[go: up one dir, main page]

JP2007169384A - Low-thermal storage resin composition exhibiting woodgrain pattern - Google Patents

Low-thermal storage resin composition exhibiting woodgrain pattern Download PDF

Info

Publication number
JP2007169384A
JP2007169384A JP2005366630A JP2005366630A JP2007169384A JP 2007169384 A JP2007169384 A JP 2007169384A JP 2005366630 A JP2005366630 A JP 2005366630A JP 2005366630 A JP2005366630 A JP 2005366630A JP 2007169384 A JP2007169384 A JP 2007169384A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
composition
resin composition
rubber
heat storage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005366630A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuichi Kanayama
祐一 金山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Techno UMG Co Ltd
Original Assignee
Techno Polymer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Techno Polymer Co Ltd filed Critical Techno Polymer Co Ltd
Priority to JP2005366630A priority Critical patent/JP2007169384A/en
Publication of JP2007169384A publication Critical patent/JP2007169384A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition affording a molded product having low-thermal storage properties and a woodgrain pattern with excellent weather resistance, woodgrain coloring properties, heat resistance, etc. <P>SOLUTION: The low-thermal storage resin composition comprises 100 pts.mass of pellets of a composition (I) composed of a rubber-reinforced vinylic resin, an inorganic pigment having infrared light reflection characteristics and a lubricant and 0.1-30 pts.mass of pellets of a composition (II) composed of a thermoplastic resin, a dye or a pigment and a lubricant. The amounts of the inorganic pigment and the lubricant are 0.5-13 mass% and 1-12 mass% based on the whole composition, respectively. The temperature rise obtained under the test conditions is ≤73°C. [test conditions] A molded product (80 mm length, 55 mm width and 2.5 mm thickness) composed of the low-thermal storage resin composition is conditioned in a room regulated to 25±2°C temperature and 50±5% RH humidity for 60 min and the surface is then irradiated with an infrared lamp (100 W output) from 200 mm height for 60 min. The surface temperature of the molded product is subsequently measured and the difference from the initial temperature before the irradiation with the infrared lamp is taken as the temperature rise. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、木目調模様を発現する低蓄熱性樹脂組成物、詳しくは、蓄熱性が低減され、耐候性及び耐熱性に優れ、鮮映な木目調模様を発現する熱可塑性樹脂組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a low heat storage resin composition that expresses a woodgrain pattern, and more particularly, to a thermoplastic resin composition that exhibits a vivid woodgrain pattern with reduced heat storage, excellent weather resistance and heat resistance.

従来、成形時に木目調模様を発現する熱可塑性樹脂組成物としては、ポリ塩化ビニル樹脂(PVC)を主成分とするものが知られており、窓枠などの成形品として使用されている(特許文献1及び2参照)。
しかし、ポリ塩化ビニル樹脂は耐熱性が十分でないため、該樹脂製の窓枠は太陽光の照射によって温度が上昇し、変形や収縮等の寸法変化を生じ、その結果、窓枠の気密性、保温性、開閉機能等が損なわれるという欠点があった。また、ポリ塩化ビニル樹脂に着色剤を配合した場合には、その着色剤が暗色系顔料などのように太陽光照射によって発熱するものである場合、成形品の温度上昇が一層促進されるため、着色の選択肢が制限されていた。
Conventionally, as a thermoplastic resin composition that expresses a wood grain pattern at the time of molding, a composition mainly composed of polyvinyl chloride resin (PVC) is known and used as a molded product such as a window frame (patent) Reference 1 and 2).
However, since the polyvinyl chloride resin has insufficient heat resistance, the temperature of the resin window frame rises due to the irradiation of sunlight, causing dimensional changes such as deformation and shrinkage. There was a fault that heat retention, opening and closing function, etc. were impaired. In addition, when a colorant is blended in the polyvinyl chloride resin, when the colorant is one that generates heat by irradiation with sunlight, such as a dark pigment, the temperature rise of the molded product is further promoted, Coloring options were limited.

一方、スチレン系樹脂についても、成形時に木目調の模様を発現する組成物が提案されており(参考文献3参照)、また、太陽光照射時の蓄熱が少ない組成物も提案されている(特許文献4及び5参照)。
しかし、何れの樹脂の場合も、木目調の模様を発現する樹脂組成物の低蓄熱化は未だ試みられておらず、また、かかる樹脂組成物は太陽光の照射に曝される部位に使用されることを前提としていることから、耐候性及び耐熱性の更なる改善、並びに木目調模様の一層の鮮映化が望まれている。
On the other hand, for styrene-based resins, a composition that expresses a wood grain pattern at the time of molding has been proposed (see Reference 3), and a composition that has little heat storage during sunlight irradiation has also been proposed (patent) References 4 and 5).
However, in any of the resins, no attempt has been made to reduce the heat storage of a resin composition that expresses a grain-like pattern, and such a resin composition is used in a portion exposed to sunlight irradiation. Therefore, further improvement of weather resistance and heat resistance and further sharpening of the woodgrain pattern are desired.

特開2002―3675号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-3675 特開2002―194160号公報JP 2002-194160 A 特開平11―310683号公報JP-A-11-310683 特開2004―124042号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-124042 特開2004―250553号公報JP 2004-250553 A

本発明の目的は、太陽光の照射時においても温度上昇が抑制され、かつ木目調の外観を呈する成形品を与える熱可塑性樹脂組成物であって、耐候性、木目着色性、耐熱性(寸法安定性)等に優れた組成物を提供することにある。 An object of the present invention is a thermoplastic resin composition that gives a molded product that is suppressed in temperature rise even when irradiated with sunlight and that has a grain-like appearance, and has weather resistance, grain colorability, heat resistance (dimensions) It is to provide a composition having excellent stability.

本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ゴム強化ビニル系樹脂を含有する熱可塑性樹脂のペレットと、顔料を含有せしめてなる熱可塑性樹脂のペレットとをドライブレンドしてなる木目調模様を発現する熱可塑性樹脂組成物において、両ペレットの少なくとも一方に顔料として赤外線反射特性を有する無機顔料を含有させることにより、蓄熱性が低く、耐候性、木目着色性、耐熱性(寸法安定性)等に優れた低蓄熱性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors dry blended thermoplastic resin pellets containing a rubber-reinforced vinyl resin and thermoplastic resin pellets containing a pigment. In a thermoplastic resin composition that expresses a woodgrain pattern, by containing an inorganic pigment having infrared reflection characteristics as a pigment in at least one of both pellets, heat storage is low, weather resistance, wood coloring, heat resistance (dimensions) The inventors have found that a low heat storage resin composition excellent in (stability) and the like can be obtained, and have completed the present invention.

すなわち、本発明によれば、下記組成物(I)からなるペレット100質量部と、下記組成物(II) からなるペレット0.1〜30質量部とをドライブレンドしてなる組成物であって、該組成物中に含まれる赤外線反射特性を有する無機顔料(B)及び滑剤(C)の量が、該組成物全体に対してそれぞれ0.5〜13質量%及び1〜12質量%であり、さらに、該組成物の下記試験条件で得られる温度上昇が73℃以下であることを特徴とする、木目調模様を発現する低蓄熱性樹脂組成物が提供される。
組成物(I):ゴム強化ビニル系樹脂(A)75〜99質量%、赤外線反射特性を有する無機顔料(B)0〜13質量%、及び、滑剤(C)0〜12質量%を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物(但し、上記成分(A)、(B)及び(C)の合計は100質量%)。
組成物(II):熱可塑性樹脂(A´)18〜99質量%、染料及び/又は顔料(B´)1〜70質量%、並びに、滑剤(C)0〜12質量%を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物(但し、上記成分(A´)、(B´)及び(C)の合計は100質量%)。
〔試験条件〕
前記低蓄熱性樹脂組成物からなる成形品(長さ80mm、幅55mm、厚さ2.5mm)を、温度25±2℃、湿度50±5%RHに調節された室で60分間状態調節した後、高さ200mmからその表面に赤外線ランプ(出力100W)を60分間照射した後の成形品の表面温度を測定し、赤外線ランプ照射前の初期温度との差を温度上昇とする。
That is, according to the present invention, it is a composition obtained by dry blending 100 parts by mass of pellets comprising the following composition (I) and 0.1 to 30 parts by mass of pellets comprising the following composition (II). The amounts of the inorganic pigment (B) and the lubricant (C) having infrared reflection characteristics contained in the composition are 0.5 to 13% by mass and 1 to 12% by mass, respectively, with respect to the entire composition. Furthermore, there is provided a low heat storage resin composition exhibiting a woodgrain pattern, characterized in that the temperature rise obtained under the following test conditions of the composition is 73 ° C. or less.
Composition (I): 75-99% by mass of rubber-reinforced vinyl resin (A), 0-13% by mass of inorganic pigment (B) having infrared reflection characteristics, and 0-12% by mass of lubricant (C) are melt-kneaded. A thermoplastic resin composition (however, the total of the above components (A), (B) and (C) is 100% by mass).
Composition (II): 18-99% by mass of thermoplastic resin (A ′), 1-70% by mass of dye and / or pigment (B ′), and 0-12% by mass of lubricant (C) are melt-kneaded. A thermoplastic resin composition (provided that the total of the components (A ′), (B ′) and (C) is 100% by mass).
〔Test conditions〕
A molded article (length 80 mm, width 55 mm, thickness 2.5 mm) made of the low heat storage resin composition was conditioned for 60 minutes in a room adjusted to a temperature of 25 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 5% RH. Thereafter, the surface temperature of the molded article after the surface is irradiated with an infrared lamp (output 100 W) for 60 minutes from a height of 200 mm is measured, and the difference from the initial temperature before irradiation with the infrared lamp is defined as a temperature rise.

なお、上記顔料(B´)は、赤外線反射特性を有する無機顔料(B)であってもよいし、該無機顔料(B)以外の顔料であってもよいし、両者の組合せであってもよい。
また、本発明において、木目調模様とは、木目模様のみならず、大理石模様なども含む概念である。
The pigment (B ′) may be an inorganic pigment (B) having infrared reflection characteristics, a pigment other than the inorganic pigment (B), or a combination of both. Good.
In the present invention, the wood grain pattern is a concept including not only a wood grain pattern but also a marble pattern.

本発明によれば、組成物(I)のペレットと組成物(II)のペレットとからなる木目調模様を発現する熱可塑性樹脂組成物において、両組成物(I)及び(II)の少なくとも一方に顔料として赤外線反射特性を有する無機顔料を所定の量的範囲で含有させて温度上昇を抑制するとともに、滑剤を所定量配合することとしたので、蓄熱が低減されるだけでなく、木目調模様の着色性、耐候性及び耐熱性にも優れた低蓄熱性樹脂組成物が得られる。 According to the present invention, in the thermoplastic resin composition exhibiting a woodgrain pattern comprising the pellets of the composition (I) and the pellets of the composition (II), at least one of both the compositions (I) and (II) Inorganic pigments having infrared reflection characteristics as pigments are contained in a predetermined quantitative range to suppress temperature rise and a predetermined amount of lubricant is blended, so that not only heat storage is reduced, but also a woodgrain pattern A low heat storage resin composition having excellent colorability, weather resistance and heat resistance can be obtained.

以下、本発明を詳しく説明する。尚、本明細書において、「(共)重合」とは、単独重合及び共重合を意味し、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。 The present invention will be described in detail below. In the present specification, “(co) polymerization” means homopolymerization and copolymerization, “(meth) acryl” means acryl and / or methacryl, and “(meth) acrylate” Means acrylate and / or methacrylate.

本発明の組成物は、上記組成物(I)からなるペレットと、上記組成物(II) からなるペレットとをドライブレンドしてなる組成物である。
組成物(I)
組成物(I)は、ゴム強化ビニル系樹脂(A)を必須成分として含有し、必要に応じて、赤外線反射特性を有する無機顔料(B)、滑剤(C)などを含有することができる。
The composition of the present invention is a composition obtained by dry blending the pellet made of the composition (I) and the pellet made of the composition (II).
Composition (I)
The composition (I) contains the rubber-reinforced vinyl resin (A) as an essential component, and may contain an inorganic pigment (B) having an infrared reflection characteristic, a lubricant (C), and the like as necessary.

