JP2008144076A

JP2008144076A - Water-based ink for inkjet recording

Info

Publication number: JP2008144076A
Application number: JP2006334696A
Authority: JP
Inventors: Kazunari Takemura; 一成竹村; Takehiro Tsutsumi; 武弘堤; Yasushi Ueda; 泰史植田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-12-12
Filing date: 2006-12-12
Publication date: 2008-06-26
Anticipated expiration: 2026-12-12
Also published as: JP3999253B1

Abstract

【課題】印字濃度を満足しつつ、吐出性、光沢性に優れたインクジェット記録用水系インク、及びそのインクに用いられる水分散体を提供する。
【解決手段】（１）着色剤、ポリマー粒子、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有するインクジェット記録用水分散体、及びそれを含有するインクジェット記録用水系インクである。

（式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、又はアルキル基を有していてもよいフェニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基を示し、ｎは１〜３０の数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｘは２〜４の数である。）
【選択図】なしA water-based ink for ink jet recording excellent in dischargeability and glossiness while satisfying print density, and an aqueous dispersion used for the ink.
(1) An aqueous dispersion for ink jet recording containing a colorant, polymer particles, and a compound represented by the following general formula (1), and an aqueous ink for ink jet recording containing the same.

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a phenyl group which may have an alkyl group, AO represents an alkanediyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, and n represents a number of 1 to 30. Y represents —O— or —COO—, and X represents a number of 2 to 4.
[Selection figure] None

Description

本発明はインクジェット記録用水系インク、及びそれに用いられる水分散体に関する。 The present invention relates to a water-based ink for inkjet recording, and an aqueous dispersion used therefor.

インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録部材として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
その中でも、印字物の耐候性や耐水性の観点から、着色剤に顔料系インクを用いるものが主流となってきている。（例えば、特許文献１〜５参照）
特許文献１には、ビニルポリマーに顔料を含有させた水系インクが開示されている。
特許文献２には、顔料インク中の脂肪酸誘導体の総含有量が１．０質量％以下であり、該顔料粒子が水不溶性ポリマーで被覆されている顔料インクが開示されている。
特許文献３には、光沢性を有する画像を形成するために、フタル酸ジエステル１０〜１０００ｐｐｍとラテックスを含有するインクが開示されているが、フタル酸ジエステルの含有量が少なく、十分な機能が発揮されていない。
特許文献４には、ウレタン粒子に疎水性色素と疎水性ポリマーと高沸点有機溶媒とを含むマイクロカプセル含有着色微粒子分散物が開示されている。
特許文献５には、着色剤と水不溶性有機化合物を含む、印字濃度、光沢性、写像性に優れた水系インクが開示されている。
しかしながら、上記のインクは、吐出性、光沢性において満足できるものではない。 The ink jet recording system is a recording system in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle and attaching them to a recording member. This method is widely spread because it is easy to make full color and is inexpensive, and has many advantages such as the ability to use plain paper as a recording member and non-contact with the object to be printed.
Among them, from the viewpoint of weather resistance and water resistance of printed matter, those using pigment-based ink as a colorant have become mainstream. (For example, see Patent Documents 1 to 5)
Patent Document 1 discloses a water-based ink in which a pigment is contained in a vinyl polymer.
Patent Document 2 discloses a pigment ink in which the total content of fatty acid derivatives in the pigment ink is 1.0% by mass or less and the pigment particles are coated with a water-insoluble polymer.
Patent Document 3 discloses an ink containing 10 to 1000 ppm of phthalic acid diester and latex in order to form a glossy image. However, the content of phthalic acid diester is small and sufficient functions are exhibited. It has not been.
Patent Document 4 discloses a microcapsule-containing colored fine particle dispersion in which urethane particles contain a hydrophobic dye, a hydrophobic polymer, and a high-boiling organic solvent.
Patent Document 5 discloses an aqueous ink containing a colorant and a water-insoluble organic compound and having excellent printing density, glossiness, and image clarity.
However, the above inks are not satisfactory in terms of ejection properties and glossiness.

国際公開第００／３９２２６号パンフレットInternational Publication No. 00/39226 Pamphlet 特開２００３−１４７２３６号公報JP 2003-147236 A 特開２００３−１８３５５４号公報JP 2003-183554 A 特開２００４−７５７５９号公報JP 2004-75759 A 国際公開第０６／０３８７２７号パンフレットInternational Publication No. 06/038727 Pamphlet

本発明は、印字濃度を満足しつつ、吐出性、光沢性に優れたインクジェット記録用水系インク、及びそのインクに用いられる水分散体を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a water-based ink for ink jet recording excellent in dischargeability and gloss while satisfying the print density, and an aqueous dispersion used for the ink.

本発明は、次の（１）及び（２）を提供する。
（１）着色剤、ポリマー粒子、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有するインクジェット記録用水分散体。 The present invention provides the following (1) and (2).
(1) An aqueous dispersion for inkjet recording containing a colorant, polymer particles, and a compound represented by the following general formula (1).

（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基を示し、ｎは平均付加モル数を示し１〜３０の数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｘは２〜４の数である。）
（２）前記（１）の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク。 (In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or a phenyl group optionally having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and AO represents an alkanediyl having 2 to 4 carbon atoms. An oxy group is shown, n shows the average addition mole number, is a number of 1-30, Y shows -O- or -COO-, and X is a number of 2-4.)
(2) A water-based ink for ink jet recording containing the water dispersion of (1).

本発明のインクジェット記録用水分散体を含有する水系インクは、印字濃度を満足しつつ、吐出性に優れ、専用紙に印字した際に、光沢性の優れた印字物を与える。 The water-based ink containing the aqueous dispersion for ink jet recording of the present invention is excellent in ejection properties and provides a printed matter with excellent gloss when printed on special paper while satisfying the printing density.

本発明のインクジェット記録用水分散体、及び水系インクは、着色剤、ポリマー粒子、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。以下、本発明に用いられる各成分について説明する。
〔一般式（１）で表される化合物〕
本発明には、下記一般式（１）で表される化合物が用いられる。一般式（１）で表される化合物は、少なくともその一部がポリマー粒子に含有されて、その柔軟性を改良すると考えられる。一般式（１）で表される化合物で、ポリマー粒子の柔軟性を改良しており、吐出性に影響を与えることなく、インクジェット記録装置のノズルから吐出されたインクが、印刷媒体上でポリマー粒子同士の融着性が高まり、ポリマー粒子が記録紙上に均一に拡散して、印字面が平滑になることにより、印字物の光沢性が向上すると考えられる。 The aqueous dispersion for inkjet recording and the water-based ink of the invention contain a colorant, polymer particles, and a compound represented by the following general formula (1). Hereinafter, each component used in the present invention will be described.
[Compound represented by the general formula (1)]
In the present invention, a compound represented by the following general formula (1) is used. It is considered that at least a part of the compound represented by the general formula (1) is contained in polymer particles to improve the flexibility. The compound represented by the general formula (1) improves the flexibility of the polymer particles, and the ink ejected from the nozzles of the ink jet recording apparatus does not affect the ejection properties. It is considered that the glossiness of the printed matter is improved by improving the fusion property between them, polymer particles are uniformly diffused on the recording paper, and the printing surface becomes smooth.

（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基を示し、ｎは平均付加モル数を示し１〜３０の数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｘは２〜４の数である。）
Ｒ¹は、吐出性と光沢性の観点から、アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１８、更に好ましくは炭素数２〜１４、特に好ましくは炭素数４〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、直鎖又は分岐鎖を意味する（以下同じ）。
Ｒ¹である炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基としては、吐出性と光沢性の観点から、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を有していてもよいフェニル基等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。 (In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or a phenyl group optionally having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and AO represents an alkanediyl having 2 to 4 carbon atoms. An oxy group is shown, n shows the average addition mole number, is a number of 1-30, Y shows -O- or -COO-, and X is a number of 2-4.)
R ¹ is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably 2 to 14 carbon atoms, and particularly preferably 4 to 14 carbon atoms from the viewpoint of ejection properties and gloss. Alkyl groups are preferred. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl group, various octyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexadecyl groups, Examples include various octadecyl groups. “Various” means straight or branched chain (hereinafter the same).
The phenyl group which may have an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms which is R ¹ may preferably have an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms from the viewpoint of dischargeability and gloss. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various hexyl groups, and 2-ethylhexyl groups.

