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JP2008079625A - Release paper for body warmer or for adhesive sheet for body warmer, and adhesive sheet for body warmer and body warmer using the same - Google Patents

Release paper for body warmer or for adhesive sheet for body warmer, and adhesive sheet for body warmer and body warmer using the same Download PDF

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Publication number
JP2008079625A
JP2008079625A JP2006259547A JP2006259547A JP2008079625A JP 2008079625 A JP2008079625 A JP 2008079625A JP 2006259547 A JP2006259547 A JP 2006259547A JP 2006259547 A JP2006259547 A JP 2006259547A JP 2008079625 A JP2008079625 A JP 2008079625A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
release paper
warmer
paper
pressure
adhesive sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006259547A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Nagami
永海  洋
Michimare Nagano
理希 長野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitoms Inc
Original Assignee
Nitto Lifetec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Lifetec Corp filed Critical Nitto Lifetec Corp
Priority to JP2006259547A priority Critical patent/JP2008079625A/en
Publication of JP2008079625A publication Critical patent/JP2008079625A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet for a body warmer exhibiting excellent releasability even if the sheet is worked under a severe sealing condition and capable of easily releasing release paper by utilizing a certain quantity of difference in size (difference in dimensions) generated at ends of the release paper and a body warmer body because of the hygroscopic expansion of the manufactured release paper; and the release paper used therein. <P>SOLUTION: The release paper for the body warmer or for the adhesive sheet for the body warmer is characterized by the penetration in the temperature range of 23-200°C being not more than 10 μm according to the thermomechanical analysis (TMA). The release paper is also characterized by the rate of change in dimensions in at least one direction for the environmental change from 23°C 50% RH to 40°C 90% RH being at least 0.8%. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、貼り付け型の使い捨てカイロや該カイロ用粘着シートの粘着層を保護するために用いられる剥離紙に関する。より詳細には、使用時にカイロ本体から容易に剥がすことが可能な剥離紙に関する。また、該剥離紙を用いたカイロ用粘着シートおよびカイロに関する。   The present invention relates to a release paper used for protecting a sticky disposable warmer and an adhesive layer of the adhesive sheet for warmers. More specifically, the present invention relates to a release paper that can be easily peeled off from the body of the body during use. In addition, the present invention relates to a warming adhesive sheet and a warmer using the release paper.

現在、貼るタイプの使い捨てカイロ(貼付型発熱体)は、冬場における簡易採暖手段、夏場の冷房環境下における冷え性防止などの目的で季節を問わずに広く利用されるようになっている(例えば、特許文献1、2参照)。このような貼るタイプの使い捨てカイロは、例えば、靴下や下着等の衣類;靴等の履物;皮膚などに貼付して使用されている。   Currently, disposable warmers of the pasting type (sticking type heating element) are widely used regardless of the season for the purpose of simple heating means in winter and prevention of cooling in the cooling environment in summer (for example, (See Patent Documents 1 and 2). Such pasted disposable warmers are used, for example, by attaching them to clothing such as socks and underwear; footwear such as shoes; and skin.

上記使い捨てカイロとしては、例えば、図1に示されるような構成のものが挙げられる。具体的には、ポリエチレン等の多孔質フィルム2(不織布との積層基材とされる場合が多い)と、フィルム層12の片面にヒートシール層11を有するプラスチックシート基材1とをヒートシール手段を利用して袋体とし、この袋体の内部に鉄粉等を主成分とする発熱体成分3が封入された構成である。また、プラスチックシート基材1のフィルム層12側の面には粘着剤層4が形成されている。さらに、粘着剤層4は、剥離紙(セパレータ)5により保護された状態(すなわち、粘着剤層の表面に剥離紙が貼り合わせられた状態)で販売されており、使用時にはこの剥離紙を剥がして用いる。   Examples of the disposable body warmer include those shown in FIG. Specifically, heat sealing means includes a porous film 2 such as polyethylene (which is often a laminated base material with a nonwoven fabric) and a plastic sheet base material 1 having a heat seal layer 11 on one side of the film layer 12. The heating element component 3 mainly composed of iron powder or the like is enclosed in the bag body. An adhesive layer 4 is formed on the surface of the plastic sheet substrate 1 on the film layer 12 side. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 4 is sold in a state protected by a release paper (separator) 5 (that is, a state in which the release paper is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer), and the release paper is peeled off at the time of use. Use.

なお、上記使い捨てカイロ製造工程においては、通常、上記プラスチックシート基材1に粘着剤層4を介して剥離紙5を貼り合わせ、カイロ用粘着シート6を形成した後に、ヒートシール加工が行われる。   In the disposable warmer manufacturing process, heat sealing is usually performed after the release sheet 5 is bonded to the plastic sheet substrate 1 via the pressure-sensitive adhesive layer 4 to form the warming pressure-sensitive adhesive sheet 6.

従来、上記剥離紙の基材としては、品質、コストなどの観点から、原紙の片面にポリエチレン樹脂をラミネートしたものが一般的に使用されてきた。一方、近年、使い捨てカイロの生産速度の高速化に伴い、短時間で上記ヒートシール加工を行うために、シール条件が高温化や高圧力化する傾向にある。この様な過酷な加工条件下において、上記ポリエチレンラミネートタイプの剥離紙はシール加工に対する耐久性が不十分となってきており、剥離紙を剥がす際にヒートシール部分で剥離紙が重剥離化したり破れたりする剥離不良の問題が生じてきている。なお、この問題はゴム系粘着剤を用いる場合において特に顕著に現れている。   Conventionally, as a base material for the release paper, a laminate of a polyethylene resin on one side of a base paper has been generally used from the viewpoint of quality and cost. On the other hand, in recent years, with the increase in the production speed of disposable body warmers, the sealing conditions tend to be increased in temperature and pressure in order to perform the heat sealing process in a short time. Under such severe processing conditions, the polyethylene laminate type release paper has become insufficiently durable against the sealing process, and when peeling off the release paper, the release paper is heavyly peeled or torn at the heat seal portion. The problem of bad peeling has arisen. This problem is particularly noticeable when a rubber-based adhesive is used.

特開平11−19113号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-19113 特開2002−36471号公報JP 2002-36471 A

本発明の目的は、過酷なヒートシール加工条件下においても、良好な剥離性を示すカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a release paper for a warmer or an adhesive sheet for a warmer that exhibits good peelability even under severe heat seal processing conditions.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、剥離紙の特定温度域における針入度を制御することによって、苛酷なシール条件で加工された場合にも良好な剥離性を有し、さらに剥離紙の吸湿による寸法変化を一定量以上に制御することによって、製造後に剥離紙とカイロ本体の端部に一定量のズレ(寸法差)が生じ、使用時にそのズレを利用して剥離紙を容易に剥離できることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have good releasability even when processed under severe sealing conditions by controlling the penetration of the release paper in a specific temperature range. Furthermore, by controlling the dimensional change due to moisture absorption of the release paper to a certain amount or more, a certain amount of deviation (dimension difference) occurs between the release paper and the end of the warmer body after manufacturing, and this deviation is utilized during use. The present invention has been completed by finding that the release paper can be easily peeled off.

すなわち、本発明は、熱機械分析(TMA)による針入度が23〜200℃の温度領域で10μm以下であることを特徴とするカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙を提供する。   That is, the present invention provides a release sheet for a warmer or an adhesive sheet for a warmer, wherein the penetration by thermomechanical analysis (TMA) is 10 μm or less in a temperature range of 23 to 200 ° C.

また、本発明は、23℃50%RHから40℃90%RHの環境変化に対する、少なくとも1方向の寸法変化率が、0.8%以上であることを特徴とするカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙を提供する。   The present invention also relates to an adhesive sheet for a warmer or a warmer characterized in that the dimensional change rate in at least one direction with respect to an environmental change of 23 ° C. and 50% RH to 40 ° C. and 90% RH is 0.8% or more. Provides release paper for use.

さらに、本発明は、グラシン紙、アクリル樹脂をコーティングした紙、ポリビニルアルコール樹脂をコーティングした紙から選ばれたいずれかの基材からなる上記のカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙を提供する。   Furthermore, the present invention provides the above-described release paper for a warmer or a warmer pressure-sensitive adhesive sheet made of any substrate selected from glassine paper, paper coated with an acrylic resin, and paper coated with a polyvinyl alcohol resin.

