JP2008069184A - 油脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 顕著な抗肥満効果と摂食抑制効果を有し、優れた保存性を有する油脂組成物を提供する。
【解決手段】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含量が８０質量％以上、共役リノール酸含量が２〜８５質量％、かつω３系不飽和脂肪酸含量が１５質量％未満であるジアシルグリセロールを１５質量％以上含有し、モノアシルグリセロール含量が５質量％以下、遊離脂肪酸含量が５質量％以下である油脂 １００質量部
（Ｂ）トコフェロール ０．００１〜２質量部
を含有する油脂組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、共役リノール酸を含むジアシルグリセロール含量の高い油脂組成物に関する。

世の中の健康指向を背景に、油脂の生理効果について、さまざまな研究がなされてきている。例えば、共役リノール酸には、抗肥満作用や抗腫瘍作用のほか、糖尿病やシンドロームＸに対する治療効果が見出されている（特許文献１〜５、非特許文献１参照）。このような機能を有する共役リノール酸の食品への応用が報告されている（特許文献６参照）。
一方、ジアシルグリセロールにも、抗肥満作用等が見出されている（特許文献７、８参照）。更にω３系脂肪酸やリノール酸等、特定の脂肪酸含量の高いジアシルグリセロールを含む油脂が知られている（特許文献９〜１１参照）。
このほか、ジアシルグリセロールと植物ステロールとを組合せた油脂組成物には血中コレステロール値改善効果等が見出されている（特許文献１２参照）。
共役リノール酸は、遊離脂肪酸であることから、脂肪酸特有の異味により、そのまま摂取したり、食品に利用するには適していなかった。そこで、共役リノール酸をエステル体にすることで、応用範囲を広げる試みがなされている（特許文献１３〜１８、非特許文献２参照）。

しかし、エステル体であっても上記化合物は共役リノール酸の含量が高くなると、風味、保存安定性の点で満足できるものではなかった。
国際公開第96/06605号パンフレット 国際公開第97/46230号パンフレット 特開2003-171272号公報 国際公開第02/009691号パンフレット 国際公開第02/009693号パンフレット 国際公開第00/21379号パンフレット 特開平4-300826号公報 特開平10-176181号公報 国際公開第01/109899号パンフレット 国際公開第02/11552号パンフレット 欧州公開第0679712号明細書 国際公開第99/48378号パンフレット 国際公開第00/64854号パンフレット 国際公開第04/96748号パンフレット 特開2003-113396号公報 米国特許第6432453号明細書 米国特許第6608222号明細書 欧州公開第1097708号明細書 "Lipids", 1997年、32巻、p.853-858 "Biotechnology Letters", 1998年、20巻、6号、p.617-621

本発明の目的は、顕著な抗肥満効果と優れた安定性を有する共役リノール酸を含むジアシルグリセロール含量の高い油脂組成物を提供することにある。

本発明者らが検討したところ、油脂組成物のジアシルグリセロール含量、ジアシルグリセロール中の共役リノール酸含量、トコフェロール含量等を特定範囲に調整することにより、上記課題を解決できることを見出した。更に、得られた油脂組成物が摂食抑制効果を有することを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含量が８０質量％以上で、共役リノール酸含量が２〜８５質量％、かつω３系不飽和脂肪酸含量が１５質量％未満であるジアシルグリセロールを１５質量％以上含有し、モノアシルグリセロール含量が５質量％以下、遊離脂肪酸含量が５質量％以下である油脂 １００質量部
（Ｂ）トコフェロール ０．００１〜２質量部
を含有する油脂組成物を提供するものである。

本発明によれば、特定組成の共役リノール酸を含むジアシルグリセロール含量の高い油脂及びトコフェロールを含有する油脂組成物とすることで、これを摂取した場合に顕著な抗肥満効果と摂食抑制効果を有し、更に、油脂組成物としての保存安定性を著しく改善することができる。

本発明の油脂組成物は、成分（Ａ）の油脂を必須成分として含む。油脂（Ａ）は、ジアシルグリセロール（ＤＡＧ）を１５質量％（以下、単に％で示す）以上含有するが、１５〜９５％含有するのが好ましく、より好ましくは２０〜９５％、更に３５〜９５％、特に６０〜９０％、殊更７０〜８５％含有するのが生理効果、油脂の工業的生産性、外観、食品等への応用の点で好ましい。

本発明で使用される油脂（Ａ）に含まれるジアシルグリセロールは、その構成脂肪酸の８０〜１００％が不飽和脂肪酸であるが、好ましくは８５〜１００％、更に９０〜９８％、特に９３〜９８％であるのが外観、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。ここで、該不飽和脂肪酸の炭素数は１４〜２４、更に１６〜２２であるのが好ましい。

油脂（Ａ）に含まれるジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、共役リノール酸（ＣＬＡ）の含有量は２〜８５％、好ましくは５〜８０％、更に１５〜７５％、特に３５〜７０％、殊更４０〜５５％であるのが体脂肪低下、摂食抑制、保存性、外観、脂肪酸の摂取バランスの点で望ましい。