ＡＯである炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基としては、エチレンオキシ基（以下、ＥＯともいう）、プロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン−１，２−ジイルオキシ基）（以下、ＰＯともいう）、又はブチレンオキシ基（テトラメチレンオキシ基等）等の炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基（アルキレンオキシ基）が挙げられる。これらの中では、吐出性、光沢性の観点から、エチレンオキシ基を含んでいることが好ましい。
ｎ個のＡＯが異なっている場合、ｎ個のＡＯの結合方式は限定されず、ランダム付加、ブロック付加などいずれの形式であってもよい。例えば、Ｙが−ＣＯＯ−で、エチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基（ＰＯ）がブロック付加している場合は、-ＣＯＯ-（ＥＯ）_n1-（ＰＯ）_n2-Ｒ¹、又は-ＣＯＯ-（ＰＯ）_n2-（ＥＯ）_n1-Ｒ¹（ただし、ｎ１＋ｎ２＝ｎである）の何れであってもよい。
ｎは、好ましくは２〜３０であり、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８、最も好ましくは２〜６である。
Ｘは、好ましくは２又は３であり、Ｘ個のＡＯ、Ｘ個のｎ、Ｘ個のＲ¹は、同一でも異なっていてもよい。
Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示すが、−ＣＯＯ−が好ましい。 Examples of the alkanediyloxy group having 2 to 4 carbon atoms as AO include an ethyleneoxy group (hereinafter also referred to as EO), a propyleneoxy group (trimethyleneoxy group or a propane-1,2-diyloxy group) (hereinafter also referred to as PO). Or an alkanediyloxy group (alkyleneoxy group) having 2 to 4 carbon atoms such as a butyleneoxy group (tetramethyleneoxy group and the like). In these, it is preferable that the ethyleneoxy group is included from a dischargeable and glossy viewpoint.
When n AOs are different, the coupling method of n AOs is not limited, and any form such as random addition or block addition may be used. For example, when Y is —COO— and an ethyleneoxy group (EO) and a propyleneoxy group (PO) are added in blocks, —COO— (EO) _n1 — (PO) _n2 —R ¹ , or —COO -(PO) _n2- (EO) _n1 -R ¹ (where n1 + n2 = n).
n is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 12, particularly preferably 2 to 8, and most preferably 2 to 6.
X is preferably 2 or 3, and X AO, X n, and X R ¹ may be the same or different.
Y represents —O— or —COO—, preferably —COO—.

特に好ましい一般式（１）で表される化合物は、フタル酸又はトリメリット酸のエステル化合物であり、具体的には下記一般式（２）又は（３）で表される化合物である。 A particularly preferable compound represented by the general formula (1) is an ester compound of phthalic acid or trimellitic acid, and specifically, a compound represented by the following general formula (2) or (3).

（式中、Ｒ¹、ＡＯ、ｎは、前記と同じ意味である。ただし、化合物中に存在する複数のＲ¹、ＡＯ、ｎは、同じでも異なっていてもよい。）
上記式（２）、（３）中、Ｒ¹、ＡＯ、ｎの好ましい範囲は、前述のとおりである。
一般式（２）で表される化合物としては、ビス（オクトキシポリエチレングリコール）フタレート（２つのＲ¹は共に２-エチルヘキシル基、ＥＯの平均付加モル数＝２〜２０、好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜８）、ビス（オクトキシポリプロピレングリコール）フタレート（２つのＲ¹は共に２-エチルヘキシル基、ＰＯの平均付加モル数ｎ＝２〜１２、好ましくは２〜８）、ビス（オクトキシポリエチレングリコール・ポロプロピレングリコール）フタレート（２つのＲ¹は共に２-エチルヘキシル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、芳香族側からＥＯ・ＰＯのブロック付加）、ビス［オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）］フタレート（２つのＲ¹は共に２-エチルヘキシル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、ランダム付加）が挙げられる。
一般式（３）で表される化合物としては、ラウロキシポリエチレングリコール（Ｒ¹はラウリル基、ＥＯの平均付加モル数＝２〜２０、好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜８）とトリメリット酸とのトリエステル、ラウロキシポリプロピレングリコール（Ｒ¹はラウリル基、ＰＯの平均付加モル数＝２〜２０、好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜８）とトリメリット酸とのトリエステル、ラウロキシポリエチレングリコール・ポロプロピレングリコールとトリメリット酸とのトリエステル（３つのＲ¹はラウリル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、芳香族側からＥＯ・ＰＯのブロック付加）、ラウロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）とトリメリット酸とのトリエステル（Ｒ¹はラウリル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、ランダム付加）が挙げられる。 (In the formula, R ¹ , AO, and n have the same meaning as described above. However, a plurality of R ¹ , AO, and n present in the compound may be the same or different.)
In the above formulas (2) and (3), preferred ranges for R ¹ , AO, and n are as described above.
Examples of the compound represented by the general formula (2) include bis (octoxypolyethyleneglycol) phthalate (two R ¹ are both 2-ethylhexyl group, average added mole number of EO = 2 to 20, preferably 2 to 12, More preferably 2 to 8), bis (octoxypolypropylene glycol) phthalate (both two R ^{1 s} are 2-ethylhexyl groups, the average number of moles of PO added n = 2 to 12, preferably 2 to 8), bis (oct Xylethylene glycol / polypropylene glycol) phthalate (both two R ^{1 s} are 2-ethylhexyl group, EO and PO total average added mole number n1 + n2 = 4 to 16, preferably 4 to 8, EO · PO from the aromatic side) block addition), bis [Okutokishipori (ethylene glycol-propylene glycol) phthalate (two R ¹ together - ethylhexyl group, the total mean addition of EO and PO molar number n1 + n2 = 4 to 16, preferably 4 to 8, random addition).
Examples of the compound represented by the general formula (3) include lauroxypolyethylene glycol (R ¹ is lauryl group, average added mole number of EO = 2 to 20, preferably 2 to 12, more preferably 2 to 8) and tri Triester with merit acid, Lauroxy polypropylene glycol (R ¹ is lauryl group, average added mole number of PO = 2-20, preferably 2-12, more preferably 2-8) and trimellitic acid , Lauroxypolyethylene glycol / polypropylene glycol and trimellitic acid triester (three R ¹ are the total average added moles of lauryl group, EO and PO n1 + n2 = 4-16, preferably 4-8, aromatic side To EO / PO block), Lauroxypoly (ethylene glycol / propylene glycol) and trimellitic acid Ester (R ¹ is the total average number of moles added n1 + n2 = 4 to 16 of the lauryl group, EO and PO, preferably 4 to 8, random addition).

一般式（１）で表される化合物は、専用紙に印字した際の印字物の光沢度を向上させると共に、該化合物を含有する水分散体の吐出性を向上させる観点から、ＬｏｇＰ値が好ましくは４．０〜１７．０、より好ましくは５．０〜１６．５、特に好ましくは５．５〜１６．０である。
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水不溶性有機化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値を意味し、KowWin（Syracuse Research Corporation，USA）のSRC's LOGKOW / KOWWIN Programにより、フラグメントアプローチで計算された数値を用いる（The KowWin Program methodology is described in the following journal article: Meylan, W.M. and P.H. Howard. 1995. Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92.）。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している。ＬｏｇＰ値は、一般に有機化合物の親疎水性の相対的評価に用いられる数値である。 The compound represented by the general formula (1) preferably has a LogP value from the viewpoint of improving the glossiness of printed matter when printed on special paper and improving the dischargeability of an aqueous dispersion containing the compound. Is 4.0 to 17.0, more preferably 5.0 to 16.5, and particularly preferably 5.5 to 16.0.
Here, “Log P value” means the logarithmic value of the 1-octanol / water partition coefficient of water-insoluble organic compounds, calculated by the fragment approach by SRC's LOGKOW / KOWWIN Program of KowWin (Syracuse Research Corporation, USA). The KowWin Program methodology is described in the following journal article: Meylan, WM and PH Howard. 1995. Atom / fragment contribution method for using octanol-water partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92 .). The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond. The LogP value is a numerical value generally used for relative evaluation of the hydrophilicity / hydrophobicity of an organic compound.

（ポリマー粒子）
本発明において、ポリマー粒子は、一般式（１）で表される化合物との相互作用により、吐出性、光沢性を向上させるために用いられる。ポリマーとしては、ビニルポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの中では、その分散安定性の観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニルポリマー粒子が好ましい。
ポリマー粒子のポリマーは、一般式（１）で表される化合物を含有しやすくするために、水不溶性ポリマーであることが好ましい。ここで、水不溶性ポリマーとは、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは１ｇ以下であるポリマーをいう。溶解量は、ポリマーが塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸又は水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。 (Polymer particles)
In the present invention, the polymer particles are used for improving ejection properties and glossiness by interaction with the compound represented by the general formula (1). Examples of the polymer include vinyl polymers, polyester polymers, polyurethane polymers, and the like. Among these, vinyl polymer particles obtained by addition polymerization of vinyl monomers (vinyl compounds, vinylidene compounds, vinylene compounds) are preferable from the viewpoint of dispersion stability.
The polymer of the polymer particles is preferably a water-insoluble polymer in order to easily contain the compound represented by the general formula (1). Here, the water-insoluble polymer means that when the polymer is dried at 105 ° C. for 2 hours and then dissolved in 100 g of water at 25 ° C., the dissolution amount is 10 g or less, preferably 5 g or less, more preferably 1 g or less. Is a polymer. When the polymer has a salt-forming group, the dissolution amount is a dissolution amount when the salt-forming group of the polymer is neutralized 100% with acetic acid or sodium hydroxide according to the type.

（ビニルポリマー）
ビニルポリマーとしては、（ａ）塩生成基含有モノマー（以下「（ａ）成分」ということがある）と、（ｂ）マクロマー（以下「（ｂ）成分」ということがある）及び／又は（ｃ）疎水性モノマー（以下「（ｃ）成分」ということがある）とを含むモノマー混合物（以下「モノマー混合物」ということがある）を共重合させてなるビニルポリマーが好ましい。このビニルポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位及び／又は（ｃ）成分由来の構成単位を有する。 (Vinyl polymer)
As the vinyl polymer, (a) a salt-forming group-containing monomer (hereinafter sometimes referred to as “(a) component”), (b) a macromer (hereinafter sometimes referred to as “(b) component”) and / or (c ) A vinyl polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture (hereinafter also referred to as “monomer mixture”) containing a hydrophobic monomer (hereinafter also referred to as “component (c)”) is preferable. This vinyl polymer has a structural unit derived from the component (a), a structural unit derived from the component (b) and / or a structural unit derived from the component (c).

