JP2007039300A - Laminated glass interlayer film and laminated glass - Google Patents
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Abstract
【課題】 従来の合わせガラス用中間膜およびこの合わせガラスに比べて、特に耐候性に優れるとともに透明性にも優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供する。
【解決手段】 この合わせガラス用中間膜は、可塑化ポリビニルアセタール樹脂またはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂などからなる接着性樹脂を主成分とする合わせガラス用中間膜であって、該中間膜内の溶存酸素量が0.1ppm以下、好ましくは0.01ppm以下になされている。なお、上記中間膜には、酸化防止剤が全く含有されていないか或いは0.2重量%以下の範囲で含有されている。
【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interlayer film for laminated glass and a laminated glass, which are particularly excellent in weather resistance and transparency as compared with a conventional interlayer film for laminated glass and this laminated glass.
The interlayer film for laminated glass is an interlayer film for laminated glass mainly composed of an adhesive resin made of a plasticized polyvinyl acetal resin or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin. The amount of dissolved oxygen is 0.1 ppm or less, preferably 0.01 ppm or less. Note that the intermediate film contains no antioxidant or is contained in the range of 0.2% by weight or less.
[Selection figure] None
Description
本発明は、特に耐候性および透明性に優れた単層構成もしくは複層構成の合わせガラス用中間膜およびこの合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。 The present invention relates to an interlayer film for laminated glass having a single layer structure or a multilayer structure particularly excellent in weather resistance and transparency, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
合わせガラスは、外部衝撃を受けた際に物体が貫通しにくく、また物体により破損しても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両、航空機、建築物などの窓ガラスに広く使用されている。この種の合わせガラスとしては、透明ガラス板の間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等の可塑化ポリビニルアセタール樹脂からなる中間膜を接着させたものが汎用されている。 Laminated glass is safe because it is difficult for objects to penetrate when subjected to external impacts, and even if it is broken by an object, glass fragments are not scattered, so it is safe. Widely used for window glass. As this type of laminated glass, a glass in which an intermediate film made of a plasticized polyvinyl acetal resin such as a polyvinyl butyral resin plasticized by a plasticizer is bonded between transparent glass plates is widely used.
この種の可塑化ポリビニルアセタール樹脂からなる中間膜を用いた合わせガラスは、安全性に優れているものの耐候性の点でまだ充分とはいえない。すなわち、自動車等の車両、航空機、建築物などの窓ガラスとして、長期にわたって使用していると日光により中間膜が劣化して徐々に黄変していき、その結果、合わせガラスの可視光線透過率が低下して透明性が悪くなる。 Laminated glass using an interlayer film made of this type of plasticized polyvinyl acetal resin is not sufficient in terms of weather resistance, although it is excellent in safety. In other words, when used as a window glass for vehicles such as automobiles, aircraft, buildings, etc., the interlayer film deteriorates due to sunlight and gradually turns yellow when used for a long time. As a result, the visible light transmittance of the laminated glass Decreases and the transparency deteriorates.
これを改善するために、合わせガラス用中間膜には、通常、紫外線吸収剤や酸化防止剤が配合されている。紫外線吸収剤や酸化防止剤は、その配合量が少なすぎると改善の効果がなく、逆に配合量が多すぎると中間膜の表面に析出してガラスとの接着性や透明性が低下するので、通常、中間膜中に0.14〜0.2重量%の範囲で含有されている(例えば、特許第2703471号公報参照)。しかし、このような従来の配合量ではまだ充分に満足のいくものではなく、この点で未だ改善すべき問題がある。
本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的とするところは、従来の合わせガラス用中間膜およびこの合わせガラスに比べて、特に耐候性に優れるとともに透明性にも優れた合わせガラス用中間膜およびこの合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することにある。 The present invention solves the above-mentioned problems, and the object of the present invention is a laminated glass excellent in weather resistance and transparency as compared with the conventional interlayer film for laminated glass and the laminated glass. It is providing the laminated glass using the intermediate film for glass, and this intermediate film for laminated glass.
本発明者は、従来の合わせガラス用中間膜について鋭意検討の結果、これ等の中間膜内の溶存酸素量を少なくすることにより、紫外線吸収剤や酸化防止剤の配合量を少なくしても日光による中間膜の劣化が防止できことを見出した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。 As a result of intensive studies on conventional interlayer films for laminated glass, the present inventor has reduced the amount of dissolved oxygen in these interlayer films, thereby reducing the amount of UV absorbers and antioxidants even if the amount is reduced. It has been found that the deterioration of the interlayer film due to can be prevented. The present invention has been made based on such findings.
すなわち、請求項1に記載の発明は、接着性樹脂を主成分とする合わせガラス用中間膜であって、該中間膜内の溶存酸素量が0.1ppm以下であることを特徴とする合わせガラス用中間膜である。 That is, the invention described in claim 1 is an interlayer film for laminated glass mainly composed of an adhesive resin, wherein the dissolved oxygen content in the interlayer film is 0.1 ppm or less. It is an intermediate film for use.
請求項2に記載の発明は、溶存酸素量が0.01ppm以下であることを特徴とする請求項1に記載の合わせガラス用中間膜である。 The invention according to claim 2 is the interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the dissolved oxygen content is 0.01 ppm or less.
