JP2007181974A - Inkjet image recorder and inkjet image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット画像記録装置及びインクジェット画像形成方法に関する。 The present invention relates to an inkjet image recording apparatus and an inkjet image forming method.
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In recent years, the inkjet recording method can easily and inexpensively create an image, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as a color filter. In particular, inkjet recording devices that emit and control fine dots, ink with improved color reproduction gamut, durability, and emission suitability, ink absorbency, colorant color development, surface gloss, etc. have been dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper.
しかしながら専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。 However, in an inkjet image recording system that requires dedicated paper, there are problems in that the recording media that can be used are limited and the cost of the recording media is increased.
一方オフィスにおいては、記録媒体(例えば、普通紙、コート紙、アート紙)の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。 On the other hand, in the office, there is an increasing need for a system that can perform full color printing at high speed without being restricted by recording media (for example, plain paper, coated paper, art paper).
特に安価であり、また入手が容易である普通紙(例えば、PPC用紙、印刷用非塗工紙など)に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合に印刷後のカール、コックリングが大きな課題となっていた。一方、油性インクを使用した場合には、カール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも浸透力が大きく、文字画質、にじみ、低い反射濃度等の課題があった。これまで普通紙印刷の課題を解決するために記録液の組成を始めとして種々の検討が行われてきたが、カール、コックリング、画像濃度、文字品位の全てを満足するインクは得られていなかった。 In particular, it is desired to perform high-quality printing at high speed on plain paper (for example, PPC paper, non-coated paper for printing, etc.) that is inexpensive and easily available. When water-based ink is used, curling and cockling after printing have been major issues. On the other hand, when oil-based ink is used, there is no problem with curling and cockling, but there are problems such as higher penetrating power than water-based ink, character image quality, bleeding, and low reflection density. Various studies have been conducted so far, including the composition of the recording liquid, in order to solve the problem of printing on plain paper, but ink that satisfies all of curling, cockling, image density, and character quality has not been obtained. It was.
水性インクを用いた普通紙記録時のカール、コックリングを防止する方法としては、インク中に特定のジオール類を添加する技術が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を印刷する場合には、カール及びコックリングが発生するという問題があった。あるいは、インク中にカゼイン類を添加することによりカール、コックリングを防止する技術が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。しかしながら、この方法では顔料を含むインクに対しては分散安定性を劣化させるという問題があった。 As a method for preventing curling and cockling during recording on plain paper using an aqueous ink, a technique of adding a specific diol to the ink is disclosed (for example, see Patent Document 1). However, even in this method, there is a problem that curling and cockling occur when an image with a large amount of ink is printed. Alternatively, a technique for preventing curling and cockling by adding caseins into the ink is disclosed (for example, see Patent Document 2). However, this method has a problem of deteriorating dispersion stability with respect to ink containing a pigment.
普通紙を用いた場合のカール発生に着目した技術として、特定の有機溶剤を特定の比率で含有することによりカールの発生を抑え、文字品質や出射性をあわせて改良する技術が公開されている(例えば、特許文献3〜5参照。)。またこれらのインクは出射安定性に優れる特徴も有し、特に出射と出射の間に時間をあけた、所謂間欠出射時にも、粘度変化が少ないことから安定に出射できることが報告されている。このため所謂ラインヘッド型のプリンタに適用しても、安定に画像形成できることがわかっている。
As a technology that focuses on curling when using plain paper, a technology that suppresses curling and improves character quality and light output by containing a specific organic solvent in a specific ratio has been disclosed. (For example, refer to
ここでラインヘッド型のインクジェットヘッドについて説明する。このヘッドはインクジェットヘッドを記録用紙の幅に一列に並べたもので、記録用紙を搬送するのみで高速に画像記録が可能となる。この一列に並べたヘッドを全体としてみると非常に大きなものとなるため、従来のシャトルヘッド型のプリンタで行われている、記録紙の横にヘッドを移動させて吐き捨てやブレードによるクリーニングなどのメンテナンス動作を行うことが困難であった。 Here, a line head type inkjet head will be described. In this head, inkjet heads are arranged in a line in the width of the recording paper, and high-speed image recording is possible only by transporting the recording paper. Since the heads arranged in a row are very large as a whole, the head is moved to the side of the recording paper, which is used in a conventional shuttle head type printer, and it is discharged or cleaned with a blade. It was difficult to perform maintenance operations.
前記特許文献3〜5に記載のインクを用いることにより、このメンテナンス負荷を軽減することができるが、出射の安全性を更に高めるため、何らかのメンテナンス機構を組み込むことが望まれていた。
Although the maintenance load can be reduced by using the inks described in
ラインヘッド型のインクジェットプリンタにおいて、搬送体(搬送ベルト)上に予備的にインクを吐出して出射安定性を確保する方法が提案されている(例えば、特許文献6〜8参照。)。予備吐出されたインクは、クリーニングローラー等により拭き取り清掃することが報告されている。しかしながら、これらの方法では清掃を完全に行うことが難しく、長期間に亘り使用すると搬送体の汚れを除去しきれず、これが記録媒体の裏面を汚染することが判明した。 In a line head type ink jet printer, a method for preliminarily ejecting ink onto a conveyance body (conveyance belt) to ensure emission stability has been proposed (see, for example, Patent Documents 6 to 8). It has been reported that the pre-discharged ink is wiped and cleaned by a cleaning roller or the like. However, it has been found that it is difficult to completely clean these methods, and when used for a long period of time, it is not possible to completely remove the dirt on the transporting body, which contaminates the back surface of the recording medium.
記録用紙を搬送する搬送体に凹部を設けておき、ここに記録に先立ちインクを予備的に吐出することで出射安定性を確保する方法が提案されている(例えば、特許文献9参照。)。凹部であることから記録媒体の裏面とは接触しないため、記録媒体裏面の汚染は発生しない。しかしながら機構的に複雑になるため、高コストにつながり、更には動作の安定性に劣るという難点が存在していた。
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高画質でカール特性に優れ、長期間使用しても印刷面の裏面が汚染されることのないインクジェット画像記録装置及びインクジェット画像形成方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink jet image recording apparatus and ink jet image forming that have high image quality, excellent curl characteristics, and the back surface of the printed surface is not contaminated even after long-term use. It is to provide a method.
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
1.インクジェット用インクをベルトにより搬送された記録紙上にインクジェットヘッドより吐出させて画像を形成するインクジェット画像記録装置において、該インクジェット用インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の10質量%以上50質量%未満であり、且つ該水溶性有機溶剤のうちSP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤を全インクの30質量%以上含有する特徴を有し、且つ該インクジェット用インクと該ベルトとの接触角が60°以上であることを特徴とするインクジェット画像記録装置。 1. In an inkjet image recording apparatus for forming an image by ejecting an inkjet ink onto a recording paper conveyed by a belt from an inkjet head, the inkjet ink contains at least water, a water-soluble organic solvent, and a pigment, and the water content Is 10 mass% or more and less than 50 mass% of the total ink mass, and among the water-soluble organic solvents, all of the water-soluble organic solvents having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 16.5 or more and less than 24.6 are included. An ink jet image recording apparatus characterized by containing 30% by mass or more of the ink and having a contact angle of 60 ° or more between the ink for inkjet and the belt.