（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の分散安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。
塩生成基含有モノマーとしては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。その例として、特開平９−２８６９３９号公報５頁７欄２４行〜８欄２９行に記載されているもの等が挙げられる。
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ'，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。 (A) The salt-forming group-containing monomer is used from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the resulting dispersion. Examples of the salt-forming group include a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an amino group, and an ammonium group.
Examples of the salt-forming group-containing monomer include a cationic monomer and an anionic monomer. Examples thereof include those described in JP-A-9-286939, page 5, column 7, line 24 to column 8, line 29.
Representative examples of the cationic monomer include unsaturated amine-containing monomers and unsaturated ammonium salt-containing monomers. Among these, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N- (N ′, N′-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide and vinylpyrrolidone are preferable.

アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。 Representative examples of anionic monomers include unsaturated carboxylic acid monomers, unsaturated sulfonic acid monomers, unsaturated phosphoric acid monomers, and the like.
Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and 2-methacryloyloxymethyl succinic acid. Examples of the unsaturated sulfonic acid monomer include styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 3-sulfopropyl (meth) acrylate, bis- (3-sulfopropyl) -itaconic acid ester, and the like. Unsaturated phosphoric acid monomers include vinyl phosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, dibutyl-2-acryloyloxyethyl phosphate Etc.
Among the anionic monomers, unsaturated carboxylic acid monomers are preferable, and acrylic acid and methacrylic acid are more preferable from the viewpoints of dispersion stability and ejection stability.

（ｂ）マクロマーは、特にポリマー粒子が着色剤を含有した場合に、ポリマー粒子の分散安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが挙げられる。なお、（ｂ）マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｂ）マクロマーの中では、ポリマー粒子の分散安定性等の観点から、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー及び芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが好ましい。
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。 (B) The macromer is used from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the polymer particles, particularly when the polymer particles contain a colorant. The macromer includes a macromer which is a monomer having a polymerizable unsaturated group having a number average molecular weight of 500 to 100,000, preferably 1,000 to 10,000. In addition, the number average molecular weight of (b) macromer is measured using polystyrene as a standard substance by gel chromatography using 1 mmol / L dodecyldimethylamine-containing chloroform as a solvent.
Among (b) macromers, styrenic macromers and aromatic group-containing (meth) acrylate macromers having a polymerizable functional group at one end are preferred from the viewpoint of dispersion stability of polymer particles.
Examples of the styrenic macromer include a styrene monomer homopolymer or a copolymer of a styrene monomer and another monomer. Examples of the styrene monomer include styrene, 2-methylstyrene, vinyl toluene, ethyl vinyl benzene, vinyl naphthalene, chlorostyrene, and the like.

芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体又はそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートであり、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等が挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、それらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、又は芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。 Examples of the aromatic group-containing (meth) acrylate-based macromer include a homopolymer of an aromatic group-containing (meth) acrylate or a copolymer thereof with another monomer. As an aromatic group-containing (meth) acrylate, an arylalkyl having 7 to 22 carbon atoms, preferably 7 to 18 carbon atoms, more preferably 7 to 12 carbon atoms, which may have a substituent containing a hetero atom. (Meth) acrylate having an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, which may have a group or a substituent containing a hetero atom In addition, examples of the substituent containing a hetero atom include a halogen atom, an ester group, an ether group, and a hydroxy group. Examples include benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, and benzyl (meth) acrylate is particularly preferable.
The polymerizable functional group present at one end of the macromer is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and the other monomer to be copolymerized is preferably acrylonitrile.
The content of the styrene monomer in the styrene macromer or the aromatic group-containing (meth) acrylate in the aromatic group-containing (meth) acrylate macromer is preferably 50% by weight from the viewpoint of increasing the affinity with the pigment. As mentioned above, More preferably, it is 70 weight% or more.

（ｂ）マクロマーは、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（１０）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）-ＣＯＯＣ₃Ｈ₆-〔Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ〕_t-Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ （１０）
（式中、ｔは８〜４０の数を示す。）。
（ｂ）成分として商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。 (B) The macromer may have a side chain composed of another structural unit such as an organopolysiloxane. This side chain can be obtained, for example, by copolymerizing a silicone macromer having a polymerizable functional group at one end represented by the following formula (10).
_{_{CH 2 = C (CH 3)}} -COOC 3 H 6 - [Si (CH ₃₎ ₂ O] _{_{_{t -Si (CH 3) 3 (}}} 10)
(In the formula, t represents a number of 8 to 40).
Examples of commercially available styrenic macromers as component (b) include Toa Gosei Co., Ltd. trade names, AS-6 (S), AN-6 (S), HS-6 (S), and the like. It is done.

（ｃ）疎水性モノマーは、印字濃度、吐出性、光沢性の向上の観点から用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート又はそれらの両方を示す。 (C) The hydrophobic monomer is used from the viewpoint of improving the printing density, dischargeability, and glossiness. Examples of the hydrophobic monomer include alkyl (meth) acrylates and aromatic group-containing monomers.
As the alkyl (meth) acrylate, those having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms are preferable. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meta) ) Acrylate, (iso or tertiary) butyl (meth) acrylate, (iso) amyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (iso) octyl (meth) acrylate, (iso) Examples include decyl (meth) acrylate, (iso) dodecyl (meth) acrylate, and (iso) stearyl (meth) acrylate.
In the present specification, “(iso or tertiary)” and “(iso)” mean both the case where these groups are present and the case where these groups are not present. Indicates. “(Meth) acrylate” indicates acrylate, methacrylate, or both.

芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー（ｃ−１成分）、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２成分）が挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものが挙げられる。
（ｃ）成分の中では、光沢性、印字濃度向上の観点から、スチレン系モノマー（ｃ−１成分）が好ましく、スチレン系モノマーとして、前記のものが挙げられ、特にスチレン及び２−メチルスチレンが好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−１）成分の含有量は、印字濃度及び光沢性向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２）成分として、前記のものが挙げられ、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−２）成分の含有量は、光沢性の向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。また、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分を併用することも好ましい。 The aromatic group-containing monomer has an aromatic group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, which may have a substituent containing a hetero atom. Vinyl monomers are preferable, and examples thereof include the styrene monomer (c-1 component) and the aromatic group-containing (meth) acrylate (c-2 component). The above-mentioned thing is mentioned as a substituent containing a hetero atom.
Among the components (c), styrenic monomers (component c-1) are preferred from the viewpoint of improving glossiness and printing density. Examples of the styrenic monomers include those described above, and particularly styrene and 2-methylstyrene. preferable. The content of the component (c-1) in the component (c) is preferably 10 to 100% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, from the viewpoint of improving printing density and glossiness.
In addition, examples of the aromatic group-containing (meth) acrylate (c-2) component include those described above, and benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and the like are preferable. The content of the component (c-2) in the component (c) is preferably 10 to 100% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, from the viewpoint of improving glossiness. Moreover, it is also preferable to use (c-1) component and (c-2) component together.

モノマー混合物には、更に、（ｄ）水酸基含有モノマー（以下「（ｄ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。（ｄ）水酸基含有モノマーは、分散安定性を高めるという優れた効果を発現させるものである。
（ｄ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。 The monomer mixture may further contain (d) a hydroxyl group-containing monomer (hereinafter sometimes referred to as “component (d)”). (D) The hydroxyl group-containing monomer exhibits an excellent effect of enhancing dispersion stability.
As the component (d), for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (n = 2 to 30, n represents the average number of added moles of oxyalkylene group. The same)) (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2-30) (meth) acrylate, poly (ethylene glycol (n = 1-15) / propylene glycol (n = 1-15)) (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, and polypropylene glycol methacrylate are preferable.

モノマー混合物には、更に、（ｅ）下記式（１１）で表されるモノマー（以下「（ｅ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁷）ＣＯＯ（Ｒ⁸Ｏ）_qＲ⁹ （１１）
（式中、Ｒ⁷は、水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ⁸は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ⁹は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｑは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
（ｅ）成分は、インクの印字濃度、吐出性、光沢性を向上するという優れた効果を発現する。
式（１１）において、ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び硫黄原子が挙げられる。
Ｒ⁷の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が挙げられる。
Ｒ⁸Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシトリメチレン墓、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基及びこれらの２種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルカンジイル基が挙げられる。
Ｒ⁹の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基が挙げられる。 The monomer mixture may further contain (e) a monomer represented by the following formula (11) (hereinafter also referred to as “(e) component”).
CH ₂ = C (R ⁷ ) COO (R ⁸ O) _q R ⁹ (11)
Wherein R ⁷ is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R ⁸ is a divalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a hetero atom, and R ⁹ is , A monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a hetero atom, q means an average number of added moles, and represents a number of 1 to 60, preferably 1 to 30. )
The component (e) exhibits an excellent effect of improving the printing density, dischargeability, and glossiness of the ink.
In the formula (11), examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, and a sulfur atom.
Preferable examples of R ⁷ include a methyl group, an ethyl group, and an (iso) propyl group.
Preferred examples of the R ⁸ O group include oxyethylene group, oxytrimethylene grave, oxypropane-1,2-diyl group, oxytetramethylene group, oxyheptamethylene group, oxyhexamethylene group, and two or more kinds thereof. A oxyalkanediyl group having 2 to 7 carbon atoms composed of a combination is exemplified.
Preferable examples of R ⁹ include aliphatic alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms having an aromatic ring, and 4 to 30 carbon atoms having a heterocyclic ring. Of the alkyl group.

（ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（１１）中のｐの値を示す。以下、同じ）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。 Specific examples of the component (e) include methoxypolyethylene glycol (1 to 30: the value of p in the formula (11), the same applies hereinafter) (meth) acrylate, methoxypolytetramethylene glycol (1 to 30) ( (Meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, octoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate 2-ethylhexyl ether, (iso) Propoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, butoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (1-30) (meth) acrylate, methoxy (ethylene glycol / propylene glycol) Copolymerization) (1-30, ethylene glycol therein: 1-29) (meth) acrylate. Among these, octoxypolyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate and polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate 2-ethylhexyl ether are preferable.

商業的に入手しうる（ｄ）、（ｅ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ等が挙げられる。
上記（ａ）〜（ｅ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 Specific examples of commercially available (d) and (e) components include Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. polyfunctional acrylate monomer (NK ester) M-40G, 90G, 230G, and Nippon Oil & Fats Co., Ltd. BLEMMER series, PE-90, 200, 350, PME-100, 200, 400, 1000, PP-500, 800, 1000, AP-150, 400, 550, 800 , 50PEP-300, 50POEP-800B, and the like.
The components (a) to (e) can be used alone or in admixture of two or more.

ビニルポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｅ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマー中における（ａ）〜（ｅ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、吐出性及び光沢性の観点から、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。
（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。
（ｅ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
モノマー混合物中における〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。〔（ａ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜７５重量％、より好ましくは１３〜５０重量％である。また、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは７〜５０重量％である。
また、〔（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕の重量比は、吐出性及び光沢性の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。 In the production of the vinyl polymer, the content of the components (a) to (e) in the monomer mixture (content as an unneutralized amount; the same applies hereinafter) or the components (a) to (e) in the water-insoluble polymer The content of the derived structural unit is as follows.
The content of component (a) is preferably 2 to 40% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and particularly preferably 3 to 20% by weight from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion.
The content of the component (b) is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, particularly from the viewpoint of enhancing the interaction with the colorant.
The content of the component (c) is preferably 5 to 98% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, from the viewpoint of dischargeability and gloss.
The content of component (d) is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 7 to 20% by weight, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion.
The content of component (e) is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion.
The total content of [component (a) + component (d)] in the monomer mixture is preferably 6 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion. is there. The total content of [component (a) + component (e)] is preferably 6 to 75% by weight, more preferably 13 to 50% by weight, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion. Further, the total content of [(a) component + (d) component + (e) component] is preferably 6 to 60% by weight, more preferably 7 to 50% from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion. % By weight.
Further, the weight ratio of [(a) component / [(b) component + (c) component]] is preferably 0.01 to 1, more preferably 0.02 to 0, from the viewpoints of dischargeability and gloss. .67, more preferably 0.03 to 0.50.

（ビニルポリマーの製造）
本発明で用いられるビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
重合の際には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。 (Manufacture of vinyl polymer)
The vinyl polymer used in the present invention is produced by copolymerizing a monomer mixture by a known polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method. Among these polymerization methods, the solution polymerization method is preferable.
The solvent used in the solution polymerization method is not particularly limited, but a polar organic solvent is preferable. When the polar organic solvent is miscible with water, it can be used by mixing with water. Examples of the polar organic solvent include aliphatic alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol and propanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as ethyl acetate and the like. Among these, methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, or a mixed solvent of one or more of these and water is preferable.
In the polymerization, azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), t-butyl peroxyoctate, dibenzoyl oxide, etc. Known radical polymerization initiators such as organic peroxides can be used.
The amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.001 to 5 mol, more preferably 0.01 to 2 mol, per mol of the monomer mixture.
In the polymerization, a known polymerization chain transfer agent such as mercaptans such as octyl mercaptan and 2-mercaptoethanol and thiuram disulfide may be further added.

モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。 Since the polymerization conditions of the monomer mixture vary depending on the type of radical polymerization initiator, monomer, and solvent used, it cannot be determined unconditionally. Usually, the polymerization temperature is preferably 30 to 100 ° C, more preferably 50 to 80 ° C, and the polymerization time is preferably 1 to 20 hours. The polymerization atmosphere is preferably a nitrogen gas atmosphere or an inert gas atmosphere such as argon.
After completion of the polymerization reaction, the produced polymer can be isolated from the reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent distillation. Further, the obtained polymer can be purified by repeating reprecipitation or by removing unreacted monomers and the like by membrane separation, chromatographic method, extraction method and the like.

本発明で用いられるポリマーの重量平均分子量は、着色剤の分散安定性、耐水性及び吐出性の観点から５，０００〜５００,０００が好ましく、１０，０００〜４００,０００がさらに好ましく、１０，０００〜３００,０００が特に好ましい。
なお、ポリマーの重量平均分子量は、溶媒として、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸と５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有したジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。 The weight average molecular weight of the polymer used in the present invention is preferably from 5,000 to 500,000, more preferably from 10,000 to 400,000, from the viewpoints of dispersion stability of the colorant, water resistance and dischargeability. 000 to 300,000 is particularly preferred.
In addition, the weight average molecular weight of a polymer is measured using polystyrene as a standard substance by gel chromatography using dimethylformamide containing 60 mmol / L phosphoric acid and 50 mmol / L lithium bromide as a solvent.

本発明で用いられるビニルポリマーは、（ａ）塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸又は塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。 When the vinyl polymer used in the present invention has (a) a salt-forming group derived from a salt-forming group-containing monomer, it is neutralized with a neutralizing agent. As the neutralizing agent, an acid or a base can be used depending on the type of the salt-forming group in the polymer. For example, hydrochloric acid, acetic acid, propionic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, lactic acid, succinic acid, glycolic acid, gluconic acid, glyceric acid and other acids, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, methylamine, dimethylamine , Bases such as trimethylamine, ethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethanolamine, and tributylamine.

塩生成基の中和度は、１０〜２００％であることが好ましく、さらに２０〜１５０％、特に５０〜１５０％であることが好ましい。
ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価 (ＫＯＨｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(５６×１０００)］｝×１００
塩生成基がカチオン性基である場合は、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価 (ＨＣＬｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(３６.５×１０００)］｝×１００
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。 The degree of neutralization of the salt-forming group is preferably 10 to 200%, more preferably 20 to 150%, and particularly preferably 50 to 150%.
Here, the degree of neutralization can be determined by the following formula when the salt-forming group is an anionic group.
{[Weight of neutralizing agent (g) / equivalent of neutralizing agent] / [acid value of polymer (KOH mg / g) × polymer weight (g) / (56 × 1000)]} × 100
When the salt-forming group is a cationic group, it can be determined by the following formula.
{[Weight of neutralizing agent (g) / equivalent of neutralizing agent] / [amine value of polymer (HCL mg / g) × polymer weight (g) / (36.5 × 1000)]} × 100
The acid value and amine value can be calculated from the structural unit of the polymer. Alternatively, it can also be determined by a method in which a polymer is dissolved in an appropriate solvent (for example, methyl ethyl ketone) and titrated.

〔着色剤〕
着色剤は、特に制限はなく、顔料、疎水性染料のいずれも使用することができる。また、両者を任意の比率で組み合わせて用いることもできる。中でも、近年要求が強い高耐候性の発現には、顔料を用いることが好ましい。
本発明において顔料とは、有機顔料及び／又はカーボンブラックを意味する。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー 13, 17, 74, 83, 97, 109, 110, 120, 128, 139, 151, 154, 155, 174, 180；Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド 48, 57: 1, 122, 146, 176, 184, 185, 188, 202；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット19, 23；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 60；Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン7, 36等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。 [Colorant]
There is no restriction | limiting in particular in a coloring agent, Both a pigment and hydrophobic dye can be used. Moreover, both can be used in combination at an arbitrary ratio. Among them, it is preferable to use a pigment for the development of high weather resistance, which has been in strong demand in recent years.
In the present invention, the pigment means an organic pigment and / or carbon black.
Examples of the organic pigment include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments.
Specific examples of preferred organic pigments include C.I. I. Pigment Yellow 13, 17, 74, 83, 97, 109, 110, 120, 128, 139, 151, 154, 155, 174, 180; I. Pigment Red 48, 57: 1, 122, 146, 176, 184, 185, 188, 202; I. Pigment violet 19, 23; C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 60; I. Pigment Green 7, 36 etc.
Examples of carbon black include furnace black, thermal lamp black, acetylene black, and channel black.

染料としては、疎水性染料が、水不溶性ポリマー中に含有させることができるため好ましい。疎水性染料としては、油性染料、分散染料等が挙げられる。疎水性染料の有機溶媒に対する溶解度は、ポリマー粒子に効率よく染料を含有させる等の観点から、水分散体の製造時に疎水性染料を溶解させるために使用される有機溶媒に対して、２ｇ/Ｌ以上が好ましく、２０〜５００ｇ/Ｌ（２５℃）がより好ましい。
油性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド、Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられ、オリエント化学株式会社、ＢＡＳＦ社等から市販されている。
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・グリーンからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。これらの中では、イエローとしてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー２９及び３０、シアンとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー７０、マゼンタとしてＣ．Ｉ．ソルベント・レッド１８及び４９、ブラックとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブラック３及び７、及びニグロシン系の黒色染料が好ましい。
上記の着色剤は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。 As the dye, a hydrophobic dye is preferable because it can be contained in a water-insoluble polymer. Examples of the hydrophobic dye include oily dyes and disperse dyes. The solubility of the hydrophobic dye in the organic solvent is 2 g / L with respect to the organic solvent used for dissolving the hydrophobic dye during the production of the aqueous dispersion from the viewpoint of efficiently incorporating the dye into the polymer particles. The above is preferable, and 20 to 500 g / L (25 ° C.) is more preferable.
Examples of oil-based dyes include C.I. I. Solvent Black, C.I. I. Solvent Yellow, C.I. I. Solvent Red, C.I. I. Solvent Violet, C.I. I. Solvent Blue, C.I. I. Solvent Green, C.I. I. One or more types of products selected from the group consisting of Solvent Orange are listed, which are commercially available from Orient Chemical Co., Ltd., BASF Corp. and others.
Examples of disperse dyes include C.I. I. Disperse Yellow, C.I. I. Disperse Orange, C.I. I. Disperse Red, C.I. I. Dispers Violet, C.I. I. Disperse Blue, C.I. I. One or more types of products selected from the group consisting of Disperse Green are listed. Of these, C.I. I. Solvent Yellow 29 and 30, C.I. I. Solvent Blue 70, C.I. I. Solvent Red 18 and 49, C.I. I. Solvent blacks 3 and 7 and nigrosine-based black dyes are preferred.
The above colorants can be used alone or in admixture of two or more at any ratio.

