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JP2007219020A - 樹脂積層体及びその製造方法、表示装置用材料、並びに表示装置及び液晶表示装置 - Google Patents

樹脂積層体及びその製造方法、表示装置用材料、並びに表示装置及び液晶表示装置 Download PDF

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JP2007219020A JP2006037154A JP2006037154A JP2007219020A JP 2007219020 A JP2007219020 A JP 2007219020A JP 2006037154 A JP2006037154 A JP 2006037154A JP 2006037154 A JP2006037154 A JP 2006037154A JP 2007219020 A JP2007219020 A JP 2007219020A
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photosensitive resin
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Junichi Yoneda
純一 米田
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Fujifilm Corp
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Abstract

【課題】同一基板上に複数の感光性転写材料(ウェブ)を転写する場合のウェブ間の合わせ部における染み出し量を抑制する。
【解決手段】仮支持体の直上に感光性樹脂層が形成された複数の感光性転写材料を送り出す送出機構と送り出された複数の感光性転写材料を同一基板に接合する接合機構とを少なくとも備えた転写装置を用いて、複数の感光性転写材料の各感光性樹脂層を同一基板上に転写する。
【選択図】なし

Description

本発明は、感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用いて転写法により樹脂構造物を作製するのに好適な樹脂積層体及びその製造方法、並びにこの樹脂積層体を用いた表示装置用材料並びに表示装置及び液晶表示装置に関する。
ガラス基板や硬質樹脂基板などの基板の上に感光性樹脂層などの感光材料層を積層した感光性積層材料は、プリント配線基板やカラーフィルタの作製に用いる樹脂積層体として利用されている。このような樹脂積層体の用途として、液晶パネルがあるが、液晶パネルの課題の一つに製造コストの低減がある。とりわけ、カラーフィルタは、液晶パネルに占めるコストの比率が高く、カラーフィルタの歩留まりを上げることが液晶パネルのコストダウンに大きく寄与する。
感光性転写材料を用いて樹脂積層体を形成する製造方法において、転写エリア幅より狭い幅の感光性転写材料を複数枚並列に供給できるラミネータ(以下、2丁ラミネータと略称するが、2丁に限定されるものではない。)を用いて感光性転写材料の塗布幅に依存することなく、広い幅のラミネートが可能になることが知られている(例えば、特許文献1参照)。また、複数の狭幅の転写材料を組み合わせることで、材料の利用効率をも高めることができる。
特開2004−333616号公報
ところが、同一基板上に長尺状の複数の転写材料を転写しようとすると、基板上の転写エリア内に非転写領域となる合わせ部が形成されてしまい、画像表示の可能な有効エリアが制約されてしまうことになる。基板を有効に利用するためには、この合わせ部を最小限に抑えることが重要であるが、転写に用いる長尺状の転写材料(以下、単にウェブともいう。)の端部に、熱可塑性樹脂などの樹脂成分が露出し、ラミネート時の加熱、加圧によって、樹脂成分が仮支持体で覆われた領域を超えて基板上に染み出し、基板面を汚染する一因となる。
すなわち、例えば2つのウェブを交差しないように並べて配置し、ともに同一基板上にラミネートする2丁ラミネートの場合に、有効エリアを増すために合わせ部の間隔を小さくしていくと、2つのウェブの双方からウェブ間の狭い合わせ部に染み出しが起こり、その相乗効果によって大きな染み出し領域が形成されることがある。この場合には、染み出しがその後の露光プロセスでカラーフィルタの欠陥の原因となり、安定製造の妨げとなっていた。
本発明は、上記に鑑み成されたものであり、同一基板上に複数の感光性転写材料(ウェブ)を転写する場合のウェブ間の合わせ部への染み出し量が抑えられた樹脂積層体及びその製造方法、並びに、異物付着による画像欠陥が少なく、良好な画像表示が可能な表示装置用材料(カラーフィルタを含む。)、表示品位の良好な表示装置及び液晶表示装置を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 長尺状の複数の感光性転写材料を送り出す送出機構と送り出された前記複数の感光性転写材料を同一基板に接合する接合機構とを少なくとも備えた転写装置を用いて、前記複数の感光性転写材料の各感光性樹脂層を互いに交差しないように同一基板上に転写する樹脂積層体の製造方法であって、前記感光性転写材料が、仮支持体の直上に感光性樹脂層を形成して構成されたことを特徴とする樹脂積層体の製造方法である。
<2> 前記接合機構がラミネートロールを有し、前記ラミネートロールの外径が100mm以下であることを特徴とする前記<1>に記載の樹脂積層体の製造方法である。
<3> 前記基板の表面における段差が0.5μm以下であることを特徴とする前記<1>又は<2>に記載の樹脂積層体の製造方法である。
<4> 前記<1>〜<3>のいずれか1つに記載の樹脂積層体の製造方法により得られた樹脂積層体である。
<5> 前記<4>に記載の樹脂積層体を露光し、現像してなる表示装置用材料である。
<6> 前記<5>に記載の表示装置用材料を備えた表示装置である。
<7> 前記<5>に記載の表示装置用材料を備えた液晶表示装置である。
本発明によれば、同一基板上に複数の感光性転写材料(ウェブ)を転写する場合のウェブ間の合わせ部への染み出し量が抑えられた樹脂積層体及びその製造方法、並びに、異物付着による画像欠陥が少なく、良好な画像表示が可能な表示装置用材料(カラーフィルタを含む。)、表示品位の良好な表示装置及び液晶表示装置を提供することができる。
以下、本発明の樹脂積層体及びその製造方法について詳細に説明すると共に、本発明の樹脂積層体を用いて構成される本発明の表示装置用材料、表示装置、及び液晶表示装置についても詳述することにする。
<樹脂積層体及びその製造方法>
本発明の樹脂積層体の製造方法においては、転写装置として、複数の長尺状の感光性転写材料を送り出す送出機構と、送り出された複数の感光性転写材料を互いに交差しないように同一基板に接合する接合機構とを少なくとも備えた装置を用い、同一基板上に、複数の感光性転写材料の各々を構成する各感光性樹脂層を所定の間隙(合わせ目)を有して転写する。このとき、本発明においては特に転写材料として、特に転写時にクッション性を付与するための熱可塑性樹脂層などの樹脂層を仮支持体/感光性樹脂層間に設けずに、仮支持体の直上に感光性樹脂層を形成した転写材料を用いる。
ここで、直上とは、仮支持体の表面に直接、感光性樹脂層を形成するか、あるいは仮支持体上に、感光性樹脂層と同等の厚みもしくは同等の厚み以下の薄い中間層(酸素遮断層)を介して感光性樹脂層を形成するか、のいずれかの形態をさす。
2つ以上のウェブ状の転写材料を同一基板上に接合、転写するラミネート(多丁ラミネート)では、通常、同一基板の中央付近に複数の転写材料の間隙に合わせ目ができる。ラミネートする際に、この合わせ目の部分で材料中から樹脂成分の一部が染み出し、染み出した樹脂成分がラミネートロールに堆積し、ラミネート後の過程でこれが基板側に転写したり基板面を汚染する等して、形成されるカラーフィルタ等の表示装置用材料の画像欠陥の原因になる。本発明においては、例えば熱可塑性樹脂層など主として樹脂成分で構成されたあるいは樹脂成分を多く含む樹脂層を有さず、樹脂成分の染み出しの少ない、仮支持体の直上に感光性樹脂層を設けて構成された転写材料を選択的に用いるようにすることで、合わせ目の部分での染み出しを抑制でき、ひいては、露光工程でのマスクへの転写、現像工程での異物付着による欠陥の発生などを防止することができる。これにより、画像欠陥が少なく画像表示した際の表示品位に優れた表示装置用材料(カラーフィルタを含む。)、及び表示装置、液晶表示装置を提供することができる。
〜転写装置〜
本発明における転写装置は、少なくとも、複数の長尺状の感光性転写材料を送り出す送出機構と、送り出された複数の感光性転写材料を互いに交差しないように同一基板に接合する接合機構とを少なくとも設けて構成された装置であり、同一基板上に複数の感光性転写材料の各々を構成する各感光性樹脂層を重なりが生じないように所定の間隙(合わせ目)を有して転写する。必要に応じて更に、加工機構、転写搬送機構を設けて構成することができる。
以下、具体的に説明する。
転写装置としては、特開2004−333616号公報に記載の、複数の転写材料を1枚の基板に転写可能なラミネータが好適である。中でも、長尺の複数の感光性転写材料を送り出す送出機構と、ラミネートロール対及び各ラミネートロールと当接する2つのバックアップロールを有し、送り出された複数の感光性転写材料の感光性樹脂層を同一基板に(好ましくは一体的、並列的に)接合する接合機構とを備えた装置が好ましく、特に2枚の感光性転写材料(以下、単に「転写材料」ともいう。)を用いる装置が好ましい。
ここで、上記の一体的、並列的に接合する接合機構とは、所定の間隙(合わせ目)を保って複数の転写材料を同一方向に同一速度で搬送し、複数の転写プロセスを安定的に行なうための機構全般をさし、具体的にはフレーム本体、調整機構などをさす。
複数の転写材料を用いて同一基板上に形成された感光性樹脂層間の間隙(合わせ目)としては、染み出し防止と合わせ目の部分の縮小(有効転写エリアの拡大)の観点から、それぞれ独立に、1〜20mmであることが好ましく、1〜10mmであることがより好ましく、3〜8mmが特に好ましい。
転写装置の接合機構を構成するラミネートロールの外径は、熱可塑性樹脂を用いた層(いわゆるクッション層)が設けられていない本発明に係る転写材料を用いて感光性樹脂層を転写形成する場合に、ラミネート時における泡(ラミ泡)の混入を効果的に防止する観点から、100mm以下が好ましく、より好ましくは50〜80mmである。
さらに、ラミ泡や段ムラ防止の点で、ラミネートロールの硬度は40〜80度が好ましく、50〜70度がより好ましい。
また、転写装置の接合機構を構成するバックアップロールの外径は、幅方向ラミネート圧力の均一化の観点から、50〜300mmが好ましく、より好ましくは100〜200mmである。このバックアップロールは、クラウンロール化されていることが好ましい。クラウンロールにおけるクラウン量、すなわちラミネートロール端とラミネートロール中央部とにおける直径の差が3mm以下であるのが好ましく、0.1〜3.0mmであるのがより好ましく、0.1〜2mmであるのがさらに好ましく、0.5〜2mmであるのが特に好ましい。
転写プロセスの条件については、基板予備加熱装置による基板の加熱温度は60〜140℃が好ましい。また、転写プロセスのその他の条件として、ゴムローラ温度は80〜140℃の範囲が、ラミネート圧力(線圧)は50〜200N/cmの範囲が、搬送速度は1〜5m/分の範囲が好ましい。ゴムローラ温度については、140℃を超えると転写材料にシワが入りやすくなり、80℃未満であると感光性樹脂層の密着が弱くなることがある。