請求項3に記載の発明は、酸化防止剤を含有しないか或いは酸化防止剤が0.2重量%以下の範囲で含有されていることを特徴とする請求項1または2に記載の合わせガラス用中間膜である。 Invention of Claim 3 does not contain antioxidant, or antioxidant is contained in the range of 0.2 weight% or less, The laminated glass of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned It is an interlayer film.
請求項4に記載の発明は、接着性樹脂が可塑化ポリビニルアセタール樹脂またはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜である。 The invention according to claim 4 is characterized in that the adhesive resin is made of a plasticized polyvinyl acetal resin or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and the intermediate for laminated glass according to any one of claims 1 to 3 It is a membrane.
請求項5に記載の発明は、透明ガラス板の間に、請求項1〜4のいずれか1項に記載に記載の合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とする合わせガラスである。 The invention according to claim 5 is a laminated glass characterized in that the interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 4 is bonded between transparent glass plates.
以下、本発明を詳述する。
本発明において、中間膜を構成する樹脂としては、従来の合わせガラス用中間膜に用いられている接着性樹脂、例えば、可塑化ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂、ウレタンエラストマー系樹脂、塩化ビニル系樹脂などが挙げられる。これ等の接着性樹脂からなる中間膜を用いた合わせガラスは、透明性がよい、耐候性がよい、ガラスとの接着性がよい、耐貫通性がよい、ガラス破片が飛散しにくい等の中間膜として必要な基本的性能を有している。
The present invention is described in detail below.
In the present invention, the resin constituting the interlayer film is an adhesive resin used in conventional interlayer films for laminated glass, such as plasticized polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, urethane elastomer resin. And vinyl chloride resin. Laminated glass using an intermediate film made of these adhesive resins has intermediate properties such as good transparency, good weather resistance, good adhesion to glass, good penetration resistance, and glass fragments are difficult to scatter. It has the basic performance required as a membrane.
なかでも、可塑化ポリビニルアセタール樹脂が最適である。そこで、上記可塑化ポリビニルアセタール樹脂を用いた合わせガラス用中間膜および合わせガラスについて、以下に説明する。 Of these, plasticized polyvinyl acetal resin is most suitable. Then, the intermediate film for laminated glasses and the laminated glass using the said plasticized polyvinyl acetal resin are demonstrated below.
可塑化ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を配合することにより得られる。ポリビニルアセタール樹脂としては、従来より中間膜に用いられているポリビニルアセタール樹脂を使用することができ、このようなポリビニルアセタール樹脂としては、例えば、平均重合度800〜3000、アセタール化度60〜75モル%のものが好適に用いられる。なかでも、ガラス板に対する適正な接着力、透明性、耐候性に優れるという点から、上記数値範囲のポリビニルブチラール樹脂が好適である。 The plasticized polyvinyl acetal resin is obtained by blending a plasticizer with the polyvinyl acetal resin. As the polyvinyl acetal resin, a polyvinyl acetal resin conventionally used for an interlayer film can be used. Examples of such a polyvinyl acetal resin include an average polymerization degree of 800 to 3000 and an acetalization degree of 60 to 75 mol. % Is preferably used. Especially, the polyvinyl butyral resin of the said numerical range is suitable from the point which is excellent in the suitable adhesive force with respect to a glass plate, transparency, and a weather resistance.
ここで、上記樹脂の平均重合度が800未満であると、中間膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆に平均重合度が3000を超えると、中間膜の成形性が難しくなったり、中間膜の強度が強くなりすぎて、得られる合わせガラスの衝撃吸収性が低下したりすることがある。 Here, if the average degree of polymerization of the resin is less than 800, the strength of the interlayer film becomes too weak, and the penetration resistance of the resulting laminated glass may be lowered. Conversely, the average degree of polymerization exceeds 3000. In some cases, the formability of the interlayer film becomes difficult, or the strength of the interlayer film becomes too strong, and the impact absorbability of the resulting laminated glass is lowered.
また、上記樹脂のアセタール化度が60モル%未満であると、可塑剤との相溶性が低下して、耐貫通性の確保に必要な量の可塑剤を含有させることが難しくなることがあり、中間膜の吸湿性も高くなって合わせガラスの端部が白濁することがあり、逆にアセタール化度が75モル%を超えると、中間膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。 Further, when the degree of acetalization of the resin is less than 60 mol%, the compatibility with the plasticizer is lowered, and it may be difficult to contain an amount of the plasticizer necessary for ensuring penetration resistance. In addition, the hygroscopicity of the interlayer film is increased and the edge of the laminated glass may become cloudy. Conversely, if the degree of acetalization exceeds 75 mol%, the strength of the interlayer film becomes too weak, Penetration resistance may be reduced.
なお、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂の平均重合度およびアセタール化度は、例えばJIS K 6728「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法(NMR)に基づいて測定される。 The average degree of polymerization and the degree of acetalization of a polyvinyl acetal resin such as a polyvinyl butyral resin are measured based on, for example, JIS K 6728 “Polyvinyl butyral test method” or nuclear magnetic resonance (NMR).