〔インクジェット記録用水分散体の製造〕
本発明のインクジェット記録用水分散体の製造方法に、特に限定はない。例えば、一般式（１）で表される化合物は、ポリマー粒子の水分散体と混合し、適宜攪拌することによりポリマー粒子中に含有される。一般式（１）で表される化合物の一部は、ポリマー粒子以外に存在していてもよい。
着色剤が、疎水性染料又は顔料の場合は、疎水性染料又は顔料が水不溶性ポリマー粒子に含有されてなるものが、分散安定性及び耐擦過性などの観点から好ましい。 [Production of water dispersion for inkjet recording]
There is no limitation in particular in the manufacturing method of the aqueous dispersion for inkjet recording of this invention. For example, the compound represented by the general formula (1) is contained in the polymer particles by mixing with an aqueous dispersion of polymer particles and appropriately stirring. A part of the compound represented by the general formula (1) may exist in addition to the polymer particles.
In the case where the colorant is a hydrophobic dye or pigment, those in which the hydrophobic dye or pigment is contained in the water-insoluble polymer particles are preferable from the viewpoint of dispersion stability and scratch resistance.

ポリマー粒子の水分散体、特に着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体は、例えば、次の工程（１）〜（３）により得ることができる。
工程（１）：水不溶性ポリマー、有機溶媒、着色剤、水、及び必要なら中和剤を含有する混合物を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた混合物を分散処理して、着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の分散体を得る工程
工程（３）：工程（２）得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体を得る工程
工程（１）では、まず、前記水不溶性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に着色剤、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。混合物中、着色剤は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％が更に好ましく、有機溶媒は、１０〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、水不溶性ポリマーは、２〜４０重量％が好ましく、３〜２０重量％が更に好ましく、水は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜７０重量％が更に好ましい。
水不溶性ポリマーが塩生成基を有する場合、中和剤を用いることが好ましいが、中和度には、特に限定がない。通常、最終的に得られる水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨが４．５〜１０であることが好ましい。前記水不溶性ポリマーの望まれる中和度により、ｐＨを決めることもできる。中和剤としては、前記のものが挙げられる。また、水不溶性ポリマーを予め中和しておいてもよい。
有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。好ましくは、水に対する溶解度が２０℃において、５０重量％以下でかつ１０重量％以上のものであり、特に、メチルエチルケトンが好ましい。 An aqueous dispersion of polymer particles, particularly an aqueous dispersion of water-insoluble polymer particles containing a colorant can be obtained, for example, by the following steps (1) to (3).
Step (1): Step of obtaining a mixture containing a water-insoluble polymer, an organic solvent, a colorant, water, and if necessary, a neutralizing agent Step (2): The mixture obtained in Step (1) is subjected to a dispersion treatment, Step of obtaining a dispersion of water-insoluble polymer particles containing a colorant Step (3): Step (2) The organic solvent is removed from the obtained dispersion to disperse water-insoluble polymer particles containing a colorant in water. Step of obtaining body In step (1), first, the water-insoluble polymer is dissolved in an organic solvent, and then a colorant, water, and, if necessary, a neutralizing agent, a surfactant and the like, are obtained. A method of adding to the solution and mixing to obtain an oil-in-water dispersion is preferred. In the mixture, the colorant is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, the organic solvent is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and the water-insoluble polymer is The amount is preferably 2 to 40% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, and water is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 70% by weight.
When the water-insoluble polymer has a salt-forming group, it is preferable to use a neutralizing agent, but the degree of neutralization is not particularly limited. Usually, it is preferable that the liquid dispersion of the finally obtained water dispersion is neutral, for example, pH is 4.5 to 10. The pH can also be determined by the desired degree of neutralization of the water-insoluble polymer. Examples of the neutralizing agent include those described above. Further, the water-insoluble polymer may be neutralized in advance.
Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as ethanol, isopropanol and isobutanol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and diethyl ketone, and ether solvents such as dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. The solubility in water is preferably 50% by weight or less and 10% by weight or more at 20 ° C., and methyl ethyl ketone is particularly preferable.

前記工程（２）における混合物の分散方法に特に制限はない。本分散だけでポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。工程（２）の分散は、５〜５０℃が好ましく、１０〜３５℃が更に好ましい。
混合物を予備分散させる際には、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔株式会社荏原製作所、商品名〕、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス〔以上、特殊機化工業株式会社、商品名〕、クリアミックス〔エム・テクニック株式会社、商品名〕、ケイディーミル〔キネティック・ディスパージョン社、商品名〕等の高速攪拌混合装置が好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ8.3H型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics 社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕、アルティマイザー〔スギノマシン株式会社、商品名〕、ジーナスPY〔白水化学株式会社、商品名〕、DeBEE2000 〔日本ビーイーイー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。これらの中では、顔料を用いる場合に、顔料の小粒子径化の観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the dispersion method of the mixture in the said process (2). Although the average particle size of the polymer particles can be atomized only by the main dispersion until the desired particle size is reached, it is preferably pre-dispersed and then subjected to main dispersion by further applying a shear stress to obtain the average particle size of the polymer particles. It is preferable to control the diameter to a desired particle diameter. 5-50 degreeC is preferable and, as for the dispersion | distribution of a process (2), 10-35 degreeC is still more preferable.
When preliminarily dispersing the mixture, a commonly used mixing and stirring device such as an anchor blade can be used. Among the mixing and stirring devices, Ultra Disper [Asada Steel Co., Ltd., trade name], Ebara Milder [Ebara Manufacturing Co., Ltd., trade name], TK homomixer, TK pipeline mixer, TK homo jetter, TK homomic line flow, High-speed agitating and mixing devices such as Filmix [Special Machine Industry Co., Ltd., trade name], Clear Mix [M Technique Co., Ltd., trade name], KD Mill [Kinetic Dispersion Co., Ltd., trade name] and the like are preferable.
As means for giving the shear stress of this dispersion, for example, a kneader such as a roll mill, a bead mill, a kneader, an extruder, a high-pressure homogenizer (Izumi Food Machinery Co., Ltd., trade name), a minilab 8.3H type (Rannie Co., trade name) Representative homo-valve type high-pressure homogenizer, microfluidizer (Microfluidics, trade name), nanomizer (Nanomizer, trade name), optimizer (Sugino Machine Co., trade name), Genus PY (Shiramizu Chemical Co., Ltd.) Product name], DeBEE2000 [Japan EE Co., Ltd., product name] and the like chamber type high-pressure homogenizer. Among these, when a pigment is used, a high-pressure homogenizer is preferable from the viewpoint of reducing the particle size of the pigment.

前記工程（３）では、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を留去して水系にすることで、着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られた水不溶性ポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去される。残留有機溶媒の量は０．１重量％以下が好ましく、０．０１重量％以下であることがより好ましい。
得られた着色剤を含有する水不溶ポリマー粒子の水分散体は、着色剤を含有する水不溶ポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも着色剤とポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、ポリマーに着色剤が内包された粒子形態、ポリマー中に着色剤が均一に分散された粒子形態、ポリマー粒子表面に着色剤が露出された粒子形態等が含まれる。
さらに、得られた着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子と架橋剤と反応させて、分散安定性の観点から、着色剤を含有する水不溶性架橋ポリマー粒子としてもよい。好ましい架橋剤として、分子中に２つ以上のエポキシ基を有する化合物：例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテルが挙げられる。
反応時間は、好ましくは０．５〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間、反応温度は、好ましくは４０〜９５℃である。架橋剤の使用量は、光沢性及び保存安定性の観点から、水不溶性ポリマー１００重量部に対して、０．５〜１５重量部が好ましく、０．７〜１０重量部がより好ましく、１〜７重量部がより更に好ましく、１．５〜６重量部が最も好ましい。 In the step (3), an aqueous dispersion of water-insoluble polymer particles containing a colorant can be obtained by distilling off the organic solvent from the obtained dispersion by a known method to form an aqueous system. The organic solvent in the aqueous dispersion containing the obtained water-insoluble polymer particles is substantially removed. The amount of residual organic solvent is preferably 0.1% by weight or less, and more preferably 0.01% by weight or less.
The obtained water dispersion of water-insoluble polymer particles containing a colorant is one in which the solid content of a water-insoluble polymer containing a colorant is dispersed in water as a main solvent. Here, the form of the polymer particles is not particularly limited as long as the particles are formed of at least a colorant and a polymer. For example, a particle form in which a colorant is included in a polymer, a particle form in which a colorant is uniformly dispersed in a polymer, a particle form in which a colorant is exposed on the surface of a polymer particle, and the like are included.
Further, the obtained water-insoluble polymer particles containing a colorant may be reacted with a crosslinking agent to form water-insoluble crosslinked polymer particles containing a colorant from the viewpoint of dispersion stability. Preferred cross-linking agents include compounds having two or more epoxy groups in the molecule: for example, polyglycidyl ethers such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether. .
The reaction time is preferably 0.5 to 10 hours, more preferably 1 to 5 hours, and the reaction temperature is preferably 40 to 95 ° C. The amount of the crosslinking agent used is preferably from 0.5 to 15 parts by weight, more preferably from 0.7 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water-insoluble polymer, from the viewpoint of gloss and storage stability. 7 parts by weight is still more preferred, and 1.5-6 parts by weight is most preferred.