本発明における転写装置を構成する送出機構は、複数の感光性転写材料を送り出す機構であり、複数の感光性転写材料を取り付ける取付け軸を設けて構成されたものである。
また、加工機構は、基板の長さに合わせて感光性転写材料の感光性樹脂層及びカバーフィルムにハーフカットを入れるハーフカッター部、及びカバーフィルムを剥離する剥離機構より構成されるものである。転写搬送機構は、圧着部(ラミネート部)前の感光性転写材料の搬送を安定化させる機構、すなわちバックテンションコントローラを有するテンション調節機構、フィルム位置制御装置と転写後のベースフィルム(仮支持体)の剥離部より構成されるものである。
上記の送出機構、加工機構、及び転写搬送機構は、複数、一体的、並列的に配置して構成することができる。
本発明における転写装置について、2枚の転写材料を用いて同一基板に接合、転写(2丁ラミネート)する装置を例に図1〜7を参照して具体的に説明する。図1は、本発明における転写装置の一例の全体の概要を示す概略図である。
本発明の樹脂積層体の製造方法では、基板上の転写エリアの幅よりも狭い幅の転写材料を複数枚並列に供給して、前記転写エリアの略全面に感光性樹脂層を転写する。
図1及び図3に示すように、転写装置2は、基板供給部10、予備加熱部11、接合機構(熱圧着部)12、冷却部13、基板取り出し部15、転写材料送出機構16(転写材料取り付け軸37、38)、加工機構39〜42、転写搬送機構(剥離部14、フィルム位置制御装置57、テンション調節機構43,44)を設けて構成されている。
これらのうち、基板供給部10、予備加熱部11、接合機構(熱圧着部)12、冷却部13、基板取り出し部15は一式を示すが、これらも複数、並列的に配置し、複数の基板を同時並列的にラミネートしてもよい。
転写材料送出機構16は、転写材料取り付け軸37,38を有し、この転写材料取り付け軸37,38には、それぞれ長尺の転写材料17a,17bをロール状に巻いた転写材料ロール18a,18bがセットされる(図3参照)。転写材料送出機構16は、それぞれ転写材料ロール18a,18bからそれぞれの転写材料17a,17bを引き出して、搬送路に並列に供給する。
各転写材料17a,17bは、図2に示すように、仮支持体19の直上に直接、カラーフィルタを構成するための感光性樹脂層20を層設したものであり、感光性樹脂層20の上層には感光性樹脂層20を保護するカバーフィルム21が設けられている。カラーディスプレイのパネルを製造する場合には、R(レッド),G(グリーン),B(ブルー)の3色のカラーフィルタに対応するR用,G用,B用の3色の転写材料17a,17bが、基板22上に面順次に転写される。このように、本発明では、クッション層など主として樹脂成分で構成されたあるいは樹脂成分を多く含む層を有しない転写材料を並列に供給して同一基板上に2丁同時転写を行なうようにするので、転写材料間の合わせ目での樹脂成分の染み出し量が抑えられる。
例えば、まず、R用の転写材料ロール18a,18bがセットされて、R用の感光性樹脂層がガラス基板22に転写される。この転写の後、フォトリソグラフィ法により、転写された感光性樹脂層に対して露光,現像が行われてフィルタパターンが形成される。フィルタパターンが形成された感光性樹脂層は、ベークされて基板上に固定される。
このベーク後、R用のフィルタが形成されたガラス基板22は、再び転写装置2に戻される。そして、G用の転写材料ロール18a,18bがセットされて、G用の感光性樹脂層がガラス基板22のR用のフィルタ形成面にさらに転写される。転写されたG用の感光性樹脂層は、R用の感光性樹脂層と同様に、フィルタパターンが形成され、ベークにより固定される。G用のフィルタが形成された後、同様に、B用の感光性樹脂層が転写されて、B用のフィルタが形成される。これら3色のカラーフィルタを形成した後、それらの隙間を埋めるために、K(ブラック)用の感光性樹脂層が転写される。
図1において、基板22は、基板供給部10のロボットハンド23によって、一定間隔で転写面を下側に向けた状態で予備加熱部11に供給される。この基板22は、例えば、4枚分のパネルを含む大きさであり、カラーフィルタが形成された後、4分割される。
予備加熱部11は、基板搬送装置24とヒータ25,26とから構成されている。基板搬送装置24は、エアー浮上プレート27と送りローラ28とで構成されている。エアー浮上プレート27は、基板22の転写面側に対面するように配置されており、転写面に向けてクリーンなエアーを吹き出して、基板22を浮上させるようになっている。
送りローラ28は、浮上した基板22の転写面の両側縁部に接触し、回転することで基板22を接合機構(熱圧着部)12へ向けて搬送する。基板22の転写面の両側縁部には感光性樹脂層20は転写されず、送りローラ28の周面が感光性樹脂層20に接触することはない。この送りローラ28はつば付きローラで構成されており、図示しないつばが基板22のガイドとして機能し、基板22の幅方向を位置決めするようになっている。
ヒータ25,26は、基板搬送装置24の基板22の搬送路を挟むように上下に複数個配置されており、基板22を例えば50〜110℃の温度に加熱する。予備加熱部11で加熱された基板22は、送りローラ28により接合機構(熱圧着部)12に送り出される。
接合機構(熱圧着部)12は、ラミロール対29とバックアップローラ30とから構成されている。ラミロール対29は、基板22に接触するラミロール29aと、転写材料17に接触する29bとから構成されている。ラミロール29a,29b及びバックアップローラ30にはヒータが内蔵されている。ラミロール対29は、基板22と転写材料17とを挟持して搬送することにより、転写材料17を基板22に熱圧着して貼り付ける。バックアップローラ30は、ラミロール29a、29bに接触して従動回転し、ラミロール29a、29bの撓みを抑えて、均一な力による熱圧着を可能にするものである。
接合機構(熱圧着部)12は、後述するハーフカッター45のハーフカット線が所定の位置を通過すると、基板搬送装置24に送り込み開始信号を送出する。これにより、ハーフカット線と基板22との位置合わせが行なわれた状態で、転写材料17の感光性樹脂層20が基板22に転写される。このとき、仮支持体19も基板22の移動に伴いラミロール対29の送り方向下流側に送られる。
冷却部13は、冷却風吹き出しボード31と、搬送ローラ32とから構成される。冷却風吹き出しボード31は、HEPAフィルタを通過したクリーンな冷却風を基板22に向けて吹き出し、搬送ローラ32で搬送される基板22の温度をほぼ室温(30℃以下)に冷却する。
転写搬送機構の一部である剥離部14は、剥離ローラ33及びベースフィルム巻取り機構34で構成されており、基板22から仮支持体19を連続的に剥離し、この仮支持体19を回収軸34aにロール状に巻き取る。回収軸34aは、図示しない巻取りモータによって回転駆動されるようになっている。この巻取りモータは、トルク制御されており、ラミロール対29以降の仮支持体19の張力を一定に保持して、仮支持体19に撓みが発生しないようにしている。
剥離部14の下流側には、エアー浮上プレート35からなる基板取り出し部15が設けられている。このエアー浮上プレート35は、予備加熱部11のエアー浮上プレート27と同様に構成されている。剥離部14から基板取り出し部15に送り出された基板22は、ロボットハンド36によってその上側面を吸着されて取り出される。
図3に示すように、転写装置2は、加工機構として、カッター部39,40と、カバーフィルム剥離機構41,42とを備え、転写搬送機構として、前記剥離部の他に、バックテンションローラを有するテンション調節機構43,44とフィルム位置制御装置57とを独立に備えている。
転写材料ロール18a,18bは、転写材料取り付け軸37,38にそれぞれセットされる。
カッター部39,40は、それぞれの転写材料17a,17bの仮支持体19a,19bを残して、基板22の転写エリア22aの長さ(図4参照)に合わせて感光性樹脂層20a,20b及びカバーフィルム21a, 21bに切れ目を入れるハーフカッター45を備えている。ハーフカッター45は、その長手方向が各転写材料17a,17bの幅方向に沿って延びた2枚の刃からなる。2枚の刃の間隔は、複数の基板22が連続的に搬送される間隔に対応している。すなわち、2枚の刃の間隔は、1枚の基板22の転写エリア22aの後端と、次の基板22の転写エリア22aの前端との間隔に対応しており、2枚の刃を同時に1回動作させることにより、それらの位置に同時に切れ目が入れられる。
カバーフィルム剥離機構41,42は、カットされた各感光性樹脂層20a,20bの上層のカバーフィルム21a,21bを各転写材料17a,17bから剥離する。このカバーフィルム剥離機構41,42は、粘着テープロール46から引き出された粘着テープ47を、押さえローラ48によりカバーフィルム21へ貼り付け、このカバーフィルム21が貼り付いた粘着テープ47をテープ巻取り軸49に巻き取って回収する。
転写搬送機構のテンション調節機構43,44は、バックテンションローラ50,51、モータ52,53、及びテンションセンサ54,55で構成されている。バックテンションローラ50,51は、テンションセンサ54,55から検出される張力値に基づいて、ラミロール対29以前の転写材料17a,17bの張力を一定に保持して、転写材料17a,17bに撓みが発生しないようにしている。テンションセンサ54,55で検出された張力値は、コントローラ56(図5参照)に送られて、モータ52,53の回転速度や回転量が制御され、これによりテンションが調節されるようになっている。
転写搬送機構のフィルム位置制御装置57は、並列に搬送される2枚の転写材料17a,17bの間の距離を所定間隔に保持して、転写材料17a,17bの搬送を安定させる。なお、フィルム位置制御装置57を随所に設置して転写材料17a,17bを精度よく搬送するようにしてもよい。
図4に示すように、各転写材料17a,17bの幅W2は、基板22上の転写エリア22aの全幅W1よりも狭く、例えばW2≦1/2・W1である。こうした転写材料17a,17bが並列に供給されることで、転写エリア22aの略全面に感光性樹脂層20が転写される。このように、基板上の転写エリアよりも幅が狭い転写材料を複数枚並列に供給することにより、転写材料を幅広化することなく、幅広の転写エリアの略全面に感光性樹脂層を転写することができる。
ここで、W1−2・W2は、複数の感光性転写材料の間隙(合わせ目)を表す。
図5に示すように、テンション調節機構43,44におけるバックテンションローラ50,51は、同軸上に設けられている。各バックテンションローラ50,51は、それぞれ別々のモータ52,53で駆動されるようになっている。コントローラ56は、これらのモータ52,53を独立に制御することで、各転写材料の張力をそれぞれ独立に調節する。複数の転写材料を1つのバックテンションローラに引っかけて搬送しようとすると、いずれかの転写材料に滑りが生じるため、各転写材料の張力を一定に保持することができない。そこで、本発明における転写装置では、各転写材料に対して、テンション調節機構を設けて、これらを独立に制御することで、各転写材料の張力が一定に保持されるようにしている。
本発明の樹脂積層体の製造方法においては、上記した転写装置を用いて以下のようにして樹脂積層体を作製することができる。
図1に示すように、基板供給部10のロボットハンド23によって基板22が予備加熱部11に供給されると、予備加熱部11に供給された基板22は、ヒータ25,26によって加熱されて接合機構(熱圧着部)12に送り出される。そして、接合機構(熱圧着部)12に送り出された基板22に対して、転写材料送出機構16から、仮支持体の直上に感光性樹脂層が形成された転写材料17a,17bが所定の間隙(合わせ目)を有して並列に供給される。
この転写材料17a,17bは、仮支持体の直上に、特に転写時にクッション性を付与するための熱可塑性樹脂層などの樹脂層を仮支持体/感光性樹脂層間に設けずに、感光性樹脂層を形成してなるものである。
