JP2008094929A - Ultraviolet-curable antistatic hard coat resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プラスチック表面の耐擦傷性、帯電防止性を付与する紫外線硬化型ハードコート樹脂組成物に関する。更に詳しくはポリエステル、アクリル、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等のプラスチック表面に塗布するのに適した、透明で耐擦傷性、耐薬品性及び帯電防止性に優れた紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable hard coat resin composition that imparts scratch resistance and antistatic properties to a plastic surface. More specifically, UV curable antistatic hard coat resin composition that is transparent and excellent in scratch resistance, chemical resistance and antistatic property, suitable for coating on plastic surfaces such as polyester, acrylic, triacetylcellulose, polycarbonate, etc. Related to things.
現在、プラスチックは自動車業界、家電業界、電気電子業界を初めとして種々の産業界で大量に使われている。このようにプラスチックが大量に使われている理由は、その加工性、透明性に加えて軽量、安価、光学特性が優れているなどの理由による。しかしながら、ガラスなどに比べて柔らかく、表面に傷が付きやすいなどの欠点を有している。これらの欠点を改良するために、表面にハードコート剤をコーティングする事が一般的な手段として行われている。このハードコート剤には、シリコーン系塗料、アクリル系塗料、メラミン系塗料などの熱硬化型のハードコート剤が用いられている。この中でも特に、シリコーン系ハードコート剤は、ハードネスが高く、品質が優れているため多く用いられている。しかしながら、硬化時間が長く、高価であり、連続的に加工するフィルムに設けられるハードコート層には適しているとは言えない。 At present, plastics are used in large quantities in various industries including the automobile industry, the home appliance industry, and the electrical and electronic industry. The reason why such a large amount of plastic is used is that, in addition to its processability and transparency, it is lightweight, inexpensive and has excellent optical properties. However, it has disadvantages such as being softer than glass and being easily scratched on the surface. In order to improve these drawbacks, it is a common means to coat the surface with a hard coating agent. As the hard coat agent, thermosetting hard coat agents such as silicone paints, acrylic paints, and melamine paints are used. Of these, silicone hard coat agents are particularly frequently used because of their high hardness and excellent quality. However, it has a long curing time, is expensive, and cannot be said to be suitable for a hard coat layer provided on a continuously processed film.
近年、感光性のアクリル系ハードコート剤が開発され、利用されるようになった(特許文献1参照)。感光性ハードコート剤は、紫外線などの放射線を照射することにより、直ちに硬化して硬い皮膜を形成するため、加工処理スピードが速く、またハードネス、耐擦傷性などに優れた性能を持ち、トータルコスト的に安価になるため、今やハードコート分野の主流になっている。特に、ポリエステルなどのフィルムの連続加工には適している。プラスチックのフィルムとしては、ポリエステルフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、塩化ビニルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエーテルスルホンフィルムなどがあるが、ポリエステルフィルムが種々の優れた特性から最も広く使用されている。このポリエステルフィルムは、ガラスの飛散防止フィルム、あるいは、自動車の遮光フィルム、ホワイトボード用表面フィルム、システムキッチン表面防汚フィルム、電子材料的には、CRTフラットテレビ、タッチパネル、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの機能性フィルムとして広く用いられている。これらはいずれもその表面に傷が付かないようにするためにハードコートを塗工している。 In recent years, photosensitive acrylic hard coating agents have been developed and used (see Patent Document 1). The photosensitive hard coat agent is cured immediately upon irradiation with radiation such as ultraviolet rays to form a hard film, so the processing speed is fast, and it has excellent performance in terms of hardness and scratch resistance. Now it has become the mainstream in the hard coat field because it is cheaper. It is particularly suitable for continuous processing of films such as polyester. Examples of the plastic film include a polyester film, an acrylic film, a polycarbonate film, a vinyl chloride film, a triacetyl cellulose film, and a polyethersulfone film. The polyester film is most widely used because of various excellent characteristics. This polyester film is a glass anti-scattering film, an automobile light-shielding film, a whiteboard surface film, a system kitchen surface antifouling film, and electronic materials such as CRT flat TVs, touch panels, liquid crystal displays, plasma displays, etc. Widely used as a functional film. All of these are coated with a hard coat so as not to scratch the surface.
また、プラスチックのフィルム以外ではポリカーボネートやアクリル等のシートや基板についてハードコートをされたものが、光ディスクやバックライト周辺の液晶関連部材にも使用されている。 In addition to plastic films, polycarbonate and acrylic sheets and substrates that are hard-coated are also used for liquid crystal related members around optical disks and backlights.