上記ポリビニルアセタール樹脂を得るには、公知の方法が採用される。例えば、所定のポリビニルアルコールを使用し、これを温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば0〜95℃に保持して所要の酸触媒および所望のアルデヒドを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで反応温度を上げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得ることができる。 A known method is employed to obtain the polyvinyl acetal resin. For example, a predetermined polyvinyl alcohol is used, dissolved in warm water, the obtained aqueous solution is maintained at a predetermined temperature, for example, 0 to 95 ° C., a required acid catalyst and a desired aldehyde are added, and acetal is stirred. The reaction is allowed to proceed, and then the reaction temperature is raised to ripen to complete the reaction, followed by neutralization, washing with water and drying to obtain a polyvinyl acetal resin powder.
ここで、上記ポリビニルアルコールは、通常ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度80〜99.8モル%のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。このポリビニルアルコールの平均重合度は200〜3000であることが好ましい。平均重合度が200未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆に3000を超えると、中間膜の成形性が悪くなり、中間膜の剛性が大きくなり過ぎ、加工性が悪くなることがある。より好ましい平均重合度は500〜2000である。 Here, the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 99.8 mol% is generally used. It is preferable that the average degree of polymerization of this polyvinyl alcohol is 200-3000. If the average degree of polymerization is less than 200, the penetration resistance of the resulting laminated glass may be reduced. Conversely, if it exceeds 3000, the formability of the interlayer film becomes poor, and the rigidity of the interlayer film becomes too large. Workability may deteriorate. A more preferable average degree of polymerization is 500 to 2000.
なお、ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度および鹸化度は、例えばJIS K 6726「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定される。 The average polymerization degree and saponification degree of the polyvinyl alcohol resin are measured based on, for example, JIS K 6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
また、上記アルデヒドとしては、一般に、炭素数が1〜10のアルデヒドが用いられ、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−バレルアルデヒドが好適に用いられる。特に好ましくは炭素数が4のブチルアルデヒドである。 The aldehyde is generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms, such as n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octyl. Examples include aldehyde, n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferably used. Particularly preferred is butyraldehyde having 4 carbon atoms.
上記ポリビニルアセタール樹脂に配合される可塑剤としては、この種の中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤を用いることができ、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機系可塑剤;有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよく、樹脂との相溶性等を考慮して、ポリビニルアセタール樹脂の種類に応じて使い分けられる。 As the plasticizer blended in the polyvinyl acetal resin, a known plasticizer generally used as a plasticizer for this kind of interlayer film can be used. For example, monobasic organic acid esters, Examples include organic plasticizers such as basic organic acid esters; phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid and organic phosphorous acid. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more, and are used properly according to the type of the polyvinyl acetal resin in consideration of compatibility with the resin.
一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られるグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−ジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−2−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−n−オクチル酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキシル酸エステル等のトリエチレングリコールの一塩基性有機酸エステルが好適に用いられる。 Examples of monobasic organic acid ester plasticizers include glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, and n-octylic acid. Glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), decyl acid and the like. Among them, triethylene glycol-dicaproate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-octylate, triethylene glycol-di-2-ethylhexyl ester, etc. A monobasic organic acid ester of glycol is preferably used.
多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖状または分枝状アルコールとのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適に用いられる。有機リン酸系可塑剤としては、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 Examples of the polybasic organic acid ester plasticizer include esters of polybasic organic acids such as adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid with linear or branched alcohols having 4 to 8 carbon atoms. Can be mentioned. Of these, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferably used. Examples of the organic phosphate plasticizer include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
これ等の可塑剤の中でも、特に、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート(3GH)、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート(3G7)、テトラエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、テトラエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート(4G7)、オリゴエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(NGO)などが好適に用いられる。また、ジブトキシエチルアジペートやジブトキシエチルフタレートは、紫外線安定性も兼ねるので好適に用いられる。 Among these plasticizers, in particular, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol-di-n-heptanoate (3G7), tetraethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (4GO), tetraethylene glycol-di-n-heptanoate (4G7), oligoethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (NGO), etc. Preferably used. Dibutoxyethyl adipate and dibutoxyethyl phthalate are also preferably used because they also have UV stability.
これ等の可塑剤は、一般に、ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して25〜60重量部の範囲で配合される。25重量部未満であると、得られる中間膜や合わせガラスの衝撃吸収性が不充分となることがあり、逆に60重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトして、得られる中間膜や合わせガラスの光学歪みが大きくなったり、透明性やガラス板との接着性が損なわれたりすることがある。より好ましい可塑剤の配合量は30〜50重量部である。 These plasticizers are generally blended in the range of 25 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. If it is less than 25 parts by weight, the resulting interlayer film or laminated glass may have insufficient impact absorbability. Conversely, if it exceeds 60 parts by weight, the plasticizer bleeds out and the resulting interlayer film or The optical distortion of the laminated glass may increase, or the transparency and adhesion to the glass plate may be impaired. A more preferable amount of the plasticizer is 30 to 50 parts by weight.
