JP2008026881A - Optical film, method for producing optical film, optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display device. - Google Patents
Optical film, method for producing optical film, optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display device. Download PDFInfo
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Abstract
【課題】広範囲にわたり高いコントラスト比を有し、カラーシフトを抑制可能な光学フィルム、並びに光学フィルムの製造方法、該光学フィルムを用いた光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置を提供する。
【解決手段】本発明の光学フィルムは下記式(1)〜(6)を満たすことを特徴とする。
(1)150≦Re(550)≦400
(2)−100≦Rth(550)≦100
(3)0.1<Re(450)/Re(550)<0.95
(4)1.03<Re(650)/Re(550)<1.93
(5)0.4<(Re(450)/Rth(450))/(Re(550)/Rth(550))<0.95
(6)1.05<(Re(650)/Rth(650))/(Re(550)/Rth(550))<1.90
(式(1)〜(6)中、Re(450)、Re(550)、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rth(450)、Rth(550)、Rth(650)はそれぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した厚み方向のレターデーション値(単位:nm)である。)
【選択図】なしAn optical film having a high contrast ratio over a wide range and capable of suppressing color shift, a method for producing the optical film, an optical compensation film using the optical film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device are provided.
The optical film of the present invention satisfies the following formulas (1) to (6).
(1) 150 ≦ Re (550) ≦ 400
(2) −100 ≦ Rth (550) ≦ 100
(3) 0.1 <Re (450) / Re (550) <0.95
(4) 1.03 <Re (650) / Re (550) <1.93
(5) 0.4 <(Re (450) / Rth (450)) / (Re (550) / Rth (550)) <0.95
(6) 1.05 <(Re (650) / Rth (650)) / (Re (550) / Rth (550)) <1.90
(In formulas (1) to (6), Re (450), Re (550), and Re (650) are in-plane retardation values (unit: nm) measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively. Rth (450), Rth (550), and Rth (650) are retardation values (unit: nm) in the thickness direction measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
[Selection figure] None
Description
本発明は、広範囲にわたり高いコントラスト比を有し、カラーシフトを抑制可能な光学フィルム、並びに光学フィルムの製造方法、該光学フィルムを用いた光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film having a high contrast ratio over a wide range and capable of suppressing color shift, an optical film manufacturing method, an optical compensation film using the optical film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
液晶表示装置は、低電圧・低消費電力で小型化・薄膜化が可能など様々な利点からパーソナルコンピューターや携帯機器のモニター、テレビ用途に広く利用されている。このような液晶表示装置は液晶セル内の液晶分子の配列状態により様々なモードが提案されているが、従来は液晶セルの下側基板から上側基板に向かって約90°捩れた配列状態になるTNモードが主流であった。
一般に液晶表示装置は液晶セル、光学補償シート、偏光子から構成される。光学補償シートは画像着色を解消したり、視野角を拡大するために用いられており、延伸した複屈折フィルムや透明フィルムに液晶を塗布したフィルムが使用されている。しかしながら、大画面で様々な角度から見ることが想定されるテレビ用途の液晶表示装置は視野角依存性に対する要求が厳しく、さらなる視野角特性の向上の要請からIPS(In−Plane Switching)モード、OCB(Optically Compensatory Bend)モード、VA(Vertically Aligned)モードなど、TNモードとは異なる液晶表示装置が研究されている。特にIPSモードはコントラストが高く、視野角特性が良好であることから、比較的製造の歩留まりが高いことからTV用の液晶表示装置として着目されている。
Liquid crystal display devices are widely used in monitors for personal computers and portable devices, and for television applications because of their various advantages, such as low voltage and low power consumption, enabling miniaturization and thinning. Various modes have been proposed for such a liquid crystal display device depending on the alignment state of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell. Conventionally, the liquid crystal display device is in an alignment state twisted by about 90 ° from the lower substrate to the upper substrate of the liquid crystal cell. The TN mode was mainstream.
In general, a liquid crystal display device includes a liquid crystal cell, an optical compensation sheet, and a polarizer. The optical compensation sheet is used for eliminating image coloring or expanding the viewing angle, and a stretched birefringent film or a film obtained by applying a liquid crystal to a transparent film is used. However, liquid crystal display devices for televisions that are expected to be viewed from various angles on a large screen have strict demands for viewing angle dependency, and from the demand for further improvement of viewing angle characteristics, IPS (In-Plane Switching) mode, OCB Liquid crystal display devices different from the TN mode, such as (Optically Compensatory Bend) mode and VA (Vertically Aligned) mode, have been studied. In particular, the IPS mode is attracting attention as a liquid crystal display device for TV because it has a high contrast and good viewing angle characteristics, and thus has a relatively high manufacturing yield.
IPSモードにおいては、黒表示時の対角位斜め入射方向での僅かな光漏れが表示品質の低下の原因として顕在化してきた。この色調や黒表示の視野角を改善する手段の一つとして、液晶層と偏光板の間に複屈折特性を有する光学補償材料を配置することがIPSモードにおいても検討されている。例えばNzが0.4〜0.6であり、面内位相差が200〜350nmの位相差膜を用いることにより直交偏光板を斜めから見た場合の偏光軸交差角度の直交からのズレに基づく光漏れを抑える発明が開示されている(特許文献1参照)。 In the IPS mode, a slight light leakage in the diagonally oblique incidence direction during black display has become apparent as a cause of a decrease in display quality. As one means for improving the color tone and the viewing angle of black display, the arrangement of an optical compensation material having birefringence characteristics between the liquid crystal layer and the polarizing plate is also studied in the IPS mode. For example, based on the deviation from the orthogonality of the polarization axis crossing angle when the orthogonal polarizing plate is viewed obliquely by using a retardation film having an Nz of 0.4 to 0.6 and an in-plane retardation of 200 to 350 nm. An invention for suppressing light leakage is disclosed (see Patent Document 1).
しかしながらこれらの方法はある波長域(例えば550nm付近の緑光)に対して光漏れを低減しているのみであり、それ以外の波長域(例えば450nm付近の青光、650nm付近の赤光)に対する光漏れは考慮していない。このため例えば黒表示をして斜めから観察すると、青色や赤色に着色するいわゆるカラーシフトの問題が解決されていなかった。 However, these methods only reduce light leakage for a certain wavelength range (for example, green light near 550 nm), and light for other wavelength ranges (for example, blue light near 450 nm, red light near 650 nm). Leakage is not considered. For this reason, for example, when black is displayed and observed from an oblique direction, the so-called color shift problem of coloring blue or red has not been solved.
本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、広範囲にわたり高いコントラスト比を有し、カラーシフトを抑制可能な光学フィルム、光学フィルムの製造方法、およびこの製造方法によって製造された光学フィルム、また、それらを用いた光学補償フィルム、偏光板、さらには液晶表示装置の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has an optical film having a high contrast ratio over a wide range and capable of suppressing color shift, an optical film manufacturing method, an optical film manufactured by the manufacturing method, An object of the present invention is to provide an optical compensation film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device using them.
これらの目的は以下の〔1〕〜〔12〕の手段によって達成された。
〔1〕
下記式(1)〜(6)を満たすことを特徴とする光学フィルム。
(1)150≦Re(550)≦400
(2)−100≦Rth(550)≦100
(3)0.1<Re(450)/Re(550)<0.95
(4)1.03<Re(650)/Re(550)<1.93
(5)0.4<(Re(450)/Rth(450))/(Re(550)/Rth(550))<0.95
(6)1.05<(Re(650)/Rth(650))/(Re(550)/Rth(550))<1.90
(式(1)〜(6)中、Re(450)、Re(550)、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rth(450)、Rth(550)、Rth(650)はそれぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した厚み方向のレターデーション値(単位:nm)である。)
〔2〕
光学フィルムがセルロースアシレートを含むことを特徴とする〔1〕に記載の光学フィルム。
〔3〕
光学フィルムの膜厚が10〜300μmであることを特徴とする〔1〕または〔2〕に記載の光学フィルム。
〔4〕
フィルムの長手方向または幅方向のいずれか一方を延伸させる延伸工程と、もう一方の方向を収縮させる収縮工程を含み、かつ、前記延伸工程および/または収縮工程前の膜厚と比較して、膜厚を増加させることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
〔5〕
加熱により収縮することによって膜厚を増加させることを特徴とする〔4〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔6〕
フィルムをテンタークリップによって把持、搬送し、該テンタークリップの搬送方向の間隔を狭めることで収縮させる収縮工程、およびこれと略直交する方向に該フィルムを延伸させる延伸工程を含むことを特徴とする〔4〕または〔5〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔7〕
フィルムをテンタークリップによって把持、搬送し、該テンタークリップの搬送方向の間隔を広げることで延伸する延伸工程、およびこれと略直交する方向に該フィルムを収縮させる工程を含むことを特徴とする〔4〕または〔5〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔8〕
〔4〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の製造方法で作成されたことを特徴とする光学フィルム。
〔9〕
〔1〕〜〔3〕、あるいは〔8〕のいずれかに記載の光学フィルムに、さらに下記式(7)を満たす光学異方性層を形成してなることを特徴とする光学補償フィルム。
(7)Re(550)=0〜200(nm)かつ|Rth(550)|=0〜300(nm)
〔10〕
〔1〕〜〔3〕、あるいは〔8〕のいずれかに記載の光学フィルム、〔9〕に記載の光学補償フィルムの少なくとも1つを含むことを特徴とする偏光板。
〔11〕
〔1〕〜〔3〕、あるいは〔8〕のいずれかに記載の光学フィルム、〔9〕に記載の光学補償フィルム、〔10〕に記載の偏光板、のいずれか1つを含むことを特徴とする液晶表示装置。
〔12〕
液晶セルがIPSモードである〔11〕に記載の液晶表示装置。
〔13〕
〔10〕に記載の偏光板と、下記式(8)を満たす光学フィルムを偏光板の保護フィルムとして有する偏光板と、IPSセルとを含む液晶表示装置。
(8)|Re(550)|=0〜10(nm)かつ|Rth(550)|=0〜25(nm)
These objects were achieved by the following means [1] to [12].
[1]
An optical film characterized by satisfying the following formulas (1) to (6).
(1) 150 ≦ Re (550) ≦ 400
(2) −100 ≦ Rth (550) ≦ 100
(3) 0.1 <Re (450) / Re (550) <0.95
(4) 1.03 <Re (650) / Re (550) <1.93
(5) 0.4 <(Re (450) / Rth (450)) / (Re (550) / Rth (550)) <0.95
(6) 1.05 <(Re (650) / Rth (650)) / (Re (550) / Rth (550)) <1.90
(In formulas (1) to (6), Re (450), Re (550), and Re (650) are in-plane retardation values (unit: nm) measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively. Rth (450), Rth (550), and Rth (650) are retardation values (unit: nm) in the thickness direction measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
[2]
The optical film according to [1], wherein the optical film contains cellulose acylate.
[3]
The optical film according to [1] or [2], wherein the optical film has a thickness of 10 to 300 μm.
[4]
A stretching process for stretching one of the longitudinal direction and the width direction of the film, and a shrinking process for contracting the other direction, and the film is compared with the film thickness before the stretching process and / or the shrinking process. A method for producing an optical film, wherein the thickness is increased.
[5]
The method for producing an optical film as described in [4], wherein the film thickness is increased by contraction by heating.
[6]
It includes a shrinking step of gripping and transporting a film by a tenter clip and shrinking by narrowing an interval in the transporting direction of the tenter clip, and a stretching step of stretching the film in a direction substantially perpendicular thereto. 4] or the method for producing an optical film according to [5].
[7]
The film includes a stretching step of gripping and transporting the film with a tenter clip and stretching the film by widening an interval in the transport direction of the tenter clip, and a step of contracting the film in a direction substantially perpendicular to the tenter clip [4 ] Or the manufacturing method of the optical film as described in [5].
[8]
An optical film produced by the production method according to any one of [4] to [7].
[9]
[1]-[3] or [8] An optical compensation film, wherein an optical anisotropic layer satisfying the following formula (7) is further formed on the optical film described in any one of [8].
(7) Re (550) = 0 to 200 (nm) and | Rth (550) | = 0 to 300 (nm)
[10]
A polarizing plate comprising at least one of the optical film according to any one of [1] to [3] or [8] and the optical compensation film according to [9].
[11]
It includes any one of the optical film according to any one of [1] to [3] or [8], the optical compensation film according to [9], and the polarizing plate according to [10]. A liquid crystal display device.
[12]
[11] The liquid crystal display device according to [11], wherein the liquid crystal cell is in an IPS mode.
[13]
A liquid crystal display device comprising: the polarizing plate according to [10]; a polarizing plate having an optical film satisfying the following formula (8) as a protective film for the polarizing plate; and an IPS cell.
(8) | Re (550) | = 0 to 10 (nm) and | Rth (550) | = 0 to 25 (nm)
本発明は、本発明者らの鋭意検討の結果得られた知見に基づいて完成されたものであり、光学フィルムの面内のレターデーションと厚さ方向のレターデーションの波長分散を独立に制御し、その光学的な最適値を求め、液晶セル、特にIPSモードの液晶セルの黒状態の視角補償をほぼ全ての波長において可能にするものである。その結果、本発明の液晶表示装置は、黒表示時の斜め方向の光抜けが軽減され、視野角コントラストが著しく改善されている。また、本発明の液晶表示装置は、黒表示時の斜め方向の光抜けをほぼ全ての可視光波長領域で抑えることができるため、従来問題であった視野角に依存した黒表示時の色ずれが大きく改善されている。 The present invention was completed based on the knowledge obtained as a result of intensive studies by the present inventors, and independently controls the wavelength dispersion of in-plane retardation and retardation in the thickness direction of an optical film. The optical optimum value is obtained, and the viewing angle compensation of the black state of the liquid crystal cell, in particular, the liquid crystal cell of the IPS mode is made possible at almost all wavelengths. As a result, in the liquid crystal display device of the present invention, light leakage in an oblique direction during black display is reduced, and the viewing angle contrast is remarkably improved. In addition, the liquid crystal display device of the present invention can suppress light leakage in an oblique direction during black display in almost all visible light wavelength regions. Has been greatly improved.
本発明において、「45°」、「略平行」あるいは「略直交」とは、厳密な角度±5°未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、4°未満であることが好ましく、3°未満であることがより好ましい。また、角度について、「+」は時計周り方向を意味し、「−」は反時計周り方向を意味するものとする。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。また、「可視光領域」とは、380nm〜780nmのことをいう。さらに屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域のλ=550nmでの値である。 In the present invention, “45 °”, “substantially parallel” or “substantially orthogonal” means that the angle is within a range of strictly less than ± 5 °. The error from the exact angle is preferably less than 4 °, more preferably less than 3 °. Regarding the angle, “+” means the clockwise direction, and “−” means the counterclockwise direction. Further, the “slow axis” means a direction in which the refractive index is maximized. The “visible light region” means 380 nm to 780 nm. Further, the measurement wavelength of the refractive index is a value at λ = 550 nm in the visible light region unless otherwise specified.
本明細書において「偏光板」とは、特に断らない限り、長尺の偏光板及び液晶表示装置に組み込まれる大きさに裁断された(本明細書において、「裁断」には「打ち抜き」および「切り出し」等も含むものとする)偏光板の両者を含む意味で用いられる。また、本明細書では「偏光膜」及び「偏光板」を区別して用いるが、「偏光板」は「偏光膜」の少なくとも片面に該偏光膜を保護する透明保護膜を有する積層体のことを意味するものとする。 In the present specification, unless otherwise specified, the `` polarizing plate '' is cut into a size to be incorporated into a long polarizing plate and a liquid crystal display device (in the present specification, `` cutting '' includes `` punching '' and `` It is also used to include both of the polarizing plates. In this specification, “polarizing film” and “polarizing plate” are distinguished from each other, and “polarizing plate” is a laminate having a transparent protective film for protecting the polarizing film on at least one side of the “polarizing film”. Shall mean.
次に、本発明の光学フィルムについて、光学特性、原料、製造方法等について、より詳細に説明する。 Next, with respect to the optical film of the present invention, optical characteristics, raw materials, production methods and the like will be described in more detail.
[光学フィルム]
本発明は下記式(1)〜(6)を満たすことを特徴とする光学フィルムに関する。
[Optical film]
The present invention relates to an optical film characterized by satisfying the following formulas (1) to (6).
(1)150≦Re(550)≦400
(2)−100≦Rth(550)≦100
(3)0.1<Re(450)/Re(550)<0.95
(4)1.03<Re(650)/Re(550)<1.93
(5)0.4<(Re(450)/Rth(450))/(Re(550)/Rth(550))<0.95
(6)1.05<(Re(650)/Rth(650))/(Re(550)/Rth(550))<1.90
(1) 150 ≦ Re (550) ≦ 400
(2) −100 ≦ Rth (550) ≦ 100
(3) 0.1 <Re (450) / Re (550) <0.95
(4) 1.03 <Re (650) / Re (550) <1.93
(5) 0.4 <(Re (450) / Rth (450)) / (Re (550) / Rth (550)) <0.95
(6) 1.05 <(Re (650) / Rth (650)) / (Re (550) / Rth (550)) <1.90
(式(1)〜(6)中、Re(450)、Re(550)、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rth(450)、Rth(550)、Rth(650)はそれぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した厚み方向のレターデーション値(単位:nm)である。) (In formulas (1) to (6), Re (450), Re (550), and Re (650) are in-plane retardation values (unit: nm) measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively. Rth (450), Rth (550), and Rth (650) are retardation values (unit: nm) in the thickness direction measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
本発明は、入射光が法線方向とそれに対して傾いた斜め方向、例えば極角60度方向とで、レターデーションの波長分散が異なる光学特性をフィルムに持たせ、それを光学補償に積極的に用いることを特徴としている。本発明の範囲は、液晶層の表示モードによって限定されず、VAモード、IPSモード、ECBモード、TNモードおよびOCBモード等、いずれの表示モードの液晶層を有する液晶表示装置にも用いることができるが特にIPSモードにおいて好ましく用いることが出来る。 In the present invention, the film has optical characteristics in which the wavelength dispersion of the retardation is different between the normal direction and an oblique direction inclined with respect to the normal direction, for example, the polar angle direction of 60 degrees, and it is actively used for optical compensation. It is characterized by being used for. The scope of the present invention is not limited by the display mode of the liquid crystal layer, and can be used for a liquid crystal display device having a liquid crystal layer of any display mode such as VA mode, IPS mode, ECB mode, TN mode, and OCB mode. Can be preferably used particularly in the IPS mode.
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置に対し光学補償能を有する位相差フィルムとして有効に用いることができ、特にIPSモードの液晶表示装置の視野角コントラストの拡大、及び視野角に依存した色ずれの軽減に寄与する。本発明の光学フィルムは、観察者側の偏光板と液晶セルとの間に配置しても、背面側の偏光板と液晶セルとの間に配置してもよいし、双方に配置してもよい。例えば、独立の部材として液晶表示装置内部に組み込むこともできるし、また、偏光膜を保護する保護膜に、前記光学特性を付与して光学補償能を有する位相差フィルムとしても機能させて、偏光板の一部材として、液晶表示装置内部に組み込むこともできる。 The optical film of the present invention can be effectively used as a retardation film having an optical compensation capability for a liquid crystal display device, and in particular, an increase in viewing angle contrast of a liquid crystal display device in IPS mode and a color shift depending on the viewing angle. Contributes to the reduction of The optical film of the present invention may be disposed between the observer-side polarizing plate and the liquid crystal cell, may be disposed between the back-side polarizing plate and the liquid crystal cell, or may be disposed on both. Good. For example, it can be incorporated into the liquid crystal display device as an independent member, or it can function as a retardation film having an optical compensation capability by adding the optical characteristics to a protective film for protecting the polarizing film. As a member of the plate, it can be incorporated in the liquid crystal display device.
上記式(3)および式(4)は、Reの波長分散性を表わしており、波長が増加するに従い、Reは大きくなることを表している(逆分散性)。また、上記式(5)および(6)は、各波長B(450nm)、G(550nm)、R(650nm)におけるReとRthの関係を示しており、短波長側ほど大きく、波長が増加するにしたがって位相差が小さくなるような波長分散性を持つセル内の液晶を光学補償するため、Reの逆分散性(式3、4)が必要であり、またこのReがB、G、Rにおいて増加してゆく度合いよりもRthの波長分散の増加度合いが小さくなること表している。当該光学特性を有することにより、液晶ディスプレイ上での視野角の色味変化を抑制することが可能となり、本発明の効果が得られることを見出した。 The above formulas (3) and (4) represent the wavelength dispersion of Re, and represent that Re increases as the wavelength increases (reverse dispersion). In addition, the above formulas (5) and (6) show the relationship between Re and Rth at each wavelength B (450 nm), G (550 nm), and R (650 nm). The shorter the wavelength, the larger the wavelength. In order to optically compensate the liquid crystal in the cell having a wavelength dispersibility such that the phase difference becomes smaller according to the above, the reverse dispersion of Re (Equations 3 and 4) is required, and this Re is in B, G, R This indicates that the degree of increase in Rth chromatic dispersion is smaller than the degree of increase. It has been found that by having the optical characteristics, it is possible to suppress a change in the color of the viewing angle on the liquid crystal display, and the effect of the present invention can be obtained.
本発明の光学フィルムは、上記した様に、下記式(1)、(2)を満たす必要がある。
(1)150≦Re(550)≦400
(2)−100≦Rth(550)≦100
好ましくは、
(1−2)200≦Re(550)≦350
(2−2)−70≦Rth(550)≦70
であり、さらに好ましくは、
(1−3)230≦Re(550)≦320
(2−3)−30≦Rth(550)≦30
である。
As described above, the optical film of the present invention needs to satisfy the following formulas (1) and (2).
(1) 150 ≦ Re (550) ≦ 400
(2) −100 ≦ Rth (550) ≦ 100
Preferably,
(1-2) 200 ≦ Re (550) ≦ 350
(2-2) −70 ≦ Rth (550) ≦ 70
And more preferably
(1-3) 230 ≦ Re (550) ≦ 320
(2-3) -30 ≦ Rth (550) ≦ 30
It is.
また本発明の光学フィルムは、下記式(3)〜(6)を満たす必要がある。
(3)0.1<Re(450)/Re(550)<0.95
(4)1.03<Re(650)/Re(550)<1.93
(5)0.4<(Re(450)/Rth(450))/(Re(550)/Rth(550))<0.95
(6)1.05<(Re(650)/Rth(650))/(Re(550)/Rth(550))<1.90
の関係を満たしている。
好ましくは、
(3−2)0.2<Re(450)/Re(550)<0.9、
(4−2)1.05<Re(650)/Re(550)<1.9、
(5−2)0.5<(Re(450)/Rth(450))/(Re(550)/Rth(550))<0.9
(6−2)1.1<(Re(650)/Rth(650))/(Re(550)/Rth(550))<1.8
である。
Moreover, the optical film of this invention needs to satisfy | fill following formula (3)-(6).
(3) 0.1 <Re (450) / Re (550) <0.95
(4) 1.03 <Re (650) / Re (550) <1.93
(5) 0.4 <(Re (450) / Rth (450)) / (Re (550) / Rth (550)) <0.95
(6) 1.05 <(Re (650) / Rth (650)) / (Re (550) / Rth (550)) <1.90
Meet the relationship.
Preferably,
(3-2) 0.2 <Re (450) / Re (550) <0.9,
(4-2) 1.05 <Re (650) / Re (550) <1.9,
(5-2) 0.5 <(Re (450) / Rth (450)) / (Re (550) / Rth (550)) <0.9
(6-2) 1.1 <(Re (650) / Rth (650)) / (Re (550) / Rth (550)) <1.8
It is.
(上記式(1)〜(6)、(1−2)、(2−2)、(1−3)、(2−3)、(3−2)〜(6−2)中、Re(450)、Re(550)、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rth(450)、Rth(550)、Rth(650)はそれぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した厚み方向のレターデーション値(単位:nm)である。) (In the above formulas (1) to (6), (1-2), (2-2), (1-3), (2-3), (3-2) to (6-2), Re ( 450), Re (550), and Re (650) are in-plane retardation values (unit: nm) measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively, and Rth (450), Rth (550), and Rth. (650) is the retardation value (unit: nm) in the thickness direction measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
(レターデーション測定)
本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)はそれぞれ、波長λにおける面内のレターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)は、KOBRA 21ADH又はWR{王子計測機器(株)製}を用いて、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定する。
(Retardation measurement)
In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured using KOBRA 21ADH or WR {manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film.
測定されるフィルムが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、フィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10°ステップで、それぞれその傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点についてのレターデーション値を測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) has an in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as a tilt axis (rotary axis) (in the absence of a slow axis, any direction in the film plane is the rotational axis) ), In a 10 ° step from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction, light of wavelength λ nm is incident from each inclined direction, and the retardation values at all six points are measured, KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。 In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative.
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の数式(1)及び式(2)よりRthを算出することもできる。
数式(1):
In addition, the retardation value is measured from the two inclined directions, with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (when there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis), Based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value, Rth can also be calculated from the following formulas (1) and (2).
Formula (1):
上記のRe(θ)は、法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。数式(1)において、nxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。 The above Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In Equation (1), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane, and nz represents the refractive index in the direction perpendicular to nx and ny. To express.
数式(2): Formula (2):
測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。 In the case where the film to be measured cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optic axis, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth(λ)は、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として、フィルム法線方向に対して−50°から+50°まで10°ステップでそれぞれその傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点についてのレターデーション値を測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。 Rth (λ) is an in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) with an inclination axis (rotation axis) in 10 ° steps from −50 ° to + 50 ° with respect to the film normal direction. The retardation value at 11 points is measured by making light of wavelength λ nm incident from the inclined direction, and KOBRA is measured based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value. 21ADH or WR is calculated.
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY & SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。 In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer.
主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:
セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
Examples of the average refractive index values of main optical films are given below:
Cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. From this calculated nx, ny, nz, Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated.
また、光学フィルムの厚みに関しては、特に制限はないが、10〜300μm以下、好ましくは40〜250μmであり、より好ましくは60〜250μmであり、80〜200μmであることが特に好ましい。 The thickness of the optical film is not particularly limited, but is 10 to 300 μm or less, preferably 40 to 250 μm, more preferably 60 to 250 μm, and particularly preferably 80 to 200 μm.
上記特性を満足する本発明の光学フィルムを主として構成するポリマー材料について、以下にて具体的に説明する。 The polymer material mainly constituting the optical film of the present invention that satisfies the above characteristics will be specifically described below.
