JP2007031629A - Lubricant additive, composition and lubricants - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、炭素数が6〜20の1−アルケンの重合体からなる潤滑剤用添加剤、該重合体を含む組成物、該重合体を含む潤滑剤に関する。 The present invention relates to a lubricant additive comprising a 1-alkene polymer having 6 to 20 carbon atoms, a composition containing the polymer, and a lubricant containing the polymer.
一般の潤滑剤は温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有している。これら潤滑剤は温度依存性が小さいことが好ましく、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑剤基油に可溶な、ある種のポリマーが粘度調整剤として用いられている。近年では、このような粘度調整剤として、ポリイソブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、メタクリル酸エステルの重合体等が広く用いられている。粘度調整剤は、一般に潤滑剤が高温時に適正な粘度を保持するために用いられるが、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリースに代表されるように、摺動部材及び摺動部材間の軸受では適正な粘着力が求められるため、粘着性を有するものが有用である。現在ではポリイソブテン系などの組成物が知られており、潤滑油又はグリースに粘着付与剤、垂れ防止剤として使用されている(特許文献1参照)。
なお潤滑油に添加するポリマーとして、1−オレフィン系重合体が知られている(特許文献2、3参照)。これらのポリマーは少なくとも主鎖に二重結合を有しない点で、耐熱性も優れていると考えられる。 A 1-olefin polymer is known as a polymer to be added to the lubricating oil (see Patent Documents 2 and 3). These polymers are considered to have excellent heat resistance in that they do not have a double bond at least in the main chain.
USP824460(特許文献2)には、炭素数8から20のアルキル置換基を有する炭素とメチレン炭素を交互に有するポリマーを、潤滑剤の濃厚化剤として用いること、流動点降下剤および粘度指数向上剤として有効であることが記載されている。しかしこのポリマーの側鎖炭素の平均炭素数は10−14個である。また、炭素数6−20の1−アルケン重合体が、粘度指数向上効果を有すると共に、潤滑油、グリースなどの潤滑剤の一成分として使用した場合に、粘着性を付与できることは記載されていない。またせん断安定性についても記載されていない。USP3631008(特許文献3)には、少なくとも3種以上のα−オレフィンであって、炭素数が7−20であるもの共重合体であって、炭素数が奇数であるα−オレフィン由来の残基を33モル%〜67モル%有し、残りが炭素数が偶数であるα−オレフィン由来の残基である共重合体が、潤滑油の流動点降下剤として、また溶媒で希釈して接着剤として用いられることが記載されている。この特許には、炭素数が偶数のものだけからなるα−オレフィン重合体は、ワックス状となってしまうことが記載されているのみで、当該重合体の粘着性付与性能については記載されていない。またせん断安定性についても記載されていない。
このような状況において鋭意研究の結果、特定の1―アルケンの重合体が良好な粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性を有し、かつ潤滑剤に適正な粘度特性を付与できる潤滑剤用添加剤として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research in this situation, specific 1-alkene polymers have good tackiness, stickiness persistence, shear stability, heat resistance, and give proper viscosity characteristics to lubricants. It was found useful as an additive for lubricants, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、自動車用・産業用の各種潤滑剤の粘着付与剤、垂れ防止剤として有用であり、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつ潤滑剤に適正な粘度特性を付与できる潤滑剤用添加剤、潤滑剤用添加剤組成物、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつ適正な粘度特性を有する潤滑剤を提供することを目的としている。 That is, the present invention is useful as a tackifier and anti-sagging agent for various lubricants for automobiles and industries, and has excellent adhesiveness, adhesive durability, shear stability, heat resistance, and lubricant. Providing lubricant additives that can impart appropriate viscosity characteristics, additive compositions for lubricants, adhesives, adhesive durability, shear stability, heat resistance, and proper viscosity characteristics The purpose is to do.
本発明に係る潤滑剤用添加剤は、炭素数6〜20の1−アルケンの重合体であって、極限粘度[η]が3.0〜10.0dl/gの範囲にある1−アルケン重合体(A)からなることを特徴としている;
本発明においては1−アルケン重合体(A)において、1−アルケンが、炭素数6,8,10、12,14、16,18,20である1−アルケンから選ばれた1種以上であることが好ましく、1−アルケンが、炭素数6,8,10である1−アルケンから選ばれた1種以上であることがさらに好ましい。
The lubricant additive according to the present invention is a 1-alkene polymer having 6 to 20 carbon atoms, and has an intrinsic viscosity [η] in the range of 3.0 to 10.0 dl / g. Characterized by comprising coalescence (A);
In the present invention, in the 1-alkene polymer (A), 1-alkene is one or more selected from 1-alkene having 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20 carbon atoms. Preferably, the 1-alkene is at least one selected from 1-alkene having 6, 8, and 10 carbon atoms.
本発明の潤滑剤用添加剤組成物は、上記1−アルケンの重合体(A)と油(B)の存在割合が(A)0.1〜20重量%、(B)80〜99.9重量%(AとBの合計は100重量%とする)である。 In the additive composition for a lubricant according to the present invention, the ratio of the 1-alkene polymer (A) to the oil (B) is (A) 0.1 to 20% by weight, and (B) 80 to 99.9. % By weight (the sum of A and B is 100% by weight).