さらに、本発明は、上記のカイロ用粘着シート用剥離紙を用いてなるカイロ用粘着シートを提供する。   Furthermore, this invention provides the adhesive sheet for warmers which uses said release sheet for adhesive sheets for warmers.

さらに、本発明は、カイロ本体端部と剥離紙に0.3〜1.0mmの寸法差が生じることにより容易に剥離することができる上記のカイロ用粘着シートを提供する。   Furthermore, this invention provides said adhesive sheet for warmers which can be easily peeled when a dimensional difference of 0.3 to 1.0 mm occurs between the end of the warmer body and the release paper.

さらに、本発明は、剥離紙と粘着層の間の剥離力が0.2〜4.0(N/50mm)である上記のカイロ用粘着シートを提供する。   Furthermore, this invention provides said adhesive sheet for warmers whose peeling force between release paper and an adhesive layer is 0.2-4.0 (N / 50mm).

または、本発明は、(1)オレフィン系樹脂からなる厚み3〜15μmのヒートシール層及びオレフィン系樹脂からなる厚み30〜80μmのフィルム層からなるプラスチックシート基材;
(2)ゴム系粘着剤からなる厚み15〜100μmの粘着剤層;
(3)グラシン紙、アクリル樹脂をコーティングした紙、ポリビニルアルコール樹脂をコーティングした紙から選ばれたいずれかの基材とシリコーン系離型剤層からなる厚み30〜80μmの剥離紙を有するカイロ用粘着シートを提供する。
Alternatively, the present invention provides (1) a plastic sheet substrate comprising a heat seal layer having a thickness of 3 to 15 μm comprising an olefin resin and a film layer having a thickness of 30 to 80 μm comprising an olefin resin;
(2) A pressure-sensitive adhesive layer made of a rubber-based pressure-sensitive adhesive and having a thickness of 15 to 100 μm;
(3) Cairo adhesive having release paper having a thickness of 30 to 80 μm composed of any substrate selected from glassine paper, paper coated with acrylic resin, and paper coated with polyvinyl alcohol resin and a silicone release agent layer Provide a sheet.

さらに、本発明は、上記のカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙またはカイロ用粘着シートを用いてなるカイロを提供する。   Furthermore, the present invention provides a warmer using the above-described release paper for a warmer or a pressure-sensitive adhesive sheet for warmers or an adhesive sheet for warmers.

本発明のカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙は、過酷なヒートシール条件で加工した場合であっても、使用時に容易に剥離できる。これにより、生産速度を向上できるため、産業上有益である。   The release paper for warmers or adhesive sheets for warmers of the present invention can be easily peeled off when used even when processed under severe heat seal conditions. As a result, the production rate can be improved, which is industrially beneficial.

[カイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙]
以下、本発明の本発明のカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙(以下、単に「(本発明の)剥離紙」と称する)の形態について図面を参照しつつ説明する。図2は本発明の剥離紙の態様を示す概略断面図である。本発明の剥離紙の1つ目の態様(グラシン剥離紙5a)は、グラシン紙52からなる基材の片方の表面に、シリコーン樹脂などの離型剤層51が積層された構造である。また、本発明の剥離紙の2つ目の態様(樹脂コーティングタイプの剥離紙5b)は、原紙54の片方の表面にアクリル樹脂またはポリビニルアルコール樹脂からなるコーティング層53が積層された基材の、コーティング層53の表面に前述の離型剤層51が積層された構造である。
[Release paper for warmers or adhesive sheets for warmers]
Hereinafter, the form of the release paper for a warmer or an adhesive sheet for a warmer of the present invention (hereinafter simply referred to as “(release) of the present invention)” will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic sectional view showing an embodiment of the release paper of the present invention. The first embodiment of the release paper of the present invention (glassine release paper 5a) has a structure in which a release agent layer 51 such as a silicone resin is laminated on one surface of a substrate made of glassine paper 52. The second embodiment of the release paper of the present invention (resin coating type release paper 5b) is a base material in which a coating layer 53 made of acrylic resin or polyvinyl alcohol resin is laminated on one surface of a base paper 54. In this structure, the aforementioned release agent layer 51 is laminated on the surface of the coating layer 53.

本発明の剥離紙はグラシン紙などの基材の少なくとも一方の面にシリコーン樹脂などの離型剤層が積層された構造である。上記基材としては、グラシン紙、または、原紙の表面に樹脂をコーティングした紙(以下、「樹脂コーティング紙」という)を用いることができる。   The release paper of the present invention has a structure in which a release agent layer such as silicone resin is laminated on at least one surface of a substrate such as glassine paper. As the base material, glassine paper or paper whose surface is coated with resin (hereinafter referred to as “resin-coated paper”) can be used.

上記樹脂コーティング紙に用いられる樹脂としては、ヒートシール加工に対する耐久性の観点から、耐熱性樹脂である、アクリル樹脂又はポリビニルアルコール樹脂が用いられる。また、上記樹脂コーティング紙に用いられる原紙としては、特に限定されないが、上質紙、純白紙、片艶紙などが好ましく用いられる。   As the resin used for the resin-coated paper, an acrylic resin or a polyvinyl alcohol resin, which is a heat-resistant resin, is used from the viewpoint of durability against heat seal processing. Further, the base paper used for the resin-coated paper is not particularly limited, but fine paper, pure white paper, glossy paper, and the like are preferably used.

剥離紙の基材としてポリエチレンラミネート紙を用いる場合には、該剥離紙からなる粘着シートを、例えば150℃以上の過酷な条件でヒートシール加工(凹凸状の加工機面により加熱圧縮)する場合に、耐熱性の低いポリエチレン層は加工機面の凹凸に沿って大きく変形を起こす。このため、これに伴い後述の離型剤層が破壊された状態となり、その結果、粘着層とポリエチレン層が強固に接着してしまい、剥離紙の易剥離性が悪化する、剥離時に剥離紙が破れるなどの問題が生じる。これに対して、剥離紙として、グラシン紙に直接離型剤層を設けた剥離紙(グラシン剥離紙)又は上述の特定の耐熱性の高い樹脂層をコートした剥離紙(樹脂コーティングタイプの剥離紙)を用いる場合には、基材の変形が小さく、離型剤層は破壊されないため、易剥離性が保たれる。   When polyethylene laminate paper is used as the base material of the release paper, the pressure-sensitive adhesive sheet made of the release paper is heat-sealed (heat-compressed by an uneven processing machine surface) under severe conditions of, for example, 150 ° C. or higher. The polyethylene layer with low heat resistance is greatly deformed along the unevenness of the processing machine surface. For this reason, the release agent layer described later is in a state of being destroyed along with this, and as a result, the adhesive layer and the polyethylene layer are firmly bonded to each other, and the easy release property of the release paper is deteriorated. Problems such as tearing occur. On the other hand, as release paper, release paper (glassine release paper) provided with a release agent layer directly on glassine paper, or release paper (resin coating type release paper) coated with the above-mentioned specific heat-resistant resin layer ), The base material is not easily deformed and the release agent layer is not destroyed, so that easy releasability is maintained.

上記離型処理層において用いられる離型剤としては、特に限定されないが、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤等が好ましく例示される。中でも特に好ましくは、シリコーン系離型剤である。   Although it does not specifically limit as a mold release agent used in the said mold release process layer, A silicone type mold release agent, a fluorine-type mold release agent, a long-chain alkyl type mold release agent etc. are illustrated preferably. Of these, silicone release agents are particularly preferable.