更に近年におけるハードコート剤をコーティングした基材については、耐擦傷性というハードコートとしての性能以外の機能性を求められてきている。例えば、フィルムを設けたCRT、LCD、PDPなどの表示体では、反射により表示体画面が見難くなり、目が疲れやすいと言う問題が生ずるため、用途によっては、表面反射防止能のあるハードコート処理が必要となっている。表面反射防止の方法としては、感光性樹脂中に無機フィラーや有機フィラーを分散させたものをフィルム上にコーティングし、表面に凹凸をつけて反射防止する方法(AG処理)、フィルム上に高屈折率層、低屈折率層の順に多層構造を設け、屈折率の差による光の干渉を利用し映り込み、反射を防止する方法(AR処理)、または上記2つの方法を合わせたAG/AR処理の方法などがある(特許文献2参照)。 Further, in recent years, a substrate coated with a hard coat agent has been required to have a function other than the performance as a hard coat called scratch resistance. For example, in a display such as a CRT, LCD, or PDP provided with a film, the display screen is difficult to see due to reflection, and the eyes are likely to get tired. Processing is required. As a method for preventing surface reflection, a film in which inorganic filler or organic filler is dispersed in a photosensitive resin is coated on the film, and the surface is made uneven to prevent reflection (AG treatment). High refraction on the film A method of preventing reflection by providing a multilayer structure in the order of a refractive index layer and a low refractive index layer and using light interference due to a difference in refractive index (AR processing), or AG / AR processing combining the above two methods (See Patent Document 2).
また、帯電防止機能を付与したハードコートも開発されており、界面活性剤や導電性の金属酸化物を使用する方法がある(特許文献3参照)。 In addition, a hard coat having an antistatic function has been developed, and there is a method of using a surfactant or a conductive metal oxide (see Patent Document 3).
機能性を付与したハードコートが求められる中で、特に電気電子材料分野においては、埃、ゴミ等の異物の付きにくい材料が求められている。発生する静電気を除去する目的で、帯電防止剤を添加する方法がある。帯電防止剤としては、カチオン、アニオン、ノニオン系の界面活性剤がしられているが、環境依存性が大きく帯電防止性がばらついたり、比較的効果の高い低分子量のものはブリードしたり、高分子量のものを多量に添加するとハードコート性能が低下してしまうといった問題がある。また、導電性ポリマーも知られているが、構造上、紫外線硬化型樹脂と混合すると性能が低下したり、着色が大きくなったりするといった問題がある。 Among the demands for hard coats with added functionality, there is a demand for materials that are less susceptible to foreign matter such as dust and dirt, particularly in the field of electrical and electronic materials. There is a method of adding an antistatic agent for the purpose of removing generated static electricity. Antistatic agents include cation, anion, and nonionic surfactants, but they are highly environment-dependent and vary in antistatic properties. When a large amount of molecular weight is added, there is a problem that the hard coat performance is lowered. In addition, conductive polymers are also known, but there are problems in that, when mixed with an ultraviolet curable resin, the performance deteriorates or the coloring increases.
このような問題がある中で金属酸化物の導電性微粒子をを使用する方法がハードコートへの帯電防止性能付与では主流になりつつある。これらの金属酸化物を使用するとハードコートの特性を保持したまま、永久的な帯電防止性を付与することが可能である。また、金属酸化物を細かくすることにより、曇りの少ない膜が得られる。しかしながら、導電性を有する金属酸化物は着色しているものが多く、導電性を保持するために金属酸化物を多量に添加すると塗膜が着色し、曇りはないが透過率が低下してしまうという欠点もある。透明に近い金属酸化物については、帯電防止性能が十分に得られないといった問題もある。 Among these problems, a method using metal oxide conductive fine particles is becoming mainstream in imparting antistatic performance to hard coats. When these metal oxides are used, it is possible to impart permanent antistatic properties while maintaining the properties of the hard coat. Further, by reducing the metal oxide, a film with less haze can be obtained. However, many metal oxides having conductivity are colored, and when a large amount of metal oxide is added to maintain conductivity, the coating film is colored and there is no cloudiness but the transmittance is lowered. There is also a drawback. For metal oxides that are nearly transparent, there is also a problem that antistatic performance cannot be obtained sufficiently.
近年、導電性を有する金属酸化物微粒子が使用されるようになってきた。例えば、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、アンチモン酸亜鉛、錫ドープ酸化インジウム(ITO)等が上げられる。透明性、導電性という観点からITOが良好ではあるが、最近はインジウム原料の供給の不安定化により、高価で供給に不安のあるITOに変わる導電性材料が求められている。また、アンチモンの毒性等安全面からアンチモン化合物についても使用しない傾向が出てきており、アンチモンを使用しない導電性材料が求められるようになった。 In recent years, metal oxide fine particles having conductivity have been used. Examples thereof include tin oxide doped with antimony (ATO), zinc antimonate, and tin-doped indium oxide (ITO). ITO is good from the viewpoint of transparency and conductivity, but recently, due to destabilization of the supply of the indium raw material, there is a demand for a conductive material that can be changed to ITO that is expensive and uneasy to supply. In addition, antimony compounds tend to be used from the safety aspect such as toxicity of antimony, and a conductive material not using antimony has been demanded.