ゴム強化ビニル系樹脂(A)は、ビニル系樹脂中に、その耐衝撃性等を改良するためにゴム質重合体(a)を含有してなるものである。
ゴム質重合体(a)としては、ジエン系ゴム質重合体及び非ジエン系ゴム質重合体の何れも使用できる。本明細書において、非ジエン系ゴム質重合体は、主鎖の一部に二重結合を備えても良く、許容される二重結合の量の上限はゴム質重合体の種類によって異なり一義的には決められないが、種類毎に適宜実験を行うことにより決めることができる。
ジエン系ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体など、及びそれらの水素添加物が挙げられる。
非ジエン系ゴム質重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体、エチレン・ブテン−1共重合体、エチレン・ブテン−1・非共役ジエン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体、アクリル系ゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴムの他、上記ジエン系ゴム質重合体の水素添加物等が挙げられる。この水素添加物には、上記ブロック共重合体の水素添加物の他に、スチレンブロックとスチレン・ブタジエンランダム共重合体の水素添加物等が含まれる。水素添加物の好ましい水素添加率は共役ジエン単位部分の90モル%以上である。
本発明においては、これらのうち、耐候性及び木目調模様の鮮映性の点から、非ジエン系ゴム質重合体を用いることが好ましく、上記水素添加物及びアクリル系ゴムが更に好ましく、アクリル系ゴムが特に好ましい。
上記ゴム質重合体(a)は、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。また、本発明のゴム強化ビニル系樹脂は、1種のゴム質重合体を使用して得られたゴム強化ビニル系樹脂単独からなるものであっても、異なるゴム質重合体を使用して得られた2種以上のゴム強化ビニル系樹脂を組み合わせたものであってもよい。本発明においては、ゴム強化ビニル系樹脂を乳化重合により得る場合には、ラテックス状のゴム質重合体が好ましい。
The rubber-reinforced vinyl resin (A) contains a rubbery polymer (a) in order to improve the impact resistance and the like in the vinyl resin.
As the rubber polymer (a), either a diene rubber polymer or a non-diene rubber polymer can be used. In the present specification, the non-diene rubbery polymer may have a double bond in a part of the main chain, and the upper limit of the amount of double bond allowed is unambiguous depending on the type of rubber polymer. However, it can be determined by conducting an experiment for each type as appropriate.
Diene rubber polymers include polybutadiene, styrene / butadiene copolymers, butadiene / acrylonitrile copolymers, styrene / butadiene / styrene block copolymers, styrene / isoprene / styrene block copolymers, and hydrogens thereof. An additive is mentioned.
Non-diene rubbery polymers include ethylene / propylene copolymers, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymers, ethylene / butene-1 copolymers, ethylene / butene-1 / non-conjugated diene copolymers, In addition to ethylene / α-olefin copolymers such as isobutylene / isoprene copolymers, acrylic rubbers, polyurethane rubbers, silicone rubbers, hydrogenated products of the diene rubbery polymers, and the like. The hydrogenated product includes a hydrogenated product of a styrene block and a styrene / butadiene random copolymer in addition to the hydrogenated product of the block copolymer. A preferable hydrogenation rate of the hydrogenated product is 90 mol% or more of the conjugated diene unit portion.
In the present invention, among these, it is preferable to use a non-diene rubber polymer from the viewpoint of weather resistance and wood grain pattern vividness, the hydrogenated product and acrylic rubber are more preferable, acrylic type Rubber is particularly preferred.
The said rubbery polymer (a) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Further, the rubber-reinforced vinyl resin of the present invention can be obtained by using a different rubber polymer, even if it is composed of a rubber-reinforced vinyl resin alone obtained by using one kind of rubber polymer. A combination of two or more rubber-reinforced vinyl resins obtained may be used. In the present invention, when a rubber-reinforced vinyl resin is obtained by emulsion polymerization, a latex-like rubbery polymer is preferable.

ゴム質重合体(a)を乳化重合で得る場合、そのゲル含率は、好ましくは98質量%以下であり、更に好ましくは40〜98質量%である。この範囲とすることにより耐衝撃性及び表面外観に優れた木目調模様の成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
ゲル含率は、以下に示す方法により求めることができる。
先ず、ゴム質重合体1gをトルエン100mlに投入し、室温で48時間静置する。その後、100メッシュの金網(質量をWグラムとする)で濾過したトルエン不溶分と金網を、温度80℃で6時間真空乾燥して秤量(質量Wグラムとする)する。W及びWを、下記式(1)に代入して、ゲル含率を得る。
ゲル含率=〔{W(g)−W(g)}/1(g)〕×100 (1)
When the rubbery polymer (a) is obtained by emulsion polymerization, the gel content is preferably 98% by mass or less, and more preferably 40 to 98% by mass. By setting it as this range, the thermoplastic resin composition which gives the molded article of the woodgrain pattern excellent in impact resistance and surface appearance can be obtained.
The gel content can be determined by the following method.
First, 1 g of a rubbery polymer is put into 100 ml of toluene and allowed to stand at room temperature for 48 hours. Thereafter, the toluene-insoluble matter and the wire mesh filtered through a 100-mesh wire mesh (mass is W 1 gram) are vacuum-dried at a temperature of 80 ° C. for 6 hours and weighed (mass W is 2 grams). Substituting W 1 and W 2 into the following formula (1) to obtain the gel content.
Gel content = [{W 2 (g) −W 1 (g)} / 1 (g)] × 100 (1)

尚、ゲル含率は、ゴム質重合体の製造時に、架橋性単量体の種類及びその使用量、分子量調節剤の種類及びその使用量、重合時間、重合温度、重合転化率等を適宜設定することにより調整される。 The gel content is set appropriately at the time of production of the rubbery polymer, such as the type and amount of the crosslinkable monomer, the type and amount of the molecular weight regulator, the polymerization time, the polymerization temperature, and the polymerization conversion rate. It is adjusted by doing.

上記ラテックスを用いる場合の、ラテックス中のゴム質重合体(a)の重量平均粒子径は、好ましくは500〜8000Åであり、更に好ましくは1000〜5000Å、特に好ましくは1000〜4000Åである。500Å未満では成形品の耐衝撃性が劣る傾向にあり、8000Åを超えると木目調模様の成形品の表面光沢が劣る場合がある。 When the latex is used, the weight average particle diameter of the rubber-like polymer (a) in the latex is preferably 500 to 8000, more preferably 1000 to 5000, and particularly preferably 1000 to 4000. If it is less than 500 mm, the impact resistance of the molded product tends to be inferior, and if it exceeds 8000 mm, the surface gloss of the molded product having a woodgrain pattern may be inferior.

上記ゴム質重合体(a)を製造する方法としては、平均粒子径の調整等を考慮し、通常、乳化重合法が好ましいが、この場合、平均粒子径は乳化剤の種類・量、開始剤の種類・量、重合時間、重合温度及び攪拌条件等の製造条件を適宜選択することにより調整することができる。また、粒子径分布の他の調整方法としては、異なる粒子径の上記ゴム質重合体(a)の少なくとも2種類をブレンドする方法でもよい。 As a method for producing the rubber polymer (a), an emulsion polymerization method is usually preferred in consideration of adjustment of the average particle size and the like. In this case, the average particle size is determined based on the type and amount of emulsifier, the initiator. It can be adjusted by appropriately selecting the production conditions such as type / amount, polymerization time, polymerization temperature and stirring conditions. As another method for adjusting the particle size distribution, a method of blending at least two kinds of the rubbery polymers (a) having different particle sizes may be used.

上記ゴム強化ビニル系樹脂(A)のビニル系樹脂を構成するビニル系単量体成分(b)としては特に限定されず、芳香族ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物等が挙げられる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 The vinyl monomer component (b) constituting the vinyl resin of the rubber-reinforced vinyl resin (A) is not particularly limited, and is an aromatic vinyl compound, a (meth) acrylic acid ester compound, a vinyl cyanide compound, Examples include maleimide compounds and acid anhydrides. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、臭素化スチレン等が挙げられる。これらのうち、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンが好ましい。また、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, vinyltoluene, methyl-α-methylstyrene, divinylbenzene, brominated styrene and the like. Of these, styrene, α-methylstyrene, and p-methylstyrene are preferred. Moreover, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。また、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester compound include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate. Of these, methyl methacrylate is preferred. Moreover, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。また、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
マレイミド系化合物としては、例えば、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらのうち、N−フェニルマレイミドが好ましい。また、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。尚、マレイミド系化合物を導入する他の方法としては、例えば、無水マレイン酸を共重合し、その後イミド化する方法でもよい。
Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. Among these, acrylonitrile is preferable. Moreover, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Examples of maleimide compounds include maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (4-hydroxyphenyl) maleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like. Is mentioned. Of these, N-phenylmaleimide is preferred. Moreover, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In addition, as another method of introducing the maleimide compound, for example, a method of copolymerizing maleic anhydride and then imidizing may be used.

酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。また、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and the like. Moreover, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

上記ビニル系単量体成分(b)は、芳香族ビニル化合物を含むことが好ましく、その場合、芳香族ビニル化合物(b1)と、それ以外のビニル系単量体(b2)との重合割合(成分(b1)/成分(b2))は、これらの合計を100質量%とした場合、好ましくは10〜95/5〜90(単位:質量%)、より好ましくは20〜85/15〜80(単位:質量%)である。芳香族ビニル化合物(b1)の使用量が少なすぎると、成形加工性、成形品の美的外観性が劣る傾向にあり、多すぎると、ビニル系単量体(b2)の使用による効果が十分に発揮できない傾向にある。尚、上記ビニル系単量体(b2)は、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド化合物等から選ばれた少なくとも1種から構成される。また、本発明の組成物の木目調模様の着色性、鮮映性を向上させるために、上記ビニル系単量体成分(b)は、(メタ)アクリル酸エステル化合物を含むことが好ましく、メタクリル酸メチルを含むことが特に好ましい。(メタ)アクリル酸エステル化合物の使用量は、ビニル系単量体成分(b)全体100質量%に対して、20〜95質量%が好ましく、40〜90質量%が更に好ましい。 The vinyl monomer component (b) preferably contains an aromatic vinyl compound. In that case, the polymerization ratio of the aromatic vinyl compound (b1) and the other vinyl monomer (b2) ( Component (b1) / component (b2)) is preferably 10 to 95/5 to 90 (unit: mass%), more preferably 20 to 85/15 to 80 (unit: mass%) when the total of these is 100% by mass. (Unit: mass%). If the amount of the aromatic vinyl compound (b1) used is too small, the molding processability and the aesthetic appearance of the molded product tend to be inferior. If it is too much, the effect of using the vinyl monomer (b2) is sufficient. There is a tendency not to show. The vinyl monomer (b2) is preferably composed of at least one selected from (meth) acrylic acid ester compounds, vinyl cyanide compounds, maleimide compounds and the like. The vinyl monomer component (b) preferably contains a (meth) acrylic acid ester compound in order to improve the colorability and sharpness of the woodgrain pattern of the composition of the present invention. It is particularly preferred to include methyl acid. The amount of the (meth) acrylic acid ester compound used is preferably 20 to 95 mass%, more preferably 40 to 90 mass%, based on 100 mass% of the entire vinyl monomer component (b).

また、本発明の目的を損なわない範囲で、ビニル系単量体成分(b)として、更に以下の単量体化合物を使用することができる。その例としては、エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、カルボン酸基、オキサゾリン基等の群から選ばれる少なくとも1種の官能基を含有するビニル化合物が挙げられる。その例としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルオキサゾリン等が挙げられる。 Moreover, the following monomer compounds can be further used as the vinyl monomer component (b) as long as the object of the present invention is not impaired. Examples thereof include vinyl compounds containing at least one functional group selected from the group of epoxy groups, hydroxyl groups, amino groups, amide groups, carboxylic acid groups, oxazoline groups, and the like. Examples thereof include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl oxazoline and the like.