本発明の剥離紙の、23〜200℃における針入度は、10μm以下であり、好ましくは0〜7μmである。上述の針入度は、剥離処理面(離型剤層側の表面)を熱機械分析(TMA)の針入法により、荷重49.0mN、プローブ径1.0mmφで測定することによって得られる。針入度が10μmを超える場合には、ヒートシール時に離型剤層が大きく変形して破壊が生じ、上述のとおり、易剥離性が悪化する。本発明の剥離紙の針入度は、剥離紙の基材として上述のグラシン剥離紙や樹脂コーティングタイプの剥離紙を用いることによって得られる。   The penetration of the release paper of the present invention at 23 to 200 ° C. is 10 μm or less, preferably 0 to 7 μm. The above-mentioned penetration is obtained by measuring the release treatment surface (the surface on the side of the release agent layer) with a load of 49.0 mN and a probe diameter of 1.0 mmφ by a thermomechanical analysis (TMA) penetration method. When the penetration exceeds 10 μm, the release agent layer is greatly deformed during heat sealing to cause destruction, and the easy peelability is deteriorated as described above. The penetration of the release paper of the present invention can be obtained by using the glassine release paper or the resin coating type release paper described above as the base material of the release paper.

本発明の剥離紙の、23℃50%RHから40℃90%RHの環境変化に対する、少なくとも1方向の寸法変化率は、0.8%以上であり、好ましくは1.0%以上、さらに好ましくは1.2%以上である。ここでいう、「少なくとも1方向」とは、最も寸法変化の大きい方向であり、一般的に幅(CD)方向をいう。上記寸法変化率が0.8%未満の場合には、製造時から使用時までの間に剥離紙が十分に膨張せず、剥離紙とカイロ本体(具体的には、プラスチックフィルムシート基材)に十分な寸法差が生じないため、寸法差を利用した剥離を行うことができない。一方、本発明の剥離紙の寸法変化率の上限は、特に限定されないが、1.5%程度であることが好ましい。   The dimensional change rate in at least one direction with respect to the environmental change of 23 ° C. 50% RH to 40 ° C. 90% RH of the release paper of the present invention is 0.8% or more, preferably 1.0% or more, more preferably Is 1.2% or more. As used herein, “at least one direction” is the direction with the largest dimensional change, and generally refers to the width (CD) direction. When the rate of dimensional change is less than 0.8%, the release paper does not expand sufficiently between the time of manufacture and use, and the release paper and the body of the warmer (specifically, a plastic film sheet base material) Since a sufficient dimensional difference does not occur, peeling using the dimensional difference cannot be performed. On the other hand, the upper limit of the dimensional change rate of the release paper of the present invention is not particularly limited, but is preferably about 1.5%.

本発明の剥離紙としては、グラシン紙に直接離型剤層を設けた剥離紙(グラシン剥離紙)又は上述の通り、特定の耐熱性のある樹脂層をコートした樹脂コーティング紙からなる剥離紙であるため、上記の比較的大きな寸法変化率を達成できる。ポリエチレンラミネート剥離紙のように、比較的硬質なポリエチレン層を有する剥離紙では、ポリエチレン層の固定効果によって、原紙の寸法変化が抑えられ、上記の寸法変化率を達成することはできない。   The release paper of the present invention is a release paper (glassine release paper) provided with a release agent layer directly on glassine paper or a release paper made of resin-coated paper coated with a specific heat-resistant resin layer as described above. Therefore, the above relatively large dimensional change rate can be achieved. With a release paper having a relatively hard polyethylene layer, such as a polyethylene laminate release paper, the dimensional change of the base paper is suppressed by the fixing effect of the polyethylene layer, and the above dimensional change rate cannot be achieved.

本発明の剥離紙の厚みは、10〜200μmが好ましく、より好ましくは30〜80μmである。剥離紙がグラシン剥離紙である場合には、グラシン紙の厚みは30〜80μm、離型剤層の厚みは0.1〜2.0μmが好ましい。また、剥離紙が樹脂コーティング紙基材を用いた剥離紙である場合には、原紙の厚みは30〜80μm、樹脂コーティング層の厚みは1〜10μm、離型剤層厚みは0.1〜2.0μmが好ましい。また、本発明の剥離紙の坪量は、コスト、風合いの観点から、30〜80g/m2が好ましく、より好ましくは40〜60g/m2である。 10-200 micrometers is preferable and, as for the thickness of the release paper of this invention, More preferably, it is 30-80 micrometers. When the release paper is glassine release paper, the thickness of the glassine paper is preferably 30 to 80 μm, and the thickness of the release agent layer is preferably 0.1 to 2.0 μm. When the release paper is a release paper using a resin-coated paper base, the thickness of the base paper is 30 to 80 μm, the thickness of the resin coating layer is 1 to 10 μm, and the release agent layer thickness is 0.1 to 2 0.0 μm is preferable. The basis weight of the release paper of the present invention, the cost, in terms of texture, preferably 30 to 80 g / m 2, more preferably from 40 to 60 g / m 2.

上記特性を満たす剥離紙としては、例えば、王子特殊紙(株)製「64GS、55GS、70GS、40ES」(以上、グラシン剥離紙);王子特殊紙(株)製「44EVS」(ポリビニルアルコール樹脂コーティング紙からなる剥離紙)等が挙げられる。   Examples of release paper satisfying the above characteristics include “64GS, 55GS, 70GS, 40ES” manufactured by Oji Special Paper Co., Ltd. (hereinafter, glassine release paper); “44EVS” manufactured by Oji Special Paper Co., Ltd. (polyvinyl alcohol resin coating) Release paper made of paper) and the like.

[カイロ用粘着シート]
本発明の剥離紙は、プラスチックシート基材および粘着剤層と積層され、カイロ用粘着シート(以下、単に「(本発明の)粘着シート」と称する)として、後のカイロ製造工程で用いられる。以下、本発明の粘着シートの形態について図面を参照しつつ説明する。図3は本発明の粘着シートの一例を示す概略断面図である。図3に示されるカイロ用粘着シート6は、フィルム層12の片面にヒートシール層11を有するプラスチックシート基材1のフィルム層12側の面に粘着剤層4が設けられ、さらに粘着剤層4上に上記剥離紙5が、粘着剤層4に離型剤が塗布された側の表面が接するように仮固着されてなる。
[Cairo adhesive sheet]
The release paper of the present invention is laminated with a plastic sheet substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, and is used as a warmer pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter simply referred to as “(the present invention) pressure-sensitive adhesive sheet”) in a subsequent warmer manufacturing process. Hereinafter, the form of the adhesive sheet of this invention is demonstrated, referring drawings. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. 3 is provided with a pressure-sensitive adhesive layer 4 on the film layer 12 side of the plastic sheet substrate 1 having the heat seal layer 11 on one side of the film layer 12, and further the pressure-sensitive adhesive layer 4 The release paper 5 is temporarily fixed so that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 4 on which the release agent is applied is in contact with the release paper 5.

本発明の粘着シートに用いられるプラスチックシート基材は、少なくともフィルム層とヒートシール層の2層構成からなる。   The plastic sheet substrate used for the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises at least a two-layer structure of a film layer and a heat seal layer.

上記フィルム層を形成する樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂等を用いることができる。中でも、価格、柔軟性の観点から、オレフィン系樹脂を好適に用いることができる。オレフィン系樹脂としては、少なくともオレフィン成分(エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−ペンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等のα−オレフィンなど)をモノマー成分とする樹脂であれば特に制限されず、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体(例えば、エチレン−プロピレン共重合体など)等のエチレン系樹脂の他、プロピレン系樹脂(ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体など)や、ポリブテン系樹脂(ポリブテン−1など)、ポリ−4−メチルペンテン−1などが挙げられる。なお、エチレン−α−オレフィン共重合体における、α−オレフィンとしては、エチレン以外のα−オレフィンであれば特に制限されないが、例えば、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−ペンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等の炭素数が3〜10のα−オレフィン等が挙げられる。従って、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−(ブテン−1)共重合体などが挙げられる。また、プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、例えば、炭素数が4〜10のα−オレフィンの中から適宜選択することができる。また、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体;アイオノマー;エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体;エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体なども用いることができる。これらの樹脂は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As resin which forms the said film layer, a polyester-type resin, an olefin resin, etc. can be used, for example. Among these, from the viewpoint of price and flexibility, an olefin resin can be preferably used. As an olefin-based resin, at least an olefin component (an α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, heptene-1, octene-1, etc.) is a monomer. The resin is not particularly limited as long as it is a resin as a component. For example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer (for example, In addition to ethylene resins such as ethylene-propylene copolymer), propylene resins (polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, etc.), polybutene resins (polybutene-1, etc.), poly-4-methyl, etc. Examples include pentene-1. The α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer is not particularly limited as long as it is an α-olefin other than ethylene. For example, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4- Examples thereof include α-olefins having 3 to 10 carbon atoms such as methyl-pentene-1, heptene-1, and octene-1. Accordingly, examples of the ethylene-α-olefin copolymer include an ethylene-propylene copolymer and an ethylene- (butene-1) copolymer. The α-olefin in the propylene-α-olefin copolymer can be appropriately selected from α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, for example. In addition, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymers and ethylene-methacrylic acid copolymers; ionomers; ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene -Ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers such as methyl methacrylate copolymer; ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like can also be used. These resins can be used alone or in combination of two or more.