本発明に係る潤滑剤は、炭素数6〜20の1−アルケンの重合体であって、極限粘度[η]が3.0〜10.0dl/gの範囲にある1−アルケン重合体(A)を、0.1〜50重量%含む。 The lubricant according to the present invention is a 1-alkene polymer having 6 to 20 carbon atoms, and has a limiting viscosity [η] in the range of 3.0 to 10.0 dl / g (A ) In an amount of 0.1 to 50% by weight.
本発明の潤滑剤用添加剤および潤滑剤用添加剤組成物は、粘着性に優れ、かつ粘着力持続性、せん断安定性にも優れ、潤滑剤に適正な粘度特性を付与できるので、潤滑剤への添加、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリースへの添加に有用である。 The additive for lubricant and the additive composition for lubricant of the present invention are excellent in adhesiveness, excellent in adhesive strength and shear stability, and can impart proper viscosity characteristics to the lubricant. It is useful for addition to chainsaw oil, gear oil and grease.
本発明の潤滑剤は、良好な粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性を有し、かつ適正な粘度特性を有するので、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリース用として有用である。 The lubricant of the present invention has good tackiness, persistence of tackiness, shear stability, heat resistance, and appropriate viscosity characteristics, so it is particularly useful for chainsaw oil, gear oil and grease. .
以下、本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
本発明に係る潤滑剤用添加剤は、1−アルケンの重合体(A)からなるものである。 The additive for lubricant according to the present invention comprises a 1-alkene polymer (A).
1−アルケンの重合体(A)
本発明の潤滑剤用添加剤として用いられる1−アルケン重合体(A)は、炭素数6〜20の1−アルケンの重合体であり、極限粘度[η]が3.0〜10.0dl/gの範囲にある。
1-Alkene Polymer (A)
The 1-alkene polymer (A) used as the lubricant additive of the present invention is a 1-alkene polymer having 6 to 20 carbon atoms, and has an intrinsic viscosity [η] of 3.0 to 10.0 dl / It is in the range of g.
本発明で用いられる前記重合体(A)において、1−アルケンの炭素数は、6〜20である。(A)は1−アルケンの単独重合体であっても良く、複数の1−アルケンの共重合体であってもよい。炭素数が上記範囲内にあると粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスのとれた性能が得られる。また、1−アルケンが、炭素数6,8,10、12,14、16,18,20である1−アルケンから選ばれた1種以上であることが好ましく、これらのアルケンのみからなることがより好ましい。 In the said polymer (A) used by this invention, carbon number of 1-alkene is 6-20. (A) may be a 1-alkene homopolymer or a plurality of 1-alkene copolymers. When the number of carbon atoms is within the above range, a balanced performance of tackiness, stickiness persistence, shear stability, heat resistance, and good viscosity characteristics can be obtained. The 1-alkene is preferably at least one selected from 1-alkenes having 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, and 20 carbon atoms, and may be composed of only these alkenes. More preferred.
本発明においては1−アルケンが、炭素数6〜10である1−アルケンから選ばれた1種以上であることが潤滑剤に(A)を添加した場合のせん断安定性の点からさらに好ましく、これらの1−アルケンのみからなることがより好ましい。さらに炭素数6,8,10の1−アルケンのみからなることがより好ましい。特に1−アルケンが炭素数8〜10である1−アルケンから選ばれた1種以上であることが好ましく、炭素数8,10の1−アルケンのみからなることが特に好ましい。炭素数が上記範囲内にあると特に粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスのとれた性能が得られる。 In the present invention, 1-alkene is more preferably one or more selected from 1-alkene having 6 to 10 carbon atoms from the viewpoint of shear stability when (A) is added to the lubricant, More preferably, it consists only of these 1-alkenes. Furthermore, it is more preferable to consist only of 1-alkene having 6, 8, or 10 carbon atoms. In particular, the 1-alkene is preferably at least one selected from 1-alkenes having 8 to 10 carbon atoms, and particularly preferably only 1-alkenes having 8 and 10 carbon atoms. When the carbon number is within the above range, particularly balanced performance of tackiness, stickiness persistence, shear stability, heat resistance, and good viscosity characteristics can be obtained.
本発明においては(A)1−アルケン重合体は、前記炭素数6〜20の1−アルケン以外のモノマー、例えばエチレン、プロピレンなどを少量含んでいても良いが、それらを含まない態様もまた好ましい態様である。 In the present invention, the (A) 1-alkene polymer may contain a small amount of a monomer other than the 1-6 alkene having 6 to 20 carbon atoms, such as ethylene and propylene. It is an aspect.
また1−アルケンの重合体(A)は、極限粘度[η]が3.0〜10.0dl/g、好ましくは3.0〜8.0dl/g、特に好ましくは4.0〜7.0dl/gの範囲にある。 The 1-alkene polymer (A) has an intrinsic viscosity [η] of 3.0 to 10.0 dl / g, preferably 3.0 to 8.0 dl / g, particularly preferably 4.0 to 7.0 dl. / G.