各転写材料17a,17bが接合機構(熱圧着部)12に供給される以前には、コントローラ56が転写材料送出機構16を独立に制御して、転写材料17a,17bに対して各転写材料ロール18a,18b各部の処理を実行する。転写材料17a,17bは、各カット部39,40のハーフカッター45によって基板22の転写エリア22aの長さに合わせて切れ目を入れられて、各カバーフィルム剥離機構41, 42に送られる。各カバーフィルム剥離機構41,42では、カットされた各感光性樹脂層20a, 20bの上層のカバーフィルム21a, 21bが転写材料17a,17bから剥離される。各カバーフィルム剥離機構41, 42を通過した転写材料17a,17bは、各テンション調整機構43,44によって転写材料17a,17bの張力が一定に保持された状態で、接合機構(熱圧着部)12に供給される。
各転写材料送出機構16から供給された転写材料17a,17bは、基板22の転写エリア22aに位置合わせされた状態で、接合機構(熱圧着部)12のラミネートロール対29の間を搬送されて、基板22の転写エリア22a(図4参照)に転写材料17a,17bの各感光性樹脂層20a,20bが転写される。その後、各転写材料17a,17bの感光性樹脂層20a,20bが転写された基板22は、冷却部13に送られて、冷却風吹き出しボード31からの冷却風を受けて冷却された後、剥離部14に送られる。剥離部14では、各転写材料17a,17bの仮支持体が回収軸34aに巻き取られて剥離される。各転写材料17a,17bの仮支持体が剥離された後の基板22は、基板取り出し部15に送り出され、ロボットハンド36によってその上側面を吸着されて取り出される。
上述したように、基板22の転写エリア22aの幅よりも狭い幅の転写材料17a,17bを並列に供給する転写材料送出機構16を備えることにより、装置の搬送系を幅広化する必要がないから、装置の改造費用が抑えられるとともに、幅広の基板の全面に感光性樹脂層を転写することができる。また、狭い幅の転写材料が使用されるから、しわが発生しにくく、転写材料の取り扱い性を損なうことがない。
上記の例では、各転写材料送出機構から、同じ色用の感光材料を供給する例で説明したが、図6に示すように、転写材料送出機構の第1供給部からR用の感光材料を供給し、他方の第2供給部からG用の感光材料を供給する等、異なる色の感光材料を供給するようにしてもよい。また、上記の例では、転写材料供給部を2つ設けた例で説明したが、2つ以上設けてもよい。
また、上記の例では、各転写材料供給部が供給する各転写材料の幅を、転写エリアの1/2以下として、それぞれを同じ幅とした例で説明したが、一方が転写エリアの1/3の幅を持ち、他方が2/3の幅を持つというように、各転写材料の幅は同じでなくてもよいし、転写エリアの1/2以下でなくてもよい。このように、各転写材料の幅を変更すれば、転写材料の製造工程で発生する端尺幅の転写材料を有効に活用することもできる。
図7は、中央に位置する第2供給部からR用の転写材料を供給し、その両側に位置する第1及び第3供給部からアライメントマークを転写するためのK用の転写材料を供給する例である。アライメントマークは、各色の転写位置を合わせるための位置決めマークである。
〜転写材料〜
次に、転写材料について詳細に説明する。
本発明においては、転写時にクッション性を付与するための熱可塑性樹脂層など主として樹脂成分で構成されたあるいは樹脂成分を多く含む層を仮支持体/感光性樹脂層間に設けずに、仮支持体の直上に感光性樹脂層を形成した転写材料を用いる。
本発明における転写材料は、仮支持体/感光性樹脂層を基本構成とし、下記(1)〜(4)のいずれの構成であってもよい。
(1) 仮支持体/感光性樹脂層
(2) 仮支持体/感光性樹脂層/保護フィルム
(3) 仮支持体/中間層(酸素遮断層)/感光性樹脂層
(4) 仮支持体/中間層(酸素遮断層)/感光性樹脂層/保護フィルム
これらの構成では、ラミネートする際に泡(ラミ泡)が混入しやすいため、本発明の転写装置においては下記構成とすることが好ましい。
(a) 接合機構を構成するラミネートロールの外径を100mm以下とする。ラミネートロールの外径については既述の通りである。
(b) 基板の表面における段差を0.5μm以下とする。基板表面に存在する段差が前記範囲内であると、ラミネートする際に泡の混入を効果的に低減することができる。段差の測定方法、並びに段差を前記範囲内にする方法については後述する。
また、公知のラミネート方法、例えば、特開平6−333808号公報、特開平7−125071号公報に記載の真空ラミネート、減圧ラミネートと組み合わせてもよい。
〈仮支持体〉
仮支持体としては、可撓性を有し、加圧下又は、加圧及び加熱下において著しい変形、収縮もしくは伸びを生じないものを選択して用いることができる。具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエステル等を挙げることができ、中でも2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
仮支持体の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、単層構造、積層構造のいずれであってもよい。また、仮支持体には、感光性樹脂層又は中間層との間に良好な剥離性を確保する観点から、グロー放電等の表面処理を行なわないことが好ましく、ゼラチン等の下塗り層は設けることもできるが設けないことが好ましい。
仮支持体としては、その少なくとも一方の表面に導電性層を有する、あるいは仮支持体自体が導電性を有してもよい。仮支持体が導電性を有する構成であると、仮支持体を備えた転写材料を被転写体上に密着させた後に仮支持体を剥離する場合に、該仮支持体や該被転写体等が帯電して周囲のゴミ等を引き寄せることがなく、その結果、該仮支持体を剥離した後も感光性樹脂層上にゴミ等が付着せず、その後の露光過程で余分な未露光部ができることに伴なうピンホールの形成を効果的に防止することができる。仮支持体上の導電性層又は導電性を有する仮支持体の表面における表面電気抵抗としては、1013Ω以下が好ましい。
導電性を有する仮支持体は、仮支持体中に導電性物質を含有することで得られる。導電性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、金属酸化物、帯電防止剤などが挙げられる。
前記金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデンなどが挙げられる。これらは1種単独で用いる以外に2種以上を併用してもよい。また、金属酸化物の形態としては、結晶微粒子、複合微粒子などが挙げられる。また、前記帯電防止剤としては、例えば、エレクトロストリッパーA(花王(株)製)、エレノンNo.19(第一工業製薬(株)製)等のアルキル燐酸塩系アニオン界面活性剤、アモーゲンK(第一工業製薬(株)製)等のベタイン系両性界面活性剤、ニッサンノニオンL(日本油脂(株)製)等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、エマルゲン106、同120、同147、同420、同220、同905、同910(花王(株)製)やニッサンノニオンE(日本油脂(株)製)等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系等のその他の非イオン系界面活性剤が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記導電性層は、公知の導電性物質を用いた構成の中から適宜選択して形成することができ、該導電性物質としては、湿度環境に影響されず安定した導電効果が得られる点で、例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、SiO2、MgO、BaO、MoO3などが好ましい。これらは、1種単独で用いる以外に2種以上を併用してもよい。
前記金属酸化物又は前記導電性物質の体積抵抗値としては、107Ω・cm以下が好ましく、105Ω・cm以下がより好ましい。また、前記金属酸化物又は前記導電性物質の粒子径としては、0.01〜0.7μmが好ましく、0.02〜0.5μmがより好ましい。
前記導電性層には、バインダーとして、例えば、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、炭素数1〜4のアルキルアクリレート、ビニルピロリドン等を含むホモポリマー又はコポリマー、可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド、などを使用することができる。
仮支持体の厚さとしては、特に制限はなく、5〜300μmの範囲が一般的であり、特に10〜150μmの範囲内が取り扱い易さ、汎用性などの点で好ましい。厚みが、5μm未満であると仮支持体を剥離する際に破れやすくなる傾向があり、また、仮支持体を介して露光する場合において、300μmを超えると解像度が低下する傾向がある。
また、仮支持体は、透明性でもよいし、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよいが、仮支持体を介して露光する場合には、透明性を有するものが好ましい。
〈感光性樹脂層〉
感光性樹脂層は、カラーフィルタを構成する着色画素(色材)、スペーサ、ブラックマトリクス(黒材)、配向制御材等の樹脂構造物を構成する層である。
感光性樹脂層は、少なくとも高分子物質と重合性モノマーと光重合開始剤とを含む感光性樹脂組成物を用いて形成することができ、さらに必要に応じて着色剤や他の成分を用いて構成することができる。着色剤を含有する場合には、カラーフィルタを構成する着色画素、ブラックマトリクスなどを形成することができる。
(高分子物質)
高分子物質は、スペーサや着色画素等の樹脂構造物を形成する場合に、バインダー成分として機能するものであり、例えば、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール樹脂、ABS樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、エチレンエチルアクリレート共重合体樹脂(EEA)、エチレンメタアクリレート共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、PRO NORYL樹脂、アイオノマー樹脂などが挙げられ、具体的には、「高分子材料便覧」(コロナ社発行、社団法人高分子学会編集、昭和48年2月20日発行)、102頁表1・1に記載の樹脂や、103頁表1・2に記載の樹脂や、側鎖にカルボン酸基、カルボン酸塩基などの極性基を有するポリマー、それ自体重合性を持つ光重合可能なアリル基を有する高分子樹脂が好ましい例として挙げられる。
高分子物質は、目的に応じて適宜選択した単量体の単独重合体、複数の単量体からなる共重合体のいずれであってもよく、1種単独で用いる以外に、2種以上を併用するようにしてもよい。
前記「側鎖にカルボン酸基、カルボン酸塩基などの極性基を有するポリマー」の例としては、特開昭59−44615号公報、特公昭54−34327号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−25957号公報、特開昭59−53836号公報、及び特開昭59−71048号公報に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも挙げることができる。
また、特に好ましい例として、米国特許第4139391号明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸との共重合体や、ベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
