JP2007262418A - Transmission line covering resin composition and transmission line - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は電気・電子機器、伝送装置の内部および外部配線に使用される絶縁電線、コード、キャブタイヤケーブルや光ファイバ心線、光ファイバコード、光ファイバケーブル等を被覆するための樹脂組成物、並びにその樹脂組成物で被覆した絶縁電線等に関する。 The present invention is an electric / electronic device, an insulated wire used for internal and external wiring of a transmission device, a cord, a cabtire cable, an optical fiber core, an optical fiber cord, a resin composition for coating an optical fiber cable, In addition, the present invention relates to an insulated wire or the like coated with the resin composition.
電気・電子機器、伝送装置の内部および外部配線に使用される絶縁電線、ケーブル、キャブタイヤケーブルや光ファイバコード、光ファイバケーブル、難燃光ファイバ心線の被覆材料には、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）コンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したエチレン系共重合体を主成分とする樹脂組成物を使用することがよく知られている。
しかし、これらを適切な処理をせずに廃棄した場合、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤が溶出したり、またこれらを燃焼させると被覆材料に含まれるハロゲン化合物から腐食性ガスやダイオキシン類が発生することがあり、近年、この問題が議論されている。
このため、有害な重金属の溶出やハロゲン系ガスなどの発生の恐れがないノンハロゲン難燃材料で電線を被覆する技術が検討されはじめている。
ノンハロゲン難燃材料は、ハロゲンを含有しない難燃剤を樹脂に配合することで難燃性を発現させており、この難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物が、また、前記樹脂としては、ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体などが用いられている。
Polyvinyl chloride (PVC) is used as a coating material for insulated wires, cables, cabtyre cables, optical fiber cords, optical fiber cables, and flame-retardant optical fiber core wires used for electrical and electronic equipment, transmission equipment internal and external wiring. It is well known to use a resin composition whose main component is an ethylene copolymer containing a halogen-based flame retardant containing a bromine atom or chlorine atom in the compound or molecule.
However, if they are disposed of without proper treatment, plasticizers and heavy metal stabilizers blended in the coating material will elute, and if these are burned, corrosive gases will be generated from the halogen compounds contained in the coating material. And dioxins may be generated, and this problem has been discussed in recent years.
For this reason, techniques for coating electric wires with non-halogen flame retardant materials that are free from the elution of harmful heavy metals and the generation of halogen-based gases are beginning to be studied.
Non-halogen flame retardant materials express flame retardancy by blending a flame retardant containing no halogen into the resin. Examples of the flame retardant include metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. The resin includes polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / propylene / diene ternary. Copolymers are used.
一方、電子機器内に使用される電子ワイヤハーネスやその他の電気・電子機器用絶縁電線には、安全性の面から非常に厳しい難燃性規格、例えばＵＬ１５８１（電線、ケーブルおよびフレキシブルコードのための関連規格（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｆｏｒ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｗｉｒｅｓ、Ｃａｂｌｅｓ, ａｎｄ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｃｏｒｄｓ））などに規定されている垂直燃焼試験（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｆｌａｍｅ Ｔｅｓｔ）、ＶＷ−１規格や水平難燃規格、ＪＩＳ Ｃ３００５に規定される６０度傾斜難燃特性等が求められている。 On the other hand, for electronic wire harnesses and other insulated wires for electric / electronic devices used in electronic devices, extremely flammable standards such as UL1581 (for electric wires, cables and flexible cords) are required from the viewpoint of safety. Vertical flame test specified in related standards (Reference Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords), etc., VW-1 standard, horizontal flame retardant standard, 60 degree tilt specified in JIS C3005 Flame retardant properties are required.
ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂をベース樹脂とし、これにノンハロゲン系の難燃剤である金属水和物を多量に配合して難燃化した樹脂組成物は、良好な難燃性を付与できるものの、機械特性が著しく低下するという問題があった。
この問題を解決するために、配合する水酸化マグネシウムの表面に種々の表面処理を施すことにより、電線被覆用樹脂組成物の破断伸び及び破断抗張力を改善することが行われている。
例えば、表面処理材料としてステアリン酸で処理した水酸化マグネシウムを使用することにより、電線被覆用樹脂組成物の破断伸びを向上することが知られている。またシランカップリング剤を無処理の水酸化マグネシウムに混練時に加えることにより、表面処理を行い破断抗張力を保持する提案もなされている（特許文献１参照）。
一方このような難燃処理に使用されるベース材料としては、比較的高難燃化が可能であるエチレン系共重合体が広く使用され、高難燃化を付与するためには、高い酸含有量を有するエチレン系共重合体が用いられている。しかしながら、エチレン系共重合体をベース材料として使用した場合、耐油特性が著しく悪くなり、機械油等が付着する部分でのケーブル絶縁材料、シース材料として使用することは出来ない欠点がある。
さらに、光ファイバコード、光ファイバ心線被覆材料として使用する場合、エチレン系共重合体をベース材料として使用すると耐熱性に乏しく、ヒートサイクルで被覆材が溶融したり、縮んだり、ファイバに伝送損失増が生じたりする問題がある。
メタルケーブル、ワイヤーにおいてもエチレン系共重合体をベース材料として使用した場合、耐熱性に乏しく、パーオキサイドや電子線等を用いた架橋処理を行わなければならず、さらにその場合マテリアルリサイクル上の問題があった。
In order to solve this problem, various surface treatments are applied to the surface of magnesium hydroxide to be blended to improve the elongation at break and the tensile strength at break of the resin composition for wire coating.
For example, it is known that the elongation at break of a resin composition for wire coating is improved by using magnesium hydroxide treated with stearic acid as a surface treatment material. There has also been proposed a method in which a silane coupling agent is added to untreated magnesium hydroxide at the time of kneading to perform surface treatment and maintain the fracture strength (see Patent Document 1).
On the other hand, as a base material used for such a flame retardant treatment, an ethylene-based copolymer that can be made relatively flame retardant is widely used. A quantity of ethylene-based copolymer is used. However, when an ethylene-based copolymer is used as a base material, the oil resistance is remarkably deteriorated, and there is a disadvantage that it cannot be used as a cable insulating material or a sheath material in a portion where machine oil or the like adheres.
In addition, when using as an optical fiber cord or optical fiber core coating material, if an ethylene-based copolymer is used as the base material, the heat resistance will be poor, and the coating material will melt or shrink in the heat cycle, or transmission loss will occur in the fiber. There is a problem that increase occurs.
