JP2008068080A - Highly neutralized acid polymer composition with low water vapor transmission rate and its use in golf balls - Google Patents
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Abstract
【課題】ゴルフボールに用いる材料の親水性のため、ボール製造時に生じる気泡などの問題、使用時に生じる性能劣化を低減させたゴルフボールを提供する。
【解決手段】この発明は、水蒸気透過率が12.5g・mil/100in2/日以下で、メルトフローインデックスが1.0g/10分以上で、高度に中和された酸ポリマーを有する耐湿性組成物から製造された少なくとも1つの層を具備するゴルフボールに向けられている。この発明のゴルフボールはワンピース、ツーピース、多層および糸巻ゴルフボールである。この発明の組成物はコア層、カバー層、または中間層の任意の1または複数であってよい。
【選択図】なしProvided is a golf ball in which problems such as air bubbles generated during ball production and performance deterioration during use are reduced due to the hydrophilicity of a material used for the golf ball.
The present invention provides moisture resistance having a highly neutralized acid polymer having a water vapor transmission rate of 12.5 g · mil / 100 in 2 / day or less, a melt flow index of 1.0 g / 10 min or more. The present invention is directed to a golf ball having at least one layer made from the composition. The golf balls of this invention are one-piece, two-piece, multilayer and wound golf balls. The composition of the present invention may be any one or more of a core layer, a cover layer, or an intermediate layer.
[Selection figure] None
Description
この発明は、その水蒸気透過率が12.5g・mil/100in2/日以下で、メルトフローインデックスが1.0g/10分以上で、高度に中和された酸ポリマーを含むポリマー組成物に向けられている。この発明はそのような組成物のゴルフボールにおける使用にも向けられている。 The present invention is directed to a polymer composition having a water vapor permeability of 12.5 g · mil / 100 in 2 / day or less, a melt flow index of 1.0 g / 10 min or more, and a highly neutralized acid polymer. It has been. The present invention is also directed to the use of such compositions in golf balls.
この出願は、2005年11月9日の出願の米国特許出願11/270,066の部分継続出願であり、当該出願は、2004年10月6日の出願の米国特許出願10/959,751の部分継続出願であり、これは2003年2月6日の出願で、現在、米国特許第6,939,907号となっている米国特許出願10/360,233の部分継続出願であり、これは2002年4月9日の出願で、現在、米国特許第6,756,436号となっている米国特許出願10/118,719の部分継続出願であり、これは、2001年6月26日に出願された米国仮出願60/301,046の優先権を主張している。これらの内容は参照してここに組み入れる。 This application is a continuation-in-part of US patent application 11 / 270,066, filed on November 9, 2005, which is a continuation of US patent application 10 / 959,751 filed on October 6, 2004. This is a continuation-in-part application, which is a continuation-in-part of US patent application 10 / 360,233, filed February 6, 2003, now US Pat. No. 6,939,907, This is a continuation-in-part of US patent application 10 / 118,719, filed April 9, 2002 and now US Pat. No. 6,756,436, which was issued on June 26, 2001. Claims priority of filed US provisional application 60 / 301,046. These contents are incorporated herein by reference.
従来のゴルフボールは2つの概略的なクラス、すなわちソリッドおよび糸巻に分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース(すなわちソリッドコアおよびカバー)、および多層(すなわち、1または複数層からなるソリッドコア、および/または、1または複数層からなるカバー)ゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、引っ張られた弾性材料により包囲されたソリッド、空洞、または液体充填のセンタと、カバーとを含む。 Conventional golf balls can be divided into two general classes: solids and spools. Solid golf balls include one-piece, two-piece (ie, solid core and cover), and multilayer (ie, one or more layers of solid core and / or one or more layers of cover) golf balls. A wound golf ball typically includes a solid, hollow, or liquid-filled center surrounded by a stretched elastic material and a cover.
ゴルフボールのコアおよびカバー層は典型的にはポリマー組成物から構成され、これは例えばポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、およびこれらのブレンドを含む。アイオノマー、とくに硬度に中和されたアイオノマーは、その強靱性、耐久性、広範囲にわたる硬度値から、ゴルフボール層の好ましいポリマー群である。しかしながら、従来の高度に中和されたアイオノマーは、アイオノマーの中和に伝統的に採用されているカチオン源、例えば、マグネシウムまたは脂肪酸のマグネシウム塩の高度の親水性ゆえに、親水性である。その親水性の結果として、従来の高度の中和されたアイオノマーは著しい量、例えば、2000から10000PPM(100万分の1)の湿気を吸収し、そのため製造上の問題、例えば、射出成型処理時に部品中の泡を生成するという問題を招来し、また、ゴルフボールの性能の劣化、例えば、水分子によりイオン凝集が可塑化されて反発係数(Coefficient of Restitution。「COR」)や剛性が減少するという性能の劣化をもたらす。 Golf ball core and cover layers are typically comprised of a polymer composition, which includes, for example, polybutadiene rubber, polyurethane, polyamide, ionomer, and blends thereof. Ionomers, particularly ionomers neutralized to hardness, are a preferred group of polymers for golf ball layers due to their toughness, durability and a wide range of hardness values. However, conventional highly neutralized ionomers are hydrophilic due to the highly hydrophilic nature of the cation sources traditionally employed for ionomer neutralization, such as magnesium or magnesium salts of fatty acids. As a result of its hydrophilic nature, conventional highly neutralized ionomers absorb significant amounts of moisture, for example, 2000 to 10,000 PPM (parts per million), so that manufacturing issues such as parts during the injection molding process The problem is that bubbles are generated inside, and the performance of the golf ball is deteriorated, for example, the ion aggregation is plasticized by water molecules and the coefficient of restitution (COR) and rigidity are reduced. Degraded performance.
したがって、高度に中和された酸ポリマーを含み、水蒸気透過率を改善させた組成物に対する要請が依然としてある。この発明はそのような組成物およびそのゴルフボールのコアおよびカバー層への利用を記述する。 Accordingly, there remains a need for compositions that include highly neutralized acid polymers and have improved water vapor transmission rates. The present invention describes such compositions and their use in golf ball core and cover layers.
1実施例において、この発明は、コアおよびカバーを有し、コアおよびカバーのうちの少なくとも1つが耐湿性組成物から製造されているツーピースゴルフボールに向けられている。耐湿性組成物は、その水蒸気透過率は12.5g・mil/100in2/日以下であり、メルトフローインデックスは1.0g/10分(190°C、2.16kg)以上であり、高度に中和された酸ポリマーを有する。 In one embodiment, the present invention is directed to a two-piece golf ball having a core and a cover, wherein at least one of the core and cover is made from a moisture resistant composition. The moisture-resistant composition has a water vapor transmission rate of 12.5 g · mil / 100 in 2 / day or less, a melt flow index of 1.0 g / 10 minutes (190 ° C, 2.16 kg) or more, Having a neutralized acid polymer.