本発明のインクジェット記録用水分散体は、前記工程（１）〜（３）を含み、前記工程（１）〜（３）の少なくともいずれかの工程中又は工程後に、一般式（１）で表される化合物を存在させることで、得ることができる。特に好ましくは、工程（３）で得られた水分散体に、一般式（１）で表される化合物を存在させてなる方法である。具体的には、工程（３）で得られた着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体に一般式（１）で表される化合物を添加又は混合する方法である。
着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体と一般式（１）で表される化合物との混合割合は、着色剤（Ｂ）を含有するポリマー粒子の水分散体の固形分１００重量部に対して、一般式（１）で表される化合物が好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは３〜５０重量部、更に好ましくは３〜２０重量部である。混合方法は、着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体に一般式（１）で表される化合物を添加してもよく、その逆であってもよい。混合する温度は、５〜５０℃程度が好ましい。混合した後、前記の分散方法により、再分散することも好ましい。
得られる水分散体は、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一部がポリマー粒子に含有されており、一般式（１）で表される化合物と着色剤とを含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体である。
本発明の水分散体は、一般式（１）で表される化合物と着色剤とを含有するポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているもので、他の溶媒や添加剤を含有していてもよい。 The aqueous dispersion for inkjet recording of the present invention includes the steps (1) to (3), and is represented by the general formula (1) during or after at least one of the steps (1) to (3). Can be obtained by the presence of a compound. Particularly preferable is a method in which the compound represented by the general formula (1) is present in the aqueous dispersion obtained in the step (3). Specifically, it is a method of adding or mixing the compound represented by the general formula (1) to the aqueous dispersion of polymer particles containing the colorant obtained in the step (3).
The mixing ratio of the aqueous dispersion of polymer particles containing the colorant and the compound represented by the general formula (1) is 100 parts by weight of the solid content of the aqueous dispersion of polymer particles containing the colorant (B). The compound represented by the general formula (1) is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight, and still more preferably 3 to 20 parts by weight. In the mixing method, the compound represented by the general formula (1) may be added to an aqueous dispersion of polymer particles containing a colorant, or vice versa. The mixing temperature is preferably about 5 to 50 ° C. After mixing, it is also preferable to re-disperse by the above dispersion method.
The obtained water dispersion is a water-insoluble polymer in which at least a part of the compound represented by the general formula (1) is contained in the polymer particles, and the compound represented by the general formula (1) and the colorant are contained. An aqueous dispersion of particles.
The aqueous dispersion of the present invention is a dispersion in which the solid content of the polymer containing the compound represented by the general formula (1) and the colorant is dispersed in water as a main solvent. An agent may be contained.

着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体はそのまま水系インクとして用いてもよいが、インクジェット記録用水系インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤等を添加してもよい。
得られる水分散体及び水系インクにおける、着色剤を含有するポリマー粒子の平均粒径は、プリンターのノズルの目詰まり防止及び分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。なお、平均粒径は、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)で測定することができる。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(１．３３３) を入力する。測定濃度は、通常５×１０−３重量％程度で行う。
なお、ポリマー粒子に一般式（１）で表される化合物及び／又は着色剤が更に含有されても、ポリマー粒子の好ましい平均粒径は前記と同じ範囲である。 An aqueous dispersion of polymer particles containing a colorant may be used as an aqueous ink as it is, but a wetting agent, a penetrating agent, a dispersing agent, a viscosity modifier, an antifoaming agent, an antifungal agent which are usually used in an aqueous ink for inkjet recording. You may add an agent, a rust preventive agent, etc.
The average particle diameter of the polymer particles containing the colorant in the obtained water dispersion and water-based ink is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably from the viewpoint of preventing clogging of the nozzle of the printer and dispersion stability. Is 0.03 to 0.3 μm, particularly preferably 0.05 to 0.2 μm. The average particle diameter can be measured with a laser particle analysis system ELS-8000 (cumulant analysis) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The measurement conditions are a temperature of 25 ° C., an angle between incident light and a detector of 90 °, and an integration count of 100. The refractive index of water (1.333) is input as the refractive index of the dispersion solvent. The measurement concentration is usually about 5 × 10 −3 wt%.
In addition, even if the compound represented by the general formula (1) and / or the colorant is further contained in the polymer particle, the preferable average particle diameter of the polymer particle is in the same range as described above.

〔水分散体／水系インク〕
本発明の水分散体及び、水系インク中の各成分の含有量及びそれらの重量比は次のとおりである。
一般式（１）で表される化合物の含有量は、吐出性及び光沢性の向上の観点から、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜８重量％がより好ましく、０．１５〜５重量％がより好ましく、０．２〜３重量％が更に好ましく、０．３〜２重量％が特に好ましく、０．３〜１．５重量％が最も好ましい。
ポリマー粒子の含有量（一般式（１）で表される化合物、着色剤を除いた固形分量。以下同じ。）は、吐出性、光沢性の観点から、０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％が更に好ましく、１〜１０重量％が特に好ましい。
着色剤の含有量は、印字濃度の観点から、１〜２５重量％が好ましく、２〜２０重量％が更に好ましく、２〜１５重量％が特に好ましい。
〔一般式（１）で表される化合物／ポリマー粒子〕の重量比は、吐出性及び光沢性の向上の観点から、１／５０〜１／１が好ましく、１／３０〜１／１がより好ましく、１／２０〜１／２が更に好ましく、１／１０〜１／２が特に好ましい。
〔一般式（１）で表される化合物／着色剤〕の重量比は、吐出性、光沢性の観点から、１／４０〜５／１であることが好ましく、１／３０〜１／１であることが更に好ましい。
〔ポリマー粒子／着色剤〕の重量比は、ポリマー粒子の分散安定性の観点から、５／９５〜９０／１０であることが好ましく、１０／９０〜７５／２５であることが更に好ましく、２０／８０〜５０／５０が特に好ましい。 [Water dispersion / water-based ink]
The content of each component in the water dispersion of the present invention and the water-based ink and the weight ratio thereof are as follows.
The content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight, from the viewpoint of improving dischargeability and glossiness. -5% by weight is more preferred, 0.2-3% by weight is still more preferred, 0.3-2% by weight is particularly preferred, and 0.3-1.5% by weight is most preferred.
The content of the polymer particles (the amount of the solid content excluding the compound represented by the general formula (1) and the colorant. The same shall apply hereinafter) is preferably 0.5 to 20% by weight from the viewpoint of dischargeability and glossiness. 1 to 15% by weight is more preferable, and 1 to 10% by weight is particularly preferable.
The content of the colorant is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, and particularly preferably 2 to 15% by weight from the viewpoint of printing density.
The weight ratio of [the compound represented by the general formula (1) / polymer particles] is preferably 1/50 to 1/1, more preferably 1/30 to 1/1, from the viewpoint of improving dischargeability and gloss. Preferably, 1/20 to 1/2 is more preferable, and 1/10 to 1/2 is particularly preferable.
The weight ratio of [the compound represented by the general formula (1) / colorant] is preferably 1/40 to 5/1, and preferably 1/30 to 1/1 from the viewpoints of dischargeability and gloss. More preferably it is.
The weight ratio of [polymer particles / colorant] is preferably 5/95 to 90/10, more preferably 10/90 to 75/25, from the viewpoint of dispersion stability of the polymer particles, and 20 / 80-50 / 50 is particularly preferable.

本発明の水分散体及び水系インク中の水の含有量は、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％である。水分散体とは、水を主媒体として、これに着色剤が分散したものであり、水系インクとは、水を主媒体として用いたインクである。
本発明の水分散体の表面張力（２０℃）は、好ましくは３０〜６５ｍＮ/ｍ、更に好ましくは３５〜６０ｍＮ/ｍである。また、水系インクの表面張力（２５℃）は、インクノズルからの良好な吐出性を確保する観点から、好ましくは２０〜３５ｍＮ/ｍ、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ/ｍである。
本発明の水分散体の１０重量％の粘度（２０℃）は、水系インクとした際に好ましい粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、本発明の水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
得られる印字物の２０°光沢度は実用上５０以上が好ましく、６０以上が更に好ましい。
本発明の水系インクを適用するインクジェットの方式は制限されないが、特にピエゾ方式のインクジェットプリンターに好適である。 The water content in the aqueous dispersion and water-based ink of the present invention is preferably 30 to 90% by weight, more preferably 40 to 80% by weight. The water dispersion is obtained by dispersing water as a main medium, and the colorant is dispersed therein. The water-based ink is ink using water as the main medium.
The surface tension (20 ° C.) of the aqueous dispersion of the present invention is preferably 30 to 65 mN / m, more preferably 35 to 60 mN / m. Further, the surface tension (25 ° C.) of the water-based ink is preferably 20 to 35 mN / m, and more preferably 25 to 35 mN / m, from the viewpoint of securing good dischargeability from the ink nozzle.
The viscosity (20 ° C.) of 10% by weight of the aqueous dispersion of the present invention is preferably 2 to 6 mPa · s, and more preferably 2 to 5 mPa · s in order to obtain a preferable viscosity when an aqueous ink is used. In addition, the viscosity (20 ° C.) of the water-based ink of the present invention is preferably 2 to 12 mPa · s, and more preferably 2.5 to 10 mPa · s in order to maintain good ejection properties.
The 20 ° glossiness of the obtained printed matter is practically preferably 50 or more, more preferably 60 or more.
The ink jet method to which the water-based ink of the present invention is applied is not limited, but is particularly suitable for a piezo ink jet printer.