When using an ethylene-based copolymer as a base material for metal cables and wires as well, it has poor heat resistance and must be cross-linked using a peroxide or electron beam. was there.
本発明は、上記の問題点に鑑み、高い難燃性と優れた耐熱性を有し、かつ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物やリン化合物の溶出や、多量の腐食性ガスの発生がなく、耐油性や高温下における収縮特性に優れたノンハロゲン材料からなる被覆用樹脂組成物、及びそれを被覆した電線、ケーブルを提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention has high flame retardancy and excellent heat resistance, and elution of heavy metal compounds and phosphorus compounds and a large amount of corrosive gas at the time of disposal such as landfill and combustion. An object of the present invention is to provide a resin composition for coating made of a non-halogen material that does not generate oil resistance and has excellent shrinkage properties at high temperatures, and an electric wire and cable coated with the resin composition.
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ベース樹脂にポリエステルエラストマーとエチレン系共重合体を用い、場合によってはアクリルゴムを導入し、さらに金属水和物を併用することにより、難燃性に優れ、耐熱性にも優れ、さらに耐油性と高温度下における収縮特性に優れたノンハロゲンの伝送線被覆用組成物及び絶縁電線、ケーブルが得られることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a polyester elastomer and an ethylene copolymer as a base resin, and in some cases, introduced acrylic rubber and further used a metal hydrate together. Thus, it has been found that a non-halogen transmission wire coating composition, an insulated wire, and a cable that are excellent in flame retardancy, heat resistance, oil resistance, and shrinkage properties at high temperatures can be obtained.
すなわち、本発明は、
（１）エチレン系共重合体１５〜８５質量％、ポリエステルエラストマー１５〜８５質量％含む樹脂成分１００質量部に対して、金属水和物７０〜２８０質量部を配合してなることを特徴とする伝送線被覆用樹脂組成物、
（２）前記樹脂成分が、アクリルゴムを６０質量％以下含むことを特徴とする（１）に記載の伝送線被覆用樹脂組成物、
（３）前記エチレン系共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体又は構造中にエチレン−アクリル酸エステル共重合体を有するアクリルゴムから選ばれる一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の伝送線被覆用樹脂組成物、
（４）前記エチレン系共重合体が酢酸ビニル含有量２５〜８５質量％であることを特徴とする（１）、（２）又は（３）に記載の伝送線被覆用樹脂組成物、
（５）前記金属水和物がシラン化合物又はリン酸エステル系化合物又は脂肪酸により表面処理されていることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の伝送線被覆用樹脂組成物、
（６）リン酸エステル系化合物により表面処理されている金属水和物を前記金属水和物の一部又は全部に使用することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の伝送線被覆用樹脂組成物、
（７）脂肪酸により表面処理されている金属水和物を前記金属水和物の一部又は全部に使用することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の伝送線被覆用樹脂組成物、
（８）前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の伝送線被覆用樹脂組成物が導体の外側に被覆されていることを特徴とする絶縁電線又はケーブル、及び、
（９）前記伝送線被覆用樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする（８）に記載の絶縁電線又はケーブル、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) It is characterized by blending 70 to 280 parts by mass of a metal hydrate with respect to 100 parts by mass of a resin component containing 15 to 85% by mass of an ethylene copolymer and 15 to 85% by mass of a polyester elastomer. Resin composition for covering transmission lines,
(2) The resin composition for covering transmission lines according to (1), wherein the resin component contains 60% by mass or less of acrylic rubber,
(3) The ethylene copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, or an acrylic having an ethylene-acrylic acid ester copolymer in the structure. (1) or a resin composition for covering a transmission line according to (2), which is one or a mixture of two or more selected from rubbers,
(4) The resin composition for covering transmission lines according to (1), (2) or (3), wherein the ethylene copolymer has a vinyl acetate content of 25 to 85% by mass,
(5) The transmission line coating resin according to any one of (1) to (4), wherein the metal hydrate is surface-treated with a silane compound, a phosphate ester compound, or a fatty acid. Composition,
(6) In any one of (1) to (5), a metal hydrate surface-treated with a phosphate ester compound is used for a part or all of the metal hydrate. The resin composition for covering transmission lines,
(7) The transmission line according to any one of (1) to (5), wherein a metal hydrate surface-treated with a fatty acid is used for a part or all of the metal hydrate. Coating resin composition,
(8) The insulated wire or cable, wherein the transmission wire coating resin composition according to any one of (1) to (7) is coated on the outside of the conductor, and
(9) The insulated wire or cable according to (8), wherein the transmission line coating resin composition is cross-linked.
Is to provide.
本発明の伝送線被覆用樹脂組成物は、重金属化合物やリン化合物、ハロゲン化合物を含まないので、埋立、燃焼などの廃棄時において、これら重金属等の溶出がなく、多量の煙、腐食性ガスの発生もみられない。そして、この樹脂組成物は、力学的強度に優れ、難燃性、耐熱性、耐油性収縮も良好である。また、この樹脂組成物を被覆した絶縁電線や光ファイバ心線等は、力学的強度も十分満足できるものであり、難燃性についても優れたものである。特に、光ファイバ心線に被覆した場合、過酷なヒートショックを加えてもファイバが突き出さないという優れた効果を奏する。 Since the resin composition for covering transmission lines of the present invention does not contain heavy metal compounds, phosphorus compounds, and halogen compounds, there is no elution of these heavy metals at the time of disposal such as landfilling and combustion, and a large amount of smoke or corrosive gas. There is no occurrence. And this resin composition is excellent in mechanical strength, and also has good flame retardancy, heat resistance, and oil resistance shrinkage. Moreover, an insulated wire or an optical fiber core coated with this resin composition can sufficiently satisfy the mechanical strength and is excellent in flame retardancy. In particular, when the optical fiber core wire is coated, an excellent effect is obtained in that the fiber does not protrude even when a severe heat shock is applied.
まず、本発明の伝送線被覆用樹脂組成物について説明する。
なお、本発明で言う伝送線被覆用とはメタル電線用のみならず光ファイバを被覆するものも包含する。
本発明の伝送線被覆用樹脂組成物は、ポリエステルエラストマーとエチレン系共重合体に金属水和物を配合してなるもので、場合によってはさらにアクリルゴムを含むものである。
これらの配合物を使用することにより、高い耐熱性、耐油性、力学的強度、高温下における優れた熱収縮特性を得ることが出来る。特に光ファイバ心線の場合、非常に過酷なヒートショックを加えても光ファイバが突き出さない特性（突き出し特性）を有することが可能となる。
さらに、難燃性を有するポリエステルエラストマーコンパウンドで問題となる耐湿熱性も、非常に良好となる。
First, the resin composition for covering transmission lines of the present invention will be described.