ゴム強化ビニル系樹脂(A)は、通常、下記成分(A1)、または成分(A1)及び成分(A2)とからなる。
成分(A1):ゴム質重合体(a)の存在下にビニル系単量体成分(b)を重合して得られたゴム変性ビニル系樹脂。
成分(A2):ゴム質重合体(a)の非存在下にビニル系単量体成分(b)を重合して得られた(共)重合体。
上記成分(A1)は、通常、ビニル系単量体成分(b)がゴム質重合体(a)にグラフト(共)重合してなるグラフト共重合体と、ゴム質重合体にグラフトしていない未グラフト共重合体(上記成分(A2)と実質的に同じ)とを含む。
しかし、上記成分(A2)は、上記未グラフト共重合体と同一成分から構成される必要はなく、上記成分(A1)の形成に用いたビニル系単量体成分(b)と全く同じ組成の成分を重合して得られる重合体であってもよいし、上記成分(A1)の形成に用いたビニル系単量体成分(b)と異なる組成の成分を重合して得られる重合体であってもよい。更には、上記成分(A1)及び成分(A2)は、それぞれ2種以上の異なる組成のものを組み合わせたものであってもよい。
The rubber-reinforced vinyl resin (A) is usually composed of the following component (A1), or component (A1) and component (A2).
Component (A1): A rubber-modified vinyl resin obtained by polymerizing the vinyl monomer component (b) in the presence of the rubbery polymer (a).
Component (A2): A (co) polymer obtained by polymerizing the vinyl monomer component (b) in the absence of the rubbery polymer (a).
The component (A1) is usually not grafted to a rubber copolymer and a graft copolymer obtained by grafting (co) polymerizing the vinyl monomer component (b) to the rubber polymer (a). An ungrafted copolymer (substantially the same as component (A2) above).
However, the component (A2) need not be composed of the same component as the ungrafted copolymer, and has the same composition as the vinyl monomer component (b) used for forming the component (A1). It may be a polymer obtained by polymerizing the components, or a polymer obtained by polymerizing components having a composition different from that of the vinyl monomer component (b) used for the formation of the component (A1). May be. Furthermore, the component (A1) and the component (A2) may be a combination of two or more different compositions.

上記ゴム強化ビニル系樹脂(A)が、上記成分(A1)単独からなる場合、及び、上記成分(A1)と上記成分(A2)とからなる場合のいずれにおいても、組成物(I)中のゴム質重合体(a)の含有量は、好ましくは3〜40質量%、より好ましくは5〜35質量%である。ゴム質重合体(a)の含有量が少なすぎると、耐衝撃性が劣る傾向にあり、多すぎると、硬度、剛性が劣る傾向にある。また、上記成分(A1)製造時のゴム質重合体(a)の使用量は、ゴム質重合体(a)のビニル系単量体成分(b)に対する質量比(ゴム質重合体(a)/ビニル系単量体成分(b)、両者の合計100質量%)で、5〜80/95〜20が好ましく、10〜75/90〜25が更に好ましい。 In both the case where the rubber-reinforced vinyl resin (A) is composed of the component (A1) alone and the case where the rubber-reinforced vinyl resin (A1) is composed of the component (A1) and the component (A2), The content of the rubbery polymer (a) is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 35% by mass. If the content of the rubbery polymer (a) is too small, the impact resistance tends to be inferior, and if it is too much, the hardness and rigidity tend to be inferior. The amount of the rubber polymer (a) used in the production of the component (A1) is the mass ratio of the rubber polymer (a) to the vinyl monomer component (b) (rubber polymer (a). / Vinyl monomer component (b), the total of both being 100 mass%), preferably 5-80 / 95-20, more preferably 10-75 / 90-25.

上記成分(A1)は、ゴム質重合体(a)の存在下に、ビニル系単量体成分(b)を、好ましくは乳化重合、溶液重合、塊状重合による方法で製造することができる。
乳化重合により製造する場合には、重合開始剤、連鎖移動剤(分子量調節剤)、乳化剤、水等が用いられる。
尚、上記成分(A1)を製造するために用いられるゴム質重合体(a)及びビニル系単量体成分(b)は、反応系において、ゴム質重合体全量の存在下に、単量体成分を一括添加してもよいし、分割又は連続添加してもよい。また、これらを組み合わせた方法でもよい。更に、ゴム質重合体の全量又は一部を、重合途中で添加して重合してもよい。
In the presence of the rubbery polymer (a), the component (A1) can be produced from the vinyl monomer component (b), preferably by emulsion polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization.
In the case of producing by emulsion polymerization, a polymerization initiator, a chain transfer agent (molecular weight regulator), an emulsifier, water and the like are used.
The rubbery polymer (a) and the vinyl monomer component (b) used for producing the component (A1) are a monomer in the reaction system in the presence of the total amount of the rubbery polymer. The components may be added all at once, or dividedly or continuously. Moreover, the method which combined these may be used. Furthermore, you may superpose | polymerize by adding the whole quantity or one part of a rubber-like polymer in the middle of superposition | polymerization.

上記重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等で代表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方等で代表される還元剤との組み合わせによるレドックス系、または過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシラウレイト、t−ブチルパーオキシモノカーボネート等の過酸化物等が挙げられ、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。更に、上記重合開始剤は、反応系に一括又は連続的に添加することができる。また、上記重合開始剤の使用量は、上記ビニル系単量体成分(b)全量に対し、通常、0.1〜1.5質量%、好ましくは0.2〜0.7質量%である。 As the polymerization initiator, organic hydroperoxides typified by cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide, etc. Redox system by combination with agents, or persulfates such as potassium persulfate, peroxides such as benzoyl peroxide (BPO), lauroyl peroxide, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxymonocarbonate, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the polymerization initiator can be added to the reaction system all at once or continuously. Moreover, the usage-amount of the said polymerization initiator is 0.1-1.5 mass% normally with respect to the said vinylic monomer component (b) whole quantity, Preferably it is 0.2-0.7 mass%. .

上記連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ヘキシルメルカプタン、n−ヘキサデシルメルカプタン、n−テトラデシルメルカプタン、t−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類、ターピノーレン、α−メチルスチレンのダイマー等が挙げられ、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記連鎖移動剤の使用量は、上記ビニル系単量体成分(b)全量に対して、通常、0.05〜2.0質量%である。 Examples of the chain transfer agent include mercaptans such as octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, t-tetradecyl mercaptan, terpinolene, α -The dimer of methylstyrene etc. are mentioned, These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The amount of the chain transfer agent used is usually 0.05 to 2.0% by mass with respect to the total amount of the vinyl monomer component (b).

乳化重合の場合に使用する乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩、高級脂肪族カルボン酸塩、リン酸系等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記乳化剤の使用量は、通常、上記ビニル系単量体成分(b)全量に対して、0.3〜5.0質量%である。 As an emulsifier used in the case of emulsion polymerization, sulfates of higher alcohols, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, aliphatic sulfonates such as sodium lauryl sulfate, higher aliphatic carboxylates, phosphates And anionic surfactants such as polyethylene glycol alkyl ester type and alkyl ether type nonionic surfactants. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The usage-amount of the said emulsifier is 0.3-5.0 mass% normally with respect to the said vinylic monomer component (b) whole quantity.

乳化重合により得られたラテックスは、通常、凝固剤により凝固させ、重合体成分を粉末状とし、その後、これを水洗、乾燥することによって精製される。この凝固剤としては、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩や、硫酸、塩酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸等が用いられる。
溶液重合、塊状重合による製造方法は、公知の方法を採用することができる。
The latex obtained by emulsion polymerization is usually purified by coagulation with a coagulant to make the polymer component into powder, and then washing and drying. As the coagulant, inorganic salts such as calcium chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride, and sodium chloride, inorganic acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, organic acids such as acetic acid and lactic acid, and the like are used.
A known method can be adopted as a production method by solution polymerization or bulk polymerization.

上記成分(A1)のグラフト率は、好ましくは10〜200%、更に好ましくは15〜150%、特に好ましくは20〜100%である。上記成分(A1)のグラフト率が10%未満では、本発明の低蓄熱性樹脂組成物を用いて得られる木目調模様の成形品の外観不良、衝撃強度の低下を招くことがある。また、200%を超えると、加工性が劣る。
尚、グラフト率は、以下に示す方法により求めることができる。
グラフト率(質量%)={(T−S)/S}×100…(2)
上記式(2)中、Tは成分(A1)1gをアセトン(ただし、ゴム質重合体(a)がアクリル系ゴムを使用したものである場合、アセトニトリル)20mlに投入し、振とう機により2時間振とうした後、遠心分離機(回転数;23,000rpm)で60分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量(g)であり、Sは成分(A1)1gに含まれるゴム質重合体の質量(g)である。
The graft ratio of the component (A1) is preferably 10 to 200%, more preferably 15 to 150%, and particularly preferably 20 to 100%. When the graft ratio of the component (A1) is less than 10%, the appearance of the molded product having a woodgrain pattern obtained using the low heat storage resin composition of the present invention and the impact strength may be reduced. Moreover, when it exceeds 200%, workability is inferior.
The graft rate can be determined by the following method.
Graft ratio (mass%) = {(TS) / S} × 100 (2)
In the above formula (2), T is 1 g of component (A1) in 20 ml of acetone (but acetonitrile if the rubbery polymer (a) uses acrylic rubber), and 2 by a shaker. It is the mass (g) of insoluble matter obtained by centrifuging for 60 minutes in a centrifuge (rotation speed: 23,000 rpm) after shaking for a while to separate the insoluble matter and the soluble matter. (A1) The mass (g) of the rubbery polymer contained in 1 g.

また、上記成分(A1)のアセトン可溶分(ただし、ゴム質重合体(a)がアクリル系ゴムを使用したものである場合、アセトニトリル可溶分)の極限粘度〔η〕(メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、好ましくは0.1〜1.0dl/g、更に好ましくは0.2〜0.9dl/g、特に好ましくは0.3〜0.7dl/gである。この範囲とすることにより、本発明の組成物は成形加工性(流動性)に優れ、この組成物を用いて得られる木目調模様の成形品も耐衝撃性に優れる。
尚、上記グラフト率(%)及び極限粘度〔η〕は、上記成分(A1)を重合するときの、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等を変えることにより、容易に制御することができる。
Further, the intrinsic viscosity [η] of the component (A1) soluble in acetone (however, in the case where the rubbery polymer (a) uses acrylic rubber, acetonitrile soluble component) (in methyl ethyl ketone, 30 (Measured at ° C.) is preferably 0.1 to 1.0 dl / g, more preferably 0.2 to 0.9 dl / g, and particularly preferably 0.3 to 0.7 dl / g. By setting it as this range, the composition of this invention is excellent in moldability (fluidity), and the molded product of the woodgrain pattern obtained using this composition is also excellent in impact resistance.
The graft ratio (%) and intrinsic viscosity [η] are the types and amounts of polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, solvent, etc., when polymerizing the component (A1), and further the polymerization time, polymerization It can be easily controlled by changing the temperature or the like.