他の実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびカバーを有し、これら内側コア層、外側コア層、およびカバーのうちの少なくとも1つが耐湿性組成物から製造されている多層ゴルフボールに向けられている。耐湿性組成物は、その水蒸気透過率は12.5g・mil/100in2/日以下であり、メルトフローインデックスは1.0g/10分(190°C、2.16kg)以上であり、高度に中和された酸ポリマーを有する。 In another embodiment, the invention has an inner core layer, an outer core layer, and a cover, at least one of the inner core layer, the outer core layer, and the cover being made from a moisture resistant composition. It is aimed at multilayer golf balls. The moisture-resistant composition has a water vapor transmission rate of 12.5 g · mil / 100 in 2 / day or less, a melt flow index of 1.0 g / 10 minutes (190 ° C, 2.16 kg) or more, Having a neutralized acid polymer.
他の実施例において、この発明は、コア、内側カバー層、および外側カバーを有し、これらコア、内側カバー層、および外側カバーのうちの少なくとも1つが耐湿性組成物から製造されている多層ゴルフボールに向けられている。コアの直径は1.50インチであり、内側カバー層の厚さは0.025インチから0.060インチであり、外側カバー層の厚さは0.025インチから0.090インチである。耐湿性組成物は、その水蒸気透過率は12.5g・mil/100in2/日以下であり、メルトフローインデックスは1.0g/10分(190°C、2.16kg)以上であり、高度に中和された酸ポリマーを有する。 In another embodiment, the invention includes a multi-layer golf having a core, an inner cover layer, and an outer cover, wherein at least one of the core, inner cover layer, and outer cover is made from a moisture resistant composition. It is aimed at the ball. The core diameter is 1.50 inches, the inner cover layer thickness is 0.025 inches to 0.060 inches, and the outer cover layer thickness is 0.025 inches to 0.090 inches. The moisture-resistant composition has a water vapor transmission rate of 12.5 g · mil / 100 in 2 / day or less, a melt flow index of 1.0 g / 10 minutes (190 ° C, 2.16 kg) or more, Having a neutralized acid polymer.
この発明のゴルフボールは、ワンピース、ツーピース、多層および糸巻のゴルフボールを含み、これらは種々のコア構造、中間層、カバーおよびコーティングを有する。ゴルフボールコアは、中心から外側周囲まで至るコア全体を有する唯一の単一の層であってよく、また、センタとこれを取り巻く少なくとも1つの外側カバー層を有しても良い。センタ、コアの最内側の部分は好ましくはソリッドであるが、空洞でも、液体充填、ゲル充填、気体充填であってもよい。外側コア層は、ソリッドでも、引っ張られた弾性材料から生成された糸巻層であってもよい。ゴルフボールのカバーは1または複数の層、例えば、内側および外側のカバー層を具備する二重カバーを含んでよい。オプションとして、コアおよびカバーの間に付加的な層を配置しても良い。 The golf balls of the present invention include one-piece, two-piece, multilayer and wound golf balls, which have various core structures, intermediate layers, covers and coatings. A golf ball core may be the only single layer with the entire core from the center to the outer perimeter, and may have a center and at least one outer cover layer surrounding it. The innermost part of the center and core is preferably solid, but may be hollow, liquid filled, gel filled or gas filled. The outer core layer may be a solid or a wound layer made from a stretched elastic material. Golf ball covers may include a double cover with one or more layers, eg, an inner and outer cover layer. Optionally, additional layers may be placed between the core and the cover.
この発明のゴルフボールは、ここに開示されるように、高度に中和されたポリマーを有する耐湿性組成物から製造された少なくとも1つの層を具備する。耐湿性組成物は、コア層、カバー層、または当該コアまたはカバーの間に配された中間層の任意の1つまたは複数にあってよい。 The golf ball of the present invention comprises at least one layer made from a moisture resistant composition having a highly neutralized polymer, as disclosed herein. The moisture resistant composition may be in any one or more of a core layer, a cover layer, or an intermediate layer disposed between the core or cover.
この開示目的において、組成物の水蒸気透過率(MVTR)が12.5g・mil/100in2/日以下であれば、当該組成物は「耐湿性」である。好ましくは、組成物のMVTRは、8.0g・mil/100in2/日以下、または、6.5g・mil/100in2/日以下、または、5.0g・mil/100in2/日以下、または、4.0g・mil/100in2/日以下、または、2.5g・mil/100in2/日以下、または、または、2.0g・mil/100in2/日以下である。ここで用いられるように、水蒸気透過率(MVTR)はg・mil/100in2/日で与えられ、20°Cで測定され、ASTM F1249−99に従う。 For the purposes of this disclosure, a composition is “moisture resistant” if the water vapor transmission rate (MVTR) of the composition is 12.5 g · mil / 100 in 2 / day or less. Preferably, the composition has an MVTR of 8.0 g · mil / 100 in 2 / day or less, or 6.5 g · mil / 100 in 2 / day or less, or 5.0 g · mil / 100 in 2 / day or less, or It is 4.0 g · mil / 100 in 2 / day or less, or 2.5 g · mil / 100 in 2 / day or less, or 2.0 g · mil / 100 in 2 / day or less. As used herein, water vapor transmission rate (MVTR) is given in g · mil / 100 in 2 / day, measured at 20 ° C. and complies with ASTM F1249-99.
この発明の耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマー(「HNP」)を有する。ここで用いられるように、「高度に中和された」は、その酸基の少なくとも70%、好ましくは少なくとも80%、より好ましくは少なくとも90%、さらに好ましくは少なくとも95%、またさらに好ましくは100%が中和されたのちの酸ポリマーを指す。HNPは、カチオン、有機酸の塩、有機酸の適切な塩基、またはこれらの2以上の組み合わせにより中和してよい The moisture resistant composition of the present invention has a highly neutralized acid polymer ("HNP"). As used herein, “highly neutralized” means at least 70%, preferably at least 80%, more preferably at least 90%, more preferably at least 95%, and even more preferably 100% of its acid groups. % Refers to the acid polymer after neutralization. HNP may be neutralized by a cation, a salt of an organic acid, a suitable base of an organic acid, or a combination of two or more thereof
適切なHNPはα,β−エチレン系の不飽和モノまたはジカルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせである。用語「コポリマー」は、ここで使用されるように、2種類のモノマーを含むポリマー、3種類のモノマーを含むポリマー、4以上の種類のモノマーを含むポリマーを含む。好ましいα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸は、(メタ)アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。(メタ)アクリル酸がとりわけ好ましい。ここで使用される「(メタ)アクリル酸」はメタアクリル酸および/またはアクリル酸を意味する。同様に「(メタ)アクリレート」はメタクリラートおよび/またはアクリレートを意味する。好ましい酸ポリマーはC3からC8のα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸およびエチレンまたはC3からC6のα−オレフィンであり、オプションとして軟化用モノマーを含む。とくに好ましい酸ポリマーは、エチレンおよび(メタ)アクリル酸のコポリマーである。 Suitable HNPs are α, β-ethylenic unsaturated mono- or dicarboxylic acid homopolymer and copolymer salts, and combinations thereof. The term “copolymer” as used herein includes a polymer comprising two types of monomers, a polymer comprising three types of monomers, and a polymer comprising four or more types of monomers. Preferred α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids are (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid. (Meth) acrylic acid is particularly preferred. As used herein, “(meth) acrylic acid” means methacrylic acid and / or acrylic acid. Similarly, “(meth) acrylate” means methacrylate and / or acrylate. Preferred acid polymers are C 3 to C 8 α, β-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids and ethylene or C 3 to C 6 α-olefins, optionally including a softening monomer. A particularly preferred acid polymer is a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid.