[光学フィルムの材料]
本発明の光学フィルムを形成する材料としては、光学的な透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるポリマーが好ましく、上述のReの波長分散、Rthの波長分散が、上述した式(3)〜(6)を満たす範囲であればどのような材料を用いても良い。例えば、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーを混合したポリマーも例としてあげられる。また本発明の光学フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の紫外線硬化型、熱硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
[Material of optical film]
As the material for forming the optical film of the present invention, a polymer excellent in optical transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy, and the like is preferable, and the wavelength dispersion of Re and the wavelength of Rth described above are preferable. Any material may be used as long as the dispersion satisfies the above formulas (3) to (6). Examples include polycarbonate polymers, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin). Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, polyethersulfone polymers , Polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl alcohol polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, or polymers mixed with the above polymers Take an example. The optical film of the present invention can also be formed as a cured layer of an ultraviolet-curable or thermosetting resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone.
また、本発明の光学フィルムを形成する材料としては、熱可塑性ノルボルネン系樹脂を好ましく用いることが出来る。熱可塑性ノルボルネン系樹脂としては、日本ゼオン(株)製のゼオネックス、ゼオノア、JSR(株)製のアートン等があげられる。 Moreover, as a material for forming the optical film of the present invention, a thermoplastic norbornene resin can be preferably used. Examples of the thermoplastic norbornene-based resin include ZEONEX, ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and ARTON manufactured by JSR Corporation.
更に、本発明の光学フィルムを形成する材料としては、従来偏光板の透明保護フィルムとして用いられてきた、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー(以下、セルロースアシレートという)を好ましく用いることが出来る。以下にセルロースアシレートについて詳細を説明する。 Furthermore, as a material for forming the optical film of the present invention, a cellulose polymer (hereinafter referred to as cellulose acylate) represented by triacetyl cellulose, which has been conventionally used as a transparent protective film for polarizing plates, is preferably used. I can do it. Details of the cellulose acylate will be described below.
[セルロースアシレート原料綿]
本発明の光学フィルムに用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ、針葉樹パルプ)などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えばプラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂(丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、1970年発行)や発明協会公開技報2001−1745(7頁〜8頁)に記載のセルロースを用いることができ、セルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。
[Cellulose acylate raw material cotton]
Cellulose acylate raw material cellulose used in the optical film of the present invention includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp), and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used. May be used. Detailed descriptions of these raw material celluloses can be found in, for example, Plastic Materials Course (17) Fibrous Resin (Maruzawa, Uda, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1970) and Invention Association Open Technical Report 2001-1745 (page 7). To page 8) can be used, and the cellulose acylate film is not particularly limited.
[セルロースアシレート置換度]
次に上述のセルロースを原料に製造されるセルロースアシレートについて記載する。セルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換基はアシル基の炭素原子数が2のアセチル基から炭素原子数が22のものまでいずれも用いることができる。セルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び/又は炭素原子数3〜22の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができる。測定方法としては、ASTMのD−817−91に準じて実施することが出来る。
[Substitution degree of cellulose acylate]
Next, the cellulose acylate produced from the above cellulose will be described. Cellulose acylate is obtained by acylating a hydroxyl group of cellulose, and the substituent can be any acetyl group having 2 carbon atoms in the acyl group to those having 22 carbon atoms. In cellulose acylate, the degree of substitution of cellulose with a hydroxyl group is not particularly limited, but the degree of substitution of acetic acid and / or a fatty acid having 3 to 22 carbon atoms substituted with a hydroxyl group of cellulose is measured, and the degree of substitution is obtained by calculation. be able to. As a measuring method, it can carry out according to ASTM D-817-91.
上述のようにセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基へのアシル置換度が2.50〜3.00であることが好ましい。さらには置換度が2.56〜3.00であることがより好ましく、2.75〜3.00であることが特に好ましい。 As described above, in the cellulose acylate, the substitution degree of the hydroxyl group of cellulose is not particularly limited, but the acyl substitution degree of the cellulose hydroxyl group is preferably 2.50 to 3.00. Furthermore, the substitution degree is more preferably 2.56 to 3.00, and particularly preferably 2.75 to 3.00.
セルロースの水酸基に置換する酢酸及び/又は炭素原子数3〜22の脂肪酸のうち、炭素数3〜22のアシル基としては、脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されず、単一でも2種類以上の混合物でもよい。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、へプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、iso−ブタノイル、t−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることが出来る。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、t−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどが好ましく、アセチル、プロピオニル、ブタノイルがより好ましい。 Among the acetic acid substituted for the hydroxyl group of cellulose and / or the fatty acid having 3 to 22 carbon atoms, the acyl group having 3 to 22 carbon atoms is not particularly limited and may be an aliphatic group or an allyl group. A mixture of the above may also be used. These are, for example, cellulose alkylcarbonyl esters, alkenylcarbonyl esters, aromatic carbonyl esters, aromatic alkylcarbonyl esters, and the like, each of which may further have a substituted group. These preferred acyl groups include acetyl, propionyl, butanoyl, heptanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, iso-butanoyl, t-butanoyl, cyclohexanecarbonyl, Examples include oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, and cinnamoyl groups. Among these, acetyl, propionyl, butanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, t-butanoyl, oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl and the like are preferable, and acetyl, propionyl and butanoyl are more preferable.
本発明の発明者が鋭意検討した結果、上述のセルロースの水酸基に置換するアシル置換基が、実質的にアセチル基、プロピオニル基及びブタノイル基から選ばれる少なくとも2種類である場合においては、その全置換度が2.50〜3.00の場合にセルロースアシレートフィルムの光学異方性が低下できることがわかった。より好ましいアシル置換度は2.60〜3.00であり、さらに好ましくは2.65〜3.00である。 As a result of intensive studies by the inventor of the present invention, in the case where the acyl substituent substituted on the hydroxyl group of cellulose is at least two kinds substantially selected from an acetyl group, a propionyl group, and a butanoyl group, the total substitution thereof It was found that the optical anisotropy of the cellulose acylate film can be lowered when the degree is 2.50 to 3.00. The degree of acyl substitution is more preferably 2.60 to 3.00, still more preferably 2.65 to 3.00.
[セルロースアシレートの重合度]
本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で180〜700であり、セルロースアセテートにおいては、180〜550がより好ましく、180〜400が更に好ましく、180〜350が特に好ましい。重合度が高すぎるとセルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなり、流延によりフィルム作製が困難になる。重合度が低すぎると作製したフィルムの強度が低下してしまう。平均重合度は、宇田らの極限粘度法(宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第18巻第1号、105〜120頁、1962年)により測定できる。特開平9−95538に詳細に記載されている。特に、アシル置換基が、実質的にアセチル基のみからなり、平均重合度が180〜550であるセルロースアシレートを用いて本発明の透明フィルムを作製すると、良好な性能を発揮できる。
[Degree of polymerization of cellulose acylate]
The degree of polymerization of cellulose acylate preferably used in the present invention is 180 to 700 in terms of viscosity average polymerization degree, and in cellulose acetate, 180 to 550 is more preferable, 180 to 400 is more preferable, and 180 to 350 is particularly preferable. . When the degree of polymerization is too high, the viscosity of the cellulose acylate dope solution becomes high, and film production becomes difficult due to casting. If the degree of polymerization is too low, the strength of the produced film will decrease. The average degree of polymerization can be measured by Uda et al.'S intrinsic viscosity method (Kazuo Uda, Hideo Saito, Journal of Textile Society, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1962). This is described in detail in JP-A-9-95538. In particular, when the transparent film of the present invention is produced using a cellulose acylate having an acyl substituent substantially consisting of only an acetyl group and having an average degree of polymerization of 180 to 550, good performance can be exhibited.
また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Mw/Mn(Mwは質量平均分子量、Mnは数平均分子量)が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。2.0〜4.0であることが好ましく、2.0〜3.5であることがさらに好ましく、2.3〜3.3であることが最も好ましい。 Further, the molecular weight distribution of cellulose acylate preferably used in the present invention is evaluated by gel permeation chromatography, and its polydispersity index Mw / Mn (Mw is mass average molecular weight, Mn is number average molecular weight) is small, and molecular weight distribution. Is preferably narrow. It is preferably 2.0 to 4.0, more preferably 2.0 to 3.5, and most preferably 2.3 to 3.3.
低分子成分が除去されると、平均分子量(重合度)が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース100質量部に対して0.5〜25質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量分布の点でも好ましい(分子量分布の均一な)セルロースアシレートを合成することができる。セルロースアシレートの製造時に使用される際には、その含水率は2質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは1質量%以下であり、特には0.7質量%以下の含水率を有するセルロースアシレートである。一般に、セルロースアシレートは、水を含有しており2.5〜5質量%が知られている。本発明でこのセルロースアシレートの含水率にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定されない。本発明のこれらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法が発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて7頁〜12頁に詳細に記載されている。 When the low molecular component is removed, the average molecular weight (degree of polymerization) increases, but the viscosity becomes lower than that of normal cellulose acylate, which is useful. Cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by removing low molecular components from cellulose acylate synthesized by a usual method. The removal of the low molecular component can be carried out by washing the cellulose acylate with an appropriate organic solvent. In addition, when manufacturing a cellulose acylate with few low molecular components, it is preferable to adjust the sulfuric acid catalyst amount in an acetylation reaction to 0.5-25 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose. When the amount of the sulfuric acid catalyst is in the above range, cellulose acylate that is preferable in terms of molecular weight distribution (uniform molecular weight distribution) can be synthesized. When used in the production of cellulose acylate, its moisture content is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.7% by mass or less. Cellulose acylate. In general, cellulose acylate contains water and is known to be 2.5 to 5% by mass. In order to obtain the moisture content of the cellulose acylate in the present invention, it is necessary to dry, and the method is not particularly limited as long as the desired moisture content is obtained. These cellulose acylates of the present invention are described in detail on pages 7 to 12 in the raw material cotton and the synthesis method in the Japan Society for Invention and Technology (public technical number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society for Invention). It is described in.
セルロースアシレートは置換基、置換度、重合度、分子量分布などが前述した範囲であることが好ましく、単一あるいは異なる2種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。 The cellulose acylate preferably has a substituent, a substitution degree, a polymerization degree, a molecular weight distribution, etc. within the above-mentioned ranges, and a single or two or more different types of cellulose acylates can be mixed and used.
[光学フィルムへの添加剤]
本発明の光学フィルム溶液には、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤(例えば、レターデーション発現剤、レターデーション低減剤、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、光学特性調整剤など)を加えることができ、これらについて以下に説明する。またその添加する時期はドープ作製工程において何れでも添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。
[Additives to optical films]
In the optical film solution of the present invention, various additives according to the use in each preparation step (for example, retardation developing agent, retardation reducing agent, wavelength dispersion adjusting agent, ultraviolet ray preventing agent, plasticizer, deterioration preventing agent, Fine particles, optical property modifiers, etc.) can be added and these are described below. Further, the addition may be performed at any time in the dope preparation process, but may be performed by adding an additive to the final preparation process of the dope preparation process.
本発明の光学フィルムにおいては、レターデーションを増加させる化合物として、円盤状化合物または棒状化合物からなるレターデーション発現剤を好ましく用いることができる。 In the optical film of the present invention, a retardation developer composed of a discotic compound or a rod-shaped compound can be preferably used as a compound that increases retardation.
(レターデーション発現剤)
本発明の光学フィルムは、とくにRthの波長分散の短波側を増大させ、順分散化するために、円盤状化合物または棒状化合物からなるレターデーション発現剤を1種以上含有していてもよい。レターデーション発現剤によって面内のレターデーションReおよび膜厚方向のレターデーションRthを所望の値に近づけ、さらに、各波長におけるReおよびRthが式(3)〜(6)を満たす波長分散特性が良好となる。とりわけ、本発明においては、前述した光学フィルムの延伸操作によりReの波長分散を所望の範囲にすることが可能であるため、レターデーション発現剤はそのRe発現を助けるだけでなく、主としてRthの波長分散を所望の範囲の値に近づける助けとなる。Rthの波長分散を所望の範囲に近づけるとは、短波領域に吸収をもつ円盤状化合物または棒状化合物がフィルム中で略水平に配向することにより、短波領域のRthを長波側よりも相対的に上昇させることによると考察できる。
(Retardation expression agent)
The optical film of the present invention may contain one or more retardation enhancers composed of a disk-like compound or a rod-like compound in order to increase the short wavelength side of the Rth wavelength dispersion and to perform forward dispersion. With the retardation enhancer, the in-plane retardation Re and the retardation Rth in the film thickness direction are brought close to desired values, and the wavelength dispersion characteristics satisfying the expressions (3) to (6) at Re and Rth at each wavelength are good. It becomes. In particular, in the present invention, since the wavelength dispersion of Re can be brought into a desired range by the above-described stretching operation of the optical film, the retardation developing agent not only helps the Re expression, but mainly the wavelength of Rth. It helps to bring the variance closer to the desired range of values. To bring the Rth wavelength dispersion closer to the desired range, the Rth in the short wave region is relatively higher than that on the long wave side because the discotic compound or rod-like compound having absorption in the short wave region is oriented substantially horizontally in the film. Can be considered.
上気短波領域のRthを長波側よりも相対的に上昇させるには、円盤状化合物または棒状化合物ともに好ましく用いることができるが、フィルム中で略水平に配向する能力の点から、円盤状化合物を用いることがより好ましい。 In order to raise the Rth of the upper shortwave region relative to the longer wave side, both a discotic compound and a rod-like compound can be preferably used. From the viewpoint of the ability to orient in a film substantially horizontally, the discotic compound is used. More preferably, it is used.
レターデーション発現剤とは、本発明の光学フィルムに含有されるセルロースアシレート等のポリマー成分(以下「ポリマー成分」という場合がある)100質量部に対して1質量部の添加により、ReおよびRthの値をフィルム膜厚1ミクロンあたり0.11以上上昇させるものである。より好ましくはフィルム膜厚1ミクロンあたり0.2以上、さらに好ましくはフィルム膜厚1ミクロンあたり0.3以上レターデーションを上昇させるものである。
本発明において用いることができるレターデーション発現剤としては、棒状又は円盤状化合物からなるものを挙げることができる。上記円盤状又は棒状化合物としては、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物を用いることができる。
円盤状のレターデーション発現剤は、前記ポリマー成分100質量部に対して、0.05乃至30質量部の範囲で使用することが好ましく、0.1乃至20質量部の範囲で使用することがより好ましく、0.2乃至15質量部の範囲で使用することがさらに好ましく、0.5乃至10質量部の範囲で使用することが最も好ましい。
棒状化合物からなるレターデーション発現剤の添加量は、ポリマー成分100質量部に対して0.1乃至30質量部であることが好ましく、0.5乃至20質量部であることがさらに好ましい。
円盤状化合物はRthレターデーション発現性において棒状化合物よりも優れているため、特に大きなRthレターデーションを必要とする場合には好ましく使用される。
二種類以上のレターデーション発現剤を併用してもよい。
棒状または円盤状化合物からなる前記レターデーション発現剤は可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
The retardation developing agent means that Re and Rth are added by adding 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of a polymer component (hereinafter sometimes referred to as “polymer component”) such as cellulose acylate contained in the optical film of the present invention. Is increased by 0.11 or more per micron film thickness. More preferably, the retardation is increased by 0.2 or more per micron of film thickness, more preferably 0.3 or more per micron of film thickness.
Examples of the retardation enhancer that can be used in the present invention include those composed of rod-like or discotic compounds. As the disk-like or rod-like compound, a compound having at least two aromatic rings can be used.
The discotic retardation enhancer is preferably used in the range of 0.05 to 30 parts by mass, more preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component. Preferably, it is used in the range of 0.2 to 15 parts by weight, more preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight.
The addition amount of the retardation enhancer composed of the rod-shaped compound is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component.
Since the discotic compound is superior to the rod-like compound in Rth retardation expression, it is preferably used when a particularly large Rth retardation is required.
Two or more retardation developing agents may be used in combination.
It is preferable that the retardation developer composed of a rod-like or discotic compound has substantially no absorption in the visible region.
(円盤状化合物)
以下に本発明にて好ましく用いられる円盤状化合物からなるレターデーション発現剤の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
本発明では、下記一般式(1)で表される化合物を円盤状化合物からなるレターデーション発現剤として好ましく用いることができる。一般式(1)で表される化合物は、分子構造がトリアジン環を中心として回転対称性を有するので、レターデーション発現性が高く、かつ安価に製造可能であり、好ましい。
一般式(1)
(Discotic compound)
Specific examples of the retardation developing agent comprising a discotic compound preferably used in the present invention are shown below, but are not limited thereto.
In the present invention, a compound represented by the following general formula (1) can be preferably used as a retardation developer comprising a discotic compound. The compound represented by the general formula (1) is preferable because the molecular structure has rotational symmetry with the triazine ring as the center, and thus has high retardation and can be produced at low cost.
General formula (1)
上記一般式(1)中:
R1は、各々独立に、オルト位、メタ位およびパラ位の少なくともいずれかに置換基を有する芳香族環または複素環を表す。
X1は、各々独立に、単結合または−NR3−を表す。ここで、R3は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
In the above general formula (1):
Each R 1 independently represents an aromatic ring or a heterocyclic ring having a substituent in at least one of the ortho position, meta position and para position.
X 1 each independently represents a single bond or —NR 3 —. Here, each R 3 independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
R1が表す芳香族環は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルであることが特に好ましい。
R1が表す芳香族環はいずれかの置換位置に少なくとも一つの置換基を有してもよい。前記置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、カルボキシル、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、アルキル置換スルファモイル基、アルケニル置換スルファモイル基、アリール置換スルファモイル基、スルオンアミド基、カルバモイル、アルキル置換カルバモイル基、アルケニル置換カルバモイル基、アリール置換カルバモイル基、アミド基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基およびアシル基が含まれる。
The aromatic ring represented by R 1 is preferably phenyl or naphthyl, and particularly preferably phenyl.
The aromatic ring represented by R 1 may have at least one substituent at any substitution position. Examples of the substituent include a halogen atom, hydroxyl, cyano, nitro, carboxyl, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkoxy group, alkenyloxy group, aryloxy group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, alkenyloxycarbonyl group , Aryloxycarbonyl group, sulfamoyl group, alkyl-substituted sulfamoyl group, alkenyl-substituted sulfamoyl group, aryl-substituted sulfamoyl group, sulfonamide group, carbamoyl, alkyl-substituted carbamoyl group, alkenyl-substituted carbamoyl group, aryl-substituted carbamoyl group, amide group, alkylthio group , An alkenylthio group, an arylthio group, and an acyl group.
R1が表す複素環基は、芳香族性を有することが好ましい。芳香族性を有する複素環は、一般に不飽和複素環であり、好ましくは最多の二重結合を有する複素環である。複素環は5員環、6員環または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましく、6員環であることが最も好ましい。複素環のヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子または酸素原子であることが好ましく、窒素原子であることが特に好ましい。芳香族性を有する複素環としては、ピリジン環(複素環基としては、2−ピリジルまたは4−ピリジル)が特に好ましい。複素環基は、置換基を有していてもよい。複素環基の置換基の例は、上記アリール部分の置換基の例と同様である。
X1がそれぞれ単結合である場合の複素環基は、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基であることが好ましい。窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基は、5員環、6員環または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましく、5員環であることが最も好ましい。複素環基は、複数の窒素原子を有していてもよい。また、複素環基は、窒素原子以外のヘテロ原子(例、O、S)を有していてもよい。以下に、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基の例を示す。
The heterocyclic group represented by R 1 preferably has aromaticity. The heterocycle having aromaticity is generally an unsaturated heterocycle, preferably a heterocycle having the largest number of double bonds. The heterocyclic ring is preferably a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. The hetero atom of the heterocyclic ring is preferably a nitrogen atom, a sulfur atom or an oxygen atom, and particularly preferably a nitrogen atom. As the heterocyclic ring having aromaticity, a pyridine ring (2-pyridyl or 4-pyridyl as the heterocyclic group) is particularly preferable. The heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent of the heterocyclic group are the same as the examples of the substituent of the aryl moiety.
When X 1 is a single bond, the heterocyclic group is preferably a heterocyclic group having a free valence on the nitrogen atom. The heterocyclic group having a free valence on the nitrogen atom is preferably a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or 6-membered ring, and a 5-membered ring. Is most preferred. The heterocyclic group may have a plurality of nitrogen atoms. In addition, the heterocyclic group may have a hetero atom other than the nitrogen atom (eg, O, S). Examples of heterocyclic groups having free valences on nitrogen atoms are shown below.
一般式(1)中、X1は単結合または−NR3−を表す。R3は独立して、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
R3が表すアルキル基は、環状アルキル基であっても鎖状アルキル基であってもよいが、鎖状アルキル基が好ましく、分岐を有する鎖状アルキル基よりも、直鎖状アルキル基がより好ましい。アルキル基の炭素原子数は、1〜30であることが好ましく、1〜20であることがより好ましく、1〜10であることがさらに好ましく、1〜8がさらにまた好ましく、1〜6であることが最も好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)およびアシルオキシ基(例、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ)が含まれる。
In general formula (1), X 1 represents a single bond or —NR 3 —. R 3 independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group or heterocyclic group.
The alkyl group represented by R 3 may be a cyclic alkyl group or a chain alkyl group, but a chain alkyl group is preferable, and a linear alkyl group is more preferable than a branched chain alkyl group. preferable. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-30, more preferably 1-20, further preferably 1-10, still more preferably 1-8, and 1-6. Most preferred. The alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group (for example, methoxy, ethoxy) and an acyloxy group (for example, acryloyloxy, methacryloyloxy).
R3が表すアルケニル基は、環状アルケニル基であっても鎖状アルケニル基であってもよいが、鎖状アルケニル基を表すのが好ましく、分岐を有する鎖状アルケニル基よりも、直鎖状アルケニル基を表すのがより好ましい。アルケニル基の炭素原子数は、2〜30であることが好ましく、2〜20であることがより好ましく、2〜10であることがさらに好ましく、2〜8であることがさらにまた好ましく、2〜6であることが最も好ましい。アルケニル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、前述のアルキル基の置換基と同様である。
R3が表す芳香族環基および複素環基は、R1が表す芳香族環および複素環と同様であり、好ましい範囲も同様である。芳香族環基および複素環基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例にはR1の芳香族環および複素環の置換基と同様である。
The alkenyl group represented by R 3 may be a cyclic alkenyl group or a chain alkenyl group, but is preferably a chain alkenyl group and is more preferably a linear alkenyl group than a branched chain alkenyl group. More preferably it represents a group. The number of carbon atoms in the alkenyl group is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 10, still more preferably 2 to 8, 6 is most preferred. The alkenyl group may have a substituent. Examples of the substituent are the same as those of the alkyl group described above.
The aromatic ring group and heterocyclic group represented by R 3 are the same as the aromatic ring and heterocyclic ring represented by R 1 , and the preferred range is also the same. The aromatic ring group and the heterocyclic group may further have a substituent, and examples of the substituent are the same as those of the aromatic ring and heterocyclic ring of R 1 .
一般式(1)で表される円盤状化合物からなるレターデーション発現剤の分子量は、300乃至800であることが好ましい。
また、一般式(1)で表される円盤状化合物からなるレターデーション発現剤と共にUV吸収剤を併用してもよい。UV吸収剤の使用量は一般式(1)で表される円盤状化合物からなるレターデーション発現剤100質量部に対して10質量部以下が好ましく、3質量部以下がさらに好ましい。
The molecular weight of the retardation developer composed of the discotic compound represented by the general formula (1) is preferably 300 to 800.
In addition, a UV absorber may be used in combination with a retardation developer composed of a discotic compound represented by the general formula (1). The amount of the UV absorber used is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the retardation developer composed of the discotic compound represented by the general formula (1).
以下に本発明で使用される一般式(1)で表される円盤状化合物からなるレターデーション発現剤の具体例を示す。各例に示す複数のRは、同一の基を意味する。Rの定義は具体例番号と共に式の後に示す。 Specific examples of the retardation enhancer comprising the discotic compound represented by the general formula (1) used in the present invention are shown below. Several R shown in each example means the same group. The definition of R is shown after the formula together with the specific example number.