共役リノール酸としては、９，１１−オクタデカジエン酸、１０，１２−オクタデカジエン酸、これらの位置及び幾何異性体、これらの混合物が挙げられる。具体的には、cis−９，trans−１１−オクタデカジエン酸、trans−９，cis−１１−オクタデカジエン酸、trans−１０，cis−１２−オクタデカジエン酸等である。共役リノール酸の製法としては、リノール酸や、高リノール酸含量の油脂を原料とし、反芻動物や微生物の酵素を用いた生化学的な共役化、アルカリ条件下での加熱による化学的な共役化等が挙げられる。

ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、オレイン酸の含有量は１〜６５％、好ましくは２〜５０％、特に３〜３０％、殊更４〜１５％であるのが保存性、外観、脂肪酸の摂取バランスの点で望ましい。更に外観、生理効果の点から、ジアシルグリセロール中のジオレイルグリセロールの含有量は、４５％未満、特に０〜４０％が好ましい。

ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうちω３系不飽和脂肪酸の含有量は１５％未満であるが、好ましくは０〜１０％であるのが安定性、外観、脂肪酸の摂取バランスの点で望ましい。ω３系不飽和脂肪酸としては、α−リノレン酸、イコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。

ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、飽和脂肪酸の含有量は２０％未満であるが、０〜１０％、更に０〜７％、特に２〜７％、殊更２〜６％であるのが、外観、生理効果、油脂の工業的生産性の点でよい。飽和脂肪酸としては、炭素数１４〜２４、特に１６〜２２のものが好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸が最も好ましい。

ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸のうち、共役リノール酸以外のトランス不飽和脂肪酸の含有量は、０〜３．５％、特に０．１〜３％であるのが風味、生理効果、外観、保存性、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

ジアシルグリセロールを構成する脂肪酸中、炭素数１２以下の脂肪酸の含有量は、風味の点で５％以下であるのが好ましく、更に０〜２％、特に０〜１％、実質的に含まないのが最も好ましい。残余の構成脂肪酸は炭素数１４〜２４、特に１６〜２２であるのが好ましい。

また、生理効果、保存性、油脂の工業的生産性及び風味の点から、ジアシルグリセロール中の１，３−ジアシルグリセロールの割合が５０％以上、更に５２〜１００％、更に５４〜９０％、特に５６〜８０％であるジアシルグリセロールを用いるのが好ましい。

本発明の油脂組成物で使用される油脂（Ａ）は、トリアシルグリセロール（ＴＡＧ）を４．９〜８４．９％、更に４．９〜６４．９％、更に６．９〜３９．９％、特に６．９〜２９．９％、殊更９．８〜１９．８％含有するのが生理効果、油脂の工業的生産性、外観の点で望ましい。

本発明で使用される油脂（Ａ）に含まれるトリアシルグリセロールの構成脂肪酸中、共役リノール酸の含有量は、５０％以下であるのが好ましく、更に１〜３５％、特に２〜２０％、殊更５〜１５％であることが、保存性、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。
油脂（Ａ）に含まれるジアシルグリセロールを構成する脂肪酸中の共役リノール酸の含有量と、トリアシルグリセロールを構成する脂肪酸中の共役リノール酸の含有量との質量比（（１）式）が１〜１０であるのが好ましく、更に２〜９、特に３〜８、殊更４〜７であるのが、保存性、生理効果の点で好ましい。
ＤＧ中のＣＬＡ含量／ＴＧ中のＣＬＡ含量 ・・・（１）式

油脂（Ａ）に含まれるトリアシルグリセロールの構成脂肪酸中、オレイン酸の含有量は、１５〜７０％であるのが好ましく、更に２０〜６５％、特に３０〜６０％、殊更４５〜５５％であることが、保存性、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

油脂（Ａ）に含まれるトリアシルグリセロールの構成脂肪酸は、７０〜１００％、更に８０〜１００％、更に９０〜１００％、特に９３〜９８％、殊更９４〜９８％が不飽和脂肪酸であるのが、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。不飽和脂肪酸の炭素数は１０〜２４、更に１６〜２２であるのが生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

本発明の油脂組成物で使用される油脂（Ａ）は、モノアシルグリセロール（ＭＡＧ）を０．１〜５％、更に０．１〜２％、更に０．１〜１．５％、特に０．１〜１．３％、殊更０．２〜１％含有するのが風味、外観、発煙、油脂の工業的生産性、食品等への応用の点で好ましい。

本発明で使用される油脂（Ａ）に含まれるモノアシルグリセロールの構成脂肪酸はジアシルグリセロールと同じ構成脂肪酸であることが、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

また、本発明の油脂組成物で使用される油脂（Ａ）に含まれる遊離脂肪酸／塩（ＦＦＡ）含量は、５％以下に低減されるのが好ましく、更に０〜３．５％、更に０〜２％、特に０．０１〜１％、殊更０．０５〜０．５％とするのが風味、発煙、調理時の作業快適性、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

本発明で使用される油脂（Ａ）を構成する全脂肪酸のうち、不飽和脂肪酸の含有量は８０〜１００％であるのが好ましく、更に８５〜１００％、特に９０〜１００％、殊更９３〜９８％であるのが、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

本発明で使用される油脂（Ａ）を構成する全脂肪酸のうち、炭素−炭素二重結合を４つ以上有する脂肪酸の含有量は、酸化安定性、調理時の作業快適性、生理効果、着色、風味等の点で０〜４０％、更に０〜２０％、更に０〜１０％、特に０〜１％であるのが好ましく、実質的に含まないのが最も好ましい。