また、前記「アリル基を有する高分子樹脂」の単量体としては、特開2003−131379号公報の段落番号[0031]〜[0054]に記載の樹脂が好適なものとして挙げられる。
前記高分子物質の質量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定値のポリスチレン換算値で、5,000〜100,000が好ましく、8,000〜50,000がより好ましい。該質量平均分子量が前記範囲内であると、膜強度を良化する。
高分子物質の感光性樹脂層中における含有量としては、該層の全固形分に対して、15〜95質量%が好ましく、30〜85質量%がより好ましく、40〜75質量%が更に好ましい。
(重合性モノマー)
重合性モノマーとしては、少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、エステル化合物、アミド化合物、並びにその他の化合物が挙げられる。
前記エステル化合物としては、例えば、単官能(メタ)アクリル酸エステル、多官能(メタ)アクリル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル、その他のエステル化合物、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよいが、これらの中でも、単官能(メタ)アクリル酸エステル、多官能(メタ)アクリル酸エステル等が好ましい。
前記単官能(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシエチルモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
前記多官能(メタ)アクリル酸エステルしては、例えば、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。中でも特に、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートが好ましい。
さらに他の例として、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後(メタ)アクリレート化したもの、特公昭48−41708号公報、特公昭50−6034号公報、特開昭51−37193号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭48−64183号公報、特公昭49−43191号公報、及び特公昭52−30490号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類、特開昭60−258539号公報に記載の(メタ)アクリル酸エステルやウレタン(メタ)アクリレートやビニルエステル、などが挙げられる。
また、前記「その他のエステル化合物」としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、日本接着協会誌Vol.20,No.7,第300〜308頁に記載の光硬化性モノマー及びオリゴマー、などが挙げられる。
前記アミド化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド(モノマー)などが挙げられ、具体的には、メチレンビス−(メタ)アクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビス−(メタ)アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス(メタ)アクリルアミド、キシリレンビス(メタ)アクリルアミド、などが挙げられ、また、特開昭60−258539号公報に記載の(メタ)アクリル酸アミド、などが挙げられる。
前記「その他の化合物」としては、例えば、特開昭60−258539号公報に記載のアリル化合物、などが挙げられる。
重合性モノマーは、1種単独で用いる以外に、2種以上を併用するようにしてもよい。
重合性モノマーの感光性樹脂層中における含有量としては、該層の全固形分に対して、10〜60質量%が好ましく、20〜50質量%がより好ましい。
本発明においては、感光性樹脂層中における、前記高分子物質の含有量A(質量%)と前記重合性モノマーの含有量(質量%)Bとの比B/Aとしては、0.3〜1.2が好ましい。この比B/Aを前記範囲にすることで、より効果的にレチキュレーションの発生を抑止でき、アルカリ現像に長時間要することもない。また、より好ましい比B/Aの範囲は0.3〜0.9である。
(光重合開始剤)
光重合開始剤としては、およそ300〜500nmの波長領域に約50以上の分子吸光係数を有する成分を少なくとも1種含有しているものが好ましく、例えば、特開平2−48664号公報、特開平1−152449号公報、及び特開平2−153353号公報に記載の芳香族ケトン類、ロフィン2量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、ハロゲン化炭化水素誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、などが挙げられる。
上記の中でも、4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンと2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体との組合せ、4−〔p−N,N'−ジ(エトキシカルボニルメチル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジン〕、2,4−ビス−(トリクロロメチル)−6−[4'−(N,N'−ジビスエトキシカルボニルメチルアミノ)−3'−ブロモフェニル]−s−トリアジンなどが好ましい。
光重合開始剤は、1種単独で用いる以外に、2種以上を併用するようにしてもよい。
光重合開始剤の含有量としては、前記重合性モノマーの量に対して、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。
本発明に係る感光性樹脂層には、上記した高分子物質、重合性モノマー、及び光重合開始剤のほか、染料、顔料等の着色剤を含有してもよい。好ましい顔料の種類、サイズ等については、例えば特開平11−149008号公報の記載から適宜選択することができる。顔料等の着色剤を含有させた場合は、着色画素を形成することができる。また、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加することもできる。
(着色剤)
着色剤としては、一般に顔料を用いることができ、例えば顔料を分散したレジスト材料に通常用いられる有機顔料又は無機顔料が使用できる。
前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモンなどの金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また、前記有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists 出版)で、ピグメント(Pigment)に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス(C.I.)番号の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
例えば、ビクトリア・ピュアーブルーBO(C.I.42595)、オーラミン(C.I.41000)、ファット・ブラックHB(C.I.26150)、C.I.ピグメント・イエロー 1、3、12、13、14、5、16、17、20、24、31、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、168、175、180、185;
C.I.ピグメント・オレンジ 1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;
C.I.ピグメント・バイオレット 1、19、23、29、32、36、38;
C.I.ピグメント・レッド 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;
C.I.ピグメント・ブルー 15、15:3、15:4、15:6、60;
C.I.ピグメント・グリーン 7、36;
C.I.ピグメント・ブラウン 23、25;
C.I.ピグメント・ブラック 1、7;
等が挙げられる。
前記顔料は、分散液として使用することが望ましい。この分散液は、顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒(又はビヒクル)に添加して分散させることによって調製することができる。ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分(バインダー)と、これを溶解希釈する成分(有機溶媒)とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献310頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
(界面活性剤)
感光性樹脂層には、塗布ムラ(膜厚変動によるムラ)を効果的に防止するという観点から、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤は、特開2003−337424号公報の段落番号[0015]〜[0024]、特開2003−177522号公報の段落番号[0012]〜[0017]、特開2003−177523号公報の段落番号[0012]〜[0015]、特開2003−177521号公報の段落番号[0010]〜[0013]、特開2003−177519号公報の段落番号[0010]〜[0013]、特開2003−177520号公報の段落番号[0012]〜[0015]、特開平11−133600号公報の段落番号[0034]〜[0035]、特開平6−16684号公報に記載の界面活性剤が好適なものとして挙げられる。より高い効果を得るためには、フッ素系界面活性剤及び/又はシリコン系界面活性剤(フッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤、フッ素原子とケイ素原子の両方を含有する界面活性剤)のいずれか、あるいは2種以上を含有することが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。
また、下記市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。使用できる市販の界面活性剤としては、例えば、エフトップEF301、同EF303(新秋田化成(株)製)、フロラードFC430、同431(住友スリーエム(株)製)、メガファックF171、同F173、同F176、同F189、同R08(大日本インキ(株)製)、サーフロンS−382、同SC101、同102、同103、同104、同105、同106(旭硝子(株)製)等のフッ素系界面活性剤、又はシリコン系界面活性剤を挙げることができる。また、ポリシロキサンポリマーKP−341(信越化学工業(株)製)、トロイゾルS−366(トロイケミカル(株)製)もシリコン系界面活性剤として用いることができる。
フッ素系界面活性剤を用いる場合、界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数は1〜38が好ましく、5〜25がより好ましく、7〜20が最も好ましい。フッ素原子数が前記範囲内であると、溶媒に対する溶解性が良好であり、ムラの改善効果の点でも有効である。