上記の中でも、フィルム層を形成する樹脂としては、基材としての強度、ヒートシール加工の熱に対する耐熱性及びヒートシール層との密着性などの観点から、上述のプロピレン系樹脂とエチレン系樹脂のブレンド物が好ましい。ブレンド比は、特に限定されないが、例えば、エチレン系樹脂が5〜50%が好ましい。   Among the above, as the resin for forming the film layer, from the viewpoints of strength as a base material, heat resistance to heat of heat seal processing and adhesion with a heat seal layer, the above-mentioned propylene-based resin and ethylene-based resin are used. Blends are preferred. Although a blend ratio is not specifically limited, For example, 5-50% of ethylene-type resin is preferable.

上記フィルム層は単層フィルムであっても、2層以上の積層フィルムであってもよい。また、無配向フィルムであってもよいし、1軸または2軸方向に延伸配向したフィルムであってもよいが、好ましくは無配向フィルムである。   The film layer may be a single layer film or a laminated film having two or more layers. Further, the film may be a non-oriented film or a film stretched and oriented in a uniaxial or biaxial direction, but is preferably a non-oriented film.

上記ヒートシール層としては、ヒートシール性を有する樹脂(ヒートシール性樹脂)を含むヒートシール性樹脂組成物により形成することができる。このようなヒートシール性樹脂としては、特に制限されないが、オレフィン系樹脂を好適に用いることができる。オレフィン系樹脂としては、フィルム層で用いられるものとして例示されたオレフィン系樹脂の中から選択することができる。中でも、ヒートシール性のオレフィン系樹脂としては、多孔質フィルム面とのヒートシール加工の容易性の観点から、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMA)やα−オレフィン及びこれらのブレンド物が好ましく用いられる。特に好ましくは、メタロセン系触媒により製造された線状低密度ポリエチレン(メタロセン系LLDPE)である。   The heat seal layer can be formed of a heat sealable resin composition containing a heat sealable resin (heat sealable resin). Such a heat-sealable resin is not particularly limited, but an olefin resin can be suitably used. The olefin resin can be selected from olefin resins exemplified as those used in the film layer. Among them, as the heat-sealable olefin resin, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene from the viewpoint of easy heat-seal processing with the porous film surface. -A methyl methacrylate copolymer (EMA), an α-olefin, and a blend thereof are preferably used. Particularly preferred is linear low density polyethylene (metallocene LLDPE) produced with a metallocene catalyst.

低温ヒートシールを可能とし、高速加工を容易に行うためには、比較的低融点のヒートシール性樹脂を用いることが有効であり、そのためには、例えば、メタロセン系触媒を用いて調製された低密度ポリエチレンなどが最も有効である。ヒートシール層に用いられる樹脂の融点は、80〜105℃が好ましく、より好ましくは90〜100℃である。一方、フィルム層に用いられる樹脂の融点は、100〜160℃が好ましく、より好ましくは115〜160℃である。   In order to enable low-temperature heat sealing and easily perform high-speed processing, it is effective to use a heat-sealable resin having a relatively low melting point. For this purpose, for example, a low-temperature heat sealing resin prepared using a metallocene catalyst is used. Density polyethylene and the like are the most effective. The melting point of the resin used for the heat seal layer is preferably 80 to 105 ° C, more preferably 90 to 100 ° C. On the other hand, the melting point of the resin used for the film layer is preferably 100 to 160 ° C, more preferably 115 to 160 ° C.

なお、ヒートシール層は単層、複層のいずれの形態を有していてもよい。ヒートシール層としては、通気性や、発熱体成分への酸素供給性などの観点から、多孔性を有するヒートシール層(例えば、多孔質フィルムによるヒートシール層)であってもよく、例えば、ポリオレフィン系多孔質フィルム(特に、ポリエチレン系多孔質フィルム)によるヒートシール層であってもよい。   The heat seal layer may have either a single layer or a multiple layer form. The heat seal layer may be a heat seal layer having a porous property (for example, a heat seal layer made of a porous film) from the viewpoints of air permeability and oxygen supply to a heating element component. It may be a heat seal layer made of a porous polymer film (particularly, a polyethylene porous film).

本発明のプラスチックシート基材の厚みは10〜500μmが好ましく、より好ましくは12〜200μm、さらに好ましくは15〜100μmである。また、フィルム層厚みは30〜80μmが好ましく、より好ましくは50〜80μm、ヒートシール層の厚みは3〜15μmが好ましく、より好ましくは5〜10μmである。   10-500 micrometers is preferable, as for the thickness of the plastic sheet base material of this invention, More preferably, it is 12-200 micrometers, More preferably, it is 15-100 micrometers. The film layer thickness is preferably 30 to 80 μm, more preferably 50 to 80 μm, and the heat seal layer thickness is preferably 3 to 15 μm, more preferably 5 to 10 μm.

本発明のプラスチックシート基材の23℃50%RHから40℃90%RHの環境変化に対する寸法変化率は、1.0%以下(例えば、0〜1.0%)が好ましく、より好ましくは0.5%以下(例えば、0〜0.5%)である。上記寸法変化率が1.0%を超える場合には、剥離紙との間に十分な寸法差が生じないため、寸法差を利用した剥離を行うことができない場合がある。   The dimensional change rate of the plastic sheet substrate of the present invention with respect to the environmental change of 23 ° C. and 50% RH to 40 ° C. and 90% RH is preferably 1.0% or less (for example, 0 to 1.0%), more preferably 0. 0.5% or less (for example, 0 to 0.5%). When the dimensional change rate exceeds 1.0%, a sufficient dimensional difference is not generated between the release paper and the dimensional difference may not be peeled off.

本発明の粘着剤層は、上記プラスチックシート基材の一方の面(ヒートシール層と反対側の面)に設けられており、使用時にはカイロを被着体に貼付する役割を担う。粘着剤としては、特に制限されず、例えば、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤を用いることができる。また、上記粘着剤は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、前述の通り、本発明の現象はゴム系粘着剤の場合に顕著であるため、特にゴム系粘着剤の場合に本発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい。また、上記粘着剤の形態も特に限定されず、例えば、エマルジョン型粘着剤、溶剤型粘着剤、熱溶融型粘着剤(ホットメルト型粘着剤)などが使用できる。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is provided on one surface of the plastic sheet substrate (the surface opposite to the heat seal layer), and plays a role of attaching a warmer to an adherend during use. The pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and examples thereof include rubber-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives, epoxy-based pressure-sensitive adhesives, and vinyl alkyl ethers. Known pressure-sensitive adhesives such as a pressure-sensitive adhesive and a fluorine-based pressure-sensitive adhesive can be used. Moreover, the said adhesive can be used individually or in combination of 2 or more types. Among them, as described above, the phenomenon of the present invention is remarkable in the case of a rubber-based pressure-sensitive adhesive, and particularly preferable in the case of a rubber-based pressure-sensitive adhesive because the effects of the present invention are remarkably exhibited. Moreover, the form of the said adhesive is not specifically limited, For example, an emulsion type adhesive, a solvent-type adhesive, a hot-melt-type adhesive (hot-melt-type adhesive) etc. can be used.

