JP2008059988A

JP2008059988A - 燃料電池用冷却液組成物

Info

Publication number: JP2008059988A
Application number: JP2006237776A
Authority: JP
Inventors: Koji Egawa; 浩司江川; Hidemi Sumi; 英美角
Original assignee: CCI Corp
Current assignee: CCI Corp
Priority date: 2006-09-01
Filing date: 2006-09-01
Publication date: 2008-03-13

Abstract

【課題】本発明は、長期の使用によっても基剤の酸化による導電率の上昇が小さく、初期の導電率を維持することができる燃料電池用冷却液組成物に関するものである。
【解決手段】本発明の燃料電池用冷却液組成物はチオ尿素又はその誘導体を含有することから、基剤の酸化による冷却液の導電率の上昇が効果的に抑制され、長期に渡って使用した場合でも、初期の導電率を維持することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、燃料電池、特には自動車用燃料電池の冷却に使用される冷却液組成物に関する。詳細には長期の使用によっても基剤の酸化による導電率の上昇が小さく、初期の導電率を維持することができる燃料電池用冷却液組成物に関する。

燃料電池は、一般に発電単位である単セルを多数積層した構造のスタックとして構成されている。発電時にはスタックから熱が発生するので、このスタックを冷却するために数セル毎に冷却板が挿入されていた。そして、この冷却板内部には冷却液通路が形成されており、この通路を冷却液が流れることにより、スタックが冷却されるようになっていた。

このように、燃料電池の冷却液は、発電を実行しているスタック内を循環してスタックを冷却するため、冷却液の電気伝導率が高いと、スタックで生じた電気が冷却液側へと流れて電気を損失し、当該燃料電池における発電力を低下させることになる。そこで、従来の燃料電池の冷却液には導電率が低い、換言すれば電気絶縁性が高い純水が使用されていた。

ところが、例えば自動車用燃料電池や家庭用コージェネレーションシステム用燃料電池を考慮した場合、非作動時に冷却液は周囲の温度まで低下してしまう。特に氷点下での使用可能性がある場合、純水では凍結してしまい、冷却液の体積膨張による冷却板の破損など、燃料電池の電池性能を損なう恐れがあった。

このような事情から、燃料電池用冷却液には、不凍性を目的としてグリコール類やアルコール類などの基剤を使用することが考えられる。従来、例えば水とグリコール類の混合溶液からなる基剤と、冷却液の導電率を低導電率に維持するアミン系のアルカリ性添加剤を含む燃料電池用冷却液組成物が提案されている（特許文献１参照）。
特開２００１−１６４２４４号公報

しかし、従来の燃料電池用冷却液組成物にあっては、燃料電池作動中に冷却液中において基剤として使用されているグリコール類やアルコール類が酸化してイオン性物質を生成する。このため、長期に渡って使用することにより、冷却液中のイオン性物質の量が増加し、この結果、初期の導電率が維持できなくなるという事態を招く恐れがあった。

本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、基剤の酸化による導電率の上昇が小さく、長期に渡って初期の導電率を維持することができる燃料電池用冷却液組成物を提供することを目的とするものである。

本発明の燃料電池用冷却液組成物（以下、単に組成物という）は、チオ尿素又はその誘導体を含有することで特徴づけられたものである。

本発明の組成物はチオ尿素又はその誘導体を含有することから、該チオ尿素又はその誘導体が基剤の酸化を抑制し、基剤の酸化による冷却液の導電率の上昇が効果的に抑制され、長期に渡って使用した場合でも初期の導電率を維持することができる。

本発明の組成物に用いる基剤としては、低導電率であって、不凍性を有するものが望ましい。具体的には水、アルコール類、グリコール類、及びグリコールエーテル類の中から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物からなるものが望ましい。

アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。

グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。

グリコールエーテル類としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。

上記基剤の中でもエチレングリコールおよび又はプロピレングリコールは、取り扱い性、価格、入手容易性の点から好ましい。

上記基剤中にチオ尿素又はその誘導体が含まれているのである。チオ尿素（thiourea）及びその誘導体は抗酸化剤であり、これらを基剤中に含有させることにより、基剤の酸化が効果的に抑制され、基剤の酸化によるイオン性物質の生成が抑えられる。このため、長期使用によっても冷却液中のイオン性物質の量が少なくすることができ、この結果、初期の導電率が維持されるという効果を奏することになる。