以下の製造例、合成例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。
製造例１
反応容器内に、メチルエチルケトン２０部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、表１に示す各モノマーの２００部の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表１に示すモノマーの残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン６０部及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、前記ラジカル重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、さらにメチルエチルケトン１１５部加え、３０分間攪拌し、固形分含有量（有効分含有量）５０％のポリマー溶液を得た。
得られたポリマーの重量平均分子量を前記方法により測定した。結果を表１に示す。
なお、表１に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
（ｂ）スチレンマクロマー
東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６Ｓ、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基
（ｄ）５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ：
オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝８、プロピレンオキシド平均付加モル数＝６）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ
（ｄ）ＰＰ−８００：
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキシド平均付加モル数＝１３）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマーＰＰ−８００ In the following production examples, synthesis examples, examples and comparative examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
Production Example 1
In a reaction vessel, 20 parts of methyl ethyl ketone, 0.03 part of a polymerization chain transfer agent (2-mercaptoethanol), and 10% of 200 parts of each monomer shown in Table 1 were mixed and thoroughly replaced with nitrogen gas. A mixed solution was obtained.
On the other hand, the remaining 90% of the monomers shown in Table 1 were charged into a dropping funnel, and 0.27 part of the polymerization chain transfer agent, 60 parts of methyl ethyl ketone and a radical polymerization initiator (2,2′-azobis (2,4-dimethyl) were added. Valeronitrile)) 1.2 parts were added and mixed, and nitrogen gas substitution was sufficiently performed to obtain a mixed solution.
Under a nitrogen atmosphere, the mixed solution in the reaction vessel was heated to 65 ° C. while stirring, and the mixed solution in the dropping funnel was gradually dropped over 3 hours. After 2 hours at 65 ° C. from the end of dropping, a solution in which 0.3 part of the radical polymerization initiator was dissolved in 5 parts of methyl ethyl ketone was added, and further aged at 65 ° C. for 2 hours and at 70 ° C. for 2 hours, and further 115 parts of methyl ethyl ketone. In addition, the mixture was stirred for 30 minutes to obtain a polymer solution having a solid content (effective content) of 50%.
The weight average molecular weight of the obtained polymer was measured by the above method. The results are shown in Table 1.
The details of the compounds shown in Table 1 are as follows.
(B) Styrene macromer, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name: AS-6S, number average molecular weight: 6000, polymerizable functional group: methacryloyloxy group (d) 50POEP-800B:
Octoxy polyethylene glycol polypropylene glycol monomethacrylate (ethylene oxide average addition mole number = 8, propylene oxide average addition mole number = 6): manufactured by NOF Corporation, trade name: BLEMER 50POEP-800B
(D) PP-800:
Polypropylene glycol monomethacrylate (propylene oxide average added mole number = 13): manufactured by NOF Corporation, trade name: BLEMER PP-800

合成例１：一般式（２）で表される化合物Ａの合成
反応容器内に、無水フタル酸１００部及び２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物（日本乳化剤株式会社製、商品名：ニューコール１００４）４００部、テトライソプロポキシチタネート０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２２０℃に昇温し、エステル化反応を行った。さらに同温度にて減圧反応を行うことでエステル化反応を完結させ、余分なアルコールをトッピングにより除去して一般式（２）で表される化合物Ａを得た。化合物Ａは、フタル酸を基本構造とし両末端に２−エチルヘキシル基のエチレンオキサイドの４モル付加物を有していた。 Synthesis Example 1 Synthesis of Compound A Represented by General Formula (2) In a reaction vessel, 100 parts of phthalic anhydride and 4 mol of 2-ethylhexyl alcohol ethylene oxide adduct (Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name: New Coal) 1004) 400 parts and 0.5 parts of tetraisopropoxytitanate were mixed and mixed, and after sufficiently replacing with nitrogen gas, the temperature was raised to 220 ° C. to carry out an esterification reaction. Further, the esterification reaction was completed by performing a reduced pressure reaction at the same temperature, and excess alcohol was removed by topping to obtain a compound A represented by the general formula (2). Compound A had phthalic acid as a basic structure and had a 4-mol adduct of 2-ethylhexyl group ethylene oxide at both ends.

［化合物ＡのｌｏｇＰ値の計算］
フタル酸を基本構造にエチレンオキサイドが合計で８モル付加しており、両末端に２−エチルヘキシル基を有している。フタル酸のＬｏｇＰ値は０．５７であり、エチレンオキサイドのＬｏｇＰ値は−０．２７、２−エチルヘキシル基のＬｏｇＰ値は３．９１であることから、化合物ＡのＬｏｇＰ値は６．２３（０．５７−０．２７×８＋３．９１×２）と計算される。 [Calculation of log P value of Compound A]
A total of 8 moles of ethylene oxide are added to the basic structure of phthalic acid, and it has 2-ethylhexyl groups at both ends. Since the LogP value of phthalic acid is 0.57, the LogP value of ethylene oxide is -0.27, and the LogP value of 2-ethylhexyl group is 3.91, the LogP value of Compound A is 6.23 (0 .57−0.27 × 8 + 3.91 × 2).

合成例２：一般式（３）で表される化合物Ｂの合成
反応容器内に、トリメリット酸７０部及びエマルゲン１０４Ｐ（ラウリルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物、花王株式会社製）４５０部、テトライソプロポキシチタネート０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２３０℃に昇温し，エステル化反応を行った。さらに同温度にて減圧反応を行うことでエステル化反応を完結させ、余分なアルコールをトッピングにより除去して一般式（３）で表される化合物Ｂを得た。化合物Ｂは、トリメリット酸を基本構造とし各末端にラウリル基のエチレンオキサイドの４モル付加物を有していた。 Synthesis Example 2: Synthesis of compound B represented by general formula (3) In a reaction vessel, 70 parts of trimellitic acid and 450 parts of Emulgen 104P (ethylene oxide 4 mol adduct of lauryl alcohol, manufactured by Kao Corporation), tetraiso After adding and mixing 0.5 parts of propoxy titanate and sufficiently replacing with nitrogen gas, the temperature was raised to 230 ° C. to carry out an esterification reaction. Further, the esterification reaction was completed by performing a reduced pressure reaction at the same temperature, and excess alcohol was removed by topping to obtain a compound B represented by the general formula (3). Compound B had trimellitic acid as a basic structure and had a 4-mole adduct of lauryl ethylene oxide at each end.

［化合物ＢのｌｏｇＰ値の計算］
トリメリット酸を基本構造にエチレンオキサイドが合計で１２モル付加しており、末端にラウリル基を有している。トリメリット酸のＬｏｇＰ値は−０．１５であり、エチレンオキサイドのＬｏｇＰ値は−０．２７、ラウリル基のＬｏｇＰ値は５．９３であることから、化合物ＢのＬｏｇＰ値は１４．４０（−０．１５−０．２７×１２＋５．９３×３）と計算される。 [Calculation of log P value of Compound B]
Trimellitic acid is added to the basic structure with a total of 12 moles of ethylene oxide and has a lauryl group at the end. Since the log P value of trimellitic acid is -0.15, the log P value of ethylene oxide is -0.27, and the log P value of lauryl group is 5.93, the log P value of compound B is 14.40 (- 0.15-0.27 × 12 + 5.93 × 3).

合成例３
アジピン酸の２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物（日本乳化剤株式会社製、商品名：ニューコール１００４）の合成例
反応容器内に、アジピン酸９０部及び２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物（日本乳化剤株式会社製、商品名：ニューコール１００４）４５０部、テトライソプロポキシチタネート０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２２０℃に昇温し，エステル化反応を行った。さらに同温度にて減圧反応を行うことでエステル化反応を完結させ、余分なアルコールをトッピングにより除去してアジピン酸ジエステル系の不溶性化合物Ｃを得た。化合物Ｃは、アジピン酸を基本構造とし両末端に２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４モル付加物を有していた。 Synthesis example 3
Synthesis example of ethylene oxide 4 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol with adipic acid (trade name: New Coal 1004 manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) In a reaction vessel, 90 parts of adipic acid and ethylene oxide 4 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol (Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name: New Coal 1004) 450 parts and tetraisopropoxy titanate 0.5 parts are mixed and mixed, and after sufficient nitrogen gas replacement, the temperature is raised to 220 ° C. to perform esterification. Reaction was performed. Further, the esterification reaction was completed by performing a reduced pressure reaction at the same temperature, and excess alcohol was removed by topping to obtain an adipic acid diester-based insoluble compound C. Compound C had a basic structure of adipic acid and had an ethylene oxide 4 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol at both ends.