油脂（Ａ）を構成する全脂肪酸のうち、トランス不飽和脂肪酸の含有量は、０〜４％であり、更に０．１〜３．５％であるのが風味、生理効果、外観、油脂の工業的生産性の点で好ましい。
本発明においては、トランス不飽和脂肪酸の含有量は、ＡＯＣＳ法（American Oil Chem. Soc. Official Method：Ce1f-96、2002年）で測定した値のことである。

油脂（Ａ）を構成する全脂肪酸のうち、共役リノール酸の含有量は、２〜８５％であるのが好ましく、更に５〜７５％、特に１５〜５０％、殊更２０〜３０質量％であるのが生理効果、保存性、食品等への応用、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

油脂（Ａ）を構成する全脂肪酸のうち、オレイン酸の含有量は、２０〜６５％であるのが好ましく、更に２５〜６０％、特に３０〜５５％、殊更３５〜５０質量％であるのが保存性、食品等への応用、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

油脂（Ａ）を構成する全脂肪酸のうち、リノレン酸の含有量は、１５％以下であるのが好ましく、更に０．１〜１２％、特に１〜１０％、殊更３〜８質量％であるのが保存性、食品等への応用、油脂の工業的生産性、生理効果の点で好ましい。

本発明の油脂組成物で使用される油脂（Ａ）の起源としては、植物性、動物性油脂のいずれでもよい。具体的な原料としては、菜種油、ひまわり油、とうもろこし油、大豆油、米油、紅花油、綿実油、牛脂等を挙げることができる。またこれらの油脂を分別、混合したもの、水素添加や、エステル交換反応などにより脂肪酸組成を調整したものも原料として利用できるが、水素添加していないものであることが、油脂組成物を構成する全脂肪酸中のトランス酸含量を低減させる点から好ましい。
更に、原料油脂としては、脱臭油の他、予め脱臭されていない未脱臭油脂を用いることができる。本発明においては、原料の一部又は全部に、未脱臭油脂を使用するのが、共役リノール酸以外のトランス不飽和脂肪酸を低減し、原料油脂由来の植物ステロール、植物ステロール脂肪酸エステル、トコフェロールを残存させることができるので好ましい。

油脂（Ａ）は、上述した共役リノール酸、油脂由来の脂肪酸とグリセリンとのエステル化反応、共役リノール酸を含有する油脂とグリセリンとのエステル交換反応等により得ることができる。反応により生成した過剰のモノアシルグリセロールは分子蒸留法又はクロマトグラフィー法により除去することができる。これらの反応はアルカリ触媒等を用いた化学反応でも行うことができるが、１，３−位選択的リパーゼ等を用いて酵素的に温和な条件で反応を行うのが風味等の点で優れており好ましい。特に共役リノール酸高含量のジアシルグリセロールの植物油脂による希釈、又は共役リノール酸高含量のジアシルグリセロールと植物油脂とのエステル交換反応を行うのが、風味、保存性の点で好ましい。

本発明の油脂組成物には、成分（Ｂ）のトコフェロールを含有することが必要である。（Ｂ）トコフェロールの含有量は、風味、酸化安定性、着色等の点で油脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜２質量部であるが、０．００５〜１．５質量部であるのが好ましく、更に０．０１〜１質量部、特に０．０１〜０．５質量部、殊更０．０２〜０．２質量部であるのが好ましい。

（Ｂ）トコフェロールとしては、α、β、γ、δ−トコフェロール又はこれらの混合物を使用することができる。特に、酸化安定性の観点から、δ−トコフェロールが好ましい。また、本発明の油脂組成物が水と混合され、又は水を含む食品に使用された場合であって、長期保存又は明所保存される場合には、特にδ−トコフェロールを使用することが、風味劣化、異味発生を防止する点から好ましい。

トコフェロールの市販品としては、イーミックスＤ、イーミックス８０（エーザイ（株）製）、ＭＤＥ−６０００（（株）八代製）、Ｅオイル−４００（理研ビタミン（株）製）等が挙げられる。

本発明の油脂組成物には、（Ｂ）トコフェロールの他に抗酸化剤を添加してもよい。抗酸化剤としては、通常、食品に使用されるものであれば何れでもよい。例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ターシャルブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、カテキン、ビタミンＣ又はその誘導体、リン脂質、ローズマリー抽出物等が挙げられるが、これらのうちビタミンＣ又はその誘導体、カテキン、ローズマリー抽出物を使用するのが好ましく、特にこれらの１種以上の混合物を使用するのが好ましい。

ビタミンＣ又はその誘導体としては、油脂（Ａ）に溶解するものが好ましく、ビタミンＣの高級脂肪酸エステル、例えばアシル基の炭素数が１２〜２２の脂肪酸エステルがより好ましく、Ｌ−アスコルビン酸パルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ステアレートが特に好ましく、Ｌ−アスコルビン酸パルミテートが最も好ましい。
本発明において、ビタミンＣ又はその誘導体の含有量は、油脂（Ａ）１００質量部に対して、アスコルビン酸として０．００４〜０．１質量部であるのが好ましく、更に０．００６〜０．０８質量部、特に０．００８〜０．０６質量部であるのが好ましい。