Note that the term “for transmission line coating” as used in the present invention includes not only for metal wires but also for coating optical fibers.
The resin composition for covering transmission lines according to the present invention is formed by blending a metal hydrate with a polyester elastomer and an ethylene copolymer, and may further contain an acrylic rubber in some cases.
By using these blends, high heat resistance, oil resistance, mechanical strength, and excellent heat shrinkage properties at high temperatures can be obtained. In particular, in the case of the optical fiber core wire, it is possible to have a characteristic that the optical fiber does not protrude (extrusion characteristic) even if a very severe heat shock is applied.
Furthermore, the heat-and-moisture resistance, which is a problem with a flame-retardant polyester elastomer compound, is also very good.
１）エチレン系共重合体について
本発明の樹脂組成物におけるエチレン系共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン系共重合体を挙げることができる。エチレン系共重合体の中でも分散性やポリエステルエラストマーと混合することによりもっとも耐油性の向上が得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。またエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は２５〜８５質量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜８５質量％、さらに好ましくは４０〜８５質量％程度である。
酢酸ビニル含有量を２５質量％より高くすることにより、力学的強度を保つことが出来、難燃特性も維持することが可能となる。さらに難燃性光ファイバ心線においては酢酸ビニル含有量を２５質量％より高くすることにより、突き出し特性が非常に良好になる。
これらのエチレン系共重合体は１種類でも良いし、２種類以上混合しても良く、樹脂成分中へ１５〜８５質量％配合するのが好ましい。
1) Ethylene Copolymer As the ethylene copolymer in the resin composition of the present invention, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-acrylic copolymer are used. Mention may be made of ethylene copolymers such as acid copolymers. Among ethylene-based copolymers, an ethylene-vinyl acetate copolymer that is most improved in oil resistance by mixing with dispersibility or a polyester elastomer is preferable. The vinyl acetate content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 25 to 85% by mass, more preferably 30 to 85% by mass, and still more preferably about 40 to 85% by mass.
By making the vinyl acetate content higher than 25% by mass, the mechanical strength can be maintained and the flame retardancy can be maintained. Further, in the flame-retardant optical fiber core wire, the protruding characteristic is very good by making the vinyl acetate content higher than 25% by mass.
One kind of these ethylene copolymers may be mixed, or two or more kinds thereof may be mixed, and it is preferable to blend 15 to 85% by mass in the resin component.
２）ポリエステルエラストマーについて
ポリエステルエラストマーとしてはハードセグメントが結晶性ポリエステル、ソフトセグメントが非晶性ポリエーテルやポリエステルからなるポリマーである。
ハードセグメント部位としては一般にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ソフトセグメントとしてはポリアルキルエーテル、ポリアルキルエステルが使用される。このようなポリエステルエラストマーは、ハイトレル［商品名、東レ・デュポン（株）］、ペルプレン［商品名、東洋紡（株）］、ヌーベラン［商品名、帝人（株）］などが上市されている。
ポリエステルエラストマーはハードセグメントの量や種類により硬度、融点が設定される。ここで使用されるポリエステルエラストマーは硬度３０Ｄ〜６５Ｄのものが好ましく、さらに好ましくは３５Ｄ〜６２Ｄ程度が好ましい。融点は１８５℃以下のものが好ましい。このポリエステルエラストマーの硬度が高すぎると、伸びや耐湿熱特性が低下するし、また、融点が高すぎるとコンパウンドの混練りが著しく低下する。
このポリエステルエラストマーの導入により、耐油性の保持、加熱変形特性が維持でき、熱収縮特性も大幅に向上させることができる。また光ファイバに直接被覆なされる場合においては、突き出し特性を大幅に向上させるすなわちヒートサイクル後のファイバーの突き出しを大幅に低減できることが可能となる。
このポリエステルエラストマーの樹脂成分中への配合量は、１５〜８５質量％が好ましい。これが１５質量％より低いと耐油性、力学的強度が著しく低下し、さらに高温度下における熱収縮特性も著しく低下する。また光ファイバ心線被覆材料として使用される場合、この配合量が１５質量％以下になると突き出し特性が著しく低下するので、光ファイバ心線として使用される場合は、この配合量を好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上とした方がよい。
2) Polyester elastomer The polyester elastomer is a polymer in which the hard segment is made of crystalline polyester and the soft segment is made of amorphous polyether or polyester.
Generally, polyethylene terephthalate and polyethylene isophthalate are used as the hard segment part, and polyalkyl ether and polyalkyl ester are used as the soft segment. As such polyester elastomers, Hytrel [trade name, Toray DuPont Co., Ltd.], Perprene [trade name, Toyobo Co., Ltd.], Nouvelan [trade name, Teijin Ltd.], etc. are marketed.
The polyester elastomer has a hardness and a melting point depending on the amount and type of the hard segment. The polyester elastomer used here preferably has a hardness of 30D to 65D, more preferably about 35D to 62D. The melting point is preferably 185 ° C. or lower. If the hardness of the polyester elastomer is too high, the elongation and heat-and-moisture resistance are reduced. If the melting point is too high, the kneading of the compound is significantly reduced.
By introducing this polyester elastomer, it is possible to maintain oil resistance, maintain heat deformation characteristics, and greatly improve heat shrinkage characteristics. Further, when the optical fiber is directly coated, it is possible to greatly improve the protruding characteristics, that is, to greatly reduce the protruding of the fiber after the heat cycle.
As for the compounding quantity to the resin component of this polyester elastomer, 15-85 mass% is preferable. If it is lower than 15% by mass, the oil resistance and mechanical strength are remarkably lowered, and the heat shrinkage property at a high temperature is also remarkably lowered. Further, when used as an optical fiber core coating material, the extrusion characteristics are remarkably lowered when the blending amount is 15% by mass or less. Therefore, when used as an optical fiber core wire, the blending amount is preferably 30% by weight. % Or more, more preferably 40% by mass or more.