(1)フェニル
(2)3−エトキシカルボニルフェニル
(3)3−ブトキシフェニル
(4)m−ビフェニリル
(5)3−フェニルチオフェニル
(6)3−クロロフェニル
(7)3−ベンゾイルフェニル
(8)3−アセトキシフェニル
(9)3−ベンゾイルオキシフェニル
(10)3−フェノキシカルボニルフェニル
(11)3−メトキシフェニル
(12)3−アニリノフェニル
(13)3−イソブチリルアミノフェニル
(14)3−フェノキシカルボニルアミノフェニル
(15)3−(3−エチルウレイド)フェニル
(16)3−(3,3−ジエチルウレイド)フェニル
(17)3−メチルフェニル
(18)3−フェノキシフェニル
(19)3−ヒドロキシフェニル
(1) phenyl (2) 3-ethoxycarbonylphenyl (3) 3-butoxyphenyl (4) m-biphenylyl (5) 3-phenylthiophenyl (6) 3-chlorophenyl (7) 3-benzoylphenyl (8) 3 -Acetoxyphenyl (9) 3-Benzoyloxyphenyl (10) 3-phenoxycarbonylphenyl (11) 3-methoxyphenyl (12) 3-anilinophenyl (13) 3-isobutyrylaminophenyl (14) 3-phenoxy Carbonylaminophenyl (15) 3- (3-ethylureido) phenyl (16) 3- (3,3-diethylureido) phenyl (17) 3-methylphenyl (18) 3-phenoxyphenyl (19) 3-hydroxyphenyl
(20)4−エトキシカルボニルフェニル
(21)4−ブトキシフェニル
(22)p−ビフェニリル
(23)4−フェニルチオフェニル
(24)4−クロロフェニル
(25)4−ベンゾイルフェニル
(26)4−アセトキシフェニル
(27)4−ベンゾイルオキシフェニル
(28)4−フェノキシカルボニルフェニル
(29)4−メトキシフェニル
(30)4−アニリノフェニル
(31)4−イソブチリルアミノフェニル
(32)4−フェノキシカルボニルアミノフェニル
(33)4−(3−エチルウレイド)フェニル
(34)4−(3,3−ジエチルウレイド)フェニル
(35)4−メチルフェニル
(36)4−フェノキシフェニル
(37)4−ヒドロキシフェニル
(20) 4-ethoxycarbonylphenyl (21) 4-butoxyphenyl (22) p-biphenylyl (23) 4-phenylthiophenyl (24) 4-chlorophenyl (25) 4-benzoylphenyl (26) 4-acetoxyphenyl ( 27) 4-benzoyloxyphenyl (28) 4-phenoxycarbonylphenyl (29) 4-methoxyphenyl (30) 4-anilinophenyl (31) 4-isobutyrylaminophenyl (32) 4-phenoxycarbonylaminophenyl ( 33) 4- (3-ethylureido) phenyl (34) 4- (3,3-diethylureido) phenyl (35) 4-methylphenyl (36) 4-phenoxyphenyl (37) 4-hydroxyphenyl
(38)3,4−ジエトキシカルボニルフェニル
(39)3,4−ジブトキシフェニル
(40)3,4−ジフェニルフェニル
(41)3,4−ジフェニルチオフェニル
(42)3,4−ジクロロフェニル
(43)3,4−ジベンゾイルフェニル
(44)3,4−ジアセトキシフェニル
(45)3,4−ジベンゾイルオキシフェニル
(46)3,4−ジフェノキシカルボニルフェニル
(47)3,4−ジメトキシフェニル
(48)3,4−ジアニリノフェニル
(49)3,4−ジメチルフェニル
(50)3,4−ジフェノキシフェニル
(51)3,4−ジヒドロキシフェニル
(52)2−ナフチル
(38) 3,4-diethoxycarbonylphenyl (39) 3,4-dibutoxyphenyl (40) 3,4-diphenylphenyl (41) 3,4-diphenylthiophenyl (42) 3,4-dichlorophenyl (43 ) 3,4-dibenzoylphenyl (44) 3,4-diacetoxyphenyl (45) 3,4-dibenzoyloxyphenyl (46) 3,4-diphenoxycarbonylphenyl (47) 3,4-dimethoxyphenyl ( 48) 3,4-dianilinophenyl (49) 3,4-dimethylphenyl (50) 3,4-diphenoxyphenyl (51) 3,4-dihydroxyphenyl (52) 2-naphthyl
(53)3,4,5−トリエトキシカルボニルフェニル
(54)3,4,5−トリブトキシフェニル
(55)3,4,5−トリフェニルフェニル
(56)3,4,5−トリフェニルチオフェニル
(57)3,4,5−トリクロロフェニル
(58)3,4,5−トリベンゾイルフェニル
(59)3,4,5−トリアセトキシフェニル
(60)3,4,5−トリベンゾイルオキシフェニル
(61)3,4,5−トリフェノキシカルボニルフェニル
(62)3,4,5−トリメトキシフェニル
(63)3,4,5−トリアニリノフェニル
(64)3,4,5−トリメチルフェニル
(65)3,4,5−トリフェノキシフェニル
(66)3,4,5−トリヒドロキシフェニル
(53) 3,4,5-triethoxycarbonylphenyl (54) 3,4,5-tributoxyphenyl (55) 3,4,5-triphenylphenyl (56) 3,4,5-triphenylthiophenyl (57) 3,4,5-trichlorophenyl (58) 3,4,5-tribenzoylphenyl (59) 3,4,5-triacetoxyphenyl (60) 3,4,5-tribenzoyloxyphenyl (61 ) 3,4,5-triphenoxycarbonylphenyl (62) 3,4,5-trimethoxyphenyl (63) 3,4,5-trianilinophenyl (64) 3,4,5-trimethylphenyl (65) 3,4,5-triphenoxyphenyl (66) 3,4,5-trihydroxyphenyl
(67)フェニル
(68)3−エトキシカルボニルフェニル
(69)3−ブトキシフェニル
(70)m−ビフェニリル
(71)3−フェニルチオフェニル
(72)3−クロロフェニル
(73)3−ベンゾイルフェニル
(74)3−アセトキシフェニル
(75)3−ベンゾイルオキシフェニル
(76)3−フェノキシカルボニルフェニル
(77)3−メトキシフェニル
(78)3−アニリノフェニル
(79)3−イソブチリルアミノフェニル
(80)3−フェノキシカルボニルアミノフェニル
(81)3−(3−エチルウレイド)フェニル
(82)3−(3,3−ジエチルウレイド)フェニル
(83)3−メチルフェニル
(84)3−フェノキシフェニル
(85)3−ヒドロキシフェニル
(67) phenyl (68) 3-ethoxycarbonylphenyl (69) 3-butoxyphenyl (70) m-biphenylyl (71) 3-phenylthiophenyl (72) 3-chlorophenyl (73) 3-benzoylphenyl (74) 3 -Acetoxyphenyl (75) 3-benzoyloxyphenyl (76) 3-phenoxycarbonylphenyl (77) 3-methoxyphenyl (78) 3-anilinophenyl (79) 3-isobutyrylaminophenyl (80) 3-phenoxy Carbonylaminophenyl (81) 3- (3-ethylureido) phenyl (82) 3- (3,3-diethylureido) phenyl (83) 3-methylphenyl (84) 3-phenoxyphenyl (85) 3-hydroxyphenyl
(86)4−エトキシカルボニルフェニル
(87)4−ブトキシフェニル
(88)p−ビフェニリル
(89)4−フェニルチオフェニル
(90)4−クロロフェニル
(91)4−ベンゾイルフェニル
(92)4−アセトキシフェニル
(93)4−ベンゾイルオキシフェニル
(94)4−フェノキシカルボニルフェニル
(95)4−メトキシフェニル
(96)4−アニリノフェニル
(97)4−イソブチリルアミノフェニル
(98)4−フェノキシカルボニルアミノフェニル
(99)4−(3−エチルウレイド)フェニル
(100)4−(3,3−ジエチルウレイド)フェニル
(101)4−メチルフェニル
(102)4−フェノキシフェニル
(103)4−ヒドロキシフェニル
(86) 4-ethoxycarbonylphenyl (87) 4-butoxyphenyl (88) p-biphenylyl (89) 4-phenylthiophenyl (90) 4-chlorophenyl (91) 4-benzoylphenyl (92) 4-acetoxyphenyl ( 93) 4-Benzoyloxyphenyl (94) 4-phenoxycarbonylphenyl (95) 4-methoxyphenyl (96) 4-anilinophenyl (97) 4-isobutyrylaminophenyl (98) 4-phenoxycarbonylaminophenyl ( 99) 4- (3-Ethylureido) phenyl (100) 4- (3,3-diethylureido) phenyl (101) 4-methylphenyl (102) 4-phenoxyphenyl (103) 4-hydroxyphenyl
(104)3,4−ジエトキシカルボニルフェニル
(105)3,4−ジブトキシフェニル
(106)3,4−ジフェニルフェニル
(107)3,4−ジフェニルチオフェニル
(108)3,4−ジクロロフェニル
(109)3,4−ジベンゾイルフェニル
(110)3,4−ジアセトキシフェニル
(111)3,4−ジベンゾイルオキシフェニル
(112)3,4−ジフェノキシカルボニルフェニル
(113)3,4−ジメトキシフェニル
(114)3,4−ジアニリノフェニル
(115)3,4−ジメチルフェニル
(116)3,4−ジフェノキシフェニル
(117)3,4−ジヒドロキシフェニル
(118)2−ナフチル
(104) 3,4-diethoxycarbonylphenyl (105) 3,4-dibutoxyphenyl (106) 3,4-diphenylphenyl (107) 3,4-diphenylthiophenyl (108) 3,4-dichlorophenyl (109) ) 3,4-dibenzoylphenyl (110) 3,4-diacetoxyphenyl (111) 3,4-dibenzoyloxyphenyl (112) 3,4-diphenoxycarbonylphenyl (113) 3,4-dimethoxyphenyl ( 114) 3,4-dianilinophenyl (115) 3,4-dimethylphenyl (116) 3,4-diphenoxyphenyl (117) 3,4-dihydroxyphenyl (118) 2-naphthyl
(119)3,4,5−トリエトキシカルボニルフェニル
(120)3,4,5−トリブトキシフェニル
(121)3,4,5−トリフェニルフェニル
(122)3,4,5−トリフェニルチオフェニル
(123)3,4,5−トリクロロフェニル
(124)3,4,5−トリベンゾイルフェニル
(125)3,4,5−トリアセトキシフェニル
(126)3,4,5−トリベンゾイルオキシフェニル
(127)3,4,5−トリフェノキシカルボニルフェニル
(128)3,4,5−トリメトキシフェニル
(129)3,4,5−トリアニリノフェニル
(130)3,4,5−トリメチルフェニル
(131)3,4,5−トリフェノキシフェニル
(132)3,4,5−トリヒドロキシフェニル
(119) 3,4,5-triethoxycarbonylphenyl (120) 3,4,5-tributoxyphenyl (121) 3,4,5-triphenylphenyl (122) 3,4,5-triphenylthiophenyl (123) 3,4,5-trichlorophenyl (124) 3,4,5-tribenzoylphenyl (125) 3,4,5-triacetoxyphenyl (126) 3,4,5-tribenzoyloxyphenyl (127 ) 3,4,5-triphenoxycarbonylphenyl (128) 3,4,5-trimethoxyphenyl (129) 3,4,5-trianilinophenyl (130) 3,4,5-trimethylphenyl (131) 3,4,5-triphenoxyphenyl (132) 3,4,5-trihydroxyphenyl
(133)フェニル
(134)4−ブチルフェニル
(135)4−(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(136)4−(5−ノネニル)フェニル
(137)p−ビフェニリル
(138)4−エトキシカルボニルフェニル
(139)4−ブトキシフェニル
(140)4−メチルフェニル
(141)4−クロロフェニル
(142)4−フェニルチオフェニル
(143)4−ベンゾイルフェニル
(144)4−アセトキシフェニル
(145)4−ベンゾイルオキシフェニル
(146)4−フェノキシカルボニルフェニル
(147)4−メトキシフェニル
(148)4−アニリノフェニル
(149)4−イソブチリルアミノフェニル
(150)4−フェノキシカルボニルアミノフェニル
(151)4−(3−エチルウレイド)フェニル
(152)4−(3,3−ジエチルウレイド)フェニル
(153)4−フェノキシフェニル
(154)4−ヒドロキシフェニル
(133) phenyl (134) 4-butylphenyl (135) 4- (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (136) 4- (5-nonenyl) phenyl (137) p-biphenylyl (138) 4-ethoxy Carbonylphenyl (139) 4-butoxyphenyl (140) 4-methylphenyl (141) 4-chlorophenyl (142) 4-phenylthiophenyl (143) 4-benzoylphenyl (144) 4-acetoxyphenyl (145) 4-benzoyl Oxyphenyl (146) 4-phenoxycarbonylphenyl (147) 4-methoxyphenyl (148) 4-anilinophenyl (149) 4-isobutyrylaminophenyl (150) 4-phenoxycarbonylaminophenyl (151) 4- ( 3-ethylureido Phenyl (152) 4- (3,3-diethyl-ureido) phenyl (153) 4-phenoxyphenyl (154) 4-hydroxyphenyl
(155)3−ブチルフェニル
(156)3−(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(157)3−(5−ノネニル)フェニル
(158)m−ビフェニリル
(159)3−エトキシカルボニルフェニル
(160)3−ブトキシフェニル
(161)3−メチルフェニル
(162)3−クロロフェニル
(163)3−フェニルチオフェニル
(164)3−ベンゾイルフェニル
(165)3−アセトキシフェニル
(166)3−ベンゾイルオキシフェニル
(167)3−フェノキシカルボニルフェニル
(168)3−メトキシフェニル
(169)3−アニリノフェニル
(170)3−イソブチリルアミノフェニル
(171)3−フェノキシカルボニルアミノフェニル
(172)3−(3−エチルウレイド)フェニル
(173)3−(3,3−ジエチルウレイド)フェニル
(174)3−フェノキシフェニル
(175)3−ヒドロキシフェニル
(155) 3-butylphenyl (156) 3- (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (157) 3- (5-nonenyl) phenyl (158) m-biphenylyl (159) 3-ethoxycarbonylphenyl (160 ) 3-butoxyphenyl (161) 3-methylphenyl (162) 3-chlorophenyl (163) 3-phenylthiophenyl (164) 3-benzoylphenyl (165) 3-acetoxyphenyl (166) 3-benzoyloxyphenyl (167) ) 3-phenoxycarbonylphenyl (168) 3-methoxyphenyl (169) 3-anilinophenyl (170) 3-isobutyrylaminophenyl (171) 3-phenoxycarbonylaminophenyl (172) 3- (3-ethylureido ) Phenyl (173 3- (3,3-diethyl-ureido) phenyl (174) 3-phenoxyphenyl 175 3-hydroxyphenyl
(176)2−ブチルフェニル
(177)2−(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(178)2−(5−ノネニル)フェニル
(179)o−ビフェニリル
(180)2−エトキシカルボニルフェニル
(181)2−ブトキシフェニル
(182)2−メチルフェニル
(183)2−クロロフェニル
(184)2−フェニルチオフェニル
(185)2−ベンゾイルフェニル
(186)2−アセトキシフェニル
(187)2−ベンゾイルオキシフェニル
(188)2−フェノキシカルボニルフェニル
(189)2−メトキシフェニル
(190)2−アニリノフェニル
(191)2−イソブチリルアミノフェニル
(192)2−フェノキシカルボニルアミノフェニル
(193)2−(3−エチルウレイド)フェニル
(194)2−(3,3−ジエチルウレイド)フェニル
(195)2−フェノキシフェニル
(196)2−ヒドロキシフェニル
(176) 2-butylphenyl (177) 2- (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (178) 2- (5-nonenyl) phenyl (179) o-biphenylyl (180) 2-ethoxycarbonylphenyl (181) ) 2-butoxyphenyl (182) 2-methylphenyl (183) 2-chlorophenyl (184) 2-phenylthiophenyl (185) 2-benzoylphenyl (186) 2-acetoxyphenyl (187) 2-benzoyloxyphenyl (188) ) 2-phenoxycarbonylphenyl (189) 2-methoxyphenyl (190) 2-anilinophenyl (191) 2-isobutyrylaminophenyl (192) 2-phenoxycarbonylaminophenyl (193) 2- (3-ethylureido ) Phenyl (194 2- (3,3-diethyl-ureido) phenyl (195) 2-phenoxyphenyl (196) 2-hydroxyphenyl
(197)3,4−ジブチルフェニル
(198)3,4−ジ(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(199)3,4−ジフェニルフェニル
(200)3,4−ジエトキシカルボニルフェニル
(201)3,4−ジドデシルオキシフェニル
(202)3,4−ジメチルフェニル
(203)3,4−ジクロロフェニル
(204)3,4−ジベンゾイルフェニル
(205)3,4−ジアセトキシフェニル
(206)3,4−ジメトキシフェニル
(207)3,4−ジ−N−メチルアミノフェニル
(208)3,4−ジイソブチリルアミノフェニル
(209)3,4−ジフェノキシフェニル
(210)3,4−ジヒドロキシフェニル
(197) 3,4-dibutylphenyl (198) 3,4-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (199) 3,4-diphenylphenyl (200) 3,4-diethoxycarbonylphenyl (201 ) 3,4-didodecyloxyphenyl (202) 3,4-dimethylphenyl (203) 3,4-dichlorophenyl (204) 3,4-dibenzoylphenyl (205) 3,4-diacetoxyphenyl (206) 3 , 4-dimethoxyphenyl (207) 3,4-di-N-methylaminophenyl (208) 3,4-diisobutyrylaminophenyl (209) 3,4-diphenoxyphenyl (210) 3,4-dihydroxyphenyl
(211)3,5−ジブチルフェニル
(212)3,5−ジ(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(213)3,5−ジフェニルフェニル
(21
4)3,5−ジエトキシカルボニルフェニル
(215)3,5−ジドデシルオキシフェニル
(216)3,5−ジメチルフェニル
(217)3,5−ジクロロフェニル
(218)3,5−ジベンゾイルフェニル
(219)3,5−ジアセトキシフェニル
(220)3,5−ジメトキシフェニル
(221)3,5−ジ−N−メチルアミノフェニル
(222)3,5−ジイソブチリルアミノフェニル
(223)3,5−ジフェノキシフェニル
(224)3,5−ジヒドロキシフェニル
(211) 3,5-dibutylphenyl (212) 3,5-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (213) 3,5-diphenylphenyl (21
4) 3,5-diethoxycarbonylphenyl (215) 3,5-didodecyloxyphenyl (216) 3,5-dimethylphenyl (217) 3,5-dichlorophenyl (218) 3,5-dibenzoylphenyl (219) ) 3,5-diacetoxyphenyl (220) 3,5-dimethoxyphenyl (221) 3,5-di-N-methylaminophenyl (222) 3,5-diisobutyrylaminophenyl (223) 3,5- Diphenoxyphenyl (224) 3,5-dihydroxyphenyl
(225)2,4−ジブチルフェニル
(226)2,4−ジ(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(227)2,4−ジフェニルフェニル
(228)2,4−ジエトキシカルボニルフェニル
(229)2,4−ジドデシルオキシフェニル
(230)2,4−ジメチルフェニル
(231)2,4−ジクロロフェニル
(232)2,4−ジベンゾイルフェニル
(233)2,4−ジアセトキシフェニル
(234)2,4−ジメトキシフェニル
(235)2,4−ジ−N−メチルアミノフェニル
(236)2,4−ジイソブチリルアミノフェニル
(237)2,4−ジフェノキシフェニル
(238)2,4−ジヒドロキシフェニル
(225) 2,4-dibutylphenyl (226) 2,4-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (227) 2,4-diphenylphenyl (228) 2,4-diethoxycarbonylphenyl (229) ) 2,4-didodecyloxyphenyl (230) 2,4-dimethylphenyl (231) 2,4-dichlorophenyl (232) 2,4-dibenzoylphenyl (233) 2,4-diacetoxyphenyl (234) 2 , 4-dimethoxyphenyl (235) 2,4-di-N-methylaminophenyl (236) 2,4-diisobutyrylaminophenyl (237) 2,4-diphenoxyphenyl (238) 2,4-dihydroxyphenyl
(239)2,3−ジブチルフェニル
(240)2,3−ジ(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(241)2,3−ジフェニルフェニル
(242)2,3−ジエトキシカルボニルフェニル
(243)2,3−ジドデシルオキシフェニル
(244)2,3−ジメチルフェニル
(245)2,3−ジクロロフェニル
(246)2,3−ジベンゾイルフェニル
(247)2,3−ジアセトキシフェニル
(248)2,3−ジメトキシフェニル
(249)2,3−ジ−N−メチルアミノフェニル
(250)2,3−ジイソブチリルアミノフェニル
(251)2,3−ジフェノキシフェニル
(252)2,3−ジヒドロキシフェニル
(239) 2,3-dibutylphenyl (240) 2,3-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (241) 2,3-diphenylphenyl (242) 2,3-diethoxycarbonylphenyl (243 ) 2,3-didodecyloxyphenyl (244) 2,3-dimethylphenyl (245) 2,3-dichlorophenyl (246) 2,3-dibenzoylphenyl (247) 2,3-diacetoxyphenyl (248) 2 , 3-dimethoxyphenyl (249) 2,3-di-N-methylaminophenyl (250) 2,3-diisobutyrylaminophenyl (251) 2,3-diphenoxyphenyl (252) 2,3-dihydroxyphenyl
(253)2,6−ジブチルフェニル
(254)2,6−ジ(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(255)2,6−ジフェニルフェニル
(256)2,6−ジエトキシカルボニルフェニル
(257)2,6−ジドデシルオキシフェニル
(258)2,6−ジメチルフェニル
(259)2,6−ジクロロフェニル
(260)2,6−ジベンゾイルフェニル
(261)2,6−ジアセトキシフェニル
(262)2,6−ジメトキシフェニル
(263)2,6−ジ−N−メチルアミノフェニル
(264)2,6−ジイソブチリルアミノフェニル
(265)2,6−ジフェノキシフェニル
(266)2,6−ジヒドロキシフェニル
(253) 2,6-dibutylphenyl (254) 2,6-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (255) 2,6-diphenylphenyl (256) 2,6-diethoxycarbonylphenyl (257 ) 2,6-didodecyloxyphenyl (258) 2,6-dimethylphenyl (259) 2,6-dichlorophenyl (260) 2,6-dibenzoylphenyl (261) 2,6-diacetoxyphenyl (262) 2 , 6-dimethoxyphenyl (263) 2,6-di-N-methylaminophenyl (264) 2,6-diisobutyrylaminophenyl (265) 2,6-diphenoxyphenyl (266) 2,6-dihydroxyphenyl
(267)3,4,5−トリブチルフェニル
(268)3,4,5−トリ(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(269)3,4,5−トリフェニルフェニル
(270)3,4,5−トリエトキシカルボニルフェニル
(271)3,4,5−トリドデシルオキシフェニル
(272)3,4,5−トリメチルフェニル
(273)3,4,5−トリクロロフェニル
(274)3,4,5−トリベンゾイルフェニル
(275)3,4,5−トリアセトキシフェニル
(276)3,4,5−トリメトキシフェニル
(277)3,4,5−トリ−N−メチルアミノフェニル
(278)3,4,5−トリイソブチリルアミノフェニル
(279)3,4,5−トリフェノキシフェニル
(280)3,4,5−トリヒドロキシフェニル
(267) 3,4,5-tributylphenyl (268) 3,4,5-tri (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (269) 3,4,5-triphenylphenyl (270) 3,4 , 5-triethoxycarbonylphenyl (271) 3,4,5-tridodecyloxyphenyl (272) 3,4,5-trimethylphenyl (273) 3,4,5-trichlorophenyl (274) 3,4,5 -Tribenzoylphenyl (275) 3,4,5-triacetoxyphenyl (276) 3,4,5-trimethoxyphenyl (277) 3,4,5-tri-N-methylaminophenyl (278) 3,4 , 5-Triisobutyrylaminophenyl (279) 3,4,5-triphenoxyphenyl (280) 3,4,5-trihydroxyphenyl
(281)2,4,6−トリブチルフェニル
(282)2,4,6−トリ(2−メトキシ−2−エトキシエチル)フェニル
(283)2,4,6−トリフェニルフェニル
(284)2,4,6−トリエトキシカルボニルフェニル
(285)2,4,6−トリドデシルオキシフェニル
(286)2,4,6−トリメチルフェニル
(287)2,4,6−トリクロロフェニル
(288)2,4,6−トリベンゾイルフェニル
(289)2,4,6−トリアセトキシフェニル
(290)2,4,6−トリメトキシフェニル
(291)2,4,6−トリ−N−メチルアミノフェニル
(292)2,4,6−トリイソブチリルアミノフェニル
(293)2,4,6−トリフェノキシフェニル
(294)2,4,6−トリヒドロキシフェニル
(281) 2,4,6-tributylphenyl (282) 2,4,6-tri (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl (283) 2,4,6-triphenylphenyl (284) 2,4 , 6-triethoxycarbonylphenyl (285) 2,4,6-tridodecyloxyphenyl (286) 2,4,6-trimethylphenyl (287) 2,4,6-trichlorophenyl (288) 2,4,6 -Tribenzoylphenyl (289) 2,4,6-triacetoxyphenyl (290) 2,4,6-trimethoxyphenyl (291) 2,4,6-tri-N-methylaminophenyl (292) 2,4 , 6-Triisobutyrylaminophenyl (293) 2,4,6-triphenoxyphenyl (294) 2,4,6-trihydroxyphenyl
(295)ペンタフルオロフェニル
(296)ペンタクロロフェニル
(297)ペンタメトキシフェニル
(298)6−N−メチルスルファモイル−8−メトキシ−2−ナフチル
(299)5−N−メチルスルファモイル−2−ナフチル
(300)6−N−フェニルスルファモイル−2−ナフチル
(301)5−エトキシ−7−N−メチルスルファモイル−2−ナフチル
(302)3−メトキシ−2−ナフチル
(303)1−エトキシ−2−ナフチル
(304)6−N−フェニルスルファモイル−8−メトキシ−2−ナフチル
(305)5−メトキシ−7−N−フェニルスルファモイル−2−ナフチル
(306)1−(4−メチルフェニル)−2−ナフチル
(307)6,8−ジ−N−メチルスルファモイル−2−ナフチル
(308)6−N−2−アセトキシエチルスルファモイル−8−メトキシ−2−ナフチル
(309)5−アセトキシ−7−N−フェニルスルファモイル−2−ナフチル
(310)3−ベンゾイルオキシ−2−ナフチル
(295) pentafluorophenyl (296) pentachlorophenyl (297) pentamethoxyphenyl (298) 6-N-methylsulfamoyl-8-methoxy-2-naphthyl (299) 5-N-methylsulfamoyl-2- Naphthyl (300) 6-N-phenylsulfamoyl-2-naphthyl (301) 5-Ethoxy-7-N-methylsulfamoyl-2-naphthyl (302) 3-methoxy-2-naphthyl (303) 1- Ethoxy-2-naphthyl (304) 6-N-phenylsulfamoyl-8-methoxy-2-naphthyl (305) 5-methoxy-7-N-phenylsulfamoyl-2-naphthyl (306) 1- (4 -Methylphenyl) -2-naphthyl (307) 6,8-di-N-methylsulfamoyl-2-naphthyl (308 ) 6-N-2-acetoxyethylsulfamoyl-8-methoxy-2-naphthyl (309) 5-acetoxy-7-N-phenylsulfamoyl-2-naphthyl (310) 3-benzoyloxy-2-naphthyl
(311)5−アセチルアミノ−1−ナフチル
(312)2−メトキシ−1−ナフチル
(313)4−フェノキシ−1−ナフチル
(314)5−N−メチルスルファモイル−1−ナフチル
(315)3−N−メチルカルバモイル−4−ヒドロキシ−1−ナフチル
(316)5−メトキシ−6−N−エチルスルファモイル−1−ナフチル
(317)7−テトラデシルオキシ−1−ナフチル
(318)4−(4−メチルフェノキシ)−1−ナフチル
(319)6−N−メチルスルファモイル−1−ナフチル
(320)3−N,N−ジメチルカルバモイル−4−メトキシ−1−ナフチル
(321)5−メトキシ−6−N−ベンジルスルファモイル−1−ナフチル
(322)3,6−ジ−N−フェニルスルファモイル−1−ナフチル
(311) 5-acetylamino-1-naphthyl (312) 2-methoxy-1-naphthyl (313) 4-phenoxy-1-naphthyl (314) 5-N-methylsulfamoyl-1-naphthyl (315) 3 -N-methylcarbamoyl-4-hydroxy-1-naphthyl (316) 5-methoxy-6-N-ethylsulfamoyl-1-naphthyl (317) 7-tetradecyloxy-1-naphthyl (318) 4- ( 4-methylphenoxy) -1-naphthyl (319) 6-N-methylsulfamoyl-1-naphthyl (320) 3-N, N-dimethylcarbamoyl-4-methoxy-1-naphthyl (321) 5-methoxy- 6-N-benzylsulfamoyl-1-naphthyl (322) 3,6-di-N-phenylsulfamoyl-1-naphthyl
(323)メチル
(324)エチル
(325)ブチル
(326)オクチル
(327)ドデシル
(328)2−ブトキシ−2−エトキシエチル
(329)ベンジル
(330)4−メトキシベンジル
(323) methyl (324) ethyl (325) butyl (326) octyl (327) dodecyl (328) 2-butoxy-2-ethoxyethyl (329) benzyl (330) 4-methoxybenzyl
(331)メチル
(332)フェニル
(333)ブチル
(331) Methyl (332) Phenyl (333) Butyl
一般式(1)で表されるレターデーション発現剤は、ポリマー原料100質量部に対して、0.01乃至20質量部、好ましくは0.5乃至10質量部用いられる。この範囲でレターデーション発現剤を用いることにより、フィルムのレターデーションを適宜に制御することができる。0.01質量部未満の使用では、レターデーションの上昇が少なくレターデーションを制御することができない。20質量部を超えての使用は、レターデーション発現剤がポリマー原料と相溶せず、フィルム中で結晶化してしまう。 The retardation developing agent represented by the general formula (1) is used in an amount of 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer raw material. By using a retardation developer within this range, the retardation of the film can be appropriately controlled. When the amount is less than 0.01 parts by mass, the retardation is not increased and the retardation cannot be controlled. When the amount exceeds 20 parts by mass, the retardation developer is not compatible with the polymer raw material and crystallizes in the film.