1−アルケンの重合体(A)の極限粘度[η]は、135℃、デカリン中で測定される。 The intrinsic viscosity [η] of the 1-alkene polymer (A) is measured at 135 ° C. in decalin.
極限粘度[η]が上記範囲内にある1−アルケン重合体(A)を含有する潤滑剤は、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスが特に優れる。 A lubricant containing a 1-alkene polymer (A) having an intrinsic viscosity [η] within the above range has a balance of adhesiveness, adhesive durability, shear stability, heat resistance, and good viscosity characteristics. Especially excellent.
本発明で使用される1−アルケンの重合体(A)の製造法には特に制限はないが、例えば、固体チタニウム触媒成分と有機アルミニウム化合物(有機アルミニウムオキシ化合物)および電子供与体触媒成分からなる触媒、あるいはメタロセン触媒を使用して重合することにより製造することができる。 Although there is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the polymer (A) of 1-alkene used by this invention, For example, it consists of a solid titanium catalyst component, an organoaluminum compound (organoaluminum oxy compound), and an electron donor catalyst component. It can manufacture by polymerizing using a catalyst or a metallocene catalyst.
上記固体チタン触媒成分は、マグネシウム、チタニウム、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する高活性の触媒成分である。このような固体チタニウム触媒成分は、マグネシウム化合物、チタニウム化合物および電子供与体を接触させることにより調製される。 The solid titanium catalyst component is a highly active catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components. Such a solid titanium catalyst component is prepared by contacting a magnesium compound, a titanium compound and an electron donor.
固体チタニウム触媒成分としては、例えば、Ti(OR)gX4-g(Rは炭化水素基、Xはハロゲン原子、0≦g≦4)で示される4価のハロゲン含有チタニウム化合物を挙げることができる。 Examples of the solid titanium catalyst component include a tetravalent halogen-containing titanium compound represented by Ti (OR) g X 4-g (R is a hydrocarbon group, X is a halogen atom, 0 ≦ g ≦ 4). it can.
有機アルミニウム触媒成分としては、トリエチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウムを挙げることができる。 Examples of the organoaluminum catalyst component include trialkylaluminum such as triethylaluminum and trialkenylaluminum such as triisobutylaluminum.
電子供与体触媒成分としては、アルコールなどの含酸素電子供与体を用いることができる。 As the electron donor catalyst component, an oxygen-containing electron donor such as alcohol can be used.
潤滑剤用添加剤組成物
本発明の潤滑剤用添加剤組成物は、炭素数6〜20の1−アルケンの重合体であって、極限粘度[η]が3.0〜10.0dl/gの範囲にある1−アルケン重合体(A)が0.1〜20重量%と基油(B)が99.9重量%〜80重量%(AとBの合計を100重量%とする)とからなるものである。
(油(B))
本発明で使用される油(B)としては、特に制限はないが、動物油、植物油、鉱物油、合成油、またはそれらから選ばれる2種以上の混合物を好ましく挙げることができる。これら油(B)は、潤滑剤の基油として使用できるものであることが好ましい。
Lubricant additive composition The lubricant additive composition of the present invention is a 1-alkene polymer having 6 to 20 carbon atoms, and has an intrinsic viscosity [η] of 3.0 to 10.0 dl / g. The 1-alkene polymer (A) in the range of 0.1 to 20% by weight, the base oil (B) is 99.9% to 80% by weight (the sum of A and B is 100% by weight), and It consists of
(Oil (B))
Although there is no restriction | limiting in particular as oil (B) used by this invention, Animal oil, vegetable oil, mineral oil, synthetic oil, or 2 or more types of mixtures chosen from them can be mentioned preferably. These oils (B) are preferably those that can be used as a base oil for lubricants.
合成油の例としては、100℃の動粘度が2〜100mm2/sであるポリ・α−オレフイン(α−オレフィンの炭素数は通常8〜12である)、ポリオールエステル、ジエステル等が挙げられる。動物油の例としては、動物油として、牛乳脂、牛脂、ラード(豚脂)、羊脂、牛脚油、鯨油、鮭油、かつお油、にしん油、鱈油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。植物油として、大豆油、菜種油、ひまわり油、サフラワー油、落花生油、とうもろこし油、綿実油、米ぬか油、カポック油、ごま油、オリーブ油、あまに油、ひまし油、カカオ脂、シャー脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、麻実油、米油、茶種油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of synthetic oils include poly-α-olefins having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 100 mm 2 / s (α-olefins usually have 8 to 12 carbon atoms), polyol esters, diesters, and the like. . Examples of animal oils include milk fat, beef tallow, lard (pig tallow), sheep fat, beef leg oil, whale oil, coconut oil, bonito oil, herring oil, coconut oil. It is not limited. As vegetable oil, soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, safflower oil, peanut oil, corn oil, cottonseed oil, rice bran oil, kapok oil, sesame oil, olive oil, sesame oil, castor oil, cacao butter, sha fat, palm oil, palm kernel Examples include, but are not limited to, oil, palm oil, hemp seed oil, rice oil, and tea seed oil.