軟化用モノマーを含むときには、そのようなコポリマーはE/X/Yタイプのコポリマーと呼ばれ、ここで、Eはエチレン、XはC3からC8のα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸、Yは軟化用モノマーである。軟化用モノマーは典型的にはアルキル(メタ)アクリレートであり、ここでアルキル基は1から8個の炭素原子を含む。好ましいE/X/Yタイプのコポリマーは、Xが(メタ)アクリル酸および/またはYが(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、およびエチル(メタ)アクリレートであるコポリマーである。より好ましいE/X/Yタイプのコポリマーは、エチレン/(メタ)アクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/イソブチル(メタ)アクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリレート、およびエチレン/(メタ)アクリル酸/エチルアクリレートである。 When softening monomers are included, such copolymers are referred to as E / X / Y type copolymers, where E is ethylene and X is a C 3 to C 8 α, β-ethylenically unsaturated mono monomer. Carboxylic acid or dicarboxylic acid, Y is a softening monomer. The softening monomer is typically an alkyl (meth) acrylate, where the alkyl group contains 1 to 8 carbon atoms. Preferred E / X / Y type copolymers are those where X is (meth) acrylic acid and / or Y is (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and ethyl It is a copolymer that is (meth) acrylate. More preferred E / X / Y type copolymers are ethylene / (meth) acrylic acid / n-butyl acrylate, ethylene / (meth) acrylic acid / isobutyl (meth) acrylate, ethylene / (meth) acrylic acid / (meth). Acrylates, and ethylene / (meth) acrylic acid / ethyl acrylate.
酸コポリマー中のエチレンまたはC3からC6のα−オレフィンの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、少なくとも15wt%、好ましくは少なくとも25wt%、さらに好ましくは少なくとも40wt%、それよりさらに好ましくは60wt%である。酸コポリマー中のC3からC8のα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸の量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、1wt%、または3wt%、または4wt%、または5wt%を下限とし、20wt%、または25wt%、または30wt%、または35wt%を上限とする範囲内である。酸コポリマー中のオプションの軟化コモノマーの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、0wt%、または5wt%、または10wt%、または15wt%を下限とし、20wt%、または30wt%、または35wt%、または40wt%、または50wt%を上限とする範囲内である。 The amount of ethylene or C 3 to C 6 α-olefin in the acid copolymer is typically at least 15 wt%, preferably at least 25 wt%, more preferably at least 40 wt%, based on the total weight of the copolymer, More preferably, it is 60 wt%. The amount of C 3 to C 8 α, β-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid in the acid copolymer is typically 1 wt%, or 3 wt%, based on the total weight of the copolymer Or 4 wt% or 5 wt% as a lower limit, and 20 wt%, 25 wt%, 30 wt%, or 35 wt% as an upper limit. The amount of optional softening comonomer in the acid copolymer is typically 20 wt%, or 30 wt%, with a lower limit of 0 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 15 wt%, based on the total weight of the copolymer , Or 35 wt%, or 40 wt%, or 50 wt%.
適切な酸ポリマーは、70%以上に中和されるのに先立って部分的に中和されていてよい。適切な部分的に中和されている酸ポリマーは、これに限定されないが、E.I.DuPont社から商業的に入手可能なSurlyn(商標)アイオノマー;Honeywell International社から商業的に入手可能なAClyn(商標)アイオノマー;およびExxonMobile Chemical社から商業的に入手可能なIotek(商標)アイオノマーを含む。 Suitable acid polymers may be partially neutralized prior to being neutralized to 70% or higher. Suitable partially neutralized acid polymers include, but are not limited to, E.I. I. Includes Surlyn ™ ionomers commercially available from DuPont; AClyn ™ ionomers commercially available from Honeywell International; and Iotek ™ ionomers commercially available from Exxon Mobile Chemical.
具体的な実施例では、酸コポリマーは、E.I.DuPont社から商業的に入手できるNucrel(商標)酸コポリマー(例えばNucrel 960。エチレン/メタクリル酸コポリマー)、Dow Chemical社から商業的に入手できるPrimacor(商標)ポリマー(例えばPrimacor XUS 60758.08LおよびXUS 60751.18。それぞれ13.5%および15.0%の酸を含有するエチレン/アクリル酸コポリマー)、およびこれらの部分的に中和したアイオノマーから選択される。 In a specific example, the acid copolymer is E.I. I. Nuclel ™ acid copolymer commercially available from DuPont (eg Nucrel 960. Ethylene / methacrylic acid copolymer), Primacor ™ polymer (eg Primacor XUS 60758.08L and XUS 60751) commercially available from Dow Chemical. 18. Ethylene / acrylic acid copolymers containing 13.5% and 15.0% acid, respectively, and these partially neutralized ionomers.
付加的な適切な酸ポリマーは例えば米国特許第6,953,820号および米国特許出願公開2005/0049367に記載されており、それらの記載は参照してここに組み入れる。 Additional suitable acid polymers are described, for example, in US Pat. No. 6,953,820 and US Patent Application Publication 2005/0049367, the disclosures of which are hereby incorporated by reference.
この発明の酸ポリマーは、すべてのモノマーを同時に添加してポリマーを重合するダイレクトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許第4,351,931号に記載されており、参照してその内容をここに組み入れる。アイオノマーは、米国特許第3,264,272号に記載されるようにダイレクトコポリマーから製造でき、この特許の内容は参照してここに組み入れる。代替的には、この発明の酸ポリマーは、既存のポリマーにモノマーがグラフト化されるグラフトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許出願公開2002/0013413に記載されており、その内容は参照してここに組み入れる。 The acid polymer of this invention may be a direct copolymer in which all monomers are added simultaneously to polymerize the polymer, which is described, for example, in US Pat. No. 4,351,931, the contents of which are referred to Incorporate here. Ionomers can be made from direct copolymers as described in US Pat. No. 3,264,272, the contents of which are incorporated herein by reference. Alternatively, the acid polymer of this invention may be a graft copolymer in which monomers are grafted onto an existing polymer, as described, for example, in US Patent Application Publication 2002/0013413, the contents of which are referred to. Here.