(熱重合防止剤)
感光性樹脂層は、熱重合防止剤を含有することが好ましい。熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
感光性樹脂層の全固形分に対する熱重合防止剤の含有量は、0.01〜1質量%が一般的であり、0.02〜0.7質量%が好ましく、0.05〜0.5質量%が特に好ましい。
〈保護フィルム〉
感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護する目的で、薄い保護フィルムを設けることが好ましい。
保護フィルムは、仮支持体と同一又は類似の材料からなるものでもよいが、感光性樹脂層から容易に分離させることができるものを選択することが望ましく、材料の例としては、シリコン紙、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
〈中間層〉
上記以外に、露光時の感度を上げる目的で、さらに中間層を設けることができる。
中間層としては、特開平5−72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を設けることができる。この場合、露光感度が向上し、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。
酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらのうち、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
中間層(酸素遮断膜)の厚みとしては、0.5〜3.0μmが好ましい。
〜感光性転写材料の作製方法〜
感光性転写材料は、例えば、仮支持体上に感光性樹脂層形成用の溶液を塗布、乾燥して感光性樹脂層を形成し、この感光性樹脂層の表面に保護フィルムを密着させることにより作製することができる。なお、感光性樹脂層を複数積層するときには、感光性樹脂層間に中間層を設けてもよい。
上記以外に、仮支持体上及び、保護フィルム上に感光性樹脂層(及び必要に応じて中間層)を設けたシートを用意し、仮支持体と感光性樹脂層とが接するように相互に貼り合わせることによっても、感光性転写材料を作製することができる。
感光性樹脂層の層厚としては、1.0〜5.0μmが好ましく、1.0〜4.0μmがより好ましく、1.0〜3.0μmが特に好ましい。該層厚が前記範囲内であると、製造時にピンホールの発生のない塗布膜が得られ、現像時に未露光部を良好に除去することができる。
また、感光性樹脂層以外の他の各層の好ましい厚みについては、特に限定はないが、中間層では0.5〜3.0μmが、保護フィルムでは4〜40μmが一般に好ましい。
前記塗布は、公知の塗布装置等を用いて行なうことができるが、本発明においては、スリット状ノズルを用いた塗布装置(スリットコータ)によって行なうことが好ましい。
スリット状ノズルを用いた塗布装置(スリットコータ)は、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布する塗布装置であり、具体的には、特開2004−89851号公報、特開2004−17043号公報、特開2003−170098号公報、特開2003−164787号公報、特開2003−10767号公報、特開2002−79163号公報、特開2001−310147号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターが好適である。
〈基板〉
基板としては、特に制限されるものではないが、好ましくは透明基板が用いられる。具体的な例としては、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、あるいはプラスチックフィルム等を挙げることができる。
基板は、その表面の段差が0.5μm以下であることが好ましい。基板表面に存在する段差が前記範囲内であると、ラミネートする際に泡の混入を効果的に低減することができる。前記段差としては、0.2μm以下がより好ましい。段差の値は、表面粗さ計P−10(TENCOR社製)を用いて測定されるものである。
また、基板上の段差を前記範囲内にする方法として、基板面を平坦化する平坦化膜を形成する方法、段差を公知の研磨機を用いて研磨する方法等が好適である。
基板は、予め黒着色されて平坦性を有している場合はそのまま用いることができる。
また、基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、転写材料との密着を良好にすることができる。カップリング処理としては、特開2000−39033号公報に記載の方法が好適である。なお、基板の膜厚としては、特に限定はないが、700〜1200μmが一般に好ましい。
<表示装置用材料>
本発明の表示装置用材料は、既述の本発明の樹脂積層体を露光し、現像してなるものである。本発明の樹脂積層体を用いて構成されるので、異物付着によって生じる画像欠陥が少なく、良好な画像表示が可能である。
本発明の表示装置用材料は、基板上に感光性樹脂層が転写形成された本発明の樹脂積層体を用い、感光性樹脂層を露光し、さらに現像する操作を色相数(色パターンの数)だけ繰り返して行なう等の公知の方法によって作製することができる。
露光は、樹脂積層体の基板上に形成された感光性樹脂層の上方(感光性樹脂層の基板のある側と逆の側)に所定のマスクを配置し、該マスクの更に上方に光源を配置し、マスク(及び場合により中間層及び/又は仮支持体)を介してマスク上方から光を照射することにより行なうことができる。このとき、マスクを通過した光により感光性樹脂層をパターン露光することが可能である。
前記光源としては、感光性樹脂層を硬化し得る波長域の光(例えば365nm、405nmなど)を照射できるものから適宜選択することができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
露光量としては、通常5〜300mJ/cm2程度であり、好ましくは10〜100mJ/cm2程度である。
現像は、露光後に現像液を用いて行なうことができる。
現像液としては、特に制約はなく、特開平5−72724号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。なお、現像液は、感光性樹脂層が溶解型の現像挙動を示すものが好ましく、例えば、pKa=7〜13の化合物を0.05〜5mol/Lの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。
水と混和性を有する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン等を挙げることができる。有機溶剤の濃度は、0.1〜30質量%が好ましい。
現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は0.01〜10質量%が好ましい。
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー&スピン現像、ディップ現像等の公知の方法を用いることができる。
ここで、前記シャワー現像について説明する。露光後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。なお、現像の前には、感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、予め中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄液などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
前記洗浄液としては、公知のものを使用できるが、富士写真フィルム(株)製のT−SD1(燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤及び安定剤含有)、あるいは富士写真フィルム(株)製のT−SD2(炭酸ナトリウム及びフェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有)が好ましい。
現像液の液温度は、20〜40℃が好ましく、また、現像液のpHは8〜13が好ましい。
本発明の表示装置用材料には、液晶表示装置、PDP、ELなどを構成するカラーフィルタ〔カラー画像(いわゆる画素)、ブラックマトリクス、スペーサ、及び液晶配向制御用突起等の構造物全てを包含するもの。)等が含まれる。
本発明の表示装置用材料がカラーフィルタである場合においては、既述の本発明の樹脂積層体を上記のように露光し、現像してカラーフィルタを作製し、作製されたカラーフィルタの上に透明電極を形成し、更に分割配向用の突起を重ねることでスペーサを形成することができる。この場合、コスト低減が可能である。
<表示装置、液晶表示装置>
本発明の表示装置は、既述の本発明の樹脂積層体を露光し、現像してなる表示装置用材料(本発明の表示装置用材料)を設けて構成されたものである。本発明の樹脂積層体を用いて構成されるので、画像欠陥が少なく、表示品位の良好な画像表示が可能である。
本発明の表示装置としては、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、EL表示装置、CRT表示装置などの表示装置などが含まれる。表示装置の定義や各表示装置の説明については、例えば「電子ディスプレイデバイス」(佐々木昭夫著、(株)工業調査会、1990年発行)、「ディスプレイデバイス」(伊吹順章著、産業図書(株)、平成元年発行)などに記載されている。
上記のうち、液晶表示装置が特に好ましい。
本発明の液晶表示装置とは、既述の本発明の樹脂積層体を露光し、現像してなる表示装置用材料(本発明の表示装置用材料)を設けて構成されたものであり、さらに偏光板を有する形態が好ましい。本発明の液晶表示装置は上記同様に、画像欠陥が少なく、表示品位の良好な画像表示が可能である。
液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術」(内田龍男編集、(株)工業調査会、1994年発行)に記載されている。液晶表示装置には、特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。例えば、ECB(Electrically Controlled Birefringence )、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)等の様々な表示モードが採用できる。これらの表示モードの中でも、特に高い表示品位の表示装置を提供できるVA(Vertically Aligned)表示モードが好ましい。
これらの中でも、特にカラーTFT方式の液晶表示装置が有効である。カラーTFT方式の液晶表示装置については、例えば「カラーTFT液晶ディスプレイ」(共立出版(株)、1996年発行)に記載されている。
さらに、IPSなどの横電界駆動方式、MVAなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については、例えば「EL、PDP、LCDディスプレイ−技術と市場の最新動向−」(東レリサーチセンター調査研究部門、43ページ、2001年発行)に記載されている。
また、ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等にも好適に用いることができる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
(実施例1)
−感光性転写材料の作製−
