily covered with a release film for the purpose of preventing the contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesive layer in the usual handling state. As the releasable film, for example, an appropriate film such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foamed sheet or metal foil, and a laminate thereof, if necessary, silicone-based or long-chain alkyl-based, Conventionally known materials such as those coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide can be used.
なお、本発明において、上記偏光子、保護膜層、粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などにより紫外線吸収能を付与してもよい。 In the present invention, the polarizer, the protective film layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the like include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Ultraviolet absorbing ability may be imparted by a method of treating with an ultraviolet absorber.
また、本発明の光学フィルムを偏光子の保護膜として、偏光子の少なくとも一方の面に貼り合わせる本発明の偏光板には、必要に応じて偏光子の他方の面に、本発明の光学フィルムを積層することもできるし、その他の樹脂からなるフィルムを積層することもできる。その他の樹脂からなるフィルムとしては、例えばTACフィルム、ポリエーテルサルフォンフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリナフタレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、マレイミド系樹脂フィルム、フッ素系樹脂フィルム等が挙げられる。上記その他の樹脂からなるフィルムは特定の位相差を持つ位相差フィルムであっても良い。 In addition, the polarizing plate of the present invention, which is bonded to at least one surface of the polarizer as the protective film of the polarizer of the present invention, is provided on the other surface of the polarizer as necessary. Can be laminated, and films made of other resins can be laminated. Examples of other resin films include TAC films, polyethersulfone films, polyarylate films, polyethylene terephthalate films, polynaphthalene terephthalate films, polycarbonate films, cyclic polyolefin films, maleimide resin films, fluorine resin films, and the like. Can be mentioned. The film made of the other resin may be a retardation film having a specific retardation.
本発明の偏光板は、表面性、耐傷付き性を向上させる為に、少なくとも一層以上のハードコート層を有する積層体とすることが好ましい。該ハードコート層としては、例えばシリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、紫外線硬化型樹脂、ウレタン系ハードコート剤等よりなるハードコート層が挙げられ、その中でも透明性、耐傷付き性、耐薬品性の点から、紫外線硬化型樹脂よりなるハードコート層が好ましい。これらのハードコート層は、一種類以上で用いることができる。
紫外線硬化型樹脂としては、例えば紫外線硬化型アクリルウレタン、紫外線硬化型エポキシアクリレート、紫外線硬化型(ポリ)エステルアクリレート、紫外線硬化型オキセタン等から選ばれる一種類以上の紫外線硬化樹脂が挙げられる。
ハードコート層の厚みは、0.1〜100μmが好ましく、特に好ましくは1〜50μm、さらに好ましくは2〜20μmである。また、ハードコート層の間にプライマー処理をすることもできる。
The polarizing plate of the present invention is preferably a laminate having at least one hard coat layer in order to improve surface properties and scratch resistance. Examples of the hard coat layer include a hard coat layer made of, for example, a silicone resin, an acrylic resin, an acrylic silicone resin, an ultraviolet curable resin, a urethane hard coat agent, etc. Among them, transparency, scratch resistance, From the viewpoint of chemical resistance, a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin is preferable. One or more of these hard coat layers can be used.
Examples of the ultraviolet curable resin include one or more ultraviolet curable resins selected from ultraviolet curable acrylic urethane, ultraviolet curable epoxy acrylate, ultraviolet curable (poly) ester acrylate, ultraviolet curable oxetane, and the like.
As for the thickness of a hard-coat layer, 0.1-100 micrometers is preferable, Especially preferably, it is 1-50 micrometers, More preferably, it is 2-20 micrometers. Further, a primer treatment can be performed between the hard coat layers.
[有機EL表示装置への適用]
本発明の偏光板は、有機EL表示装置にも好適に使用し得る。
一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、これらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
[Application to organic EL display devices]
The polarizing plate of the present invention can be suitably used for an organic EL display device.
Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Or, a structure having various combinations such as a stacked body of an electron injection layer composed of such a light emitting layer and a perylene derivative, a stacked body of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. Yes.