アンチモンを使用しない導電性を有する金属酸化物微粒子として、燐、ゲルマニウム、リチウム、亜鉛などの金属を酸化錫にドープさせる方法やアルミニウム、ガリウムなどを酸化亜鉛にドープさせる方法が提案されているが、その中でも燐をドープした酸化錫については、酸化錫結晶中に燐を固溶させて、導電性を付与するような製造方法(特許文献4)や、燐をドーピングさせた酸化錫を使用してプラスチック部材に導電性を付与するような方法などがある(特許文献5)。 As the metal oxide fine particles having conductivity without using antimony, a method of doping tin oxide with a metal such as phosphorus, germanium, lithium, or zinc, or a method of doping aluminum oxide, gallium, or the like with zinc oxide has been proposed. Among them, for tin oxide doped with phosphorus, a manufacturing method (Patent Document 4) in which phosphorus is solid-solved in a tin oxide crystal to impart conductivity, or tin oxide doped with phosphorus is used. There is a method of imparting conductivity to a plastic member (Patent Document 5).
しかしながら、このような燐ドープの酸化錫は導電性材料として知られてはいるが、燐のドープ量を詳細に検討したような文献も少なく、透明性、導電性の両面で高い性能を保持できるような材料がないというのが実情である。 However, although such phosphorus-doped tin oxide is known as a conductive material, there are few documents that have studied the amount of phosphorus doped in detail, and high performance can be maintained in both transparency and conductivity. The fact is that there is no such material.
本発明は、上記の欠点を改善し、特定の燐のドーピング量を有する酸化錫を使用することにより、透明性が高く、帯電防止性能に環境依存性がなく、高い硬度を有した紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention improves the above-mentioned drawbacks, and by using tin oxide having a specific phosphorus doping amount, the UV curable type has high transparency, high anti-static performance, no dependence on the environment, and high hardness. An object is to provide an antistatic hard coat resin composition.
本発明者らは前記課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、特定の化合物及び組成を有する感光性樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a photosensitive resin composition having a specific compound and composition can solve the above problems, and have reached the present invention.
即ち、本発明は、
(1)分子中に少なくとも2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型多官能(メタ)アクリレート(A)及び燐ドープ酸化錫(B)を含有する樹脂組成物であって、該燐ドープ酸化錫(B)の燐のドーピング量が0.4〜0.5重量%であることを特徴とする紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物、
(2)燐ドープ酸化錫(B)の含有量が、樹脂組成物の固形分全体量を100重量%としたとき、80〜5重量%の範囲にある前項(1)に記載の紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物、
(3)光重合開始剤(C)を含有することを特徴とする前項(1)または(2)に記載の紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物、
(4)希釈剤(D)を含有することを特徴とする前項(1)ないし(3)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物、
(5)前項(1)ないし(4)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物の硬化層を有するフィルムまたは基材、
に関する。
That is, the present invention
(1) A resin composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate (A) having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule and phosphorus-doped tin oxide (B), An ultraviolet curable antistatic hard coat resin composition, wherein the doping amount of phosphorus in the doped tin oxide (B) is 0.4 to 0.5% by weight;
(2) The ultraviolet curable type according to item (1), wherein the content of the phosphorus-doped tin oxide (B) is in the range of 80 to 5% by weight when the total solid content of the resin composition is 100% by weight. Antistatic hard coat resin composition,
(3) The ultraviolet curable antistatic hard coat resin composition as described in (1) or (2) above, which contains a photopolymerization initiator (C),
(4) The ultraviolet curable antistatic hard coat resin composition according to any one of (1) to (3) above, which contains a diluent (D),
(5) A film or substrate having a cured layer of the ultraviolet curable antistatic hard coat resin composition according to any one of (1) to (4),
About.
本発明により、優れた帯電防止性、耐擦傷性、耐摩耗性、透明性を有する紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物を提供することができる。 According to the present invention, an ultraviolet curable antistatic hard coat resin composition having excellent antistatic properties, scratch resistance, abrasion resistance and transparency can be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明において使用する、分子中に少なくとも2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型多官能(メタ)アクリレート(A)としては、、例えばポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ(メタ)アクリレート(例えば、日本化薬(株)製、KAYARAD HX−220、HX−620など)、ビスフェノールAのEO付加物のジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、ポリグリシジル化合物(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなど)と(メタ)アクリル酸の反応物であるエポキシ(メタ)アクリレート、水酸基を有する多官能(メタ)アクリレート(ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレートなど)とポリイソシアネート化合物(トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど)の反応物である多官能ウレタン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独または2種以上を混合して使用しても良い。好ましいものは、3官能以上の(メタ)アクリレートである。 Examples of the ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate (A) having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule used in the present invention include polyethylene glycol di (meth) acrylate and tripropylene glycol diester. Di (meth) acrylate of ε-caprolactone adduct of (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol (for example, KAYARAD HX-220, HX-620, etc., manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), EO addition of bisphenol A Di (meth) acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (Me ) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, polyglycidyl compound (bisphenol A type epoxy resin, phenol) Novolac type epoxy resin, trisphenol methane type epoxy resin, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether) and (meth) acrylic acid, which is a reaction product of epoxy (meth) acrylate, hydroxyl group Multifunctional (meth) acrylate (pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate Rate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, etc.) and the polyisocyanate compound (tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc. multifunctional urethane (meth) acrylate which is a reaction product of hexamethylene diisocyanate and the like). You may use these individually or in mixture of 2 or more types. Preference is given to trifunctional or higher functional (meth) acrylates.