2.SP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤の20℃における蒸気圧が0.01Pa以上133Pa以下であることを特徴とする前記1に記載のインクジェット画像記録装置。 2. 2. The inkjet according to 1 above, wherein the vapor pressure at 20 ° C. of the water-soluble organic solvent having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 16.5 or more and less than 24.6 is 0.01 Pa or more and 133 Pa or less. Image recording device.
3.SP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤として水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す水溶性有機溶剤を用い、且つ極大部の近傍の比率で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることを特徴とする前記1または2に記載のインクジェット画像記録装置。 3. When a water-soluble organic solvent having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 16.5 or more and less than 24.6 is mixed with water, a water-soluble organic solvent that exhibits a maximum viscosity by its mixing ratio is used, and the maximum 3. The inkjet image recording apparatus as described in 1 or 2 above, wherein water and the water-soluble organic solvent are mixed at a ratio in the vicinity of the portion.
4.画像記録をラインヘッド方式のインクジェットプリンターにより行うことを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット画像記録装置。
4). 4. The inkjet image recording apparatus according to any one of
5.前記1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット画像記録装置を用いることを特徴とするインクジェット画像形成方法。 5. 5. An inkjet image forming method using the inkjet image recording apparatus according to any one of 1 to 4 above.
本発明はよれば、高画質でカール特性に優れ、長期間使用しても印刷面の裏面が汚染されることのないインクジェット画像記録装置及びインクジェット画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink jet image recording apparatus and an ink jet image forming method that have high image quality, excellent curl characteristics, and that do not contaminate the back surface of the printed surface even when used for a long period of time.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明者は、上記課題鑑み鋭意検討を行った結果、ベルトにより搬送された記録紙上にインクジェットヘッドより吐出させて画像を形成するインクジェット画像記録装置において、該インクジェット用インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の10質量%以上50質量%未満であり、且つ該水溶性有機溶剤のうちSP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤を全インクの30質量%以上含有する特徴を有し、且つ該インクジェット用インクと該ベルトとの接触角が60°以上であるインクジェット画像記録装置、及びそのインクジェット画像記録装置を用いて行う画像形成方法により本発明の目的を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that, in an inkjet image recording apparatus that forms an image by ejecting from an inkjet head onto a recording paper conveyed by a belt, the inkjet ink is at least water, water-soluble organic It contains a solvent and a pigment, the water content is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, and the SP value ((MPa) 1/2 ) of the water-soluble organic solvent is 16.5 or more. An ink jet image recording apparatus having a feature of containing a water-soluble organic solvent of less than 24.6 in an amount of 30% by mass or more of the total ink, and having a contact angle between the ink for inkjet and the belt of 60 ° or more, and the ink jet It has been found that the object of the present invention can be realized by an image forming method performed using an image recording apparatus, and the present invention has been achieved.
以下、本発明の詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明において用いられるインクジェット画像記録装置及び画像形成方法において、記録紙を搬送する搬送ベルトと、本発明のインクジェット用インクとの接触角が60°以上である特徴を有する。 The inkjet image recording apparatus and the image forming method used in the present invention are characterized in that the contact angle between the conveyance belt for conveying the recording paper and the inkjet ink of the present invention is 60 ° or more.
前記の通り、ラインヘッド型のインクジェットプリンタにおいてはメンテナンス機構を導入には困難が伴う。そのため搬送ベルト上へインクを予備吐出する等の手段が提案されているが、長期間の使用によりベルトそのものが汚染され、それが記録紙裏面を汚染してしまったり、あるいは複雑なクリーニング機構が必要とされていた。 As described above, it is difficult to introduce a maintenance mechanism in a line head type ink jet printer. For this reason, means such as preliminary ejection of ink onto the conveyor belt have been proposed, but the belt itself becomes contaminated by long-term use, which may contaminate the back side of the recording paper, or a complicated cleaning mechanism is required. It was said.
ここで本発明のインクにこのようなベルト上への予備吐出を適用すると、本発明のインクは高い有機溶剤比率のために濡れ性が高く、そのためインク滴はベルト上を広がりやすい。ベルト上に広がったインクはクリーニングローラー等の除去手段を用いてもベルト表面からの除去が困難であり、通常の水系インクよりも更に記録紙の裏面が汚染されやすくなるという課題が存在した。しかしながら有機溶剤比率を減じて裏面の汚染を防止しようとすると、記録後のカールが著しくなり品位を劣化させてしまう問題が顕著となる。そのため単純な有機溶剤の比率変化のみでの改良は困難であった。 Here, when such preliminary ejection onto the belt is applied to the ink of the present invention, the ink of the present invention has high wettability due to a high organic solvent ratio, and thus ink droplets are likely to spread on the belt. The ink spread on the belt is difficult to remove from the belt surface even if a removing means such as a cleaning roller is used, and there is a problem that the back surface of the recording paper is more easily contaminated than a normal aqueous ink. However, if the organic solvent ratio is reduced to prevent the backside contamination, the problem of curling after recording and degrading the quality becomes significant. For this reason, it has been difficult to improve only by changing the ratio of a simple organic solvent.
そこで有機溶剤種の変更、及び搬送ベルトの改良により前記課題を克服すべく検討したところ、インクジェット用インクとベルトとの接触角が60°以上となるよう、ベルト表面を制御することで目的を達成できることが判明した。ここで接触角が60°よりも小さい場合、クリーニングを行ってもいわゆる拭き残りが残ってしまい、これがベルト上に蓄積されて最終的には裏面の汚染につながってしまうことが判明した。 Therefore, when we studied to overcome the above problems by changing the organic solvent type and improving the conveyor belt, we achieved the goal by controlling the belt surface so that the contact angle between the inkjet ink and the belt was 60 ° or more. It turns out that you can. Here, when the contact angle is smaller than 60 °, it has been found that even if cleaning is performed, a so-called wiping residue remains, which accumulates on the belt and eventually leads to contamination of the back surface.
インクジェット用インクとベルトとの接触角が60°以上となるようにするためには種々の方法が存在するが、ベルトの材質の変更、あるいは表面処理の実施等により簡便且つ適切に制御することができる。また、インク溶剤を変更することによっても制御することができる。 There are various methods for making the contact angle between the inkjet ink and the belt 60 ° or more. However, the method can be controlled easily and appropriately by changing the material of the belt or performing a surface treatment. it can. It can also be controlled by changing the ink solvent.