この発明の酸ポリマーを中和するのに適したカチオンは、シリコーン、シランおよび珪酸塩誘導体および錯体配位子;希土類元素の金属イオンおよび化合物;アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物;およびそれらの組み合わせを含む。具体的なカチオン源は、これに限定されないが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、希土類金属、およびこれらお組み合わせの金属イオンおよび化合物である。具体的な実施例では、カチオン源は、カルシウムの金属イオンおよび化合物、亜鉛の金属イオンおよび化合物、ならびにこれらの組み合わせである。この実施例の具体的な側面では、最終的な組成物中のカルシウムおよび/または亜鉛塩の当量%は、最終的な組成物中にある塩のすべてをベースにして、50%以上、または60%以上、または70%以上、または80%以上、または90%以上であり、当量%はカチオンのモル%にカチオンの価数を掛けて決定される。他の具体的な実施例では、カチオン源は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、おおびこれらの組み合わせの金属イオンおよび化合物から選択される。具体的なカリウムをベースにしたカチオン源は、E.I.DuPont社から商業的に入手可能なOxane(商標)である。Oxaneはモノ過硫酸塩であり、ここで、モノ過硫酸カリウムは2KHSO5・KHSO4・K2SO4[カリウム水素ペルオキシモノスルフェートスルフェート(5:3:2:2)]の化学式の三塩の要素として存在する活性成分である。他の具体的な実施例では、カチオン源はリチウムの金属イオンおよび化合物、亜鉛の金属イオンおよび化合物、ならびにこれらの組み合わせから選択される。適切なカチオン源はリチウムおよび/または亜鉛の他のカチオンとの混合物をも含む。リチウムおよび/または亜鉛と混合してHNPを製造するのに適した他のカチオンは、これに限定されないが、米国特許出願公開2006/0106175に開示されている「親水性がより小さい」カチオン;通常のカチオン、例えば、米国特許第6,756,436号および同第6,824,477号に開示されているもの;および米国特許出願公開2005/026740に開示されているカチオンを含む。これらの内容は参照してここに組み入れる。この実施例の具体的な側面では、組成物中のリチウムおよび/または亜鉛の塩のパーセンテージは、組成物中にある塩のすべてをベースにして、50%以上、または、55%以上、または60%以上、または65%以上、または70%以上、または80%以上、または90%以上であり、または95%以上、または100%である。使用するカチオン源の量は所望の中和のレベルに基づいて容易に決定できる。 Suitable cations for neutralizing the acid polymers of this invention include silicone, silane and silicate derivatives and complex ligands; rare earth metal ions and compounds; alkali metals, alkaline earth metals, and transition metal metals Ions and compounds; and combinations thereof. Specific cation sources include, but are not limited to, lithium, sodium, potassium, magnesium, cesium, calcium, barium, manganese, copper, zinc, tin, rare earth metals, and combinations of these metal ions and compounds. In a specific embodiment, the cation source is calcium metal ions and compounds, zinc metal ions and compounds, and combinations thereof. In a specific aspect of this example, the equivalent percentage of calcium and / or zinc salt in the final composition is greater than or equal to 50%, based on all of the salts in the final composition, or 60 % Or more, or 70% or more, or 80% or more, or 90% or more, and the equivalent% is determined by multiplying the mole% of the cation by the valence of the cation. In other specific examples, the cation source is selected from metal ions and compounds of lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, and combinations thereof. Specific potassium-based cation sources include E.I. I. Oxane ™, commercially available from DuPont. Oxane is a monopersulfate, where potassium monopersulfate is a compound of the chemical formula 2KHSO 5 · KHSO 4 · K 2 SO 4 [potassium hydrogen peroxymonosulfate sulfate (5: 3: 2: 2)]. An active ingredient present as a salt element. In another specific embodiment, the cation source is selected from lithium metal ions and compounds, zinc metal ions and compounds, and combinations thereof. Suitable cation sources also include mixtures of lithium and / or zinc with other cations. Other cations suitable for mixing with lithium and / or zinc to produce HNP include, but are not limited to, “less hydrophilic” cations disclosed in US 2006/0106175; Cations such as those disclosed in US Pat. Nos. 6,756,436 and 6,824,477; and cations disclosed in US Patent Application Publication No. 2005/026740. These contents are incorporated herein by reference. In a specific aspect of this example, the percentage of lithium and / or zinc salts in the composition is 50% or more, or 55% or more, or 60, based on all of the salts in the composition. % Or more, or 65% or more, or 70% or more, or 80% or more, or 90% or more, or 95% or more, or 100%. The amount of cation source used can be readily determined based on the level of neutralization desired.
この発明の耐湿性組成物はオプションとして1またはそれ以上の有機酸および/またはその塩を有する。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。具体的には、脂肪族、モノ官能性有機酸が適切であり、好ましくは36個未満の炭素原子を具備するものである。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。とくに適切な有機酸塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、カリウム、ストロンチウム、マグネシウム、カルシウムおよびこれらの組み合わせから選択したカチオン源により生成されたものを含む。具体的な実施例では、有機酸塩はステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウムから選択される。適切な有機酸は例えば米国特許第6,756,436号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。 The moisture resistant composition of the present invention optionally has one or more organic acids and / or salts thereof. Suitable organic acids are aliphatic organic acids, aromatic organic acids, saturated monofunctional organic acids, unsaturated monofunctional organic acids, multiunsaturated monofunctional organic acids, and dimer derivatives thereof. Specifically, aliphatic and monofunctional organic acids are suitable, preferably those having less than 36 carbon atoms. Specific examples of suitable organic acids include, but are not limited to, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, linoleic acid, myristic acid, benzoic acid, Including palmitic acid, phenylacetic acid, naphthalenic acid, and dimer derivatives thereof. Particularly suitable organic acid salts include those produced with a cation source selected from barium, lithium, sodium, zinc, bismuth, potassium, strontium, magnesium, calcium and combinations thereof. In a specific embodiment, the organic acid salt is selected from zinc stearate and calcium stearate. Suitable organic acids are described in more detail, for example, in US Pat. No. 6,756,436, the contents of which are hereby incorporated by reference.