本発明の樹脂組成物において、上記(A)成分の使用量は、本発明の樹脂組成物の固形分を100重量%とし場合、通常20〜90重量%であり、好ましくは30〜80重量%である。 In the resin composition of the present invention, the amount of the component (A) used is usually 20 to 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight when the solid content of the resin composition of the present invention is 100% by weight. It is.
本発明の樹脂組成物には必要に応じて、分子中に少なくとも2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型多官能(メタ)アクリレート(A)以外の(メタ)アクリレート化合物を任意に使用することができる。(メタ)アクリレート化合物としては、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマーを挙げることができる。 If necessary, the resin composition of the present invention may optionally contain a (meth) acrylate compound other than the ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate (A) having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule. Can be used. Examples of (meth) acrylate compounds include (meth) acrylate monomers and (meth) acrylate oligomers.
(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えばトリシクロデカン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、アダマンタン(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、モルフォリン(メタ)アクリレート、フェニルグリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドリキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate monomer include tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentadieneoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantane (meth) acrylate, benzyl ( (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, morpholine (meth) acrylate, phenylglycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( And meth) acrylate and ethyl carbitol (meth) acrylate.
(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate oligomer include urethane (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate.
本発明において使用する燐ドープ酸化錫(B)は、燐のドーピング量が0.4〜0.5重量%であれば使用することが可能であるが、有機溶剤に分散させたオルガノゾルが好ましい。更には、有機溶剤に分散させた状態で測定した動的散乱法での平均粒子径が100nm以下のものが好ましい。動的散乱法による平均粒子径とは、燐ドープ酸化錫ゾルの状態で、Coulter社製N4装置で測定した平均粒子径のことである。例えば、日産化学工業(株)製セルナックスCXシリーズ)が挙げられる。 The phosphorus-doped tin oxide (B) used in the present invention can be used if the doping amount of phosphorus is 0.4 to 0.5% by weight, but an organosol dispersed in an organic solvent is preferable. Furthermore, it is preferable that the average particle diameter in the dynamic scattering method measured in a state dispersed in an organic solvent is 100 nm or less. The average particle diameter by the dynamic scattering method is an average particle diameter measured with a Coulter N4 apparatus in the state of phosphorus-doped tin oxide sol. For example, Nissan Chemical Industries, Ltd. cellnax CX series) is mentioned.
燐のドーピング量の測定方法としては、リンドープ酸化錫を湿式酸化分解後、希釈してICP発光分光分析法により、燐の測定を行った。内部標準としてイットリウムを使用した。 As a method for measuring the doping amount of phosphorus, phosphorous-doped tin oxide was subjected to wet oxidative decomposition, diluted, and phosphorus was measured by ICP emission spectroscopic analysis. Yttrium was used as an internal standard.
本発明の樹脂組成物において、上記(B)成分の使用量は、本発明の樹脂組成物の固形分を100重量%とした場合、80〜5重量%であり、好ましくは60〜10重量%である。 In the resin composition of the present invention, the amount of the component (B) used is 80 to 5% by weight, preferably 60 to 10% by weight when the solid content of the resin composition of the present invention is 100% by weight. It is.
上記(B)成分を樹脂中に混合、分散する際に、分散を安定化させるために分散剤を使用しても良い。これに使用しうる分散剤の例としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系あるいは両性界面活性剤等が挙げられる。好ましいものとしては、アルキルアミンを有する界面活性剤であるゼネカ社製ソルスパース20000、日光ケミカルズ(株)製TAMNO−15が挙げられる。その添加量は、(B)成分に対して0.5〜30重量%、好ましくは1〜20重量%である。 In mixing and dispersing the component (B) in the resin, a dispersant may be used to stabilize the dispersion. Examples of the dispersant that can be used for this purpose include cationic, anionic, nonionic, and amphoteric surfactants. Preferable examples include Solsperse 20000 manufactured by Zeneca Corporation and TAMNO-15 manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., which are alkylamine-containing surfactants. The addition amount is 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the component (B).