本発明においてインクジェット用インクとベルトとの接触角は120°以下が好ましく、90°以下がさらに好ましい。接触角が120°を超えてしまうと記録紙の裏面をもはじきやすくなり、搬送性に悪影響を与えてしまう。 In the present invention, the contact angle between the inkjet ink and the belt is preferably 120 ° or less, more preferably 90 ° or less. If the contact angle exceeds 120 °, the back side of the recording paper is likely to be repelled, which adversely affects the transportability.
搬送ベルトを構成する素材としては種々高分子を挙げることができ、例えば、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PEI(ポリエーテルイミド)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PC(ポリカーボネート)、ETFE(エチレン−四フッ化エチレン共重合体)、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)等が挙げられる。 Examples of materials constituting the conveyor belt include various polymers. For example, PET (polyethylene terephthalate), PEI (polyetherimide), PVDF (polyvinylidene fluoride), PC (polycarbonate), ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene). Ethylene copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene) and the like.
本発明に係る搬送ベルトは単一の素材から形成されていても、また複数の素材から形成されている多層構造を形成してもよい。また単一の素材から形成されていても、例えば、電気抵抗度を層別に異なるように積層構造を形成してもよい。そのような構造のベルトは、例えば、静電吸着力を利用した搬送ベルト装置に利用することができる。 The conveyance belt according to the present invention may be formed of a single material or may be formed of a multilayer structure formed of a plurality of materials. Moreover, even if it forms from a single raw material, you may form a laminated structure so that electrical resistance may differ for every layer, for example. The belt having such a structure can be used, for example, in a conveyor belt device using electrostatic attraction force.
本発明において用いられるインクジェット用インクにおいては、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の10質量%以上50質量%未満であり、且つ該水溶性有機溶剤のうちSP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤を全インクの30質量%以上含有することを特徴とする。 The ink-jet ink used in the present invention contains at least water, a water-soluble organic solvent and a pigment, and the water content is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, and the water-soluble organic solvent Among these, a water-soluble organic solvent having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 16.5 or more and less than 24.6 is characterized by containing 30% by mass or more of the total ink.
全インク中の水の含有量が50質量%以上では、カール、コックリングが劣悪になる。また10質量%未満では、他の溶剤組成をもってしても顔料の分散安定性が劣悪になる。 When the water content in all the inks is 50% by mass or more, curling and cockling are inferior. If it is less than 10% by mass, the dispersion stability of the pigment becomes poor even with other solvent compositions.
全インク中の水の含有量としては、20質量%以上40質量%未満であることが更に好ましい。 The water content in the total ink is more preferably 20% by mass or more and less than 40% by mass.
本発明に係るインクは、SP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤を全インクの30質量%以上含有する特徴を有する。この添加量が30質量%未満であると、普通紙記録時のカール、コックリングが極めて大きくなる。また、この有機溶剤のSP値((MPa)1/2)も16.5未満では、水との相溶性が悪くなり分離が生じる。逆にSP値((MPa)1/2)が24.6以上の有機溶剤ではカール抑制効果が不十分である。 The ink according to the present invention is characterized by containing 30% by mass or more of a water-soluble organic solvent having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 16.5 or more and less than 24.6. When this addition amount is less than 30% by mass, curling and cockling during recording on plain paper become extremely large. If the SP value ((MPa) 1/2 ) of this organic solvent is also less than 16.5, the compatibility with water is deteriorated and separation occurs. Conversely, an organic solvent having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 24.6 or more has an insufficient curl suppressing effect.
この有機溶剤のSP値((MPa)1/2)の範囲は、16.5以上22.5未満であることが更に好ましい。 The range of the SP value ((MPa) 1/2 ) of the organic solvent is more preferably 16.5 or more and less than 22.5.
本発明で言う溶剤の溶解度パラメーター(SP値)とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、R.F.Fedors, Polymer Engineering Science, 14,p147(1974)に記載の方法で計算することができる。単位は(MPa)1/2であり、25℃における値を指す。 The solvent solubility parameter (SP value) referred to in the present invention is a value represented by the square root of molecular cohesive energy. F. Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1974). The unit is (MPa) 1/2 and refers to the value at 25 ° C.
以下、SP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満に該当する水溶性有機溶剤の例をSP値((MPa)1/2)と共に示す。云うまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。 Examples of water-soluble organic solvents having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 16.5 or more and less than 24.6 are shown below together with the SP value ((MPa) 1/2 ). Needless to say, the present invention is not limited to this.
エチレングリコールモノメチルエーテル(SP値((MPa)1/2):24.5)
エチレングリコールモノエチルエーテル(23.5)
エチレングリコールモノブチルエーテル(22.1)
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(22.3)
ジエチレングリコールモノメチルエーテル(23.0)
ジエチレングリコールモノエチルエーテル(22.4)
ジエチレングリコールモノブチルエーテル(21.5)
ジエチレングリコールジエチルエーテル(16.8)
トリエチレングリコールモノメチルエーテル(22.1)
トリエチレングリコールモノエチルエーテル(21.7)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル(21.1)
プロピレングリコールモノメチルエーテル(23.0)
プロピレングリコールモノフェニルエーテル(24.2)
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(21.3)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(20.4)
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(21.8)
更に、SP値((MPa)1/2)が16.5以上24.6未満に該当する水溶性有機溶剤のうち、20℃における蒸気圧が0.01Pa以上133Pa以下の水溶性有機溶剤を全インクの30質量%以上含有することが好ましく、0.01Pa以上66Pa以下の有機溶剤を含有することが更に好ましい。これに該当する水溶性有機溶剤の一例としては、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(3.99Pa)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(1.33Pa未満)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(1.33Pa未満)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(24.00Pa)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(17.33Pa)等がある。
Ethylene glycol monomethyl ether (SP value ((MPa) 1/2 ): 24.5)
Ethylene glycol monoethyl ether (23.5)
Ethylene glycol monobutyl ether (22.1)
Ethylene glycol monoisopropyl ether (22.3)
Diethylene glycol monomethyl ether (23.0)
Diethylene glycol monoethyl ether (22.4)
Diethylene glycol monobutyl ether (21.5)
Diethylene glycol diethyl ether (16.8)
Triethylene glycol monomethyl ether (22.1)
Triethylene glycol monoethyl ether (21.7)
Triethylene glycol monobutyl ether (21.1)
Propylene glycol monomethyl ether (23.0)
Propylene glycol monophenyl ether (24.2)
Dipropylene glycol monomethyl ether (21.3)
Tripropylene glycol monomethyl ether (20.4)
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (21.8)
Further, among the water-soluble organic solvents having an SP value ((MPa) 1/2 ) of 16.5 or more and less than 24.6, all of the water-soluble organic solvents having a vapor pressure at 20 ° C. of 0.01 Pa or more and 133 Pa or less are used. It is preferable to contain 30% by mass or more of the ink, and it is more preferable to contain an organic solvent of 0.01 Pa to 66 Pa. Examples of water-soluble organic solvents corresponding to this include tripropylene glycol monomethyl ether (3.99 Pa), triethylene glycol monomethyl ether (less than 1.33 Pa), triethylene glycol monobutyl ether (less than 1.33 Pa), diethylene glycol monomethyl. Examples include ether (24.00 Pa), diethylene glycol monoethyl ether (17.33 Pa), and the like.