特に100℃における動粘度が1〜50mm2/sで、かつ粘度指数が80以上の鉱物油またはが2〜100mm2/sであるポリα−オレフィン、が好ましく用いられる。 Kinematic viscosity at 1 to 50 mm 2 / s, and mineral oil having a viscosity index of 80 or higher or poly α- olefin is 2 to 100 mm 2 / s, is preferably used in particular 100 ° C..
これらの中でも100℃における動粘度が1〜50mm2/sで、かつ粘度指数が80以上の鉱物油が特に好ましい。 In kinematic viscosity of 1 to 50 mm 2 / s at even 100 ° C. Among these, and a viscosity index is particularly preferably 80 or more mineral oils.
ここで動粘度及び粘度指数はASTM D445(JIS K2283)に準じて測定される。 Here, the kinematic viscosity and the viscosity index are measured according to ASTM D445 (JIS K2283).
(潤滑剤用添加剤組成物)
本発明に係る組成物は、前記1−アルケンの重合体(A)と油(B)とからなり、(A)が0.1〜20重量%と油(B)が99.9重量%〜80重量%(AとBの合計を100重量%とする)、好ましくは(A)が0.2〜15重量%と油(B)が99.8重量%〜85重量%、より好ましくは(A)が0.5〜10重量%と油(B)が99.5重量%〜90重量%とからなるものである。本発明では、(A)(B)成分に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で耐熱安定剤など少量の他の成分が含まれていても良い。
(Additive composition for lubricant)
The composition according to the present invention comprises the 1-alkene polymer (A) and oil (B), wherein (A) is 0.1 to 20% by weight and oil (B) is 99.9% by weight to 80% by weight (the sum of A and B is 100% by weight), preferably (A) is 0.2 to 15% by weight and oil (B) is 99.8% to 85% by weight, more preferably ( A) is composed of 0.5 to 10% by weight, and oil (B) is composed of 99.5 to 90% by weight. In the present invention, in addition to the components (A) and (B), a small amount of other components such as a heat resistance stabilizer may be contained within a range not impairing the object of the present invention.
本発明の組成物は、(A)成分を上記量で含んだ組成物であるので、例えば、潤滑剤を製造するにあたり、本組成物を潤滑剤の他の成分と混合することで、潤滑剤の粘着性を付与することができる。また潤滑剤の粘度指数調製剤としても機能することから潤滑剤に良好な粘度指数、粘着性を同時に付与することもできる。本発明の組成物は上記のように油(B)との組成物であるので、添加する場合の作業性も良好であり、他成分と容易に混合することができる。 Since the composition of the present invention is a composition containing the component (A) in the above-mentioned amount, for example, in producing a lubricant, the composition can be mixed with other components of the lubricant to produce a lubricant. The tackiness can be imparted. Moreover, since it functions also as a viscosity index adjusting agent of a lubricant, a good viscosity index and tackiness can be simultaneously imparted to the lubricant. Since the composition of this invention is a composition with oil (B) as mentioned above, the workability | operativity in the case of adding is also favorable and can be easily mixed with another component.
潤滑剤
本発明に係る潤滑剤は前記1−アルケンの重合体(A)を含んでなることを特徴としている。本発明に係る潤滑剤は、上記の1−アルケンの重合体(A)が潤滑剤の合計100重量部とした場合に、通常0.1〜50重量部、好ましくは0.1〜30重量部である。
Lubricant The lubricant according to the present invention is characterized by comprising the polymer (A) of the 1-alkene. The lubricant according to the present invention is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, when the 1-alkene polymer (A) is 100 parts by weight of the lubricant. It is.
例えば潤滑剤が潤滑油の場合は、さらに好ましくは1−アルケンの重合体が0.2〜20重量部、より好ましくは0.2〜5重量部の割合で含まれる。
また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、さらに好ましくは1−アルケンの重合体が1〜40重量部、特に好ましくは2〜20重量部である。
For example, when the lubricant is a lubricating oil, the polymer of 1-alkene is further preferably contained in an amount of 0.2 to 20 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight.
Further, when the lubricant is a solid lubricant such as grease, the 1-alkene polymer is more preferably 1 to 40 parts by weight, particularly preferably 2 to 20 parts by weight.
また、本発明にかかる潤滑剤の(A)成分以外の残部は、以下に説明する基油(BB)、および必要に応じて用いられる添加剤である。 The balance other than the component (A) of the lubricant according to the present invention is a base oil (BB) described below and an additive used as necessary.
[基油(BB)]
本発明の潤滑剤で用いられる基油(BB)は、特に制限はないが、動物油、植物油、鉱物油、合成油、またはそれらから選ばれる2種以上の混合物を好ましく挙げることができる。
[Base oil (BB)]
The base oil (BB) used in the lubricant of the present invention is not particularly limited, but preferably includes animal oil, vegetable oil, mineral oil, synthetic oil, or a mixture of two or more selected from them.