上記成分(A2)は、ビニル系単量体成分(b)をゴム質重合体(a)の非存在下に重合させる以外、上記成分(A1)と同様の方法で得ることができ、例えば、バルク重合、溶液重合、乳化重合及び懸濁重合等により得ることができる。成分(A2)の重合に用いられる好ましいビニル系単量体成分(b)の種類及び組合せも、上記成分(A1)について記述したものがそのまま当てはまる。
上記成分(A2)の極限粘度〔η〕(メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、好ましくは0.1〜1.0dl/g、より好ましくは0.15〜0.9dl/gである。極限粘度〔η〕が上記範囲内であると、本発明の組成物の成形加工性と耐衝撃性の物性バランスに優れる。尚、極限粘度〔η〕は、上記成分(A1)と同様にして制御することができる。
本発明で使用されるゴム強化ビニル系樹脂(A)は、共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有するものである場合、鮮明な木目調模様の着色性が得られ、耐候性、ポリ塩化ビニル樹脂との接着性にも優れるので好ましい。(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、メタクリル酸メチルが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル化合物の含有量は、本発明の低蓄熱性樹脂組成物全体に対して、好ましくは5〜60質量%、さらに好ましくは10〜50質量%、特に好ましくは10〜40質量%である。(メタ)アクリル酸エステル化合物の含有量が少ないと、鮮明な木目調模様の着色性、耐候性、ポリ塩化ビニル樹脂との接着性等の改良効果が十分でない場合がある。(メタ)アクリル酸エステル化合物の含有量が多すぎると、耐衝撃性が劣る場合がある。共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有するゴム強化ビニル系樹脂(A)は、共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有する成分(A1)及び共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有する成分(A2)のいずれか一方又は両者を含有するものであってよい。
The component (A2) can be obtained in the same manner as the component (A1) except that the vinyl monomer component (b) is polymerized in the absence of the rubbery polymer (a). It can be obtained by bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like. The types and combinations of the preferred vinyl-based monomer component (b) used for the polymerization of the component (A2) are the same as those described for the component (A1).
The intrinsic viscosity [η] (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.) of the component (A2) is preferably 0.1 to 1.0 dl / g, more preferably 0.15 to 0.9 dl / g. When the intrinsic viscosity [η] is within the above range, the composition of the present invention is excellent in the balance between physical properties of molding processability and impact resistance. The intrinsic viscosity [η] can be controlled in the same manner as the component (A1).
When the rubber-reinforced vinyl resin (A) used in the present invention contains a (meth) acrylic acid ester compound as a copolymerization component, a clear wood grain pattern colorability is obtained, weather resistance, It is preferable because it is excellent in adhesiveness with a polyvinyl chloride resin. As the (meth) acrylic acid ester compound, methyl methacrylate is preferable. The content of the (meth) acrylic acid ester compound is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and particularly preferably 10 to 40% by mass with respect to the entire low heat storage resin composition of the present invention. %. If the content of the (meth) acrylic acid ester compound is small, there are cases where the effect of improving the colorability of clear woodgrain pattern, weather resistance, adhesiveness with polyvinyl chloride resin and the like are not sufficient. When there is too much content of a (meth) acrylic acid ester compound, impact resistance may be inferior. The rubber-reinforced vinyl resin (A) containing a (meth) acrylic acid ester compound as a copolymerization component is a component (A1) containing a (meth) acrylic acid ester compound as a copolymerization component and (meth) as a copolymerization component. It may contain either one or both of the component (A2) containing an acrylate compound.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物は、赤外線反射特性を有する無機顔料(B)を含有することを特徴とし、本発明の組成物に低蓄熱特性を付与するためのみならず、木に類似した色調を付与するために、該無機顔料(B)を必要に応じて組成物(I)に配合することができる。
かかる無機顔料(B)としては、赤外線を吸収しにくい性質を有するものであれば特に限定されず、Fe、Cr、Mn、Cu、Co及びNiから選ばれる少なくとも1種の元素を含む化合物が好ましい。特に、上記元素の酸化物、複合酸化物等が好ましく、具体的には、FeO、FeO(OH)、Fe、CrO、Cr、Cr・2HO、MnO、Mn、MnO、CuO、CuO、CoO、CoO・Al、Fe(Fe,Cr)、(Co,Fe)(Fe,Cr)、Cu(Cr,Mn)、(Cu,Fe,Mn)(Fe,Cr,Mn)、(Fe,Zn)(Fe,Cr)、(Fe,Zn)Fe、CoAl、Co(Al,Cr)、Cr:Fe、(Ni,Co,Fe)(Fe,Cr)等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、Cr:Fe、(Cu,Fe,Mn)(Fe,Cr,Mn)、Fe(Fe,Cr)、(Co,Fe)(Fe,Cr)、Cu(Cr,Mn)、(Ni,Co,Fe)(Fe,Cr)が挙げられる。また、上記例示した酸化物及び複合酸化物は、それぞれ1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができ、これにより所望の色に着色された成形品を得ることができる。
尚、上記例示した中で、CoOは、単独で用いた場合、太陽光が当たったときに赤外線の強度等によって成形品の表面に白化が発生したり、紫外線によって揮散したりすることがあるため、CoOを用いる場合は、他の無機顔料と組み合わせて用いることが好ましい。
本発明の低蓄熱性樹脂組成物においては、黒系、深緑系等の暗色系の色の層を得る場合、無機顔料(B)としてFe、Cr及びMnから選ばれる少なくとも2種の元素を含む酸化物を用いることが好ましい。その例としては、Fe(Fe,Cr)、(Co,Fe)(Fe,Cr)、Cu(Cr,Mn)、(Cu,Fe,Mn)(Fe,Cr,Mn)、(Fe,Zn)(Fe,Cr)、Cr:Fe等が挙げられる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、黒系、深緑系等の暗色系の色の層を得るためには、上記例示した無機顔料は、その合計が、無機顔料(B)全体に対して、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70〜100質量%、更に好ましくは80〜100質量%となるように含有させることが必要である。100質量%でない場合の残部は、他の顔料(無機顔料、有機顔料、カーボンブラック等)を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。また、黒系、深緑系のみならず、青系、茶系等の暗色系の色についても、所望の色に応じて、1種単独でまたは色の三原色を利用した複数種の無機顔料の組み合わせによって得ることができる。従来の着色剤は、有機顔料または染料を組み合わせるものであり、成形品が退色、変色する等耐候性に劣っていたのに対し、本発明においては、無機顔料を用いているため、成形品の退色、変色等を引き起こすことがない。そして、無機顔料に由来する色を鮮やかに呈し続ける成形品とすることができる。また、黒系、深緑系等の暗色系の色の層を得るための他の好ましい態様としては、上記無機顔料(B)としてCo元素及びNi元素を含む酸化物を用いることが挙げられる。その例としては、(Ni,Co,Fe)(Fe,Cr)等が挙げられる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、他の無機顔料と組み合わせて用いることもできる。
また、上記無機顔料(B)としてCo元素及びNi元素を含む酸化物を用いる場合、本組成物中のCo元素及びNi元素の含有量の比Co/Niが5/95〜95/5であることが好ましい。より好ましくは10/90〜90/10であり、更に好ましくは15/85〜85/15である。上記範囲とすることによって、暗色系着色性及び低蓄熱性に一段と優れた熱可塑性樹脂組成物とすることができる。
黒系、深緑系等の暗色系の色の層とするためには、上記例示した無機顔料は、その合計が、無機顔料(B)全体に対して、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20〜100質量%、更に好ましくは25〜100質量%となるように含有させることが必要である。100質量%でない場合の残部は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の顔料(無機顔料、有機顔料、カーボンブラック等)とすることができる。また、黒系、深緑系のみならず、青系、茶系等の暗色系の色についても、所望の色に応じて、1種単独でまたは色の三原色を利用した複数種の無機顔料の組み合わせによって得ることができる。
尚、上記いずれの態様においても、無機顔料(B)の1つにCoOを用いる場合は、無機顔料全体を100質量%とすると、CoOの含有割合は好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。残部は、他の無機顔料であり、例えば、Fe(Fe,Cr)等である。
The low heat storage resin composition of the present invention is characterized by containing an inorganic pigment (B) having infrared reflection characteristics, and is similar to wood not only for imparting low heat storage characteristics to the composition of the present invention. In order to impart color tone, the inorganic pigment (B) can be blended into the composition (I) as necessary.
The inorganic pigment (B) is not particularly limited as long as it has a property of hardly absorbing infrared rays, and a compound containing at least one element selected from Fe, Cr, Mn, Cu, Co and Ni is preferable. . In particular, oxides and composite oxides of the above elements are preferable. Specifically, FeO, FeO (OH), Fe 2 O 3 , CrO, Cr 2 O 3 , Cr 2 O 3 .2H 2 O, MnO, Mn 2 O 3 , MnO 2 , CuO, Cu 2 O, CoO, CoO.Al 2 O 3 , Fe (Fe, Cr) 2 O 4 , (Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 , Cu (Cr , Mn) 2 O 4, ( Cu, Fe, Mn) (Fe, Cr, Mn) 2 O 4, (Fe, Zn) (Fe, Cr) 2 O 4, (Fe, Zn) Fe 2 O 4, CoAl 2 O 4 , Co (Al, Cr) 2 O 4 , Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3 , (Ni, Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 and the like. Of these, Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3 , (Cu, Fe, Mn) (Fe, Cr, Mn) 2 O 4 , Fe (Fe, Cr) 2 O 4 , (Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 , Cu (Cr, Mn) 2 O 4 , (Ni, Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 may be mentioned. Moreover, the oxides and composite oxides exemplified above can be used singly or in combination of two or more, whereby a molded product colored in a desired color can be obtained.
In the above examples, when CoO is used alone, whitening may occur on the surface of the molded product due to the intensity of infrared rays or the like when it is exposed to sunlight, or it may be volatilized by ultraviolet rays. When CoO is used, it is preferably used in combination with other inorganic pigments.
In the low heat storage resin composition of the present invention, when obtaining a dark color layer such as black or deep green, the inorganic pigment (B) contains at least two elements selected from Fe, Cr and Mn. It is preferable to use an oxide. Examples thereof include Fe (Fe, Cr) 2 O 4 , (Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 , Cu (Cr, Mn) 2 O 4 , (Cu, Fe, Mn) (Fe, Cr , Mn) 2 O 4 , (Fe, Zn) (Fe, Cr) 2 O 4 , Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3 and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
In addition, in order to obtain a dark color layer such as black or deep green, the total amount of the inorganic pigments exemplified above is preferably 60% by mass or more with respect to the entire inorganic pigment (B). It is necessary to make it contain so that it may become preferably 70-100 mass%, More preferably, 80-100 mass%. When the amount is not 100% by mass, other pigments (inorganic pigments, organic pigments, carbon black, etc.) can be used as long as the object of the present invention is not impaired. Also, not only black and dark green, but also dark colors such as blue and brown, depending on the desired color, a single type or a combination of multiple types of inorganic pigments using the three primary colors Can be obtained by: The conventional colorant is a combination of an organic pigment or a dye, and the molded product is inferior in weather resistance such as fading and discoloration, whereas in the present invention, since an inorganic pigment is used, Does not cause fading or discoloration. And it can be set as the molded article which continues to exhibit the color derived from an inorganic pigment vividly. Further, as another preferred embodiment for obtaining a dark color layer such as black or deep green, an oxide containing a Co element and a Ni element can be used as the inorganic pigment (B). Examples thereof include (Ni, Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. It can also be used in combination with other inorganic pigments.
Moreover, when using the oxide containing Co element and Ni element as said inorganic pigment (B), ratio Co / Ni of content of Co element and Ni element in this composition is 5 / 95-95 / 5. It is preferable. More preferably, it is 10 / 90-90 / 10, More preferably, it is 15 / 85-85 / 15. By setting it as the said range, it can be set as the thermoplastic resin composition which was further excellent in dark-colored coloring property and low heat storage property.
In order to obtain a dark color layer such as black or dark green, the total of the inorganic pigments exemplified above is preferably 15% by mass or more, more preferably, based on the whole inorganic pigment (B). It is necessary to make it contain so that it may become 20-100 mass%, More preferably, it is 25-100 mass%. The balance when not 100% by mass can be other pigments (inorganic pigments, organic pigments, carbon black, etc.) as long as the object of the present invention is not impaired. Also, not only black and dark green, but also dark colors such as blue and brown, depending on the desired color, a single type or a combination of multiple types of inorganic pigments using the three primary colors Can be obtained by:
In any of the above embodiments, when CoO is used as one of the inorganic pigments (B), the content of CoO is preferably 50% by mass or less, more preferably 40%, assuming that the entire inorganic pigment is 100% by mass. It is not more than mass%, more preferably not more than 30 mass%. The balance is other inorganic pigments such as Fe (Fe, Cr) 2 O 4 .