本発明では、上記の水溶性有機溶剤に加えて、各種水溶性有機溶剤を併用することができる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、スルホン類(例えば、スルホラン等)、尿素、アセトニトリル、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン等)が挙げられる。
In the present invention, various water-soluble organic solvents can be used in combination with the water-soluble organic solvent. Examples of water-soluble organic solvents preferably used include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.), Polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, 1,3 -Propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-
本発明に係るインクにおける水溶性有機溶剤のうち、水とを混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用いることが好ましく、且つ該極大部の近傍の比率で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることが、出射性やデキャップの点で更に好ましい態様の一つである。ここで言う近傍とは、水と水溶性有機溶剤との質量比の合計を100%としたとき、極大部を示す比率の上下10%以内を言う。例えば、水と有機溶媒との比率が50:50で極大部を示すとき、40:60から60:40を近傍とする。 Among the water-soluble organic solvents in the ink according to the present invention, it is preferable to use an organic solvent that exhibits a maximum viscosity by its mixing ratio when mixed with water, and at a ratio in the vicinity of the maximum. Mixing with a water-soluble organic solvent is one of the more preferable embodiments in terms of light emission and decap. The vicinity mentioned here means within 10% above and below the ratio indicating the maximum when the total mass ratio of water and the water-soluble organic solvent is 100%. For example, when the ratio of water to the organic solvent is 50:50 and indicates the maximum, 40:60 to 60:40 is set as the vicinity.
水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等)、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等)、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類(例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等)、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類(例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等)、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類(例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等)、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類(例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等)等を挙げることができ、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類である。 Examples of the solvent that exhibits the maximum viscosity when mixed with water include ethylene glycol monoalkyl ethers (eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether), diethylene glycol, and the like. Monoalkyl ethers (eg, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, etc.), triethylene glycol monoalkyl ethers (eg, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether) Etc.), propylene glycol monoalkyl ethers (eg propylene glycol) Monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, etc.), dipropylene recall monoalkyl ethers (eg, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, etc.), tri Propylene recall monoalkyl ethers (for example, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, etc.) can be mentioned, preferably dialkylene glycol monoalkyl ethers or trialkylene glycol mono Alkyl ethers.
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等いずれも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。 As the pigment that can be used in the present invention, conventionally known pigments can be used without particular limitation, and any of water-dispersible pigments, solvent-dispersible pigments, and the like can be used. For example, organic pigments such as insoluble pigments and lake pigments, An inorganic pigment such as carbon black can be preferably used.
不溶性顔料としては特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。 Although it does not specifically limit as an insoluble pigment, For example, azo, azomethine, methine, diphenylmethane, triphenylmethane, quinacridone, anthraquinone, perylene, indigo, quinophthalone, isoindolinone, isoindoline, azine, oxazine, thiazine, dioxazine , Thiazole, phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole and the like are preferable.
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。 Specific pigments that can be preferably used include the following pigments.
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントバイオレット19等が挙げられる。
Examples of the magenta or red pigment include C.I. I.
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー15:3、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー150等が挙げられる。 Examples of the pigment for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 15: 3, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. And CI Pigment Yellow 150.
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。 Examples of the pigment for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
また、ブラック用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック6、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。 Examples of black pigments include C.I. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment black 6, C.I. I. Pigment black 7 and the like.
本発明に係るインクジェット用インクに含有する顔料の分散状態の平均粒子径は、50nm以上200nm未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が50nm未満あるいは200nm以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、記録液の保存安定性が劣化しやすくなる。 The average particle size in the dispersed state of the pigment contained in the inkjet ink according to the present invention is preferably 50 nm or more and less than 200 nm. If the average particle diameter of the pigment dispersion is less than 50 nm or 200 nm or more, the stability of the pigment dispersion tends to be poor, and the storage stability of the recording liquid tends to deteriorate.
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。 The particle size of the pigment dispersion can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a dynamic light scattering method, an electrophoresis method, or the like. Accurate and often used.
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり、好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、ビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。更に、このビーズ径としては0.3〜3mmが好ましい。 The pigment used in the present invention is preferably used after being dispersed by a disperser together with a dispersant and other necessary additives according to desired purposes. As the disperser, a conventionally known ball mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used. In particular, the particle size distribution of the ink produced by dispersion with a sand mill is sharp and preferable. The material of the beads used for sand mill dispersion is preferably zirconia or zircon from the viewpoint of contamination of bead fragments and ionic components. Furthermore, the bead diameter is preferably 0.3 to 3 mm.
本発明で用いられる分散剤としては、従来公知な高分子分散剤を好ましく用いることができ、中でもアクリル系高分子や、ウレタン系高分子が好ましく用いることができる。 As the dispersant used in the present invention, a conventionally known polymer dispersant can be preferably used, and among them, acrylic polymers and urethane polymers can be preferably used.
また本発明に係るインクにおいては、上記高分子分散剤と共に、あるいは単独で公知の顔料分散剤、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の界面活性剤等の使用することを妨げるものではない。 In the ink according to the present invention, a known pigment dispersant, for example, higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalenes, together with the above polymer dispersants or independently. Interface of sulfonate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, amine oxide, etc. It does not prevent the use of an activator or the like.
次いで、上記説明した以外の本発明に係るインクの各構成要素について説明する。 Next, components of the ink according to the present invention other than those described above will be described.
本発明に係るインクのpHは7.0以上であることが好ましく、より好ましくは8.05〜10.0であり、上記のpHとすることにより出射安定性が良好で、且つ高濃度で好ましい光沢を有する画像を得ることができる観点から好ましい。 The pH of the ink according to the present invention is preferably 7.0 or more, more preferably 8.05 to 10.0, and by using the above pH, the emission stability is good and the concentration is preferable. This is preferable from the viewpoint of obtaining a glossy image.
本発明に係るインクで用いられるpH調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。 Examples of the pH adjuster used in the ink according to the present invention include various organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, and potassium hydroxide. Inorganic alkaline agents such as organic acids and mineral acids.