以上、合わせガラス用中間膜を構成する接着性樹脂として、最適な可塑化ポリビニルブチラール樹脂などの可塑化ポリビニルアセタール樹脂について説明したが、その他の接着性樹脂のなかで、特に好適な接着性樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂である。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は、その構成成分として酢酸ビニル成分を18〜35重量%含有するものが好ましい。 As described above, as the adhesive resin constituting the interlayer film for laminated glass, the plasticized polyvinyl acetal resin such as an optimal plasticized polyvinyl butyral resin has been described. Among other adhesive resins, particularly preferable adhesive resins are , An ethylene-vinyl acetate copolymer resin. The ethylene-vinyl acetate copolymer resin preferably contains 18 to 35% by weight of a vinyl acetate component as a constituent component.
酢酸ビニル成分の含有量が多くなると、得られる中間膜の透明性は向上するが、引張り強度が低下する。逆に、酢酸ビニル成分の含有量が少なくなると、得られる中間膜の引張り強度は向上するが透明性が低下する。 When the content of the vinyl acetate component is increased, the transparency of the obtained interlayer film is improved, but the tensile strength is lowered. On the contrary, when the content of the vinyl acetate component is reduced, the tensile strength of the obtained interlayer film is improved, but the transparency is lowered.
また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂のメルトインデックス(MI)は、1〜200が好ましい。MIが小さくなりすぎると、得られる中間膜の流動性が低下して、中間膜の合わせ加工性が悪くなる。逆に、MIが大きくなりすぎると、得られる中間膜の粘性が低下して、合わせ加工後に中間膜が端部からはみ出したりして膜厚が減少し、また得られる合わせガラスの耐衝撃性が低下する。なお、上記共重合体樹脂には、例えば特開平7−2551号公報に記載されているような透明性改良剤(例えば、ベンジリデンソルビトール化合物やカリックスアレーン化合物)や接着性改良剤(例えばシランカップリング剤)を添加してもよい。 The ethylene-vinyl acetate copolymer resin preferably has a melt index (MI) of 1 to 200. If the MI is too small, the fluidity of the resulting interlayer film will be reduced, and the processability of the interlayer film will deteriorate. On the other hand, if the MI is too large, the viscosity of the resulting interlayer film decreases, the interlayer film protrudes from the end after lamination, and the film thickness decreases, and the impact resistance of the resulting laminated glass is reduced. descend. The copolymer resin includes a transparency improver (for example, benzylidene sorbitol compound or calixarene compound) or an adhesion improver (for example, silane coupling) as described in JP-A-7-2551. Agent) may be added.
中間膜を構成する上述の各種接着性樹脂には、日光による黄変を防止するために、通常、紫外線吸収剤や酸化防止剤が配合される。その他、光安定剤(ヒンダードアミン系化合物など)、接着力調整剤(カルボン酸のアルカリ金属塩或いはアルカリ土類金属など)、帯電防止剤(ポリオキシアルキレン系化合物など)、耐湿剤、着色剤(ブルー、グレー、ブロンズ、グリーンの顔料或いは染料など)等の従来公知の配合剤が配合されてもよい。 In order to prevent yellowing due to sunlight, the above-mentioned various adhesive resins constituting the intermediate film are usually blended with an ultraviolet absorber or an antioxidant. In addition, light stabilizers (such as hindered amine compounds), adhesive strength modifiers (such as alkali metal salts or alkaline earth metals of carboxylic acids), antistatic agents (such as polyoxyalkylene compounds), moisture resistance agents, colorants (blue) , Gray, bronze, green pigments or dyes) and the like may be blended.
ここで、紫外線吸収剤としては、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ヒンダードアミン系化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物、例えば、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2、2−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4、6−ジ−t−ペンチルフェノールなどが好ましい。 Here, examples of the ultraviolet absorber include ultraviolet absorbers such as malonic acid ester compounds, oxalic acid anilide compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, benzoate compounds, hindered amine compounds, and the like. Among them, benzotriazole compounds such as 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl-6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2H-benzotriazol-2-yl)- 4,6-di-t-pentylphenol and the like are preferable.
また、酸化防止剤としては、フェノール系、硫黄系、リン系等が挙げられる。なかでも、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2、6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2、2'−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2、2'−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4、4'−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルブタン、テトラキス〔メチレン−3−(3',5'−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3'−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシド)グリコールエステルなどが好ましい。 In addition, examples of the antioxidant include phenol-based, sulfur-based, and phosphorus-based agents. Among them, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol) 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-tert-butylphenylbutane, tetrakis [methylene-3 -(3 ', 5'-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenol) Butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (3,3′-tert-butylphenol) butyric acid ) Glycol esters are preferred.
上記紫外線吸収剤や酸化防止剤は、配合量を増やすと中間膜の表面に析出してガラス板との接着性や透明性が低下するので、通常、中間膜中には従来と同様に0.14〜0.2重量%の範囲で配合されるが、それよりも少ない量で配合されても、従来と同等あるいはそれ以上の耐候性を得ることができる。 When the blending amount is increased, the ultraviolet absorber and the antioxidant are deposited on the surface of the intermediate film and the adhesion and transparency to the glass plate are lowered. Although it mix | blends in 14 to 0.2 weight%, even if mix | blended in the quantity smaller than that, the weather resistance equivalent to or more than before can be acquired.