３）アクリルゴムについて
本発明においては、樹脂成分として、成分１００質量％中６０質量％以下の範囲内でアクリルゴムを使用することができる。
アクリルゴムはアクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム弾性体であり、特に限定しないが主としてアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エチルを主成分とし、その他アクリル酸アルキルやその他のモノマー例えばアクリルニトリル等を共重合させたものである。
アクリルゴムとしてはエチレンとアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルとの２元系共重合体ゴムやこれらのエチレンとアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルとの２元系共重合体ゴムとたとえばアクリル酸のような側鎖にカルボキシル基を有する架橋サイトモノマーを共重合させた３元共重合体ゴムの使用が好ましい。これらのアクリルゴムは２種類以上組み合わせて使用することも出来る。
3) About acrylic rubber In this invention, an acrylic rubber can be used as a resin component within the range of 60 mass% or less in 100 mass% of components.
Acrylic rubber is a rubber elastic body mainly composed of alkyl acrylate, and is not particularly limited, but mainly composed of ethyl acrylate such as methyl acrylate and butyl acrylate, and other alkyl acrylates and other monomers such as acrylic. Nitrile or the like is copolymerized.
Acrylic rubbers include binary copolymer rubbers of ethylene and alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, and acrylics such as ethylene and methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. It is preferable to use a terpolymer rubber obtained by copolymerizing a binary copolymer rubber with an acid alkyl and a crosslinking site monomer having a carboxyl group in a side chain such as acrylic acid. These acrylic rubbers can be used in combination of two or more.
特に耐油性を向上させるためには上述の３元系アクリルゴムをアクリルゴム中の主成分として使用することが好ましく、また光ファイバの外側に被覆する際においては２成分系をアクリルゴム中の主成分として使用する方が好ましい。
アクリルゴムとして側鎖にカルボキシル基を有する架橋サイトモノマーを共重合させた３元共重合体ゴムを使用したり、エチレンとアクリル酸アルキルとの２元系共重合体ゴムと側鎖にカルボキシル基を有する架橋サイトモノマーを共重合させた３元共重合体ゴムを併用することにより、金属水和物を大量に加えても強度を保持しつつ、さらに優れた耐油性を保持し、さらに高温多湿下に放置しても力学的強度の低下の少ない絶縁性の被覆組成物が得られる。
このように、アクリルゴムを配合することにより、優れた機械特性、耐油性、耐加水分解性、難燃性を得ることが出来、特に機械特性や耐油性が必要な場合には、アクリルゴムの配合が必要となる。
エチレン−アクリル酸アルキル２元系共重合体アクリルゴムとしては市販のベイマックＤ、ベイマックＤＬＳ［商品名、三井・デュポンポリケミカル（株）］等が、エチレン−アクリル酸アルキルとカルボキシル基を側鎖に有する３元系共重合体アクリルゴムとしては、ベイマックＧ、ベイマックＧＬＳ、ベイマックＨＧ（商品名、三井・デュポンポリケミカル（株））等が挙げられる。
In particular, in order to improve oil resistance, it is preferable to use the above-mentioned ternary acrylic rubber as a main component in the acrylic rubber. When coating the outer side of the optical fiber, the two-component system is mainly used in the acrylic rubber. It is preferable to use it as a component.
As the acrylic rubber, a terpolymer rubber obtained by copolymerizing a crosslinking site monomer having a carboxyl group in the side chain, or a binary copolymer rubber of ethylene and alkyl acrylate and a carboxyl group in the side chain are used. By using a ternary copolymer rubber copolymerized with a cross-linking site monomer, it retains its strength even when a large amount of metal hydrate is added, while maintaining excellent oil resistance. Insulating coating compositions with little reduction in mechanical strength even when left alone are obtained.
Thus, by blending acrylic rubber, it is possible to obtain excellent mechanical properties, oil resistance, hydrolysis resistance, and flame retardancy, especially when mechanical properties and oil resistance are required. Formulation is required.
As the ethylene-alkyl acrylate binary copolymer acrylic rubber, commercially available Baymac D, Baymac DLS [trade name, Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd.], etc. have ethylene-alkyl acrylate and carboxyl groups as side chains. Examples of the ternary copolymer acrylic rubbers include Baymac G, Baymac GLS, Baymac HG (trade name, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) and the like.
このアクリルゴムの配合量は樹脂成分１００質量％中、６０質量％以下の範囲で使用できる。この量が６０質量％以上になると押し出し負荷が非常に大きくなったり、押し出し時の加工性が著しく低下する。また光ファイバ心線に被覆される場合、脈動が非常に大きくなり、均一に被覆することが困難になったり、突き出し特性が著しく低下したりする問題がある。
その他第３成分として、ポリプロピレン、ポリエチレン、不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン、スチレン系エラストマー、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−プロピレン−ブタジエンゴム等を物性に影響を及ぼさない範囲内で配合してもよい。
The blending amount of the acrylic rubber can be used in the range of 60% by mass or less in 100% by mass of the resin component. When this amount is 60% by mass or more, the extrusion load becomes very large, or the workability during extrusion is remarkably lowered. Further, when coated on the optical fiber core wire, there is a problem that the pulsation becomes very large and it becomes difficult to coat uniformly, and the protruding characteristic is remarkably deteriorated.
In addition, as the third component, polypropylene, polyethylene, polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid, styrene elastomer, ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber, ethylene-propylene-butadiene rubber, etc. within the range not affecting the physical properties. You may mix | blend.
４）金属水和物について
本発明の樹脂組成物に配合する金属水和物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられ、難燃性の面から水酸化マグネシウムの方が良い。金属水和物は、表面処理を施して配合するのが好ましいが、その表面処理剤としてはシラン化合物（シランカップリング剤）、脂肪酸、リン酸エステル、チタネート系カップリング剤、等を用いることが出来る。
中でも表面処理剤としてはリン酸エステル、シランカップリング剤、脂肪酸がが好ましい。特に耐湿熱特性の必要な部分に関しては、リン酸エステル系処理剤で表面処理をなされている水酸化マグネシウムを一部又は全部に使用することが好ましい。このリン酸エステル系処理剤で表面処理なされた金属水和物を使用することにより、大幅に湿熱試験後の力学的特性を改善することができる。光ファイバ心線に被覆する場合においては脂肪酸で処理なされた金属水和物を一部又は全部に使用することにより、表面外観や加工性を大幅に改善することができる。
本発明におけるシランカップリング剤は末端にビニル基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。架橋性のシランカップリング剤としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
また、表面処理剤として使用される脂肪酸は、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
4) Metal Hydrate Examples of the metal hydrate blended in the resin composition of the present invention include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. Magnesium hydroxide is preferred from the viewpoint of flame retardancy. The metal hydrate is preferably compounded by subjecting it to a surface treatment. As the surface treatment agent, a silane compound (silane coupling agent), a fatty acid, a phosphate ester, a titanate coupling agent, or the like is used. I can do it.