この発明の耐湿性組成物は、オプションとして、1またはそれ以上の添加物および/または1またはそれ以上のフィラーを含む。適切な添加物は、これに限定されないが、膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、UV吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、および界面活性剤を含む。適切なフィラーは、これに限定されないが、無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他;高比重の金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他;リグランドすなわち粉砕しリサイクルしたコア材料;およびナノフィラーを含む。フィラー材料は、二重官能性フィラー、例えば、酸化亜鉛(これはフィラー/酸補足剤として使用できる)、および二酸化チタン(これはフィラー/明色化剤そして使用される)であってよい。さらに、適切なフィラーおよび添加剤の例は、これに限定されないが、米国特許出願公開2003/0225197に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。 The moisture resistant composition of the present invention optionally includes one or more additives and / or one or more fillers. Suitable additives include, but are not limited to, swelling and foaming agents, optical brighteners, colorants, fluorescent agents, whitening agents, UV absorbers, light stabilizers, antifoaming agents, processing aids, mica , Talc, nanofillers, antioxidants, stabilizers, softeners, perfume ingredients, plasticizers, impact modifiers, acid copolymer waxes, and surfactants. Suitable fillers include but are not limited to inorganic fillers such as zinc oxide, titanium dioxide, tin oxide, calcium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, zinc sulfate, calcium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, mica, talc, Clay, silica, lead silicate, etc .; high specific gravity metal powder fillers, such as tungsten powder, molybdenum powder, etc .; reground or ground and recycled core material; and nanofillers. The filler material may be a bifunctional filler such as zinc oxide (which can be used as a filler / acid scavenger) and titanium dioxide (which is used as a filler / lightening agent and used). In addition, examples of suitable fillers and additives include, but are not limited to, those disclosed in US Patent Application Publication 2003/0225197, the contents of which are hereby incorporated by reference.
この発明の耐湿性有組成物は、オプションとして、1または複数の非脂肪酸メルトフロー修正剤を含む。適切な非脂肪酸メルトフロー修正剤は、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、熱可塑性ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。この発明の組成物中に使用して好適な付加的な非脂肪酸メルトフロー修正剤は、米国特許出願公開2006/0063893および米国特許出願11/216726に記載されているものを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。 The moisture resistant composition of this invention optionally includes one or more non-fatty acid melt flow modifiers. Suitable non-fatty acid melt flow modifiers include polyamides, polyesters, polyacrylates, polyurethanes, polyethers, thermoplastic polyureas, polyhydric alcohols, and combinations thereof. Additional non-fatty acid melt flow modifiers suitable for use in the compositions of this invention include those described in US Patent Application Publication 2006/0063893 and US Patent Application 11/216726, the disclosure of which is Incorporated herein by reference.
いくつかの実施例では、この発明の耐湿性組成物はさらに衝撃修正剤を有する。適切な衝撃修正剤は、これに限定されないが、アルキル(メタ)アクリレートのホモポリマーまたはコポリマー、メタローセン触媒グラフト化および非グラフト化ポリマー、およびエポキシアクリレートである。 In some embodiments, the moisture resistant composition of the present invention further comprises an impact modifier. Suitable impact modifiers include, but are not limited to, alkyl (meth) acrylate homopolymers or copolymers, metallocene catalyzed and ungrafted polymers, and epoxy acrylates.
この発明の耐湿性組成物はオプションとしてHNPに1または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーをブレンドして製造できる。この発明のHNPにブレンドするのに適した熱可塑性ポリマーの例は、これに限定されないが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリラクトン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンマレイン酸無水物、ポリイミド、芳香族ポリケトン、アイオノマーおよびアイオノマー先駆体、酸コポリマー、通常のHNP、ポリウレタン、グラフト化または非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの組み合わせを含む。ブレンドの適した具体的なポリオレフィンは1または複数の線形または分岐または環状のC2−C40のオレフィン、具体的には、1または複数のC2−C40のオレフィン、C3−C20のα−オレフィン、または、C3−C10のα−オレフィンで共重合したエチレンまたはプロピレンを含むポリマーである。ブレンドに適した具体的な従来のHNPは、これに限定されないが、米国特許第6,756,436号、同第6,894,098号、および同第6,953,820号に開示されている1または複数のHNPを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。この発明のポリマーにブレンドするのに適したエラストマーの例は、すべての天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、エチレンプロピレンゴム(「EPR」)、エチレンプロピレンジエンゴム(「EPDM」)、スチレンブロックコポリマーゴム(例えばSI、SIS、SB、SBS、SIBS等であり、「S」はスチレン、「I」はイソブチレン、「B」はブタジエンである)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびポリブタジエンゴム(シスおよびトランス)を含む。さらに他の適切なブレンドポリマーは米国特許第5,981,658号、例えばその第14欄、第30−56行、および米国特許出願公開2005/026740、例えばその第0073段落に開示されているものを含み、参照してこれらの開示内容をここに組み入れる。ここに説明されているブレンドは、リアクターの後のブレンドにより、リアクターブレンドと直列にリアクターを結合することにより、また、同一のリアクターに複数の触媒を用いて複数種類のポリマーを製造することにより、製造できる。ポリマーは押出機に入れる前に混合してもよいし、押出機中で混合してもよい。 The moisture resistant composition of this invention can optionally be prepared by blending HNP with one or more additional polymers, such as thermoplastic polymers and elastomers. Examples of thermoplastic polymers suitable for blending with the HNP of this invention include, but are not limited to, polyolefins, polyamides, polyesters, polyethers, polycarbonates, polysulfones, polyacetals, polylactones, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polyphenylene oxides. , Polyphenylene sulfide, styrene-acrylonitrile resin, styrene maleic anhydride, polyimide, aromatic polyketone, ionomer and ionomer precursor, acid copolymer, conventional HNP, polyurethane, grafted or ungrafted metallocene catalyst polymer, single site catalyst polymerization Polymers, highly crystalline acid polymers, cationic ionomers, and combinations thereof. Specific polyolefins suitable for blending one or more linear or branched or cyclic C 2 -C 40 olefin, specifically, of one or more C 2 -C 40 olefins, the C 3 -C 20 It is a polymer containing ethylene or propylene copolymerized with an α-olefin or a C 3 -C 10 α-olefin. Specific conventional HNPs suitable for blending are disclosed in, but not limited to, US Pat. Nos. 6,756,436, 6,894,098, and 6,953,820. One or more HNPs, the disclosures of which are incorporated herein by reference. Examples of elastomers suitable for blending with the polymers of this invention include, but are not limited to, all natural and synthetic rubbers, ethylene propylene rubber ("EPR"), ethylene propylene diene rubber ("EPDM"), Styrene block copolymer rubber (eg, SI, SIS, SB, SBS, SIBS, etc., “S” is styrene, “I” is isobutylene, “B” is butadiene), butyl rubber, halobutyl rubber, isobutylene and para-alkyl Copolymers of styrene, halogenated copolymers of isobutylene and para-alkylstyrene, natural rubber, polyisoprene, copolymers of butadiene with acrylonitrile, polychloroprene, alkyl acrylate rubber, isoprene chloride rubber, acrylonitrile isoprene chloride Beam, and a polybutadiene rubber (cis and trans). Still other suitable blend polymers are those disclosed in US Pat. No. 5,981,658, eg, column 14, lines 30-56, and US Patent Application Publication No. 2005/026740, eg, paragraph 0073 thereof. The disclosures of which are incorporated herein by reference. The blends described herein can be made by combining the reactor in series with the reactor blend by blending after the reactor, and by producing multiple types of polymers using multiple catalysts in the same reactor, Can be manufactured. The polymer may be mixed before entering the extruder or may be mixed in the extruder.