本発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、特に限定されず、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、一般に、0.3〜1.6mmの膜厚範囲が好ましい。特に、0.7〜1.6mmの膜厚範囲が好ましい。また、一層の樹脂膜で構成された単層構造の中間膜のみならず、例えば遮音性の改善を目的として、二層以上の樹脂膜が積層された複層構造の中間膜としてもよい。 The total film thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, and in consideration of the minimum necessary penetration resistance and weather resistance as a laminated glass, a practically transparent interlayer film for laminated glass is practically used. In general, a film thickness range of 0.3 to 1.6 mm is preferable. In particular, a film thickness range of 0.7 to 1.6 mm is preferable. Further, not only an intermediate film having a single layer structure formed of a single resin film, but also an intermediate film having a multilayer structure in which two or more resin films are laminated for the purpose of improving sound insulation, for example.
前記接着性樹脂、例えばポリビニルアセタール樹脂、可塑剤および必要に応じて配合する各種の配合剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。 The adhesive resin, for example, polyvinyl acetal resin, plasticizer and various compounding agents to be blended as necessary are kneaded using an extruder, plastograph, kneader, Banbury mixer, calendar roll, etc., and this is an extrusion method. It can be obtained by a method of forming a sheet by a normal film forming method such as a calendar method or a press method.
複層構成の中間膜は、上記方法で製膜された複数枚の樹脂膜を重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化する方法により製造することができる。また、製膜用の樹脂配合物を、多層押出し法により一体に製膜する方法により製造することができる。また、別の方法として、複数枚の樹脂膜を二枚の透明ガラス板の間に重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化して、合わせガラスの製造と同時に製膜する方法により製造することができる。 An intermediate film having a multilayer structure can be manufactured by a method in which a plurality of resin films formed by the above method are stacked and integrated by heating and pressing. Moreover, the resin compound for film formation can be manufactured by the method of integrally forming a film by the multilayer extrusion method. Further, as another method, a plurality of resin films can be laminated between two transparent glass plates and integrated by heating and pressurizing, and can be produced by a method of forming a film simultaneously with the production of laminated glass. .
本発明においては、上記中間膜内の溶存酸素量を0.1ppm以下とすることが必要である。特に、0.01ppm以下とするのが好ましい。ここで、中間膜内の溶存酸素量は、得られた合わせガラス用中間膜を、TDS−MS(電子科学株式会社製 WA1000S/W)を用いて、SCANモード測定(測定温度:30℃〜250℃、昇温速度:1℃/min)により測定される。溶存酸素量は、中間膜からの留出分についてマスクロマトグラフにより、m/z=16とm/z=32の比から算出される。 In the present invention, it is necessary that the amount of dissolved oxygen in the intermediate film is 0.1 ppm or less. In particular, it is preferably 0.01 ppm or less. Here, the amount of dissolved oxygen in the intermediate film was measured using a SCAN mode measurement (measurement temperature: 30 ° C. to 250 ° C.) using the TDS-MS (WA1000S / W, manufactured by Electronic Science Co., Ltd.). ° C, heating rate: 1 ° C / min). The amount of dissolved oxygen is calculated from the ratio of m / z = 16 and m / z = 32 by mass chromatography for the distillate from the intermediate film.
中間膜内の溶存酸素量を0.1ppm以下とするには、種々の方法が採用される。例えば、中間膜を構成する接着性樹脂や可塑剤など溶存酸素を含む原材料あるいはこれ等の原材料を配合した製膜用の樹脂配合物を適当な溶剤に溶解希釈し、この溶液に窒素ガスを充分に通すことにより、溶液内に存在する空気を窒素ガス等の不活性ガスで充分に置換し、さらに真空排気処理を施すことにより残存酸素を除去する方法が採用される。 Various methods are employed to reduce the dissolved oxygen content in the interlayer film to 0.1 ppm or less. For example, a raw material containing dissolved oxygen, such as an adhesive resin or plasticizer that constitutes an intermediate film, or a resin compound for film formation containing these raw materials is dissolved and diluted in an appropriate solvent, and nitrogen gas is sufficiently added to the solution. A method is adopted in which the air present in the solution is sufficiently replaced with an inert gas such as nitrogen gas, and the residual oxygen is removed by performing a vacuum exhaust treatment.
なお、カーボン系化合物、金属微粒子といった酸素ガス吸着性の原料を配合する場合には、あらかじめ窒素のような不活性ガス雰囲気にて熱処理を行う等の前処理が必要となる。また、酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子といった紫外線照射により活性酸素種を発生する原料を使用する場合には、微粒子表面を例えばシリカのような物質で被覆しておく必要がある。また、各種有機フィラー、無機フィラーを分散させるために使用する界面活性剤は、酸素吸着性の低いものを選択する必要がある。また、押出製膜装置等の酸素ラジカルが発生しやすい製膜装置を使用する際には、酸素ラジカルをトラップするような添加剤が有効である。 When an oxygen gas adsorbing raw material such as a carbon compound or metal fine particles is blended, a pretreatment such as a heat treatment in an inert gas atmosphere such as nitrogen is required in advance. In addition, when using a raw material that generates active oxygen species when irradiated with ultraviolet rays, such as titanium oxide fine particles and zinc oxide fine particles, the surface of the fine particles must be coated with a substance such as silica. Moreover, it is necessary to select a surfactant having a low oxygen adsorptivity as a surfactant used for dispersing various organic fillers and inorganic fillers. In addition, when using a film forming apparatus that easily generates oxygen radicals, such as an extrusion film forming apparatus, an additive that traps oxygen radicals is effective.
