JP2007269749A

JP2007269749A - Astaxanthin-containing composition, food and cosmetic containing the same

Info

Publication number: JP2007269749A
Application number: JP2006100555A
Authority: JP
Inventors: Manabu Ogawa; 学小川
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2006-03-31
Filing date: 2006-03-31
Publication date: 2007-10-18

Abstract

【課題】乳化粒子の粒子径が小さく、且つ、保存安定性に優れた、アスタキサンチン類を含有する乳化物組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然抽出物、油溶性乳化剤、水溶性乳化剤、及び、水性媒体からなり、該天然抽出物としてはヘマトコッカス藻抽出物が好ましく、油溶性乳化剤がＨＬＢ５以下であり、水溶性乳化剤がＨＬＢ１０以上であることが好ましく、油溶性乳化剤が脂肪酸モノグリセリドであり、水溶性の乳化剤がショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステルであることが好ましく、油溶性乳化剤の添加量が０．００１〜１０質量％で、水溶性乳化剤の添加量が０．００１〜１０質量％であることが好ましく、アスタキサンチン類の含有量が０．００１〜１０質量％であることが好ましい。
【選択図】なしThe present invention provides an emulsion composition containing astaxanthins having a small particle size of emulsion particles and excellent storage stability.
A natural extract containing at least astaxanthin and / or an ester thereof, an oil-soluble emulsifier, a water-soluble emulsifier, and an aqueous medium. The natural extract is preferably a Haematococcus alga extract, and is oil-soluble. The emulsifier is HLB 5 or less, the water-soluble emulsifier is preferably HLB 10 or more, the oil-soluble emulsifier is a fatty acid monoglyceride, and the water-soluble emulsifier is preferably a sucrose fatty acid ester and / or a polyglycerin fatty acid ester. The addition amount of the oil-soluble emulsifier is 0.001 to 10% by mass, the addition amount of the water-soluble emulsifier is preferably 0.001 to 10% by mass, and the content of astaxanthins is 0.001 to 10% by mass. Preferably there is.
[Selection figure] None

Description

本発明は、アスタキサンチン類含有組成物、それを含む食品及び化粧品に関し、更に詳細には、乳化粒子の粒子径が小さく、且つ、保存安定性に優れた、アスタキサンチン類を含有する乳化物である組成物、それを含む食品及び化粧品に関する。 The present invention relates to an astaxanthin-containing composition, a food and a cosmetic containing the composition, and more specifically, a composition that is an emulsion containing an astaxanthin having a small particle diameter of the emulsified particles and excellent storage stability. Products, foods containing them, and cosmetics.

アスタキサンチン類（アスタキサンチンおよびそのエステル等も含む）は、カロテノイド系色素であり、自然界では動植物界に広く分布しており、主として養殖魚や養鶏の色揚げ剤として使用されている。また、アスタキチンサンは酸化防止効果、抗炎症効果（特許文献１）、皮膚老化防止効果（特許文献２）、美白効果（非特許文献１）を有することが知られている。こられの効果を有することから、アスタキチンサンは、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加工品等への添加が検討・実施されている。
また、アスタキサンチンは、先にも述べた通り、自然界では動植物界に広く分布しており、それらから抽出した天然抽出物として得られるが、その化学構造も既に知られていることから、有機化学合成によっても得られている。 Astaxanthins (including astaxanthin and esters thereof) are carotenoid pigments, are widely distributed in the animal and plant kingdoms in nature, and are mainly used as a color frying agent for farmed fish and chickens. In addition, astaxanthin is known to have an antioxidant effect, an anti-inflammatory effect (Patent Document 1), an anti-skin aging effect (Patent Document 2), and a whitening effect (Non-Patent Document 1). Because of these effects, astaxanthin has been conventionally studied and implemented for addition to foods, cosmetics, raw materials for pharmaceuticals, processed products thereof, and the like.
As described above, astaxanthin is widely distributed in the animal and plant kingdoms in nature and can be obtained as a natural extract extracted from them, but its chemical structure is already known, so organic chemical synthesis It is also obtained by.

しかしながら、食品、化粧品、医薬品、特に、食品や経口医薬品等での使用には、日本国内においては、天然抽出物に制限する法的規制がある。
アスタキサンチン類を含有する天然物としては、ヘマトコッカス藻、オキアミ等が挙げられる。 However, in Japan, there are legal regulations restricting natural extracts for use in foods, cosmetics, pharmaceuticals, especially foods and oral pharmaceuticals.
Examples of natural products containing astaxanthins include Haematococcus algae and krill.

また、上記のようなアスタキサンチン類を食品、化粧品、医薬品及びその他の加工品等に添加使用する為には、分散性の高いエマルジョン組成物として添加する。
しかしながら天然物由来のアスタキサンチン類は、不安定な構造であり、また、乳化粒子の粒子径が満足できる範囲内で、分散性を比較的長期に高い状態で安定させることは困難であった。 In addition, in order to use astaxanthins as described above in foods, cosmetics, pharmaceuticals, and other processed products, they are added as highly dispersible emulsion compositions.
However, astaxanthins derived from natural products have an unstable structure, and it has been difficult to stabilize the dispersibility at a high level for a relatively long period of time within a range in which the particle diameter of the emulsified particles can be satisfied.

アスタキサンチン類に限らず、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加工品等における色素の安定性は産業上重要な問題である。食品、化粧品、医薬品等における色素は、一般に紫外線、酸素、酵素、熱、水分、光等の原因により分解される。色素の安定化方法として、様々な手段が現在までに試みられている。
特に、特許文献３及び４には、アスタキサンチン類を包含するカロテノイド系色素の分散安定性を検討した技術が記載されている。 Conventionally, the stability of pigments in foods, cosmetics, raw materials for pharmaceuticals, processed products thereof, and the like is not only an astaxanthin but an industrially important problem. In general, pigments in foods, cosmetics, pharmaceuticals and the like are decomposed due to ultraviolet rays, oxygen, enzymes, heat, moisture, light and the like. Various means have been tried to date as methods for stabilizing dyes.
In particular, Patent Documents 3 and 4 describe techniques for examining the dispersion stability of carotenoid pigments including astaxanthins.