上記ゴム系粘着剤としては、例えば、天然ゴムや各種の合成ゴム[例えば、ポリイソプレンゴム、スチレン・ブタジエン(SB)ゴム、スチレン・イソプレン(SI)ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SBS)ゴム、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)ゴム、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)ゴム、スチレン・エチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIPS)ゴム、スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体(SEP)ゴム、再生ゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンや、これらの変性体など]をベースポリマーとしたゴム系粘着剤が挙げられる。中でも、好ましくはSIS、SBSである。これらの1種又は2種以上の混合物を適宜選択して用いることができる。   Examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include natural rubber and various synthetic rubbers [for example, polyisoprene rubber, styrene / butadiene (SB) rubber, styrene / isoprene (SI) rubber, styrene / isoprene / styrene block copolymer ( SIS) rubber, styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS) rubber, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (SEBS) rubber, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS) rubber, Styrene / ethylene / isoprene / styrene block copolymer (SIPS) rubber, styrene / ethylene / propylene block copolymer (SEP) rubber, recycled rubber, butyl rubber, polyisobutylene, and modified products thereof are used as base polymers. Rubber adhesive That. Among these, SIS and SBS are preferable. These 1 type or 2 or more types of mixtures can be selected suitably, and can be used.

上記粘着剤層をプラスチックシート基材上に塗布する際には、公知乃至慣用のコーティング方式、例えば、ロールコーティング方法、ダイコーティング方法、メルトブローやカーテンスプレー方法等の適宜の塗工方式を利用することができる。また、前記直接コーティングの他、剥離紙上に粘着剤層を形成したのち、プラスチックシート基材に転写させることによって粘着剤層を形成してもよい。   When applying the pressure-sensitive adhesive layer on the plastic sheet substrate, a known or commonly used coating method, for example, an appropriate coating method such as a roll coating method, a die coating method, a melt blow or a curtain spray method, etc. should be used. Can do. In addition to the direct coating, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the release paper and then transferring it to a plastic sheet substrate.

粘着剤層は、プラスチックシート基材の片面に、全面的に形成されていてもよく、部分的に形成されていてもよい。なお、粘着剤層は、基材の通気性を確保するためには、基材の片面に部分的に形成されていることが好ましい。粘着剤層は、例えば、ストライプ塗工を利用してストライプ状に、ドット塗工を利用してドット状に部分的に形成されていてもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer may be formed entirely or partially on one side of the plastic sheet substrate. In addition, in order to ensure the air permeability of a base material, it is preferable that the adhesive layer is partially formed in the single side | surface of a base material. For example, the pressure-sensitive adhesive layer may be partially formed in a stripe shape using stripe coating and in a dot shape using dot coating.

粘着剤層の厚み(乾燥乃至硬化後の厚み)は、粘着力やコスト等の観点から、10〜200μmが好ましく、より好ましくは15〜100μm程度である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (thickness after drying or curing) is preferably 10 to 200 μm, more preferably about 15 to 100 μm, from the viewpoints of adhesive strength and cost.

本発明の粘着シートにおける、粘着剤層と剥離紙の間の剥離力(180°ピール:JIS K 6854準拠)は、0.2〜4.0(N/50mm)が好ましく、より好ましくは0.2〜1.0(N/50mm)である。上記剥離力が0.2(N/50mm)未満の場合には、特にヒートシール部分で剥離紙の「浮き」が生じやすくなる(シール部分と非シール部分では、内容物の有無に起因して「段差」が生じており、ここで剥離紙の反発力よりも剥離力(密着力)が小さい場合には剥離が生じることとなる)。剥離力が4.0(N/50mm)を超える場合には、剥離紙の剥離が困難となり、剥離時に剥離紙の破れが生じる場合がある。上記剥離力は、接着剤と剥離紙の組成、離型剤の組成、量等によって制御することができる。   In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer and the release paper (180 ° peel: conforming to JIS K 6854) is preferably 0.2 to 4.0 (N / 50 mm), more preferably 0.00. 2 to 1.0 (N / 50 mm). When the peel force is less than 0.2 (N / 50 mm), the “peel” of the release paper is likely to occur particularly in the heat seal part (in the seal part and the non-seal part, due to the presence / absence of contents) A “step” has occurred, and peeling occurs when the peeling force (adhesion force) is smaller than the repulsive force of the release paper. When the peeling force exceeds 4.0 (N / 50 mm), it is difficult to peel off the release paper, and the release paper may be torn during peeling. The release force can be controlled by the composition of the adhesive and release paper, the composition and amount of the release agent, and the like.

なお、従来の原紙/ポリエチレンラミネート層/離型剤層の構成の剥離紙の場合には、ヒートシールの熱及び圧力によって、ポリエチレン層がヒートシールロール表面の凹凸に追従して変形するため接着面積が増大し、さらには離型剤層が僅かに破壊されることによって密着力が高くなるため、「浮き」の問題は生じなかった。しかし、前述の通り、過酷なヒートシール条件の場合には、離型剤層が完全に破壊されて、粘着層とポリエチレン層が接着を起こし剥離力が大きくなりすぎて、剥離紙の剥離が困難となる問題が生じていた。   In the case of a release paper having a conventional base paper / polyethylene laminate layer / release agent layer configuration, the adhesive layer is formed because the heat and pressure of the heat seal causes the polyethylene layer to deform following the unevenness of the heat seal roll surface. In addition, since the adhesive force was increased by slightly breaking the release agent layer, the problem of “floating” did not occur. However, as described above, in the case of severe heat sealing conditions, the release agent layer is completely destroyed, the adhesive layer and the polyethylene layer adhere to each other, and the peeling force becomes too large, making it difficult to peel off the release paper. There was a problem.

本発明の粘着シートを、23℃50%RHから40℃90%RHに環境変化させた際 )、プラスチックシート基材の端部と剥離紙の端部には、少なくとも1方向に0.3mm以上の寸法差(ズレ)が生じることが好ましく、より好ましくは0.5〜1.0mmである。プラスチックシート基材と剥離紙の間に0.3mm以上のズレが生じることにより、カイロ使用時には、この「ズレ」の部分を「きっかけ」として剥離紙を容易に剥離できるため好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is environmentally changed from 23 ° C. and 50% RH to 40 ° C. and 90% RH), the edge of the plastic sheet substrate and the edge of the release paper are 0.3 mm or more in at least one direction. It is preferable that a dimensional difference (deviation) occurs, more preferably 0.5 to 1.0 mm. Since a deviation of 0.3 mm or more is generated between the plastic sheet substrate and the release paper, it is preferable that the release paper can be easily peeled off using this “deviation” as a “trigger” when using a warmer.

本発明の粘着シートは、吸湿による寸法変化(膨張)がある程度大きな剥離紙を用いている。一方、プラスチックシート基材に用いられるプラスチックフィルムは、剥離紙に対して、吸湿による寸法変化が非常に小さい。このため、剥離紙とプラスチックシート基材を貼付、特定の幅に裁断し加工したカイロ製造直後(図4の7a、b)においては、両者は同じ寸法を有しているが、ある程度の水分存在下に保存(図4の7c、d)しておくと、剥離紙はプラスチックシートよりも大きく膨張し、剥離紙とプラスチックシートに寸法差9が生じる(図4)。即ち、カイロ本体端部から剥離紙が少しはみ出した状態となるため、これを「きっかけ」として剥離紙を容易に剥離できるというメリットが生まれる。なお、一般的な使い捨てカイロ製品においては、その内容物に一定の水分を添加しているため、カイロ製品の袋内には、ある程度の水分が存在するため、この水分により上記の効果が生じうる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention uses release paper that has a large dimensional change (expansion) due to moisture absorption. On the other hand, the plastic film used for the plastic sheet substrate has a very small dimensional change due to moisture absorption with respect to the release paper. For this reason, immediately after the body warming (7a and b in FIG. 4), in which the release paper and the plastic sheet substrate are pasted and cut into a specific width and processed, both have the same dimensions, but there is a certain amount of moisture When stored below (7c, d in FIG. 4), the release paper expands more than the plastic sheet, resulting in a dimensional difference 9 between the release paper and the plastic sheet (FIG. 4). That is, since the release paper slightly protrudes from the end of the body of the warmer body, this can be used as an opportunity to easily release the release paper. In addition, since a certain amount of moisture is added to the contents of a general disposable body warmer product, a certain amount of moisture is present in the bag of the body warmer product, and this effect can be caused by this moisture. .