上記無機顔料(B)は粉末であることが好ましく、更に好ましくは微粉末である。形状は特に限定されないが、粉末の最大長さは、好ましくは5nm〜40μm、より好ましくは15nm〜30μmである。上記範囲とすることによって、取扱い性と耐衝撃性のバランスに優れる。 The inorganic pigment (B) is preferably a powder, more preferably a fine powder. The shape is not particularly limited, but the maximum length of the powder is preferably 5 nm to 40 μm, more preferably 15 nm to 30 μm. By setting it within the above range, the balance between handleability and impact resistance is excellent.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物は、滑剤(C)を含有することを特徴とし、本発明の組成物が成形時に木目調模様を良好に発現するように、該滑剤(C)を必要に応じて組成物(I)に配合することができる。
滑剤(C)としては、公知の滑剤を使用することができる。具体的には、長鎖のアルキル基と官能基とを有する化合物、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン(共)重合体、ジメチルポリシロキサンなどのシリコン含有重合体、α−オレフィンと官能基含有不飽和化合物との共重合体、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、シリコン含有重合体などの重合体に官能基含有不飽和化合物を付加した重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などを酸化し、カルボキシル基などを付加する方法によって得られる重合体などが挙げられる。
The low heat storage resin composition of the present invention is characterized by containing a lubricant (C), and the lubricant (C) is necessary so that the composition of the present invention exhibits a wood grain pattern well at the time of molding. Accordingly, it can be added to the composition (I).
A known lubricant can be used as the lubricant (C). Specifically, a compound having a long-chain alkyl group and a functional group, an α-olefin (co) polymer such as ethylene or propylene, a silicon-containing polymer such as dimethylpolysiloxane, an α-olefin and a functional group-containing non-functional group. A copolymer obtained by adding a functional group-containing unsaturated compound to a polymer such as a copolymer with a saturated compound, an ethylene copolymer, a propylene copolymer, an ethylene-propylene copolymer, or a silicon-containing polymer, polyethylene, Examples thereof include polymers obtained by a method of oxidizing polypropylene, ethylene-propylene copolymer and the like and adding a carboxyl group and the like.

ここで、上記官能基としては、カルボキシル基またはその金属塩、水酸基、オキサゾリン基、酸無水物基、エステル基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、イソシアネート基、ウレタン基、ユリア基などが挙げられる。好ましい官能基としては、カルボキシル基またはその2価の金属塩、エステル基、アミド基である。カルボキシル基の塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、マンガン、コバルト、鉛、スズなどの金属塩が挙げられる。上記官能基含有不飽和化合物としては、上記したものがすべて使用される。好ましくは、長鎖のアルキル基と官能基とを有する化合物、エチレン系共重合体である。 Here, examples of the functional group include a carboxyl group or a metal salt thereof, a hydroxyl group, an oxazoline group, an acid anhydride group, an ester group, an amino group, an amide group, an epoxy group, an isocyanate group, a urethane group, and a urea group. . Preferred functional groups are a carboxyl group or a divalent metal salt thereof, an ester group or an amide group. Examples of the carboxyl group salt include metal salts such as sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, aluminum, zinc, barium, cadmium, manganese, cobalt, lead, and tin. As the functional group-containing unsaturated compound, all of the above-mentioned compounds are used. A compound having a long-chain alkyl group and a functional group, or an ethylene copolymer is preferable.

該組成物(I)は、ゴム強化ビニル系樹脂(A)、及び、必要に応じて、赤外線反射特性を有する無機顔料(B)、滑剤(C)等を溶融混練してペレット状に製造することができる。溶融混練は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を用い、各成分を混練りすることによって行える。混練りするに際しては、各成分を一括して混練りしてもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。
該組成物(I)におけるゴム強化ビニル系樹脂(A)の使用量は、上記成分(A)、(B)及び(C)の合計100質量%に対して、75〜99質量%、好ましくは80〜99質量%、さらに好ましくは84〜99質量%である。
該組成物(I)における上記無機顔料(B)の使用量は、上記成分(A)、(B)及び(C)の合計100質量%に対して、0〜13質量%、好ましくは0〜10質量%、さらに好ましくは0〜8質量%である。該無機顔料(B)の含有量が多すぎると、成形加工性、耐衝撃性が劣る傾向にある。
該組成物(I)における滑剤(C)の使用量は、上記成分(A)、(B)及び(C)の合計100質量%に対して、0〜12質量%、好ましくは0〜10質量%、さらに好ましくは0〜8質量%である。滑剤(C)の量が多すぎると、成形加工性、成形品外観等を損なう傾向にある。
The composition (I) is produced into a pellet by melting and kneading the rubber-reinforced vinyl resin (A) and, if necessary, an inorganic pigment (B) having an infrared reflection property, a lubricant (C), and the like. be able to. Melt kneading can be performed by kneading each component using various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls and the like. When kneading, each component may be kneaded in a lump or may be kneaded by a multistage addition method.
The amount of the rubber-reinforced vinyl resin (A) used in the composition (I) is 75 to 99% by mass, preferably 100% by mass with respect to the total of 100% by mass of the components (A), (B) and (C). It is 80-99 mass%, More preferably, it is 84-99 mass%.
The amount of the inorganic pigment (B) used in the composition (I) is 0 to 13% by mass, preferably 0 to 0% with respect to 100% by mass in total of the components (A), (B) and (C). It is 10 mass%, More preferably, it is 0-8 mass%. If the content of the inorganic pigment (B) is too large, the moldability and impact resistance tend to be inferior.
The amount of the lubricant (C) used in the composition (I) is 0 to 12% by mass, preferably 0 to 10% by mass with respect to 100% by mass in total of the components (A), (B) and (C). %, More preferably 0 to 8% by mass. When the amount of the lubricant (C) is too large, the moldability, appearance of the molded product, etc. tend to be impaired.

組成物(II)
組成物(II)は、熱可塑性樹脂(A´)と染料及び/又は顔料(B´)とを必須成分として含有し、必要に応じて、上記滑剤(C)などを含有することができる。
Composition (II)
The composition (II) contains the thermoplastic resin (A ′) and the dye and / or pigment (B ′) as essential components, and may contain the lubricant (C) as necessary.

該熱可塑性樹脂(A´)としては、公知の熱可塑性樹脂がすべて使用でき、上記ゴム強化ビニル系樹脂、とりわけゴム強化スチレン系樹脂の他、その他のスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1などのポリオレフィン系樹脂、ナイロン6,6、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン4,6などのポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、全芳香族ポリエステル、ポリカーボネート樹脂、ポリオキシメチレンなどのポリエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドエラストマーなどが挙げられ、これらは、1種単独で、または2種以上を併用することができる。好ましい熱可塑性樹脂(A´)は、上記ゴム強化ビニル系樹脂、とりわけゴム強化スチレン系樹脂、その他のスチレン系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂であり、特に好ましい熱可塑性樹脂(A´)は、上記ゴム強化ビニル系樹脂及びスチレン系樹脂であり、とりわけ、該熱可塑性樹脂(A´)の全体に対して10〜90質量%のα―メチルスチレンを共重合成分として含むものが木目調模様の鮮映性の点から好ましい。上記成分(A)がゴム強化ビニル系樹脂を含むものである場合、熱可塑性樹脂(A´)を構成するゴム強化ビニル系樹脂の組成は、前者のゴム強化ビニル系樹脂の組成と同一でも異なってもよい。 As the thermoplastic resin (A ′), all known thermoplastic resins can be used. In addition to the above rubber reinforced vinyl resin, particularly rubber reinforced styrene resin, other styrene resins, polyethylene, polypropylene, polybutene-1 Polyolefin resins such as nylon 6,6, nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 4,6 and other polyamides, polyesters such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, wholly aromatic polyesters, polycarbonate resins, polyoxymethylene, etc. Polyether resins, polyphenylene sulfides, polyamide elastomers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Preferred thermoplastic resins (A ′) are the above rubber reinforced vinyl resins, especially rubber reinforced styrene resins, other styrene resins, polyamides, polyesters, polycarbonate resins, and particularly preferred thermoplastic resins (A ′) are The rubber-reinforced vinyl resin and the styrene resin, particularly those containing 10 to 90% by mass of α-methylstyrene as a copolymer component with respect to the whole thermoplastic resin (A ′) have a woodgrain pattern. It is preferable in terms of sharpness. When the component (A) contains a rubber reinforced vinyl resin, the composition of the rubber reinforced vinyl resin constituting the thermoplastic resin (A ′) may be the same as or different from the composition of the former rubber reinforced vinyl resin. Good.

染料及び/又は顔料(B´)としては、上記無機顔料(B)、上記無機顔料(B)以外の顔料及び染料からなる群より選ばれた少なくとも1種を使用できる。
上記無機顔料(B)以外の顔料としては、公知の無機顔料及び有機顔料が使用できる。かかる公知の無機顔料としては、亜鉛華、チタンイエローなどの酸化亜鉛、チタン白などの酸化チタン系、焼成系、群青系、コバルトブルー系、ベンガラなどの酸化鉄系、カーボンブラック系、硫化鉄、硫化カドミウムなどの硫化物系、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛などのクロム酸塩系、炭酸塩系、金属粉系などが挙げられ、これらの中では、酸化鉄系、カーボンブラック系、群青系などが好ましく使用できる。但し、これらの無機顔料のうち、上記無機顔料(B)に属するものは除く。有機顔料としては、ペリノン系、蛍光増白剤、フタロシアニン系、キナクリドン系、パーマネントレッド、レーキレッド、ファーストイエローなどのアゾ系、ニトロソ系、ニトロ系などが挙げられ、これらの中では、アゾ系やフタロシアニン系などが好ましく使用できる。上記の染料としては、複素環系、アンスラキノン系、アゾ系、ペリノン系、ローダミンレーキなどの塩素性染料系レーキなどが挙げられる。
As the dye and / or pigment (B ′), at least one selected from the group consisting of the inorganic pigment (B) and a pigment other than the inorganic pigment (B) and a dye can be used.
As the pigment other than the inorganic pigment (B), known inorganic pigments and organic pigments can be used. Examples of such known inorganic pigments include zinc oxides such as zinc white and titanium yellow, titanium oxides such as titanium white, calcinations, ultramarine, cobalt blue, iron oxides such as bengara, carbon black, iron sulfide, Examples include sulfides such as cadmium sulfide, chromates such as lead chromate and zinc chromate, carbonates, and metal powders. Among these, iron oxide, carbon black, ultramarine, etc. Can be preferably used. However, among these inorganic pigments, those belonging to the inorganic pigment (B) are excluded. Examples of organic pigments include perinones, fluorescent brighteners, phthalocyanines, quinacridones, permanent reds, lake reds, fast yellows and other azos, nitrosos, nitros, etc. A phthalocyanine series or the like can be preferably used. Examples of the dyes include chlorinated dye-based lakes such as heterocyclic, anthraquinone, azo, perinone, and rhodamine lakes.