Among these, phosphate esters, silane coupling agents, and fatty acids are preferable as the surface treatment agent. In particular, it is preferable to use part or all of magnesium hydroxide that has been surface-treated with a phosphoric ester-based treating agent for a portion that requires heat and moisture resistance. By using the metal hydrate surface-treated with this phosphate ester treatment agent, the mechanical properties after the wet heat test can be greatly improved. When coating an optical fiber core wire, the surface appearance and workability can be greatly improved by using a part or all of the metal hydrate treated with a fatty acid.
The silane coupling agent in the present invention preferably has a vinyl group, glycidyl group or amino group at the terminal. Crosslinkable silane coupling agents include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, Methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-amino Examples thereof include propyltripropylmethyldimethoxysilane and N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane.
Examples of the fatty acid used as the surface treatment agent include stearic acid and oleic acid.
本発明の金属水和物は、２種以上の表面処理剤、例えばシランカップリング剤と脂肪酸の両方で処理しても良いし、一部無処理や脂肪酸、その他の表面処理を施された金属水和物を併用しても良い。勿論、未処理の金属水和物を使用することも出来る。
シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムは、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｎ、キスマ５Ｐ［商品名、協和化学（株）］として上市されている。また架橋性のシランカップリング剤で表面処理された金属水和物は無処理の金属水和物を混練り前に予めドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、また混練り時に架橋性のシランカップリング剤をブレンドすることにより得られる。リン酸エステル系化合物で表面処理された水酸化マグネシウムはキスマ５Ｊ［商品名、協和化学（株）］として上市されている。脂肪酸で表面処理した水酸化マグネシウムとしてはキスマ５Ａ、キスマ５Ｂ［商品名、協和化学（株）］、ファインマグＨＯ−Ｌ、ファインマグＨＯ−Ｔ［商品名、ＴＭＧ］、マグシーズＮ−３、マグシーズＮ−４［商品名、神島化学（株）］が挙げられる。無処理の水酸化マグネシウムはキスマ５［商品名、協和化学（株）］、マグシーズＮ−３無処理品［商品名、神島化学（株）］が提供されている。また、無処理水酸化マグネシウムに対してリン酸エステル処理を行っても良い。このような市販の金属水和物を利用することができる。
この金属水和物の配合量は、樹脂成分１００質量部に対し７０〜２８０質量部が好ましい。この配合量が７０質量部以下であると難燃性に問題が生じ、この量が２８０質量部を越えると力学的強度が著しく低下し、耐湿熱性も著しく低下する。さらに垂直難燃性を確保するためにはこの量を１５０質量部以上に設定するのが好ましい。
The metal hydrate of the present invention may be treated with two or more kinds of surface treatment agents, for example, both a silane coupling agent and a fatty acid, or partially untreated, fatty acid, and other surface-treated metal. Hydrates may be used in combination. Of course, untreated metal hydrate can also be used.
Magnesium hydroxide surface-treated with a silane coupling agent is marketed as Kisuma 5L, Kisuma 5N, Kisuma 5P [trade name, Kyowa Chemical Co., Ltd.]. In addition, the metal hydrate surface-treated with a crosslinkable silane coupling agent is pre-blended or wet-treated before kneading the untreated metal hydrate, or is treated with a crosslinkable silane. It is obtained by blending a coupling agent. Magnesium hydroxide surface-treated with a phosphate ester compound is marketed as Kisuma 5J [trade name, Kyowa Chemical Co., Ltd.]. Magnesium hydroxide surface-treated with fatty acids includes Kisuma 5A, Kisuma 5B [trade name, Kyowa Chemical Co., Ltd.], Fine Mag HO-L, Fine Mag HO-T [trade name, TMG], Mag Seeds N-3, Mag Seeds N-4 [trade name, Kamijima Chemical Co., Ltd.]. Kisuma 5 [trade name, Kyowa Chemical Co., Ltd.] and Magsees N-3 untreated product [trade name, Kamishima Chemical Co., Ltd.] are provided as untreated magnesium hydroxide. Moreover, you may perform a phosphate ester process with respect to untreated magnesium hydroxide. Such commercially available metal hydrates can be used.
As for the compounding quantity of this metal hydrate, 70-280 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin components. If the blending amount is 70 parts by mass or less, there is a problem in flame retardancy. If this amount exceeds 280 parts by mass, the mechanical strength is remarkably lowered, and the heat-and-moisture resistance is also remarkably lowered. Furthermore, in order to ensure vertical flame retardancy, this amount is preferably set to 150 parts by mass or more.
また、難燃効果を高める方法としてメラミンシアヌレートを添加してもよい。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、例えばＭＣＡ−０、ＭＣＡ−１［商品名、三菱化学（株）］として上市されているものがある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシアヌレート化合物、シラン表面処理したメラミンシアヌレート化合物としては、ＭＣ６１０、ＭＣ６４０［商品名、日産化学（株）］などがある。
メラミンシアヌレートの配合量は樹脂成分１００質量部に対して６０質量部以下に制限される。この量が６０質量部を越えると力学的強度が著しく低下するためである。
Moreover, you may add a melamine cyanurate as a method of improving a flame-retardant effect. Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include those marketed as MCA-0, MCA-1 [trade name, Mitsubishi Chemical Corporation]. Examples of the melamine cyanurate compound surface-treated with a fatty acid and the melamine cyanurate compound treated with a silane surface include MC610 and MC640 [trade name, Nissan Chemical Co., Ltd.].
The compounding quantity of a melamine cyanurate is restrict | limited to 60 mass parts or less with respect to 100 mass parts of resin components. This is because when the amount exceeds 60 parts by mass, the mechanical strength is remarkably lowered.
本発明の樹脂組成物には難燃効果を高めるためにさらにスズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛やホウ酸亜鉛を配合するのが好ましい。
ホウ酸亜鉛としては、平均粒子径が５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ程度のものが好ましい。ホウ酸亜鉛としては市販品を用いることができ、例えばアルカネックスＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏ）、ＦＲＣ−６００［商品名、水澤化学（株）］などを挙げることができる。
またスズ酸亜鉛としては、スズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ３）、水和物を有するヒドロキシスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ(ＯＨ)６）が好ましく、アルカネックスＺＳ、アルカネックスＺＨＳ［商品名、水澤化学（株）］などの市販品を用いることができる。ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛は平均粒子径が５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ程度が好ましい。
In order to enhance the flame retardant effect, the resin composition of the present invention preferably further contains zinc stannate, zinc hydroxystannate and zinc borate.