(1)厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体(PET仮支持体)の表面に直接、スリット状ノズルを用いて、下記表1に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物K1を塗布し、乾燥させて黒色感光性樹脂層を塗設した。そして、黒色感光性樹脂層の表面に保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着し、感光性転写材料を作製した。以下、これを感光性転写材料K1と称する。
(2)次に、前記感光性転写材料K1の作製に用いた着色感光性樹脂組成物K1を、下記表1に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物R1、G1、又はB1に代えたこと以外は、上記の感光性転写材料K1の作製と同様にして、感光性転写材料R1、G1、及びB1を作製した。
なお、着色感光性樹脂組成物K1、R1、G1、及びB1の詳細については後述する。
次いで、以下に示すように、樹脂積層体を作製し、露光、現像する操作を複数回繰り返し行なってカラーフィルタを作製した。
−ブラック(K)画像の形成−
無アルカリガラス基板(以下、単に「ガラス基板」という。)を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置を用いて100℃で2分間加熱した。
次いで、感光性転写材料K1の保護フィルムを剥離後、下記の転写装置を用いて、100℃で2分間加熱したガラス基板に、ゴムローラ温度120℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分の条件でラミネートした。ここで、洗浄、加熱後の前記ガラス基板には形成物はなく、基板表面の段差としては0μmである。
転写装置は、図1並びに図3〜図4に示すように構成され、ウェブ幅520mm×2丁、ウェブ間隔5mm、ラミネートロールの外径80mm、ラミネートロールの硬度70度、バックアップロール径250mm、クラウン量2mm(ロール中央と端部の直径の差)とした(中央が太い)2丁ラミネータを用いた。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティ型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を垂直に立てた状態で、マスク面と感光性樹脂層との間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2でパターン露光した。
次に、炭酸Na系現像液(0.38モル/リットルの炭酸水素ナトリウム、0.47モル/リットルの炭酸ナトリウム、5質量%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有、商品名:T−CD1、富士写真フィルム(株)製)を用い、29℃で30秒間、コーン型ノズルにより圧力0.15MPaでシャワー現像し、黒色感光性樹脂層を現像除去し、パターニングした。
次いで、洗浄剤(燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤及び安定剤含有、商品名:T−SD1、富士写真フィルム(株)製)を純水で10倍に希釈して用い、33℃で20秒間、コーン型ノズルにより圧力0.02MPaでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行ない、高さ2.4μmのブラック(K)画像を得た。その後さらに、このガラス基板に対して、K画像が形成されている側から超高圧水銀灯により500mJ/cm2の光をポスト露光した後、220℃で15分間さらに熱処理した。
K画像が形成されたガラス基板を再び、上記のようにしてブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により100℃で2分間加熱した。
−レッド(R)画素の形成−
次に、感光性転写材料R1を用い、ブラック(K)画像が形成されたガラス基板のK画像形成面に、前記感光性転写材料K1を用いた場合と同様の方法により、レッド(R)画素と28×28μmの角形のレッド(R)パターンを形成した。但し、露光量は40mJ/cm2とし、炭酸Na系現像液による現像は35℃、35秒間とした。
ここで、レッド(R)画素の層厚は2.0μmであり、顔料C.I.ピグメント・レッド254、C.I.ピグメント・レッド177の塗布量はそれぞれ0.88g/m2、0.22g/m2とした。
その後、R画素が形成されたガラス基板を再び、上記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により100℃で2分間加熱した。
−グリーン(G)画素の形成−
次に、感光性転写材料G1を用い、前記K画像及びR画素が形成されたガラス基板のK画像等形成面に、前記感光性転写材料K1を用いた場合と同様の方法により、グリーン(G)画素を形成すると共に、Rパターン上に該Rパターン全体を覆うようにしてグリーン(G)パターンを形成した。但し、露光量は40mJ/cm2とし、炭酸Na系現像液による現像は34℃、45秒間とした。
ここで、グリーン(G)画素の層厚は2.0μmであり、顔料C.I.ピグメント・グリーン36、C.I.ピグメント・イエロー150の塗布量はそれぞれ1.12g/m2、0.48g/m2とした。
その後、K画像並びにR画素及びG画素が形成されたガラス基板を再び、上記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により100℃で2分間加熱した。
−ブルー(B)画素の形成−
次に、感光性転写材料B1を用い、前記K画像並びにR画素及びG画素が形成されたガラス基板のK画像等形成面に、感光性転写材料K1を用いた場合と同様の方法により、ブルー(B)画素を形成した。但し、露光量は30mJ/cm2とし、炭酸Na系現像液による現像は36℃、40秒間とした。
ここで、ブルー(B)画素の層厚は2.0μmであり、顔料C.I.ピグメント・ブルー15:6、C.I.ピグメント・バイオレット23の塗布量はそれぞれ0.63g/m2、0.07g/m2とした。
その後、K画像並びにR画素、G画素及びB画素が形成されたガラス基板を240℃で50分間ベーク処理し、本発明のカラーフィルタを作製した。以下、これを「カラーフィルタ側基板」という。
Figure 2007219020
ここで、前記表1に記載の着色感光性樹脂組成物K1、R1、G1、及びB1の調製について説明する。
着色感光性樹脂組成物K1は、まず前記表1に記載の量のK顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150r.p.m.で10分間攪拌し、次いで、前記表1に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー1、ハイドロキノンモノメチルエーテル、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−プロモフェニル]−s−トリアジン、及び界面活性剤1をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150r.p.m.で30分間攪拌することによって得られたものである。
なお、前記表1に記載の組成物K1中の各組成の詳細は以下の通りである。
*K顔料分散物1
・カーボンブラック…13.1部
(デグッサ社製、商品名Special Black 250)
・5−[3−オキソ−2−[4−[3,5−ビス(3−ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル)フェニル]アミノカルボニル]フェニルアゾ]−ブチロイルアミノベンズイミダゾロン…0.65部
・ポリマー〔ベンジルメタクリレート/メタクリル酸(=72/28[モル比])のランダム共重合物(質量平均分子量37,000)〕…6.72部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート…79.53部
*バインダー1
・ポリマー〔ベンジルメタクリレート/メタクリル酸(=78/22[モル比])のランダム共重合物(質量平均分子量40,000)〕…27部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート…73部
*DPHA液
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(重合禁止剤MEHQを500ppm含有、商品名:KAYARAD DPHA、日本化薬(株)製)…76部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト…24部
*界面活性剤1
メガファックF−780−F(大日本インキ化学工業(株)製)
〔組成〕・C613CH2CH2OCOCH=CH240部とH(OCH(CH3)CH27OCOCH=CH255部とH(OCH2CH27OCOCH=CH25部との共重合体、質量平均分子量3万〕…30部
・メチルエチルケトン…70部
着色感光性樹脂組成物R1は、まず前記表1に記載の量のR顔料分散物1、R顔料分散物2、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150r.p.m.で10分間攪拌し、次いで、表1に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー2、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−プロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150r.p.m.で10分間攪拌し、次いで、前記表1に記載の量の添加剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150r.p.m.で20分間攪拌し、更に前記表1に記載の量の界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30r.p.m.で30分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって得られたものである。
なお、前記表1に記載の組成物R1中の各組成の詳細は以下の通りである。
*R顔料分散物1
・C.I.ピグメント・レッド254(商品名:Irgaphor Red B−CF、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)…8.0部
・5−[3−オキソ−2−[4−[3,5−ビス(3−ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル)フェニル]アミノカルボニル]フェニルアゾ]−ブチロイルアミノベンズイミダゾロン…0.8部
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸(=72/28[モル比])のランダム共重合物、質量平均分子量3.7万)…8.0部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート…83.2部
*R顔料分散物2
・C.I.ピグメント・レッド177(商品名:Cromophtal Red A2B、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)…18部
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸(=72/28[モル比])のランダム共重合物、質量平均分子量3.7万)…12部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート…70部