該組成物(II)は、熱可塑性樹脂(A´)、及び、染料及び/又は顔料(B´)、並びに、必要に応じて滑剤(C)等を溶融混練してペレット状に製造することができる。溶融混練は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を用い、各成分を混練りすることによって行える。混練りするに際しては、各成分を一括して混練りしてもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。
該組成物(II)における熱可塑性樹脂(A´)の使用量は、上記成分(A´)、(B´)及び(C)の合計100質量%に対して、18〜99質量%、好ましくは25〜99質量%、さらに好ましくは32〜99質量%である。
該組成物(II)における上記染料及び/又は顔料(B´)の使用量は、上記成分(A´)、(B´)及び(C)の合計100質量%に対して、1〜70質量%、好ましくは1〜65質量%、さらに好ましくは1〜60質量%である。該染料及び/又は顔料(B´)の含有量が少なすぎると、木目模様の着色性が劣る傾向にあり、多すぎると、成形加工性、耐衝撃性が劣る傾向にある。
該組成物(II)における滑剤(C)の使用量は、上記成分(A´)、(B´)及び(C)の合計100質量%に対して、0〜12質量%、好ましくは0〜10質量%、さらに好ましくは0〜8質量%である。滑剤(C)の量が多すぎると、成形加工性、成形品外観等を損なう傾向にある。
The composition (II) is produced into a pellet by melting and kneading the thermoplastic resin (A ′), the dye and / or pigment (B ′), and, if necessary, the lubricant (C). Can do. Melt kneading can be performed by kneading each component using various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls and the like. When kneading, each component may be kneaded in a lump or may be kneaded by a multistage addition method.
The amount of the thermoplastic resin (A ′) used in the composition (II) is 18 to 99% by mass, preferably 100% by mass of the total of the components (A ′), (B ′) and (C). Is 25 to 99 mass%, more preferably 32 to 99 mass%.
The amount of the dye and / or pigment (B ′) used in the composition (II) is 1 to 70 mass with respect to 100 mass% of the total of the components (A ′), (B ′) and (C). %, Preferably 1 to 65% by mass, more preferably 1 to 60% by mass. When the content of the dye and / or pigment (B ′) is too small, the colorability of the wood grain pattern tends to be inferior, and when too large, the moldability and impact resistance tend to be inferior.
The amount of the lubricant (C) used in the composition (II) is 0 to 12% by mass, preferably 0 to 0% with respect to 100% by mass in total of the components (A ′), (B ′) and (C). It is 10 mass%, More preferably, it is 0-8 mass%. When the amount of the lubricant (C) is too large, the moldability, appearance of the molded product, etc. tend to be impaired.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物は、上記組成物(I)からなるペレットと、上記組成物(II) からなるペレットとをドライブレンドすることによって得られる。ドライブレンドすることにより、成形したときに鮮明な木目調模様が得られる。ドライブレンドは、タンブラ等によって行うことができる。組成物(I)からなるペレットと組成物(II) からなるペレットの配合割合は、組成物(I)からなるペレット100質量部に対して、組成物(II) からなるペレット0.1〜30質量部、好ましくは0.2〜20質量部、さらに好ましくは0.5〜15質量部である。この範囲外では、鮮明な木目調模様が得られない。 The low heat storage resin composition of the present invention is obtained by dry blending the pellet made of the composition (I) and the pellet made of the composition (II). By dry blending, a clear wood grain pattern can be obtained when molded. Dry blending can be performed with a tumbler or the like. The blending ratio of the pellet made of the composition (I) and the pellet made of the composition (II) is 0.1 to 30 pellets made of the composition (II) with respect to 100 parts by mass of the pellet made of the composition (I). It is a mass part, Preferably it is 0.2-20 mass part, More preferably, it is 0.5-15 mass part. Outside this range, a clear woodgrain pattern cannot be obtained.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物において、該組成物中に含まれる赤外線反射特性を有する無機顔料(B)の量は、該組成物全体に対して、0.5〜13質量%、好ましくは1.0〜10質量%、より好ましくは1.0〜8質量%である。該無機顔料(B)の含有量が少なすぎると、十分な低蓄熱性を得ることができず、着色性も劣る傾向にあり、一方、多すぎると、成形加工性、耐衝撃性が劣る傾向にある。また、本発明においては、上記無機顔料(B)を用いることで耐候性が一段と向上するという効果が得られる。該無機顔料(B)は、上記組成物(I)及び上記組成物(II)の何れか一方に含有させてもよいし、両方に含有させもよいが、本発明の低蓄熱性樹脂組成物全体において上記含有量を満たす必要がある。 In the low heat storage resin composition of the present invention, the amount of the inorganic pigment (B) having infrared reflection characteristics contained in the composition is 0.5 to 13% by mass, preferably based on the entire composition. It is 1.0-10 mass%, More preferably, it is 1.0-8 mass%. When the content of the inorganic pigment (B) is too small, sufficient low heat storage property cannot be obtained and the colorability tends to be inferior. On the other hand, when the content is too large, the moldability and impact resistance tend to be inferior. It is in. Moreover, in this invention, the effect that a weather resistance improves further by using the said inorganic pigment (B) is acquired. The inorganic pigment (B) may be contained in any one of the composition (I) and the composition (II), or may be contained in both, but the low heat storage resin composition of the present invention. It is necessary to satisfy the above content as a whole.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物において、該組成物中に含まれる滑剤(C)の量は、該組成物全体に対して、1〜12質量%、好ましくは2〜8重量%である。1重量%未満では、鮮明な木目調模様が得られない場合があり、一方、12重量%を超えると、溶融混練り時にサージングを生じ混練りできない場合がある。該滑剤(C)は、上記組成物(I)及び上記組成物(II)の何れか一方に含有させてもよいし、両方に含有させもよいが、本発明の低蓄熱性樹脂組成物全体において上記含有量を満たす必要がある。 In the low heat storage resin composition of the present invention, the amount of the lubricant (C) contained in the composition is 1 to 12% by mass, preferably 2 to 8% by weight, based on the entire composition. If it is less than 1% by weight, a clear wood grain pattern may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 12% by weight, surging may occur during melt-kneading and kneading may not be possible. The lubricant (C) may be contained in any one of the composition (I) and the composition (II), or may be contained in both, but the entire low heat storage resin composition of the present invention. It is necessary to satisfy the above content.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物には、必要に応じて、種々の添加剤を含有させることができる。かかる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、難燃剤、充填剤、滑剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は、上記組成物(I)及び上記組成物(II)の何れか一方に含有させてもよいし、両方に含有させもよい。 The low heat storage resin composition of the present invention can contain various additives as required. Examples of such additives include antioxidants, plasticizers, colorants, flame retardants, fillers, lubricants, antistatic agents, and the like. These additives may be contained in either one of the composition (I) and the composition (II) or in both.

さらに、本発明の低蓄熱性樹脂組成物は、下記試験条件で得られる成形品の温度上昇が73℃以下であることを特徴とし、この試験条件によって、蓄熱性を評価することができる。この温度上昇は、好ましくは68℃以下、より好ましくは65℃以下である。かかる温度上昇値の要求は、組成物(I)及び組成物(II)を構成する上記各成分の含有量を適宜調節することで達成することができる。
〔試験条件〕
前記低蓄熱性樹脂組成物からなる成形品(長さ80mm、幅55mm、厚さ2.5mm)を、温度25±2℃、湿度50±5%RHに調節された室で60分間状態調節した後、高さ200mmからその表面に赤外線ランプ(出力100W)を60分間照射した後の成形品の表面温度を測定し、赤外線ランプ照射前の初期温度との差を温度上昇とする。
Furthermore, the low heat storage resin composition of the present invention is characterized in that the temperature rise of a molded product obtained under the following test conditions is 73 ° C. or less, and the heat storage performance can be evaluated based on the test conditions. This temperature rise is preferably 68 ° C. or lower, more preferably 65 ° C. or lower. The requirement for such a temperature increase value can be achieved by appropriately adjusting the content of each of the above components constituting the composition (I) and the composition (II).
〔Test conditions〕
A molded article (length 80 mm, width 55 mm, thickness 2.5 mm) made of the low heat storage resin composition was conditioned for 60 minutes in a room adjusted to a temperature of 25 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 5% RH. Thereafter, the surface temperature of the molded article after the surface is irradiated with an infrared lamp (output 100 W) for 60 minutes from a height of 200 mm is measured, and the difference from the initial temperature before irradiation with the infrared lamp is defined as a temperature rise.

このようにして得られた本発明の低蓄熱性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真空成形、発泡成形等によってシート、フィルム等の各種成形品に成形することができる。 The low heat storage resin composition of the present invention thus obtained can be molded into various molded articles such as sheets and films by injection molding, sheet extrusion, vacuum molding, foam molding and the like.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物は、成形加工性に優れ、得られる成形品は、蓄熱が防止され、耐熱性(寸法の変化)が改善され、耐候性及び耐衝撃性も改善されるので、窓枠等の屋内家屋の構造部材、雨どい等の屋外家屋の構造部材、自動車内装部品等に好適に使用することができる。 The low heat storage resin composition of the present invention is excellent in molding processability, and the obtained molded product is prevented from storing heat, improved in heat resistance (change in dimensions), and improved in weather resistance and impact resistance. It can be suitably used for structural members of indoor houses such as window frames, structural members of outdoor houses such as rain gutters, automobile interior parts and the like.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、実施例及び比較例において、部及び%は特に断らない限り質量基準である。
1.評価方法
本実施例において用いられる評価方法は以下の通りである。
(1)蓄熱性
温度25±2℃、湿度50±5%RHに調節された室において、長さ80mm、幅55mm、厚さ2.5mmの試験片Iの表面に、高さ200mmから赤外線ランプ(出力100W)を照射して、60分後の試験片Iの表面温度を、表面温度計を用いて測定した。単位は℃である。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In Examples and Comparative Examples, parts and% are based on mass unless otherwise specified.
1. Evaluation Method The evaluation method used in this example is as follows.
(1) In a chamber adjusted to a heat storage temperature of 25 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 5% RH, the surface of the test piece I having a length of 80 mm, a width of 55 mm, and a thickness of 2.5 mm is irradiated with an infrared lamp from a height of 200 mm. (Output 100W) was irradiated, and the surface temperature of the test piece I after 60 minutes was measured using a surface thermometer. The unit is ° C.

(2)耐候性
長さ80mm、幅55mm、厚さ2.5mmの試験片Iを、サンシャインウェザーオメーター(スガ試験機社製)を用いて、降雨サイクル18分/120分、ブラックパネル温度63℃として3000時間暴露し、暴露前後の色調変化値ΔEを算出した。
ΔEは、多光源分光測定計(スガ試験機社製)を用いて変色度Lab(L;明度、a;赤色度、b;黄色度)を測定し、次式により算出した。
ΔE=√〔(L−L+(a−a+(b−b
(式中、L、a、bは、暴露前の値を、L、a、bは暴露後の値を示す。)
ΔEの値は、小さい方が色の変化が小さく、色調が優れていることを示す。評価基準は以下の通りである。
○;ΔEが5以下である。
△;ΔEが5を超えて10未満である。
×;ΔEが10以上である。
(2) Weather resistance Length 80 mm, width 55 mm, thickness 2.5 mm test piece I using a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), rain cycle 18 minutes / 120 minutes, black panel temperature 63 After exposure for 3000 hours, the color change value ΔE before and after exposure was calculated.
ΔE was calculated from the following equation by measuring the degree of color change Lab (L: brightness, a: redness, b: yellowness) using a multi-light source spectrometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
ΔE = √ [(L 1 −L 2 ) 2 + (a 1 −a 2 ) 2 + (b 1 −b 2 ) 2 ]
(In the formula, L 1 , a 1 , and b 1 represent values before exposure, and L 2 , a 2 , and b 2 represent values after exposure.)
The smaller the value of ΔE, the smaller the color change and the better the color tone. The evaluation criteria are as follows.
A: ΔE is 5 or less.
Δ: ΔE is more than 5 and less than 10.
X: ΔE is 10 or more.

(3)木目模様の着色性
長さ80mm、幅55mm、厚さ2.5mmの試験片Iを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
○;鮮やかな木目調模様である。
△;○印に比べてやや劣る。
×;不良。
(3) Colorability of wood grain pattern Test piece I having a length of 80 mm, a width of 55 mm, and a thickness of 2.5 mm was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: Vivid wood grain pattern.
Δ: Slightly inferior to ○ mark.
X: Defect.

(4)耐熱性
長さ4000mm、幅55mm、厚さ2.5mmの試験片IIを25℃、50%RHの環境下で3時間放置後の長さをL1とする。次いで、該試験片IIの表面に上記蓄熱性評価と同一の条件で照射を行い、試験片IIの長さを測定し、。この長さをL2とする。ΔL=L2−L1とし、以下のとおり評価した。
○;ΔLが12mm未満。
△;ΔLが12mm以上20mm未満。
×;ΔLが20mm以上。
(4) The length after leaving the test piece II having a heat resistance length of 4000 mm, a width of 55 mm, and a thickness of 2.5 mm in an environment of 25 ° C. and 50% RH for 3 hours is defined as L1. Next, the surface of the test piece II was irradiated under the same conditions as in the heat storage evaluation, and the length of the test piece II was measured. This length is L2. ΔL = L2−L1 was evaluated as follows.
A: ΔL is less than 12 mm.
Δ: ΔL is 12 mm or more and less than 20 mm.
X: ΔL is 20 mm or more.