また、本発明に係るインクの表面張力は、25℃において25〜50mN/mであることが好ましい。より好ましくは25〜40mN/mであり、更に好ましくは25〜35mN/mである。インクの表面張力が25mN/m未満になると、記録媒体への吸収速度が速くなり、顔料粒子同士による凝集を引き起こし、ブロンジングの発生や光沢、耐擦過性の低下を招く結果となる。また、インクの表面張力が50mN/mを超えると、記録媒体上に着弾したインク液滴が長い間留まることによる色濁りを引き起こし、高精細な画像を得ることができなくなる。 The surface tension of the ink according to the present invention is preferably 25 to 50 mN / m at 25 ° C. More preferably, it is 25-40 mN / m, More preferably, it is 25-35 mN / m. When the surface tension of the ink is less than 25 mN / m, the absorption speed to the recording medium is increased, causing aggregation due to the pigment particles, resulting in the occurrence of bronzing, reduction in gloss and abrasion resistance. On the other hand, when the surface tension of the ink exceeds 50 mN / m, the ink droplets that have landed on the recording medium cause color turbidity due to staying for a long time, and a high-definition image cannot be obtained.
本発明で言う表面張力は、例えば、各種水溶性有機溶媒及び下記の各種界面活性剤を用いて、種類及び添加量を適宜調整することにより、所望の表面張力に調整することができる
また、表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第18巻(界面とコロイド)、日本化学会編、丸善株式会社発行:P.68〜117を参照することができ、具体的には、輪環法(デュヌーイ法)、垂直板法(ウィルヘルミー法)を用いて求めることができる。
The surface tension referred to in the present invention can be adjusted to a desired surface tension by appropriately adjusting the type and amount of addition using, for example, various water-soluble organic solvents and the following various surfactants. The method for measuring tension is described in general interface chemistry and colloid chemistry reference books. For example, New Experimental Chemistry Course Vol. 18 (Interface and Colloid), edited by The Chemical Society of Japan, published by Maruzen Co., Ltd. : P. 68-117 can be referred to, and specifically, it can be determined by using a ring method (Dunoi method) or a vertical plate method (Wilhelmy method).
上記表面張力を達成する手段の1つとして、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる各界面活性剤として特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特に、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。 Various surfactants can be used as one means for achieving the surface tension. Each surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkylallyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts. In particular, an anionic surfactant and a nonionic surfactant can be preferably used.
本発明においては、界面活性剤としてアセチレン系界面活性剤を用いることが出射安定性が良好で、且つ高濃度で好ましい光沢を有し、均一性に優れた画像を得ることができる観点から好ましい。 In the present invention, it is preferable to use an acetylene-based surfactant as the surfactant from the viewpoint of obtaining an image having good emission stability, favorable gloss at a high concentration, and excellent uniformity.
アセチレン系界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられ、更に好ましくはアセチレン基とアルキレンオキシド鎖とを有する界面活性剤であり、例えば、サーフィノール465(日信化学工業社製)を挙げることができる。 There is no particular limitation as long as it is an acetylene-based surfactant, and examples thereof include acetylene glycols and acetylene alcohols, and more preferable are surfactants having an acetylene group and an alkylene oxide chain. 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
また、本発明に係るインクにおいて、インク粘度としては25℃で1〜40mPa・sであることが好ましく、より好ましくは5〜40mPa・sであり、更に好ましくは5〜15mPa・sである。また本発明に係るインクにおいて、インク中の溶存酸素濃度は、25℃で2ppm以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置DO−14P(東亜電波(株)製)を用いて測定することができる。 In the ink according to the present invention, the ink viscosity is preferably 1 to 40 mPa · s at 25 ° C., more preferably 5 to 40 mPa · s, and further preferably 5 to 15 mPa · s. Further, in the ink according to the present invention, the dissolved oxygen concentration in the ink is preferably 2 ppm or less at 25 ° C. By using this dissolved oxygen concentration condition, the formation of bubbles can be suppressed, and in high-speed printing. In addition, an ink jet recording method having excellent emission stability can be realized. As a method for measuring the dissolved oxygen dissolved in the ink, for example, it can be measured using a dissolved oxygen measuring device DO-14P (manufactured by Toa Radio).
また、本発明に係るインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が10ppm以下であることが好ましく、より好ましくは0.1〜5ppm、特に好ましくは0.1〜1ppmである。 Further, in the ink according to the present invention, the total content of calcium ions, magnesium ions and iron ions, which are polyvalent metal ions of the ink, is preferably 10 ppm or less, more preferably 0.1 to 5 ppm, particularly preferably Preferably it is 0.1-1 ppm.
インクジェット用インク中の多価金属イオンの含有量を上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、EDTA塩等に含有されている。 By setting the content of polyvalent metal ions in the inkjet ink to the amount specified above, an ink having high dispersion stability can be obtained. The polyvalent metal ion according to the present invention is contained in sulfates, chlorides, nitrates, acetates, organic ammonium salts, EDTA salts and the like.
本発明に係るインクでは、上記説明した以外に必要に応じて出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭57−74193号、同57−87988号及び同62−261476号の各公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号、同57−87989号、同60−72785号、同61−146591号、特開平1−95091号及び同3−13376号の各公報等に記載されている退色防止剤、特開昭59−42993号、同59−52689号、同62−280069号、同61−242871号及び特開平4−219266号の各公報等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。 In the ink according to the present invention, in addition to the above description, various known types may be used depending on the purpose of improving the emission stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performances as necessary. Additives such as viscosity modifiers, specific resistance modifiers, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, fading inhibitors, antifungal agents, rust inhibitors, etc. can be appropriately selected and used, for example, Oil droplets such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, JP-A-57-87988, and JP-A-62-261476, JP-A-57-74192, JP-A-57-87989, JP-A-60-72785, JP-A-61-146591, JP-A-1-95091 and JP-A-3-13376 Described in JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, JP-A-62-280069, JP-A-61-228771 and JP-A-4-219266. Examples thereof include fluorescent brighteners.
本発明に係るインクジェット用インクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェット用インクを装填したインクジェットプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェット記録ヘッドよりインクを液滴として吐出させ、記録媒体に付着させることでインクジェットプリントが得られる。 In the image forming method using the ink jet ink according to the present invention, for example, the ink is ejected as a droplet from the ink jet recording head based on the digital signal by an ink jet printer loaded with the ink jet ink and is attached to the recording medium. Thus, an inkjet print can be obtained.
本発明に係るインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェット記録ヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)等などいずれの吐出方式を用いても構わない。 When an image is formed by ejecting the ink according to the present invention, the ink jet recording head to be used may be an on-demand system or a continuous system. As the discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, single cavity type, double cavity type, bender type, piston type, shear mode type, shared wall type, etc.), electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet) Any ejection method such as a mold, a bubble jet (registered trademark) mold, or the like may be used.