*バインダー2
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート(=38/25/37[モル比])のランダム共重合物、分子量:3万)…27部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート…73部
*添加剤1
HIPLAAD ED152(楠本化成(株)製;燐酸エステル系特殊活性剤)
着色感光性樹脂組成物G1は、まず前記表1に記載の量のG顔料分散物1、Y顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150r.p.m.10分間攪拌し、次いで、前記表1に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー1、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−プロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150r.p.m.30分間攪拌し、更に前記表1に記載の量の界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30r.p.m.で5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって得られたものである。
なお、前記表1に記載の組成物G1中の各組成の詳細は以下の通りである。
*G顔料分散物1
商品名:GT−2(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)
*Y顔料分散物1
商品名:CFエローEX3393(御国色素(株)製)
着色感光性樹脂組成物B1は、まず前記表1に記載の量のB顔料分散物1、B顔料分散物2、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150r.p.m.で10分間攪拌し、次いで、前記表1に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー3、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、フェノチアジンをはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150r.p.m.で30分間攪拌し、更に前記表1に記載の量の界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30r.p.m.で5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって得られたものである。
なお、前記表1に記載の組成物B1中の各組成の詳細は以下の通りである。
*B顔料分散物1
商品名:CFブルーEX3357(御国色素(株)製)
*B顔料分散物2
商品名:CFブルーEX3383(御国色素(株)製)
*バインダー3の組成は、
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート(=36/22/42[モル比])のランダム共重合物(質量平均分子量3万)…27部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート…73部
−MVA用液晶表示装置の作製−
上記で得たカラーフィルタ上に、透明電極としてITO膜(Indium Tin Oxide)をスパッタリングにより形成した。
次に、以下のようにして、液晶配向制御用突起を形成した。
前記感光性転写材料K1の作製に用いた着色感光性樹脂組成物K1を、下記の処方A1よりなるポジ型感光性樹脂層用塗布液に代えたこと以外は、上記の感光性転写材料K1の作製と同様にして、感光性転写材料A1を作製した。そして、作製した感光性転写材料A1を用いて、既設のITO透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。このとき、露光、現像、及びベーク工程は以下に示す方法で行なった。
所定のフォトマスクが感光性樹脂層の表面から100μmの距離となるようにプロキシミティ露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製)を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー150mJ/cm2でプロキシミティ露光した。
続いて、2.38%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて33℃で30秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、感光性樹脂層の不要部(露光部)を現像除去することにより、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を得た。次いで、液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を230℃下で30分間ベークすることにより、液晶表示装置用基板上に硬化された液晶配向制御用突起を形成した。
<ポジ型感光性樹脂層用塗布液の処方A1>
・ポジ型レジスト液 …53.3部
(FH−2413F、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)
・メチルエチルケトン …46.7部
・メガファックF−780F(大日本インキ化学工業(株)製)… 0.04部
続いて、上記で得られた液晶表示装置用基板上にポリイミドの配向膜を設けた後、カラーフィルタを構成する画素群の周囲に設けられたブラックマトリックスの外枠に相当する位置に、スペーサ粒子を含有するエポキシ樹脂のシール剤を印刷し、カラーフィルタ基板を別途用意した対向基板(TFT基板)と貼り合わせた。次いで、貼り合わされたガラス基板を熱処理し、シール剤を硬化させて2枚のガラス基板の積層体を得た。この積層体を真空下で脱気し、その後大気圧に戻して2枚のガラス基板の間隙にMVAモード用の液晶を注入した。注入終了後、注入口部分を接着剤を用い紫外線照射して封止し、液晶セルを得た。この液晶セルの両面に偏光板((株)サンリツ製、HLC2−2518)を貼り付けて3波長冷陰極管光源(東芝ライテック(株)製のFWL18EX−N)のバックライトを構成し、液晶表示装置とした。
−評価−
上記の「ブラック(K)画像の形成」において、感光性転写材料K1を2丁ラミネートしたときの樹脂の染み出し、泡の混入の程度を下記のようにして評価した。評価結果は下記表2に示す。
(1)染み出し
並列に供給された感光性転写材料K1を2丁ラミネートしている際に、感光性転写材料間の合わせ目の部分に染み出している幅(転写材料の側端からの距離)を計測し、平均値を求めて染み出し幅(μm)とし、下記評価基準にしたがって評価した。
[評価基準]
○:染み出し幅が100未満であった。
△:染み出し幅が100以上120未満であった。
×:染み出し幅が120以上であった。
(2)泡混入
並列に供給された感光性転写材料K1を2丁ラミネートしている際の泡の巻き込みを目視により観察し、下記評価基準にしたがって評価した。
[評価基準]
○:泡の巻き込みの発生はなかった。
△:泡の巻き込みが少し発生したが、画素領域での発生はなく、実用上許容範囲内であった。
×:泡の巻き込みが発生した。
(実施例2)
実施例1において、ブラック(K)画像の高さを2.4μmから3.0μmに変更すると共に、ITO膜の形成後に更に、既設のK画像の上方に下記フォトスペーサー用感光性転写材料を用いて以下のようにしてフォトスペーサーを形成したこと以外、実施例1と同様にして、カラーフィルタ側基板を作製し、液晶表示装置を作製した。なお、本発明では、実施例1のRパターンとGパターンとを積層してなるスペーサ構造は形成しなかった。
また、下記の「フォトスペーサーの形成」の際に、フォトスペーサー用感光性転写材料を2丁ラミネートしたときの樹脂の染み出し、泡の混入の程度を実施例1と同様の方法により評価した。評価結果は下記表2に示す。なお、フォトスペーサー形成前は、ガラス基板上の既設のK画像とR画素、G画素及びB画素とで基板表面の段差は1μmになっている。
−スペーサの形成−
(1)フォトスペーサー用感光性転写材料PH1の作製
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体(PET仮支持体)上に、下記処方からなる感光性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させて、乾燥層厚4.1μmの感光性樹脂層を積層した。その後、感光性樹脂層の表面にカバーフィルムとして厚み12μmのポリプロピレン製フィルムを加熱・加圧して貼り付け、スペーサ用感光性転写材料PH1を作製した。
〈処方〉
・コロイダルシリカ分散物 …140.9部
(コロイダルシリカ:30部、メチルイソブチルケトン:70部、日産化学工業(株)製、MIBKst)
・1−メトキシ−2−プロピルアセテート …347.6部
・メタクリル酸/アリルメタクリレート(=20/80[モル比])共重合体(質量平均分子量=3.6万) … 93.43部
・DPHA液 … 92.20部
(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:76部、1−メトキシ−2−プロピルアセテート:24部)
・ハイドロキノンモノメチルエーテル … 0.036部
2,4−ビス−(トリクロロメチル)−6’−[4−(N,N’−ビスエトキシカルボニルメチル)−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン … 2.297部
・ビクトリア・ピュアーブルーBOHM … 1.027部
(保土ヶ谷化学工業(株)製)
・メガファックF−780−F(大日本インキ化学工業(株)製)… 0.323部
・メチルエチルケトン …300.6部
・メタノール … 19.50部
(2)フォトスペーサーの形成
得られたスペーサ用感光性転写材料PH1のカバーフィルムを剥離し、露出した感光性樹脂層の表面を、上記で作製したITO膜がスパッタ形成されたカラーフィルタ基板のITO膜上に重ね合わせ、ラミネートロールの外径を60mmに変更した以外は実施例1と同様に構成された2丁ラミネータ(転写装置)を用いて、実施例1と同様にしてラミネートし、PET仮支持体の剥離、露光、現像を行なってパターン(スペーサーパターン)を得た。
得られたスペーサーパターンは、直径16μm、平均高さ3.7μmの柱状であった。
(実施例3)
実施例1において、ブラック(K)画像の高さを2.4μmから2.5μmに変更すると共に、ITO膜の形成後に更に、既設のK画像の上方に実施例2と同様のフォトスペーサー用感光性転写材料PH1を用いて実施例2と同様にフォトスペーサーを形成したこと以外、実施例1と同様にして、カラーフィルタ側基板を作製し、液晶表示装置を作製した。
また、下記の「フォトスペーサーの形成」の際に、フォトスペーサー用感光性転写材料を2丁ラミネートしたときの樹脂の染み出し、泡の混入の程度を実施例1と同様の方法により評価した。評価結果は下記表2に示す。なお、フォトスペーサー形成前は、ガラス基板上の既設のK画像とR画素、G画素及びB画素とで基板表面の段差は0.5μmになっている。
(比較例1)
実施例1において、感光性転写材料K1を、下記のようにクッション層と中間層とをさらに設けた感光性転写材料K2に代えたこと以外、実施例1と同様にして、カラーフィルタ側基板を作製し、液晶表示装置を作製すると共に、実施例1と同様の評価を行なった。評価結果は下記表2に示す。なお、形成したブラック(K)画像の高さは、2.4μmであった。