2.熱可塑性樹脂の調製
2−1.成分(A−1)
製造例1〔アクリル系ゴム強化ビニル系樹脂(A−1)の製造〕
(1)アクリル系ゴム質重合体ラテックス(aラテックス)の製造
容量5Lの反応器に、水140部、不均化ロジン酸カリウム1部、β―ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩1.5部、炭酸水素ナトリウム1部を仕込み、撹拌しつつ窒素気流下で内温を60℃まで昇温した。この時点で、アクリル酸n―ブチル9部とアリルメタクリレート0.1部の混合物、過硫酸カリウム0.025部および水2部からなる水溶液を添加し、75℃に昇温させ、1時間反応を行なった。次いで、高級脂肪酸ナトリウム石けん0.5部と水12部からなる水溶液、過硫酸カリウム0.15部と水80部からなる水溶液を添加し、その後、75℃に保ちながらアクリル酸n―ブチル90部とアリルメタクリレート0.9部の混合物を2時間にわたって連続的に添加し、添加後30分間75℃で保持し、重合反応を終了した。得られたaラテックスのアクリル系ゴム質重合体粒子の重量平均粒子径は290nm、ゲル含量94%であった。
2. 2. Preparation of thermoplastic resin 2-1. Ingredient (A-1)
Production Example 1 [Production of acrylic rubber-reinforced vinyl resin (A-1)]
(1) Production of acrylic rubbery polymer latex (a latex) In a reactor having a capacity of 5 L, water 140 parts, disproportionated potassium rosinate 1 part, β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5 Part and sodium hydrogen carbonate 1 part were added, and the internal temperature was raised to 60 ° C. under a nitrogen stream while stirring. At this point, a mixture of 9 parts of n-butyl acrylate and 0.1 part of allyl methacrylate, 0.025 part of potassium persulfate and 2 parts of water was added, the temperature was raised to 75 ° C., and the reaction was carried out for 1 hour. I did it. Next, an aqueous solution consisting of 0.5 parts of higher fatty acid sodium soap and 12 parts of water, an aqueous solution consisting of 0.15 parts of potassium persulfate and 80 parts of water, and then 90 parts of n-butyl acrylate while maintaining at 75 ° C. A mixture of 0.9 parts of allyl methacrylate was continuously added over 2 hours and kept at 75 ° C. for 30 minutes after the addition to complete the polymerization reaction. The weight average particle diameter of acrylic rubbery polymer particles of the obtained a latex was 290 nm, and the gel content was 94%.

(2)アクリル系ゴム強化ビニル系樹脂(A−1)の製造
容量5Lの反応器にaラテックス100部(固形分換算)、水180部(但し、ラテックスの水を含む)を仕込み、撹拌しつつ窒素気流下、40℃に昇温させた。この時点で、ブドウ糖0.3部とピロリン酸ナトリウム1.2部と硫酸第1鉄0.01部と水20部からなる水溶液、t−ブチルハイドロパーオキサイド0.12部、不均化ロジン酸カリウム0.72部と水9部からなる水溶液を添加した。次いで、75℃まで昇温させ、この時点でスチレン73部とアクリロニトリル27部の混合物、及び、t−ブチルハイドロパーオキサイド2.8部と不均化ロジン酸カリウム1.7部と水20部からなる水溶液の添加を開始し、75℃に保持しながら、前者は3時間、後者は3.5時間にわたって連続的に添加した。後者の添加終了後、75℃で60分間保持し、重合を終了した。重合転化率は95%であった。この共重合体ラテックスを凝固、水洗、乾燥し、粉末状のアクリル系ゴム強化ビニル系樹脂(A−1)を得た。グラフト率は79%、ゴム成分含有量は53%であった。
(2) Production of acrylic rubber-reinforced vinyl resin (A-1) A reactor with a capacity of 5 L was charged with 100 parts of a latex (in terms of solid content) and 180 parts of water (however, including latex water) and stirred. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. At this point, 0.3 part glucose, 1.2 parts sodium pyrophosphate, 0.01 parts ferrous sulfate and 20 parts water, t-butyl hydroperoxide 0.12 parts, disproportionated rosin acid An aqueous solution consisting of 0.72 parts of potassium and 9 parts of water was added. The temperature is then raised to 75 ° C., at which point from a mixture of 73 parts of styrene and 27 parts of acrylonitrile, 2.8 parts of t-butyl hydroperoxide, 1.7 parts of disproportionated potassium rosinate and 20 parts of water. The aqueous solution was added, and while maintaining the temperature at 75 ° C., the former was continuously added for 3 hours and the latter was continuously added for 3.5 hours. After completion of the latter addition, the polymerization was terminated by maintaining at 75 ° C. for 60 minutes. The polymerization conversion rate was 95%. This copolymer latex was coagulated, washed with water, and dried to obtain a powdery acrylic rubber-reinforced vinyl resin (A-1). The graft ratio was 79%, and the rubber component content was 53%.

2−2.成分(A−2)
製造例2〔スチレンーアクリロニトリルーメタクリル酸メチル共重合体(A−2)の製造〕
内容積30Lのリボン翼を備えたジャケット付重合反応容器を2基連結し、窒素置換した後、1基目の反応容器にスチレン23部、アクリロニトリル18部、メタクリル酸メチル59部、トルエン20部を連続的に添加した。同時に、tert−ドデシルメルカプタン0.12部とトルエン5部からなる溶液及び1,1´―アゾビス(シクロヘキサンー1−カーボニトリル)0.1部とトルエン5部からなる溶液を連続的に供給した。1基目の重合温度は110℃にコントロールし、平均滞留時間2時間、重合転化率57%であった。得られた共重合体溶液は、1基目の反応器の外部に設けたポンプにより、1基目供給量と同量を連続的に取出し、2基目に供給した。2基目の反応容器の重合温度は130℃で行い、重合転化率は70%であった。2基目の反応容器で得られた共重合体溶液は、2軸3段ベント付き押出機を用いて、200〜250℃、真空度−600mmHgの条件で未反応単量体と溶剤を脱揮し、結合メタクリル酸メチル含量72%、結合スチレン含量21%、結合アクリロニトリル含量7%、極限粘度〔η〕0.5dl/gの共重合体(A−2)をペレットとして得た。
2-2. Ingredient (A-2)
Production Example 2 [Production of Styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer (A-2)]
After connecting two jacketed polymerization reaction vessels equipped with ribbon wings with an internal volume of 30 L and purging with nitrogen, 23 parts of styrene, 18 parts of acrylonitrile, 59 parts of methyl methacrylate and 20 parts of toluene were added to the first reaction vessel. Added continuously. At the same time, a solution composed of 0.12 part of tert-dodecyl mercaptan and 5 parts of toluene and a solution composed of 0.1 part of 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and 5 parts of toluene were continuously supplied. The polymerization temperature of the first group was controlled at 110 ° C., the average residence time was 2 hours, and the polymerization conversion was 57%. The obtained copolymer solution was continuously taken out in the same amount as the first supply amount by a pump provided outside the first reactor and supplied to the second reactor. The polymerization temperature of the second reaction vessel was 130 ° C., and the polymerization conversion was 70%. The copolymer solution obtained in the second reaction vessel was devolatilized from the unreacted monomer and solvent under the conditions of 200 to 250 ° C. and a vacuum degree of −600 mmHg, using an extruder with a biaxial three-stage vent. Then, a copolymer (A-2) having a bound methyl methacrylate content of 72%, a bound styrene content of 21%, a bound acrylonitrile content of 7%, and an intrinsic viscosity [η] of 0.5 dl / g was obtained as pellets.

2−3.成分(A−3)
AES樹脂(テクノポリマー(株)製、「テクノAES W270」(商品名))を用いた。
2−4.成分(A−4)
α―メチルスチレンーアクリロニトリル共重合体(α―メチルスチレン単位/アクリロニトリル単位=73/27(%))を用いた。極限粘度〔η〕は0.8dl/gであった。
2−5.成分(A−5)
下記成分からなる組成物を用いた。
ポリ塩化ビニル樹脂(分子量1000)100重量部、
安定剤(Ca/Zn、ワンパック品)4.2重量部、
PMMA(分子量:200万)2重量部、
強化剤(アクリル系ゴム)4重量部、
炭酸カルシウム10重量部
2-3. Ingredient (A-3)
AES resin (manufactured by Techno Polymer Co., Ltd., “Techno AES W270” (trade name)) was used.
2-4. Ingredient (A-4)
An α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer (α-methylstyrene unit / acrylonitrile unit = 73/27 (%)) was used. The intrinsic viscosity [η] was 0.8 dl / g.
2-5. Ingredient (A-5)
A composition comprising the following components was used.
100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (molecular weight 1000),
Stabilizer (Ca / Zn, one pack product) 4.2 parts by weight,
2 parts by weight of PMMA (molecular weight: 2 million),
4 parts by weight of reinforcing agent (acrylic rubber),
10 parts by weight of calcium carbonate

3.無機顔料(低蓄熱付与剤)
成分(B−1);商品名「フェローカラー42−703A」、日本フェロー社製、Fe及びCrの複合酸化物(化学組成は、Cr;88〜91%、Fe;7〜10%であり、色は黒色である。)。
成分(B−2);商品名「フェローカラー42−350A」、日本フェロー社製、Fe及びMnの複合酸化物で、色は黄色である。
成分(B−3);商品名「フェローカラー42−303B」、日本フェロー社製、Cu、Cr及びMnの複合酸化物、色は茶色である。
成分(B−4);カーボンブラック。
3. Inorganic pigment (low heat storage agent)
Ingredient (B-1): Trade name “Fellow Color 42-703A”, manufactured by Nippon Fellow, Fe and Cr composite oxide (chemical composition is Cr 2 O 3 ; 88-91%, Fe 2 O 3 ; 7 -10% and the color is black).
Component (B-2): trade name “Fellow Color 42-350A”, manufactured by Nippon Fellow, a composite oxide of Fe and Mn, which is yellow in color.
Ingredient (B-3); trade name “Fellow Color 42-303B”, manufactured by Nippon Fellow Co., Ltd., complex oxide of Cu, Cr and Mn, the color is brown.
Component (B-4); carbon black.

4.滑剤
成分(C−1);ステアリン酸マグネシウム。
4). Lubricant component (C-1); magnesium stearate.

5.実施例1〜3、及び比較例1〜3
5−1.試験片I(単層シート)の作製
(1)ペレットIの作製
表1のペレットI欄に示す成分を、同表に示す配合割合で、ヘンシェルミキサーを用いて3分間混合し、次いで、シリンダー設定温度200℃の50mmφ押出機を用いて溶融混練りしてペレットIを得た。
(2)ペレットIIの作製
表1のペレットII欄に示す成分を、同表に示す配合割合で、ヘンシェルミキサーを用いて3分間混合し、次いで、シリンダー設定温度200℃の50mmφ押出機を用いて溶融混練りしてペレットIIを得た。
(3)ペレットIとペレットIIの混合ペレットの作製
表1に示す配合割合のペレットIとペレットIIとを、タンブラーを用いて3分間混合し混合ペレット得た。次いで、この混合ペレットを80℃で1時間乾燥した。
5. Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
5-1. Preparation of test piece I (single layer sheet) (1) Preparation of pellet I Ingredients shown in Pellet I column in Table 1 were mixed for 3 minutes using a Henschel mixer at the blending ratio shown in the same table, and then cylinder setting Pellet I was obtained by melt-kneading using a 50 mmφ extruder having a temperature of 200 ° C.
(2) Preparation of pellet II The components shown in the column of pellet II in Table 1 were mixed for 3 minutes using a Henschel mixer at the blending ratio shown in the table, and then using a 50 mmφ extruder with a cylinder set temperature of 200 ° C. Pellets II were obtained by melt-kneading.
(3) Preparation of mixed pellets of pellet I and pellet II Pellets I and pellets II in the mixing ratio shown in Table 1 were mixed for 3 minutes using a tumbler to obtain mixed pellets. Next, the mixed pellet was dried at 80 ° C. for 1 hour.

(4)試験片I及びII(単層シート)の作製
Tダイを備えた40mmφ押出機を用い、そのシリンダー設定温度200℃とし、スクリュー回転数と引取速度を適宜調節することで、上記混合ペレットから幅55mm厚さ2.5mmのシートを得た。このシートから長さ80mm、幅55mm、厚さ2.5mmの試験片I、及び、長さ4000mm、幅55mm、厚さ2.5mmの試験片IIを得た。
(4) Preparation of test pieces I and II (single layer sheet)
Using a 40 mmφ extruder equipped with a T die, the cylinder set temperature was set to 200 ° C., and the screw rotation speed and take-up speed were appropriately adjusted to obtain a sheet having a width of 55 mm and a thickness of 2.5 mm from the mixed pellet. A test piece I having a length of 80 mm, a width of 55 mm, and a thickness of 2.5 mm and a test piece II having a length of 4000 mm, a width of 55 mm, and a thickness of 2.5 mm were obtained from this sheet.