また、本発明の油脂組成物が水と混合され、又は水を含む食品に使用された場合であって、長期保存又は明所保存される場合には、抗酸化剤としてＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを実質的に含まないのが風味劣化、異味発生を防止する点から好ましい。

本発明の油脂組成物には、成分（Ｃ）の植物ステロール類を含有するのが好ましい。本発明において、植物ステロール類は、その水酸基が脂肪酸とエステル結合せずに遊離状態（遊離体）であるものだけでなく、エステル体等その誘導体を含むものである。
本発明の油脂組成物において、成分（Ｃ）の含有量は、油脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜３０質量部であるのが好ましく、更に０．１〜１５質量部、特に０．３〜８質量部、殊更０．５〜４．７質量部とするのが、コレステロール低下作用、風味、外観、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

本発明において、（Ｃ）植物ステロール類には、植物スタノールも含まれる。植物ステロール類としては、例えばブラシカステロール、イソフコステロール、スチグマステロール、７−スチグマステノール、α−シトステロール、β−シトステロール、カンペステロール、ブラシカスタノール、イソフコスタノール、スチグマスタノール、７−スチグマスタノール、α−シトスタノール、β−シトスタノール、カンペスタノール、シクロアルテノール、コレステロール、アベナステロール等の遊離体、及びこれらの脂肪酸エステル、フェルラ酸エステル、桂皮酸エステル等のエステル体が挙げられる。これら植物ステロール類のうち、ブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール、β−シトステロールが、油脂の工業的生産性、風味の点で好ましい。

（Ｃ）植物ステロール類中、ブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール、β−シトステロールの合計含有量は９０％以上であるのが好ましく、更に９２〜１００％、特に９４〜９９％であるのが、風味、外観、油脂の工業的生産性、結晶析出、低温での保存性、生理効果の点で好ましい。

（Ｃ）植物ステロール類中の、ブラシカステロールの含有量は０．５〜８％であるのが好ましく、更に１〜７．５％、特に３〜７％であるのが、風味、外観、油脂の工業的生産性、結晶析出、低温での保存性、生理効果の点で好ましい。
植物ステロール類中の、カンペステロールの含有量は１０〜４０％であるのが好ましく、更に１５〜３５％、特に２２〜３０％であるのが、風味、外観、油脂の工業的生産性、結晶析出、低温での保存性、生理効果の点で好ましい。
（Ｃ）植物ステロール類中の、スチグマステロールの含有量は３〜３０％であるのが好ましく、更に５〜２５％、特に７〜１５％であるのが、風味、外観、油脂の工業的生産性、結晶析出、低温での保存性、生理効果の点で好ましい。
（Ｃ）植物ステロール類中の、β−シトステロールの含有量は３０〜６０％であるのが好ましく、更に３５〜５８％、特に４０〜５６％であるのが、風味、外観、油脂の工業的生産性、結晶析出、低温での保存性、生理効果の点で好ましい。

（Ｃ）植物ステロール類中の、コレステロールの含有量は１％以下であるのが好ましく、更に０．０１〜０．８％、特に０．１〜０．７％、殊更０．２〜０．６％であるのが、血中コレステロール低下、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

成分（Ｃ）中に植物ステロール脂肪酸エステルが含まれる場合、その構成脂肪酸のうち、不飽和脂肪酸の含有量は、８０％以上であるのが好ましく、更に８５〜１００％、特に８６〜９８％、殊更８８〜９３％であるのが、風味、外観、低温での保存性、結晶析出、油脂の工業的生産性、酸化安定性、生理効果の点で好ましい。

本発明の油脂組成物においては、更に結晶抑制剤（Ｄ）を添加することが好ましい。本発明で使用する結晶抑制剤としては、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等のポリオール脂肪酸エステルが挙げられ、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、特にポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。またポリオール脂肪酸エステルのＨＬＢ価（Griffinの計算式、J. Soc. Cosmet. Chem., 1, 311(1949)）は４以下、特に０．１〜３．５であるのが好ましい。

本発明においては、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のうち、不飽和脂肪酸の含有量は５０〜９５％であるのが好ましく、更に５１〜８０％、特に５２〜６０％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、酸化安定性の点で好ましい。油脂へのポリグリセリン脂肪酸エステルの溶解を容易に行うためには、不飽和脂肪酸の含有量を５０％以上とする必要がある。また、油脂の結晶化を抑制するためには、不飽和脂肪酸の含有量を９５％以下とする必要がある。この不飽和脂肪酸の炭素数は１０〜２４、更に１６〜２２であるのが好ましい。具体的には、パルミトレイン酸、オレイン酸、ペトロセリン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ガトレン酸、エルカ酸等が挙げられ、オレイン酸、リノール酸、ガトレン酸が好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する不飽和脂肪酸中、オレイン酸の含有量は８０％以上であるのが好ましく、特に９０〜９９．８％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、コスト、酸化安定性、風味の点で好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成不飽和脂肪酸中、リノール酸の含有量は１０％以下であるのが好ましく、特に０．１〜５％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、コスト、酸化安定性、風味の点で好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成不飽和脂肪酸中、ガトレン酸の含有量は１０％以下であるのが好ましく、特に０．１〜５％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、コスト、酸化安定性、風味の点で好ましい。