(棒状化合物)
本発明では前述の円盤状化合物の他に、直線的な分子構造を有する棒状化合物も好ましく用いることができる。直線的な分子構造とは、熱力学的に最も安定な構造において棒状化合物の分子構造が直線的であることを意味する。
(Bar compound)
In the present invention, in addition to the aforementioned discotic compound, a rod-shaped compound having a linear molecular structure can also be preferably used. The linear molecular structure means that the molecular structure of the rod-shaped compound is linear in the thermodynamically most stable structure.
本発明では、250nmよりも短波長側に吸収極大を有する棒状化合物をRthの順分散化に有利な化合物として使用するが、一方で棒状化合物の特性から、面内のレターデーションReを有利に発現するレターデーション発現剤として用いることも好ましい。レターデーション発現剤の機能の観点では、棒状化合物は、少なくとも一つの芳香族環を有することが好ましく、少なくとも二つの芳香族環を有することがさらに好ましい。 In the present invention, a rod-shaped compound having an absorption maximum on the shorter wavelength side than 250 nm is used as an advantageous compound for forward dispersion of Rth. On the other hand, in-plane retardation Re is advantageously expressed from the properties of the rod-shaped compound. It is also preferable to use it as a retardation developer. From the viewpoint of the function of the retardation enhancer, the rod-like compound preferably has at least one aromatic ring, and more preferably has at least two aromatic rings.
棒状化合物は、直線的な分子構造を有することが好ましい。直線的な分子構造とは、熱力学的に最も安定な構造において棒状化合物の分子構造が直線的であることを意味する。熱力学的に最も安定な構造は、結晶構造解析または分子軌道計算によって求めることができる。例えば、分子軌道計算ソフト(例、WinMOPAC2000、富士通(株)製)を用いて分子軌道計算を行い、化合物の生成熱が最も小さくなるような分子の構造を求めることができる。分子構造が直線的であるとは、上記のように計算して求められる熱力学的に最も安定な構造において、分子構造の角度が140度以上であることを意味する。 The rod-like compound preferably has a linear molecular structure. The linear molecular structure means that the molecular structure of the rod-like compound is linear in the most thermodynamically stable structure. The most thermodynamically stable structure can be obtained by crystal structure analysis or molecular orbital calculation. For example, molecular orbital calculation can be performed using molecular orbital calculation software (eg, WinMOPAC2000, manufactured by Fujitsu Limited) to determine the molecular structure that minimizes the heat of formation of the compound. The molecular structure being linear means that the angle of the molecular structure is 140 degrees or more in the thermodynamically most stable structure obtained by calculation as described above.
棒状化合物としては、下記式(I)で表される化合物が好ましい。 As the rod-like compound, a compound represented by the following formula (I) is preferable.
(I) Ar1 −L1 −Ar2 (I) Ar 1 -L 1 -Ar 2
式(I)において、Ar1 およびAr2 は、それぞれ独立に、芳香族基である。本明細書において、芳香族基は、アリール基(芳香族性炭化水素基)、置換アリール基、芳香族性ヘテロ環基および置換芳香族性ヘテロ環基を含む。アリール基および置換アリール基の方が、芳香族性ヘテロ環基および置換芳香族性ヘテロ環基よりも好ましい。芳香族性へテロ環基のヘテロ環は、一般には不飽和である。芳香族性ヘテロ環は、5員環、6員環または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましい。芳香族性へテロ環は一般に最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましく、窒素原子または硫黄原子がさらに好ましい。芳香族性へテロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、および1,3,5−トリアジン環が含まれる。芳香族基の芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびピラジン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。 In formula (I), Ar 1 and Ar 2 are each independently an aromatic group. In the present specification, the aromatic group includes an aryl group (aromatic hydrocarbon group), a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, and a substituted aromatic heterocyclic group. An aryl group and a substituted aryl group are more preferable than an aromatic heterocyclic group and a substituted aromatic heterocyclic group. The heterocycle of the aromatic heterocyclic group is generally unsaturated. The aromatic heterocycle is preferably a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or 6-membered ring. Aromatic heterocycles generally have the most double bonds. As a hetero atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom is preferable, and a nitrogen atom or a sulfur atom is more preferable. Examples of aromatic heterocycles include furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, furazane ring, triazole ring, pyran ring, pyridine Rings, pyridazine rings, pyrimidine rings, pyrazine rings, and 1,3,5-triazine rings are included. As the aromatic ring of the aromatic group, a benzene ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring and a pyrazine ring are preferable, and a benzene ring is particularly preferable. .
置換アリール基および置換芳香族性ヘテロ環基の置換基の例には、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミノ、アルキルアミノ基(例、メチルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノ、ジメチルアミノ)、ニトロ、スルホ、カルバモイル、アルキルカルバモイル基(例、N−メチルカルバモイル、N−エチルカルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイル)、スルファモイル、アルキルスルファモイル基(例、N−メチルスルファモイル、N−エチルスルファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル)、ウレイド、アルキルウレイド基(例、N−メチルウレイド、N,N−ジメチルウレイド、N,N,N'−トリメチルウレイド)、アルキル基(例、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチル、イソプロピル、s−ブチル、t−アミル、シクロヘキシル、シクロペンチル)、アルケニル基(例、ビニル、アリル、ヘキセニル)、アルキニル基(例、エチニル、ブチニル)、アシル基(例、ホルミル、アセチル、ブチリル、ヘキサノイル、ラウリル)、アシルオキシ基(例、アセトキシ、ブチリルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ラウリルオキシ)、アルコキシ基(例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ)、アリールオキシ基(例、フェノキシ)、アルコキシカルボニル基(例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例、フェノキシカルボニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(例、ブトキシカルボニルアミノ、ヘキシルオキシカルボニルアミノ)、アルキルチオ基(例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ)、アリールチオ基(例、フェニルチオ)、アルキルスルホニル基(例、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニル)、アミド基(例、アセトアミド、ブチルアミド基、ヘキシルアミド、ラウリルアミド)および非芳香族性複素環基(例、モルホリル、ピラジニル)が含まれる。 Examples of the substituent of the substituted aryl group and the substituted aromatic heterocyclic group include halogen atom (F, Cl, Br, I), hydroxyl, carboxyl, cyano, amino, alkylamino group (eg, methylamino, ethylamino) , Butylamino, dimethylamino), nitro, sulfo, carbamoyl, alkylcarbamoyl groups (eg, N-methylcarbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), sulfamoyl, alkylsulfamoyl groups (eg, N- Methylsulfamoyl, N-ethylsulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl), ureido, alkylureido groups (eg, N-methylureido, N, N-dimethylureido, N, N, N′-trimethyl) Ureido), alkyl groups (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, Heptyl, octyl, isopropyl, s-butyl, t-amyl, cyclohexyl, cyclopentyl), alkenyl groups (eg, vinyl, allyl, hexenyl), alkynyl groups (eg, ethynyl, butynyl), acyl groups (eg, formyl, acetyl, Butyryl, hexanoyl, lauryl), acyloxy groups (eg, acetoxy, butyryloxy, hexanoyloxy, lauryloxy), alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, heptyloxy, octyloxy), aryloxy groups (Eg, phenoxy), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentyloxycarbonyl, heptyloxycarbonyl), aryloxycarbo Group (eg, phenoxycarbonyl), alkoxycarbonylamino group (eg, butoxycarbonylamino, hexyloxycarbonylamino), alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, pentylthio, heptylthio, octylthio), arylthio group (eg, , Phenylthio), alkylsulfonyl groups (eg, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, pentylsulfonyl, heptylsulfonyl, octylsulfonyl), amide groups (eg, acetamido, butyramide, hexylamide, laurylamide) and non- Aromatic heterocyclic groups (eg, morpholyl, pyrazinyl) are included.
置換アリール基および置換芳香族性ヘテロ環基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、アミノ、アルキル置換アミノ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基およびアルキル基が好ましい。アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基のアルキル部分とアルキル基とは、さらに置換基を有していてもよい。アルキル部分およびアルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミノ、アルキルアミノ基、ニトロ、スルホ、カルバモイル、アルキルカルバモイル基、スルファモイル、アルキルスルファモイル基、ウレイド、アルキルウレイド基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アミド基および非芳香族性複素環基が含まれる。アルキル部分およびアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アミノ、アルキルアミノ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基およびアルコキシ基が好ましい。 Substituents of substituted aryl groups and substituted aromatic heterocyclic groups include halogen atoms, cyano, carboxyl, hydroxyl, amino, alkyl-substituted amino groups, acyl groups, acyloxy groups, amide groups, alkoxycarbonyl groups, alkoxy groups, alkylthios. And groups and alkyl groups are preferred. The alkyl part and alkyl group of the alkylamino group, alkoxycarbonyl group, alkoxy group and alkylthio group may further have a substituent. Examples of the alkyl moiety and the substituent of the alkyl group include halogen atom, hydroxyl, carboxyl, cyano, amino, alkylamino group, nitro, sulfo, carbamoyl, alkylcarbamoyl group, sulfamoyl, alkylsulfamoyl group, ureido, alkylureido Group, alkenyl group, alkynyl group, acyl group, acyloxy group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, amide group and non-aromatic An aromatic heterocyclic group is included. As the substituent for the alkyl moiety and the alkyl group, a halogen atom, hydroxyl, amino, alkylamino group, acyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonyl group and alkoxy group are preferable.
式(I)において、L1 は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−O−、−CO−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。アルキレン基は、環状構造を有していてもよい。環状アルキレン基としては、シクロヘキシレンが好ましく、1,4−シクロへキシレンが特に好ましい。鎖状アルキレン基としては、直鎖状アルキレン基の方が分岐を有するアルキレン基よりも好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、1乃至20であることが好ましく、1乃至15であることがより好ましく、1乃至10であることがさらに好ましく、1乃至8であることがさらにまた好ましく、1乃至6であることが最も好ましい。 In the formula (I), L 1 is a divalent linking group selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, —O—, —CO—, and combinations thereof. The alkylene group may have a cyclic structure. As the cyclic alkylene group, cyclohexylene is preferable, and 1,4-cyclohexylene is particularly preferable. As the chain alkylene group, a linear alkylene group is more preferable than a branched alkylene group. The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, still more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms. 6 is most preferred.
アルケニレン基およびアルキニレン基は、環状構造よりも鎖状構造を有することが好ましく、分岐を有する鎖状構造よりも直鎖状構造を有することがさらに好ましい。アルケニレン基およびアルキニレン基の炭素原子数は、2乃至10であることが好ましく、2乃至8であることがより好ましく、2乃至6であることがさらに好ましく、2乃至4であることがさらにまた好ましく、2(ビニレンまたはエチニレン)であることが最も好ましい。 The alkenylene group and the alkynylene group preferably have a chain structure rather than a cyclic structure, and more preferably have a linear structure rather than a branched chain structure. The alkenylene group and the alkynylene group preferably have 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 4. Most preferred is 2 (vinylene or ethynylene).
組み合わせからなる二価の連結基の例を示す。
L−1:−O−CO−アルキレン基−CO−O−
L−2:−CO−O−アルキレン基−O−CO−
L−3:−O−CO−アルケニレン基−CO−O−
L−4:−CO−O−アルケニレン基−O−CO−
L−5:−O−CO−アルキニレン基−CO−O−
L−6:−CO−O−アルキニレン基−O−CO−
The example of the bivalent coupling group which consists of a combination is shown.
L-1: —O—CO-alkylene group —CO—O—
L-2: -CO-O-alkylene group -O-CO-
L-3: —O—CO—alkenylene group —CO—O—
L-4: -CO-O-alkenylene group -O-CO-
L-5: -O-CO-alkynylene group -CO-O-
L-6: -CO-O-alkynylene group -O-CO-
式(I)の分子構造において、L1 を挟んで、Ar1 とAr2 とが形成する角度は、140度以上であることが好ましい。棒状化合物としては、下記式(II)で表される化合物がさらに好ましい。 In the molecular structure of the formula (I), the angle formed by Ar 1 and Ar 2 across L 1 is preferably 140 degrees or more. As the rod-like compound, a compound represented by the following formula (II) is more preferable.
(II) Ar1 −L2 −X−L3 −Ar2 (II) Ar 1 -L 2 -XL 3 -Ar 2
式(II)において、Ar1 およびAr2 は、それぞれ独立に、芳香族基である。芳香族基の定義および例は、式(I)のAr1 およびAr2 と同様である。 In the formula (II), Ar 1 and Ar 2 are each independently an aromatic group. The definition and examples of the aromatic group are the same as those for Ar 1 and Ar 2 in the formula (I).
式(II)において、L2 およびL3 は、それぞれ独立に、アルキレン基、−O−、−CO−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。アルキレン基は、環状構造よりも鎖状構造を有することが好ましく、分岐を有する鎖状構造よりも直鎖状構造を有することがさらに好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、1乃至10であることが好ましく、1乃至8であることがより好ましく、1乃至6であることがさらに好ましく、1乃至4であることがさらにまた好ましく、1または2(メチレンまたはエチレン)であることが最も好ましい。L2 およびL3 は、−O−CO−または−CO−O−であることが特に好ましい。 In the formula (II), L 2 and L 3 are each independently a divalent linking group selected from the group consisting of an alkylene group, —O—, —CO—, and combinations thereof. The alkylene group preferably has a chain structure rather than a cyclic structure, and more preferably has a linear structure rather than a branched chain structure. The number of carbon atoms in the alkylene group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and 1 or Most preferred is 2 (methylene or ethylene). L 2 and L 3 are particularly preferably —O—CO— or —CO—O—.
式(II)において、Xは、1,4−シクロへキシレン、ビニレンまたはエチニレンである。以下に、式(I)で表される化合物の具体例を示す。 In the formula (II), X is 1,4-cyclohexylene, vinylene or ethynylene. Specific examples of the compound represented by formula (I) are shown below.
具体例(1)〜(34)、(41)、(42)は、シクロヘキサン環の1位と4位とに二つの不斉炭素原子を有する。ただし、具体例(1)、(4)〜(34)、(41)、(42)は、対称なメソ型の分子構造を有するため光学異性体(光学活性)はなく、幾何異性体(トランス型とシス型)のみ存在する。具体例(1)のトランス型(1-trans)とシス型(1-cis)とを、以下に示す。 Specific examples (1) to (34), (41), and (42) have two asymmetric carbon atoms at the 1-position and the 4-position of the cyclohexane ring. However, since the specific examples (1), (4) to (34), (41), and (42) have a symmetrical meso type molecular structure, there are no optical isomers (optical activity), and geometric isomers (trans Type and cis type). The trans type (1-trans) and cis type (1-cis) of specific example (1) are shown below.
前述したように、棒状化合物は直線的な分子構造を有することが好ましい。そのため、トランス型の方がシス型よりも好ましい。具体例(2)および(3)は、幾何異性体に加えて光学異性体(合計4種の異性体)を有する。幾何異性体については、同様にトランス型の方がシス型よりも好ましい。光学異性体については、特に優劣はなく、D、Lあるいはラセミ体のいずれでもよい。具体例(43)〜(45)では、中心のビニレン結合にトランス型とシス型とがある。上記と同様の理由で、トランス型の方がシス型よりも好ましい。 As described above, the rod-like compound preferably has a linear molecular structure. Therefore, the trans type is preferable to the cis type. Specific examples (2) and (3) have optical isomers (a total of four isomers) in addition to geometric isomers. As for geometric isomers, the trans type is similarly preferable to the cis type. The optical isomer is not particularly superior or inferior, and may be D, L, or a racemate. In specific examples (43) to (45), the central vinylene bond includes a trans type and a cis type. For the same reason as above, the trans type is preferable to the cis type.
その他、好ましい化合物を以下に示す。 Other preferred compounds are shown below.
溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である棒状化合物を、二種類以上併用してもよい。棒状化合物は、文献記載の方法を参照して合成できる。文献としては、Mol. Cryst. Liq. Cryst., 53巻、229ページ(1979年)、同89巻、93ページ(1982年)、同145巻、111ページ(1987年)、同170巻、43ページ(1989年)、J. Am. Chem. Soc., 113巻、1349ページ(1991年)、同118巻、5346ページ(1996年)、同92巻、1582ページ(1970年)、J. Org. Chem., 40巻、420ページ(1975年)、Tetrahedron、48巻16号、3437ページ(1992年)を挙げることができる。 Two or more rod-shaped compounds whose maximum absorption wavelength (λmax) is shorter than 250 nm in the ultraviolet absorption spectrum of the solution may be used in combination. The rod-like compound can be synthesized with reference to methods described in literature. References include Mol. Cryst. Liq. Cryst., 53, 229 (1979), 89, 93 (1982), 145, 111 (1987), 170, 43 Page (1989), J. Am. Chem. Soc., 113, 1349 (1991), 118, 5346 (1996), 92, 1582 (1970), J. Org Chem., 40, 420 (1975), Tetrahedron, 48, 16, 3437 (1992).
(具体例のスペクトル測定)
前記のレターデーション制御剤(10-trans)の紫外・可視領域(UV−vis)スペクトルを測定した。レターデーション制御剤(10-trans)を、テトラヒドロフラン(安定剤(BHT)なし)に溶解し、濃度が10-5mol/dm3になるように調整した。このように調整した溶液を、測定機(日立製作所(株)製)で測定したところ、吸収極大を与える波長(λmax )は220nmであり、そのときの吸光係数(ε)は15000であった。同様に、レターデーション制御剤(29-trans)では、吸収極大を与える波長(λmax )は240nmであり、そのときの吸光係数(ε)は20000であった。同様に、レターデーション制御剤(41-trans)では、吸収極大を与える波長(λmax )は230nmであり、そのときの吸光係数(ε)は16000であった。
(Spectrum measurement of a specific example)
The ultraviolet-visible region (UV-vis) spectrum of the retardation control agent (10-trans) was measured. The retardation control agent (10-trans) was dissolved in tetrahydrofuran (without stabilizer (BHT)) and adjusted to a concentration of 10 −5 mol / dm 3 . When the solution prepared in this way was measured with a measuring instrument (manufactured by Hitachi, Ltd.), the wavelength (λmax) giving an absorption maximum was 220 nm, and the extinction coefficient (ε) at that time was 15000. Similarly, in the retardation control agent (29-trans), the wavelength (λmax) giving the absorption maximum was 240 nm, and the extinction coefficient (ε) at that time was 20000. Similarly, in the retardation control agent (41-trans), the wavelength (λmax) giving the absorption maximum was 230 nm, and the extinction coefficient (ε) at that time was 16000.
溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である棒状化合物を、二種類以上併用してもよい。 Two or more rod-shaped compounds whose maximum absorption wavelength (λmax) is shorter than 250 nm in the ultraviolet absorption spectrum of the solution may be used in combination.
(その他のレターデーション発現剤)
上記以外にも、面内のレターデーションReおよび膜厚方向のレターデーションRthを所望の値に近づけ、さらに、各波長におけるReおよびRthが式(3)〜(6)を満たす波長分散特性を持つことが可能なものであれば、限定されず本発明の光学フィルム中に添加することができる。
(Other retardation agents)
In addition to the above, the in-plane retardation Re and the retardation Rth in the film thickness direction are brought close to desired values, and the Re and Rth at each wavelength have chromatic dispersion characteristics satisfying the expressions (3) to (6). As long as it is possible, it can be added to the optical film of the present invention without limitation.
[その他の添加剤]
(微粒子)
次に本発明において好ましく用いられる微粒子について記述する。
本発明においては、微粒子のことをマット剤とも称する。フィルム面のすべり性を改良するためには、フィルム表面に凹凸を付与することが有効であり、有機及び/又は無機物質の微粒子を含有させて、フィルム表面の粗さを増加させ、いわゆるマット化することで、フィルム同士のブロッキングを減少させる方法が知られている。更に本発明では光学フィルム中に存在していればよく、例えば光学フィルムの少なくとも片方の面上に微粒子が存在していてもよい。微粒子が存在することにより、偏光板加工時の偏光子と光学フィルム間の密着性が著しく向上する。これらの観点から本発明においては微粒子を添加して用いるのが好ましい。
[Other additives]
(Fine particles)
Next, the fine particles preferably used in the present invention will be described.
In the present invention, the fine particles are also referred to as a matting agent. In order to improve the slipperiness of the film surface, it is effective to give unevenness to the film surface, and by adding fine particles of organic and / or inorganic substances to increase the roughness of the film surface, so-called matting By doing so, a method of reducing blocking between films is known. Further, in the present invention, it may be present in the optical film. For example, fine particles may be present on at least one surface of the optical film. Due to the presence of the fine particles, the adhesion between the polarizer and the optical film during polarizing plate processing is significantly improved. From these viewpoints, it is preferable to add and use fine particles in the present invention.
光学フィルムを偏光板保護フィルム用途の透明光学フィルムとして用いる場合、粗い表面にするためのマット化を抑えるほどヘイズのアップを抑制でき、透明性が保たれるために、その平均粒径や含有量は以下のような範囲が好適となる。 When using an optical film as a transparent optical film for polarizing plate protective film, the average particle size and content can be reduced because the haze can be suppressed and the transparency can be maintained so as to suppress matting for a rough surface. The following ranges are suitable.
本発明に使用するマット剤は、無機微粒子の場合、フィルム中における平均粒径が0.05μm〜3.0μmの微粒子が好ましく、より好ましくは0.05μm〜1.0μm、さらに好ましくは0.08μm〜0.50μm、特に好ましくは0.10μm〜0.30μmである。フィルム中における無機微粒子の平均粒径は、微粒子の平均一次粒径と後述する分散処理によって、所望のフィルム中平均粒径を選択することができる。本発明に使用するマット剤は、無機微粒子の場合、微粒子の平均一次粒径は0.005μm〜0.5μmの微粒子が好ましく、0.01μm〜0.2μmの微粒子がより好ましい。 In the case of inorganic fine particles, the matting agent used in the present invention is preferably fine particles having an average particle diameter in the film of 0.05 μm to 3.0 μm, more preferably 0.05 μm to 1.0 μm, still more preferably 0.08 μm. ˜0.50 μm, particularly preferably 0.10 μm to 0.30 μm. As the average particle diameter of the inorganic fine particles in the film, a desired average particle diameter in the film can be selected by the average primary particle diameter of the fine particles and the dispersion treatment described later. When the matting agent used in the present invention is inorganic fine particles, the average primary particle size of the fine particles is preferably 0.005 μm to 0.5 μm, and more preferably 0.01 μm to 0.2 μm.
ポリマー微粒子はポリマー種を選択することにより、所望の屈折率を得ることが可能であり好ましい。更にポリマー微粒子はセルロースアシレートとの相溶性が高く、ポリマー微粒子を用いてフィルムを製膜したときのヘイズ・屈折・散乱を低く抑えることができるため、ポリマー微粒子をマット剤として使用する際は、無機微粒子をマット剤として使用するよりも、サイズの大きいグレードを選択することが好ましい。 The polymer fine particles are preferable because a desired refractive index can be obtained by selecting a polymer species. Furthermore, since the polymer fine particles have high compatibility with cellulose acylate and can suppress haze, refraction and scattering when a film is formed using the polymer fine particles, when using the polymer fine particles as a matting agent, It is preferable to select a grade having a larger size than using inorganic fine particles as a matting agent.
本発明に使用するマット剤は、ポリマーの場合、平均粒径0.1μm〜3.0μmの微粒子が好ましく、より好ましくは0.15μm〜2.0μm、さらに好ましくは0.2μm〜1.0μmである。 In the case of a polymer, the matting agent used in the present invention is preferably fine particles having an average particle size of 0.1 μm to 3.0 μm, more preferably 0.15 μm to 2.0 μm, and further preferably 0.2 μm to 1.0 μm. is there.
本発明中に記載されるマット剤の平均粒径とは、フィルム中(フィルム面上に存在するマット剤を含む)の平均サイズのことであり、マット剤が凝集体または非凝集体にかかわらず、この粒径はフィルム表面および切片のSEM観察および/またはTEM観察によって得た粒子100個の円相当径の平均である。円相当径は撮影によって得られた粒子の投影面積を同じ面積を持つ円の直径に換算することで求めることができる。 The average particle size of the matting agent described in the present invention is the average size in the film (including the matting agent present on the film surface), regardless of whether the matting agent is aggregated or non-aggregated. This particle size is an average of equivalent circle diameters of 100 particles obtained by SEM observation and / or TEM observation of the film surface and the slice. The equivalent circle diameter can be obtained by converting the projected area of the particles obtained by photographing into the diameter of a circle having the same area.
上記のマット剤平均粒径は、凝集性の粒子であれば、凝集体の平均大きさ(平均二次粒径)を意味し、溶液流延製膜法で製造するのであれば後述する分散処方によって、分散液中の粒子サイズとしてコントロールすることができる。非凝集性の粒子であれば、一粒子のサイズを測定した平均値を意味する。 The average particle size of the matting agent means the average size (average secondary particle size) of the aggregate if it is agglomerated particles, and the dispersion formulation described later if manufactured by the solution casting film forming method. Can be controlled as the particle size in the dispersion. In the case of non-aggregating particles, it means an average value obtained by measuring the size of one particle.