[カイロ]
本発明の粘着シートは多孔質フィルムとヒートシールされて袋体(袋体の内部には発熱体が封入されている)を形成し、本発明のカイロが形成される。本発明のカイロの構成は、例えば、前記図1に示されたものと同様である。
[Cairo]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is heat-sealed with a porous film to form a bag (a heating element is enclosed inside the bag), and the warmer of the present invention is formed. The configuration of the warmer of the present invention is the same as that shown in FIG.

本発明の多孔質フィルムとしては、従来の使い捨てカイロ等に用いられる通気性基材を使用することができ、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン系多孔質フィルムにナイロン製不織布(ナイロン不織布)をラミネートしたもの(例えば、日東ライフテック社製の商品名「ブレスロン」など)が好適に用いられる。   As the porous film of the present invention, a breathable substrate used in conventional disposable warmers can be used, and is not particularly limited. For example, a nylon nonwoven fabric (nylon nonwoven fabric) is laminated on a polyethylene porous film. (For example, a product name “BRESLON” manufactured by Nitto Lifetech Co., Ltd.) is preferably used.

本発明における袋体の形成は、上記多孔質フィルム側の面と、粘着シートのヒートシール(ラミネート)層側の面(粘着剤層形成面と反対側の面)とが向かい合った状態で且つ袋体となるようにヒートシールすることにより行う。ヒートシールする方法(装置)は特に限定されないが、ヒートシーラーによる圧着が好ましい。その際のヒートシール温度は90〜250℃が好ましく、より好ましくは130〜200℃である。圧力は0.5〜30kg/cm2が好ましく、より好ましくは2.0〜10kg/cm2である。また、ヒートシール時間は、生産性の観点から0.02〜1.0秒が好ましく、より好ましくは0.05〜0.5秒である。 In the present invention, the bag body is formed in a state where the surface on the porous film side and the surface on the heat seal (laminate) layer side of the adhesive sheet (surface opposite to the adhesive layer forming surface) face each other. It is done by heat-sealing so that it becomes a body. The method (apparatus) for heat sealing is not particularly limited, but pressure bonding with a heat sealer is preferable. The heat seal temperature at that time is preferably 90 to 250 ° C, more preferably 130 to 200 ° C. The pressure is preferably 0.5 to 30 kg / cm 2 , more preferably 2.0 to 10 kg / cm 2 . Moreover, 0.02-1.0 second is preferable from a viewpoint of productivity, and, as for heat-sealing time, More preferably, it is 0.05-0.5 second.

本発明の発熱体は、従来の使い捨てカイロ等に用いられる発熱体を使用することができ、特に限定されず、例えば、鉄粉などの金属粉、活性炭、水、保水剤(木粉、バーミキュライト、けい藻土、パーライト、シリカゲル、アルミナ、吸水性樹脂など)、食塩などを用いることができる。   The heating element of the present invention can be a heating element used in conventional disposable warmers, and is not particularly limited. For example, metal powder such as iron powder, activated carbon, water, water retention agent (wood powder, vermiculite, Diatomaceous earth, perlite, silica gel, alumina, water-absorbing resin, etc.), sodium chloride, and the like can be used.

さらに上記カイロは、外袋に収納されてカイロ製品として販売される。上記外袋を構成する基材としては、特に制限されず、例えば、プラスチック系基材、繊維系基材(各種繊維による不織布系基材や織布系基材など)、金属系基材(各種金属成分による金属箔系基材など)などを用いることができる。このような基材としては、プラスチック系基材を好適に用いることができる。プラスチック系基材としては、例えば、ポリオレフィン系基材(ポリプロピレン系基材、ポリエチレン系基材など)、ポリエステル系基材(ポリエチレンテレフタレート系基材など)、スチレン系基材(ポリスチレン系基材の他、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体系基材等のスチレン共重合体系基材など)、アミド樹脂系基材、アクリル樹脂系基材などが挙げられる。なお、外袋用の基材は単層であってもよく、積層体であってもよい。外袋の厚さは、特に制限されず、例えば、30〜300μmが好ましい。   Furthermore, the said warmer is stored in an outer bag and sold as a warmer product. The base material constituting the outer bag is not particularly limited, and examples thereof include plastic base materials, fiber base materials (nonwoven fabric base materials and woven base materials made of various fibers), metal base materials (various types). For example, a metal foil-based substrate made of a metal component can be used. As such a base material, a plastic base material can be suitably used. Examples of plastic base materials include polyolefin base materials (polypropylene base materials, polyethylene base materials, etc.), polyester base materials (polyethylene terephthalate base materials, etc.), styrene base materials (in addition to polystyrene base materials). Styrene copolymer base materials such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer base materials), amide resin base materials, acrylic resin base materials and the like. In addition, the base material for outer bags may be a single layer or a laminate. The thickness in particular of an outer bag is not restrict | limited, For example, 30-300 micrometers is preferable.

また、上記外袋は、酸素ガスや、水蒸気などのガス成分の透過を阻止する特性(ガスバリア性)を有する層(ガスバリア性層)を有していることが好ましい。ガスバリア性層としては、特に限定されないが、例えば、酸素バリア性樹脂層(例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアミド系樹脂からなる)、水蒸気バリア性樹脂層(例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる)、酸素バリア性や水蒸気バリア性無機化合物層(例えば、アルミニウム等の金属単体、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物などの金属系化合物などからなる)などが挙げられる。ガスバリア性層は単層であってもよく(外袋用基材そのものでもよい)、積層体であってもよい。   Moreover, it is preferable that the said outer bag has a layer (gas barrier property layer) which has the characteristic (gas barrier property) which blocks | prevents permeation | transmission of gas components, such as oxygen gas and water vapor | steam. Although it does not specifically limit as a gas barrier layer, For example, an oxygen barrier resin layer (For example, a polyvinylidene chloride resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, a polyamide resin), a water vapor barrier resin layer (For example, a polyolefin resin, a polyvinylidene chloride resin), an oxygen barrier property or a water vapor barrier inorganic compound layer (for example, a metal simple substance such as aluminum, a metal oxide such as a metal oxide such as silicon oxide or aluminum oxide) Etc.). The gas barrier layer may be a single layer (or the outer bag base material itself) or a laminate.

上記外袋は、どのような形態又は構造の袋であってもよく、例えば、いわゆる「4方袋」、いわゆる「3方袋」、いわゆる「ピロー袋」、いわゆる自立性型袋(いわゆる「スタンディングパウチ」)、いわゆる「ガゼット袋」などの各種形態の袋が挙げられる。中でも、4方袋が特に好ましい。外袋は、接着剤を用いて作製されていてもよいが、4方ヒートシール袋等の如くヒートシール(熱融着)により作製されていることが好ましい。   The outer bag may be in any form or structure, for example, a so-called “four-side bag”, a so-called “three-side bag”, a so-called “pillow bag”, a so-called self-supporting type bag (a so-called “standing bag”). Pouches)) and so-called “gusset bags”. Among these, a four-sided bag is particularly preferable. The outer bag may be produced using an adhesive, but is preferably produced by heat sealing (thermal fusion) such as a four-way heat sealing bag.

本発明のカイロは、粘着剤層を有しているので、衣類または履物に貼付して用いられるカイロ(特に、使い捨てカイロ)として好ましく用いられる。   Since the warmer of the present invention has an adhesive layer, it is preferably used as a warmer (particularly disposable warmer) that is used by being attached to clothing or footwear.

[物性の測定方法ならびに効果の評価方法]
以下に、本願で用いられる測定方法および効果の評価方法について例示する。
[Methods for measuring physical properties and methods for evaluating effects]
Below, the measuring method used by this application and the evaluation method of an effect are illustrated.