本発明においては、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のうち、飽和脂肪酸の含有量は５〜５０％であるのが好ましく、更に２０〜４９％、特に４０〜４８％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、酸化安定性の点で好ましい。この飽和脂肪酸の炭素数は１０〜２４、更に１２〜２２であるのが好ましい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられ、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する飽和脂肪酸中、パルミチン酸の含有量は８０％以上であるのが好ましく、特に９０〜９９．８％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、コスト、酸化安定性、風味の点で好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成飽和脂肪酸中、ミリスチン酸の含有量は１０％以下であるのが好ましく、特に０．１〜５％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、コスト、酸化安定性、風味の点で好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成飽和脂肪酸中、ステアリン酸の含有量は１０％以下であるのが好ましく、特に０．１〜５％であるのが結晶抑制、油脂への溶解性、コスト、酸化安定性、風味の点で好ましい。

本発明において、結晶抑制剤（Ｄ）の含有量は、油脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜２質量部、更に０．０２〜０．５質量部、特に０．０５〜０．２質量部であるのが油脂への溶解性、コスト、風味、結晶抑制の点で好ましい。

本発明の油脂組成物においては、更に炭素数２〜８の有機カルボン酸／塩を添加することが好ましい。炭素数２〜８の有機カルボン酸の含有量は、油脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜０．０１質量部であるのが好ましく、更に０．００１２〜０．００７質量部、特に０．００１５〜０．００４５質量部、殊更０．００２５〜０．００３４質量部であるのが風味、外観、酸化安定性の点で好ましい。有機カルボン酸としては、クエン酸が好ましい。

本発明の油脂組成物は、前記組成の成分（Ａ）が所定の割合となるよう原料油脂と製造方法を選択し、これに成分（Ｂ）を加え、更に必要に応じて成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、抗酸化剤、有機カルボン酸／塩等を添加し、適宜加熱、撹拌することにより得ることができる。

かくして得られた油脂組成物は、保存性、風味、食感、外観、調理時の作業快適性、生理効果等の点で優れているため、各種食品に応用することができる。
食品としては、該油脂組成物を食品の一部として含む油脂加工食品に用いることができる。かかる油脂加工食品としては、例えば特定の機能を発揮して健康増進を図る健康食品、機能性食品、特定保健用食品等が挙げられる。具体的な製品としては、パン、ケーキ、ビスケット、パイ、ピザクラスト、ベーカリーミックス等のベーカリー食品類、スープ、ソース、ドレッシング、マヨネーズ、コーヒーホワイトナー、アイスクリーム、ホイップクリーム等の水中油型乳化物、マーガリン、スプレッド、バタークリーム等の油中水型乳化物、ポテトチップス等のスナック菓子、チョコレート、キャラメル、キャンデー、デザート等の菓子、ハム、ソーセージ、ハンバーグ等の肉加工食品、牛乳、チーズ、ヨーグルト等の乳製品、ドウ、エンローバー油脂、フィリング油脂、麺、冷凍食品、レトルト食品、飲料、ルー等が挙げられる。上記油脂組成物の他に、油脂加工食品の種類に応じて一般に用いられる食品原料を添加し製造することができる。本発明の油脂組成物の食品への配合量は、食品の種類によっても異なるが、一般に０．１〜１００％、特に１〜８０％が好ましい。

また、揚げ物あるいは炒め物に用いる調理油等の食品素材として用いることができる。特に、コロッケ、天ぷら、とんかつ、空揚げ、魚フライ、春巻き等の惣菜、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ファブリケートポテト等のスナック菓子、揚げせんべい等の揚げ菓子、フライドポテト、フライドチキン、ドーナツ、即席麺等を調理するのに適している。

なお、製剤調製の関係から、食品原料由来の油脂が含まれている場合は、食品原料由来の油脂と本発明の油脂組成物との質量比は、９５：５〜１：９９が好ましく、９５：５〜５：９５がより好ましく、更に８５：１５〜５：９５が、特に４０：６０〜５：９５が好ましい。

本発明の油脂組成物を、水中油型乳化物に用いることができる。油相と水相の質量比は、油相／水相＝１／９９〜９０／１０、好ましくは１０／９０〜８０／２０、特に３０／７０〜７５／２５が好ましい。乳化剤を０．０１〜５％、特に０．０５〜３％含むことが好ましい。乳化剤としては、卵蛋白質、大豆蛋白質、乳蛋白質、これらの蛋白質より分離される蛋白質、これら蛋白質の（部分）分解物等の各種蛋白質類、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸モノエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、グリセリン有機酸脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンあるいはその酵素分解物が挙げられる。安定化剤は０〜５％、特に０．０１〜２％含有することが好ましい。安定化剤としては、キサンタンガム、ジェランガム、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、トラガントガム、コンニャクマンナン、等の増粘多糖類や澱粉等が挙げられる。また、食塩、糖、食酢、果汁、調味料等の呈味料、スパイス、フレーバー等の香料、着色料、保存料、抗酸化剤等を使用することができる。これらの原料を用いて、常法によりマヨネーズ、ドレッシング、コーヒーホワイトナー、アイスクリーム、ホイップクリーム、飲料等の水中油型油脂含有食品を調製することができる。