本発明において使用しうる光重合開始剤(C)としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類;アセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−フェニルプロパン−1−オン、ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1−オンなどのアセトフェノン類;2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−クロロアントラキノン、2−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類;2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントンなどのチオキサントン類;アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類;ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、4,4’−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド類等が挙げられる。また、具体的には、市場より、チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)、イルガキュア907(2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−(4−モルフォリニル)−1−プロパノン)、BASF社製ルシリンTPO(2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)等を容易に入手出来る。また、これらは、単独又は2種以上を混合して使用しても良い。 Examples of the photopolymerization initiator (C) that can be used in the present invention include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether; acetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenyl Acetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- Acetophenones such as 2-morpholinopropan-1-one; anthraquinones such as 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-amylanthraquinone; 2,4-die Thioxanthones such as ruthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 4,4′-bismethylamino Benzophenones such as benzophenone; phosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. Further, from the market, Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) and Irgacure 907 (2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2- (4- Morpholinyl) -1-propanone), lucillin TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide) manufactured by BASF, etc. are easily available. Moreover, you may use these individually or in mixture of 2 or more types.
本発明の樹脂組成物において、上記(C)成分を使用する場合の使用量は、本発明の樹脂組成物の固形分を100重量%とした場合、0.5〜10重量%であり、好ましくは1〜7重量%である。 In the resin composition of the present invention, the amount used when the component (C) is used is 0.5 to 10% by weight, preferably 100 to 10% by weight, based on the solid content of the resin composition of the present invention. Is 1-7% by weight.
また、上記の光重合開始剤(C)は硬化促進剤と併用することもできる。併用しうる硬化促進剤としては、例えばトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、2−メチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル、EPAなどのアミン類、2−メルカプトベンゾチアゾールなどの水素供与体が挙げられる。これらの硬化促進剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の固形分を100重量%とした場合、0〜5重量%である。 Moreover, said photoinitiator (C) can also be used together with a hardening accelerator. Examples of the curing accelerator that can be used in combination include triethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, 2-methylaminoethylbenzoate, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid isoamino ester, amines such as EPA, 2- And hydrogen donors such as mercaptobenzothiazole. The usage-amount of these hardening accelerators is 0 to 5 weight% when solid content of the resin composition of this invention is 100 weight%.
本発明において使用しうる希釈剤(D)としては、例えばγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−ヘプタラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類;ジオキサン、1,2−ジメトキシメタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類;フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノール類;酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類;トルエン、キシレン、ジエチルベンゼン、シクロヘキサン等の炭化水素類;トリクロロエタン、テトラクロロエタン、モノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等、石油エーテル、石油ナフサ等の石油系溶剤等の有機溶剤類、2H,3H−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系アルコール類、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル等のハイドロフルオロエーテル類;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−プロピルアルコール等のアルコール類;ケトンとアルコールの両方の性能を兼ね備えたダイアセトンアルコールなどが挙げられる。これらは、単独又は2種以上を混合して使用しても良い。 Examples of the diluent (D) that can be used in the present invention include lactones such as γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, γ-heptalactone, α-acetyl-γ-butyrolactone, and ε-caprolactone; 1,2-dimethoxymethane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl Ethers such as ethers; carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, acetophenone; phenols such as phenol, cresol, xylenol; ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene Esters such as glycol monomethyl ether acetate; Hydrocarbons such as toluene, xylene, diethylbenzene, cyclohexane; Halogenated hydrocarbons such as trichloroethane, tetrachloroethane, and monochlorobenzene, and petroleum solvents such as petroleum ether and petroleum naphtha Organic solvents, fluorinated alcohols such as 2H, 3H-tetrafluoropropanol, perfluorobutyl methyl ether, perf Hydrofluoroethers such as Oro butyl ethyl ether; methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and n- propyl alcohol; and diacetone alcohol combines ketone and both alcohol performance thereof. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
本発明の樹脂組成物において、上記(D)成分を使用する場合の使用量は、本発明の樹脂組成物全体量に対し、10〜80重量%の範囲であり、好ましくは20〜70重量%である。 In the resin composition of the present invention, the amount used when the component (D) is used is in the range of 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight, based on the total amount of the resin composition of the present invention. It is.
更に、本発明の樹脂組成物には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、重合禁止剤などを本発明の感光性樹脂組成物に添加し、それぞれ目的とする機能性を付与することも可能である。レベリング剤としてはフッ素系化合物、シリコーン系化合物、アクリル系化合物等が、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等、光安定化剤としてはヒンダードアミン系化合物、ベンゾエート系化合物等、酸化防止剤としてはフェノール系化合物等、重合禁止剤としては、メトキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン等が挙げられる。 Furthermore, a leveling agent, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a polymerization inhibitor and the like are added to the photosensitive resin composition of the present invention as necessary. However, it is also possible to provide each intended functionality. Fluorine compounds, silicone compounds, acrylic compounds, etc. as leveling agents, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, etc. as UV absorbers, hindered amine compounds, benzoate compounds as light stabilizers Compounds, etc., antioxidants include phenolic compounds, and polymerization inhibitors include methoquinone, methylhydroquinone, hydroquinone, and the like.
本発明の樹脂組成物は、上記(A)成分、(B)成分並びに必要に応じて(C)成分、(D)成分及びその他の成分を任意の順序で混合することにより得ることができる。 The resin composition of the present invention can be obtained by mixing the component (A), the component (B) and, if necessary, the component (C), the component (D) and other components in any order.