特開平２−４９０９１号公報JP-A-2-49091 特開平５−１５５７３６号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-15536 特開平９−２４９５５４号公報JP-A-9-249554 特表２００５−５０６８４１号公報JP 2005-506841 gazette 日本香粧品科学会第１９回学術大会講演要旨集Ｐ.６６,１９９４年Proceedings of the 19th Academic Conference of the Japan Cosmetic Science Society P.66, 1994

しかしながら、上記特許文献３及び４の技術でも、アスタキサンチン類を含有する天然抽出物をエマルジョン組成物とした場合に、乳化粒子の粒子径を十分に小さい範囲内で、分散性を比較的長期に高い状態で安定させることは困難であった。
本発明の目的は、上記従来の技術の欠点を克服し、乳化粒子の粒子径が小さく、且つ、保存安定性に優れた、アスタキサンチン類を含有する乳化物組成物を提供する。 However, even in the techniques of Patent Documents 3 and 4 described above, when a natural extract containing astaxanthins is used as an emulsion composition, the dispersibility is relatively long in a sufficiently small range of the particle diameter of the emulsified particles. It was difficult to stabilize in a state.
The object of the present invention is to provide an emulsion composition containing astaxanthins, which overcomes the above-mentioned drawbacks of the prior art, has a small particle size of emulsion particles and is excellent in storage stability.

本発明者らは、鋭意検討の結果、下記構成を採ることにより、上記従来技術の欠点を克服できることを見出した。
即ち、本発明は以下の通りである。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the following disadvantages of the prior art can be overcome by adopting the following configuration.
That is, the present invention is as follows.

（１）少なくとも、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然抽出物、油溶性乳化剤、水溶性乳化剤、及び、水性媒体からなる、アスタキサンチン類含有組成物。
（２）アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然抽出物が、ヘマトコッカス藻抽出物である、前記（１）のアスタキサンチン類含有組成物。
（３）油溶性乳化剤のＨＬＢが５以下であり、水溶性乳化剤のＨＬＢが１０以上である、前記（１）又は（２）のアスタキサンチン類含有組成物。
（４）油溶性乳化剤が脂肪酸モノグリセリドであり、水溶性の乳化剤がショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステルである、前記（１）〜（３）のアスタキサンチン類含有組成物。 (1) An astaxanthin-containing composition comprising at least a natural extract containing astaxanthin and / or an ester thereof, an oil-soluble emulsifier, a water-soluble emulsifier, and an aqueous medium.
(2) The astaxanthin-containing composition according to (1) above, wherein the natural extract containing astaxanthin and / or an ester thereof is a Haematococcus alga extract.
(3) The astaxanthin-containing composition according to (1) or (2) above, wherein the HLB of the oil-soluble emulsifier is 5 or less and the HLB of the water-soluble emulsifier is 10 or more.
(4) The astaxanthin-containing composition according to (1) to (3), wherein the oil-soluble emulsifier is a fatty acid monoglyceride and the water-soluble emulsifier is a sucrose fatty acid ester and / or a polyglycerin fatty acid ester.

（５）油溶性乳化剤の添加量が、０．００１〜１０質量％であり、水溶性乳化剤の添加量が０．００１〜１０質量％である、前記（１）〜（４）のアスタキサンチン類含有組成物。
（６）アスタキサンチン類の含有量が、０．００１〜１０質量％である、前記（１）〜（５）のアスタキサンチン類含有組成物。
（７）更に酸化防止剤を含むことを特徴とする、前記（１）〜（６）のアスタキサンチン類含有組成物。
（８）乳化粒子の粒子径が２００ｎｍ以下である、前記（１）〜（７）のアスタキサンチン類含有組成物。 (5) Astaxanthin content of said (1)-(4) whose addition amount of oil-soluble emulsifier is 0.001-10 mass% and whose addition amount of water-soluble emulsifier is 0.001-10 mass%. Composition.
(6) the content of astaxanthin is at 0.001 to 10 mass%, wherein (1) astaxanthin-containing composition to (5).
(7) The astaxanthin-containing composition according to any one of (1) to (6) above, further comprising an antioxidant.
(8) The astaxanthin-containing composition according to any one of (1) to (7), wherein the emulsified particles have a particle size of 200 nm or less.

（９）前記（１）〜（８）のアスタキサンチン類含有組成物を含有してなる食品。
（１０）前記（１）〜（８）のアスタキサンチン類含有組成物を含有してなる化粧品。 (9) A food comprising the astaxanthin-containing composition according to (1) to (8).
(10) A cosmetic comprising the astaxanthin-containing composition according to any one of (1) to (8).

本発明のアスタキサンチン類含有組成物は、乳化粒子の粒子径が小さく、且つ、保存安定性に優れた、乳化物組成物とすることができた。 The astaxanthin-containing composition of the present invention was able to be an emulsion composition in which the particle size of the emulsified particles was small and the storage stability was excellent.

以下、本発明のアスタキサンチン類含有組成物について詳細に説明する。
本発明のアスタキサンチン類含有組成物は、少なくとも、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然抽出物、油溶性乳化剤、水溶性乳化剤、及び、水性媒体からなる、ものである。 Hereinafter, the astaxanthin-containing composition of the present invention will be described in detail.
The astaxanthin-containing composition of the present invention comprises at least a natural extract containing astaxanthin and / or an ester thereof, an oil-soluble emulsifier, a water-soluble emulsifier, and an aqueous medium.