中間膜内の溶存酸素量が0.1ppmを超えると、合わせガラスが長期にわたって日光にさらされることにより中間膜に黄変が生じ、その結果、合わせガラスの可視光線透過率が低下して透明性が悪くなるので、これを防止するために、紫外線吸収剤や酸化防止剤を0.14〜0.2重量%の範囲で配合する必要がある。なお、紫外線吸収剤や酸化防止剤を0.2重量%を超える範囲で配合すると、紫外線吸収剤や酸化防止剤が中間膜の表面に析出してガラスとの接着性や透明性が低下する。 If the amount of dissolved oxygen in the interlayer exceeds 0.1 ppm, the laminated glass is exposed to sunlight for a long period of time, resulting in yellowing of the interlayer. As a result, the visible light transmittance of the laminated glass is lowered and becomes transparent. In order to prevent this, it is necessary to add an ultraviolet absorber or an antioxidant in the range of 0.14 to 0.2% by weight. In addition, when a ultraviolet absorber and antioxidant are mix | blended in the range exceeding 0.2 weight%, an ultraviolet absorber and antioxidant will precipitate on the surface of an intermediate film, and adhesiveness with glass and transparency will fall.
本発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の単層構成もしくは複層構成の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約70〜110℃で予備接着して積層体とし、次いでこの脱気された積層体をオートクレーブに入れるか或いはプレスを行い、約120〜150℃で、約1〜1.5MPaの圧力で本接着を行うことにより製造される。 The laminated glass of this invention can be manufactured by the method similar to the manufacturing method of a normal laminated glass. For example, the interlayer film for laminated glass having the single layer structure or the multilayer structure described above is sandwiched between at least two transparent glass plates, and this is handled through a pressing roll or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, and glass While pre-adhering at about 70 to 110 ° C. while deaerating air remaining between the plate and the interlayer film, a laminated body is formed. Then, the degassed laminated body is put in an autoclave or pressed, and about 120 It is manufactured by performing main bonding at a pressure of about 1 to 1.5 MPa at ˜150 ° C.
なお、透明ガラス板としては、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス:ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよく、特に限定されるものではない。 In addition, as a transparent glass plate, the transparent glass plate generally used can be used. Examples of such transparent glass plates include, for example, float plate glass, heat ray absorbing glass, polished plate glass, mold plate glass, netted plate glass, wire-containing plate glass, and other inorganic glasses: organic glass plates such as polycarbonate plates and polymethyl methacrylate plates. Is mentioned. These glass plates may be used independently and two or more types may be used together. In addition, the thickness of these glass plates should just be selected suitably by a use, and is not specifically limited.
本発明の合わせガラス用中間膜は、中間膜内の溶存酸素量が0.1重量%以下となされており、このような中間膜を用いて得られる本発明の合わせガラスは、中間膜に酸化防止剤を全く含有させなくても或いは酸化防止剤を従来よりも少ない量で含有させても、長期にわたって使用しても日光により中間膜が劣化して徐々に黄変することがなく、合わせガラスの可視光線透過率の低下もなく、高い光学特性を維持することができ、優れた透明性が保持される。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the amount of dissolved oxygen in the interlayer film is 0.1% by weight or less, and the laminated glass of the present invention obtained using such an interlayer film is oxidized into the interlayer film. Even if it contains no inhibitor, or contains an antioxidant in a smaller amount than before, even if it is used over a long period of time, the interlayer film does not deteriorate due to sunlight and gradually turns yellow. No visible light transmittance is reduced, high optical characteristics can be maintained, and excellent transparency is maintained.
本発明において耐候性の評価には、サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機(スガ試験機社製の「S80B」を用い、255W/m2の試料面放射照度で300時間照射した。なお、相対湿度60%、ブラックパネルの温度は63℃である。スプレーは行わなかった。
上記耐候性試験の試験前後の合わせガラスについて、JIS R 3106による可視光透過率(Tv)の差、すなわち変化率ΔTv=Tv2(照射後)−Tv1(照射前)が1%以下、JIS K 7105による黄色度(YI)の差、すなわち変化率(黄変度)ΔYI=YI2(照射後)−YI1(照射前)が1以下となるような、従来に比べて耐候性に優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスを得ることができる。
In the present invention, the weather resistance was evaluated using a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester (“S80B” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and irradiated for 300 hours at a sample surface irradiance of 255 W / m 2 . The humidity was 60% and the temperature of the black panel was 63 ° C. No spraying was performed.
Regarding the laminated glass before and after the weather resistance test, the difference in visible light transmittance (Tv) according to JIS R 3106, that is, the change rate ΔTv = Tv 2 (after irradiation) −Tv 1 (before irradiation) is 1% or less, JIS Difference in yellowness (YI) due to K 7105, that is, rate of change (yellowing degree) ΔYI = YI 2 (after irradiation) −YI 1 (before irradiation) is 1 or less, which is superior in weather resistance compared to the conventional case. An interlayer film for laminated glass and laminated glass can be obtained.