As the zinc borate, those having an average particle diameter of 5 μm or less, particularly preferably about 3 μm are preferable. The zinc borate may be a commercial product, for example alk Nex FRC-500 (2ZnO / 3B 2 O 3 · 3.5H 2 O), FRC-600 [ trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.] and the like be able to.
Further, as the zinc stannate, zinc stannate (ZnSnO 3 ) and zinc hydroxystannate having a hydrate (ZnSn (OH) 6 ) are preferable. Alkanex ZS, Alkanex ZHS [trade name, Mizusawa Chemical Co., Ltd.] ] And the like can be used. Zinc hydroxystannate and zinc stannate have an average particle diameter of 5 μm or less, particularly preferably about 3 μm.
本発明における伝送線被覆用樹脂組成物には、電線・ケ−ブルの被覆材に一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。
酸化防止剤としては、４,４’−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンヅイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。
In the resin composition for covering transmission lines in the present invention, various additives generally used in coating materials for electric wires and cables, for example, antioxidants, metal deactivators, flame retardant (auxiliary) An agent, a filler, a lubricant and the like can be appropriately blended within a range not impairing the object of the present invention.
Antioxidants such as 4,4′-dioctyl diphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, etc. Agent, pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ), Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-) Phenolic antioxidants such as 4-hydroxybenzyl) benzene, bis (2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl) sulfur I de, 2-mercapto Ben Uz imidazole and its zinc salt, pentaerythritol - tetrakis (3-lauryl - thiopropionate) sulfur based antioxidants such as and the like.
金属不活性剤としては、Ｎ,Ｎ’−ビス（３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１,２,４−トリアゾール、２,２’−オキサミドビス−（エチル３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などがあげられる。
さらに難燃（助）剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ほう酸亜鉛、ホワイトカーボンなどがあげられる。
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などがあげられ、なかでも、ワックスＥ、ワックスＯＰ［商品名、ヘキスト社］などの内部滑性と外部滑性を同時に示すエステル系滑剤が好ましい。
Examples of metal deactivators include N, N′-bis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4. -Triazole, 2,2'-oxamidobis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like.
In addition, flame retardants (auxiliaries) and fillers include carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compounds, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, boric acid. Examples include zinc and white carbon.
Examples of the lubricant include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, and metal soaps. Among them, internal lubricants such as wax E and wax OP [trade name, Hoechst] Ester lubricants that exhibit external lubricity simultaneously are preferred.
次に、本発明の樹脂組成物が被覆された絶縁電線、光ファイバ心線等について説明する。
本発明の絶縁電線は、樹脂組成物からなる被覆層を導体（例えば軟銅製などの単線または撚線導体）上に有してなり、この被覆層が本発明の樹脂組成物で構成されたものである。本発明の絶縁電線は、導体の周りに形成される絶縁被覆層の肉厚は特には限定しないが通常０．１５ｍｍ〜３ｍｍである。
また、本発明における光ファイバ心線とは、樹脂組成物からなる被覆層を光ファイバ素線の単心または複数心の上に有してなり、この被覆層が本発明の樹脂組成物で構成されたものである。光ファイバとしては、石英系の光ファイバ、多成分系の光ファイバのみならず、プラスチック系の光ファイバでもよい。
また、本発明における光ファイバコードとは、樹脂組成物からなる被覆層を光ファイバ心線とさらには硬線やテンションメンバーと共に上に有してなり、この被覆層が本発明の樹脂組成物で構成されたものである。
また、本発明のケーブルとは、樹脂組成物からなる被覆層を絶縁電線、光ファイバ心線、コード等を１本又は複数本束ねた上に有してなり被覆され、この被覆層が本発明の樹脂組成物で構成されたものである。
Next, an insulated wire, an optical fiber core wire and the like coated with the resin composition of the present invention will be described.
The insulated wire of the present invention has a coating layer made of a resin composition on a conductor (for example, a single wire or a stranded wire conductor made of annealed copper), and this coating layer is composed of the resin composition of the present invention. It is. In the insulated wire of the present invention, the thickness of the insulating coating layer formed around the conductor is not particularly limited, but is usually 0.15 mm to 3 mm.
In addition, the optical fiber core wire in the present invention has a coating layer made of a resin composition on a single core or a plurality of cores of an optical fiber strand, and this coating layer is composed of the resin composition of the present invention. It has been done. As the optical fiber, not only a quartz optical fiber and a multicomponent optical fiber, but also a plastic optical fiber may be used.
Further, the optical fiber cord in the present invention has a coating layer made of a resin composition on the optical fiber core wire and further together with a hard wire and a tension member, and this coating layer is the resin composition of the present invention. It is configured.
The cable of the present invention is covered with a coating layer made of a resin composition on a bundle of one or more insulated wires, optical fiber cores, cords, etc., and this coating layer is the present invention. It is comprised by the resin composition of this.
以上の場合、各々の特性を害さない範囲でその被覆層を電子線、パーオキサイド、シラン架橋法により架橋させても良い。被覆層を架橋させることにより、耐熱性が向上するのみならず、難燃性をも向上させることができる。
電子線架橋法の場合は、被覆線を構成する樹脂組成物を押出成形して被覆層とした後に電子線を照射することにより架橋を行う。電子線の線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当であり、効率よく架橋をおこなうために、被覆層を構成する樹脂組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として配合してもよい。
化学架橋法の場合は、被覆層を構成する樹脂組成物に、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物を架橋剤として配合し、押出成形して被覆層とした後に、常法により加熱処理により架橋を行う。
In the above case, the coating layer may be cross-linked by an electron beam, peroxide, or silane cross-linking method as long as each characteristic is not impaired. By crosslinking the coating layer, not only the heat resistance can be improved, but also the flame retardancy can be improved.
In the case of the electron beam cross-linking method, the resin composition constituting the coated wire is extruded to form a coating layer, and then crosslinked by irradiating the electron beam. The electron beam dose is appropriately 1 to 30 Mrad, and in order to efficiently crosslink, the resin composition constituting the coating layer includes a methacrylate compound such as trimethylolpropane triacrylate, and an allyl group such as triallyl cyanurate. You may mix | blend polyfunctional compounds, such as a compound, a maleimide type compound, and a divinyl type compound, as a crosslinking adjuvant.
In the case of the chemical crosslinking method, for example, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) is used as the resin composition constituting the coating layer. ) Organic peroxides such as hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide An oxide is blended as a cross-linking agent, and after extrusion forming a coating layer, cross-linking is performed by heat treatment in a conventional manner.