−感光性樹脂転写材料K2の作製−
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体(PET仮支持体)の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなるクッション層用塗布液を塗布し、乾燥させてクッション層を形成し、形成されたクッション層上に下記処方P1からなる中間層用塗布液を塗布し、乾燥させて中間層を積層した。その後、この中間層上に更に、実施例1と同様の着色感光性樹脂組成物K1を塗布し、乾燥させ、仮支持体上に乾燥膜厚が3μmのクッション層と乾燥膜厚が1.6μmの中間層と黒色感光性樹脂層を塗設した。そして、黒色感光性樹脂層の表面に保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
このようにして仮支持体/クッション層/中間層(酸素遮断膜)/黒色感光性樹脂層/保護フィルムの積層構造に構成された感光性樹脂転写材料K2を作製した。
<クッション層用塗布液の処方H1>
・メタノール …11.1部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 6.4部
・メチルエチルケトン …52.4部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、質量平均分子量10万、Tg≒70℃) … 5.83部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合比(モル比)=63/37、質量平均分子量=1万、Tg≒100℃) …13.6部
・2,2−ビス[4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学(株)製) … 9.1部
・前記界面活性剤1 … 0.54部
<中間層用塗布液の処方P1>
・ポリビニルアルコール … 2.1部
(PVA−205(鹸化率=88%);(株)クラレ製)
・ポリビニルピロリドン … 0.95部
(PVP、K−30;アイエスピー・ジャパン(株)製)
・メタノール …44部
・蒸留水 …53部
(比較例2)
実施例2において、スペーサ用感光性転写材料PH1を、下記のようにクッション層と中間層とをさらに設けたスペーサ用感光性転写材料PH2に代えたこと以外、実施例2と同様(但し、ラミネートロールの外径を80mmとした。)にして、カラーフィルタ側基板を作製し、液晶表示装置を作製すると共に、実施例2と同様の評価を行なった。評価結果は下記表2に示す。なお、形成したフォトスペーサーの高さは、4.1μmであった。
−スペーサ用感光性転写材料PH2の作製−
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体(PET仮支持体)上に、比較例1と同様の処方H1からなるクッション層用塗布液を塗布し、乾燥させて乾燥層厚6.0μmのクッション層を形成し、形成されたクッション層上に比較例1と同様の処方P1からなる中間層用塗布液を塗布し、乾燥させて乾燥層厚1.5μmの中間層を積層した。その後、この中間層上に更に、実施例2と同様の感光性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて、感光性樹脂層を積層した。そして、黒色感光性樹脂層の表面に保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
このようにしてPET仮支持体/クッション層/中間層(酸素遮断膜)/感光性樹脂層/保護フィルムの積層構造に構成されたスペーサ用感光性転写材料PH2を作製した。
Figure 2007219020
前記表2示すように、実施例では、表示装置用材料であるカラーフィルタ及びスペーサは、転写時に染み出しや泡混入などの発生がなく、あるいは若干発生はあっても実用上許容できる範囲であり、安定的に液晶表示装置を作製することができた。特に、平坦なガラス基板の表面にラミネートを行なった実施例1では、泡の混入が抑えられ、ラミネート性を良好に確保しながら樹脂成分の染み出しをも効果的に解消することができた。
これに対し、比較例1〜2では、合わせ部における転写時の感光性樹脂層からの樹脂成分の染み出しによる欠陥が見られ、安定した製造が行なえなかった。
また、作製した液晶表示装置のうち、本発明の転写材料を用いて作製されたカラーフィルタでは異物付着による画像欠陥が少なく、このカラーフィルタを備えた液晶表示装置では、いずれの画面にも欠陥がなく表示画像は良好であった。これに対し、比較の転写材料を用いて作製されたカラーフィルタを備えた液晶表示装置では、画像欠陥の影響により表示画像は劣っていた。
本発明における転写装置の一例の全体を示す概略構成図である。 感光性転写材料の層構成を示す概略断面図である。 転写材料送り出し機構、加工機構、及び転写搬送機構の概略構成を示す拡大図である。 基板上の転写エリアを説明するための説明図である。 2つの感光性転写材料のテンション調節機構の設置位置を示す斜視図である。 感光性転写材料の転写パターンを示す図である。 感光性転写材料の他の転写パターンを示す図である。
符号の説明
2…転写装置
12…接合機構(熱圧着部)
14…剥離部(転写搬送機構)
16…転写材料送り出し機構
17a,17b…感光性転写材料
20a,20b…感光性樹脂層
21…カバーフィルム
22…基板
22a… 転写エリア
29…ラミロール対
30…バックアップロール
37,38…転写材料取り付け軸(転写材料送り出し機構)
39,40…カッター部(加工機構)
41,42…カバーフィルム剥離機構(加工機構)
43,44…テンション調整機構(転写搬送機構)
57…フィルム位置制御装置(転写搬送機構)

Claims (7)

  1. 長尺状の複数の感光性転写材料を送り出す送出機構と送り出された前記複数の感光性転写材料を同一基板に接合する接合機構とを少なくとも備えた転写装置を用いて、前記複数の感光性転写材料の各感光性樹脂層を互いに交差しないように同一基板上に転写する樹脂積層体の製造方法であって、前記感光性転写材料が、仮支持体の直上に感光性樹脂層を形成して構成されたことを特徴とする樹脂積層体の製造方法。
  2. 前記接合機構がラミネートロールを有し、前記ラミネートロールの外径が100mm以下であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂積層体の製造方法。
  3. 前記基板の表面における段差が0.5μm以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の樹脂積層体の製造方法。
  4. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂積層体の製造方法により得られた樹脂積層体。
  5. 請求項4に記載の樹脂積層体を露光し、現像してなる表示装置用材料。
  6. 請求項5に記載の表示装置用材料を備えた表示装置。
  7. 請求項5に記載の表示装置用材料を備えた液晶表示装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013108801A1 (ja) * 2012-01-20 2013-07-25 富士フイルム株式会社 光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、静電容量型入力装置及び画像表示装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101840951B (zh) * 2009-03-20 2011-11-30 辽宁北方玻璃机械有限公司 一种太阳能电池组件真空压合机
CN103842864B (zh) * 2011-10-04 2017-03-08 住友化学株式会社 偏振板的制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003015283A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Hitachi Chem Co Ltd 拡散反射下地層形成用感光性エレメント及びこれを用いた拡散反射板の製造方法。
JP2003015280A (ja) * 2001-07-04 2003-01-15 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性シート
JP2004170593A (ja) * 2002-11-19 2004-06-17 Hitachi Chem Co Ltd 拡散反射下地層形成用感光性樹脂組成物及びこれを用いた拡散反射板の製造方法
JP2004333616A (ja) * 2003-05-01 2004-11-25 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性樹脂転写装置および方法
JP2005266132A (ja) * 2004-03-17 2005-09-29 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性転写材料、および、プリント配線基板の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003015283A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Hitachi Chem Co Ltd 拡散反射下地層形成用感光性エレメント及びこれを用いた拡散反射板の製造方法。
JP2003015280A (ja) * 2001-07-04 2003-01-15 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性シート
JP2004170593A (ja) * 2002-11-19 2004-06-17 Hitachi Chem Co Ltd 拡散反射下地層形成用感光性樹脂組成物及びこれを用いた拡散反射板の製造方法
JP2004333616A (ja) * 2003-05-01 2004-11-25 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性樹脂転写装置および方法
JP2005266132A (ja) * 2004-03-17 2005-09-29 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性転写材料、および、プリント配線基板の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013108801A1 (ja) * 2012-01-20 2013-07-25 富士フイルム株式会社 光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、静電容量型入力装置及び画像表示装置
JP2013149129A (ja) * 2012-01-20 2013-08-01 Fujifilm Corp 光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、静電容量型入力装置及び画像表示装置
KR101608291B1 (ko) * 2012-01-20 2016-04-01 후지필름 가부시키가이샤 광경화성 수지층이 형성된 기판과 그 형성 방법, 정전용량형 입력 장치 및 화상 표시 장치

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