有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。 In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に本発明の偏光板を設け且つ該透明電極と偏光板との間に複屈折層(位相差板)を設けることができる。 In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode The polarizing plate of the present invention can be provided on the side, and a birefringent layer (retardation plate) can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
本発明の偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、複屈折層をλ/4板で構成し、かつ偏光板と該複屈折層との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は、一般には複屈折層によって楕円偏光となるが、複屈折層がλ/4板でしかも偏光板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、複屈折層で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
Since the polarizing plate of the present invention has a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized from the outside by the polarization action. In particular, if the birefringent layer is composed of a λ / 4 plate and the angle between the polarizing direction of the polarizing plate and the birefringent layer is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. .
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light generally becomes elliptically polarized light by the birefringent layer, but becomes circularly polarized light when the birefringent layer is a λ / 4 plate and the angle formed by the polarization direction with the polarizing plate is π / 4. This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again at the birefringent layer. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
[タッチパネルへの適用]
本発明の光学フィルムは、タッチパネルの偏光板にも好適に使用し得る。一般に、タッチパネルは、操作者が表示画面の上部に設けられた透明な面をペン、または指でタッチすることで、装置、システムの操作を行うものである。画面上を直接タッチすることは、カーソルを方向キーで押して位置を確定することに比べれば、より直接的であり、また直感的でもあることから、近年、非常に多用されるようになってきた。また、近年、携帯電話、およびPDA(Personal Digital Assistants;個人用の携帯情報端末)等の携帯端末市場の成長は著しく、太陽光のもとでの視認性、および薄型軽量が強く要求されるようになった。タッチパネルには種々の方式があり、その得失により使い分けられている。タッチパネルには、抵抗膜方式、光学式、静電容量結合方式(アナログ容量結合方式とも呼ばれる)、赤外線方式、超音波式、および電磁誘導式等の方式がある。ここでは、抵抗膜方式のタッチパネルの例で説明する。
[Applied to touch panel]
The optical film of this invention can be used conveniently also for the polarizing plate of a touchscreen. In general, a touch panel is a device in which an operator operates a device or a system by touching a transparent surface provided at the top of a display screen with a pen or a finger. Touching the screen directly has become more and more popular in recent years because it is more direct and intuitive than pressing the cursor with a direction key to confirm the position. . In recent years, the growth of mobile terminals such as mobile phones and PDAs (Personal Digital Assistants) has been remarkable, and there is a strong demand for visibility under the sunlight and thin and light weight. Became. There are various types of touch panels, and they are properly used depending on their advantages and disadvantages. The touch panel includes a resistive film method, an optical method, a capacitive coupling method (also called an analog capacitive coupling method), an infrared method, an ultrasonic method, and an electromagnetic induction method. Here, an example of a resistive film type touch panel will be described.