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例、比較例）
まず、表１、２に示す各成分を表示する割合質量部で室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各被覆用樹脂組成物を用意した。
なお、表１、２に示す各成分は下記のものを使用した。
（１ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
酢酸ビニル（ＶＡ）成分含有量 ３３質量％
（１ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
酢酸ビニル（ＶＡ）成分含有量 ４１質量％
（１ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
酢酸ビニル（ＶＡ）成分含有量 ６０質量％
（１ｄ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
酢酸ビニル（ＶＡ）成分含有量 ８０質量％
（２ａ）ポリエステルエラストマー
ハイトレル４０５７ ［商品名、東レデュポン（株）製］
融点１６３℃ 硬度４０Ｄ
（２ｂ）ポリエステルエラストマー
ハイトレル２５５１ ［商品名、東レデュポン（株）製］
融点１６１℃ 硬度６０Ｄ
（３ａ）２元アクリルゴム
ベイマックＤＬＳ ［商品名、三井・デュポンポリケミカル(株)製］
（３ｂ）３元アクリルゴム
ベイマックＧＬＳ ［商品名、三井・デュポンポリケミカル(株)製］
（４ａ）金属水和物： リン酸エステル処理水酸化マグネシウム
キスマ５Ｊ［商品名、協和化学（株）製］
（４ｂ）金属水和物： シランカップリング剤処理水酸化マグネシウム
キスマ５Ｌ［商品名、協和化学（株）製］
（４ｃ）金属水和物： ステアリン酸処理水酸化マグネシウム
キスマ５Ａ［商品名、協和化学（株）製］
（５）ヒンダートフェノール系老化防止剤：
イルガノックス１０１０［商品名、チバガイギ製］
（６）架橋剤： トリメチロールプロパントリメタクリレート（TMPTM）
オグモントＴ−２００［商品名、新中村化学製］
（７）ステアリン酸： 粉末ステアリン酸（日本油脂製）
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to these.
(Examples and comparative examples)
First, each component shown in Tables 1 and 2 was dry blended at room temperature in proportions by mass, and melt-kneaded using a Banbury mixer to prepare each coating resin composition.
The components shown in Tables 1 and 2 were as follows.
(1a) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
Vinyl acetate (VA) component content 33% by mass
(1b) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
Vinyl acetate (VA) component content 41% by mass
(1c) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
Vinyl acetate (VA) component content 60% by mass
(1d) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
Vinyl acetate (VA) component content 80% by mass
(2a) Polyester elastomer
Hytrel 4057 [trade name, manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.]
Melting point 163 ° C Hardness 40D
(2b) Polyester elastomer
Hytrel 2551 [trade name, manufactured by Toray Du Pont Co., Ltd.]
Melting point 161 ° C Hardness 60D
(3a) Binary acrylic rubber
Baymac DLS [trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.]
(3b) Ternary acrylic rubber
Baymac GLS [trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.]
(4a) Metal hydrate: Phosphate-treated magnesium hydroxide
Kisuma 5J [trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.]
(4b) Metal hydrate: Silane coupling agent-treated magnesium hydroxide
Kisuma 5L [trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.]
(4c) Metal hydrate: Stearic acid-treated magnesium hydroxide
Kisuma 5A [trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.]
(5) Hindered phenol anti-aging agent:
Irganox 1010 [trade name, manufactured by Ciba-Gaigi]
(6) Crosslinking agent: Trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTM)
Ogmont T-200 [trade name, manufactured by Shin-Nakamura Chemical]
(7) Stearic acid: powdered stearic acid (manufactured by NOF Corporation)
被覆用樹脂組成物の特性を試験するために、予め溶融混練した被覆用樹脂組成物をプレス成形により厚さ１．０ｍｍ、１．６ｍｍのシート状に成形した。
また、電線被覆用材料については、電線製造用の押出被覆装置を用いて、導体（導体径：０．９５ｍｍφ錫メッキ軟銅撚線 構成：２１本／０.１８ｍｍφ）上に、予め溶融混練した被覆用樹脂組成物を押し出し法により被覆して、各実施例、比較例に対応する絶縁電線を製造した。
また、光ファイバ心線用材料については、電線製造用の押出被覆装置を用いて、石英ガラス光ファイバ０．４ｍｍＵＶ素線上に、予め溶融混練した各実施例および比較例の被覆用樹脂組成物を押し出し法により外径０．９ｍｍで被覆を行った。
得られた各サンプルを、シートについては引張特性、難燃性、耐湿熱性、耐油性を、絶縁電線については引張特性、難燃性を、光ファイバ心線については難燃性及び湿熱試験、ヒートショック試験後のサンプルの観察を行った。
In order to test the properties of the coating resin composition, the coating resin composition melt-kneaded in advance was molded into a sheet having a thickness of 1.0 mm and 1.6 mm by press molding.
In addition, for the wire coating material, a coating (melting and kneaded in advance) on a conductor (conductor diameter: 0.95 mmφ tin-plated annealed copper stranded wire: 21 pieces / 0.18 mmφ) using an extrusion coating apparatus for wire production. The resin composition for coating was coated by an extrusion method to produce insulated wires corresponding to the examples and comparative examples.
Moreover, about the optical fiber core material, the resin composition for coating of each Example and Comparative Example previously melt-kneaded on a quartz glass optical fiber 0.4 mm UV strand using an extrusion coating apparatus for electric wire production. Coating was performed with an outer diameter of 0.9 mm by an extrusion method.
For each sample obtained, tensile properties, flame retardancy, heat and moisture resistance, and oil resistance for sheets, tensile properties and flame resistance for insulated wires, and flame retardancy and wet heat tests for optical fiber core wires, heat The sample after the shock test was observed.