アスタキサンチンは、476nm(エタノール)、468nm(ヘキサン)に吸収極大を持つ赤色の色素でカロテノイドの一種キサントフィルに属している（Davies, B.H. : In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.）。アスタキサンチンの化学構造は3,3’-dihydroxy-β,β-carotene-4,4’-dione （C₄0H₅₂0₄、分子量596.82）であり、化学式は下記一般式（１）で示される。
一般式（１） Astaxanthin is a red pigment with absorption maxima at 476 nm (ethanol) and 468 nm (hexane) and belongs to a kind of carotenoid xanthophyll (Davies, BH: In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, TW Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.). The chemical structure of astaxanthin is 3,3′-dihydroxy-β, β-carotene-4,4′-dione (C ₄₀ H ₅₂ 0 ₄ , molecular weight 596.82), and the chemical formula is represented by the following general formula (1).
General formula (1)

アスタキサンチンおよび同エステル体はR. Kuhnらによってロブスター(Astacus gammarus L.)から初めて分離され、その推定構造が開示された（Kuhn, R., Soerensen, N.A. : The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938, 51, p.465-466.）。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキサンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアスタキサンチン蛋白(オボルビン、クラスタシアニン)としても存在することが明らかにされている（Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.)。 Astaxanthin and its ester were first isolated from lobster (Astacus gammarus L.) by R. Kuhn et al. And their putative structure was disclosed (Kuhn, R., Soerensen, NA: The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L .), Z. Angew. Chem., 1938, 51, p.465-466.). Since then, it has been clarified that astaxanthin is widely distributed in nature, usually exists as an astaxanthin fatty acid ester, and also exists as an astaxanthin protein (oborbin, cluster cyanine) bound to proteins in crustaceans (Cheesman , DF: Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.).

アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の3(3’)-位の水酸基の立体配置により異性体が存在する3S,3S’-体、3S,3R’-体(meso-体)、3R,3R’-体の三種で、さらに分子中央の共役二重結合のcis-、trans-の異性体も存在する。例えば全cis-、9-cis体と13-cis体などの如くである。 Astaxanthin is a 3S, 3S'-form, 3S, 3R'-form (meso-form), 3R with isomers due to the configuration of the 3 (3 ')-position hydroxyl groups in the ring structure at both ends of the molecule. , 3R'- isomers, and cis- and trans- isomers of conjugated double bonds at the center of the molecule. For example, all cis-, 9-cis and 13-cis isomers.

前記3（3’）-位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル（Yamaguchi,K., Miki,W., Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.）、H. pluvialisから得られるものは3S,3S’-体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている（Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.）。また、Phaffia Rhodozymaより得られるアスタキサンチンは、3R,3R’-体（Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3'R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.）で通常天然に見出される3S,3S’-体と反対の構造を持っている。脂肪酸とエステル形成していないフリー体で存在している（Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Carotenids of Phaffa rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007.)。 The hydroxyl group at the 3 (3 ')-position can form an ester with a fatty acid. Astaxanthin obtained from krill is a diester (Yamaguchi, K., Miki, W., Toriu, N., Kondo, Y., Murakami, M., Konosu, S., Satake, M., Fujita). , T .: The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.), H. pluvialis can be obtained from 3S, 3S '-Body, which contains many monoesters with one fatty acid (Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S .: Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem. , 1981, 69, p.625-627.). Astaxanthin obtained from Phaffia Rhodozyma is 3R, 3R'-form (Andrewes, AG, Starr, MP: (3R, 3'R) -Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009. -1011.), It has the opposite structure to the 3S, 3S'-body normally found in nature. It exists in free form without ester formation with fatty acids (Andrewes, AG, Phaffia, HJ, Starr, MP: Carotenids of Phaffa rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007 .).

本発明で使用される、アスタキサンチン及びそのエステルを含有する天然抽出物は、特に限定されないが、ヘマトコッカス藻抽出物、オキアミ抽出物等が挙げられ、その中でも、ヘマトコッカス藻抽出物が一般的である。
ヘマトコッカス藻抽出物（ヘマトコッカス藻由来色素）は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとは異なることが知られている。 The natural extract containing astaxanthin and its ester used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include hematococcus alga extract, krill extract, etc. Among them, hematococcus alga extract is common. is there.
It is known that the Haematococcus alga extract (haematococcus algae-derived pigment) is different from the krill-derived pigment and the synthesized astaxanthin.

本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓiｓ）等が挙げられる。 Specific examples of the haematococcus alga extract that can be used in the present invention include Haematococcus pluviaris, Haematococcus lacustris, Examples thereof include Haematococcus droebakensis, Haematococcus zimbabiensis and the like.

本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平８−１０３２８８号公報等に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。 The method for culturing Haematococcus algae that can be used in the present invention can employ various methods disclosed in JP-A-8-103288 and the like, and is not particularly limited. What is necessary is just to change the form to a cyst cell.

本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。また、広く市販されているものを用いることができ、例えば、武田紙器(株)製のASTOTS-S、同-2.5 O、同-5 O、同-10 O等、富士化学工業(株)製のアスタリールオイル50Ｆ、同 5Ｆ等、東洋酵素化学(株)製のBioAstin SCE7等が挙げられる。 The Haematococcus alga extract that can be used in the present invention is prepared by using the above-mentioned raw materials, if necessary, by crushing the cell wall by a method disclosed in, for example, JP-A-5-68585, etc., and adding acetone, ether, chloroform, and alcohol. It can be obtained by adding an organic solvent such as (ethanol, methanol, etc.) or an extraction solvent such as supercritical carbon dioxide. Also, commercially available products can be used, for example, ASTOTS-S, -2.5 O, -5 O, -10 O, etc., manufactured by Takeda Paper Co., Ltd., manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd. Asteryl Oil 50F, 5F, etc., BioAstin SCE7 manufactured by Toyo Enzyme Chemical Co., Ltd., and the like.

本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物中の色素純分の含有量は、好ましくは０．００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
なお、本発明に使用できるヘマトコッカス抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載の色素同様色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含むが、エステル体を、一般的には５０％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上含むものである。さらに詳細な説明は「アスタキサンチンの化学」、平成１７年、インターネット〈URL：http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm〉に記載されている。
本発明のアスタキサンチン類含有組成物におけるアスタキサンチン類の含有量は、好ましくは0.001〜２０質量％、より好ましくは0.01〜１０質量％、更に好ましくは0.1〜５質量％である。 The content of the pure pigment in the Haematococcus alga extract that can be used in the present invention is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.01 to 25% by mass.
The hematococcus extract that can be used in the present invention contains astaxanthin or an ester thereof as a pure dye as in the dye described in JP-A-2-49091, but the ester is generally 50% or more, Preferably it contains 75% or more, more preferably 90% or more. Further details are described in “chemistry of astaxanthin”, 2005, Internet <URL: http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm>.
The content of astaxanthins in the astaxanthin-containing composition of the present invention is preferably 0.001 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, and still more preferably 0.1 to 5% by mass.