抵抗膜方式のタッチパネルには、ガラス/ガラスタイプとガラス/フィルムタイプがある。ガラス/ガラスタイプは透明導電層付ガラス基板と透明導電層付ガラス基板が空間を介して保持されたものであり、これがディスプレイ表面に装着される。また、ガラス/フィルムタイプは、車載用あるいは携帯用のタッチパネルにおいて、より軽量化・薄型化したものが望まれるため、上部の透明導電層付ガラス基板を光学フィルムで置き換えたタイプのタッチパネルである。
ガラス/ガラスタイプのタッチパネルを図4、ガラス/フィルムタイプのタッチパネルを図5に示す。
直線偏光板、あるいは偏光板にλ/4板を組み合わせて積層した円偏光板をタッチパネルの最表面に使用すれば、タッチパネルとして十分な強度を得ることができ、かつ、反射防止の効果により視認性が向上する。タッチパネルの偏光板は、図4において9、図5において17である。これらタッチパネルの偏光板に本発明の光学フィルムが好適に使用できる。
本発明の光学フィルムと偏光子からなる偏光板とλ/4板を、λ/4板の面内の遅相軸と偏光板の偏光軸との角度が実質的に45°になるように積層すると円偏光板が得られる。実質的に45度とは、40〜50度であることを意味する。λ/4板の面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、41〜49度であることが好ましく、42〜48度であることがより好ましく、43〜47度であることがさらに好ましく、44〜46度であることが最も好ましい。
本発明の光学フィルムは偏光板の保護膜上・下・下外(ITOを設ける軽量化用フィルム)のいずれにも使用できる。またタッチパネルの反射防止には、直線偏光タイプと円偏光タイプがあるが(直線偏光は円偏光に比べて反射率が高い)、本発明の光学フィルムは円偏光板にも直線偏光タイプの偏光板にも使用できる。
本発明の光学フィルムを使用した円偏光板、又は直線偏光板は、透過型・反射型どちらのタッチパネルにも使用できる。
Resistive touch panels include a glass / glass type and a glass / film type. In the glass / glass type, a glass substrate with a transparent conductive layer and a glass substrate with a transparent conductive layer are held via a space, and this is mounted on the display surface. The glass / film type is a type of touch panel in which an upper glass substrate with a transparent conductive layer is replaced with an optical film because a lighter / thinner one is desired in an in-vehicle or portable touch panel.
FIG. 4 shows a glass / glass type touch panel, and FIG. 5 shows a glass / film type touch panel.
If a linearly polarizing plate or a circularly polarizing plate made by combining a polarizing plate with a λ / 4 plate is used on the outermost surface of the touch panel, sufficient strength can be obtained as a touch panel, and visibility can be improved due to the antireflection effect. Will improve. The polarizing plates of the touch panel are 9 in FIG. 4 and 17 in FIG. The optical film of this invention can be used conveniently for the polarizing plate of these touch panels.
A polarizing plate and a λ / 4 plate comprising the optical film of the present invention and a polarizer are laminated so that the angle between the slow axis in the plane of the λ / 4 plate and the polarizing axis of the polarizing plate is substantially 45 °. A circularly polarizing plate is then obtained. Substantially 45 degrees means 40 to 50 degrees. The angle between the slow axis in the plane of the λ / 4 plate and the polarization axis of the polarizing film is preferably 41 to 49 degrees, more preferably 42 to 48 degrees, and 43 to 47 degrees. Is more preferable, and is most preferably 44 to 46 degrees.
The optical film of the present invention can be used for any of the upper, lower and lower outer layers (lightweight reduction film provided with ITO) of the polarizing plate. There are two types of anti-reflection for touch panels: linearly polarized light type and circularly polarized light type (linearly polarized light has a higher reflectance than circularly polarized light). Can also be used.
The circularly polarizing plate or linearly polarizing plate using the optical film of the present invention can be used for both transmissive and reflective touch panels.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
(評価方法)
1.製膜性
Tダイ押出し成形にて、フィルムとして正常に巻き取れた場合は「○」、フィルムにしわが発生したり、穴が空いたり、樹脂から何らかのブリードがあった場合は「×」とした。
2.面内位相差の評価
面内位相差を、波長589.3nm、入射角0度で位相差測定機(王子計測機器(株)製「KOBRA−WR」)を用いて測定した。
3.耐熱性及び耐湿性
実施例1及び比較例3で得られた光学フィルムを、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたPVAを接着剤として、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子の両面に接着し、偏光板を得た。
該偏光板から150mm角の試験片を切り出し、耐熱性の評価として、80℃で1,000時間保持後の偏光板の外観を観察した。黄変が起きなかった場合を「○」、黄変が起きた場合を「×」とした。
また、耐湿性の評価として、70℃、相対湿度95%で1,000時間保持後の偏光板の外観を観察した。偏光板の周辺部から2mm程度内側の部分に接着剥離が起きなかった場合を「○」、接着剥離が起きた場合を「×」とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation methods)
1. Film forming property: “O” when the film was normally wound by T-die extrusion, and “X” when the film was wrinkled, punctured, or had some bleed from the resin.