合成油の例としては、100℃の動粘度が2〜100mm2/sであるポリ・α−オレフイン(α−オレフィンの炭素数は通常8〜12である)、ポリオールエステル、ジエステル等が挙げられる。動物油の例としては、動物油として、牛乳脂、牛脂、ラード(豚脂)、羊脂、牛脚油、鯨油、鮭油、かつお油、にしん油、鱈油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。植物油として、大豆油、菜種油、ひまわり油、サフラワー油、落花生油、とうもろこし油、綿実油、米ぬか油、カポック油、ごま油、オリーブ油、あまに油、ひまし油、カカオ脂、シャー脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、麻実油、米油、茶種油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of synthetic oils include poly-α-olefins having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 100 mm 2 / s (α-olefins usually have 8 to 12 carbon atoms), polyol esters, diesters, and the like. . Examples of animal oils include milk fat, beef tallow, lard (pig tallow), sheep fat, beef leg oil, whale oil, coconut oil, bonito oil, herring oil, coconut oil. It is not limited. As vegetable oil, soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, safflower oil, peanut oil, corn oil, cottonseed oil, rice bran oil, kapok oil, sesame oil, olive oil, sesame oil, castor oil, cacao butter, sha fat, palm oil, palm kernel Examples include, but are not limited to, oil, palm oil, hemp seed oil, rice oil, and tea seed oil.
特に100℃における動粘度が1〜50mm2/sで、かつ粘度指数が80以上の鉱物油または100℃の動粘度が2〜100mm2/sであるポリα−オレフィン、が好ましく用いられる。 In particular, a mineral oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 50 mm 2 / s and a viscosity index of 80 or more, or a poly α-olefin having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 100 mm 2 / s is preferably used.
これらの中でも100℃における動粘度が1〜50mm2/sで、かつ粘度指数が80以上の鉱物油が特に好ましい。 Among these, a mineral oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 50 mm 2 / s and a viscosity index of 80 or more is particularly preferable.
ここで動粘度及び粘度指数はASTM D445(JIS K2283)に準じて測定される。 Here, the kinematic viscosity and the viscosity index are measured according to ASTM D445 (JIS K2283).
[添加剤]
添加剤の例としては、例えば潤滑剤が、潤滑油である場合には、酸化防止剤、清浄分散剤、極圧剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、錆び止め剤、腐食防止剤等を挙げることができる。ただしこれらに限定されるものではない。また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、増ちょう剤、酸化防止剤、極圧剤等グリースに通常添加される添加剤を限定することなく挙げることができる。
[Additive]
Examples of the additive include, for example, when the lubricant is a lubricating oil, an antioxidant, a cleaning dispersant, an extreme pressure agent, a viscosity index improver, a pour point depressant, an antifoaming agent, a rust inhibitor, A corrosion inhibitor etc. can be mentioned. However, it is not limited to these. When the lubricant is a solid lubricant such as grease, additives that are usually added to the grease such as a thickener, an antioxidant, and an extreme pressure agent can be mentioned without limitation.
ここで、酸化防止剤として具体的には、例えば2,6−ジ−t−ブチル−4メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤;ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤などが挙げられる。 Here, specific examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; amine-based antioxidants such as dioctyldiphenylamine.
清浄分散剤としては、例えばカルシウムスルフォネート、メグネシウムスルフォネート等のスルフォネート系;フィネート;サリチレート;コハク酸イミド;ベンジルアミンなどが挙げられる。 Examples of the detergent / dispersant include sulfonates such as calcium sulfonate and megnesium sulfonate; finates; salicylates; succinimides; benzylamine and the like.
極圧剤としては、例えば硫化油脂、硫化オレフィン、スルフィド類、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などが挙げられる。 Examples of extreme pressure agents include sulfurized fats and oils, sulfurized olefins, sulfides, phosphate esters, phosphite esters, phosphate ester amine salts, and phosphite amine salts.
粘度指数向上剤としては、例えばエチレン・α−オレフィン共重合体、メタクリル酸エステル重合体、スチレン・マレイン酸エステル共重合体、またはこれら重合体を鉱油で希釈した組成物が挙げられる。 Examples of the viscosity index improver include an ethylene / α-olefin copolymer, a methacrylic ester polymer, a styrene / maleic ester copolymer, or a composition obtained by diluting these polymers with mineral oil.
流動点降下剤としては、例えば有機酸エステル基を含有する高分子化合物が用いられ、有機酸エステル基を含有するビニル重合体が特に好適に用いられる。有機酸エステル基を含有するビニル重合体としては例えばメタクリル酸アルキルの(共)重合体、アクリル酸アルキルの(共)重合体、フマル酸アルキルの(共)重合体、マレイン酸アルキルの(共)重合体、アルキル化ナフタレン等が挙げられる。 As the pour point depressant, for example, a polymer compound containing an organic acid ester group is used, and a vinyl polymer containing an organic acid ester group is particularly preferably used. Examples of vinyl polymers containing organic acid ester groups include alkyl methacrylate (co) polymers, alkyl acrylate (co) polymers, alkyl fumarate (co) polymers, and alkyl maleate (co). Examples include polymers and alkylated naphthalene.
消泡剤としては、例えばジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコン系消泡剤;アルコール、エステル系消泡剤などが挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicon-based antifoaming agents such as dimethylsiloxane and silica gel dispersion; alcohols and ester-based antifoaming agents.