本発明の油脂組成物を、油中水型乳化物に用いることができる。水相と油相の質量比は、水相／油相＝８５／１５〜１／９９、好ましくは８０／２０〜１０／９０、特に７０／３０〜３５／６５が好ましい。乳化剤を０．０１〜５％、特に０．０５〜３％含むことが好ましい。乳化剤としては、卵蛋白質、大豆蛋白質、乳蛋白質、これらの蛋白質より分離される蛋白質、これら蛋白質の（部分）分解物等の各種蛋白質類、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸モノエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、グリセリン有機酸脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンあるいはその酵素分解物が挙げられる。また、食塩、糖、食酢、果汁、調味料等の呈味料、スパイス、フレーバー等の香料、増粘多糖類や澱粉等の安定化剤、着色料、保存料、抗酸化剤等を使用することができる。これらの原料を用いて、常法によりマーガリン、スプレッド、バタークリーム等の油中水型油脂含有食品を調製することができる。

本発明の油脂組成物は、体脂肪蓄積抑制作用、内臓脂肪蓄積抑制作用、体重増加抑制作用、血清トリグリセリド増加抑制作用、インスリン抵抗性改善作用、血糖値上昇抑制作用、ＨＯＭＡ指数改善作用、摂食抑制作用等の優れた生理活性を有する。かかる優れた特性を有するため、本発明の油脂組成物は、カプセル剤、錠剤、顆粒剤、粉末剤、液剤、ゲル剤等の形態で、医薬品に利用することができる。医薬品としては、上記油脂組成物の他、形態に応じて一般に用いられる賦形剤、崩壊剤、結合剤、潤沢剤、界面活性剤、アルコール類、水、水溶性高分子、甘味料、矯味剤、酸味料等を添加し製造することができる。本発明の油脂組成物の医薬品への配合量は、医薬品の用途及び形態によっても異なるが、一般に０．１〜８０％、更に０．２〜５０％、特に０．５〜３０％であるのが好ましい。また、投与量は、油脂組成物として、１日当たり０．２〜５０ｇを、１〜数回に分けて投与することが好ましい。投与期間は、１ヶ月以上、２ヶ月以上、３ヶ月〜１２ヶ月が好ましい。

本発明の油脂組成物は、飼料に利用することができる。飼料としては、例えば牛、豚、鶏、羊、馬、山羊等に用いる家畜用飼料、ウサギ、ラット、マウス等に用いる小動物用飼料、ウナギ、タイ、ハマチ、エビ等に用いる魚介類用飼料、犬、猫、小鳥、リス等に用いるペットフード等が挙げられる。本発明の油脂組成物の飼料への配合量は、飼料の用途等によっても異なるが、一般に１〜３０％、特に１〜２０％が好ましい。本発明の油脂組成物は、飼料中の全部又は一部の油脂を置き換えることにより使用できる。

飼料には、上記油脂組成物の他に、肉類、蛋白質、穀物類、ぬか類、粕類、糖類、野菜、ビタミン類、ミネラル類等一般に用いられる飼料原料とともに混合して製造される。
肉類としては、牛、豚、羊（マトン又はラム）、ウサギ、カンガルー等の畜肉、獣肉及びその副生物、加工品（ミートボール、ミートボーンミール、チキンミール等の上記原料のレンダリング物）、マグロ、カツオ、アジ、イワシ、ホタテ、サザエ、魚粉（フィッシュミール）等の魚介類等が例示される。蛋白質としては、カゼイン、ホエー等の乳蛋白質や卵蛋白質等の動物蛋白質、大豆蛋白質等の植物蛋白質が例示される。穀物類としては、小麦、大麦、ライ麦、マイロ、トウモロコシ等が挙げられる。ぬか類としては、米ぬか、ふすま等が挙げられる。粕類としては大豆粕等が例示される。飼料中の肉類、蛋白質、穀物類、ぬか類、粕類の合計量は５〜９３．９％であるのが好ましい。

糖類としては、ぶどう糖、オリゴ糖、砂糖、糖蜜、澱粉、液糖等が挙げられ、飼料中５〜８０％含有するのが好ましい。野菜類としては、野菜エキス等が例示され、飼料中１〜３０％含有するのが好ましい。ビタミン類としては、Ａ、Ｂ１、Ｂ２、Ｄ、Ｅ、ナイアシン、パントテン酸、カロチン等が挙げられ、飼料中０．０５〜１０％含有するのが好ましい。ミネラル類としては、カルシウム、リン、ナトリウム、カリウム、鉄、マグネシウム、亜鉛等が挙げられ、飼料中０．０５〜１０％含有するのが好ましい。この他、一般的に飼料に使用されるゲル化剤、保型剤、ｐＨ調整剤、調味料、防腐剤、栄養補強剤等も必要に応じて含有することができる。