次に、本発明のアスタキサンチン類含有組成物に使用される、乳化剤について説明する。
本発明では、油溶性乳化剤は油脂類などの油相中に添加して使用される。
ＨＬＢの低いノニオン界面活性剤などの油溶性の乳化剤を、水溶性の乳化剤を含む水相に添加すると、水溶性の乳化剤の働きによって、水相中に乳化・分散されて、消泡剤として働かせることが出来るが、本発明における油溶性の乳化剤の使用はこれとは異なり、油溶性の乳化剤を油相に添加して、水相中の水溶性の乳化剤との協働作用により、油相水相界面の界面張力を大きく下げて、乳化物の粒子径を小さく、且つ、高い乳化安定性を実現することが出来る。 Next, the emulsifier used in the astaxanthin-containing composition of the present invention will be described.
In the present invention, the oil-soluble emulsifier is used by being added to an oil phase such as fats and oils.
When an oil-soluble emulsifier such as a nonionic surfactant with a low HLB is added to an aqueous phase containing a water-soluble emulsifier, it is emulsified and dispersed in the aqueous phase by the action of the water-soluble emulsifier, and acts as an antifoaming agent. However, the use of the oil-soluble emulsifier in the present invention is different from this, and an oil-soluble emulsifier is added to the oil phase, and the oil-phase water is mixed with the water-soluble emulsifier in the water phase. The interfacial tension at the phase interface can be greatly reduced, the particle size of the emulsion can be reduced, and high emulsification stability can be realized.

本発明で使用することの出来る油溶性乳化剤としては、油相に溶ける乳化剤であれば、特に限定は無いが、例えばＨＬＢが５以下、好ましくは３以下の、ノニオン界面活性剤が好ましい。ＨＬＢが高すぎると、油相への溶解度が十分でなくなり、油相水相界面の界面張力を下げる作用が減少する。
ＨＬＢが５以下のノニオン界面活性剤の好ましい例としては、ＨＬＢ５以下のショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、又はこれらの併用が挙げられる。これらの好ましい例は、後に示す。 The oil-soluble emulsifier that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is an emulsifier that is soluble in the oil phase. For example, a nonionic surfactant having an HLB of 5 or less, preferably 3 or less is preferred. If the HLB is too high, the solubility in the oil phase becomes insufficient, and the action of lowering the interfacial tension at the oil phase / water phase interface decreases.
Preferable examples of nonionic surfactants having an HLB of 5 or less include sucrose fatty acid esters, fatty acid glycerides or combinations thereof having an HLB of 5 or less. These preferred examples are given later.

ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性-疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。川上式を次に示す。 Here, HLB is a balance between hydrophilicity and hydrophobicity that is usually used in the field of surfactants, and a commonly used calculation formula such as the Kawakami formula can be used. Kawakami's formula is shown below.

（式1）
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍ_ｗ／Ｍ_０） (Formula 1)
HLB = 7 + 11.7 log (M _w / M ₀ )

ここで、Ｍ_ｗは親水基の分子量、Ｍ_０は疎水基の分子量である。
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳化剤を得ることが出来る。 Here, the molecular weight M _w of the hydrophilic group, M ₀ is the molecular weight of the hydrophobic group.
Moreover, you may use the numerical value of HLB described in the catalog etc.
Further, as can be seen from the above formula, an emulsifier having an arbitrary HLB value can be obtained by utilizing the additivity of HLB.

本発明で使用することの出来る水溶性乳化剤としては、水性媒体に溶解する乳化剤であれば、特に限定は無いが、例えばＨＬＢが１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１４〜１６のノニオン界面活性剤が好ましい。ＨＬＢが低すぎると、乳化力が不十分となることがある。 The water-soluble emulsifier that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is an emulsifier that dissolves in an aqueous medium. For example, the HLB is 10 or more, preferably 12 or more, more preferably 14 to 16 nonionic interface. An activator is preferred. If the HLB is too low, the emulsifying power may be insufficient.

本発明で使用することの出来る乳化剤は、特に制限は無いが、ノニオン性乳化剤が好ましい。ノニオン性乳化剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルおよびレシチンなどが挙げられる。より好ましくは、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルである。また、上記の乳化剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。 The emulsifier that can be used in the present invention is not particularly limited, but a nonionic emulsifier is preferable. Examples of the nonionic emulsifier include glycerin fatty acid ester, organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin condensed ricinoleic acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and lecithin. More preferred are glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters. The emulsifier is not necessarily highly purified by distillation or the like, and may be a reaction mixture.

本発明に用いられるグリセリン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸グリセリドの好ましい例としては、モノオレイン酸モノグリセリド、モノステアリン酸モノグリセリド、モノパルミチン酸モノグリセリド、モノミリスチン酸モノグリセリド、モノラウリン酸モノグリセリド等が挙げられ、それらのなかで、モノオレイン酸モノグリセリド、モノステアリン酸モノグリセリドが、好ましい。本発明においては、これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、花王（株）社製の、エキセルＴ-９５、エキセルＶＳ-９５、エキセルＰ-４０Ｓ、エキセルＯ-９５Ｒ、エキセル２００、エキセル１２２Ｖ、日光ケミカルズ（株）社製の、ＮＩＫＫＯＬＭＧＵ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＭ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＡＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＡＭＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＡＳＥＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＢＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＢＭＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＢＳＥＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＢＳＥ-Ｃ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-Ｃ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＤＥＸＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-Ｆ20Ｖ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-Ｆ40Ｖ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-Ｆ50Ｖ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-Ｆ50ＳＥＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-Ｆ75Ｖ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＴＧＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-ＴＧＬＶ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ-150Ｖ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＩＳ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＯ，ＮＩＫＫＯＬＭＧＯＬ-70，ＮＩＫＫＯＬＭＧＣ，ＮＩＫＫＯＬＤＧＯ-80，ＮＩＫＫＯＬＤＧＳ-80等が挙げられる。 Examples of glycerin fatty acid esters used in the present invention include monooleic acid monoglyceride, monostearic acid monoglyceride, monopalmitic acid monoglyceride, monomyristic acid monoglyceride, monolauric acid monoglyceride, and the like. Of these, monooleic acid monoglyceride and monostearic acid monoglyceride are preferable. In the present invention, these polyglycerin fatty acid esters can be used alone or in combination. Examples of commercially available products include, for example, Exel T-95, Excel VS-95, Excel P-40S, Excel O-95R, Excel 200, Excel 122V, and Nikko Chemicals, manufactured by Kao Corporation. NIKKOL MGU, NIKKOL MGM, NIKKOL MGS-AV, NIKKOL MGS-AMV, NIKKOL MGS-ASEV, NIKKOL MGS-BMV, NIKKOL MGS-BMV -DEXV, NIKKOL MGS-F20V, NIKKOL MGS-F40V, NIKKOL MGS-F50V, NIKKOL MGS-F50SEV, NIKKOL MGS-F75V, NIKKOL MGS-TGVNS V, NIKKOL MGS-150V, NIKKOL MGIS, NIKKOL MGO, NIKKOL MGOL-70, NIKKOL MGC, NIKKOL DGO-80, NIKKOL DGS-80 and the like.