錆止め剤としては、例えばカルボン酸、カルボン酸塩、エステル、リン酸などが挙げられる。また、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾールとその誘導体、チアゾール系化合物などが挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include carboxylic acid, carboxylate, ester, phosphoric acid and the like. Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole and its derivatives, and thiazole compounds.
増ちょう剤としては、特に制限はないが例えばリチウム石鹸、ベントナイト、シリカ、ウレア等の一般的に使用される増ちょう剤が制限なく使用できる。
本発明に係る潤滑剤は、上記の(BB)基油と他の添加剤との合計が潤滑剤の合計100重量部とした場合に、通常99.9〜50重量部である。基油と他の添加剤との割合は任意であるが基油(BB)と他の添加剤との割合が100/0〜50/50程度の割合であることが好ましい。
The thickener is not particularly limited, and commonly used thickeners such as lithium soap, bentonite, silica and urea can be used without limitation.
The lubricant according to the present invention is usually 99.9 to 50 parts by weight when the total of the (BB) base oil and other additives is 100 parts by weight of the lubricant. The ratio between the base oil and the other additive is arbitrary, but the ratio between the base oil (BB) and the other additive is preferably about 100/0 to 50/50.
例えば潤滑剤が潤滑油の場合は、さらに好ましくは(BB)基油と他の添加剤の合計が99.8〜80重量部、より好ましくは99.8〜95重量部の割合で含まれる。潤滑油の場合、他の添加剤は、基油(BB)と添加剤との重量比が100/0〜70/30の割合で使用することが好ましく、より好ましくは99/1〜70/30である。 For example, when the lubricant is a lubricating oil, the total amount of (BB) base oil and other additives is more preferably 99.8 to 80 parts by weight, more preferably 99.8 to 95 parts by weight. In the case of lubricating oil, the other additive is preferably used at a weight ratio of the base oil (BB) to the additive of 100/0 to 70/30, more preferably 99/1 to 70/30. It is.
また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、さらに好ましくは(BB)基油と他の添加剤の合計が99〜60重量部、特に好ましくは80〜98重量部である。グリースの場合、他の添加剤は、基油(BB)と他の添加剤との重量比が100/0〜50/50の割合で使用することが好ましく、より好ましくは99/1〜60/40である。
(調製方法)
本発明に係る組成物は、従来公知の方法で、油(B)に1−アルケンの重合体(A)を溶解することにより調製することができる。又必要に応じて他の添加剤を任意の段階で添加することができる。
Further, when the lubricant is a solid lubricant such as grease, the total amount of (BB) base oil and other additives is more preferably 99 to 60 parts by weight, particularly preferably 80 to 98 parts by weight. In the case of grease, the other additive is preferably used in a weight ratio of the base oil (BB) to the other additive of 100/0 to 50/50, more preferably 99/1 to 60 /. 40.
(Preparation method)
The composition according to the present invention can be prepared by dissolving the 1-alkene polymer (A) in the oil (B) by a conventionally known method. If necessary, other additives can be added at any stage.
本発明に係る潤滑剤は、従来公知の方法で、基油(BB)に1−アルケンの重合体(A)を溶解することにより調製することができる。又必要に応じて他の添加剤を任意の段階で添加することができる。また、本発明に係る潤滑剤は、前記潤滑用添加剤組成物を、基油(BB)および必要に応じて他の添加剤と混合することによっても調製することができる。 The lubricant according to the present invention can be prepared by dissolving the 1-alkene polymer (A) in the base oil (BB) by a conventionally known method. If necessary, other additives can be added at any stage. The lubricant according to the present invention can also be prepared by mixing the lubricating additive composition with the base oil (BB) and other additives as required.
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、実施例における各種物性は以下のようにして測定した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, the various physical properties in an Example were measured as follows.
(1)極限粘度[η];
135℃、デカリン中で測定した。
(1) Intrinsic viscosity [η];
Measurements were made at 135 ° C. in decalin.
(2)100℃での動粘度(K.V.);
ASTM D 445に基づいて測定を行った。尚、本実施例では試料油のK.V.が12〜13mm2/sとなるように調整した。
(2) Kinematic viscosity (KV) at 100 ° C;
Measurements were made according to ASTM D 445. In this example, the KV of the sample oil was adjusted to 12 to 13 mm 2 / s.
(3)粘度指数(Viscosity Index)
ASTM D 445に基づいて測定を行った。
(3) Viscosity Index
Measurements were made according to ASTM D 445.
(4)剪断安定性(超音波照射法);
JPI法(ASTM D2603に準拠)に基づき、30分照射前後の粘度低下率を以下の式より算出した。
(4) Shear stability (ultrasonic irradiation method);
Based on the JPI method (according to ASTM D2603), the viscosity reduction rate before and after 30 minutes irradiation was calculated from the following formula.