(1)針入度(TMA)
熱機械分析(TMA)により、下記の測定条件に従い、剥離紙の剥離処理面(離型剤層側の表面)の針入度を測定した。
(測定条件)
測定モード : 針入法
測定荷重 : 49.0mN
プローブ径 : 1.0mmφ
温度プログラム : 室温(23℃)→200℃
昇温速度 : 5℃/分
(1) Needle penetration (TMA)
The penetration of the release treated surface of the release paper (the surface on the release agent layer side) was measured by thermomechanical analysis (TMA) according to the following measurement conditions.
(Measurement condition)
Measurement mode: Penetration method Measurement load: 49.0 mN
Probe diameter: 1.0mmφ
Temperature program: Room temperature (23 ° C) → 200 ° C
Temperature increase rate: 5 ° C / min

(2)寸法変化率
剥離紙より、長さ300mm、幅300mmのサンプル片を切り出し、測定に用いた。
恒温恒湿槽を用い、サンプルを23℃、50%RH雰囲気下で5時間放置した後、標線間隔200mm(L0)の標線を入れた。その後、サンプルを40℃、90%RH雰囲気下に移し、24時間放置した後に標線間隔(L1)を測定し、下記式に従い寸法変化率を算出した。
寸法変化率(%)=(L1−L0)/L0×100
なお、測定方向は最も寸法変化の大きい方向であり、一般的には長手(MD)方向(剥離紙製造工程の流れ方向)または幅(CD)方向である。このため、MDおよびCD方向について測定を行い、大きい方の寸法変化率を採用すればよい。MD及びCD方向が不明の場合には、例えば、任意の方向から10°刻みで9方向について寸法変化率を求めて、最も大きな寸法変化率となる方向を測定方向とする。
(2) Dimensional change rate A sample piece having a length of 300 mm and a width of 300 mm was cut out from the release paper and used for measurement.
Using a constant temperature and humidity chamber, the sample was allowed to stand for 5 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and then marked lines with a marked line interval of 200 mm (L 0 ) were inserted. Thereafter, the sample was transferred to a 40 ° C., 90% RH atmosphere, allowed to stand for 24 hours, the marked line interval (L 1 ) was measured, and the dimensional change rate was calculated according to the following formula.
Dimensional change rate (%) = (L 1 −L 0 ) / L 0 × 100
The measurement direction is the direction with the largest dimensional change, and is generally the longitudinal (MD) direction (flow direction in the release paper manufacturing process) or the width (CD) direction. For this reason, it is only necessary to measure in the MD and CD directions and adopt the larger dimensional change rate. When the MD and CD directions are unknown, for example, the dimensional change rate is obtained for 9 directions in 10 ° increments from any direction, and the direction having the largest dimensional change rate is set as the measurement direction.

(3)剥離力
剥離フィルムを有する粘着シートは、剥離フィルムと粘着フィルムのそれぞれを両端として、下記の条件で、180°剥離試験(JIS Z 0237に準拠)を行い剥離力(粘着フィルムの粘着層面と剥離フィルムの離型層面の剥離力)を測定した。
装置 : 島津製作所(株)製「島津オートグラフ」
サンプル幅 : 50mm
引張速度 : 300mm/分
温湿度環境 : 23℃、50%RH
繰り返し数 : n=3
(3) Peeling force The pressure-sensitive adhesive sheet having a peeling film is subjected to a 180 ° peeling test (in accordance with JIS Z 0237) under the following conditions with both of the peeling film and the pressure-sensitive adhesive film as both ends. And the peeling force of the release layer surface of the release film).
Equipment: “Shimadzu Autograph” manufactured by Shimadzu Corporation
Sample width: 50mm
Tensile speed: 300 mm / min Temperature and humidity environment: 23 ° C., 50% RH
Number of repetitions: n = 3

(4)ヒートシール加工状態及びシール部分の易剥離性
実施例、比較例で作製したカイロ用粘着シートと多孔質フィルム(日東ライフテック(株)製、「ブレスロン」)を用い、シール温度を140℃、150℃、160℃、170℃の4条件とし、シール圧力を4kg/cm2、シール時間を0.5秒として、テスター産業(株)製「ヒートシール試験機」を用いて、ヒートシールを行い、カイロを作製した。
ヒートシール後のカイロの状態を観察し、さらにカイロから剥離紙を剥離し、シール状態、易剥離性を以下の基準で評価した。
綺麗にヒートシールされており剥離紙を簡単に剥離できる。 … ○ (良好)
ヒートシール部分の剥離紙を剥がす際に引っ掛かりがある。 … △ (使用可能)
ヒートシール部分の剥離紙を剥がす際に剥離紙破れが発生した。… × (不良)
(4) Heat-sealed state and easy peelability of seal part Using a pressure-sensitive adhesive sheet for Cairo and a porous film ("Bresslon" manufactured by Nitto Lifetech Co., Ltd.) prepared in Examples and Comparative Examples, the seal temperature is 140. Heat seal using 4 conditions of ℃, 150 ℃, 160 ℃, 170 ℃, seal pressure is 4 kg / cm 2 , seal time is 0.5 seconds, using “heat seal tester” manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. A Cairo was produced.
The state of the warmer after heat sealing was observed, the release paper was further peeled from the warmer, and the sealed state and easy peelability were evaluated according to the following criteria.
It is heat-sealed neatly and the release paper can be easily peeled off. … ○ (Good)
There is a catch when peeling the release paper of the heat seal part. … △ (Available)
When the release paper at the heat seal portion was peeled off, the release paper was broken. … × (Bad)

(5)カイロ本体端部と剥離紙端部の寸法変化(ズレ)量および易剥離性
実施例、比較例で作製したカイロ製品(外袋に入った状態)を、23℃50%RHの雰囲気下で1週間放置した後、カイロを取り出し、カイロ本体(プラスチックフィルム基材)端部と剥離紙端部のズレ量を測定した。
また、上記「ズレ」部分を「きっかけ」として、剥離紙の剥離を行い剥離性を評価した。
(5) Dimensional change (displacement) amount and easy peelability at the end of the body of the warmer and the end of the release paper and easy peelability The warmer product produced in the examples and comparative examples (in the outer bag) is in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. After leaving for one week under, the warmer was taken out and the amount of misalignment between the end of the warmer body (plastic film substrate) and the end of the release paper was measured.
Further, the release paper was peeled off using the above “deviation” portion as a “trigger” to evaluate the peelability.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
プラスチックシート基材として、ポリオレフィン(ポリプロピレン(PP)70%と線状低密度ポリエチレン(LLDPE)30%のブレンド物)からなるフィルム層(厚さ:70μm)とメタロセン系LLDPEからなるヒートシール層(厚さ:10μm)を有するポリオレフィン系フィルム(厚さ:80μm)を用いた。
グラシン剥離紙(王子特殊紙(株)製「64GS」、坪量64g/m2)の離型層側の表面に、スチレン・イソプレン・スチレン(SIS)系ホットメルト粘着剤を、粘着層厚みが35μmとなるようにホットメルト粘着塗工を行った。次いで、粘着剤層を設けた剥離紙を、前記プラスチックシート基材に、粘着剤層側とフィルム層側(ヒートシール層と反対側)が接するように貼り合わせ、カイロ用粘着シートを得、ヒートシール加工状態の試験に用いた。
さらに、得られた粘着シートと多孔質フィルム(日東ライフテック(株)製、「ブレスロン」)を、シール幅15mmでヒートシール(ヒートシール条件:140℃、4kg/cm2、0.5秒、表面に凹凸加工を施したヒートシールプレートを使用)してカイロを作製した。なお、発熱体には、市販品カイロの内容物(鉄粉を主成分とする混合物)を用いた。
さらに、該カイロを外袋(市販品カイロの外袋(PPを主成分とするガスバリアー性フィルム)を使用)に入れ、外袋もヒートシールにより密封して、カイロ製品を作製し、カイロ本体端部と剥離紙端部の寸法変化(ズレ)量および易剥離性の評価に用いた。
表1に示すとおり、上記で得られた粘着シートは、高温でヒートシールした場合であっても、優れた仕上がりであり、また良好な易剥離性を示した。さらに、使用時にはカイロ本体端部から剥離紙端部がはみ出した状態となっており、これを「きっかけ」として容易に剥離ができた。
Example 1
As a plastic sheet substrate, a film layer (thickness: 70 μm) made of polyolefin (70% polypropylene (PP) and 30% linear low density polyethylene (LLDPE)) and a heat seal layer (thickness) made of metallocene LLDPE A polyolefin film (thickness: 80 μm) having a thickness of 10 μm was used.
Styrene / isoprene / styrene (SIS) hot melt adhesive is applied to the surface of the release layer side of glassine release paper (“64GS” manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd., basis weight 64 g / m 2 ). Hot melt pressure-sensitive adhesive coating was carried out to a thickness of 35 μm. Next, the release paper provided with the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the plastic sheet base so that the pressure-sensitive adhesive layer side and the film layer side (opposite side to the heat seal layer) are in contact with each other, to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet for warmers. It was used for the seal processing state test.
Furthermore, the obtained adhesive sheet and porous film (manufactured by Nitto Lifetech Co., Ltd., “BRESRON”) are heat sealed with a seal width of 15 mm (heat seal conditions: 140 ° C., 4 kg / cm 2 , 0.5 seconds, A heat seal plate having a concavo-convex finish on the surface was used to prepare a warmer. In addition, the content of the commercially available body warmer (a mixture containing iron powder as a main component) was used as the heating element.
Furthermore, the warmer is put into an outer bag (using a commercially available warmer outer bag (a gas barrier film containing PP as a main component)), and the outer bag is sealed by heat sealing to produce a warmer product. It was used for evaluating the dimensional change (deviation) amount between the edge and the edge of the release paper and easy peelability.
As shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above had an excellent finish even when heat-sealed at a high temperature, and showed good easy peelability. Further, the end of the release paper protruded from the end of the body of the warmer during use, and this could be easily peeled off as a “trigger”.