こうして得られた本発明の樹脂組成物は、経時的に安定である。 The resin composition of the present invention thus obtained is stable over time.
本発明の帯電防止性ハードコートは、上記の紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物を基材上に、該樹脂組成物の乾燥後の膜厚が通常0.1〜50μm、好ましくは1〜20μmになるように塗布し、乾燥後紫外線を照射して硬化膜を形成させることにより得ることができる。 The antistatic hard coat of the present invention has the above-mentioned ultraviolet curable antistatic hard coat resin composition on a substrate, and the thickness of the resin composition after drying is usually 0.1 to 50 μm, preferably 1 It can apply | coat so that it may become ~ 20micrometer, and it can obtain by irradiating an ultraviolet-ray after drying and forming a cured film.
基材にフィルムを使用する場合、基材フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルホン、シクロオレフィン系ポリマーなどが挙げられる。フィルムはある程度厚いシート状のものであっても良い。使用するフィルムは、柄や易接着層を設けたもの、コロナ処理等の表面処理をしたものであっても良い。 When using a film for the substrate, examples of the substrate film include polyester, polypropylene, polyethylene, polyacrylate, polycarbonate, triacetylcellulose, polyethersulfone, and cycloolefin polymer. The film may be a thick sheet. The film to be used may be one provided with a handle or an easy-adhesion layer, or one subjected to surface treatment such as corona treatment.
上記の樹脂組成物の塗布方法としては、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、マイクログラビア塗工、マイクロリバースグラビアコーター塗工、ダイコーター塗工、ディップ塗工、スピンコート塗工、スプレー塗工などが挙げられる。 Examples of the coating method of the resin composition include bar coater coating, Mayer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, micro gravure coating, micro reverse gravure coater, and die coater. Examples include coating, dip coating, spin coating, and spray coating.
硬化のために紫外線を照射するが、電子線などを使用することもできる。紫外線により硬化させる場合、光源としては、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが調整される。高圧水銀灯を使用する場合、80〜120W/cm2のエネルギーを有するランプ1灯に対して搬送速度5〜60m/分で硬化させるのが好ましい。一方、電子線により硬化させる場合は、光重合開始剤(C)は添加しなくても良く、100〜500eVのエネルギーを有する電子線加速装置を使用するのが好ましい。 Although ultraviolet rays are irradiated for curing, an electron beam or the like can also be used. In the case of curing with ultraviolet rays, an ultraviolet irradiation device having a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like is used as a light source, and the light amount, the arrangement of the light source, etc. are adjusted as necessary. When using a high-pressure mercury lamp, it is preferable to cure at a conveyance speed of 5 to 60 m / min for one lamp having an energy of 80 to 120 W / cm 2 . On the other hand, in the case of curing with an electron beam, the photopolymerization initiator (C) may not be added, and an electron beam accelerator having an energy of 100 to 500 eV is preferably used.
例えば、ポリエステルフィルム上にバーコーター塗工により形成した1〜10μmの厚さのハードコート層では、全光線透過率が90%以上であり、かつ表面抵抗率がE+12Ω/□以下である。 For example, a hard coat layer with a thickness of 1 to 10 μm formed on a polyester film by bar coater coating has a total light transmittance of 90% or more and a surface resistivity of E + 12Ω / □ or less.
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。また、実施例中、特に断りがない限り、部は重量%を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited by these Examples. Moreover, unless otherwise indicated in an Example, a part shows weight%.
実施例1,2及び比較例1,2
下表1に示す材料を配合した樹脂組成物を易接着処理済みPETフィルム(125μm)上にバーコーターにて塗布し、約80〜100℃で乾燥後、紫外線照射器により硬化させて、膜厚2〜5μmの帯電防止性ハードコートフィルムを得た。尚、表1において単位は「部」を表す。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2
The resin composition containing the materials shown in Table 1 below is coated on an easy-adhesion-treated PET film (125 μm) with a bar coater, dried at about 80 to 100 ° C., and then cured with an ultraviolet irradiator. An antistatic hard coat film of 2 to 5 μm was obtained. In Table 1, the unit represents “part”.