この発明は、耐湿性組成物の具体的な製造方法または装置に限定されない。好ましい実施例においては、組成物は以下のプロセスで準備される。酸ポリマーが、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給される。好ましくは、Caおよび/またはZnのイオンおよび化合物から選択された、1のカチオン源の適切な量を、溶融した酸ポリマーに添加して、酸ポリマーの酸基およびオプションの有機酸の酸基を含む、存在するすべての酸基の少なくとも70%を中和する。存在するすべての酸基のうちの、好ましくは、少なくとも80%、より好ましくは、少なくとも90%、さらに好ましくは少なくとも95%、もっと好ましくは少なくとも100%を中和する。酸ポリマーは、好ましくは、Caおよび/またはZnの金属イオンおよび化合物から選択された、カチオン源と接触する前に部分的に中和されていてもよい。得られた混合物が、金型ヘッドからストランドとして押し出される前に集中的に混合される。付加的な材料、例えば、添加物、フィラー、メルトフロー修正剤、および衝撃修正剤がオプションとして処理中に組み込まれる。 The present invention is not limited to a specific method or apparatus for producing a moisture resistant composition. In a preferred embodiment, the composition is prepared by the following process. The acid polymer is fed to a melt extruder, such as a single or twin screw extruder. Preferably, an appropriate amount of one cation source selected from Ca and / or Zn ions and compounds is added to the molten acid polymer to provide acid groups of the acid polymer and optional organic acid acid groups. Neutralize at least 70% of all acid groups present, including. Of all the acid groups present, preferably at least 80%, more preferably at least 90%, even more preferably at least 95%, more preferably at least 100% are neutralized. The acid polymer may be partially neutralized prior to contact with the cation source, preferably selected from Ca and / or Zn metal ions and compounds. The resulting mixture is intensively mixed before it is extruded as a strand from the mold head. Additional materials such as additives, fillers, melt flow modifiers, and impact modifiers are optionally incorporated during processing.
さらに、適切な耐湿性組成物は、これに限定されないが、米国特許出願公開2006/0106175に開示された、親水性がより小さいカチオンにより中和されたHNPを含有する組成物を含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。 Further, suitable moisture resistant compositions include, but are not limited to, compositions containing HNPs neutralized by less hydrophilic cations disclosed in US Patent Application Publication 2006/0106175, the disclosure of which The contents are incorporated herein by reference.
加工可能にするために、この発明の耐湿性組成物は、少なくとも0.5g/10分(190°C、2、16kg)のメルトフローインデックスを有する。好ましくは、耐湿性組成物のメルトフローインデックスは少なくとも0.8g/10分であり、あるいは、0.8g/10分または1.0g/10分の下限と、4.0g/10分または5.0g/10分の上限とを有する範囲内にある。当該開示目的では、メルトフローインデックスはASTM D1238に従って測定される。 In order to be processable, the moisture resistant composition of the present invention has a melt flow index of at least 0.5 g / 10 min (190 ° C., 2, 16 kg). Preferably, the melt flow index of the moisture resistant composition is at least 0.8 g / 10 min, alternatively a lower limit of 0.8 g / 10 min or 1.0 g / 10 min and 4.0 g / 10 min or 5. It is in a range having an upper limit of 0 g / 10 minutes. For the purposes of this disclosure, the melt flow index is measured according to ASTM D1238.
この発明の耐湿性組成物は種々の用途に利用できる。例えば、HMP含有耐湿性組成物はゴルフ道具に使用されて好適である。ゴルフ道具は、これに限定されないが、ゴルフボール、ゴルフシューズ、およびゴルフクラブを含む。 The moisture resistant composition of the present invention can be used for various applications. For example, HMP-containing moisture resistant compositions are suitable for use in golf equipment. Golf equipment includes, but is not limited to, golf balls, golf shoes, and golf clubs.
この発明のゴルフボールは、糸巻、ワンピース、ツーピース、または多層ゴルフボールであってよい。ただし、少なくとも1つの層が、上述のHNPを含有し、メルトフローインデックスが1.0g/10分以上である耐湿性組成物から製造されている。耐湿性組成物を有する2以上の層を具備するゴルフボールにおいては、1つの層の耐湿性組成物がが他の層の耐湿性組成物と同じでも異なっても良い。耐湿性組成物を有する層は、コア層(例えばセンタまたは外側コア層)、中間層、またはカバー層の任意の1つまたは複数であってよい。この発明の組成物は、発泡され、または密度調整材料を充填されて所望の修正された慣性モーメントを実現してもよい。 The golf ball of the present invention may be a spool, a one-piece, a two-piece, or a multi-layer golf ball. However, at least one layer is manufactured from the moisture-resistant composition containing the above-mentioned HNP and having a melt flow index of 1.0 g / 10 min or more. In a golf ball having two or more layers having a moisture resistant composition, the moisture resistant composition of one layer may be the same as or different from the moisture resistant composition of the other layer. The layer having the moisture resistant composition may be any one or more of a core layer (eg, center or outer core layer), an intermediate layer, or a cover layer. The composition of this invention may be foamed or filled with a density adjusting material to achieve the desired modified moment of inertia.
この発明のゴルフボールの反発係数(Cefficient Of Restitution。COR)は0.800以上であり、好ましくは0.800から0.814である。このゴルフボールの圧縮は、全般的には、100以下であり、好ましくは80から90である。 The coefficient of restitution (COR) of the golf ball of the present invention is 0.800 or more, preferably 0.800 to 0.814. The compression of this golf ball is generally 100 or less, preferably 80 to 90.