その試験方法と評価について述べる。
（ｉ）シート
・引張特性
ＪＩＳ Ｋ ６７２３に基づき、シート厚１．０ｍｍのシートをダンベル片に打ち抜き、標線間２０．０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で測定した。強度８ＭＰａ以上、伸び１００％以上が合格である。
・耐湿熱性
シート厚１．０ｍｍのシートをダンベル片に打ち抜き、８０℃湿度９５％の雰囲気で５００時間放置し、放置後標線間２０．０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で引っ張り測定を行った。伸びが５０％以上で合格である。
・耐油性
シート厚１．０ｍｍのシートをダンベル片に打ち抜き、ＪＩＳ２号油に８５℃４時間放置し、放置後標線間２０．０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で引っ張り測定を行った。データの記載は初期値からの伸び残率、抗張力残率で記載した。伸び残率及び抗張力残率が５０％以上で合格である。
・難燃性
シート厚１．６ｍｍでＵＬ−９４燃焼試験を行い、Ｖ−０適合の判断を行い、適合するものは〇、適合しないものは×とした。垂直難燃性が要求されない場合は、特にＶ−０適合の必要はない。
（ii）絶縁電線
・引張特性（抗張力、破断時の伸び）
各絶縁電線の被覆層を管状片にし、その引張強度（抗張力）（ＭＰａ）と伸び（％）を、引張り試験機を用いて標線間２５ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定した。引張強度および伸びの要求特性は、各々８．５ＭＰａ以上、１００％以上である。
・難燃性
各絶縁電線について、ＵＬ１５８１に規定される水平燃焼試験及び垂直難燃試験を各５サンプルについて行い、合格したものの比率で示した。水平難燃試験には適合しなければならない。
（iii）光ファイバ心線
・難燃性
各光ファイバ心線について、ＵＬ１５８１に規定される水平燃焼試験及び垂直難燃試験を各５サンプルで行い、合格したものの比率で示した。水平難燃試験には適合しなければならない。
・耐湿熱試験
各サンプルを８０℃湿度９５％の雰囲気に１０００時間放置し、外観を確認しクラックの有無を調べた。クラックが無い場合○、ある場合を×と表示した。
・突き出し特性
光ファイバ心線を１．００ｍに切断し、−３０／＋８０℃のヒートショック試験を行った。サイクル数は１００サイクル、各保持時間は２時間で行った。
突き出し量が０．２ｍｍ未満のものは〇、０．２ｍｍ以上は不良とし×で表示した。
The test method and evaluation are described.
(I) Sheet / Tensile Property Based on JIS K 6723, a sheet having a sheet thickness of 1.0 mm was punched out into dumbbell pieces, and measured under conditions of 20.0 mm between marked lines and a tensile speed of 200 mm / min. A strength of 8 MPa or more and an elongation of 100% or more are acceptable.
・ Heat and heat resistance Sheets with a thickness of 1.0mm are punched out into dumbbell pieces and left in an atmosphere of 80 ° C and 95% humidity for 500 hours. After standing, tensile measurement is performed under conditions of 20.0mm between marked lines and 200mm / min. It was. Elongation is 50% or more and passes.
-Oil resistance A sheet having a sheet thickness of 1.0 mm was punched into dumbbell pieces, left in JIS No. 2 oil at 85 ° C. for 4 hours, and then subjected to tensile measurement under conditions of a gap between marked lines of 20.0 mm and a tensile speed of 200 mm / min. The data is described in terms of the residual elongation rate and tensile strength residual rate from the initial value. The elongation residual rate and the tensile strength residual rate are 50% or more, which is acceptable.
・ Flame retardance UL-94 combustion test was conducted with a sheet thickness of 1.6 mm, and V-0 conformity was judged. When vertical flame retardancy is not required, there is no need for V-0 compliance.
(Ii) Insulated wire / tensile properties (tensile strength, elongation at break)
The covering layer of each insulated wire was formed into a tubular piece, and its tensile strength (tensile strength) (MPa) and elongation (%) were measured using a tensile tester under conditions of 25 mm between marked lines and a tensile speed of 500 mm / min. The required properties of tensile strength and elongation are 8.5 MPa or more and 100% or more, respectively.
-Flame retardance About each insulated wire, the horizontal flame test and vertical flame retardance test prescribed | regulated to UL1581 were done about each 5 samples, and it showed by the ratio of what passed. It must conform to the horizontal flame retardant test.
(Iii) Optical Fiber Core Wire / Flame Retardancy For each optical fiber core wire, the horizontal flame test and the vertical flame flame test specified in UL1581 were carried out with 5 samples each, and the ratio of those passed was shown. It must conform to the horizontal flame retardant test.
-Moisture and heat resistance test Each sample was allowed to stand in an atmosphere of 80 ° C and 95% humidity for 1000 hours, and the appearance was confirmed to check for cracks. When there was no crack, it was indicated as “◯”, and when it was present as “X”.
-Protrusion characteristic The optical fiber core wire was cut into 1.00 m, and a heat shock test at -30 / + 80 ° C was performed. The number of cycles was 100 cycles, and each holding time was 2 hours.
A protrusion with a protrusion of less than 0.2 mm was indicated as ◯, and a protrusion of 0.2 mm or more was indicated as defective.
Claims (9)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2007134247A JP2007262418A (en) | 2007-05-21 | 2007-05-21 | Transmission line covering resin composition and transmission line |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007134247A JP2007262418A (en) | 2007-05-21 | 2007-05-21 | Transmission line covering resin composition and transmission line |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002169226A Division JP3977152B2 (en) | 2002-06-10 | 2002-06-10 | Optical fiber core, optical fiber cord, and optical fiber cable |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=38635692
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2007134247A Pending JP2007262418A (en) | 2007-05-21 | 2007-05-21 | Transmission line covering resin composition and transmission line |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007262418A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010007011A (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Thermoplastic elastomer composition and method for producing it |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6241244A (en) * | 1985-08-16 | 1987-02-23 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | Halogen-free flame retardant thermoplastic composition |
| JPH02296861A (en) * | 1989-05-11 | 1990-12-07 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Polyester elastomer composition |
| JPH06128428A (en) * | 1992-10-16 | 1994-05-10 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Non-halogen flame retardant composition and tube |
| JP2001312925A (en) * | 2000-02-22 | 2001-11-09 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Heat-resistant deterioration water-resistant insulation flame-retardant insulated wires and cables |
| JP2002042553A (en) * | 2000-07-19 | 2002-02-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Insulating resin composition and insulated wire |
-
2007
- 2007-05-21 JP JP2007134247A patent/JP2007262418A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6241244A (en) * | 1985-08-16 | 1987-02-23 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | Halogen-free flame retardant thermoplastic composition |
| JPH02296861A (en) * | 1989-05-11 | 1990-12-07 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Polyester elastomer composition |
| JPH06128428A (en) * | 1992-10-16 | 1994-05-10 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Non-halogen flame retardant composition and tube |
| JP2001312925A (en) * | 2000-02-22 | 2001-11-09 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Heat-resistant deterioration water-resistant insulation flame-retardant insulated wires and cables |
| JP2002042553A (en) * | 2000-07-19 | 2002-02-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Insulating resin composition and insulated wire |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010007011A (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Thermoplastic elastomer composition and method for producing it |
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