2. Evaluation of in-plane retardation The in-plane retardation was measured using a phase difference measuring device (“KOBRA-WR” manufactured by Oji Scientific Instruments) at a wavelength of 589.3 nm and an incident angle of 0 degree.
3. Heat resistance and moisture resistance Polarized light comprising a polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine is adsorbed and oriented using PVA obtained by saponifying polyvinyl acetate as an optical film obtained in Example 1 and Comparative Example 3. It adhered to both sides of the child to obtain a polarizing plate.
A 150 mm square test piece was cut out from the polarizing plate, and as an evaluation of heat resistance, the appearance of the polarizing plate after maintaining at 80 ° C. for 1,000 hours was observed. The case where yellowing did not occur was indicated as “◯”, and the case where yellowing occurred was indicated as “x”.
In addition, as an evaluation of moisture resistance, the appearance of the polarizing plate was observed after being held at 70 ° C. and a relative humidity of 95% for 1,000 hours. The case where adhesion peeling did not occur in the inner portion of about 2 mm from the periphery of the polarizing plate was indicated as “◯”, and the case where adhesion peeling occurred was indicated as “x”.
実施例1
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体(三井化学(株)製、商品名:タフマーXR110J)90質量%にアクリルオリゴマーであるトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(以下、「A−DCP」という。)(新中村化学工業(株)製、商品名:NKエステル A−DCP)を10質量%液添加し、加工温度185℃でコンパウンド化した。上記コンパウンド化にて作製したペレットを加工温度170℃・引取りロール温度50℃で100μmの厚さでTダイ押出し成形し、未硬化フィルムを得た。次いで、これに、電子線を出力50kGyの強度で照射し、該オリゴマーを電子線硬化させることにより、光学フィルムを得た。
当該光学フィルムについて、上記評価方法にて評価した。結果を第1表に示す。
Example 1
Tricyclodecane dimethanol diacrylate (hereinafter referred to as “A-DCP”) which is an acrylic oligomer in 90% by mass of a propylene / 1-butene random copolymer (trade name: Tafmer XR110J, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) ( A 10% by mass liquid of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: NK Ester A-DCP) was added and compounded at a processing temperature of 185 ° C. The pellets produced by compounding were T-die extruded at a processing temperature of 170 ° C. and a take-up roll temperature of 50 ° C. to a thickness of 100 μm to obtain an uncured film. Next, an optical film was obtained by irradiating this with an electron beam at an intensity of 50 kGy and curing the oligomer with an electron beam.
The optical film was evaluated by the above evaluation method. The results are shown in Table 1.
実施例2
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体の含有量を95質量%、A−DCPの含有量を5質量%としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Example 2
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the propylene / 1-butene random copolymer was 95% by mass and the content of A-DCP was 5% by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例3
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体の含有量を80質量%、A−DCPの含有量を20質量%としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Example 3
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the propylene / 1-butene random copolymer was 80% by mass and the content of A-DCP was 20% by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例4
A−DCPに代えて、3官能アクリレートのトリメチロールプロパントリアクリレート(以下「A−TMPT」という。)(新中村工業(株)製、商品名:NKエステル A−TMPT」)としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Example 4
Aside from using trimethylolpropane triacrylate of trifunctional acrylate (hereinafter referred to as “A-TMPT”) (manufactured by Shin-Nakamura Kogyo Co., Ltd., trade name: NK ester A-TMPT ”) instead of A-DCP. An optical film was obtained in the same manner as in Example 1. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例5
A−DCPに代えて、6官能アクリレートのジペンタエリストールヘキサアクリレート(以下「A−DPH」という。)(新中村工業(株)製、商品名:NKエステル A−DPH」)としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Example 5
Except for the hexafunctional acrylate dipentaerystol hexaacrylate (hereinafter referred to as “A-DPH”) (manufactured by Shin-Nakamura Kogyo Co., Ltd., trade name: NK ester A-DPH ”) instead of A-DCP. Obtained an optical film in the same manner as in Example 1. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例6