その中でも、本発明に係るインクジェット用インクを用いる場合には、30μm以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、更に30μm以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、また30μm以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、20ppm以上の印字速度で記録材料に画像記録することが好ましい。 Among these, when the inkjet ink according to the present invention is used, recording is performed on a recording material by discharging from a piezo-type inkjet recording head having a nozzle diameter of 30 μm or less, and a line having a nozzle diameter of 30 μm or less. Recording is performed on a recording material by ejecting it from a head-type piezo ink jet recording head, and an image is recorded on the recording material at a printing speed of 20 ppm or more using a piezo ink jet recording head having a nozzle diameter of 30 μm or less. It is preferable.
インクジェットプリンタの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明に係るインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果インク液滴の記録材料への着弾時の極めて良好なドット形状(真円性)や印字精度を達成することができる。 As a printing method of an ink jet printer, printing can be performed sufficiently with respect to a shuttle head type recording head by using a line head type recording head. It is possible to achieve a very good dot shape (roundness) and printing accuracy when the droplets land on the recording material.
また、本発明に係るインクは出射安定性やデキャップ耐性に優れた特性を有しており、高速印字に優れた特性を持っており、印字速度として20ppm以上の高速で印字することが好ましく、より好ましくは20ppm以上200ppm以下であり、より好ましくは50ppm以上200ppm以下である。なお、本発明で言うppmとは、A4サイズの記録材料の1分間あたりの印字枚数(Page Per Minute)を指す。 In addition, the ink according to the present invention has characteristics excellent in emission stability and decap resistance, has excellent characteristics in high-speed printing, and is preferably printed at a high speed of 20 ppm or more as a printing speed. Preferably they are 20 ppm or more and 200 ppm or less, More preferably, they are 50 ppm or more and 200 ppm or less. In the present invention, “ppm” refers to the number of pages printed per minute (Page Per Minute) of an A4 size recording material.
本発明に係るインクジェット用インクに対して用いる記録材料としては、印字するインクの吸収性、保持性を有していれば制限なく用いることができ、例えば、非吸収性支持体、あるいは吸収性支持体上のインクを吸収、保持するインク吸収層を設けたインクジェット専用の記録材料や、コート紙、非コート紙等の紙支持体を用いることができるが、記録材料として普通紙を用いて画像印字を行うことが、本発明による裏抜け防止効果や高い文字品質の画像が得られ観点から好ましい。 The recording material used for the inkjet ink according to the present invention can be used without limitation as long as it has the absorbability and retention of the ink to be printed, for example, a non-absorbent support or an absorbent support. Ink-jet recording materials provided with an ink absorbing layer that absorbs and retains ink on the body, and paper supports such as coated paper and non-coated paper can be used, but image printing using plain paper as the recording material It is preferable from the viewpoint of obtaining the effect of preventing the show-through and high quality image according to the present invention.
そのような普通紙としては特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する80〜200μmの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、LBKP及びNBKPに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、またこれらを主材としても何ら問題はない。 Although there is no restriction | limiting in particular as such a plain paper, 80-200 micrometers uncoated paper which belongs to a part of non-coating paper, special printing paper, and information paper is desirable. The construction of the plain paper according to the present invention is made by a conventional method using mainly chemical pulps represented by LBKP and NBKP, sizing agents and fillers, and using other paper making aids as necessary. As the pulp material used for the plain paper according to the present invention, mechanical pulp or recycled paper recycled pulp may be used in combination, and there is no problem even if these are used as the main material.
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、AKD、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the sizing agent internally added to the plain paper according to the present invention include rosin size, AKD, Alnicel succinic anhydride, petroleum resin-based size, epichlorohydrin, cationic starch, and acrylamide.
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば、微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。 Examples of the filler internally added to the plain paper according to the present invention include finely divided silicic acid, aluminum silicate, diatomaceous earth, kaolin, kaolinite, halloysite, nacrite, dickite, pyrophyllite, sericite, titanium dioxide, bentonite. Etc.
また本発明に係る普通紙には、本発明に係るインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。 Further, the plain paper according to the present invention may contain a water-soluble polyvalent metal salt from the viewpoint of enhancing the back-through of the ink according to the present invention and the fixability of the colorant.
本発明に係る普通紙に用いることのできる水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、p−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも0.1質量%を示すものが好ましく、より好ましくは1質量%を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。 The water-soluble polyvalent metal salt that can be used for the plain paper according to the present invention is not particularly limited. For example, aluminum, calcium, magnesium, zinc, iron, strontium, barium, nickel, copper, scandium, gallium, It is added as a metal salt such as indium, titanium, zirconium, tin or lead, a salt such as sulfate, nitrate, formate, succinate, malonate, chloroacetate or p-toluenesulfonate. Further, a water-soluble inorganic polymer such as polyaluminum chloride may be used as a salt of a water-soluble polyvalent metal ion. The water solubility is preferably at least 0.1% by mass, more preferably 1% by mass. Among these, a water-soluble salt composed of aluminum, calcium, aluminum, magnesium, and zinc is preferable because its metal ion is colorless. Particularly preferred are aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum acetate, calcium chloride, calcium sulfate, calcium nitrate, calcium acetate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, zinc chloride, zinc sulfate, zinc nitrate, Zinc acetate.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
まず、本発明で用いられるインクジェット画像記録装置について説明する。 First, the ink jet image recording apparatus used in the present invention will be described.
図1は本発明で好ましく用いられるラインヘッド型のインクジェット画像記録装置である。 FIG. 1 shows a line head type inkjet image recording apparatus preferably used in the present invention.
図1において1〜4はラインヘッド型インクジェットヘッドを表す。紙面と垂直方向に、記録紙の幅にヘッドが並列に並べられており、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色用に4列並べて設置されている。 In FIG. 1, 1 to 4 represent line head type ink jet heads. The heads are arranged in parallel with the width of the recording paper in the direction perpendicular to the paper surface, and are arranged in four rows for each color of yellow, magenta, cyan, and black.