［化合物ＣのｌｏｇＰ値の計算］
アジピン酸を基本構造にエチレンオキサイドが合計で８モル付加しており、両末端に２−エチルヘキシル基を有している。アジピン酸のＬｏｇＰ値は０．２９であり、エチレンオキサイドのＬｏｇＰ値は−０．２７、２−エチルヘキシル基のＬｏｇＰ値は３．９１であることから、化合物ＣのＬｏｇＰ値は５．９５（０．２９−０．２７×８＋３．９１×２）と計算される。 [Calculation of log P value of Compound C]
A total of 8 mol of ethylene oxide is added to the basic structure of adipic acid, and it has 2-ethylhexyl groups at both ends. Since the LogP value of adipic acid is 0.29, the LogP value of ethylene oxide is -0.27, and the LogP value of 2-ethylhexyl group is 3.91, the LogP value of Compound C is 5.95 (0 .29−0.27 × 8 + 3.91 × 2).

実施例１
製造例１で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマーＡ２００部をメチルエチルケトン４００部に溶かし、その中に中和剤（５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液）１６部（中和度６０％）及びイオン交換水１６００部加えて塩生成基を中和し、更にキナクリドン顔料（C.I.ピグメント・バイオレット19、クラリアントジャパン株式会社製、商品名：Hostaperm Red E5B02）６８０部を加え、ディスパー翼で２０℃で１時間混合した。得られた分散液をマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力でさらに１０パス分散処理した。
得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が１８％の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体を得た。
得られた水不溶性ポリマー粒子の水分散体４０部、及び合成例１で得られた化合物Ａ０．７部を混合、攪拌して水不溶性有機化合物をポリマー粒子中に含有させた。この混合液に、グリセリン１０部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール４６５（日信化学工業株式会社製）１部、プロキセルＸＬ２（アビシア株式会社製）０．３部、トリエチレンアミン１．０部、及びイオン交換水４０部を混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、９９ｎｍであった。 Example 1
200 parts of the polymer A obtained by drying the polymer solution obtained in Production Example 1 under reduced pressure was dissolved in 400 parts of methyl ethyl ketone, and 16 parts of the neutralizing agent (5M aqueous sodium hydroxide solution) was contained therein (degree of neutralization 60%). In addition, 1600 parts of ion-exchanged water was added to neutralize the salt-forming group, and 680 parts of quinacridone pigment (CI Pigment Violet 19, Clariant Japan Co., Ltd., trade name: Hostaperm Red E5B02) was added. Mix for 1 hour. The obtained dispersion was further subjected to 10-pass dispersion treatment at a pressure of 200 MPa with a microfluidizer (trade name, manufactured by Microfluidics).
After adding 250 parts of ion-exchanged water to the obtained dispersion and stirring, methyl ethyl ketone was removed at 60 ° C. under reduced pressure, a part of water was further removed, and a 5 μm filter (acetylcellulose membrane, outer diameter: Water containing a pigment having a solid content concentration of 18% by filtering through a 25 mL needleless syringe (made by Terumo Co., Ltd.) attached with 2.5 cm, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and removing coarse particles. An aqueous dispersion of insoluble polymer particles was obtained.
40 parts of the water dispersion of the obtained water-insoluble polymer particles and 0.7 part of the compound A obtained in Synthesis Example 1 were mixed and stirred to contain the water-insoluble organic compound in the polymer particles. In this mixed solution, 10 parts of glycerin, 7 parts of triethylene glycol monobutyl ether, 1 part of Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 0.3 part of Proxel XL2 (manufactured by Avicia Co., Ltd.), 1. 0 parts and 40 parts of ion-exchanged water were mixed, and the resulting mixture was mixed with a 1.2 μm filter (acetylcellulose membrane, outer diameter: 2.5 cm, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with a capacity of 25 mL. None Filtered with a syringe to remove coarse particles, thereby obtaining a water-based ink. The average particle diameter of the colorant-containing polymer particles in the water-based ink was 99 nm.

実施例２
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、合成例２で得られた化合物Ｂを同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、９７ｎｍであった。 Example 2
In Example 1, an aqueous ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of Compound B obtained in Synthesis Example 2 was used instead of Compound A obtained in Synthesis Example 1. The average particle diameter of the colorant-containing polymer particles in the water-based ink was 97 nm.

比較例１
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、合成例３で得られた化合物Ｃを同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、１０３ｎｍであった。
比較例２
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、ビス−２−エチルヘキシルフタレートを同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、１１０ｎｍであった。
比較例３
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、水を同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、１００ｎｍであった。 Comparative Example 1
In Example 1, a water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of Compound C obtained in Synthesis Example 3 was used instead of Compound A obtained in Synthesis Example 1. The average particle diameter of the colorant-containing polymer particles in the water-based ink was 103 nm.
Comparative Example 2
In Example 1, a water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of bis-2-ethylhexyl phthalate was used instead of Compound A obtained in Synthesis Example 1. In the water-based ink, the average particle diameter of the colorant-containing polymer particles was 110 nm.
Comparative Example 3
In Example 1, a water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of water was used instead of Compound A obtained in Synthesis Example 1. In the water-based ink, the average particle diameter of the colorant-containing polymer particles was 100 nm.

次に、実施例及び比較例で得られた水系インクの吐出性及び光沢度を、以下の方法より評価した。その結果を表２に示す。
（１）吐出性
市販のセイコーエプソン株式会社のインクジェットプリンター（品番：Ｖ−６３０、ピエゾ方式）を用いて、普通紙Ｐ紙、４０２４（富士ゼロックス株式会社製）に２０００文字／枚を１００枚連続印刷した後、文字、ベタ画像及び罫線を含むテスト文書を印字
し、（i）シャープでハッキリとした文字、（ii）均一なベタ画像、及び（iii）ヨレのない罫線の３項目を評価し、以下の判断基準により評価した。
〔判断基準〕
○：３項目をいずれも満足する（問題なし）
△：３項目をいずれもほぼ満足する（実使用上問題なし）
×：１項目以上満足しない（実使用上問題あり）
（２）光沢度
セイコーエプソン株式会社製プリンター（型番：Ｖ−６３０、ピエゾ方式）を用い、市販の専用紙（写真用紙＜光沢＞セイコーエプソン株式会社製、商品名:ＫＡ４１００ＰＳＫ）にベタ印字し〔印字条件＝用紙種類：フォトプリント紙、モード設定：フォト〕、２５℃で２４時間放置後、２０°の光沢度を光沢計（日本電色工業株式会社製、商品名：ＨＡＮＤＹＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲＰＧ−１）で５回測定し、その平均値を求めた。数値が大きい方が、光沢度が高い。 Next, the discharge properties and glossiness of the water-based inks obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.
(1) Ejectability Using a commercially available Seiko Epson ink jet printer (product number: V-630, piezo method), 100 consecutive 2000 characters / sheet on plain paper P paper, 4024 (Fuji Xerox Co., Ltd.) After printing, print a test document containing characters, solid images and ruled lines, and evaluate three items: (i) sharp and clear characters, (ii) uniform solid images, and (iii) ruled lines without blurring. The evaluation was made according to the following criteria.
〔Judgment criteria〕
○: All three items are satisfied (no problem)
Δ: All three items are almost satisfied (no problem in actual use)
×: Not satisfied with more than one item (problems in actual use)
(2) Glossiness Using a printer (model number: V-630, piezo method) manufactured by Seiko Epson Corporation, solid printing is performed on commercially available special paper (photo paper <gloss> manufactured by Seiko Epson Corporation, trade name: KA4100PSK) [ Printing condition = paper type: photo print paper, mode setting: photo], left at 25 ° C. for 24 hours, and then glossiness of 20 ° gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: HANDY GLOSSMETER PG-1) Was measured 5 times, and the average value was obtained. The higher the value, the higher the glossiness.

表１から、実施例１〜２の水系インクは、比較例１〜３の水系インクに比べて、吐出性、光沢性が優れていることが分かる。また、実施例１〜２の水系インクを用いてインクジェット記録方式により印字した印字物は、充分な印字濃度を有していた。 From Table 1, it can be seen that the water-based inks of Examples 1 and 2 are superior in dischargeability and glossiness to the water-based inks of Comparative Examples 1 to 3. Moreover, the printed matter printed by the inkjet recording system using the water-based inks of Examples 1 and 2 had a sufficient print density.

Claims

An aqueous dispersion for inkjet recording containing a colorant, polymer particles, and a compound represented by the following general formula (1).

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or a phenyl group optionally having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and AO represents an alkanediyl having 2 to 4 carbon atoms. An oxy group is shown, n shows the average addition mole number, is a number of 1-30, Y shows -O- or -COO-, and X is a number of 2-4.)

The aqueous dispersion for inkjet recording according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is an ester compound of phthalic acid or trimellitic acid.

The water dispersion for inkjet recording according to claim 1 or 2, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.05 to 10% by weight in the water dispersion.

The weight ratio of the polymer particles and the compound represented by the general formula (1) [compound represented by the general formula (1) / polymer particles] is 1/50 to 1/1. An aqueous dispersion for ink jet recording according to claim 1.

The water dispersion for inkjet recording according to any one of claims 1 to 4, wherein a colorant is contained in the polymer particles.

The polymer constituting the polymer particles has a polymer containing a structural unit derived from the salt-forming group-containing monomer (a) and a structural unit derived from the hydrophobic monomer (c) in the main chain, and is derived from the macromer (b). The water dispersion for inkjet recording according to any one of claims 1 to 5, which is a water-insoluble graft polymer having in a side chain.

An aqueous ink for inkjet recording, comprising the aqueous dispersion for inkjet recording according to any one of claims 1 to 6.