実施例2
剥離紙として、ポリビニルアルコール樹脂コーティング紙(王子特殊紙(株)「44EVS」、坪量44g/m2)を用いた以外は、実施例1と同様にして、カイロ用粘着シート、カイロおよびカイロ製品を得た。
表1に示すとおり、上記で得られた粘着シートは、170℃でヒートシールした場合の易剥離性が僅かに劣るものの、優れたシール性と易剥離性を示した。さらに、使用時にはカイロ本体端部から剥離紙端部がはみ出した状態となっており、これを「きっかけ」として容易に剥離ができた。
Example 2
Cairo adhesive sheet, warmer and warmer product in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol resin-coated paper (Oji Special Paper Co., Ltd. “44EVS”, basis weight 44 g / m 2 ) was used as the release paper. Got.
As shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above showed excellent sealability and easy peelability although it was slightly inferior when heat-sealed at 170 ° C. Further, the end of the release paper protruded from the end of the body of the warmer during use, and this could be easily peeled off as a “trigger”.

比較例1
剥離紙として、ポリエチレンラミネートタイプの剥離紙(坪量52g/m2)を用いた以外は、実施例1と同様にして、カイロ用粘着シート、カイロおよびカイロ製品を得た。
表1に示すとおり、上記で得られた粘着シートは、150℃以上の高温でヒートシールした場合には、剥離が困難となり、破れが生じるなどして、使用できなかった。また、使用時にも、カイロ本体端部と剥離紙端部のズレがなく、剥離が困難であった。
Comparative Example 1
Cairo adhesive sheets, warmers and warmers products were obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene laminate type release paper (basis weight 52 g / m 2 ) was used as the release paper.
As shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above could not be used when it was heat-sealed at a high temperature of 150 ° C. or higher because peeling became difficult and tearing occurred. Further, even during use, there was no deviation between the end of the body warmer and the end of the release paper, and peeling was difficult.

Figure 2008079625
Figure 2008079625

貼り付けタイプのカイロの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a pasting type body warmer. 本発明の剥離紙の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the release paper of this invention. 本発明のカイロ用粘着シートの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the adhesive sheet for warmers of this invention. 本発明のカイロの製造直後と使用時における剥離紙の寸法変化によるズレの発生を示す概略図(断面図及び正面図)である。It is the schematic (sectional drawing and front view) which shows generation | occurrence | production of the shift | offset | difference by the dimensional change of the release paper immediately after manufacture of the warmer of this invention, and at the time of use.

符号の説明Explanation of symbols

1 プラスチックシート基材
11 ヒートシール層
12 フィルム層
2 多孔質フィルム
3 発熱体
4 粘着剤層
5 剥離紙
5a グラシン剥離紙
5b 樹脂コーティングタイプの剥離紙
51 離型剤層
52 グラシン紙
53 樹脂コーティング層
54 原紙
6 カイロ用粘着シート
7a カイロ(製造直後、断面図)
7b カイロ(製造直後、正面図)
7c カイロ(使用時、断面図)
7d カイロ(使用時、正面図)
8 シール部分
9 ズレ(剥離紙のはみ出し部分)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Plastic sheet base material 11 Heat seal layer 12 Film layer 2 Porous film 3 Heat generating body 4 Adhesive layer 5 Release paper 5a Glassine release paper 5b Resin coating type release paper 51 Release agent layer 52 Glassine paper 53 Resin coating layer 54 Base paper 6 Cairo adhesive sheet 7a Cairo (immediately after production, sectional view)
7b Cairo (immediately after production, front view)
7c Cairo (when used, cross-sectional view)
7d Cairo (front view when in use)
8 Seal part 9 Misalignment (extruding part of release paper)

Claims (8)

熱機械分析(TMA)による針入度が23〜200℃の温度領域で10μm以下であることを特徴とするカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙。   A release paper for a warmer or a pressure-sensitive adhesive sheet for warmers, wherein the penetration by thermomechanical analysis (TMA) is 10 μm or less in a temperature range of 23 to 200 ° C. 23℃50%RHから40℃90%RHの環境変化に対する、少なくとも1方向の寸法変化率が、0.8%以上であることを特徴とするカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙。   A release sheet for a warmer or an adhesive sheet for a warmer, wherein a dimensional change rate in at least one direction with respect to an environmental change of 23 ° C. and 50% RH to 40 ° C. and 90% RH is 0.8% or more. グラシン紙、アクリル樹脂をコーティングした紙、ポリビニルアルコール樹脂をコーティングした紙から選ばれたいずれかの基材からなる請求項1または2に記載のカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙。   The release paper for an adhesive sheet for warmers or for warmers according to claim 1 or 2, comprising any substrate selected from glassine paper, paper coated with acrylic resin, and paper coated with polyvinyl alcohol resin. 請求項1〜3のいずれかの項に記載のカイロ用粘着シート用剥離紙を用いてなるカイロ用粘着シート。   The adhesive sheet for warmers which uses the release paper for adhesive sheets for warmers as described in any one of Claims 1-3. カイロ本体端部と剥離紙に0.3〜1.0mmの寸法差が生じることにより容易に剥離することができる請求項4に記載のカイロ用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for warmers according to claim 4, which can be easily peeled when a dimensional difference of 0.3 to 1.0 mm occurs between the end of the warmer body and the release paper. 剥離紙と粘着層の間の剥離力が0.2〜4.0(N/50mm)である請求項4または5に記載のカイロ用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for warmers according to claim 4 or 5, wherein the peeling force between the release paper and the pressure-sensitive adhesive layer is 0.2 to 4.0 (N / 50 mm). (1)オレフィン系樹脂からなる厚み3〜15μmのヒートシール層及びオレフィン系樹脂からなる厚み30〜80μmのフィルム層からなるプラスチックシート基材;
(2)ゴム系粘着剤からなる厚み15〜100μmの粘着剤層;
(3)グラシン紙、アクリル樹脂をコーティングした紙、ポリビニルアルコール樹脂をコーティングした紙から選ばれたいずれかの基材とシリコーン系離型剤層からなる厚み30〜80μmの剥離紙を有するカイロ用粘着シート。
(1) A plastic sheet base material comprising a heat seal layer made of olefinic resin having a thickness of 3 to 15 μm and a film layer made of olefinic resin and having a thickness of 30 to 80 μm;
(2) A pressure-sensitive adhesive layer made of a rubber-based pressure-sensitive adhesive and having a thickness of 15 to 100 μm;
(3) Cairo adhesive having release paper having a thickness of 30 to 80 μm composed of any substrate selected from glassine paper, paper coated with acrylic resin, and paper coated with polyvinyl alcohol resin and a silicone release agent layer Sheet.
請求項1〜3のいずれかの項に記載のカイロ用又はカイロ用粘着シート用剥離紙または請求項4〜7のいずれかの項に記載のカイロ用粘着シートを用いてなるカイロ。   A warmer comprising the release sheet for a warmer or a pressure-sensitive adhesive sheet for warmers according to any one of claims 1 to 3, or a warmer pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 4 to 7.
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