記録紙14は重ねた状態で設置されており、そこから記録仕送りローラー15、記録紙ガイド13により引き出され、駆動ローラー12と抑えローラー16の間を通り、搬送ベルト7により搬送される。記録済み記録紙5は、静電吸着板17により発生した静電力により搬送ベルト7に吸着される。
The
ここで搬送ベルト7に付着したインク汚れは、テンションローラー11を挟んで位置するクリーニングローラー9により拭き取られ、その汚れはクリーニング槽8に蓄えられたクリーニング液と絞りローラー10により除去される。例えば、所謂縁なし印刷を行う場合、記録紙と記録紙との間に画像の端部が記録紙よりも若干はみ出した形で画像記録が行われるため、その端部のインクは搬送ベルト上に残ってしまう。また、例えば、記録紙と記録紙との間に予備吐出を行う場合にも、搬送ベルト上にインクは残る。ここでインクとベルトとの接触角が60°よりも小さい場合には、クリーニングが不完全であり、更にはクリーニング槽から色材がクリーニングローラーへ再染着し、ベルト上に汚れが蓄積してしまう。一方、60°以上となるようにベルトの表面状態を制御した場合、残存するインクはクリーニングローラーにより完全に除去され、更にクリーニング槽に蓄積した色材の再付着も抑えられるためベルト上の汚れは蓄積しない。
Here, the ink stains adhering to the transport belt 7 are wiped off by the cleaning roller 9 positioned with the
次に、本発明のインクジェット画像形成方法について説明する。以下の実施例において、「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。 Next, the inkjet image forming method of the present invention will be described. In the following examples, “part” or “%” is used, but “part by mass” or “% by mass” is expressed unless otherwise specified.
実施例1
《顔料分散体1〜16の調製》
表1に示す比率で各成分を混合し、直径0.5mmのジルコニアビーズを体積率で60%充填した横型ビーズミル(アシザワ社製 システムゼータミニ)を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体1〜16を得た。
Example 1
<< Preparation of Pigment Dispersions 1-16 >>
Each component was mixed at the ratio shown in Table 1, and dispersed using a horizontal bead mill (System Zeta Mini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.5 mm at a volume ratio, and then the zirconia beads were removed.
〔インク1〜16の調製〕
上記調製した各顔料分散体に、表2に示す添加量となるように溶剤と水を加えた後、減圧下、脱気処理を行って、インク1〜16を調製した。
[Preparation of
After adding a solvent and water so that it may become the addition amount shown in Table 2 to each prepared said pigment dispersion, the deaeration process was performed under pressure reduction, and the inks 1-16 were prepared.
上記表1、表2に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。 The details of each additive described in abbreviations in Tables 1 and 2 are as follows.
(溶剤)
TPGmME:トリプロピレンプリコールモノメチルエーテル
1,2−HDO:1,2−ヘキサンジオール
t−BuOH:ターシャリーブタノール
DEG:ジエチレングリコール
(各溶剤単独の蒸気圧、粘度、及びSP値((MPa)1/2))
TPGmME:粘度=6.2mPa・s、蒸気圧=4Pa、SP値((MPa)1/2)=20.4
1,2−HDO:粘度>30mPa・s、蒸気圧<1.3Pa、SP値((MPa)1/2)=27.4
t−BuOH:粘度=3.6mPa・s、蒸気圧=4.08kPa、SP値((MPa)1/2)=22.3
DEG:粘度=30mPa・s、蒸気圧<1.3Pa、SP値((MPa)1/2)=30.6
水:粘度=0.87mPa・s、蒸気圧=3.16kPa
上記粘度及びSP値については、いずれも25℃における値であり、蒸気圧は20℃における値である。
(solvent)
TPGmME: Tripropylene glycol monomethyl
TPGmME: Viscosity = 6.2 mPa · s, Vapor pressure = 4 Pa, SP value ((MPa) 1/2 ) = 20.4
1,2-HDO: viscosity> 30 mPa · s, vapor pressure <1.3 Pa, SP value ((MPa) 1/2 ) = 27.4
t-BuOH: Viscosity = 3.6 mPa · s, Vapor pressure = 4.08 kPa, SP value ((MPa) 1/2 ) = 22.3
DEG: Viscosity = 30 mPa · s, vapor pressure <1.3 Pa, SP value ((MPa) 1/2 ) = 30.6
Water: Viscosity = 0.87 mPa · s, Vapor pressure = 3.16 kPa
About the said viscosity and SP value, all are the values in 25 degreeC, and vapor pressure is a value in 20 degreeC.
(溶剤及び水の混合溶剤の粘度特性)
上記各溶剤と水との溶剤セットについて、混合比を溶剤:水として、100:0〜0:100まで、10質量%ずつ変化させた各溶剤を調製し、それらの混合溶剤の粘度を測定し、得られた結果を下記の通りである。
(Viscosity characteristics of solvent and water mixed solvent)
About the solvent set of each of the above solvents and water, each solvent was prepared by changing the mixing ratio by 10% by mass from 100: 0 to 0: 100 with solvent: water, and the viscosity of these mixed solvents was measured. The results obtained are as follows.
TPGmME/水の溶剤組成:TPGmME:水が80:20の混合条件で、極大粘度(10.1mPa・s)を示した。 Solvent composition of TPGmME / water: TPGmME: Water showed a maximum viscosity (10.1 mPa · s) under a mixing condition of 80:20.
1,2−HDO/水の溶剤組成:1,2−HDOの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。1,2−HDO/水が60:40の混合条件で、粘度は7.8mPa・sであった。 1,2-HDO / water solvent composition: As the ratio of 1,2-HDO increased, the viscosity increased monotonously. Under a mixing condition of 1,2-HDO / water of 60:40, the viscosity was 7.8 mPa · s.
t−BuOH/水の溶剤組成:t−BuOH:水が60:40の混合条件で、極大粘度(4.0mPa・s)を示した。 Solvent composition of t-BuOH / water: The maximum viscosity (4.0 mPa · s) was exhibited under a mixing condition of 60:40 of t-BuOH: water.
DEG/水の溶剤組成:DEGの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。DEG/水が60:40の混合条件で、粘度は6.6mPa・sであった。 DEG / Water solvent composition: Viscosity increased monotonically as the ratio of DEG increased. Under a mixing condition of DEG / water of 60:40, the viscosity was 6.6 mPa · s.
(顔料)
Y:C.I.ピグメントイエロー138
C:C.I.ピグメントブルー15:3
M:C.I.ピグメントレッド122
K:カーボンブラック
(顔料分散剤)
F760:フローレンTG−760W(共栄社化学社製)
J501:ジョンクリル501(ジョンソンポリマー社製)
B190:Disperbyk−190(ビックケミー・ジャパン社製)
〔インクセット1〜4の調製〕
上記調製したインクを用い、表3に示す通り組み合わせてインクセット1〜4を調製した。
(Pigment)
Y: C.I. I. Pigment Yellow 138
C: C.I. I. Pigment Blue 15: 3
M: C.I. I. Pigment Red 122
K: Carbon black (pigment dispersant)
F760: Floren TG-760W (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
J501: Jonkrill 501 (manufactured by Johnson Polymer)
B190: Disperbyk-190 (by Big Chemie Japan)
[Preparation of ink sets 1 to 4]
Using the inks prepared above, ink sets 1 to 4 were prepared in combination as shown in Table 3.