(5)評価
得られた試験片Iを上記記載の方法で評価した。評価結果を表2に示す。
(5) Evaluation The obtained test piece I was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2007169384
Figure 2007169384

Figure 2007169384
Figure 2007169384

実施例1〜3は、本発明の範囲内の低蓄熱性樹脂組成物であり、本発明の目的とする効果が得られている。
比較例1は、赤外線反射特性を有する無機顔料の使用量が本発明の範囲未満の例であり、耐候性、木目模様の着色性が劣る。比較例2は、赤外線反射特性を有する無機顔料に代えてカーボンブラックを使用した例であり、蓄熱性が大きく、耐候性、木目模様の着色性及び耐熱性が劣る。比較例3は、比較例2の成分(A−1)及び成分(A−2)に代えて塩化ビニル系樹脂である成分(A−5)を使用した例であり、蓄熱性が大きく、耐候性、木目模様の着色性及び耐熱性が劣る。
Examples 1 to 3 are low heat storage resin compositions within the scope of the present invention, and the intended effect of the present invention is obtained.
Comparative Example 1 is an example in which the amount of the inorganic pigment having infrared reflection characteristics is less than the range of the present invention, and the weather resistance and the color of the wood grain pattern are inferior. Comparative Example 2 is an example in which carbon black is used in place of the inorganic pigment having infrared reflection characteristics, and has a large heat storage property, and is inferior in weather resistance, wood grain pattern coloring and heat resistance. Comparative Example 3 is an example in which the component (A-5), which is a vinyl chloride resin, was used instead of the component (A-1) and the component (A-2) of Comparative Example 2, and the heat storage property was large and the weather resistance was high. Property, colorability of wood grain pattern and heat resistance are poor.

本発明の低蓄熱性樹脂組成物は、成形加工性に優れ、木目調模様の外観を備えた、蓄熱性が低く、耐候性、木目調模様の着色性、耐熱性等に優れた成形品を与えるので、太陽光の照射時の温度上昇が問題となる建築材料分野、車両分野等の各種成形品に利用できる。

The low heat storage resin composition of the present invention is a molded product excellent in molding processability, having a grain-like appearance, low heat storage, weather resistance, wood grain pattern coloring, heat resistance, etc. Therefore, it can be used for various molded products in the building material field, the vehicle field, and the like, in which the temperature rise during sunlight irradiation is a problem.

Claims (6)

下記組成物(I)からなるペレット100質量部と、下記組成物(II) からなるペレット0.1〜30質量部とをドライブレンドしてなる組成物であって、該組成物中に含まれる赤外線反射特性を有する無機顔料(B)及び滑剤(C)の量が、該組成物全体に対してそれぞれ0.5〜13質量%及び1〜12質量%であり、さらに、該組成物の下記試験条件で得られる温度上昇が73℃以下であることを特徴とする、木目調模様を発現する低蓄熱性樹脂組成物。
組成物(I):ゴム強化ビニル系樹脂(A)75〜99質量%、赤外線反射特性を有する無機顔料(B)0〜13質量%、及び、滑剤(C)0〜12質量%を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物(但し、上記成分(A)、(B)及び(C)の合計は100質量%)。
組成物(II):熱可塑性樹脂(A´)18〜99質量%、染料及び/又は顔料(B´)1〜70質量%、並びに、滑剤(C)0〜12質量%を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物(但し、上記成分(A´)、(B´)及び(C)の合計は100質量%)。
〔試験条件〕
前記低蓄熱性樹脂組成物からなる成形品(長さ80mm、幅55mm、厚さ2.5mm)を、温度25±2℃、湿度50±5%RHに調節された室で60分間状態調節した後、高さ200mmからその表面に赤外線ランプ(出力100W)を60分間照射した後の成形品の表面温度を測定し、赤外線ランプ照射前の初期温度との差を温度上昇とする。
It is a composition obtained by dry blending 100 parts by mass of pellets comprising the following composition (I) and 0.1 to 30 parts by mass of pellets comprising the following composition (II), and is contained in the composition The amounts of the inorganic pigment (B) and the lubricant (C) having infrared reflection properties are 0.5 to 13% by mass and 1 to 12% by mass, respectively, with respect to the entire composition. A low heat storage resin composition exhibiting a woodgrain pattern, characterized in that the temperature rise obtained under test conditions is 73 ° C. or less.
Composition (I): 75-99% by mass of rubber-reinforced vinyl resin (A), 0-13% by mass of inorganic pigment (B) having infrared reflection characteristics, and 0-12% by mass of lubricant (C) are melt-kneaded. A thermoplastic resin composition (however, the total of the above components (A), (B) and (C) is 100% by mass).
Composition (II): 18-99% by mass of thermoplastic resin (A ′), 1-70% by mass of dye and / or pigment (B ′), and 0-12% by mass of lubricant (C) are melt-kneaded. A thermoplastic resin composition (provided that the total of the components (A ′), (B ′) and (C) is 100% by mass).
〔Test conditions〕
A molded article (length 80 mm, width 55 mm, thickness 2.5 mm) made of the low heat storage resin composition was conditioned for 60 minutes in a room adjusted to a temperature of 25 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 5% RH. Thereafter, the surface temperature of the molded article after the surface is irradiated with an infrared lamp (output 100 W) for 60 minutes from a height of 200 mm is measured, and the difference from the initial temperature before irradiation with the infrared lamp is defined as a temperature rise.
前記ゴム強化ビニル系樹脂(A)はゴム質重合体(a)として非ジエン系ゴム質重合体を含有する請求項1に記載の低蓄熱性樹脂組成物。 The low heat storage resin composition according to claim 1, wherein the rubber-reinforced vinyl resin (A) contains a non-diene rubber polymer as the rubber polymer (a). 前記ゴム強化ビニル系樹脂(A)はゴム質重合体(a)としてアクリル系ゴムを含有する請求項2に記載の低蓄熱性樹脂組成物。 The low heat storage resin composition according to claim 2, wherein the rubber-reinforced vinyl resin (A) contains an acrylic rubber as the rubber polymer (a). 前記ゴム強化ビニル系樹脂(A)は、共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有する請求項2又は3に記載の低蓄熱性樹脂組成物。 The low heat storage resin composition according to claim 2 or 3, wherein the rubber-reinforced vinyl resin (A) contains a (meth) acrylic acid ester compound as a copolymer component. 前記熱可塑性樹脂(A´)は、該熱可塑性樹脂(A´)の全体に対して10〜90質量%のα―メチルスチレンを共重合成分として含むスチレン系樹脂である請求項1乃至4の何れか1項に記載の低蓄熱性樹脂組成物。 The thermoplastic resin (A ') is a styrene resin containing 10 to 90% by mass of α-methylstyrene as a copolymerization component with respect to the whole thermoplastic resin (A'). The low heat storage resin composition of any one of Claims 1. 請求項1乃至5の何れか1項に記載の低蓄熱性樹脂組成物を成形してなるシート又はフィルム。

The sheet | seat or film formed by shape | molding the low heat storage resin composition of any one of Claims 1 thru | or 5.

JP2005366630A 2005-12-20 2005-12-20 Low-thermal storage resin composition exhibiting woodgrain pattern Pending JP2007169384A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005366630A JP2007169384A (en) 2005-12-20 2005-12-20 Low-thermal storage resin composition exhibiting woodgrain pattern

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005366630A JP2007169384A (en) 2005-12-20 2005-12-20 Low-thermal storage resin composition exhibiting woodgrain pattern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007169384A true JP2007169384A (en) 2007-07-05

Family

ID=38296385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005366630A Pending JP2007169384A (en) 2005-12-20 2005-12-20 Low-thermal storage resin composition exhibiting woodgrain pattern

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007169384A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007168176A (en) * 2005-12-20 2007-07-05 Techno Polymer Co Ltd Laminate
WO2009037905A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-26 Techno Polymer Co., Ltd. Thermoplastic resin composition for foam molding, foamed molding, and layered product
WO2019021894A1 (en) * 2017-07-28 2019-01-31 テクノUmg株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11310683A (en) * 1998-04-27 1999-11-09 Techno Polymer Kk Resin composition and molded product thereof having wood grain pattern
JP2002097327A (en) * 2000-06-28 2002-04-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd Resin composition, resin molded product, and method for producing the molded product
JP2004115556A (en) * 2002-09-24 2004-04-15 Shijo Sozo Kk Resin molding having infrared reflection function
JP2004124042A (en) * 2002-08-07 2004-04-22 Techno Polymer Co Ltd Low heat storage thermoplastic resin composition and its molded article
JP2004203991A (en) * 2002-12-25 2004-07-22 Nippon Zeon Co Ltd Resin composition and resin molded article having grain pattern
JP2004250553A (en) * 2003-02-19 2004-09-09 Techno Polymer Co Ltd Thermoplastic resin composition with low heat storage and molded product

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11310683A (en) * 1998-04-27 1999-11-09 Techno Polymer Kk Resin composition and molded product thereof having wood grain pattern
JP2002097327A (en) * 2000-06-28 2002-04-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd Resin composition, resin molded product, and method for producing the molded product
JP2004124042A (en) * 2002-08-07 2004-04-22 Techno Polymer Co Ltd Low heat storage thermoplastic resin composition and its molded article
JP2004115556A (en) * 2002-09-24 2004-04-15 Shijo Sozo Kk Resin molding having infrared reflection function
JP2004203991A (en) * 2002-12-25 2004-07-22 Nippon Zeon Co Ltd Resin composition and resin molded article having grain pattern
JP2004250553A (en) * 2003-02-19 2004-09-09 Techno Polymer Co Ltd Thermoplastic resin composition with low heat storage and molded product

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007168176A (en) * 2005-12-20 2007-07-05 Techno Polymer Co Ltd Laminate
WO2009037905A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-26 Techno Polymer Co., Ltd. Thermoplastic resin composition for foam molding, foamed molding, and layered product
WO2019021894A1 (en) * 2017-07-28 2019-01-31 テクノUmg株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article
JP2019026722A (en) * 2017-07-28 2019-02-21 テクノUmg株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article
CN110741043A (en) * 2017-07-28 2020-01-31 大科能宇菱通株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article
CN110741043B (en) * 2017-07-28 2022-04-15 大科能宇菱通株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article
US11866573B2 (en) 2017-07-28 2024-01-09 Techno-Umg Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8367770B2 (en) Acrylate-vinyl aromatic-unsaturated nitrile graft copolymer with excellent impact strength, colorability, and weatherability, and thermoplastic resin composition containing the same
AU2003277699B2 (en) Thermoplastic resin composition having improved external appearance and excellent weatherability
CN109071912A (en) Thermoplastic resin composition, method for preparing the same, and molded article comprising the same
US6218447B1 (en) Resin composition containing multilayered graft polymer
KR100970059B1 (en) Low heat storage thermoplastic resin composition and molded article
WO2012133190A1 (en) Acrylic rubber-based graft copolymer and thermoplastic resin composition
JP2007103813A (en) Back sheet for solar cell
CN1777646A (en) Weatherable styrenic based blends with improved translucency
US8129469B2 (en) Graft copolymer, method for preparing the same and thermoplastic resin composition containing the same
JP3990298B2 (en) Low heat storage thermoplastic resin composition and molded product
JP4741364B2 (en) Laminated body
JP3990294B2 (en) Low heat storage thermoplastic resin composition and molded product
JP4618692B2 (en) Rubber-containing graft polymer and thermoplastic resin composition
JP2006241283A (en) Thermoplastic resin composition and resin molded product composed of the same
JP2007169384A (en) Low-thermal storage resin composition exhibiting woodgrain pattern
JP4376524B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded body
JP2007191632A (en) Styrene-based resin composition, and molded form made from the same
JP2006056961A (en) Thermoplastic resin composition and resin molding composed of the same
JP2007169383A (en) Low-thermal storage film
TWI864812B (en) Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article manufactured using the same
JPH05214202A (en) Thermoplastic molding material
JP5646921B2 (en) Acrylic rubber reinforced thermoplastic resin and method for producing the same
JPH11228765A (en) Thermoplastic resin composition
JP2003327777A (en) Thermoplastic resin composition
US20240301192A1 (en) Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article manufactured using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080912

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110518

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110719

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20111206