また、含有量は例えば、球形、不定形、無機微粒子、ポリマーのマット剤の種類を問わず、光学フィルムの固形分中0.03〜1.0質量%であり、より好ましくは0.05〜0.6質量%であり、更に好ましくは0.08〜0.4質量%である。 The content is, for example, 0.03 to 1.0% by mass in the solid content of the optical film regardless of the type of spherical, indeterminate, inorganic fine particles, and polymer matting agent, and more preferably 0.05 to 1.0% by mass. It is 0.6 mass%, More preferably, it is 0.08-0.4 mass%.
本発明におけるマット剤を含有した光学フィルムの好ましいヘイズの範囲は4.0%以下であり、2.0%以下が更に好ましく、1.0%以下が特に好ましい。ヘイズを小さくするためには、添加する微粒子の分散を十分に行い、凝集粒子の数を少なくしたり、添加量を少なくするためにスキン層にだけ微粒子を使用したりする。ヘイズは日本電色工業(株)製1001DP型ヘイズ計を用いて測定できる。 The preferable haze range of the optical film containing the matting agent in the present invention is 4.0% or less, more preferably 2.0% or less, and particularly preferably 1.0% or less. In order to reduce the haze, the added fine particles are sufficiently dispersed to reduce the number of aggregated particles, or the fine particles are used only in the skin layer in order to reduce the addition amount. The haze can be measured using a 1001DP type haze meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
分散方法は特に限定されず常法を用いることができる。例えば、メディア分散器としてはアトライター、ボールミル、サンドミル、ダイノミルが挙げられる。メディアレス分散器としては超音波型、遠心型、高圧型などが挙げられる。分散には上記の分散装置を用いることが好ましいが、用いなくてもよい。 The dispersion method is not particularly limited, and a conventional method can be used. For example, examples of the media disperser include an attritor, a ball mill, a sand mill, and a dyno mill. Examples of the medialess disperser include an ultrasonic type, a centrifugal type, and a high pressure type. It is preferable to use the above-described dispersing device for dispersion, but it is not necessary to use it.
マット剤のフィルムへの組み込み方法については特に限定はないが、ポリマーとマット剤の入った溶液を流延し製膜する方法と、製膜したフィルムにマット剤分散液を塗布する方法が挙げられる。マット剤のフィルム表面における分布を容易にコントロールできる点では、製膜したフィルムにマット剤分散液を塗布する方法が好ましく、コストの点ではポリマーとマット剤の入った溶液を流延し製膜する方法が好ましい。後述する重層流延法において流延製膜する方法も、マット剤のフィルム表面における分布をコントロールできる製膜法として好ましく用いることができる。 The method for incorporating the matting agent into the film is not particularly limited, and examples include a method in which a solution containing the polymer and the matting agent is cast to form a film, and a method in which the matting agent dispersion is applied to the formed film. . From the viewpoint that the distribution of the matting agent on the film surface can be easily controlled, a method of applying a matting agent dispersion to the formed film is preferable. In terms of cost, a solution containing the polymer and the matting agent is cast to form a film. The method is preferred. A method of casting a film in the multi-layer casting method described later can also be preferably used as a film forming method capable of controlling the distribution of the matting agent on the film surface.
ポリマーとマット剤の入った溶液を流延し製膜する方法の場合、ポリマー溶液を調整する際にマット剤を分散しても良いし、ポリマー溶液を流延する直前にマット剤分散液を添加混合しても良い。マット剤をポリマー溶液に分散するには、分散助剤として界面活性剤あるいはポリマーを少量添加しても良い。又、上記方法の他にマット剤層を製膜後塗設しても良い。この場合、マット剤層の形成にはバインダーを用いることが好ましい。本発明のマット剤を含有する層のバインダーとしては特に限定されず親油性バインダーでもよく又親水性バインダーでもよい。親油性バインダーとしては公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれらの混合物を使用することができる。上記樹脂のTgは80℃〜400℃が好ましく、120℃〜350℃がより好ましい。上記樹脂の重量平均分子量は1万〜100万が好ましく、1万〜50万がより好ましい。 In the case of casting a solution containing a polymer and a matting agent, the matting agent may be dispersed when preparing the polymer solution, or the matting agent dispersion may be added immediately before casting the polymer solution. You may mix. In order to disperse the matting agent in the polymer solution, a small amount of a surfactant or polymer may be added as a dispersion aid. In addition to the above method, a matting agent layer may be applied after film formation. In this case, it is preferable to use a binder for forming the matting agent layer. The binder for the layer containing the matting agent of the present invention is not particularly limited, and may be a lipophilic binder or a hydrophilic binder. As the lipophilic binder, known thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation curable resins, reactive resins, and mixtures thereof can be used. The Tg of the resin is preferably 80 ° C to 400 ° C, more preferably 120 ° C to 350 ° C. The weight average molecular weight of the resin is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000.
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、環状ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができる。 Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride, copolymers of vinyl acetate and vinyl alcohol, maleic acid and / or acrylic acid, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride / Acrylonitrile copolymer, vinyl copolymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer, cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate resin, cyclic polyolefin resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, Polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene butadiene resin, butadiene resin Rubber-based resins such as Rironitoriru resins, silicone resins, and fluorine resins.
マット剤を塗布によって、光学フィルムに組み込む場合には、従来公知の塗布方法[例えば、ダイコーター(エクストルージョンコーター、スライドコーター)、ロールコーター(順転ロールコーター、逆転ロールコーター、グラビアコーター)、ロッドコーター、ブレードコーター等]が好ましく利用できる。塗布の支持体となるフィルムの変形、塗布液の変質等が生じない温度で行うためには、温度10℃〜100℃の範囲で塗布することが好ましく、20℃〜80℃が更に好ましい。また、塗布速度は塗布液の粘度や塗布温度により適宜調整して決定するが、10m/分〜100m/分で行われるのが好ましく、20m/分〜80m/分が更に好ましい。 When a matting agent is incorporated into an optical film by coating, a conventionally known coating method [eg, die coater (extrusion coater, slide coater), roll coater (forward roll coater, reverse roll coater, gravure coater), rod Coater, blade coater, etc.] can be preferably used. In order to carry out at the temperature which does not produce the deformation | transformation of the film used as the support body of application | coating, the quality change of a coating liquid, etc., it is preferable to apply in the temperature range of 10 to 100 degreeC, and 20 to 80 degreeC is still more preferable. The coating speed is determined by appropriately adjusting depending on the viscosity of the coating solution and the coating temperature, but it is preferably performed at 10 m / min to 100 m / min, more preferably 20 m / min to 80 m / min.
上記のマット剤を含む塗布層は、これを適当な有機溶剤に溶解した塗布液を、セルロースアシレート等のポリマーを含有するフィルムに塗布し、乾燥することにより形成することができる。また、マット剤は、塗布液中に分散物の形で添加することもできる。使用される溶剤としては、水、塩素系溶媒(メチレンクロライド、クロロホルムなど)、アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロパノールなど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど)、エステル類(酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロピル、ブチルエステルなど)、芳香族炭化水素系(ベンゼン、トルエン、キシレンなど)、アミド系(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n−メチルピロリドンなど)が好ましい。 The coating layer containing the matting agent can be formed by applying a coating solution obtained by dissolving the matting agent in a suitable organic solvent to a film containing a polymer such as cellulose acylate and drying it. The matting agent can also be added to the coating liquid in the form of a dispersion. Solvents used include water, chlorinated solvents (methylene chloride, chloroform, etc.), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (acetic acid, formic acid, Acid, maleic acid, succinic acid such as methyl, ethyl, propyl, butyl ester, etc.), aromatic hydrocarbon (benzene, toluene, xylene, etc.), amide (dimethylformamide, dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone, etc.) preferable.
上記のポリマーとマット剤の入った溶液を流延し製膜する方法および製膜したフィルムにマット剤分散液を塗布する方法の両方の方法においても、製造する光学フィルム中に含有されるマット剤微粒子の平均粒径は、凝集性のマット剤であればマット剤微粒子の平均一次粒径、マット剤微粒子の添加量、分散する溶媒の種類、分散する溶媒の添加量、分散方法、分散機の種類、分散機の大きさ、分散時間、分散機が分散液に与える単位時間あたりのエネルギー、ミキシング方法、バインダーの種類、バインダーの添加量、添加の順序および分散液仕込み量などの従来から知られている分散条件を変化させることによりコントロールすることができる。 The matting agent contained in the optical film to be produced, both in the method of casting the solution containing the polymer and the matting agent, and in the method of applying the matting agent dispersion to the formed film If the average particle size of the fine particles is an aggregating matting agent, the average primary particle size of the matting agent fine particles, the addition amount of the matting agent fine particles, the type of solvent to be dispersed, the addition amount of the solvent to be dispersed, the dispersion method, Known types such as type, size of disperser, dispersion time, energy per unit time that the disperser gives to the dispersion, mixing method, type of binder, amount of binder added, order of addition, and amount of dispersion charged It can be controlled by changing the dispersion conditions.
非凝集性のマット剤を用いる場合においても、凝集性のマット剤と同じく上記の分散条件をコントロールすることで、予期せぬ凝集を防ぐことが好ましい。 Even when a non-aggregating matting agent is used, it is preferable to prevent unexpected aggregation by controlling the dispersion conditions as in the case of the aggregating matting agent.
微粒子を添加した光学フィルムの好ましい動摩擦係数は0.8以下であり、0.5以下が特に好ましい。光学フィルムの製膜及び加工における巻き取り時に、ツレや巻きシワを生じにくく、巻き姿が損なわれず、ツレやシワによる不均一な張力が光学フィルムにかからず、フィルム面に意図しない不均一な光学特性が発現するのを抑制できる点で、動摩擦係数は0.8以下が好ましい。動摩擦係数はJISやASTMが規定する方法に従い、鋼球を用いて測定できる。 The preferable dynamic friction coefficient of the optical film to which the fine particles are added is 0.8 or less, and particularly preferably 0.5 or less. When winding in optical film formation and processing, creases and wrinkles are less likely to occur, the winding shape is not impaired, uneven tension due to creases and wrinkles does not apply to the optical film, and unintended unevenness on the film surface The dynamic friction coefficient is preferably 0.8 or less from the viewpoint that optical characteristics can be suppressed. The dynamic friction coefficient can be measured using a steel ball in accordance with a method defined by JIS or ASTM.
使用される微粒子の組成においては無機化合物や高分子化合物が用いられるが、特に制限はなく、これらの微粒子は2種以上まぜて用いることもできる。無機化合物には、例えば、ケイ素を含む化合物、二酸化ケイ素、シリコーン、硫酸バリウム、マンガンコロイド、硫酸ストロンチウムバリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウム等が挙げられ、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタンスラッグと硫酸により生成する二酸化チタン(ルチル型やアナタース型)等が挙げられる。また、粒径の比較的大きい、例えば20μm以上の無機物から粉砕した後、分級(振動濾過、風力分級など)することによっても得られる。前述の無機化合物のうち、本発明の光学フィルムに添加する微粒子として、好ましくはケイ素を含む化合物や酸化ジルコニウムであるが、ケイ素を含むものが濁度が低くなる点、フィルムのヘイズを低下できるため更に好ましい。二酸化ケイ素微粒子は有機物により表面処理されているものが多く市販されているが、このようなものはフィルムの表面ヘイズを低下できるため特に好ましい。二酸化ケイ素微粒子の表面処理に用いられる好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどを挙げることができる。シリコーン微粒子は、特に3次元の網目構造を有するものが好ましく、さらに表面処理によりメチル基などのアルキル基が結合したものをより好ましく用いることができる。 In the composition of the fine particles used, an inorganic compound or a polymer compound is used, but there is no particular limitation, and two or more kinds of these fine particles can be used in combination. Examples of inorganic compounds include silicon-containing compounds, silicon dioxide, silicone, barium sulfate, manganese colloid, strontium barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, barium oxide, zirconium oxide, strontium oxide, antimony oxide, tin oxide. , Tin oxide / antimony, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, etc. Examples thereof include silicon dioxide such as synthetic silica obtained by chemical conversion, and titanium dioxide (rutile type and anatase type) produced by titanium slug and sulfuric acid. It can also be obtained by pulverizing from an inorganic substance having a relatively large particle size, for example, 20 μm or more, and then classifying (vibration filtration, wind classification, etc.). Among the above-mentioned inorganic compounds, the fine particles added to the optical film of the present invention are preferably compounds containing silicon or zirconium oxide, but those containing silicon can lower the turbidity and reduce the haze of the film. Further preferred. Many silicon dioxide fine particles are surface-treated with organic substances and are commercially available, but such ones are particularly preferred because they can reduce the surface haze of the film. Preferable organic substances used for the surface treatment of the silicon dioxide fine particles include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes and the like. In particular, the silicone fine particles preferably have a three-dimensional network structure, and more preferably those having an alkyl group such as a methyl group bonded thereto by surface treatment.
二酸化ケイ素微粒子の例としては、例えば、アエロジルR972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)、エクセリカSE−5、SE−8、SE−15、SE−5V、SE−8V、SE−15K、UF−320、UF−310、UF−305(以上(株)トクヤマ製)等の商品名を有する市販品が使用できる。 Examples of the silicon dioxide fine particles include, for example, Aerosil R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Excelica SE-5, SE-8, SE-15, SE Commercial products having trade names such as −5V, SE-8V, SE-15K, UF-320, UF-310, and UF-305 (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) can be used.
シリコーンの例としては、例えば、XC99−A8808、トスパール120、130、145、2000B(以上GE東芝シリコーン(株)製)等の商品名を有する市販品が使用できる。 As an example of silicone, the commercial item which has brand names, such as XC99-A8808, Tospearl 120,130,145,2000B (above GE Toshiba Silicone Co., Ltd. product), can be used, for example.
又、高分子化合物(ポリマー微粒子)ではポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルコポリマーなどのフッ素樹脂、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、ポリアミド、塩素化ポリエーテル、澱粉等があり、またそれらの粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。 Polymer compounds (polymer fine particles) include fluororesins such as polytetrafluoroethylene and tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl copolymers, cellulose acetate, polystyrene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, There are polyamide, chlorinated polyether, starch and the like, and pulverized and classified products thereof. Alternatively, a polymer compound synthesized by a suspension polymerization method, a polymer compound made spherical by a spray dry method or a dispersion method, or an inorganic compound can be used.
また以下に述べるような単量体化合物の1種又は2種以上の重合体である高分子化合物を種々の手段によって粒子としたものであってもよい。高分子化合物の単量体化合物について具体的に示すと、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸ジエステル、クロトン酸エステル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジエステル類が挙げられエステル残基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、2−エチルヘキシル、2−クロロエチル、シアノエチル、2−アセトキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フルフリル、フェニル、2−ヒドロキシエチル、2−エトキシエチル、グリシジル、ω−メトキシポリエチレングリコール(付加モル数9)などが挙げられる。 Moreover, the polymer compound which is a polymer of one kind or two or more kinds of monomer compounds described below may be formed into particles by various means. Specific examples of the monomer compound of the polymer compound include acrylic acid ester, methacrylic acid ester, itaconic acid diester, crotonic acid ester, maleic acid diester, and phthalic acid diester. Examples of ester residues include methyl, Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, 2-chloroethyl, cyanoethyl, 2-acetoxyethyl, dimethylaminoethyl, benzyl, cyclohexyl, furfuryl, phenyl, 2-hydroxyethyl, 2-ethoxyethyl, glycidyl, ω -Methoxypolyethylene glycol (addition mole number 9) etc. are mentioned.
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン等を挙げることができる。 Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenyl acetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, etc. Can be mentioned. Examples of olefins include dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, and 2,3-dimethylbutadiene.
スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 Examples of styrenes include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, trifluoromethyl styrene, vinyl. And benzoic acid methyl ester.
アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミドなど;メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、など;アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど;ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなど;ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど;ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビニルトリアゾール、N−ビニルピロリドンなど;不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど;多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレートなど。 Acrylamides include acrylamide, methyl acrylamide, ethyl acrylamide, propyl acrylamide, butyl acrylamide, tert-butyl acrylamide, phenyl acrylamide, dimethyl acrylamide, etc .; methacrylamides such as methacrylamide, methyl methacrylamide, ethyl methacrylamide, propyl methacryl Amides, tert-butylmethacrylamide, etc .; allyl compounds such as allyl acetate, allyl caproate, allyl laurate, allyl benzoate, etc .; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethyl Aminoethyl vinyl ether and the like; vinyl ketones such as methyl vinyl ketone , Phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, etc .; vinyl heterocycles such as vinyl pyridine, N-vinyl imidazole, N-vinyl oxazolidone, N-vinyl triazole, N-vinyl pyrrolidone, etc .; unsaturated nitriles such as Acrylonitrile, methacrylonitrile, etc .; polyfunctional monomers such as divinylbenzene, methylenebisacrylamide, ethylene glycol dimethacrylate, etc.
更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル(例えば、イタコン酸モノエチル、など);マレイン酸モノアルキル(例えば、マレイン酸モノメチルなど;スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸など);メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸など);アクリルアミドアルキルスルホン酸(例えば、2−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸など);メタクリルアミドアルキルスルホン酸(例えば、2−メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸など);アクリロイルオキシアルキルホスフェート(例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェートなど);が挙げられる。これらの酸はアルカリ金属(例えば、Na、Kなど)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。さらにその他のモノマー化合物としては、米国特許第3,459,790号、同第3,438,708号、同第3,554,987号、同第4,215,195号、同第4,247,673号、特開昭57−205735号公報明細書等に記載されている架橋性モノマーを用いることができ好ましい。このような架橋性モノマーの例としては、具体的にはN−(2−アセトアセトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−(2−アセトアセトキシエトキシ)エチル)アクリルアミド等を挙げることができる。 In addition, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monoalkyl itaconate (for example, monoethyl itaconate, etc.); monoalkyl maleate (for example, monomethyl maleate; styrene sulfonic acid, vinyl benzyl sulfonic acid, vinyl Sulfonic acid, acryloyloxyalkyl sulfonic acid (for example, acryloyloxymethyl sulfonic acid); methacryloyloxyalkyl sulfonic acid (for example, methacryloyloxyethyl sulfonic acid); acrylamide alkyl sulfonic acid (for example, 2-acrylamido-2-methylethane) Sulfonic acid, etc.); methacrylamide alkyl sulfonic acid (eg, 2-methacrylamide-2-methylethanesulfonic acid, etc.); acryloyloxyalkyl phosphate (eg, These acids may be alkali metal (eg, Na, K, etc.) or ammonium ion salts, and other monomeric compounds include those described in US Pat. 459,790, 3,438,708, 3,554,987, 4,215,195, 4,247,673, JP-A-57-205735 The crosslinkable monomer described in the document can be preferably used, and specific examples of such a crosslinkable monomer include N- (2-acetoacetoxyethyl) acrylamide, N- (2- (2 -Acetoacetoxyethoxy) ethyl) acrylamide and the like.
これらの単量体化合物は単独で重合した重合体の粒子にして用いてもよいし、複数の単量体を組み合わせて重合した共重合体の粒子にして用いてもよい。これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレン類、オレフィン類が好ましく用いられる。また、本発明には特開昭62−14647号、同62−17744号、同62−17743号に記載されているようなフッ素原子あるいはシリコン原子を有する粒子を用いてもよい。 These monomer compounds may be used alone as polymer particles, or may be used as copolymer particles obtained by combining a plurality of monomers. Of these monomer compounds, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl esters, styrenes, and olefins are preferably used. In the present invention, particles having fluorine atoms or silicon atoms as described in JP-A Nos. 62-14647, 62-17744, and 62-17743 may be used.
これらの高分子化合物中で好ましく用いられる粒子組成としてポリスチレン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸=95/5(モル比)、ポリ(スチレン/スチレンスルホン酸=95/5(モル比)、ポリアクリロニトリル、ポリ(メチルメタクリレート/エチルアクリレート/メタクリル酸=50/40/10)などを挙げることができる。 The particle composition preferably used in these polymer compounds is polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, polyethyl acrylate, poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 95/5 (molar ratio), poly (styrene / styrene sulfonic acid = 95). / 5 (molar ratio), polyacrylonitrile, poly (methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid = 50/40/10), and the like.
また、本発明の微粒子としては特開昭64−77052号、ヨーロッパ特許307855号に記載の反応性(特にゼラチン)基を有する粒子を使用することもできる。さらには、アルカリ性、又は酸性で溶解するような基を多量含有させることもできる。 As the fine particles of the present invention, particles having reactive (particularly gelatin) groups described in JP-A No. 64-77052 and European Patent No. 307855 can also be used. Further, a large amount of an alkaline or acidic group capable of dissolving can be contained.
前述の高分子化合物のうち、本発明の光学フィルムに添加する微粒子として、好ましくはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルコポリマーなどのフッ素樹脂、ポリアミド、ポリプロピレン及び塩素化ポリエーテルである。 Of the above-mentioned polymer compounds, the fine particles added to the optical film of the present invention are preferably fluororesins such as polytetrafluoroethylene and tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl copolymer, polyamide, polypropylene and chlorinated polyether.
ポリテトラフルオロエチレンの例としては、例えば、ルブロンL−2、L−5、L−5F(以上ダイキン工業(株)製)等の商品名を有する市販品が使用できる。ポリアミドの例としては、例えば、SP−500(東レ(株)製)等の商品名を有する市販品が使用できる。 As an example of polytetrafluoroethylene, for example, commercially available products having trade names such as Lubron L-2, L-5, L-5F (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) can be used. As an example of polyamide, for example, a commercial product having a trade name such as SP-500 (manufactured by Toray Industries, Inc.) can be used.
本発明に用いられる微粒子は、無機化合物としては二酸化ケイ素、シリコーン及び二酸化チタンが好ましく、高分子化合物としてはポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ポリアミド、ポリプロピレン及び塩素化ポリエーテルが好ましいが、更に好ましくは二酸化ケイ素、シリコーン及びポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂であり、特に好ましくは有機物により表面処理されている二酸化ケイ素及びシリコーンである。 The fine particles used in the present invention are preferably silicon dioxide, silicone and titanium dioxide as the inorganic compound, and the polymer compound is preferably a fluororesin such as polytetrafluoroethylene, polyamide, polypropylene and chlorinated polyether, more preferably. Is a fluororesin such as silicon dioxide, silicone and polytetrafluoroethylene, particularly preferably silicon dioxide and silicone which have been surface-treated with an organic substance.
本発明において、微粒子添加の際に微粒子分散液を用いる場合は、該微粒子分散液は濾過することが望ましく、濾過後はストックタンクなどに停滞させることなく、送液ポンプを介すことなく導管で移送され、一方、導管で移送されてくるセルロースアシレート溶液とインラインミキサーで混合されることがより好ましい。それにより両液の停滞や、送液ポンプによる新たな凝集物の発生がなく好ましい。上記の濾過はインラインミキサーの直前に配置される濾過機で行うことが好ましい。濾過機の濾材としては、粒子充てん層、金網 (とくに畳折り網)、織布、ろ紙、多孔板 (ミクロポアーを含む) などが挙げられ、一定の絶対濾過精度で長期にわたって使用できるものであれば特に限定はないが、耐溶剤性や耐久性の観点から金属性が好ましく、ステンレス鋼がさらに好ましい。目詰まりの観点から、絶対濾過精度10〜100μmであることが好ましく、30〜60μmであることがより好ましく、これにより一定の絶対濾過精度での長期使用が可能となる。 In the present invention, when a fine particle dispersion is used at the time of adding fine particles, it is desirable to filter the fine particle dispersion. After filtration, the fine particle dispersion does not stagnate in a stock tank or the like, and does not pass through a liquid feed pump. More preferably, the cellulose acylate solution is transferred by a conduit and mixed with an in-line mixer. Thereby, there is no stagnation of both liquids and generation of new aggregates due to the liquid feed pump, which is preferable. It is preferable to perform said filtration with the filter arrange | positioned just before an in-line mixer. Filter media include particle packed beds, wire mesh (especially tatami folding), woven fabric, filter paper, perforated plates (including micropores), etc., as long as they can be used for a long time with a certain absolute filtration accuracy. Although there is no particular limitation, metallicity is preferable from the viewpoint of solvent resistance and durability, and stainless steel is more preferable. From the viewpoint of clogging, the absolute filtration accuracy is preferably 10 to 100 μm, more preferably 30 to 60 μm, which enables long-term use with constant absolute filtration accuracy.
(劣化防止剤)
本発明の光学フィルムには公知の劣化(酸化)防止剤、例えば、2,6−ジ−t−ブチル,4−メチルフェノール、4,4’−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、1,1’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのフェノール系あるいはヒドロキノン系酸化防止剤を添加することができる。さらに、トリス(4−メトキシ−3,5−ジフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリストールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸化防止剤をすることが好ましい。
酸化防止剤の添加量は、セルロースアシレート100質量部に対して、0.05〜5.0質量部を添加することが好ましい。
(Deterioration inhibitor)
The optical film of the present invention has a known deterioration (oxidation) inhibitor such as 2,6-di-t-butyl, 4-methylphenol, 4,4′-thiobis- (6-t-butyl-3-methyl). Phenol), 1,1′-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,5-di-tert-butylhydroquinone, pentaerythrityl- A phenolic or hydroquinone antioxidant such as tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate can be added. Further, tris (4-methoxy-3,5-diphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-t It is preferable to use a phosphorus-based antioxidant such as -butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
The addition amount of the antioxidant is preferably 0.05 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate.
(紫外線吸収剤)
本発明の光学フィルムには、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。ヒンダードフェノール系化合物の例としては、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイトなどが挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物の例としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、(2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、(2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕などが挙げられる。これらの紫外線防止剤の添加量は、セルロースアシレート100質量部に対して0.0001〜1.0質量部が好ましく、0.001〜0.1質量部が更に好ましい。
(UV absorber)
In the optical film of the present invention, an ultraviolet absorber is preferably used from the viewpoint of preventing deterioration of a polarizing plate or liquid crystal. As the ultraviolet absorber, those excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and having a small absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties. Specific examples of ultraviolet absorbers preferably used in the present invention include, for example, hindered phenol compounds, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds Etc. Examples of hindered phenol compounds include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert) -Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate and the like. Examples of benzotriazole compounds include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6 (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), (2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5- Triazine, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, (2 (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) -5-chloro And benzotriazole, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like. The addition amount of the ultraviolet light inhibitor is preferably 0.0001 to 1.0 part by mass, more preferably 0.001 to 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate.