本発明に用いられる、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびリノール酸とのエステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬＤＧＭＳ，ＮＩＫＫＯＬＤＧＭＯ-ＣＶ，ＮＩＫＫＯＬＤＧＭＯ-90Ｖ，ＮＩＫＫＯＬＤＧＤＯ，ＮＩＫＫＯＬＤＧＭＩＳ，ＮＩＫＫＯＬＤＧＴＩＳ，ＮＩＫＫＯＬＴｅｔｒａｇｌｙｎ 1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＴｅｔｒａｇｌｙｎ 1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬＴｅｔｒａｇｌｙｎ 3-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬＴｅｔｒａｇｌｙｎ 5-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬＴｅｔｒａｇｌｙｎ 5-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 1-Ｌ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 1-Ｍ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 3-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 4-Ｂ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 5-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ 5-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎＰＲ-15，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｌ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｍ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-50ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-ＬＮ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 2-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 2-ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 3-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 3-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 5-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 5-ＨＳ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 5-ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 5-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 5-Ｏ-Ｒ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 7-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 7-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 10-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 10-ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 10-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 10-ＭＡＣ，ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎＰＲ-20，三菱化学フーズ（株）社製リョートーポリグリエステルＬ-10Ｄ、Ｌ-7Ｄ、Ｍ-10Ｄ、Ｍ-7Ｄ、Ｐ-8Ｄ、Ｓ-28Ｄ、Ｓ-24Ｄ、ＳＷＡ-20Ｄ、ＳＷＡ-15Ｄ、ＳＷＡ-10Ｄ、Ｏ-50Ｄ、Ｏ-15Ｄ、Ｂ-100Ｄ、Ｂ-70Ｄ、ＥＲ-60Ｄ、太陽化学（株）社製サンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ、理研ビタミン（株）社製ポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１などが挙げられる。 The polyglycerin fatty acid ester used in the present invention has an average degree of polymerization of 2 or more, preferably 6 to 15, more preferably 8 to 10 and fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, such as caprylic acid and caprin. Esters with acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid. Preferred examples of polyglycerol fatty acid esters include hexaglycerol monooleate, hexaglycerol monostearate, hexaglycerol monopalmitate, hexaglycerol monomyristate, hexaglycerol monolaurate, decaglycerol monooleate , Decaglycerin monostearic acid ester, decaglycerin monopalmitic acid ester, decaglycerin monomyristic acid ester, decaglycerin monolauric acid ester and the like. These polyglycerin fatty acid esters can be used alone or in combination. Commercially available products include, for example, Nikko Chemicals Co., Ltd., NIKKOL DGMS, NIKKOL DGMO-CV, NIKOL DGMO-90V, NIKKOL DGDO, NIKKOL DGMIS, NIKKOL DGTIS, NIKKOL DGTIS, NIKKOL DGTI Tetlaglyn 3-S, NIKKOL Tetlaglyn 5-S, NIKKOL Tetlaglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn 1-L, NIKKOL Hexaglin 1-M, NIKKOL HEXagLN -B, NIKKOL Hexaglyn 5-S, NIKKOL He aglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn PR-15, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1 -OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, NIKKOL Decaglyn 2-SV, NIKKOL Decaglyn 2-ISV, NIKKOL Decaglyn 3-SV, NIKKOL Decaglyn 3-OV, NIKKOL Decaglyn 5-SV, NIKKOL Decaglyn 5-HS, NIKKOL Decaglyn 5-IS , NIKKOL Decaglyn 5-OV, N KKOL Decaglyn 5-O-R, NIKKOL Decaglyn 7-S, NIKKOL Decaglyn 7-O, NIKKOL Decaglyn 10-SV, NIKKOL Decaglyn 10-IS, NIKKOL Decaglyn 10-OV, NIKKOL Decaglyn 10-MAC, NIKKOL Decaglyn PR-20, Ryoto polyglyceride L-10D, L-7D, M-10D, M-7D, P-8D, S-28D, S-24D, SWA-20D, SWA-15D, SWA- manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd. 10D, O-50D, O-15D, B-100D, B-70D, ER-60D, Taiyo Chemical Co., Ltd. Sunsoft Q-17UL, Sunsoft Q-14S, Sunsoft A-141C, Riken Vitamin ( Poem DO-100, Poem J-0021, etc. manufactured by Co., Ltd. may be mentioned.