実施例１ 油脂の調製
（１）共役リノール酸（ＣＬＡ）の調製
プロピレングリコール１０５０ｇと水酸化カリウム３５０ｇとを混合した後、攪拌しながら６０℃まで昇温し、水酸化カリウムを完全に溶解した。その後、６０℃で窒素バブリングを３０分間行い、溶存酸素を除いた。次いで、これを１３０℃まで昇温し、リノール酸（東京化成製）７００ｇを少量ずつ添加した。窒素雰囲気下、１５７℃まで昇温し、４時間攪拌して共役化反応を行った。これを室温まで冷却後、５Ｎ塩酸を１Ｌ加え、ｐＨを３にした。反応物にヘキサンを加えて溶媒抽出を行い、エバポレーターで溶媒を留去して、ＣＬＡ７００ｇを得た。

（２）油脂Ａの製造
（１）で調製したＣＬＡ１１００質量部と固定化リパーゼ１１０質量部とを混ぜ、窒素雰囲気下４０℃に加温した。次いで、グリセリン１８０．５質量部を添加し、減圧下（２〜５ｔｏｒｒ）、４０℃にて７時間エステル化反応を行った。ろ過を行って固定化酵素を除去した後、反応終了物（ＴＧ5.7％、ＤＧ73.2％、ＭＧ12.8％、ＦＡ8.3％）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏ Ｃ−２００、和光純薬製）に充填し、有機溶媒で溶出して精製を行った。すなわち、ヘキサン、へキサン−酢酸エチル（９７：３、Ｖ／Ｖ）、へキサン−酢酸エチル（９：１、Ｖ／Ｖ）、へキサン−酢酸エチル（４：１、Ｖ／Ｖ）、へキサン−酢酸エチル（３：１、Ｖ／Ｖ）、へキサン−酢酸エチル（２．５：１、Ｖ／Ｖ）で順に溶出し、ＤＧ画分を得た。エバポレーターで溶媒を留去して得た油脂１００質量部に対して、トコフェロール（ミックストコフェロールＭＤＥ−６０００、八代製）を０．０２質量部添加したものを油脂Ａとした。そのグリセリド組成、脂肪酸組成を表１に示す。

（３）油脂Ｂの製造
（１）で調製したＣＬＡ５２０質量部と固定化リパーゼ５２質量部とを混ぜ、窒素雰囲気下４０℃に加温した。次いで、グリセリン５６．９質量部を添加し、減圧下（２〜５ｔｏｒｒ）、５０℃にて２０時間エステル化反応を行った。ろ過を行って固定化酵素を除去した後、反応終了物（ＴＧ41.8％、ＤＧ36.8％、ＭＧ1.2％、ＦＡ20.2％）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏ Ｃ−２００、和光純薬製）に充填し、有機溶媒（へキサン−酢酸エチル（９７：３、Ｖ／Ｖ））で溶出し、ＤＧ画分とＭＧ画分を除いた。これを更にフロリジルカラムクロマトグラフィーにかけ、精製を行った。すなわち、ヘキサン、へキサン−酢酸エチル（３０：１、Ｖ／Ｖ）でＴＧ画分を溶出した後、エバポレーターで溶媒を留去した。得られた油脂１００質量部に対して、トコフェロール（ミックストコフェロールＭＤＥ−６０００、八代製）を０．０２質量部添加したものを油脂Ｂとした。そのグリセリド組成、脂肪酸組成を表１に示す。

（４）油脂Ｃの調製
魚油（花王製）４００質量部とグリセリン１６質量部とを混合し、ナトリウムメチラート１．２質量部存在下、減圧下にて（０．１３３kPa）１００℃４時間エステル交換反応を行った。得られた反応生成物を、（２）と同様にシリカゲルクロマトグラフィ−で精製し、エバポレーターで溶媒を留去した。次いで、得られた油脂１００質量部に対して、トコフェロール（ミックストコフェロールＭＤＥ−６０００、八代製）を０．０２質量部添加して、油脂Ｃを得た。そのグリセリド組成、脂肪酸組成を表１に示す。

（５）油脂Ｄの調製
中鎖脂肪酸トリグリセリド（ココナードＭＴ、花王製）４００質量部とグリセリン１６質量部とを混合し、ナトリウムメチラート１．２質量部存在下、減圧下にて（０．１３３kPa）１００℃４時間エステル交換反応を行った。得られた反応生成物を、（２）と同様にシリカゲルクロマトグラフィ−で精製し、エバポレーターで溶媒を留去した。次いで、得られた油脂１００質量部に対して、トコフェロール（ミックストコフェロールＭＤＥ−６０００、八代製）を０．０２質量部添加して、油脂Ｄを得た。そのグリセリド組成、脂肪酸組成を表１に示す。

（６）油脂Ｅの調製
プロピレングリコール２２５質量部に、水酸化カリウム７５質量部を完全に溶解し、２０分間窒素バブリングした後、窒素雰囲気下１２０℃まで昇温した。次いで、サフラワー油１８０質量部を滴下した後、１７０℃にて２．５時間反応を行った。得られた反応生成物３００質量部と、グリセリン１２質量部とを、ナトリウムメチラート０．８質量部存在下、減圧下にて（０．１３３kPa）１００℃４時間エステル交換反応を行った。これを、（２）と同様にシリカゲルクロマトグラフィ−で分画し、エバポレーターで溶媒を留去した。次いで各画分を混合して得られた油脂１００質量部に対して、トコフェロール（ミックストコフェロールＭＤＥ−６０００、八代製）を０．０２質量部添加することにより、油脂Ｅを得た。そのグリセリド組成、脂肪酸組成を表１に示す。