(剥離促進剤)
光学フィルムの剥離抵抗を小さくする添加剤としては界面活性剤に効果の顕著なものが多くみつかっている。好ましい剥離剤としては燐酸エステル系の界面活性剤、カルボン酸あるいはカルボン酸塩系の界面活性剤、スルホン酸あるいはスルホン酸塩系の界面活性剤、硫酸エステル系の界面活性剤が効果的である。また上記界面活性剤の炭化水素鎖に結合している水素原子の一部をフッ素原子に置換したフッ素系界面活性剤も有効である。以下に剥離剤を例示する。
(Peeling accelerator)
As additives for reducing the peel resistance of optical films, many surfactants having a remarkable effect are found. As preferred release agents, phosphate ester surfactants, carboxylic acid or carboxylate surfactants, sulfonic acid or sulfonate surfactants, and sulfate ester surfactants are effective. A fluorine-based surfactant in which part of the hydrogen atoms bonded to the hydrocarbon chain of the surfactant is substituted with fluorine atoms is also effective. Examples of the release agent are given below.
RZ−1 C8 H17O−P(=O)−(OH)2
RZ−2 C12H25O−P(=O)−(OK)2
RZ−3 C12H25OCH2 CH2 O−P(=O)−(OK)2
RZ−4 C15H31(OCH2 CH2 )5 O−P(=O)−(OK)2
RZ−5 {C12H25O(CH2 CH2 O)5 }2 −P(=O)−OH
RZ−6 {C18H35(OCH2 CH2 )8 O}2 −P(=O)−ONH4
RZ−7 (t−C4 H9 )3 −C6 H2 −OCH2 CH2 O−P(=O)−(OK)2
RZ−8 (iso−C9 H19−C6 H4 −O−(CH2 CH2 O)5 −P(=O)−(OK)(OH)
RZ−9 C12H25SO3 Na
RZ−10 C12H25OSO3 Na
RZ−11 C17H33COOH
RZ−12 C17H33COOH・N(CH2 CH2 OH)3
RZ−13 iso−C8 H17−C6 H4 −O−(CH2 CH2 O)3 −(CH2 )2 SO3 Na
RZ−14 (iso−C9 H19)2 −C6 H3 −O−(CH2 CH2 O)3 −(CH2 )4 SO3 Na
RZ−15 トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム
RZ−16 トリ−t−ブチルナフタレンスルフォン酸ナトリウム
RZ−17 C17H33CON(CH3 )CH2 CH2 SO3 Na
RZ−18 C12H25−C6 H4 SO3 ・NH4
RZ-1 C 8 H 17 O—P (═O) — (OH) 2
RZ-2 C 12 H 25 O—P (═O) — (OK) 2
RZ-3 C 12 H 25 OCH 2 CH 2 O—P (═O) — (OK) 2
RZ-4 C 15 H 31 (OCH 2 CH 2 ) 5 O—P (═O) — (OK) 2
RZ-5 {C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 5} 2 -P (= O) -OH
RZ-6 {C 18 H 35 (OCH 2 CH 2) 8 O} 2 -P (= O) -ONH 4
RZ-7 (t-C 4 H 9) 3 -C 6 H 2 -OCH 2 CH 2 O-P (= O) - (OK) 2
RZ-8 (iso-C 9 H 19 -C 6 H 4 -O- (CH 2 CH 2 O) 5 -P (= O) - (OK) (OH)
RZ-9 C 12 H 25 SO 3 Na
RZ-10 C 12 H 25 OSO 3 Na
RZ-11 C 17 H 33 COOH
RZ-12 C 17 H 33 COOH · N (CH 2 CH 2 OH) 3
RZ-13 iso-C 8 H 17 -C 6 H 4 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 - (CH 2) 2 SO 3 Na
RZ-14 (iso-C 9 H 19) 2 -C 6 H 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 - (CH 2) 4 SO 3 Na
RZ-15 sodium triisopropyl naphthalene sulfonate RZ-16 sodium tri-t-butyl naphthalene sulfonate RZ-17 C 17 H 33 CON (CH 3 ) CH 2 CH 2 SO 3 Na
RZ-18 C 12 H 25 -C 6 H 4 SO 3 .NH 4
剥離剤の添加量はセルロースアシレート100質量部に対して0.05〜5質量部が好ましく、0.1〜2質量部が更に好ましく、0.1〜0.5質量部が最も好ましい。 The addition amount of the release agent is preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass, and most preferably 0.1 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate.
本発明の光学フィルム中には、さらに、フェニルサリチル酸、2−ヒドロキシベンゾフェノン、トリフェニルフォスフェート等の紫外線吸収剤や、色味を変えるためのブルーイング剤、酸化防止剤等が含有されていてもよい。 The optical film of the present invention may further contain an ultraviolet absorber such as phenyl salicylic acid, 2-hydroxybenzophenone, triphenyl phosphate, a bluing agent for changing the color, an antioxidant, and the like. Good.
また本発明の光学フィルム中には、後に述べるフィルムの延伸をする際に延伸性を向上させる目的で、公知の可塑剤であるジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル、トリブチルフォスフェート等のりん酸エステル、脂肪族二塩基エステル、グリセリン誘導体、グリコール誘導体等を含有してもよい。 In the optical film of the present invention, a known plasticizer such as phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, and dibutyl phthalate, tributyl phosphate is used for the purpose of improving stretchability when the film described later is stretched. May contain phosphate ester, aliphatic dibasic ester, glycerin derivative, glycol derivative and the like.
[製膜方法]
本発明の光学フィルムを製造する際、製造方法は、前述の式(1)〜(6)を満たす光学フィルムが得られるものであれば特に制限はなく、後に述べるような延伸工程、収縮工程、及び膜厚を増加させる工程を含むことを特徴とする本発明の、光学フィルムの製造方法を用いて製造することが好ましい。延伸工程以前の材料の調整方法、ポリマー原料をフィルムに成型する方法、乾燥方法、巻き取り方法などは公知の製膜方法を用いることができる。原料を加熱して溶融製膜してもよいし、原料を溶剤に溶かして溶液製膜しても良い。
[Film forming method]
When producing the optical film of the present invention, the production method is not particularly limited as long as an optical film satisfying the above-mentioned formulas (1) to (6) can be obtained. It is preferable to manufacture the optical film using the method for manufacturing an optical film according to the present invention, which includes a step of increasing the film thickness. A known film forming method can be used as a method for adjusting the material before the stretching step, a method for forming a polymer raw material into a film, a drying method, a winding method, and the like. The raw material may be heated to form a melt, or the raw material may be dissolved in a solvent to form a solution.
[溶融製膜]
本発明の光学フィルムは、溶融製膜で製造しても良い。原料となるポリマー、添加剤等の原料を加熱溶融させ、これを押出し射出成型によりフィルム化して製造しても良いし、加熱した2枚のプレートに原料を挟み込み、プレス加工してフィルム化して製造しても良い。
[Melting]
The optical film of the present invention may be manufactured by melt film formation. The raw materials such as raw materials such as polymers and additives may be heated and melted, and then extruded to form a film by injection molding. Alternatively, the raw materials are sandwiched between two heated plates and pressed to form a film. You may do it.
加熱溶融の温度は、原料ポリマーが共に均一に溶融する温度であれば特に制限されない。具体的には融点又は軟化点以上の温度に加熱する。均一なフィルムを得るためには、ポリマー原料の融点よりも高い温度、好ましくは融点よりも5〜40℃高い温度、特に好ましくは融点よりも8〜30℃高い温度に加熱して溶融させることが好ましい。 The temperature for heating and melting is not particularly limited as long as the raw polymer is melted uniformly. Specifically, it is heated to a temperature equal to or higher than the melting point or softening point. In order to obtain a uniform film, the polymer raw material is melted by heating to a temperature higher than the melting point of the polymer raw material, preferably 5 to 40 ° C. higher than the melting point, particularly preferably 8 to 30 ° C. higher than the melting point. preferable.
[溶液製膜]
本発明の光学フィルムはまた、ポリマー原料と添加剤などを溶剤に溶解し、溶液製膜することにより製造することも特に好ましい。特にフィルムの表面面状を良化する観点から溶液製膜は優れた製膜方法として用いることができる。溶液製膜の具体的な手法としては、金属板など表面平滑性のある支持基板の上にキャスティングする方法であれば特に限定はなく、ドープ溶液を直接支持基板上に展開して製膜しても良いし、ギーサを用いた流延方法やブレードを用いた各種のコーティング法等の方法を適宜用いて行うことができる。溶剤の乾燥は、使用される溶媒の沸点により室温又は加熱乾燥によって行うことができる。加熱乾燥は30〜200℃の温度範囲で、5分〜2時間程度、所定の乾燥状態に合わせて静止又は送風下で行うことができる。
[Solution casting]
The optical film of the present invention is also particularly preferably produced by dissolving a polymer raw material and additives in a solvent and forming a solution. In particular, solution film formation can be used as an excellent film formation method from the viewpoint of improving the surface shape of the film. As a specific method for solution casting, there is no particular limitation as long as it is a method of casting on a support substrate having a smooth surface such as a metal plate, the dope solution is directly developed on the support substrate to form a film. Alternatively, a casting method using Giesa or various coating methods using a blade can be used as appropriate. The solvent can be dried by room temperature or heat drying depending on the boiling point of the solvent used. Heating and drying can be performed in a temperature range of 30 to 200 ° C., for about 5 minutes to 2 hours, in a stationary or blasted manner according to a predetermined drying state.
本発明の光学フィルムを溶液製膜する際には、ポリマー原料および添加剤などを有機溶媒に均一に溶解した溶液(ドープ)を用いてフィルムは製造できる。本発明の光学フィルムの主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、炭素原子数が3〜12のエステル、ケトン、エーテル、および炭素原子数が1〜7のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトンおよび、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトンおよびエーテルの官能基(すなわち、−O−、−CO−および−COO−)のいずれかを二つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。 When the optical film of the present invention is formed into a solution, the film can be produced using a solution (dope) in which polymer raw materials and additives are uniformly dissolved in an organic solvent. The organic solvent preferably used as the main solvent of the optical film of the present invention is preferably a solvent selected from esters, ketones, ethers having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms. The ester, ketone and ether may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of esters, ketones and ethers (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as a main solvent, such as an alcoholic hydroxyl group. It may have a functional group of In the case of the main solvent having two or more kinds of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
[溶解工程]
本発明の光学フィルムの溶液(ドープ)の調製は、その溶解方法は特に限定されず、室温でもよくさらには冷却溶解法あるいは高温溶解方法、さらにはこれらの組み合わせで実施される。本発明における光学フィルム溶液の調製、さらには溶解工程に伴う溶液濃縮、ろ過などの各工程に関しては、公知のフィルムの溶解方法に準じることができる。
[Dissolution process]
Preparation of the solution (dope) of the optical film of the present invention is not particularly limited, and it may be performed at room temperature or further by a cooling dissolution method or a high temperature dissolution method, or a combination thereof. In the present invention, preparation of the optical film solution, and further steps such as solution concentration and filtration accompanying the dissolving step can be performed in accordance with a known film dissolving method.
[流延する工程及び剥離する工程]
次に、本発明の光学フィルムを溶液製膜により製造するフィルムの製造方法について述べる。本発明の光学フィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が好ましく用いられる。
流延する工程においては、まず、溶解機(釜)から調製されたドープ(ポリマー原料および添加剤などを加えた溶液)を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金(スリット)からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延することにより行う。
剥離する工程は、流延した後、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜(ウェブとも呼ぶ)を金属支持体から剥離する。
[Casting process and peeling process]
Next, a film production method for producing the optical film of the present invention by solution casting will be described. As the method and equipment for producing the optical film of the present invention, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film are preferably used.
In the casting process, first, the dope (solution containing polymer raw materials and additives) prepared from the dissolving machine (kettle) is temporarily stored in the storage kettle, and bubbles contained in the dope are defoamed. To make the final preparation. The dope is sent from the dope discharge port to the pressure die through a pressure metering gear pump capable of delivering a constant amount of liquid with high accuracy, for example, by the number of rotations, and the dope is run endlessly from the die (slit) of the pressure die. It is carried out by casting uniformly on a metal support.
In the peeling process, after casting, the raw dry dope film (also referred to as a web) is peeled off from the metal support at a peeling point where the metal support has substantially gone around.
[乾燥する工程、巻き取り工程]
乾燥する工程は、得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて乾燥することにより行う。
また、巻き取り工程は、続いて乾燥装置のロール群で搬送し乾燥を終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。
[Drying process, winding process]
The drying step is performed by sandwiching both ends of the obtained web with clips, transporting them with a tenter while maintaining the width, and then drying.
In the winding process, the film is subsequently transported by a roll group of a drying apparatus, dried, and wound to a predetermined length by a winder. The combination of the tenter and the roll group dryer varies depending on the purpose.
[フィルムの残留溶剤量]
本発明の光学フィルムを溶液製膜によって得る場合、最終的な残留溶剤量が、0.01〜1.5質量%の範囲となる条件で乾燥することが好ましい。より好ましくは0.01〜1.0質量%である。なお、残留溶剤量は下記の式で表せる。
[Residual solvent amount of film]
When the optical film of the present invention is obtained by solution casting, it is preferable to dry under conditions where the final residual solvent amount is in the range of 0.01 to 1.5% by mass. More preferably, it is 0.01-1.0 mass%. The residual solvent amount can be expressed by the following formula.
残留溶剤量(質量%)={(M−N)/N}×100 Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
ここで、Mはウェブの任意時点での質量、NはMを110℃で3時間乾燥させた時の質量である。 Here, M is the mass of the web at any point, and N is the mass when M is dried at 110 ° C. for 3 hours.
次に、本発明の光学フィルムの製造方法について、より詳細に説明する。 Next, the manufacturing method of the optical film of this invention is demonstrated in detail.
〔光学フィルムの製造方法〕
本発明の、光学フィルムの製造方法は、フィルムの長手方向または幅方向のいずれか一方を延伸する延伸工程と、もう一方の方向を収縮させる収縮工程を含み、かつ、前記延伸工程および/または収縮工程前の膜厚と比較して、膜厚を増加させる必要がある。
[Method for producing optical film]
The method for producing an optical film of the present invention includes a stretching step for stretching one of the longitudinal direction and the width direction of the film, and a shrinking step for shrinking the other direction, and the stretching step and / or shrinking. It is necessary to increase the film thickness compared to the film thickness before the process.
[延伸工程、収縮工程]
本発明の、光学フィルムの製造方法において、延伸工程および収縮工程を行う際に延伸される方向と収縮される方向のバランスをとり、膜厚を増加させる必要がある。
延伸および収縮方法はゾーン法、ロール法、テンター法、など公知の方法で行なうことが出来る。クリップ間延伸法で行なっても良い。クリップ間延伸法とは、長方形のフィルムの両端をクリップのような固定部材で滑らないように固定し、フィルムを延伸する方法である。また、ロール法延伸も好ましい。ロール延伸は1段でも多段でも良い。パラレル配置でもよいしクロス配置でもよい。ロールは特に制限は無いが、ジャケットロール、エキスパンダロールが好ましく用いられる。
[Stretching process, shrinking process]
In the method for producing an optical film of the present invention, it is necessary to increase the film thickness by balancing the direction in which the film is stretched and the direction in which the film is contracted when performing the stretching process and the shrinking process.
Stretching and shrinking can be performed by a known method such as a zone method, a roll method, or a tenter method. You may carry out by the extending | stretching method between clips. The inter-clip stretching method is a method of stretching a film by fixing both ends of a rectangular film with a fixing member such as a clip so as not to slip. Roll method stretching is also preferred. Roll stretching may be one stage or multiple stages. A parallel arrangement or a cross arrangement may be used. The roll is not particularly limited, but a jacket roll and an expander roll are preferably used.
膜厚を増加させる方法としては、加熱によりフィルムを収縮させることによることが好ましい。なお、膜厚の増加は、フィルムの収縮工程を伴う。本発明の製造方法に係る収縮工程には、膜厚の増加による収縮と、フィルムの延伸に伴う収縮との両方を含む。また、本発明の製造方法に係るフィルムとしては、セルロースアシレートフィルムが好ましい。
加熱により膜厚を増加させる際の加熱方法としては、延伸あるいは収縮時、延伸あるいは収縮ゾーンにおいて加熱した空気をフィルムにあてる方法が好ましく用いられる。 熱処理温度は特に制限されるものではなく、使用するフィルムの樹脂の種類、所望の収縮率により適宜、選択することになるが、フィルムとしてセルロースアシレートフィルムを使用した場合には、例えば、160〜200℃が好ましく、165〜195℃がより好ましく、170〜190℃が更に好ましい。
また、熱処理時間は、特に制限されるものではなく、使用するフィルムの樹脂の種類、所望の収縮率、熱処理温度により適宜、選択することになるが、例えば、上記熱処理温度の範囲である場合には、5〜60秒が好ましく、10〜50秒がより好ましく、15〜45秒が更に好ましい。
加熱は延伸(および/または延伸に伴う収縮)の前に行ってもよく、延伸(および/または延伸に伴う収縮)と同時に行っても良いし、別途延伸(および/または延伸に伴う収縮)の後に行ってもよい。以下、加熱によるフィルムの収縮を「膜厚を増加させる工程」ということがある。
The method for increasing the film thickness is preferably by shrinking the film by heating. The increase in film thickness is accompanied by a film shrinking process. The shrinking step according to the production method of the present invention includes both shrinkage due to an increase in film thickness and shrinkage due to film stretching. Moreover, as a film which concerns on the manufacturing method of this invention, a cellulose acylate film is preferable.
As a heating method for increasing the film thickness by heating, a method of applying air heated in the stretching or shrinking zone to the film during stretching or shrinking is preferably used. The heat treatment temperature is not particularly limited and is appropriately selected depending on the type of resin of the film to be used and a desired shrinkage rate. When a cellulose acylate film is used as the film, for example, 160 to 200 degreeC is preferable, 165-195 degreeC is more preferable, and 170-190 degreeC is still more preferable.
In addition, the heat treatment time is not particularly limited and is appropriately selected depending on the type of resin of the film to be used, the desired shrinkage rate, and the heat treatment temperature. For example, when the heat treatment temperature is within the above range, Is preferably 5 to 60 seconds, more preferably 10 to 50 seconds, and still more preferably 15 to 45 seconds.
Heating may be performed before stretching (and / or shrinkage associated with stretching), may be performed simultaneously with stretching (and / or shrinking associated with stretching), or may be performed separately (or shrinkage associated with stretching). It may be done later. Hereinafter, the shrinkage of the film by heating may be referred to as “a step of increasing the film thickness”.
本発明の光学フィルムの製造方法において、光学フィルムを延伸、収縮させる際の引っ張り手法については上記のように特に限定されることはないが、所望のReおよびRthの光学性能およびこれらの波長依存性を理想のものにするには、下記の手法を適切な方法として用いることができる。 In the method for producing an optical film of the present invention, there is no particular limitation on the pulling method when the optical film is stretched or shrunk as described above. However, desired optical performance of Re and Rth and their wavelength dependence The following method can be used as an appropriate method to make the image ideal.
(長手方向収縮/幅延伸)
すなわち、光学フィルムをテンタークリップによって把持、搬送し、該テンタークリップの搬送方向の間隔を狭めることで収縮させる収縮工程、およびこれと略直交する方向に該光学フィルムを延伸させる延伸工程を含むことが好ましい。この際、連続した長尺フィルムの延伸において、テンタークリップの長手方向の間隔が把持、搬送している間に狭くなる構造のテンターを用いて長手方向に収縮させ、幅方向に延伸させることが好ましい。
(Longitudinal shrinkage / width stretching)
That is, it includes a shrinking step in which the optical film is gripped and transported by the tenter clip and contracted by narrowing an interval in the transporting direction of the tenter clip, and a stretching step in which the optical film is stretched in a direction substantially perpendicular thereto. preferable. At this time, in stretching a continuous long film, it is preferable to contract in the longitudinal direction using a tenter having a structure in which the interval in the longitudinal direction of the tenter clip is narrowed while gripping and transporting, and stretch in the width direction. .
(長手方向延伸/幅収縮)
また、光学フィルムをテンタークリップによって把持、搬送し、該テンタークリップの搬送方向の間隔を広げることで延伸する延伸工程、およびこれと略直交する方向に該光学フィルムを収縮させる工程を含むことが好ましい。この際、連続した長尺フィルムの延伸において、テンタークリップの長手方向の間隔が把持、搬送している間に広くなる構造のテンターを用いて長手方向に延伸させ、幅方向は収縮させることが好ましい。
(Longitudinal stretching / width shrinkage)
Further, it is preferable to include a stretching step in which the optical film is gripped and transported by the tenter clip and stretched by widening the interval in the transport direction of the tenter clip, and a step of contracting the optical film in a direction substantially orthogonal thereto. . At this time, in stretching a continuous long film, it is preferable that the tenter clip is stretched in the longitudinal direction using a tenter having a structure in which the interval in the longitudinal direction is widened while gripping and transporting, and the width direction is contracted. .
また、本発明の光学フィルムの製造方法においては、フィルムをガラス転移温度(Tg)付近の温度またはそれ以上の温度で加熱して軟化させる加熱工程を延伸操作と組み合わせても良いし、フィルムの見かけ上のTgを低下させるために適当な溶剤(有機溶剤や水を含む)や溶剤の蒸気を含ませたフィルムを延伸してもよい。 In the method for producing an optical film of the present invention, the heating step of heating and softening the film at a temperature near the glass transition temperature (Tg) or higher may be combined with the stretching operation. In order to lower the above Tg, a film containing an appropriate solvent (including an organic solvent or water) or a vapor of the solvent may be stretched.
また、本発明の光学フィルムの製造方法は、連続して長尺に製膜したフィルムを連続的に延伸操作することが生産性の観点から連続延伸が好ましいが、連続延伸である必要はない。すなわち製膜したフィルムを搬送して直接後についている延伸装置で延伸しても良いし、製膜したフィルムを一度巻き取り、再度延伸装置へ送り出して延伸しても良い。 In the method for producing an optical film of the present invention, continuous stretching is preferable from the viewpoint of productivity to continuously stretch a film formed into a continuous film from the viewpoint of productivity, but it is not necessary to be continuous stretching. That is, the film-formed film may be conveyed and stretched directly by a stretching apparatus that is attached later, or the film-formed film may be wound up once and sent to a stretching apparatus again to be stretched.
なお、上記のようなフィルムの長手方向または幅方向のいずれか一方を延伸する延伸工程と、もう一方の方向を収縮させる収縮工程と、フィルムの膜厚を増加させる工程、を具体的に行う延伸・収縮装置として、市金工業社製FITZ機などを好ましく用いることができる。この装置は(特開2001−38802号公報)に記載されている。 In addition, the extending | stretching which performs the extending | stretching process which extends | stretches any one of the longitudinal direction or the width direction of the above films, the shrinkage | contraction process which shrinks the other direction, and the process which increases the film thickness of a film specifically -As a shrinking device, a FITZ machine manufactured by Ichikin Kogyo Co., Ltd. can be preferably used. This apparatus is described in (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-38802).
(好ましい延伸倍率)
上記のように、本発明の光学フィルムの製造方法において、光学フィルムのReおよびRth波長分散を所望の状態にするには、フィルム幅方向にテンター延伸工程と、フィルム長手方向(機械搬送方向)に収縮させる工程と、膜厚を増加させる工程を経る方法が好ましい。もしくは、長手方向と幅方向を変えて、フィルム機械搬送方向(縦方向)に自由延伸する工程と、延伸と垂直方向(横方向)はネックインさせる工程と、膜厚を増加させる工程を経る方法も好ましい。
(Preferable draw ratio)
As described above, in the method for producing an optical film of the present invention, in order to make the Re and Rth wavelength dispersion of the optical film in a desired state, the tenter stretching step in the film width direction and the film longitudinal direction (machine transport direction) A method of undergoing a shrinking step and a step of increasing the film thickness is preferable. Alternatively, a method of undergoing a step of freely stretching in the film machine transport direction (longitudinal direction) by changing the longitudinal direction and the width direction, a step of necking in the stretching and vertical direction (lateral direction), and a step of increasing the film thickness Is also preferable.
このような方法によれば延伸倍率の高い側へポリマー鎖を配向させつつ、膜厚方向の屈折率を上昇させることでRth(550)を低下でき、所望の光学性能を達成できる。
以下の記載において、延伸・収縮倍率ならびに膜厚の変化率は、延伸工程および/または収縮工程前のフィルムに対する値である。
この方法における好ましい延伸方向(長手または幅方向)の倍率は1.05〜5.0倍、より好ましくは1.1〜4.0倍である。
According to such a method, Rth (550) can be lowered by increasing the refractive index in the film thickness direction while orienting the polymer chain to the side having a higher draw ratio, and desired optical performance can be achieved.
In the following description, the stretching / shrinking ratio and the change rate of the film thickness are values for the film before the stretching process and / or the shrinking process.
The magnification of the preferable extending | stretching direction (longitudinal or width direction) in this method is 1.05-5.0 times, More preferably, it is 1.1-4.0 times.
このときの延伸方向と垂直な方向(横方向)の延伸倍率は0.3〜1.0倍、より好ましくは0.35〜0.95倍である。(収縮のため、倍率が1より小さい。) The draw ratio in the direction (lateral direction) perpendicular to the draw direction at this time is 0.3 to 1.0 times, more preferably 0.35 to 0.95 times. (Because of shrinkage, the magnification is smaller than 1.)
さらに、増加させる膜厚の変化率は1.02〜2.0倍、より好ましくは1.04〜1.8倍である。(変化率が1より大きいのは膜厚が上昇していることを示す。) Furthermore, the change rate of the film thickness to be increased is 1.02 to 2.0 times, more preferably 1.04 to 1.8 times. (A change rate greater than 1 indicates that the film thickness has increased.)
[延伸、収縮するフィルムのアスペクト比]
延伸、収縮時にフィルムを固定する固定部材間の距離をLとし、その固定部材間と垂直な方向をWとし、延伸時のフィルム形状のアスペクト比をL/Wとすると、アスペクト比は0.1以上10以下が好ましく、0.1以上8.0以下が更に好ましい。
[Aspect ratio of stretched / shrinked film]
When the distance between the fixing members that fix the film at the time of stretching and shrinking is L, the direction perpendicular to the fixing member is W, and the aspect ratio of the film shape at the time of stretching is L / W, the aspect ratio is 0.1. It is preferably 10 or less and more preferably 0.1 or more and 8.0 or less.