表1
実施例1 実施例2 比較例1 比較例2
DPHA 24.00 24.00 24.00 24.00
Irg.184 0.75 0.75 0.75 0.75
Irg.907 0.75 0.75 0.75 0.75
燐ドープ酸化錫(1) 15.00
燐ドープ酸化錫(2) 22.50
燐ドープ酸化錫(3) 15.00
アンチモン酸亜鉛 22.50
MEK 59.50 52.00 59.50 52.00
合 計 100.00 100.00 100.00 100.00
Table 1
Example 1 Example 2 Comparative Example 1 Comparative Example 2
DPHA 24.00 24.00 24.00 24.00
Irg. 184 0.75 0.75 0.75 0.75
Irg. 907 0.75 0.75 0.75 0.75
Phosphorus-doped tin oxide (1) 15.00
Phosphorus-doped tin oxide (2) 22.50
Phosphorus-doped tin oxide (3) 15.00
Zinc antimonate 22.50
MEK 59.50 52.00 59.50 52.00
Total 100.00 100.00 100.00 100.00
(注)
DPHA:日本化薬(株)製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物((A)成分)
Irg.184:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン((C)成分)
Irg.907:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、2−メチル−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノ−1−プロパノン((C)成分)
燐ドープ酸化錫(1):日産化学工業(株)製、商品名、セルナックスCX−S300M、固形分30%メタノールゾル、燐ドープ量0.43重量%、動的散乱法による平均粒径約50nm((B)成分)
燐ドープ酸化錫(2):日産化学工業(株)製、商品名、セルナックスCX−S200IP、固形分20%IPAゾル、燐ドープ量0.44重量%、動的散乱法による平均粒径約50nm((B)成分)
燐ドープ酸化錫(3):触媒化成工業(株)製、固形分30%IPAゾル、燐ドープ量2.6重量%((B)成分比較例)
アンチモン酸亜鉛:日産化学工業(株)製、固形分20%IPAゾル、動的散乱法による平均粒径約90nm((B)成分比較例)
MEK:メチルエチルケトン((D)成分)
IPA:イソプロピルアルコール((D)成分)
(note)
DPHA: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and hexaacrylate (component (A))
Irg. 184: Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (component (C))
Irg. 907: Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone (component (C))
Phosphorus-doped tin oxide (1): manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name, Celnax CX-S300M, solid content 30% methanol sol, phosphorus doping amount 0.43% by weight, average particle diameter by dynamic scattering method 50 nm (component (B))
Phosphorus-doped tin oxide (2): manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name, Celnax CX-S200IP, solid content 20% IPA sol, phosphorus doping amount 0.44% by weight, average particle diameter by dynamic scattering method 50 nm (component (B))
Phosphorus-doped tin oxide (3): manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., solid content 30% IPA sol, phosphorus doping amount 2.6% by weight ((B) component comparison example)
Zinc antimonate: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 20% IPA sol, average particle diameter of about 90 nm by dynamic scattering method ((B) component comparison example)
MEK: Methyl ethyl ketone (component (D))
IPA: Isopropyl alcohol (component (D))
実施例1〜2、比較例1〜2で得られた帯電防止性ハードコートフィルムにつき、下記項目を評価しその結果を表2に示した。 The following items were evaluated for the antistatic hard coat films obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, and the results are shown in Table 2.
(鉛筆硬度)
JIS K 5400に従い、鉛筆引っかき試験機を用いて、上記組成の塗工フィルムの鉛筆硬度を測定した。詳しくは、測定する硬化皮膜を有するポリエステルフィルム上に、鉛筆を45度の角度で、上から1kgの荷重を掛け5mm程度引っかき、5回中、4回以上傷の付かなかった鉛筆の硬さで表した。
(Pencil hardness)
According to JIS K 5400, the pencil hardness of the coated film having the above composition was measured using a pencil scratch tester. Specifically, on a polyester film having a cured film to be measured, a pencil is applied at a 45 degree angle, and a 1 kg load is applied from above, and the pencil is scratched about 5 mm. expressed.
(全光線透過率)
ヘイズメーター東京電色(株)製、TC−H3DPKを使用し測定。
(Total light transmittance)
Measured using TC-H3DPK, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
(ヘイズ)
ヘイズメーター東京電色(株)製、TC−H3DPKを使用し測定。
(Haze)
Measured using TC-H3DPK, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
(表面抵抗率)
抵抗率計 三菱化学(株)製、HIRESTA IPを使用し測定。
(Surface resistivity)
Resistivity meter Measured using HIRESTA IP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
表2
鉛筆硬度 全光線透過率 ヘイズ 表面抵抗率
(%) (%) (Ω/□)
実施例1 2H 92.1 0.3 1.9E+10
実施例2 2H 92.2 0.3 1.1E+11
比較例1 2H 90.9 0.4 OVER
比較例2 2H 90.7 0.4 2.1E+11
Table 2
Pencil hardness Total light transmittance Haze Surface resistivity
(%) (%) (Ω / □)
Example 1 2H 92.1 0.3 1.9E + 10
Example 2 2H 92.2 0.3 1.1E + 11
Comparative Example 1 2H 90.9 0.4 OVER
Comparative Example 2 2H 90.7 0.4 2.1E + 11
実施例1〜2の帯電防止性ハードコートフィルムは、鉛筆硬度、全光線透過率、ヘイズ、表面抵抗率について良好な結果を示した。比較例1は(B)成分を燐ドーピング量が多い燐ドープ酸化錫に変更したが、全光線透過率が劣り、表面抵抗率は測定できない結果となった。また、比較例2は(B)成分を別の導電性微粒子(アンチモン酸亜鉛)とした場合であるが、実施例と比べて透過率の点で若干劣る結果となった。 The antistatic hard coat films of Examples 1 and 2 showed good results with respect to pencil hardness, total light transmittance, haze, and surface resistivity. In Comparative Example 1, the component (B) was changed to phosphorus-doped tin oxide having a large amount of phosphorus doping, but the total light transmittance was inferior and the surface resistivity could not be measured. Further, Comparative Example 2 is a case where the component (B) is another conductive fine particle (zinc antimonate), but the result is slightly inferior in terms of transmittance as compared with the Example.