本発明に用いられる、ショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が12以上のものが好ましく、12〜20のものがより好ましい。ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられる。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステルＳ-070、Ｓ-170、Ｓ-270、Ｓ-370、Ｓ-370Ｆ、Ｓ-570、Ｓ-770、Ｓ-970、Ｓ-1170、Ｓ-1170Ｆ、Ｓ-1570、Ｓ-1670、Ｐ-070、Ｐ-170、Ｐ-1570、Ｐ-1670、Ｍ-1695、Ｏ-170、Ｏ-1570、ＯＷＡ-1570、Ｌ-195、Ｌ-595、Ｌ-1695、ＬＷＡ-1570、Ｂ-370、Ｂ-370Ｆ、ＥＲ-190、ＥＲ-290、ＰＯＳ-135、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫフォーマーＦＤ、ＤＫエステルＦ10、Ｆ10Ｐ、Ｆ20、Ｆ20Ｐ、Ｆ20Ｗ、Ｆ50、Ｆ50Ｐ等が挙げられる。 The sucrose fatty acid ester used in the present invention preferably has a fatty acid having 12 or more carbon atoms, more preferably 12-20. Preferred examples of sucrose fatty acid esters include sucrose dioleate, sucrose distearate, sucrose dipalmitate, sucrose dimyristic ester, sucrose dilaurate, sucrose monooleate, sucrose Examples thereof include sugar monostearate, sucrose monopalmitate, sucrose monomyristate, and sucrose monolaurate. In the present invention, these sucrose fatty acid esters can be used alone or in combination. Examples of commercially available products include Ryoto Sugar Esters S-070, S-170, S-270, S-370, S-370F, S-570, S-770, and S-970 manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Corporation. , S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-070, P-170, P-1570, P-1670, M-1695, O-170, O-1570, OWA-1570, L -195, L-595, L-1695, LWA-1570, B-370, B-370F, ER-190, ER-290, POS-135, DK Former FD manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. DK ester F10, F10P, F20, F20P, F20W, F50, F50P, etc. are mentioned.

また、本発明のアスタキサンチン類含有組成物は、酸化防止剤を含むことが好ましい。
本発明のアスタキサンチン類含有組成物に使用される、酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、（ａ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩、あるいはアスコルビン酸誘導体またはエリソルビン酸誘導体またはその塩からなる化合物群、（ｂ）トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群、（ｃ）ポリフェノール類からなる化合物群、等が挙げられる。
また、本発明のアスタキサンチン類含有組成物に使用される酸化防止剤は、親水性の酸化防止剤と、油溶性の酸化防止剤の組み合わせることが好ましい。例えば、親水性の酸化防止剤としては化合物群（a）に属する化合物、油溶性の酸化防止剤としては化合物群（ｂ）、（ｃ）に属する化合物が挙げられる。
本発明のアスタキサンチン類含有組成物における酸化防止剤の含有量は、一般的には0.001〜5.0質量％であり、好ましくは0.01〜3.0質量％、より好ましくは0.1〜2.0質量％である。 Moreover, it is preferable that the astaxanthin containing composition of this invention contains antioxidant.
The antioxidant used in the astaxanthin-containing composition of the present invention is not particularly limited. For example, (a) ascorbic acid or erythorbic acid or a salt thereof, or an ascorbic acid derivative or an erythorbic acid derivative or a salt thereof. (B) a compound group consisting of tocopherol or a derivative thereof, (c) a compound group consisting of polyphenols, and the like.
The antioxidant used in the astaxanthin-containing composition of the present invention is preferably a combination of a hydrophilic antioxidant and an oil-soluble antioxidant. For example, examples of the hydrophilic antioxidant include compounds belonging to the compound group (a), and examples of the oil-soluble antioxidant include compounds belonging to the compound groups (b) and (c).
The content of the antioxidant in the astaxanthin-containing composition of the present invention is generally 0.001 to 5.0 mass%, preferably 0.01 to 3.0 mass%, more preferably 0.1 to 2.0 mass%.

以下、本発明のアスタキサンチン類含有組成物に使用される酸化防止剤である化合物群（ａ）〜（ｃ）の具体的な化合物例を挙げるが、本発明に使用できる酸化防止剤を制限するものではない。 Hereinafter, specific examples of the compounds (a) to (c) which are antioxidants used in the astaxanthin-containing composition of the present invention will be given, but the antioxidants that can be used in the present invention are limited. is not.

（ａ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸Na、L-アスコルビン酸K、L-アスコルビン酸Ca、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等が挙げられる。これらのうち、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸Na、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルが特に好ましい。 (A) Ascorbic acid or erythorbic acid or salts thereof Ascorbic acid or ascorbic acid derivatives or salts thereof include L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid K, L-ascorbic acid Ca, and L-ascorbic acid phosphorus Acid ester, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate, L-ascorbic acid sulfate disodium salt, L-ascorbic acid stearate, L-ascorbic acid 2-glucoside, L-ascorbyl Acid palmitate ester, tetraisopalmitate L-ascorbyl and the like can be mentioned. Among these, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid stearate, L-ascorbic acid 2-glucoside, L-ascorbyl palmitate, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate disodium salt and L-ascorbyl tetraisopalmitate are particularly preferred.

エリソルビン酸またはエリソルビン酸誘導体またはその塩として、エリソルビン酸、エリソルビン酸Na、エリソルビン酸K、エリソルビン酸Ca、エリソルビン酸リン酸エステル、エリソルビン酸硫酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、等が挙げられる。これらのうち、エリソルビン酸、エリソルビン酸Naが特に好ましい。 As erythorbic acid or erythorbic acid derivatives or salts thereof, erythorbic acid, erythorbic acid Na, erythorbic acid K, erythorbic acid Ca, erythorbic acid phosphate ester, erythorbic acid sulfate ester, erythorbic acid palmitic acid ester, tetraisopalmitic acid erythorbyl, etc. Is mentioned. Of these, erythorbic acid and erythorbic acid Na are particularly preferred.