この発明のゴルフボールコアは、単一層、二重層、または多層コアでよく、一般に、その全体の直径は1.50インチから1.62インチであり、好ましくは、その全体の直径は1.50インチである。この発明の二重層コアは、一般的に、直径が0.50インチから1.55インチの内側コア層(すなわち「センタ」)と、厚さが0.03インチから0.25インチの外側コア層とを具備する。この発明のゴルフボールカバーは単一層、二重層、または多層カバーである。この発明の単一層カバーの厚さは一般に0.025インチから0.090インチである。この発明の二重層および多層カバーの各層の厚さは一般的に0.025インチから0.060インチである。 The golf ball core of the present invention may be a single layer, double layer, or multi-layer core and generally has an overall diameter of 1.50 inches to 1.62 inches, preferably an overall diameter of 1.50. Inches. The dual layer core of the present invention generally includes an inner core layer (or “center”) having a diameter of 0.50 to 1.55 inches and an outer core having a thickness of 0.03 to 0.25 inches A layer. The golf ball cover of the present invention is a single layer, double layer, or multilayer cover. The thickness of the single layer cover of this invention is generally 0.025 inches to 0.090 inches. The thickness of each layer of the double layer and multi-layer cover of this invention is typically 0.025 inches to 0.060 inches.
この発明は、ゴルフボール層を製造する具体的な方法に限定されない。射出成型、圧縮成型、成型、および反応性射出成型を含む任意の適切な手法で層を製造してよいことに留意されたい。好ましくは、熱硬化性カバー材料が成型または反応性射出成型の手法によりゴルフボールカバーへと製造され、熱可塑性カバー材料が圧縮または射出成型の手法によりゴルフボールカバーへと製造される。 The present invention is not limited to a specific method for producing a golf ball layer. Note that the layer may be manufactured by any suitable technique including injection molding, compression molding, molding, and reactive injection molding. Preferably, the thermosetting cover material is manufactured into a golf ball cover by a molding or reactive injection molding technique, and the thermoplastic cover material is manufactured into a golf ball cover by a compression or injection molding technique.
好ましい実施例では、この発明は、圧縮成型されたゴムのコアと、上述した耐湿性組成物を有し、射出または圧縮成型されたカバー層とを具備するツーピースゴルフボールを実現する。 In a preferred embodiment, the present invention provides a two-piece golf ball comprising a compression molded rubber core and an injection or compression molded cover layer having the moisture resistant composition described above.
他の好ましい実施例では、この発明は、コアおよびポリウレタンまたはポリ尿素のカバーを具備し、コアが上述した耐湿性組成物を有するツーピースゴルフボールを実現する。 In another preferred embodiment, the present invention provides a two-piece golf ball comprising a core and a polyurethane or polyurea cover, the core having the moisture resistant composition described above.
他の好ましい実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層、および1以上の層を具備するカバーを有する多層ゴルフボールを実現する。内側コア層および外側コア層の少なくとも1つが上述した耐湿性組成物を有する。 In another preferred embodiment, the present invention provides a multilayer golf ball having an inner core layer, an outer core layer, and a cover comprising one or more layers. At least one of the inner core layer and the outer core layer has the moisture resistant composition described above.
他の好ましい実施例では、この発明は、1以上の層を具備するコア、内側カバー層、および外側カバー層を有する多層ゴルフボールを実現する。内側カバー層および外側カバー層の少なくとも1つが上述した耐湿性組成物を有する。 In another preferred embodiment, the present invention provides a multilayer golf ball having a core with one or more layers, an inner cover layer, and an outer cover layer. At least one of the inner cover layer and the outer cover layer has the moisture resistant composition described above.
この発明のゴルフボールは、上述した耐湿性組成物以外の組成物から製造された少なくとも1つの層を具備して良い。この発明のゴルフボールコア、中間層およびカバー層に好適な材料は、これに限定されないが、例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン;ポリプロピレン;ゴム強化オレフィンポリマー;コポリエーテル−エステル;コポリエーテル−アミド;ポリカーボネート;アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない酸コポリマー;プラストマー;フレクソマー:ビニル樹脂、例えば、ビニルクロライドをビニルセテートで共重合させて製造したもの、アクリル酸エステル、またはビニリデンクロライド;スチレン/ブタジエン/スチレンブロックコポリマー;スチレン/エチレン−ブチレン/スチレンブロックコポリマー;アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー;フルオロポリマー;動的に加硫したエラストマー;エチレンビニルアセテート;エチレンメタクリレートおよびエチレンエタクリレート;エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸、およびプロピレンアクリル酸;ポリビニルクロライド樹脂;メタローセンまたは他のシングルサイト触媒を使用して製造したコポリマーおよびホモポリマー;ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、アイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー(例えば、Arkema社から商業的に入手可能なPebax(商標)熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含む);ポリフェニレン酸化物樹脂、例えば、General Electric社から商業的に入手可能なNORYL(商標);架橋トランスポリイソプレンブレンド;ポリウレタン;ポリ尿素;ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、E.I.DuPont de Nemours and Companyから商業的に入手可能なHytel(商標)、およびGeneral Electric社から商業的に入手可能なLOMOD(商標);ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、BASF社から商業的に入手可能なElastollan(商標);合成または天然ゴム;部分的または十分に中和されたアイオノマー;およびこれらの組み合わせを含む。適切なゴルフボール材料および構造は、これに限定されないが、米国特許第6,117,025号、同第6,767,940号および同第6,969,630号に開示されたものを含み、これらの内容は参照し得ここに組み入れる。 The golf ball of the present invention may comprise at least one layer manufactured from a composition other than the moisture resistant composition described above. Suitable materials for the golf ball core, intermediate layer and cover layer of this invention include, but are not limited to, polyethylene including, for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene; polypropylene; rubber reinforced olefin polymers; Ether-esters; copolyether-amides; polycarbonates; acid copolymers that do not form part of an ionomeric copolymer; plastomers; flexomers: vinyl resins, eg, those made by copolymerizing vinyl chloride with vinyl cetate, acrylic esters, or vinylidene Styrene / butadiene / styrene block copolymer; styrene / ethylene-butylene / styrene block copolymer; acrylonitrile-butadiene-styrene polymer; Polymers; dynamically vulcanized elastomers; ethylene vinyl acetate; ethylene methacrylate and ethylene ethacrylate; ethylene methacrylic acid, ethylene acrylic acid, and propylene acrylic acid; polyvinyl chloride resins; using metallocene or other single site catalysts Copolymers and homopolymers produced; polyamides, amide-ester elastomers, and ionomer and polyamide graft copolymers (including, for example, Pebax ™ thermoplastic polyether block amides commercially available from Arkema); polyphenylene oxidation Resin such as NORYL ™ commercially available from General Electric; cross-linked trans polyisoprene blend; polyurethane; Urea; polyester-based thermoplastic elastomers such as E.I. I. Hytel (TM), commercially available from DuPont de Nemours and Company, and LOMOD (TM), commercially available from General Electric; polyurethane-based thermoplastic elastomers, such as commercially available from BASF Elastollan ™; synthetic or natural rubber; partially or fully neutralized ionomers; and combinations thereof. Suitable golf ball materials and structures include, but are not limited to, those disclosed in US Pat. Nos. 6,117,025, 6,767,940, and 6,969,630, These contents may be referred to and incorporated herein.