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体に代えて、エチレン−アクリル酸共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名レクスパールEAA/A3100)としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Example 6
An optical film in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Lexpearl EAA / A3100) was used instead of the propylene / 1-butene random copolymer. Got. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例7
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体に代えて、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル3元共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名レクスパールET/ET220X)としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Example 7
Example except that instead of propylene / 1-butene random copolymer, an ethylene-maleic anhydride-acrylic acid ester terpolymer (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Lexpearl ET / ET220X) was used. In the same manner as in Example 1, an optical film was obtained. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
比較例1
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体の含有量を99質量%、A−DCPの含有量を1質量%としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Comparative Example 1
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the propylene / 1-butene random copolymer was 99% by mass and the content of A-DCP was 1% by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
比較例2
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体の含有量を75質量%、A−DCPの含有量を25質量%としたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Comparative Example 2
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the propylene / 1-butene random copolymer was 75% by mass and the content of A-DCP was 25% by mass. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
比較例3
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体のみを用いたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Comparative Example 3
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the propylene / 1-butene random copolymer was used. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
*1 製膜ができなかったために測定不可 * 1 Measurement not possible due to film formation failure
本発明によれば、ヘーズが小さく透明性に優れ、複屈折の低い等の光学特性に優れ、良好な機械強度および耐熱性を有し、透湿性に優れる光学フィルムを提供することができる。また、耐熱性、耐湿熱性、耐冷熱サイクル等の各種耐久性に優れ、また偏光板の光学的機能に何ら影響を与えることなく、偏光板の偏光度を向上させることができ、しかも、柔軟でかつ弾性に富む光学フィルムを提供することができる。
また、本発明の光学フィルムは外部からの衝撃や変形に対し抵抗力を有するため、この光学フィルムを偏光子に貼り合わせて用いることで、液晶表示素子としての強度や信頼性を顕著に向上させた偏光板を提供することができる。
さらに、本発明の光学フィルムは、従来汎用されているTACフィルムと比較すると、TACフィルムが親水性であり、防湿性が殆んどないのに対し、本発明の光学フィルムは疎水性であるので、偏光板の耐久性を大幅に向上させることができる。従って、本発明の光学フィルムは、偏光板の少なくとも一面に積層されて液晶セル表面基板と接着される保護膜として好適に使用でき、さらには偏光板の他面側の保護膜に使用することもできる。
According to the present invention, it is possible to provide an optical film having excellent optical properties such as low haze, excellent transparency, low birefringence, excellent mechanical strength and heat resistance, and excellent moisture permeability. In addition, it has excellent durability such as heat resistance, moist heat resistance and cold heat cycle, and can improve the polarization degree of the polarizing plate without affecting the optical function of the polarizing plate. In addition, an optical film rich in elasticity can be provided.
Further, since the optical film of the present invention has resistance to external impacts and deformations, the strength and reliability as a liquid crystal display element can be remarkably improved by using the optical film by being bonded to a polarizer. A polarizing plate can be provided.
Furthermore, the optical film of the present invention is more hydrophobic than the conventionally used TAC film, whereas the optical film of the present invention is hydrophobic, whereas the optical film of the present invention is hydrophobic. The durability of the polarizing plate can be greatly improved. Therefore, the optical film of the present invention can be suitably used as a protective film laminated on at least one surface of the polarizing plate and bonded to the liquid crystal cell surface substrate, and can also be used as a protective film on the other side of the polarizing plate. it can.