また、本発明の合わせガラス用中間膜は、従来よりも少ない量の紫外線吸収剤や酸化防止剤を中間膜に配合しても、従来の中間膜と同等あるいはそれ以上に優れた耐候性が得られるので、紫外線吸収剤や酸化防止剤のコスト低減に寄与する。 In addition, the interlayer film for laminated glass of the present invention has a weather resistance equivalent to or better than that of a conventional interlayer film even when a lesser amount of UV absorber or antioxidant is blended in the interlayer film. Therefore, it contributes to the cost reduction of ultraviolet absorbers and antioxidants.
したがって、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、例えば、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス;航空機や電車等の乗り物のガラス部位、建築物の窓ガラス等に用いられる。特に、良好な視界を長期にわたって保つことができるので、自動車のフロントガラスやフロントサイドガラスに好適に使用される。 Therefore, the laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention is used for, for example, an automobile windshield, a side glass, a rear glass, a roof glass; a glass part of a vehicle such as an aircraft or a train; a window glass of a building; . In particular, since a good field of view can be maintained for a long period of time, it is preferably used for a windshield and a front side glass of an automobile.
以下、本発明の具体的な実施例を挙げることにより、本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれ等の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by giving specific examples of the present invention. The present invention is not limited to these examples.
(1)可塑剤溶液の調製
紫外線吸収剤を1.1重量%の濃度となるように、溶剤兼用の可塑剤であるジエチレングリコールモノエチルエーテル(日本触媒社製の商品名「シーホゾール」)に溶解させた。その後、この溶液に窒素ガスを充分に通すことにより、溶液内に存在する空気を窒素ガスで置換し、さらに真空排気処理を施した。この操作により残存酸素を充分に除去した可塑剤溶液を調製した。
(1) Preparation of plasticizer solution Dissolve the UV absorber in diethylene glycol monoethyl ether (trade name “Seafosol” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), which is a plasticizer used as a solvent, so as to have a concentration of 1.1% by weight. It was. Thereafter, nitrogen gas was sufficiently passed through the solution to replace the air present in the solution with nitrogen gas, and vacuum evacuation was further performed. By this operation, a plasticizer solution from which residual oxygen was sufficiently removed was prepared.
(2)合わせガラス用中間膜の作製
排気装置付き密閉耐熱容器に、ポリビニルブチラール樹脂100重量部と可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート10重量部とを入れ密閉状態で撹拌混合した後、上記密閉耐熱容器を200℃に加熱してポリビニルブチラール樹脂を溶融させた。次いで、撹拌を続けながら窒素ガスを充分に通すことにより、溶融樹脂内に存在する空気を窒素ガスで置換し、さらに真空排気処理を施した。この操作により残存酸素を充分に除去した樹脂組成物を調製した。
(2) Production of interlayer film for laminated glass In a sealed heat-resistant container with an exhaust device, 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin and 10 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate as a plasticizer are placed and stirred in a sealed state. After mixing, the sealed heat-resistant container was heated to 200 ° C. to melt the polyvinyl butyral resin. Next, nitrogen gas was sufficiently passed while stirring was continued to replace the air present in the molten resin with nitrogen gas, and vacuum evacuation was performed. By this operation, a resin composition from which residual oxygen was sufficiently removed was prepared.
その後、密閉耐熱容器を室温まで冷却したあと、この密閉耐熱容器を窒素充填されたグローブボックス内に移して容器を開封し、これに上記(1)で調製した可塑剤溶液を表1に記載された割合となるように加えて混合し、150℃まで加熱した。溶融状態の組成物をキャスト法により平均膜厚0.8mmの合わせガラス用中間膜を作製した。 Then, after cooling the sealed heat-resistant container to room temperature, this sealed heat-resistant container is transferred into a glove box filled with nitrogen, and the container is opened. The plasticizer solution prepared in (1) above is described in Table 1. The mixture was added to a proper ratio and heated to 150 ° C. An interlayer film for laminated glass having an average film thickness of 0.8 mm was produced by casting the composition in the molten state.
(3)合わせガラス用中間膜内の溶存酸素の測定
得られた合わせガラス用中間膜を、TDS−MS(電子科学株式会社製 WA1000S/W)を用いて、SCANモード測定(測定温度:30℃〜250℃、昇温速度:1℃/min)により測定した。溶存酸素量は、中間膜からの留出分についてマスクロマトグラフにより、m/z=16とm/z=32の比から算出した。その結果、中間膜内の溶存酸素量は0.0076ppmであった。
(3) Measurement of dissolved oxygen in interlayer film for laminated glass The obtained interlayer film for laminated glass was measured by SCAN mode (measurement temperature: 30 ° C.) using TDS-MS (WA1000S / W, manufactured by Electronic Science Co., Ltd.). ˜250 ° C., heating rate: 1 ° C./min). The amount of dissolved oxygen was calculated from the ratio of m / z = 16 and m / z = 32 by mass chromatography for the distillate from the intermediate film. As a result, the dissolved oxygen content in the interlayer film was 0.0076 ppm.