このような作用効果を奏するチオ尿素又はその誘導体としては、例えばチオ尿素、メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジイソピルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、アリルチオ尿素、アリルヒドロキシエチルチオ尿素、アセルチオ尿素、シアノジメチルチオ尿素、アミジノチオ尿素、二酸化チオ尿素、ジシクロヘキシル尿素、フェニルチオ尿素、メチルフェニルチオ尿素、ベンゾイルチオ尿素、ジトリルチオ尿素、ジフェニルチオ尿素、ナフチルチオ尿素、アダマンチルチオ尿素、チオセミカルバジド、メチルチオセミカルバジド、ジメチルチオセミカルバジド、イソプロピルチオセミカルバジド、フェニルチオセミカルバジド、ジフェニルチオセミカルバジドなどを挙げることができ、これらの１種若しくは２種以上の混合物の形態で用いることができる。上記チオ尿素又はその誘導体の中でもチオ尿素、二酸化チオ尿素、及びフェニルチオセミカルバジドは、酸化抑制効果に優れ、かつ取り扱い性や入手容易性が良好である点でより好ましい。

チオ尿素又はその誘導体の含有量としては、基剤１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．００１〜１５重量部であり、最適には０．０１〜１０重量部である。チオ尿素又はその誘導体の含有量が基剤１００重量部に対して０．００１重量部を下回る場合、十分な基剤の酸化抑制効果を得ることができず、２０重量部を上回る場合には、上回っただけの酸化抑制効果が期待できず、不経済となる。

また本発明の組成物には、燃料電池に使用されている金属の腐食を効果的に抑制するため、少なくとも１種以上の腐食抑制剤を導電率に影響を与えない範囲で含ませることができる。

腐食抑制剤としては、リン酸及び又はその塩、脂肪族カルボン酸及び又はその塩、芳香族カルボン酸及び又はその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩のいずれか１種若しくは２種以上の混合物を挙げることができる。

尚、本発明の組成物には、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのｐＨ調整剤、消泡剤、或いは着色剤などを導電率に影響を与えない範囲で適宜添加することができる。

尚、本発明は、下記実施例に限定されるものではなく、「特許請求の範囲」に記載された範囲で自由に変更して実施することができる。

以下、本発明の組成物の好ましい実施例を挙げ、比較例と対比しつつ、その性能を評価した。表１には実施例１〜３並びに比較例１〜４の組成物を挙げた。実施例１〜３並びに比較例１〜４の各組成物は、いずれもイオン交換水及びエチレングリコールを基剤としており、この基剤中にチオ尿素を添加したものを実施例１とし、二酸化チオ尿素を添加したものを実施例２、４−フェニル−３−チオセミカルバジドを添加したものを実施例３とした。

一方、上記基剤のみのものを比較例１とし、上記基剤中にエタノールアミンを添加したものを比較例２、アセトニトリルを添加したものを比較例３、フェニルスルホキシドを添加したものを比較例４とした。

表１に示す実施例１〜３並びに比較例１〜４の各組成物について、酸化劣化後の酸の生成量を測定した。その結果を表２に示した。尚、各組成物の酸化劣化は、１００℃で３３６時間の条件で実施した。

表２から、酸化劣化後の酸の生成量を見たとき、基剤のみの比較例１の酸の生成量が１４、アセトニトリルを添加した比較例３の酸の生成量が１７、フェニルスルホキシドを添加した比較例４の酸の生成量が１５となっているのに対し、エタノールアミンを添加した比較例２の酸の生成量は幾分抑えられて８となった。これに対し、チオ尿素又はその誘導体を添加した実施例１〜３の各組成物の場合、それらの酸の生成量は２又は３と微量な量であり、酸の生成の抑制効果に優れることが確認された。

Claims

チオ尿素又はその誘導体を含有することを特徴とする燃料電池用冷却液組成物。
水、グリコール類、アルコール類、及びグリコールエーテル類の中から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物を基剤として用いることを特徴とする請求項１記載の燃料電池用冷却液組成物。
チオ尿素またはその誘導体の含有量が基剤１００重量部に対して０．００１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１又は２に記載の燃料電池用冷却液組成物。