実施例3,4及び比較例3
次に、透明性、帯電防止性をより明確に確認するため、(B)成分の添加量をアップして比較を行った。
表3に示す材料を配合した樹脂組成物を易接着処理済みPETフィルム(125μm)上にバーコーターにて塗布し、約80〜100℃で乾燥後、紫外線照射器により硬化させて、膜厚2〜5μmの帯電防止性ハードコートフィルムを得た。尚、表1において単位は「部」を表す。
Examples 3 and 4 and Comparative Example 3
Next, in order to confirm transparency and antistatic property more clearly, the amount of component (B) added was increased and compared.
A resin composition containing the materials shown in Table 3 was coated on an easy-adhesion-treated PET film (125 μm) with a bar coater, dried at about 80 to 100 ° C., and then cured with an ultraviolet irradiator to obtain a film thickness of 2 An antistatic hard coat film of ˜5 μm was obtained. In Table 1, the unit represents “part”.
表3
実施例3 実施例4 比較例3 比較例4
多官能ウレタン 15.50 15.50 15.50 13.80
Irg.184 0.75 0.75 0.75 0.60
Irg.907 0.75 0.75 0.75 0.60
燐ドープ酸化錫(1) 43.30
燐ドープ酸化錫(2) 65.00
燐ドープ酸化錫(3) 43.30
アンチモン酸亜鉛 75.00
IPA 39.70 18.00 39.70 10.00
合 計 100.00 100.00 100.00 100.00
Table 3
Example 3 Example 4 Comparative Example 3 Comparative Example 4
Multifunctional urethane 15.50 15.50 15.50 13.80
Irg. 184 0.75 0.75 0.75 0.60
Irg. 907 0.75 0.75 0.75 0.60
Phosphorus-doped tin oxide (1) 43.30
Phosphorus-doped tin oxide (2) 65.00
Phosphorus-doped tin oxide (3) 43.30
Zinc antimonate 75.00
IPA 39.70 18.00 39.70 10.00
Total 100.00 100.00 100.00 100.00
(注)
多官能ウレタン:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応物((A)成分)
(note)
Polyfunctional urethane: Reaction product of dipentaerythritol pentaacrylate and hexamethylene diisocyanate (component (A))
表4
鉛筆硬度 全光線透過率 ヘイズ 表面抵抗率
(%) (%) (Ω/□)
実施例3 2H 91.6 0.4 1.6E+08
実施例4 2H 91.5 0.4 5.1E+08
比較例3 2H 89.8 0.9 OVER
比較例4 2H 86.1 1.1 2.0E+10
Table 4
Pencil hardness Total light transmittance Haze Surface resistivity
(%) (%) (Ω / □)
Example 3 2H 91.6 0.4 1.6E + 08
Example 4 2H 91.5 0.4 5.1E + 08
Comparative Example 3 2H 89.8 0.9 OVER
Comparative Example 4 2H 86.1 1.1 2.0E + 10
実施例3〜4の帯電防止性ハードコートフィルムは、鉛筆硬度、全光線透過率、ヘイズ、表面抵抗率について非常に良好な結果を示した。比較例3は(B)成分を燐のドーピング量の多い燐ドープ酸化錫に変更したが、全光線透過率、ヘイズが劣り、表面抵抗率は測定できない結果となった。比較例4は(B)成分をアンチモン酸亜鉛に変更したが、透過率、ヘイズが劣り、導電性についても実施例との比較では、悪い傾向が確認された。 The antistatic hard coat films of Examples 3 to 4 showed very good results with respect to pencil hardness, total light transmittance, haze, and surface resistivity. In Comparative Example 3, the component (B) was changed to phosphorus-doped tin oxide having a large phosphorus doping amount, but the total light transmittance and haze were inferior, and the surface resistivity could not be measured. In Comparative Example 4, the component (B) was changed to zinc antimonate, but the transmittance and haze were inferior, and the conductivity was confirmed to be poor in comparison with the Examples.
本発明の樹脂組成物で得られた帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性に優れ、透明性が高く、硬度も良好であり、特にプラスチック光学部品、光ディスク、タッチパネル、フラットパネルディスプレイ、携帯電話、フィルム液晶素子など、埃を嫌い、硬度、透明性を必要とする分野に好適なハードコートフィルムである。 The antistatic hard coat film obtained with the resin composition of the present invention has excellent antistatic properties, high transparency, and good hardness, and in particular, plastic optical parts, optical disks, touch panels, flat panel displays, mobile phones. It is a hard coat film suitable for a field such as a film liquid crystal element which dislikes dust and requires hardness and transparency.
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