この発明の外側カバーのためにとくに好ましい材料は、成型可能な反応性材料、好ましくは、脂肪族または芳香族の熱硬化性ポリウレタン、および脂肪族または芳香族の熱硬化性ポリウレタンを含む。 Particularly preferred materials for the outer cover of this invention include moldable reactive materials, preferably aliphatic or aromatic thermoset polyurethanes, and aliphatic or aromatic thermoset polyurethanes.
また、適切なカバー層材料およびこれを製造する方法は、例えば、米国特許第5,484,870号および同第6,835,794号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。 Also suitable cover layer materials and methods for making them are disclosed, for example, in US Pat. Nos. 5,484,870 and 6,835,794, the contents of which are hereby incorporated by reference. .
この発明の目的において、圧縮は、既知の手順に従って、Atti圧縮試験装置を用いて測定され、ここではピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動量は固定されスプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定はボールの接触時点で開始しない。むしろ、ほぼ第1の1.25mm(0.25インチ)のスプリングの偏位のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを1.25mmより多く撓まさず、ゼロの圧縮が測定される。Atti圧縮テスタは42.7mm(1.68インチ)の径の物体を測定するように設計されている。したがって、ゴルフボールコアのようなより小さな物体は隙間を埋めて42.7mmの高さとなるようにして正確な測定値を得るようにしなければならない。 For the purposes of this invention, compression is measured using an Atti compression test apparatus according to known procedures, where a piston is used to press the ball against the spring. The displacement of the piston is fixed and the displacement of the spring is measured. The measurement of spring deflection does not start at the point of contact of the ball. Rather, there is approximately a first 1.25 mm (0.25 inch) spring offset offset. A very stiff core will not deflect the spring more than 1.25 mm and zero compression is measured. The Atti compression tester is designed to measure objects with a diameter of 42.7 mm (1.68 inches). Therefore, smaller objects such as golf ball cores must fill the gaps to a height of 42.7 mm to obtain accurate measurements.
この発明の目的において、CORは既知の手順に従って決定され、ここでは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ(例えばゴルフボールコア)を空気砲から所定の速度(この発明の目的では38.1m/s(125ft/s))で打ち出す。複数の弾道光スクリーンが空気砲およびスチール板の間に配置されてボールの速度を測定する。ボールがスチール板へ移動するときに、ボールは各光スクリーンを活性化して各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通じてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に比例した飛び出し移行時間が得られる。CORは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、COR=Tout/Tinとして計算される。 For the purposes of this invention, the COR is determined according to known procedures, in which a golf ball or golf ball subassembly (eg, a golf ball core) is moved from an air gun to a predetermined velocity (38.1 m / s for purposes of this invention). (125 ft / s)). A plurality of ballistic light screens are placed between the air cannon and the steel plate to measure the velocity of the ball. As the ball moves to the steel plate, the ball activates each light screen and measures the time on each light screen. Thereby, an incident transition time proportional to the incident speed of the ball is obtained. The ball collides with the steel plate and rebounds through multiple light screens, measuring the time interval it takes to move between the light screens. Thereby, the jumping transition time proportional to the jumping speed of the ball is obtained. COR is calculated as the ratio of the pop-out transition time interval to the incident transition time interval, COR = T out / T in .
例
以下の例は説明のみを目的とすることに留意されたい。この発明はいかなる態様でもここに示される具体的な開示に限定されない。
Examples Note that the following examples are for illustrative purposes only. The invention is not limited in any way to the specific disclosure set forth herein.
例1、例2、比較例1、および比較例2
例1および2において、Clarix(商標)およびIotek(商標)から選択された酸ポリマーを混合して組成物を準備した。使用された各成分の相対量を表1に示す。各成分のメルトフローインデックス、曲げ弾性率、およびショアD硬度が測定され、これを表1に報告する。
Example 1, Example 2, Comparative Example 1, and Comparative Example 2
In Examples 1 and 2, compositions were prepared by mixing acid polymers selected from Clarix ™ and Iotek ™. The relative amounts of each component used are shown in Table 1. The melt flow index, flexural modulus, and Shore D hardness of each component were measured and are reported in Table 1.
Clarix(商標)およびIotek(商標)は10重量%〜15重量%の酸を有する部分的に中和されたNa/Znのエチレン/アクリル酸アイオノマーであり、それぞれA.Schulman社およびXxxonMobile Chemical社から商業的に入手できる。 Clarix ™ and Iotek ™ are partially neutralized Na / Zn ethylene / acrylic acid ionomers with 10-15% by weight acid, respectively. Commercially available from Schulman and XXXonMobile Chemical.
メルトフローインデックスはASTM D1238に従って室温で、2.16kgを用いて測定された。曲げ弾性率はフレックスバーを用いて測定され、これはASTM D790に従って準備され測定された。硬度はASTM D2240に従って測定された。以下の表で、「pph」はポリマーの100部に対する部として定義される。
先の組成物の各々は射出成型されて、直径1.55インチ(3.94cm)の固体球を生成した。球に対して、圧力、硬度、および125ft/秒のCORが測定された。結果を表2に報告する。
ここで数値の下限および数値の上限が示される場合、これらの値の任意の組み合わせを採用できることに留意されたい。 Note that where a lower numerical limit and an upper numerical limit are indicated here, any combination of these values may be employed.
ここに引用した、先行文献を含む、すべての特許、刊行物、テスト手順および他の参照資料は、参照して、この発明と矛盾しない範囲で、ここに完全にくみいれる。 All patents, publications, test procedures and other reference materials cited herein, including prior art references, are hereby fully incorporated by reference to the extent not inconsistent with the present invention.
この発明の事例的な実施例を詳細に説明したが、種々の変更や他の実施例をこの発明の趣旨を逸脱することなく当業者が容易に想到できることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲はここに示された例や説明に制限されるのでなく、むしろ、特許請求の範囲は、この発明に宿る特許性のある新規な特徴をすべてを包囲するように理解され、それはこの発明が関連する分野の当業者により均等なものと扱われるすべての特徴を含むことに留意されたい。 Although exemplary embodiments of the present invention have been described in detail, it should be noted that various modifications and other embodiments can be readily devised by those skilled in the art without departing from the spirit of the invention. Accordingly, the claims are not to be limited to the examples and description shown herein, but rather, the claims are to be understood as encompassing all the novel features that are patentable in the invention. It should be noted that it includes all features that are considered equivalent by those skilled in the art to which this invention pertains.
Claims (5)
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|---|---|---|---|
| US11/468,975 US20060293464A1 (en) | 2001-06-26 | 2006-08-31 | Highly neutralized acid polymer compositions having a low moisture vapor transmission rate and their use in golf balls |
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-
2007
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