(延伸、収縮後の加熱処理)
本発明の光学フィルムの製造方法において、光学フィルムは延伸、収縮後に、延伸、収縮温度より10℃〜50℃高い温度で加熱処理を行ってもよい。プラスチック一般に行われているヒートセットといわれる工程であり、延伸により局所的に乱れた高分子鎖の配向度を上げることができる。この際にいわゆる高分子フィルムの結晶成長も促進することができ、本発明の光学フィルムの所望の光学性能を作り出すために好ましく用いることができる。上記の加熱処理の温度は延伸、収縮温度より10℃〜45℃高いことがより好ましく、延伸、収縮温度より10℃〜40℃高いことがさらに好ましい。延伸、収縮温度と加熱処理の温度の差が10℃より小さいと効果が小さく、延伸、収縮温度より50℃以上高いとフィルム内の結晶化が強く促進されるためフィルムのヘイズが上昇するなどの影響もあり好ましくない。
(Heat treatment after stretching and shrinking)
In the method for producing an optical film of the present invention, the optical film may be subjected to a heat treatment at a temperature 10 to 50 ° C. higher than the stretching and shrinking temperature after stretching and shrinking. This is a process called heat setting which is generally performed in plastics, and can increase the degree of orientation of polymer chains locally disturbed by stretching. At this time, crystal growth of a so-called polymer film can be promoted, and it can be preferably used for producing desired optical performance of the optical film of the present invention. The temperature of the heat treatment is more preferably 10 to 45 ° C. higher than the stretching and shrinking temperature, and more preferably 10 to 40 ° C. higher than the stretching and shrinking temperature. If the difference between the stretching / shrinking temperature and the temperature of the heat treatment is less than 10 ° C., the effect is small. There is also an influence and it is not preferable.
[フィルムの膜厚]
本発明の光学フィルムの製造方法において、光学フィルムの延伸前の厚みは10μm以上300μm以下が好ましく、より好ましくは20μm以上280μm以下、さらに好ましくは40μm以上250μm以下である。
延伸、収縮後の膜厚の増加の方法は特に限定されることはないが、たとえば、加熱により収縮させることによって膜厚を増加させることが好ましい。
また本発明の光学フィルムの少なくとも一方の面に加熱によって膜厚が収縮するフィルムを用い、これらによって本発明の光学フィルムの膜厚を増加させる方法を用いてもよい。
[Film thickness]
In the method for producing an optical film of the present invention, the thickness of the optical film before stretching is preferably from 10 μm to 300 μm, more preferably from 20 μm to 280 μm, and even more preferably from 40 μm to 250 μm.
The method of increasing the film thickness after stretching and shrinking is not particularly limited, but it is preferable to increase the film thickness by shrinking by heating, for example.
Moreover, the film which shrinks | contracts a film thickness by heating to the at least one surface of the optical film of this invention, and the method of increasing the film thickness of the optical film of this invention by these may be used.
[フィルムの幅]
本発明の光学フィルムの製造方法において、光学フィルムの延伸、収縮前の好ましいフィルム幅は5cm以上3m以下であり、より好ましくは8cm以上2.5m以下、さらに好ましくは10cm以上2m以下である。
[Film width]
In the method for producing an optical film of the present invention, the preferred film width before stretching and shrinking of the optical film is from 5 cm to 3 m, more preferably from 8 cm to 2.5 m, still more preferably from 10 cm to 2 m.
[延伸、収縮後のフィルムのヘイズ]
光学フィルムは透明であることが好ましく、特に延伸、収縮後の光学フィルムはヘイズが上昇しやすいので注意が必要である。ヘイズ値は0%以上2%以下、好ましくは0%以上1.6%以下、さらに好ましくは0%以上1.2%以下であることが好ましい。全光線透過率は85%以上であることが好ましい。ヘイズの測定は、ヘイズメーター(HGM−2DP、スガ試験機)でJIS K−6714に従って測定することができる。
[Haze of film after stretching and shrinking]
The optical film is preferably transparent. In particular, the optical film after being stretched and shrunk needs to be careful because the haze tends to increase. The haze value is 0% or more and 2% or less, preferably 0% or more and 1.6% or less, and more preferably 0% or more and 1.2% or less. The total light transmittance is preferably 85% or more. The haze can be measured according to JIS K-6714 with a haze meter (HGM-2DP, Suga Test Machine).
本発明の光学フィルムは、上述した本発明の光学フィルムの製造方法を用いて作製されることが好ましい。
上記製造方法により、式(1)〜式(6)を満たす本発明の光学フィルムを製造することが可能となり、広範囲にわたり高いコントラスト比を有し、カラーシフトを抑制可能な光学フィルムが得られる。
The optical film of the present invention is preferably produced using the above-described method for producing an optical film of the present invention.
By the said manufacturing method, it becomes possible to manufacture the optical film of this invention which satisfy | fills Formula (1)-Formula (6), and it has a high contrast ratio over a wide range, and the optical film which can suppress a color shift is obtained.
[光学補償フィルム]
本発明の光学補償フィルムは、上述の本発明の光学フィルムに更に下記式(7)をみたす光学異方性層を形成してなる。
[Optical compensation film]
The optical compensation film of the present invention is formed by further forming an optically anisotropic layer satisfying the following formula (7) on the above optical film of the present invention.
(7)Re(550)=0〜200(nm)かつ|Rth(550)|=0〜300(nm) (7) Re (550) = 0 to 200 (nm) and | Rth (550) | = 0 to 300 (nm)
光学異方性層は液晶性化合物またはポリマーフィルムからなるのが好ましい。
また、光学異方性層は、単層構造に限定されるものではなく、複数の層を積層した積層構造を有していてもよい。各層の素材は同種でなくてもよく、例えば、棒状液晶を用いた光学異方性層やディスコティック液晶を用いた光学異方性層を単独または組み合わせて用いても良い。また、ポリマーフィルムと液晶性化合物からなる光学異方性層の積層体であってもよい。また光学異方性層は、厚さを考慮すると、高分子の延伸フィルムの積層体よりも、塗布によって形成された層であるのが好ましい。
The optically anisotropic layer is preferably composed of a liquid crystalline compound or a polymer film.
The optically anisotropic layer is not limited to a single layer structure, and may have a laminated structure in which a plurality of layers are laminated. The material of each layer may not be the same, for example, an optically anisotropic layer using a rod-like liquid crystal or an optically anisotropic layer using a discotic liquid crystal may be used alone or in combination. Moreover, the laminated body of the optically anisotropic layer which consists of a polymer film and a liquid crystalline compound may be sufficient. In consideration of the thickness, the optically anisotropic layer is preferably a layer formed by coating rather than a laminate of polymer stretched films.
(光学異方性層が液晶性化合物から形成された層を含む光学補償フィルム)
前記光学補償フィルムの作製に液晶性化合物を用いた場合は、液晶性化合物には多様な配向形態があるので、液晶性化合物を特定の配向状態に固定して作製した光学異方性層は、単層でまたは複数層の積層体により、所望の光学的性質を発現する。即ち、前記光学補償フィルムは、本発明の光学フィルムからなる支持体と該支持体上に形成された1層以上の光学異方性層とからなる態様であってもよい。かかる態様の光学補償フィルム全体のレターデーションは、光学異方性層の光学異方性によって調整することができる。液晶性化合物は、その分子の形状から、ディスコティック液晶性分子と棒状液晶性分子とに分類でき、これらの分子を有する化合物として、それぞれ、円盤状液晶化合物と棒状液晶化合物とに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがあり、いずれも使用することができる。前記光学補償フィルムの作製に液晶性化合物を使用する場合は、棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いることが好ましく、重合性基を有する棒状液晶化合物または重合性基を有する円盤状液晶性化合物を用いるのがより好ましい。
(Optical compensation film including a layer in which the optically anisotropic layer is formed of a liquid crystalline compound)
When a liquid crystal compound is used for the production of the optical compensation film, since the liquid crystal compound has various alignment forms, the optical anisotropic layer prepared by fixing the liquid crystal compound in a specific alignment state is Desired optical properties are exhibited by a single layer or a laminate of a plurality of layers. That is, the optical compensation film may be an embodiment comprising a support made of the optical film of the present invention and one or more optically anisotropic layers formed on the support. The retardation of the entire optical compensation film of this aspect can be adjusted by the optical anisotropy of the optical anisotropic layer. The liquid crystal compounds can be classified into discotic liquid crystal molecules and rod-like liquid crystal molecules from the shape of the molecules, and the compounds having these molecules can be classified into discotic liquid crystal compounds and rod-like liquid crystal compounds, respectively. Furthermore, there are low molecular weight and high molecular weight types, respectively, and both can be used. When a liquid crystal compound is used for producing the optical compensation film, it is preferable to use a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, and a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystal having a polymerizable group. More preferably, the compound is used.
(ポリマーフィルムからなる光学異方性層)
上記した様に、光学異方性層はポリマーフィルムから形成してもよい。ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン(例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル(例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート)が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。
(Optically anisotropic layer made of polymer film)
As described above, the optically anisotropic layer may be formed from a polymer film. The polymer film is formed from a polymer that can exhibit optical anisotropy. Examples of such polymers include polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, norbornene polymers), polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester and cellulose ester (eg, cellulose triacetate). Tate, cellulose diacetate). Moreover, a copolymer or a polymer mixture of these polymers may be used.
ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸または二軸延伸であることが好ましい。具体的には、2つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸、これらを組み合わせての二軸延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、20〜500μmであることが好ましく、40〜100μmであることが最も好ましい。 The optical anisotropy of the polymer film is preferably obtained by stretching. The stretching is preferably uniaxial stretching or biaxial stretching. Specifically, longitudinal uniaxial stretching using a difference in peripheral speed between two or more rolls, tenter stretching for grasping both sides of the polymer film and stretching in the width direction, or biaxial stretching in combination of these is preferable. In addition, using two or more polymer films, the optical properties of the entire two or more films may satisfy the above conditions. The polymer film is preferably produced by a solvent cast method in order to reduce unevenness in birefringence. The thickness of the polymer film is preferably 20 to 500 μm, and most preferably 40 to 100 μm.
また、光学異方性層を形成するポリマーフィルムとして、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミドポリエステルイミド、およびポリアリールエーテルケトン、からなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマー材料を用い、これを溶媒に溶解した溶液を基材に塗布し、溶媒を乾燥させてフィルム化する方法も好ましく用いることができる。この際、上記ポリマーフィルムと基材とを延伸して光学異方性を発現させて光学異方性層として用いる手法も好ましく用いることができ、本発明の透明フィルムは上記基材として好ましく用いることができる。また、上記ポリマーフィルムを別の基材の上で作製しておき、ポリマーフィルムを基材から剥離させたのちに本発明の透明フィルムと貼合し、あわせて光学異方性層として用いることも好ましい。この手法ではポリマーフィルムの厚さを薄くすることができ、50μm以下であることが好ましく、1〜20μmであることがより好ましい。 Further, as the polymer film forming the optically anisotropic layer, at least one polymer material selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide polyesterimide, and polyaryletherketone is used. A method in which a solution in which is dissolved in a solvent is applied to a substrate and the solvent is dried to form a film can also be preferably used. At this time, a method of stretching the polymer film and the base material to develop optical anisotropy and using it as an optical anisotropic layer can be preferably used, and the transparent film of the present invention is preferably used as the base material. Can do. Alternatively, the polymer film may be prepared on another substrate, and the polymer film may be peeled off from the substrate and then bonded to the transparent film of the present invention, and used as an optically anisotropic layer. preferable. In this method, the thickness of the polymer film can be reduced, and is preferably 50 μm or less, and more preferably 1 to 20 μm.
[偏光板]
本発明の偏光板は、上記の本発明の光学フィルム、または上記の本発明の光学補償フィルムの少なくとも1つを含む。
また、本発明の光学フィルムを光学補償能を有する位相差フィルムとして用いた場合は、すでに偏光膜の両面を保護フィルムで貼りあわせて作製された偏光板に、粘着剤を介して光学補償能を有する位相差フィルムを貼りあわせてもよい。更に、本発明の光学フィルムを偏光板の保護フィルムとして、直接偏光膜と貼りあわせてもよい。これらの場合、例えばポリビニルアルコール系の偏光板を作製する方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。たとえば、光学フィルムの表面をアルカリ鹸化処理、プラズマ処理、コロナ放電処理などにより表面改変し、ポリビニルアルコールフィルム(PVA)を沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に貼り合わせる方法がある。
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention includes at least one of the optical film of the present invention or the optical compensation film of the present invention.
In addition, when the optical film of the present invention is used as a retardation film having optical compensation ability, the optical compensation ability can be obtained via a pressure-sensitive adhesive on a polarizing plate that has already been prepared by bonding both surfaces of a polarizing film with a protective film. A retardation film having the same may be bonded. Furthermore, the optical film of the present invention may be directly bonded to a polarizing film as a protective film for a polarizing plate. In these cases, for example, a method for producing a polyvinyl alcohol-based polarizing plate is not particularly limited, and can be produced by a general method. For example, there is a method in which the surface of an optical film is modified by alkali saponification treatment, plasma treatment, corona discharge treatment, etc., and a polyvinyl alcohol film (PVA) is dipped in an iodine solution and bonded to both surfaces of a polarizing film produced. .
液晶表示装置には通常2枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明の光学フィルムを適用した偏光板はどの部位に配置してもよい。
図面を参照して本発明の偏光板の構造及び本発明の偏光板の使用形態の1形態について説明する。
図1は、本発明の偏光板の一例の断面構造を模式的に示す図である(説明のために液晶セル用ガラスも示した)。図1において、偏光子71の両面に保護膜72および73が設けられ、これらのうちの少なくとも一方が本発明の光学フィルムである。この偏光板70が、粘着剤層74を介して液晶セル用ガラス75に貼りあわされる。また図2は、本発明の偏光板の別の例の断面構造を模式的に示す図である。図2に示す形態の偏光板は、図1に示す偏光板70に更に後述するような機能層81が設けられた形態である。
In a liquid crystal display device, a substrate containing liquid crystal is usually disposed between two polarizing plates. However, a polarizing plate to which the optical film of the present invention is applied may be disposed in any part.
The structure of the polarizing plate of the present invention and one form of usage of the polarizing plate of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross-sectional structure of an example of the polarizing plate of the present invention (for the sake of explanation, glass for a liquid crystal cell is also shown). In FIG. 1,
[機能層]
本発明の光学フィルムを偏光板の保護膜とし、液晶表示装置に用いる場合、表面に各種の機能層(図2の機能層81)を付与してもよい。それらは、例えば、硬化樹脂層(透明ハードコート層)、防眩層、反射防止層、易接着層、光学補償層、配向層、液晶層帯電防止層、などである。本発明の光学フィルムを用いることができるこれらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報(公技番号 2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて32頁〜45頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
[Functional layer]
When the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate and used in a liquid crystal display device, various functional layers (
[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、上記の本発明の光学フィルム、上記の本発明の光学補償フィルム、上記の本発明の偏光板のいずれか少なくとも1つを含む。
本発明の液晶表示装置は、光学フィルム、光学補償フィルム、液晶セル、偏光板は密着していることが好ましく、密着させるためには公知の粘着剤や接着剤を用いることができる。
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention includes at least one of the optical film of the present invention, the optical compensation film of the present invention, and the polarizing plate of the present invention.
In the liquid crystal display device of the present invention, the optical film, the optical compensation film, the liquid crystal cell, and the polarizing plate are preferably in close contact with each other, and a known pressure-sensitive adhesive or adhesive can be used for the close contact.
また、本発明の液晶表示装置には、上記の光学フィルム、液晶セル、偏光板等の部材間にプリズムシート、拡散フィルムなどの各種光学フィルムを用いても良い。 Moreover, you may use various optical films, such as a prism sheet and a diffusion film, between members, such as said optical film, a liquid crystal cell, and a polarizing plate, in the liquid crystal display device of this invention.
本発明の光学フィルム、およびこれを用いた光学補償フィルムや偏光板は、様々な表示モードの液晶表示装置に適用することができる。代表的な表示モードとして、VA(Vertically Aligned)、OCB(Optically Compensatory Bend)、IPS(In−Plane Switching)、TN(Twisted Nematic)、STN(Supper Twisted Nematic)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、およびHAN(Hybrid Aligned Nematic)のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の物性良化したフィルムを用いたときの効果は、とくに大画面液晶表示装置で顕著であり、その点で大型TV用に用いられるVAモード、OCBモード、IPSモードの液晶表示装置に用いることが特に好ましい。 The optical film of the present invention, and the optical compensation film and polarizing plate using the optical film can be applied to liquid crystal display devices in various display modes. Typical display modes include: VA (Vertical Aligned), OCB (Optically Compensatory Bend), IPS (In-Plane Qualited), TN (Twisted Nematic), STN (Super Twisted EC), STN (Super Twisted EC). Various display modes have been proposed such as Ferroelectric Liquid Crystal (AFLC), Anti-Ferroelectric Liquid Crystal (AFLC), and Hybrid Aligned Nematic (HAN). In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The effect of using the film having improved physical properties of the present invention is particularly remarkable in a large screen liquid crystal display device, and in that respect, it is used in a VA mode, OCB mode, and IPS mode liquid crystal display device used for a large TV. It is particularly preferred.
とくに、IPSモードの液晶表示装置に本発明の光学フィルムを用いる場合は、液晶表示装置のバックライト側から視認側へ向かって順に、面内のレターデーションと厚み方向のレターデーションがともにほぼゼロである光学フィルム、IPS液晶セル、本発明の光学フィルム、を組み合わせて用いると、より好ましい表示性能を得ることが可能になる。 In particular, when the optical film of the present invention is used in an IPS mode liquid crystal display device, both in-plane retardation and retardation in the thickness direction are almost zero in order from the backlight side to the viewing side of the liquid crystal display device. When a certain optical film, an IPS liquid crystal cell, and the optical film of the present invention are used in combination, more preferable display performance can be obtained.
また、光学フィルムの面内のレターデーションと厚み方向のレターデーションの好ましい値は液晶の厚み方向のレターデーション値、液晶および光学フィルムの平均屈折率nにより若干変化するが、目的に応じて最適化することが好ましい。
図3に、本発明の液晶表示装置の構成例を示す。
図3において、偏光子71の両面に保護膜72および73が設けられ、これらのうちの少なくとも一方が本発明の光学フィルムを有する。本発明の光学フィルムは、液晶セル側に設けられるのが好ましい。また、保護膜72上(観察者側)には、機能層81が設けられている。この偏光板70が、粘着剤層74を介して液晶セル用ガラス92上に貼りあわされている。液晶セル90は、液晶層91を液晶セル用ガラス92および93で挟み込んで形成され、光源側の液晶セル用ガラス93には、粘着剤層74’を介して偏光板70’が貼りあわされている。偏光板70’は、偏光子71’の両面に保護膜72’および73’が設けられてなる。本発明では、偏光板70または偏光板70’のいずれかまたは両方に本発明の光学フィルムを有していればよい。
The preferred values for the in-plane retardation and the thickness direction retardation of the optical film vary slightly depending on the retardation value in the thickness direction of the liquid crystal and the average refractive index n of the liquid crystal and the optical film, but are optimized according to the purpose. It is preferable to do.
FIG. 3 shows a configuration example of the liquid crystal display device of the present invention.
In FIG. 3,
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の記載において、延伸・収縮倍率ならびに膜厚の変化率は、延伸工程および/または収縮工程前、加熱によるフィルムの収縮前のフィルムに対する値である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
In the following description, the stretching / shrinking ratio and the change rate of the film thickness are values for the film before the stretching process and / or the shrinking process and before the film shrinks by heating.
[実施例1−1]
(セルロースアシレート溶液CA−1の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレートの溶液CA−1を調製した。なお、Ac=アセチル基である。
[Example 1-1]
(Preparation of cellulose acylate solution CA-1)
The following composition was placed in a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution CA-1. Note that Ac = acetyl group.
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(セルロースアシレート溶液CA−1組成)
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Ac置換度2.81のセルロースアセテート 100.0質量部
TPP(トリフェニルフォスフェート) 7.8質量部
BDP(ビフェニルジフェニルフォスフェート) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 402.0質量部
メタノール(第2溶媒) 60.0質量部
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――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Cellulose acylate solution CA-1 composition)
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Cellulose acetate with an Ac substitution degree of 2.81 100.0 parts by mass TPP (triphenyl phosphate) 7.8 parts by mass BDP (biphenyl diphenyl phosphate) 3.9 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(マット剤溶液MT−1の調製)
平均粒径16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)を20質量部、メタノール80質量部を30分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに30分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液MT−1を調製した。
(Preparation of matting agent solution MT-1)
20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were thoroughly mixed for 30 minutes to obtain a silica particle dispersion. This dispersion was put into a disperser together with the following composition, and further stirred for 30 minutes or more to dissolve each component to prepare a matting agent solution MT-1.
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(マット剤溶液MT−1組成)
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平均粒径16nmのシリカ粒子分散液 10.0質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76.3質量部
メタノール(第2溶媒) 3.4質量部
セルロースアシレート溶液CA−1 10.3質量部
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(Matting agent solution MT-1 composition)
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Silica particle dispersion with an average particle size of 16 nm 10.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 76.3 parts by mass Methanol (second solvent) 3.4 parts by mass Cellulose acylate solution CA-1 10.3 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(添加剤溶液の調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、添加剤溶液AD−1を調製した。さらに下記に示すレターデーション発現剤(化合物X)を用いた。
(Preparation of additive solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare an additive solution AD-1. Furthermore, the retardation developing agent (compound X) shown below was used.
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(添加剤溶液AD−1組成)
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下記のレターデーション発現剤(化合物X) 7.6質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 58.4質量部
メタノール(第2溶媒) 8.7質量部
セルロースアシレート溶液CA−1 12.8質量部
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(Additive solution AD-1 composition)
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The following retardation developer (Compound X) 7.6 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass Cellulose acylate solution CA-1 12.8 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物X Compound X
(セルロースアシレートフィルム試料101の作製)
上記セルロースアシレート溶液CA−1を94.6質量部、マット剤溶液MT−1を1.3質量部、添加剤溶液AD−1を2.3質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成でレターデーション発現剤のセルロースアシレートに対する質量比は1.0%であった。残留溶剤量30%でフィルムをバンド から剥離し、140℃で40分間乾燥させセルロースアシレートフィルムを製造した。出来あがったセルロースアシレートフィルム101の残留溶剤量は0.2%であり、膜厚は100μmであった。
(Preparation of cellulose acylate film sample 101)
The cellulose acylate solution CA-1 was mixed with 94.6 parts by mass, the matting agent solution MT-1 was 1.3 parts by mass, and the additive solution AD-1 was 2.3 parts by mass. It was cast using a machine. With the above composition, the mass ratio of the retardation developer to cellulose acylate was 1.0%. The film was peeled from the band with a residual solvent amount of 30% and dried at 140 ° C. for 40 minutes to produce a cellulose acylate film. The finished cellulose acylate film 101 had a residual solvent amount of 0.2% and a film thickness of 100 μm.
(光学フィルム111の作製)
上記で得たセルロースアシレートフィルム101を、連続した長尺フィルムをテンタークリップの長手方向の間隔が把持、搬送している間に狭くなる構造のテンターを用いて幅方向に延伸する工程を持っている延伸装置に送り出し、フィルム温度を180℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.85倍収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.25倍延伸し、延伸後の膜厚125μmの光学フィルム111を得た。
(Preparation of optical film 111)
The cellulose acylate film 101 obtained above has a step of stretching in the width direction using a tenter having a structure in which a continuous long film is narrowed while the length of the tenter clip is held and conveyed in the longitudinal direction. The film temperature is set to 180 ° C and the film temperature is set to 180 ° C. After 30 seconds, the film is passed through the heating zone and then stretched. The film lengthwise shrinks 0.85 times, and the tenter clip stretches the width direction 1.25 times. And the optical film 111 with a film thickness of 125 micrometers after extending | stretching was obtained.
[実施例1−2] [Example 1-2]
(光学フィルム112の作製)
上記で得たセルロースアシレートフィルム101を、実施例1−1と同様の延伸装置に送り出し、フィルム温度を190℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.85倍収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.25倍延伸し、延伸後の膜厚135μmの光学フィルム112を得た。
(Preparation of optical film 112)
The cellulose acylate film 101 obtained above is fed to the same stretching apparatus as in Example 1-1, stretching is started after passing through the heating zone 30 seconds after setting the film temperature to 190 ° C., the film longitudinal direction is The film was shrunk 0.85 times and stretched 1.25 times in the width direction by a tenter clip, to obtain an optical film 112 having a thickness of 135 μm after stretching.
[実施例1−3] [Example 1-3]
(光学フィルム113の作製)
上記で得たセルロースアシレートフィルム101を、実施例1−1と同様の延伸装置に送り出し、フィルム温度を175℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.85倍収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.25倍延伸し、延伸後の膜厚115μmの光学フィルム113を得た。
(Preparation of optical film 113)
The cellulose acylate film 101 obtained above was sent to the same stretching apparatus as in Example 1-1, and the film temperature was set to 175 ° C., and after 30 seconds, the film was passed through the heating zone. The film was shrunk 0.85 times and stretched 1.25 times in the width direction by a tenter clip, to obtain an optical film 113 having a film thickness of 115 μm after stretching.
[実施例1−4] [Example 1-4]
(光学フィルム114の作製)
上記で得たセルロースアシレートフィルム101を、実施例1−1と同様の延伸装置に送り出し、フィルム温度を170℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.85倍収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.25倍延伸し、延伸後の膜厚110μmの光学フィルム114を得た。
(Preparation of optical film 114)
The cellulose acylate film 101 obtained above is fed to the same stretching apparatus as in Example 1-1, stretching is started after passing through the heating zone after 30 seconds with the film temperature set to 170 ° C. The film was shrunk 0.85 times, and the width direction was stretched 1.25 times with a tenter clip to obtain an optical film 114 having a film thickness of 110 μm after stretching.
上記の実施例にて得たフィルムを25℃60%RHの環境下で2時間以上調湿したのち、自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて、波長450nm,550nm,650nmにおいて3次元複屈折測定を行い、面内のレターデーションReおよび傾斜角を変えてReを測定することで得られる膜厚方向のレターデーションRthを求めたところ表1に示す光学性能であることがわかった。以下の実施例および比較例で述べるフィルムサンプルも同様に評価した。 After the film obtained in the above example was conditioned for 2 hours or more in an environment of 25 ° C. and 60% RH, using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), a wavelength of 450 nm, The three-dimensional birefringence measurement was performed at 550 nm and 650 nm, and the in-plane retardation Re and the retardation Rth in the film thickness direction obtained by measuring Re by changing the tilt angle were obtained. The optical performance shown in Table 1 was obtained. I found out. The film samples described in the following examples and comparative examples were also evaluated in the same manner.