〔インクの評価〕
《画像の評価》
(印字後のカール特性の評価)
上記調製した各インクセットを用い、図1に示すインクジェットプリンタにより評価画像を作成した。ここで記録ヘッドとしてはノズル口径が25μm、吐出インク液滴量が4pl、ノズル数が256のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを記録材料の幅手方向に12個並列に配置して、1色当たりのノズル解像度720dpi(本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す)、ノズル総数が3072個のライン型ヘッドを各色1ユニットずつ、計4ユニット用いた。
[Evaluation of ink]
《Image evaluation》
(Evaluation of curl characteristics after printing)
An evaluation image was created using the ink set prepared above by the ink jet printer shown in FIG. Here, as the recording head, 12 share mode piezo-type recording heads having a nozzle diameter of 25 μm, an ejected ink droplet amount of 4 pl, and a number of nozzles of 256 are arranged in parallel in the width direction of the recording material. A total of 4 units were used, each having a nozzle resolution of 720 dpi (dpi in the present invention represents the number of dots per 2.54 cm) and a total of 3072 nozzles, one for each color.
更に液滴速度8m/sec、インク液滴量4plとなるように、記録ヘッドの駆動電圧を調整した。ここでインクと搬送ベルトとの接触角が表4に示すランクとなるよう、それぞれのインクセットに対してコロナ放電処理及びシリコーン系離型剤により搬送ベルトの表面を処理した。 Further, the drive voltage of the recording head was adjusted so that the droplet velocity was 8 m / sec and the ink droplet amount was 4 pl. Here, the surface of the conveyor belt was treated with a corona discharge treatment and a silicone release agent for each ink set so that the contact angle between the ink and the conveyor belt was as shown in Table 4.
なお、接触角については以下の基準にてランク付けを行った。 The contact angle was ranked according to the following criteria.
◎:接触角が70°以上
○:接触角が60°以上、70°未満
×:接触角が50°以上、60°未満
××:接触角が50°未満。
◎: Contact angle is 70 ° or more ○: Contact angle is 60 ° or more and less than 70 ° ×: Contact angle is 50 ° or more and less than 60 ° XX: Contact angle is less than 50 °
次いで、記録材料としてA4サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のビジネスクラス普通紙(Jペーパー)を用いて、搬送方向がAサイズの短辺長となるようにして、23℃、30%RHの環境下、10ppmの記録速度(1分間にA4サイズの普通紙を10枚プリントする速度)にて、解像度720dpi×720dpiで、各色インクの出射量が3ml/m2となるように画像濃度を調整して200mm×280mmの四色ベタ画像を記録した。
Next, using A4 size Konica Minolta Business Technology's business class plain paper (J paper) as the recording material, the transport direction becomes the short side length of A size, and the environment is 23 ° C. and 30% RH. Below, the image density is adjusted so that the output amount of each color ink is 3 ml / m 2 at a resolution of 720 dpi × 720 dpi at a recording speed of 10 ppm (speed of
次いで、この記録した普通紙を23℃、20%RHの環境下で平らな台上で記録面を上にして1週間放置し、次いで四隅の浮き上がり高さを測定した。なお、中央部が浮き上がる負カールの試料については、上下を逆にして更に1日放置した後、四隅の浮き上がり高さを測定した。以上のようにして四隅の浮き上がり高さを測定し、下記の基準に従ってカール特性を評価した。 Next, the recorded plain paper was left on a flat table in an environment of 23 ° C. and 20% RH for 1 week with the recording surface facing up, and then the raised heights of the four corners were measured. In addition, about the sample of the negative curl which the center part floats, after standing upside down for another day, the lift height of four corners was measured. The raised heights of the four corners were measured as described above, and the curl characteristics were evaluated according to the following criteria.
A:ほとんど平坦で、四隅で最も浮いている箇所でも浮き上がり高さが5mm未満である
B:四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが5mm以上10mm未満である
C:四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが10mm以上20mm未満である
D:四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが20mm以上、または円筒状に丸まってしまい、測定不可である。
A: Almost flat, even at the most floating part at the four corners, the lifting height is less than 5 mm. B: The lifting height at the most floating part at the four corners is not less than 5 mm and less than 10 mm. The raised height of the portion is 10 mm or more and less than 20 mm. D: The raised height of the most floating portion at the four corners is 20 mm or more or rounded into a cylindrical shape, and measurement is impossible.
(連続記録時の裏面汚染の評価)
上記方法により3001枚の記録用紙に連続記録を行った。その際、50枚記録ごとにベルト上に各色1ml/m2ずつインクの吐き捨て動作を行った。記録後、501枚目、1001枚目、2001枚目、3001枚目の記録用紙の裏面を目視にて観察し、下記の基準に従って連続記録時の裏面汚染を評価した。
(Evaluation of backside contamination during continuous recording)
Continuous recording was performed on 3001 recording sheets by the above method. At that time, the ink was discharged 1 ml / m 2 on the belt every 50 sheets. After recording, the back surfaces of the 501st, 1001st, 2001th, and 3001st recording papers were visually observed, and the backside contamination during continuous recording was evaluated according to the following criteria.
a:いずれの記録用紙にも裏面の汚染は観察されない
b:3001枚目の記録用紙の裏面にわずかながら汚染が観察される
c:2001枚目、3001枚目の裏面に汚染が観察されるが、実用上問題ない
d:501枚目の裏面より汚染が確認され、裏面への印刷には不適である。
a: No contamination on the back side of any recording paper is observed b: A slight amount of contamination is observed on the back side of the 3001st recording paper c: Although contamination is observed on the back side of the 2001st and 3001st sheets No problem in practical use d: Contamination was confirmed from the back surface of the 501st sheet, which is not suitable for printing on the back surface.
結果を表4に示す。 The results are shown in Table 4.
表4に記載の結果より明らかなように、本発明の範囲外であるインクセット、接触角を示す画像形成方法においては、カール及び連続使用時の裏面汚染のいずれか、あるいはすべての性能において劣る結果となった。これに対し、本発明のインクジェット画像形成方法の場合、カールに優れ、更に裏面汚染のない良好な記録画像を得られることがわかった。 As is apparent from the results shown in Table 4, the ink set and the image forming method showing the contact angle that are out of the scope of the present invention are inferior in curl and back surface contamination during continuous use, or in all performances. As a result. On the other hand, in the case of the inkjet image forming method of the present invention, it was found that a good recorded image having excellent curling and no back surface contamination can be obtained.
1〜4 ラインヘッド型インクジェットヘッド
5 記録済み記録紙
6 搬送ローラー
7 搬送ベルト
8 クリーニング槽
9 クリーニングローラー
10 絞りローラー
11 テンションローラー
12 駆動ローラー
13 記録紙ガイド
14 記録紙
15 記録仕送りローラー
16 抑えローラー
17 静電吸着板
1-4 Line Head Type Inkjet Head 5 Recorded Recording Paper 6 Conveying Roller 7 Conveying
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