1.未硬化樹脂層
2.電離放射線
3.偏光子
4.保護膜
5.接着剤層
6.液晶セル
7.偏光板
8.位相差板(複屈折板)
9.タッチパネルの偏光板
10.反射防止膜
11.λ/4板
12.偏光子の保護膜[上]
12’.偏光子の保護膜[下]
13.偏光子(PVA)
14.ガラス
15.ITO保護膜
16.偏光子の保護膜[下外]
17.タッチパネルの偏光板
1. 1. Uncured resin layer
9. Touch panel polarizing
12 '. Polarizer protective film [bottom]
13. Polarizer (PVA)
14
17. Touch panel polarizing plate
Claims (6)
(a)オレフィン
(b)α,β−不飽和カルボン酸、その無水物及びα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルからなる群から選ばれる不飽和カルボン酸
(c)不飽和エステル The optical film according to claim 1, wherein the component (A) is a binary or ternary copolymer comprising the following component (a), component (b) and / or component (c).
(A) an olefin (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof, and an unsaturated carboxylic acid (c) an unsaturated ester selected from the group consisting of an α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007072925A JP2008146005A (en) | 2006-11-17 | 2007-03-20 | Optical film, polarizing plate and image display device |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006312269 | 2006-11-17 | ||
| JP2007072925A JP2008146005A (en) | 2006-11-17 | 2007-03-20 | Optical film, polarizing plate and image display device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008146005A true JP2008146005A (en) | 2008-06-26 |
Family
ID=39606221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007072925A Withdrawn JP2008146005A (en) | 2006-11-17 | 2007-03-20 | Optical film, polarizing plate and image display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008146005A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010038316A1 (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 住友化学株式会社 | Optical film |
| WO2010038751A1 (en) * | 2008-10-02 | 2010-04-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film for protecting polarizer, polarizing plate and image display device |
-
2007
- 2007-03-20 JP JP2007072925A patent/JP2008146005A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010038316A1 (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 住友化学株式会社 | Optical film |
| CN102165340A (en) * | 2008-09-30 | 2011-08-24 | 住友化学株式会社 | Optical film |
| WO2010038751A1 (en) * | 2008-10-02 | 2010-04-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film for protecting polarizer, polarizing plate and image display device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5811431B2 (en) | Polarizing plate and liquid crystal display device | |
| JP2010072111A (en) | Polarizer protective optical film, polarizing plate and image display device | |
| JP5444601B2 (en) | Polarizing plate, image display device, and manufacturing method of polarizing plate | |
| KR102527505B1 (en) | Polarizing plate | |
| KR102155921B1 (en) | Photocurable adhesive, polarizing plate using same, multilayer optical member and liquid crystal display device | |
| JP7070733B2 (en) | Active energy ray polymerizable adhesive and laminate | |
| JP2010107969A (en) | Optical film for protecting polarizer, polarizing plate and image display device | |
| JP2013160775A (en) | Polarizer and optical member | |
| JPWO2009051188A1 (en) | Optical film, polarizing plate and image display device | |
| KR20170066393A (en) | Photocurable adhesive, and polarizing plate, laminated optical member, and liquid crystal display device using same | |
| KR101766579B1 (en) | Curable adhesive composition and polarizing plate using the same | |
| JP5360070B2 (en) | Optical film for protecting polarizer, polarizing plate, and image display device | |
| JP2020173458A (en) | Polarizer | |
| JP4726145B2 (en) | Adhesive for polarizing plate, polarizing plate, method for producing the same, optical film, and image display device | |
| CN101663602B (en) | Optical film laminate, method for producing same, and display device using same | |
| JP5444602B2 (en) | Polarizing plate, image display device, and manufacturing method of polarizing plate | |
| JP4985506B2 (en) | Optical film, polarizing plate and image display device | |
| JP2008233533A (en) | Optical film, polarizing plate and image display device | |
| JP2015108115A (en) | Active energy ray-curable adhesive composition | |
| JP2008146005A (en) | Optical film, polarizing plate and image display device | |
| JP2008129212A (en) | Optical film, polarizing plate and image display device | |
| JP2009103730A (en) | Optical film, polarizing plate and image display device | |
| JP2009216937A (en) | Optical film, polarizing plate, and image display | |
| JP2016206684A (en) | Polarizing plate and optical member | |
| JP2016126070A (en) | Polarizer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20100601 |