[実施例2] [Example 2]
(光学フィルム211の作製)
実施例1で得たセルロースアシレートフィルム101を、連続した長尺フィルムをテンタークリップの長手方向の間隔が把持、搬送している間に広くなる構造のテンターを用いて長手方向に延伸する工程を持っている延伸装置に送り出し、フィルム温度を180℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は1.25倍延伸し、テンタークリップにより保持しながら幅方向を0.72倍収縮し、延伸後の膜厚130μm、表1に示す光学性能である光学フィルム211を得た。
(Preparation of optical film 211)
A step of stretching the cellulose acylate film 101 obtained in Example 1 in the longitudinal direction using a tenter having a structure that becomes wide while a continuous long film is held and conveyed in the longitudinal direction of the tenter clip. The film is sent to a stretching device, and the film temperature is set to 180 ° C., and after 30 seconds, the film starts to be stretched after passing through the heating zone. The film was shrunk 0.72 times to obtain an optical film 211 having a film thickness of 130 μm after stretching and the optical performance shown in Table 1.
[実施例3]
(セルロースアシレート溶液CA−2の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレートの溶液CA−2を調製した。なお、Ac=アセチル基、Pro=プロピオニル基である。
[Example 3]
(Preparation of cellulose acylate solution CA-2)
The following composition was placed in a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution CA-2. Note that Ac = acetyl group and Pro = propionyl group.
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(セルロースアシレート溶液CA−2組成)
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セルロースアシレート
Ac置換度2.06+Pro置換度0.79 100.0質量部
TPP(トリフェニルフォスフェート) 7.8質量部
BDP(ビフェニルジフェニルフォスフェート) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 402.0質量部
メタノール(第2溶媒) 60.0質量部
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――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Cellulose acylate solution CA-2 composition)
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Cellulose acylate Ac substitution degree 2.06 + Pro substitution degree 0.79 100.0 parts by mass TPP (triphenyl phosphate) 7.8 parts by mass BDP (biphenyl diphenyl phosphate) 3.9 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――― ――――
(マット剤溶液MT−2の調製)
平均粒径16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)を20質量部、メタノール80質量部を30分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに30分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液MT−2を調製した。
(Preparation of matting agent solution MT-2)
20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were thoroughly mixed for 30 minutes to obtain a silica particle dispersion. This dispersion was put into a disperser together with the following composition, and further stirred for 30 minutes or more to dissolve each component to prepare a matting agent solution MT-2.
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(マット剤溶液MT−2組成)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒径16nmのシリカ粒子分散液 10.0質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76.3質量部
メタノール(第2溶媒) 3.4質量部
セルロースアシレート溶液CA−2 10.3質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Matting agent solution MT-2 composition)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Silica particle dispersion with an average particle size of 16 nm 10.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 76.3 parts by mass Methanol (second solvent) 3.4 parts by mass Cellulose acylate solution CA-2 10.3 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(添加剤溶液の調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、添加剤溶液AD−2を調製した。さらに下記に示すレターデーション発現剤(化合物X;円盤状化合物(446))を用いた。
(Preparation of additive solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare an additive solution AD-2. Furthermore, the retardation developing agent (compound X; discotic compound (446)) shown below was used.
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(添加剤溶液AD−2組成)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記のレターデーション発現剤(化合物X) 7.6質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 58.4質量部
メタノール(第2溶媒) 8.7質量部
セルロースアシレート溶液CA−2 12.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Additive solution AD-2 composition)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
The following retardation developer (Compound X) 7.6 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass Cellulose acylate solution CA-2 12.8 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物X Compound X
(セルロースアシレートフィルム試料301の作製)
上記セルロースアシレート溶液CA−2を94.6質量部、マット剤溶液MT−2を1.3質量部、添加剤溶液AD−2を2.3質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成でレターデーション発現剤のセルロースアシレートに対する質量比は1.0%であった。残留溶剤量30%でフィルムをバンド から剥離し、140℃で40分間乾燥させセルロースアシレートフィルムを製造した。出来あがったセルロースアシレートフィルムの残留溶剤量は0.2%であり、膜厚は100μmであった。
(Preparation of Cellulose Acylate Film Sample 301)
94.6 parts by mass of the cellulose acylate solution CA-2, 1.3 parts by mass of the matting agent solution MT-2, and 2.3 parts by mass of the additive solution AD-2 were mixed after filtration, and the band was cast. It was cast using a machine. With the above composition, the mass ratio of the retardation developer to cellulose acylate was 1.0%. The film was peeled from the band with a residual solvent amount of 30% and dried at 140 ° C. for 40 minutes to produce a cellulose acylate film. The finished cellulose acylate film had a residual solvent amount of 0.2% and a film thickness of 100 μm.
(光学フィルム311の作製)
上記で得たセルロースアシレートフィルム301を、実施例1−1と同様の延伸装置に送り出し、フィルム温度を160℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.84倍収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.25倍延伸し、延伸後の膜厚125μm、表1に示す光学性能である光学フィルム311を得た。
(Preparation of optical film 311)
The cellulose acylate film 301 obtained above is sent out to the same stretching apparatus as in Example 1-1, the film temperature is set to 160 ° C., and after 30 seconds, the film is passed through the heating zone. The film was shrunk 0.84 times, and the width direction was stretched 1.25 times with a tenter clip to obtain an optical film 311 having a film thickness of 125 μm after stretching and optical performance shown in Table 1.
[実施例4]
(セルロースアシレート溶液CA−3の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレートの溶液CA−3を調製した。なお、Ac=アセチル基である。
[Example 4]
(Preparation of cellulose acylate solution CA-3)
The following composition was placed in a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution CA-3. Note that Ac = acetyl group.
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(セルロースアシレート溶液CA−3組成)
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Ac置換度2.92のセルロースアセテート 100.0質量部
TPP(トリフェニルフォスフェート) 7.8質量部
BDP(ビフェニルジフェニルフォスフェート) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 402.0質量部
メタノール(第2溶媒) 60.0質量部
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(Cellulose acylate solution CA-3 composition)
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Cellulose acetate having an Ac substitution degree of 2.92 100.0 parts by mass TPP (triphenyl phosphate) 7.8 parts by mass BDP (biphenyl diphenyl phosphate) 3.9 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(マット剤溶液MT−3の調製)
平均粒径16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)を20質量部、メタノール80質量部を30分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに30分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液MT−3を調製した。
(Preparation of matting agent solution MT-3)
20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were thoroughly mixed for 30 minutes to obtain a silica particle dispersion. This dispersion was put into a disperser together with the following composition, and further stirred for 30 minutes or more to dissolve each component to prepare a matting agent solution MT-3.
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(マット剤溶液MT−3組成)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒径16nmのシリカ粒子分散液 10.0質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76.3質量部
メタノール(第2溶媒) 3.4質量部
セルロースアシレート溶液CA−3 10.3質量部
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――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Matting agent solution MT-3 composition)
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Silica particle dispersion liquid having an average particle size of 16 nm 10.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 76.3 parts by mass Methanol (second solvent) 3.4 parts by mass Cellulose acylate solution CA-3 10.3 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(添加剤溶液の調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、添加剤溶液AD−3を調製した。さらに下記に示すレターデーション発現剤(化合物Y;棒状化合物(41))を用いた。
(Preparation of additive solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare an additive solution AD-3. Furthermore, the retardation developing agent (compound Y; rod-shaped compound (41)) shown below was used.
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(添加剤溶液AD−3組成)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記のレターデーション発現剤(化合物Y) 7.6質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 58.4質量部
メタノール(第2溶媒) 8.7質量部
セルロースアシレート溶液CA−3 12.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Additive solution AD-3 composition)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Retardation expression agent (Compound Y) 7.6 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass Cellulose acylate solution CA-3 12.8 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物Y Compound Y
(セルロースアシレートフィルム試料401の作製)
上記セルロースアシレート溶液CA−3を94.6質量部、マット剤溶液MT−3を1.3質量部、添加剤溶液AD−3を2.3質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成でレターデーション発現剤Yのセルロースアシレートに対する質量比は1.0%であった。残留溶剤量30%でフィルムをバンド から剥離し、140℃で40分間乾燥させセルロースアシレートフィルムを製造した。出来あがったセルロースアシレートフィルムの残留溶剤量は0.2%であり、膜厚は100μmであった。
(Preparation of Cellulose Acylate Film Sample 401)
94.6 parts by mass of the cellulose acylate solution CA-3, 1.3 parts by mass of the matting agent solution MT-3, and 2.3 parts by mass of the additive solution AD-3 were mixed after filtration, and the band was cast. It was cast using a machine. In the above composition, the mass ratio of retardation developer Y to cellulose acylate was 1.0%. The film was peeled from the band with a residual solvent amount of 30% and dried at 140 ° C. for 40 minutes to produce a cellulose acylate film. The finished cellulose acylate film had a residual solvent amount of 0.2% and a film thickness of 100 μm.
(光学フィルム411の作製)
上記で得たセルロースアシレートフィルム401を、実施例1−1と同様の延伸装置に送り出し、フィルム温度を180℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.70倍収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.32倍延伸する以外は実施例1−1の手法と同様の操作を行い、延伸後の膜厚140μm、表1に示す光学性能である光学フィルム411を得た。
(Preparation of optical film 411)
The cellulose acylate film 401 obtained above is sent out to the same stretching apparatus as in Example 1-1, stretching is started after passing through the heating zone 30 seconds after setting the film temperature to 180 ° C., and the longitudinal direction of the film is The film has a thickness of 140 μm after stretching and the optical performance shown in Table 1, except that the film is contracted 0.70 times and the width direction is stretched 1.32 times with a tenter clip. An optical film 411 was obtained.
[比較例1] [Comparative Example 1]
(比較試料001の作製)
実施例1−1で得たセルロースアシレートフィルム101を固定一軸延伸した。フィルム101の温度を180℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は1.00倍で固定保持し、テンタークリップにより幅方向を1.25倍延伸し、延伸後の膜厚92μm、表1に示す光学性能である比較例試料フィルム001を得た。
(Preparation of comparative sample 001)
The cellulose acylate film 101 obtained in Example 1-1 was fixed uniaxially stretched. Stretching was started after passing through the heating zone 30 seconds after setting the temperature of the film 101 to 180 ° C., the film longitudinal direction was fixed and held at 1.00 times, and the width direction was stretched 1.25 times by a tenter clip, A comparative sample film 001 having a film thickness of 92 μm after stretching and the optical performance shown in Table 1 was obtained.
[比較例2] [Comparative Example 2]
(比較試料002の作製)
実施例1−1で得たセルロースアシレートフィルム101を固定一軸延伸した。フィルム101の、温度を180℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は1.00倍で固定保持し、テンタークリップにより幅方向を1.10倍延伸し、延伸後の膜厚95μm、表1に示す光学性能である比較例試料フィルム002を得た。
(Preparation of comparative sample 002)
The cellulose acylate film 101 obtained in Example 1-1 was fixed uniaxially stretched. Stretching was started after passing through the heating zone 30 seconds after setting the temperature to 180 ° C., the film longitudinal direction was fixed and held at 1.00 times, and the width direction was stretched 1.10 times by a tenter clip. A comparative sample film 002 having a film thickness of 95 μm after stretching and optical performance shown in Table 1 was obtained.
[比較例3] [Comparative Example 3]
(比較試料003の作製)
実施例4で得たセルロースアシレートフィルム401を固定一軸延伸した。フィルム401の、温度を180℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は1.00倍で固定保持し、テンタークリップにより幅方向を1.35倍延伸し、延伸後の膜厚72μm、表1に示す光学性能である比較例試料フィルム003を得た。
(Preparation of comparative sample 003)
The cellulose acylate film 401 obtained in Example 4 was fixed uniaxially stretched. Stretching was started after passing through the heating zone 30 seconds after setting the temperature at 180 ° C., the film longitudinal direction was fixed and held at 1.00 times, and the width direction was stretched 1.35 times by a tenter clip. A comparative sample film 003 having a film thickness of 72 μm after stretching and the optical performance shown in Table 1 was obtained.
表1に本発明の光学フィルムの組成および製膜方法、光学的な特性および液晶表示装置に実装した際の性能を示した。 Table 1 shows the composition of the optical film of the present invention, the film forming method, the optical characteristics, and the performance when mounted on a liquid crystal display device.
(偏光板加工)
以上の実施例で得られた本発明の光学フィルムサンプルおよび比較例で得られたサンプルを市販の偏光板(HLC2−5618、サンリッツ(株)製)と粘着剤を用いて貼り合わせ、位相差フィルム一体型偏光板に加工した。
(Polarizing plate processing)
The optical film sample of the present invention obtained in the above examples and the sample obtained in the comparative example were bonded together using a commercially available polarizing plate (HLC2-5618, manufactured by Sanlitz Co., Ltd.) and an adhesive, and a retardation film. It was processed into an integrated polarizing plate.
[実施例5]
(IPSパネルへの実装評価)
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。次に、実施例1で作製した光学フィルム111の表面を1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に、55℃で2分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、30℃で0.1規定の硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムの表面をケン化した。このアルカリ鹸化した光学フィルム111をポリビニルアルコール系接着剤を用いて偏光子の片側に貼り付けた。この際光学フィルム111の遅相軸と偏光子の透過軸が平行になるように配置した。保護フィルムとして市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フィルム(株)製)を同様にケン化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側(光学フィルムを貼り付けなかった側)に貼り付けた。このようにして、偏光板一体型位相差フィルムを作製した。同様の操作により実施例試料114、比較例試料001〜003についても偏光板一体型位相差フィルムを作製した。
[Example 5]
(Evaluation of mounting on IPS panel)
A polarizer was produced by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. Next, the surface of the optical film 111 produced in Example 1 was immersed in an aqueous 1.5 N sodium hydroxide solution at 55 ° C. for 2 minutes. It wash | cleaned in the room temperature water-washing tub, and neutralized using 0.1 N sulfuric acid at 30 degreeC. Again, it was washed in a water bath at room temperature and further dried with hot air at 100 ° C. In this way, the surface of the cellulose acylate film was saponified. This alkali saponified optical film 111 was attached to one side of a polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive. At this time, the slow axis of the optical film 111 and the transmission axis of the polarizer were arranged in parallel. As a protective film, a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was similarly saponified, and using a polyvinyl alcohol adhesive, the opposite side of the polarizer (no optical film was attached). Affixed to the side). In this way, a polarizing plate integrated retardation film was produced. A polarizing plate integrated retardation film was prepared for Example Sample 114 and Comparative Samples 001 to 003 by the same operation.
上記のようにして作製した偏光板一体型位相差フィルム、IPS型の液晶セル、市販の偏光板(HLC2−5618、サンリッツ(株)製)の順番に上から重ね合わせて粘着剤を用いて貼り合わせ、組み込んだ図4の層構成を持つ表示装置を作製した。この際、上下の偏光板の透過軸を直交させ、上側の偏光板の透過軸は液晶セルの分子長軸方向と平行(すなわち光学補償層の遅相軸と液晶セルの分子長軸方向は直交)とした。液晶セルや電極・基板はIPSとして従来から用いられているものがそのまま使用できる。液晶セルの配向は水平配向であり、液晶は正の誘電率異方性を有しており、IPS液晶用に開発され市販されているものを用いることができる。液晶セルの物性は、液晶のΔn:0.099、液晶層のセルギャップ:3.0μm、プレチルト角:5度、ラビング方向:基板上下とも75度とした。図4において、保護タックとは保護フィルムを意味する。 A polarizing plate integrated retardation film produced as described above, an IPS type liquid crystal cell, and a commercially available polarizing plate (HLC2-5618, manufactured by Sanlitz Co., Ltd.) are stacked in order from above and attached using an adhesive. In addition, a display device having the layer structure of FIG. At this time, the transmission axes of the upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other, and the transmission axis of the upper polarizing plate is parallel to the molecular long axis direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the optical compensation layer and the molecular long axis direction of the liquid crystal cell are orthogonal). ). As the liquid crystal cell, electrode and substrate, those conventionally used as IPS can be used as they are. The alignment of the liquid crystal cell is horizontal alignment, and the liquid crystal has a positive dielectric anisotropy, and those developed and marketed for IPS liquid crystals can be used. The physical properties of the liquid crystal cell were as follows: Δn of liquid crystal: 0.099, cell gap of liquid crystal layer: 3.0 μm, pretilt angle: 5 degrees, rubbing direction: 75 degrees on both upper and lower sides of the substrate. In FIG. 4, the protective tack means a protective film.
(パネルの色味視野角評価)
図4に示した層構成にて液晶表示装置に実装した各々のサンプルについて、画面を黒表示とした場合の方位角45度、極角60度からの斜め方向の色味変化を評価した。色味評価において、色味評価において、○は、色味変化(黄色味または赤味)が全く見られない、△は、極角60度で色味変化が見られるが、極角を60度から30度まで戻すと色味変化はなくなる、×は、いずれの極角でも明らかな色味変化があった、である。実施例にて作製した本発明の光学フィルム111および114を用いたサンプルはいずれも斜め方向見てもほとんど着色(色味変化)が無く、また光漏れが見られなかった。一方、比較例のサンプル001〜003を斜め方向から見たところ光漏れが顕著であり、漏れている光の着色(やや赤み傾向あり)が確認できた。また、画面を白表示とした際にも測定を行い、黒表示時とのコントラスト比を求めたところ、本発明の光学フィルムを用いた場合はいずれも優れたコントラスト比を有することがわかった。
(Panel color viewing angle evaluation)
With respect to each sample mounted on the liquid crystal display device with the layer configuration shown in FIG. 4, the color change in the oblique direction from the azimuth angle of 45 degrees and the polar angle of 60 degrees when the screen was displayed in black was evaluated. In the color evaluation, in the color evaluation, ○ indicates no change in color (yellowness or redness), Δ indicates a change in color at a polar angle of 60 degrees, but the polar angle is 60 degrees When the angle is returned from 30 degrees to 30 degrees, the color change disappears, and x indicates a clear color change at any polar angle. None of the samples using the optical films 111 and 114 of the present invention produced in the examples had any coloration (change in color) even when viewed obliquely, and no light leakage was observed. On the other hand, when the samples 001 to 003 of the comparative example were viewed from an oblique direction, light leakage was remarkable, and coloring of the leaking light (slightly reddish) could be confirmed. Further, the measurement was performed when the screen was displayed in white, and the contrast ratio with the black display was determined. As a result, it was found that all of the optical films of the present invention had an excellent contrast ratio.
[実施例6]
(IPSパネルへの実装評価)
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。次に、実施例1で作製した光学フィルム111の表面を1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に、55℃で2分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、30℃で0.1規定の硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムの表面をケン化した。このアルカリ鹸化した光学フィルム111をポリビニルアルコール系接着剤を用いて偏光子の片側に貼り付けた。この際光学フィルム111の遅相軸と偏光子の透過軸が平行になるように配置した。保護フィルムとして、Re(550)=0nm、Rth(550)=0nmである、市販のセルローストリアセテートフィルム(ZRF80S、富士フイルム(株)製)を同様にケン化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側(光学フィルムを貼り付けなかった側)に貼り付けた。このようにして、偏光板一体型位相差フィルムを作製した。同様の操作により実施例試料114、比較例試料001〜003についても偏光板一体型位相差フィルムを作製した。
[Example 6]
(Evaluation of mounting on IPS panel)
A polarizer was produced by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. Next, the surface of the optical film 111 produced in Example 1 was immersed in an aqueous 1.5 N sodium hydroxide solution at 55 ° C. for 2 minutes. It wash | cleaned in the room temperature water-washing tub, and neutralized using 0.1 N sulfuric acid at 30 degreeC. Again, it was washed in a water bath at room temperature and further dried with hot air at 100 ° C. In this way, the surface of the cellulose acylate film was saponified. This alkali saponified optical film 111 was attached to one side of a polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive. At this time, the slow axis of the optical film 111 and the transmission axis of the polarizer were arranged in parallel. As a protective film, a commercially available cellulose triacetate film (ZRF80S, manufactured by FUJIFILM Corporation) having Re (550) = 0 nm and Rth (550) = 0 nm was similarly saponified, and a polyvinyl alcohol adhesive was used. Then, it was pasted on the opposite side of the polarizer (the side on which the optical film was not pasted). In this way, a polarizing plate integrated retardation film was produced. A polarizing plate integrated retardation film was prepared for Example Sample 114 and Comparative Samples 001 to 003 by the same operation.
上記のようにして作製した偏光板一体型位相差フィルム、IPS型の液晶セル、市販の偏光板(HLC2−5618、サンリッツ(株)製)の順番に上から重ね合わせて粘着剤を用いて貼り合わせ、組み込んだ図4の層構成を持つ表示装置を作製した。この際、上下の偏光板の透過軸を直交させ、上側の偏光板の透過軸は液晶セルの分子長軸方向と平行(すなわち光学補償層の遅相軸と液晶セルの分子長軸方向は直交)とした。液晶セルや電極・基板はIPSとして従来から用いられているものがそのまま使用できる。液晶セルの配向は水平配向であり、液晶は正の誘電率異方性を有しており、IPS液晶用に開発され市販されているものを用いることができる。液晶セルの物性は、液晶のΔn:0.099、液晶層のセルギャップ:3.0μm、プレチルト角:5度、ラビング方向:基板上下とも75度とした。図4において、保護タックとは保護フィルムを意味する。 A polarizing plate integrated retardation film produced as described above, an IPS type liquid crystal cell, and a commercially available polarizing plate (HLC2-5618, manufactured by Sanlitz Co., Ltd.) are stacked in order from above and attached using an adhesive. In addition, a display device having the layer structure of FIG. At this time, the transmission axes of the upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other, and the transmission axis of the upper polarizing plate is parallel to the molecular long axis direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the optical compensation layer and the molecular long axis direction of the liquid crystal cell are orthogonal). ). As the liquid crystal cell, electrode and substrate, those conventionally used as IPS can be used as they are. The alignment of the liquid crystal cell is horizontal alignment, and the liquid crystal has a positive dielectric anisotropy, and those developed and marketed for IPS liquid crystals can be used. The physical properties of the liquid crystal cell were as follows: Δn of liquid crystal: 0.099, cell gap of liquid crystal layer: 3.0 μm, pretilt angle: 5 degrees, rubbing direction: 75 degrees on both upper and lower sides of the substrate. In FIG. 4, the protective tack means a protective film.
(パネルの色味視野角評価)
図4に示した層構成にて液晶表示装置に実装した各々のサンプルについて、画面を黒表示とした場合の方位角45度、極角60度からの斜め方向の色味変化を評価した。色味評価において、色味評価において、○は、色味変化(黄色味または赤味)が全く見られない、△は、極角60度で色味変化が見られるが、極角を60度から30度まで戻すと色味変化はなくなる、×は、いずれの極角でも明らかな色味変化があった、である。実施例にて作製した本発明の光学フィルム111および114を用いたサンプルはいずれも斜め方向見てもほとんど着色(色味変化)が無く、また光漏れが見られなかった。一方、比較例のサンプル001〜003を斜め方向から見たところ光漏れが顕著であり、漏れている光の着色(やや赤み傾向あり)が確認できた。また、画面を白表示とした際にも測定を行い、黒表示時とのコントラスト比を求めたところ、本発明の光学フィルムを用いた場合はいずれも優れたコントラスト比を有することがわかった。
(Panel color viewing angle evaluation)
With respect to each sample mounted on the liquid crystal display device with the layer configuration shown in FIG. 4, the color change in the oblique direction from the azimuth angle of 45 degrees and the polar angle of 60 degrees when the screen was displayed in black was evaluated. In the color evaluation, in the color evaluation, ○ indicates no change in color (yellowness or redness), Δ indicates a change in color at a polar angle of 60 degrees, but the polar angle is 60 degrees When the angle is returned from 30 degrees to 30 degrees, the color change disappears, and x indicates a clear color change at any polar angle. None of the samples using the optical films 111 and 114 of the present invention produced in the examples had any coloration (change in color) even when viewed obliquely, and no light leakage was observed. On the other hand, when the samples 001 to 003 of the comparative example were viewed from an oblique direction, light leakage was remarkable, and coloring of the leaking light (slightly reddish) could be confirmed. Further, the measurement was performed when the screen was displayed in white, and the contrast ratio with the black display was determined. As a result, it was found that all of the optical films of the present invention had an excellent contrast ratio.
以上のように、本発明の、ReおよびRthが所望の性能をもつ光学フィルムは、優れた広範囲にわたり高いコントラスト比を有し、色味変化を抑制可能な位相差フィルムとしても機能するフィルムを作製でき、これらを用いた偏光板、さらには液晶表示装置を提供することができた。 As described above, the optical film having the desired performances of Re and Rth of the present invention has a high contrast ratio over a wide range and produces a film that also functions as a retardation film capable of suppressing color change. It was possible to provide a polarizing plate using these and a liquid crystal display device.
70 偏光板
71 偏光子
72,73 保護膜
74 粘着剤層
75 液晶セル用ガラス
81 機能層
DESCRIPTION OF
Claims (13)
(1)150≦Re(550)≦400
(2)−100≦Rth(550)≦100
(3)0.1<Re(450)/Re(550)<0.95
(4)1.03<Re(650)/Re(550)<1.93
(5)0.4<(Re(450)/Rth(450))/(Re(550)/Rth(550))<0.95
(6)1.05<(Re(650)/Rth(650))/(Re(550)/Rth(550))<1.90
(式(1)〜(6)中、Re(450)、Re(550)、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rth(450)、Rth(550)、Rth(650)はそれぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した厚み方向のレターデーション値(単位:nm)である。) An optical film characterized by satisfying the following formulas (1) to (6).
(1) 150 ≦ Re (550) ≦ 400
(2) −100 ≦ Rth (550) ≦ 100
(3) 0.1 <Re (450) / Re (550) <0.95
(4) 1.03 <Re (650) / Re (550) <1.93
(5) 0.4 <(Re (450) / Rth (450)) / (Re (550) / Rth (550)) <0.95
(6) 1.05 <(Re (650) / Rth (650)) / (Re (550) / Rth (550)) <1.90
(In formulas (1) to (6), Re (450), Re (550), and Re (650) are in-plane retardation values (unit: nm) measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively. Rth (450), Rth (550), and Rth (650) are retardation values (unit: nm) in the thickness direction measured with light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
(7)Re(550)=0〜200(nm)かつ|Rth(550)|=0〜300(nm) An optical compensation film obtained by further forming an optically anisotropic layer satisfying the following formula (7) on the optical film according to claim 1.
(7) Re (550) = 0 to 200 (nm) and | Rth (550) | = 0 to 300 (nm)
(8)|Re(550)|=0〜10(nm)かつ|Rth(550)|=0〜25(nm) A liquid crystal display device comprising: the polarizing plate according to claim 10; a polarizing plate having an optical film satisfying the following formula (8) as a protective film for the polarizing plate; and an IPS cell.
(8) | Re (550) | = 0 to 10 (nm) and | Rth (550) | = 0 to 25 (nm)
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