本発明に用いる化合物群（ａ）に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか）、アスコルビン酸２−グルコシド（商品名 AA-2G：林原生物化学研究所）、Ｌ−アスコルビン酸燐酸Ｍｇ（商品名アスコルビン酸PM「SDK」（昭和電工）、商品名 NIKKOL VC-PMG（日光ケミカルズ）、商品名シーメート（武田薬品工業））、パルミチン酸アスコルビル（DSM ニュートリションジャパン、金剛薬品、メルク、ほか）等が挙げられる。 As the antioxidant belonging to the compound group (a) used in the present invention, a commercially available product can be appropriately used. For example, L-ascorbic acid (Takeda Pharmaceutical, Fuso Chemical, BASF Japan, Daiichi Pharmaceutical, etc.), L-ascorbic acid Na (Takeda Pharmaceutical, Fuso Chemical, BASF Japan, Daiichi Pharmaceutical, etc.), Ascorbic acid 2-glucoside (Product name: AA-2G: Hayashibara Biochemical Research Institute), Mg-L-ascorbate phosphate (product name: Ascorbic acid PM “SDK” (Showa Denko), product name: NIKKOL VC-PMG (Nikko Chemicals), product name: Seamate (Takeda) Pharmaceutical industry)), ascorbyl palmitate (DSM Nutrition Japan, Kongo Pharmaceutical, Merck, etc.).

（ｂ）トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群
トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群として、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等が挙げられる。これらは、混合物の状態で使用する場合が多く、抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれる状態で使用できる。 (B) Compound group consisting of tocopherol or a derivative thereof As a compound group consisting of tocopherol or a derivative thereof, dl-α-tocopherol, dl-β-tocopherol, dl-γ-tocopherol, dl-δ-tocopherol, dl-α-acetate Tocopherols such as tocopherol, nicotinic acid-dl-α-tocopherol, linoleic acid-dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol succinate and derivatives thereof, α-tocotrienol, β-tocotrienol, γ-tocotrienol, δ-tocotrienol, etc. Is mentioned. These are often used in the form of a mixture, and can be used in a state called extracted tocopherol, mixed tocopherol or the like.

本発明に用いる化合物群（ｂ）に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、ミックストコフェノール（商品名理研Eオイル８００：理研ビタミン(株)）、トコトリエノール（商品名オリザトコトリエノール−９０（オリザ油化））等が挙げられる。 As the antioxidant belonging to the compound group (b) used in the present invention, those generally commercially available can be appropriately used. For example, mixed tocophenol (trade name: RIKEN E Oil 800: Riken Vitamin Co., Ltd.), tocotrienol (trade name: Orizatocotrienol-90 (Oryza Oil)) and the like can be mentioned.

（ｃ）ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。 (C) Compound group consisting of polyphenols As a compound group consisting of polyphenols, flavonoids (catechin, anthocyanin, flavone, isoflavone, flavan, flavanone, rutin), phenolic acids (chlorogenic acid, ellagic acid, gallic acid, propyl gallate) ), Lignans, curcumins, coumarins and the like. Moreover, since these compounds are contained in a large amount in the following natural product-derived extracts, they can be used in the form of extracts.

例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン（ボタンピ）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる（かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。）。これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。 For example, licorice extract, cucumber extract, quette extract, gentian (gentian) extract, Gentian extract, cholesterol and its derivatives, hawthorn extract, peonies extract, ginkgo biloba extract, sorghum (ogon) extract, carrot Extract, Maika (Maika, Hamanasu) extract, Sunpens (Kawara-Ketsumei) extract, Tormentilla extract, Parsley extract, Button (buttonpi) extract, Mokka (bokeh) extract, Melissa extract, Yashajitsu (Yasha) extract , Yukinoshita extract, Rosemary (mannenrou) extract, lettuce extract, tea extract (Oolong tea, black tea, green tea, etc.), microbial fermentation metabolites, Rakan fruit extract, etc. (in parentheses are plant aliases) , Herbal medicine name etc. were described.) Among these polyphenols, catechin, rosemary extract, glucosyl rutin, ellagic acid, and gallic acid are particularly preferable.

本発明に用いる化合物群（ｃ）に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、エラグ酸（和光純薬ほか）、ローズマリー抽出物（商品名 RM-21A,RM-21E：三菱化学フーズほか）、カテキン（商品名サンカトールW-5、No.1：太陽化学、ほか）、没食子酸Ｎａ（商品名サンカトール：太陽化学、ほか）、ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチン（商品名ルチンK-2、P-10：キリヤ化学、商品名 αGルチン：林原生物化学研究所ほか）等が挙げられる。 As the antioxidant belonging to the compound group (c) used in the present invention, those commercially available in general can be appropriately used. For example, ellagic acid (Wako Pure Chemicals, etc.), rosemary extract (trade names RM-21A, RM-21E: Mitsubishi Chemical Foods, etc.), catechin (trade names Sankator W-5, No. 1: Taiyo Kagaku, etc.) , Na gallate (trade name: Sancatol: Taiyo Kagaku, etc.), rutin, glucosylrutin, enzymatically-decomposed rutin (trade names: rutin K-2, P-10: Kiriya Chemical, trade name: αG rutin: Hayashibara Biochemical Research Institute, etc.) Etc.

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
〔実施例１〕
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.
[Example 1]
The following components were dissolved for 1 hour while heating at 70 ° C. to obtain an aqueous phase composition.

ショ糖モノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）２．５ｇ
グリセリン５０．０ｇ
純水４１．３ｇ Sucrose monolaurate (HLB = 16) 2.5g
Glycerin 50.0g
41.3g of pure water

また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。 Moreover, the following component was melt | dissolved for 1 hour, heating at 70 degreeC, and the oil phase composition was obtained.

ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン類含有率２０質量％）４．０ｇ
オレイン酸モノグリセリド（ＨＬＢ＝２．５）１．２ｇ
ミックストコフェロール１．０ｇ Haematococcus alga extract (astaxanthin content 20% by mass) 4.0 g
Oleic acid monoglyceride (HLB = 2.5) 1.2g
Mixed tocopherol 1.0g

水相を７０℃に保ったまま高速攪拌し、そこへ上記油相を添加した。その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン類含有乳化物ＡＥ−０１を調製した。 The aqueous phase was stirred at a high speed while maintaining at 70 ° C., and the oil phase was added thereto. Then, it filtered with the micro filter with an average hole diameter of 1 micrometer, and prepared the astaxanthin containing emulsion AE-01.