(4)合わせガラスの作製
得られた合わせガラス用中間膜を、二枚の透明なフロートガラス板(縦30cm×横30cm×厚さ2.5mm)で挟み、これをゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に90℃で30分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスを、エアー式オートクレーブ中で135℃、圧力1.2MPaの条件で20分間圧着を行い、透明な合わせガラスを製造した。
(4) Production of laminated glass The obtained interlayer film for laminated glass was sandwiched between two transparent float glass plates (length 30 cm × width 30 cm × thickness 2.5 mm) and placed in a rubber bag. After degassing for 20 minutes at a vacuum degree of .6 kPa, it was transferred to an oven while being degassed, and further vacuum pressed while being held at 90 ° C. for 30 minutes. The laminated glass preliminarily pressure-bonded in this manner was pressure-bonded for 20 minutes in an air-type autoclave under conditions of 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa to produce a transparent laminated glass.
(5)合わせガラスの耐候性試験
得られた合わせガラスを幅5cm×長さ10cmに切り出して試験片とした。この試験片について、サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機(スガ試験機社製の「S80B」を用い、255W/m2の試料面放射照度で300時間照射した。なお、相対湿度60%、ブラックパネルの温度は63℃である。スプレーは行わなかった。
(5) Weather resistance test of laminated glass The obtained laminated glass was cut into a width of 5 cm and a length of 10 cm to obtain a test piece. The test piece was irradiated with a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester (“S80B” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) at a sample surface irradiance of 255 W / m 2 for 300 hours. The panel temperature was 63 ° C. No spraying was performed.
(比較例1)
(10)可塑剤溶液の調製
実施例1と同様に紫外線吸収剤を1.1重量%の濃度となるように、溶剤兼用の可塑剤であるジエチレングリコールモノエチルエーテル(日本触媒社製の商品名「シーホゾール」)に溶解させて、可塑剤溶液を調製した。
(Comparative Example 1)
(10) Preparation of plasticizer solution As in Example 1, diethylene glycol monoethyl ether (trade name “manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.”), which is a plasticizer used as a solvent, was used so that the concentration of the ultraviolet absorber was 1.1% by weight. A plasticizer solution was prepared by dissolving in seafosol ").
(20)合わせガラス用中間膜の作製
ポリビニルブチラール樹脂100重量部と可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート10重量部と、上記(10)で作製した可塑剤溶液を紫外線吸収剤の割合が表1の割合となるように加えて混合し、150℃まで加熱した。溶融状態の組成物をキャスト法により平均膜厚0.8mmの合わせガラス用中間膜を作製した。
(20) Preparation of interlayer film for laminated glass 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin, 10 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate as a plasticizer, and UV absorption of the plasticizer solution prepared in (10) above It added and mixed so that the ratio of an agent might become the ratio of Table 1, and it heated to 150 degreeC. An interlayer film for laminated glass having an average film thickness of 0.8 mm was produced by casting the composition in the molten state.
(30)合わせガラス用中間膜内の溶存酸素の測定
中間膜内の溶存酸素量を実施例1と同様にして測定した結果、この溶存酸素量は0.2001ppmであった。
(30) Measurement of dissolved oxygen in interlayer film for laminated glass The amount of dissolved oxygen in the interlayer film was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the amount of dissolved oxygen was 0.2001 ppm.
(40)合わせガラスの作製
上記(40)で作製した合わせガラスを用い、実施例1と同様にして透明な合わせガラスを製造した。
(40) Production of laminated glass Using the laminated glass produced in (40) above, a transparent laminated glass was produced in the same manner as in Example 1.
(評価)
上記実施例1および比較例1で得られた合わせガラスについて、可視光透過率(Tv)の差、すなわち変化率ΔTv=Tv2(照射後)−Tv1(照射前)、および、変化率(黄変度(ΔYI)の差、すなわちΔYI=YI2(照射後)−YI1(照射前)を測定した。その結果を表1に示す。
(Evaluation)
For the laminated glass obtained in Example 1 and Comparative Example 1, the difference in visible light transmittance (Tv), that is, the change rate ΔTv = Tv 2 (after irradiation) −Tv 1 (before irradiation), and the change rate ( The difference in yellowing degree (ΔYI), that is, ΔYI = YI 2 (after irradiation) −YI 1 (before irradiation) was measured, and the results are shown in Table 1.
なお、可視光透過率(ΔTv)は、前記耐候性試験前後の合わせガラスについて、直記分光光度計(日立製作所社製の「U−4000」)を用い、JIS R 3106「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射取得率の試験方法」に準拠し、波長380〜780nmの可視光透過率(Tv)を測定して算出した。また、黄変度(ΔYI)は、前記耐候性試験前後の合わせガラスについて、光電色彩計(JIS Z 8722に準拠)を用い、JIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠して、黄色度(YI)を測定して算出した。 In addition, visible light transmittance ((DELTA) Tv) uses the direct-write spectrophotometer ("U-4000" by Hitachi, Ltd.) about the laminated glass before and behind the said weather resistance test, JISR3106 "transmittance of plate glass * In accordance with “Test method for reflectance, emissivity, and solar radiation acquisition rate”, the visible light transmittance (Tv) at a wavelength of 380 to 780 nm was measured and calculated. Moreover, yellowing degree ((DELTA) YI) is based on JISK7105 "the optical characteristic test method of a plastics" about the laminated glass before and behind the said weather resistance test using a photoelectric colorimeter (conforming to JISZ8722), The yellowness (YI) was measured and calculated.
Claims (5)
A laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 4 is bonded between transparent glass plates.
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