※粘度低下率(%)=(試験前粘度−試験後粘度)/試験前粘度×100
(5)粘着性;
(5−1)糸引き性:室温において、試料油の1滴を親指と人指指の間に挟み、両指を離したり当てたりした時の糸引きの有無を観察評価した。
(5−2)粘着力:低温(5℃)において、試料油中に攪拌器に取り付けた螺旋状溝のある金属棒を浸漬し、300rpmで回転させた時の試料油が金属棒の溝に沿って引き上がる状態(液面からの高さmm)を観察評価した。
(5−3)粘着力の持続性:試料油50mlをガラス製円筒サンプル瓶に入れ、開放系で150℃のエアーオーブン中で10時間加熱後の粘着性を上記(1)の糸引き性で評価した。
(5−4)粘弾性:レオメーター(レオメトリック社ARES)を用いて、コーンプレートに試料油2mlを入れ、0〜−20℃の温度範囲での粘弾性(法線応力の大きさ)を1〜3の評点で評価した。
* Viscosity reduction rate (%) = (viscosity before test−viscosity after test) / viscosity before test × 100
(5) Tackiness;
(5-1) Stringing property: At room temperature, one drop of sample oil was sandwiched between the thumb and the finger, and the presence or absence of stringing was observed and evaluated when both fingers were released or touched.
(5-2) Adhesive strength: At low temperature (5 ° C.), a metal rod with a spiral groove attached to a stirrer is immersed in the sample oil, and the sample oil is rotated into the groove of the metal rod when rotated at 300 rpm. The state of being pulled up (height from the liquid surface mm) was observed and evaluated.
(5-3) Persistence of adhesive strength: 50 ml of sample oil is placed in a glass cylindrical sample bottle, and the adhesiveness after heating for 10 hours in an air oven at 150 ° C. in an open system is the stringiness of the above (1). evaluated.
(5-4) Viscoelasticity: Using a rheometer (Rheometric ARES), put 2 ml of sample oil into a corn plate and measure viscoelasticity (normal stress magnitude) in a temperature range of 0 to -20 ° C. It was evaluated with a score of 1 to 3.
(評点) 1:小 2:中 3:大
1−アルケン重合体の合成例
(固体チタン触媒成分の調製)
無水塩化マグネシウム95.2g、デカン442mlおよび2−エチルヘキシルアルコール390.6gを130℃で2時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸21.3gを添加し、さらに130℃にて1時間攪拌混合を行ない、無水フタル酸をこの均一溶液に溶解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液75mlを−20℃に保持した四塩化チタン200ml中に1時間にわたって全量滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を4時間かけて110℃に昇温し、110℃に達したところでジイソブチルフタレート5.22gを添加し、これより2時間同温度にて攪拌下保持した。2時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を275mlの四塩化チタンにて再懸濁させた後、再び110℃で2時間、加熱反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、110℃でデカンおよびヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製した固体チタン触媒成分の組成はチタン2.2重量%、塩素58.1重量%、マグネシウム19.2重量%およびジイソブチルフタレート10.7重量%であった。
[重合例1]
充分窒素置換した容量500mlのガラス製攪拌翼付重合反応器に23℃で1−ヘキセンを250ml装入した。次に反応器を攪拌翼を回しながら50℃まで昇温し、水素、窒素をそれぞれ1時間あたり4l、50lの速度で反応器中に連続的に導入した。50℃に昇温後、0.625mmolのトリイソブチルアルミニウムおよびチタン原子に換算して0.0125mmolの固体チタン触媒成分を装入し重合を開始した。50℃で30分間重合を行った後、少量のメタノールを添加して重合を停止した後、重合溶液を大量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出させた。次いで、析出したポリマーを回収した後、130℃で一昼夜減圧下にて乾燥して13.5gのポリ1−ヘキセンが得られた。得られたポリマーのデカリン中で135℃で測定した極限粘度[η]は4.26dl/gであった。
(Score) 1: Small 2: Medium 3: Large
Synthesis example of 1-alkene polymer (preparation of solid titanium catalyst component)
An anhydrous magnesium chloride 95.2 g, decane 442 ml and 2-ethylhexyl alcohol 390.6 g were heated at 130 ° C. for 2 hours to form a homogeneous solution, and then 21.3 g of phthalic anhydride was added to the solution. The mixture was stirred and mixed at 1 ° C. for 1 hour, and phthalic anhydride was dissolved in this homogeneous solution. After cooling the homogeneous solution thus obtained to room temperature, 75 ml of this homogeneous solution was charged dropwise into 200 ml of titanium tetrachloride maintained at −20 ° C. over 1 hour. After completion of the charging, the temperature of the mixed solution was raised to 110 ° C. over 4 hours. When the temperature reached 110 ° C., 5.22 g of diisobutyl phthalate was added, and the mixture was kept at the same temperature for 2 hours with stirring. After completion of the reaction for 2 hours, the solid part was collected by hot filtration, and the solid part was resuspended in 275 ml of titanium tetrachloride, and then heated again at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the solid portion was again collected by hot filtration, and washed thoroughly with decane and hexane at 110 ° C. until no free titanium compound was detected in the washing solution. The composition of the solid titanium catalyst component prepared by the above operation was 2.2% by weight of titanium, 58.1% by weight of chlorine, 19.2% by weight of magnesium and 10.7% by weight of diisobutyl phthalate.