〔実施例２及び比較例１〜３〕
組成を下記表１に従った以外は全て同様にして、アスタキサンチン類含有組成物ＡＥ-０２〜０５を得た。
但し、ＡＥ-０３の調製において、アスタキサンチンをオリーブオイルに溶解させる際には、オリーブオイル中にアスタキサンチンを縣濁させ、１９０℃に加熱して溶解させ、室温に冷却後に使用した。 [Example 2 and Comparative Examples 1-3]
Astaxanthins-containing compositions AE-02 to 05 were obtained in the same manner except that the compositions were in accordance with Table 1 below.
However, in the preparation of AE-03, when astaxanthin was dissolved in olive oil, it was suspended in olive oil, dissolved by heating to 190 ° C., and cooled to room temperature before use.

表中、ショ糖モノラウリン酸エステルは三菱化学フーズ株式会社製リョートーシュガーエステルＬ−１６９５（ＨＬＢ＝１６）、デカグリセリンモノラウリン酸エステルは日光ケミカルズ株式会社製ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｌ（ＨＬＢ＝１５．５）、モノオレイン酸モノグリセリドは花王株式会社製エキセルＯ-９５Ｒ（ＨＬＢ＝２．５）、また、ジオレイン酸ジグリセリルは日光ケミカルズ株式会社製ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎＤＧＤＯ（ＨＬＢ＝７．０）を使用した。ヘマトコッカス抽出物は、武田紙器株式会社製ＡＳＴＯＴＳ−Ｓを使用した。アスタキサンチン、およびオリーブオイルは和光純薬工業株式会社製の試薬を使用した。また、ミックストコフェロールは理研ビタミン株式会社製の理研Ｅオイル８００を使用した。 In the table, sucrose monolaurate is Ryoto Sugar Ester L-1695 (HLB = 16) manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, and decaglycerin monolaurate is NIKKOL Decaglyn 1-L (HLB = 15.5 manufactured by Nikko Chemicals). The monooleic acid monoglyceride used was Excel O-95R (HLB = 2.5) manufactured by Kao Corporation, and the diglyceryl dioleate used was NIKKOL Decaglyn DGDO (HLB = 7.0) manufactured by Nikko Chemicals Corporation. As the Haematococcus extract, ASTOTS-S manufactured by Takeda Paper Co., Ltd. was used. Astaxanthin and olive oil used reagents manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Moreover, RIKEN E Oil 800 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was used as the mixed tocopherol.

（乳化）
得られたアスタキサンチン類含有組成物（ＡＥ-０１〜０５）１．０ｇを９９．０ｇの純水に添加して、ホモジナイザーで回転数１００００ｒｐｍ、攪拌時間５分間攪拌を行った。得られた乳化物の評価を下記のように行った。結果は、下記表２に示してある。また、表２中には、使用した乳化剤のＨＬＢの値も、併せて記してある。 (Emulsification)
1.0 g of the obtained astaxanthin-containing composition (AE-01 to 05) was added to 99.0 g of pure water, and the mixture was stirred with a homogenizer at a rotation speed of 10,000 rpm and a stirring time of 5 minutes. Evaluation of the obtained emulsion was performed as follows. The results are shown in Table 2 below. In Table 2, the HLB value of the used emulsifier is also shown.

（粒子径測定）
動的光散乱粒径分散測定装置ＬＢ-５５０（株式会社堀場製作所社製）を使用して、乳化物の粒子径測定を行った。
（保存安定性評価）
乳化物を、蓋付きガラス瓶に入れて、４℃及び５０℃に保たれた恒温槽中に1ヶ月間保管した。保管後、目視にて以下の基準で評価した。 (Particle size measurement)
The particle size of the emulsion was measured using a dynamic light scattering particle size dispersion measuring device LB-550 (manufactured by Horiba, Ltd.).
(Storage stability evaluation)
The emulsion was placed in a glass bottle with a lid and stored for 1 month in a thermostatic bath maintained at 4 ° C. and 50 ° C. After storage, it was visually evaluated according to the following criteria.

○：凝集・沈殿などは観察されなかった。
△：凝集・沈殿が、わずかに見られる。
×：液が、凝集・沈殿している。 ○: No aggregation or precipitation was observed.
Δ: Slight aggregation / precipitation is observed.
X: The liquid is aggregated and precipitated.

実施例の結果より、本発明によるアスタキサンチン類含有組成物を用いた乳化物は、乳化物の粒子径を小さくすることが出来、且つ、乳化物の保存安定性にも優れることが分かった。
尚、オイル成分であるミックストコフェロールを、オリーブオイル、スクワラン、スクワレン、パラフィンに変更して行ったが、何れの場合も同様の結果が得られた。 From the results of the examples, it was found that the emulsion using the astaxanthin-containing composition according to the present invention can reduce the particle size of the emulsion and is excellent in the storage stability of the emulsion.
The mixed tocopherol, which is the oil component, was changed to olive oil, squalane, squalene, and paraffin, but similar results were obtained in any case.

Claims

An astaxanthin-containing composition comprising at least a natural extract containing astaxanthin and / or an ester thereof, an oil-soluble emulsifier, a water-soluble emulsifier, and an aqueous medium.

The astaxanthin-containing composition according to claim 1, wherein the natural extract containing astaxanthin and / or an ester thereof is a Haematococcus alga extract.

The astaxanthin-containing composition according to claim 1 or 2, wherein the HLB of the oil-soluble emulsifier is 5 or less and the HLB of the water-soluble emulsifier is 10 or more.

The astaxanthin-containing composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the oil-soluble emulsifier is a fatty acid monoglyceride and the water-soluble emulsifier is a sucrose fatty acid ester and / or a polyglycerol fatty acid ester.

The astaxanthin-containing composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the addition amount of the oil-soluble emulsifier is 0.001 to 10% by mass and the addition amount of the water-soluble emulsifier is 0.001 to 10% by mass. object.

The content of astaxanthin is at 0.001 to 10 mass%, astaxanthin-containing composition according to any one of claims 1 to 5.

Furthermore, antioxidant is included, The astaxanthin containing composition in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned.

The astaxanthin-containing composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the particle diameter of the emulsified particles is 200 nm or less.

The foodstuff containing the astaxanthin containing composition in any one of Claims 1-8.

Cosmetics containing the astaxanthin-containing composition according to any one of claims 1 to 8.