（７）油脂Ｆの調製
油脂Ｅとナタネ油を質量比１：２で混合した油脂１００質量部に対し、トコフェロール（ミックストコフェロールＭＤＥ−６０００、八代製）を０．０２質量部、植物ステロール脂肪酸エステル（ＣａｒｄｉｏＡｉｄ−Ｓ、ＡＤＭ製）を４質量部添加し、油脂Ｆを得た。油脂Ｆのグリセリド組成、脂肪酸組成を表１に示す。

〔分析方法〕
（ｉ）グリセリド分布
ガラス製サンプル瓶に、サンプル１０mgとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５mLとを加え、密栓した後、７０℃で１５分間加熱した。水１mL添加後、ヘキサン２mL加え、よく振とうした。静置後、ヘキサン相を抽出し、ガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して、分析を行った。
ＧＬＣ条件
装置；Hewlett Packard製 6890型
カラム；DB-1HT（J&W Scientific製） 7m
カラム温度；initial＝80℃、final＝340℃
昇温速度＝10℃／分、340℃にて20分間保持
検出器；FID、温度＝350℃
注入部；スプリット比＝50:1、温度＝320℃
サンプル注入量；1μL
キャリアガス；ヘリウム、流量＝1.0mL／分

（ii）構成脂肪酸組成
サンプル約１２mgに１／２Ｎ水酸化ナトリウム・メタノール溶液０．６mLを添加した。次いで、三ふっ化ほう素メタノール錯体メタノール溶液（和光純薬製）を０．６mL添加後、７０℃にて３０分間加熱した。飽和食塩水１mLを添加後、へキサン１mLを添加して、よく振とうした。へキサン相を抽出し、無水硫酸ナトリウムを加えて、脂肪酸メチルエステルを調製した。
メチルエステル化した脂肪酸をＧＬＣに供して分析を行った。
ＧＬＣ条件
装置；Hewlett Packard製 6890型
カラム；CP-Sil88 for Fame（ジーエルサイエンス製）
0.25mm×50m
カラム温度；initial＝150℃、final＝225℃
150℃にて5分間保持後、2℃／分で昇温し、225℃にて15分間保持
検出器；FID、温度＝250℃
注入部；スプリット比＝40:1、温度＝250℃
サンプル注入量；1μL
キャリアガス；ヘリウム、流量＝1.0mL／分

実施例２ 保存試験
油脂Ａ、油脂Ｂを用いて、下記方法にて、保存試験を行った。ガラス製サンプル瓶（５０ｍＬ容）に、油脂２０ｇ入れ、窒素シールした後、密栓した。これを−２０℃の冷凍庫に保存した。５年後に、常温に静置して解凍し、開栓して、臭い、外観を下記基準で官能評価した。結果を表２に示す。

臭い
ａ：劣化臭、ケミカル臭が殆んど感じられず、良好。
ｂ：劣化臭はやや感じられるが、ケミカル臭はなく、やや良好。
ｃ：劣化臭とケミカル臭があり、やや不良。
ｄ：劣化臭とケミカル臭が強く、不良。

外観
ａ：通常の油（サラダ油）と同じ液状で、良好。
ｂ：通常の油よりもやや粘性が高く、やや良好。
ｃ：ゲル状となっている部分があり、やや不良。
ｄ：ゲル状部分が大半を占め、不良。

本発明品は、比較品よりも、臭い、外観に優れ、保存性が良好であることが示された。

実施例３ 動物実験
表３に示す組成で、飼料を常法に従って製造した。６〜７週齢のＺｕｃｋｅｒラットを１群６匹ずつ４群に分けた。まず、飼料１で４日間予備飼育した（摂食量一定）。次いで、各飼料を用いてそれぞれ９日間飼育した。この時の摂食量は、毎日測定した。飼料投与最終日に解剖を行い、肝臓、腎周囲脂肪組織、副睾丸周囲脂肪組織を摘出し、その重量を測定した。また、肝臓中のトリグリセリド量を測定した。結果を表４に示す。

本発明品を含む飼料（飼料２）を投与すると、比較品（飼料１、３、４）よりも、肝臓中のトリグリセリド量、腎周囲脂肪組織量、副睾丸周囲脂肪組織量が低下することが明らかとなった。また、総摂食量が著しく減少し、摂食抑制作用を有することが示された。

Claims (5)

1. 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
   （Ａ）構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含量が８０質量％以上、共役リノール酸含量が２〜８５質量％、かつω３系不飽和脂肪酸含量が１５質量％未満であるジアシルグリセロールを１５質量％以上含有し、モノアシルグリセロール含量が５質量％以下、遊離脂肪酸含量が５質量％以下である油脂 １００質量部
   （Ｂ）トコフェロール ０．００１〜２質量部
   を含有する油脂組成物。
2. 更に（Ｃ）植物ステロール類 を０．０５〜３０質量部含有する請求項１記載の油脂組成物。
3. 請求項１又は２記載の油脂組成物を含有する食品。
4. 請求項１又は２記載の油脂組成物を含有する飼料。
5. 請求項１又は２記載の油脂組成物を含有する医薬品。