[Polymerization Example 1]
250 ml of 1-hexene was charged at 23 ° C. into a polymerization reactor equipped with a glass stirring blade having a capacity of 500 ml which had been sufficiently purged with nitrogen. Next, the reactor was heated to 50 ° C. while rotating a stirring blade, and hydrogen and nitrogen were continuously introduced into the reactor at a rate of 4 l and 50 l per hour, respectively. After raising the temperature to 50 ° C., polymerization was started by charging 0.0125 mmol of a solid titanium catalyst component in terms of 0.625 mmol of triisobutylaluminum and titanium atoms. After carrying out the polymerization at 50 ° C. for 30 minutes, a small amount of methanol was added to stop the polymerization, and then the polymerization solution was put into a large amount of methanol to precipitate the polymer. Subsequently, the precipitated polymer was recovered and dried under reduced pressure at 130 ° C. for a whole day and night to obtain 13.5 g of poly-1-hexene. The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin of the obtained polymer was 4.26 dl / g.
上記の重合条件を表1に示す。
[重合例2]
1−ヘキセンを1−オクテンに変えて、さらに水素仕込み量を1時間あたり3lの速度に変えたこと以外は、重合例1と同様に行ない、14.7gのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で135℃で測定した極限粘度[η]は5.59dl/gであった。
The above polymerization conditions are shown in Table 1.
[Polymerization Example 2]
14.7 g of polymer was obtained in the same manner as in Polymerization Example 1 except that 1-hexene was changed to 1-octene and the hydrogen charge was changed to a rate of 3 liters per hour. The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin of the obtained polymer was 5.59 dl / g.
上記の重合条件を表1に示す。
[重合例3]
1−ヘキセンを1−デセンに変えたこと以外は、重合例1と同様に行ない、15.1gのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で135℃で測定した極限粘度[η]は4.45dl/gであった。
The above polymerization conditions are shown in Table 1.
[Polymerization Example 3]
The procedure was the same as in Polymerization Example 1 except that 1-hexene was changed to 1-decene, and 15.1 g of a polymer was obtained. The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin of the obtained polymer was 4.45 dl / g.
上記の重合条件を表1に示す。
[重合例4]
1−ヘキセンを1−ドデセンに変えて、さらに水素仕込み量を1時間あたり3lの速度に変えて、さらに重合時間を45分に変えたこと以外は、重合例1と同様に行ない、17.2gのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で135℃で測定した極限粘度度[η]は4.75dl/gであった。
The above polymerization conditions are shown in Table 1.
[Polymerization Example 4]
The same procedure as in Polymerization Example 1 was carried out except that 1-hexene was changed to 1-dodecene, the amount of hydrogen charged was further changed to a rate of 3 liters per hour, and the polymerization time was further changed to 45 minutes. Of polymer was obtained. The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin of the obtained polymer was 4.75 dl / g.
上記の重合条件を表1に示す。
[重合例5]
1−ヘキセンを1−テトラデセンに変えて、さらに水素仕込み量を1時間あたり6lの速度に変えて、さらに重合時間を45分に変えたこと以外は、重合例1と同様に行ない、17.9gのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で135℃で測定した極限粘度[η]は4.30dl/gであった。
The above polymerization conditions are shown in Table 1.
[Polymerization Example 5]
17.9 g, except that 1-hexene was changed to 1-tetradecene, the hydrogen charge was changed to a rate of 6 liters per hour, and the polymerization time was further changed to 45 minutes. Of polymer was obtained. The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin of the obtained polymer was 4.30 dl / g.
上記の重合条件を表1に示す。 The above polymerization conditions are shown in Table 1.
実施例
[実施例1]
基油(BB)として100℃の動粘度が5.10mm2/s、粘度指数が102の鉱物油150ニュートラル(商標、富士興産製FK−150)を99.12重量%、1−アルカンの重合体(A)として重合例1で得られたヘキセン−1の重合体を0.58重量%、流動点降下剤としてアクルーブ136(商標、三洋化成社製)を0.3重量%用いて試料油を調製し潤滑油性能評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例2]
1−アルカンの重合体(A)として重合例2で得られたオクテン−1の重合体を0.42重量%用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
[実施例3]
1−アルカンの重合体(A)として重合例3で得られたデセン−1の重合体を0.50重量%用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
[実施例4]
1−アルカンの重合体(A)として重合例4で得られたドデセン−1の重合体を0.50重量%用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
[実施例5]
1−アルカンの重合体(A)として重合例5で得られたテトラデセン−1の重合体を0.54重量%用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
Example
[Example 1]
As a base oil (BB), a mineral oil 150 neutral (trademark, FK-150 manufactured by Fuji Kosan Co., Ltd.) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 5.10 mm 2 / s and a viscosity index of 102 is 99.12% by weight, 1-alkane weight Sample oil using 0.58% by weight of the polymer of hexene-1 obtained in Polymerization Example 1 as the union (A) and 0.3% by weight of Include 136 (trademark, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) as the pour point depressant. And the lubricating oil performance was evaluated. The results are shown in Table 2.
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that 0.42% by weight of the octene-1 polymer obtained in Polymerization Example 2 was used as the 1-alkane polymer (A). The results are shown in Table 2.
[Example 3]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that 0.50% by weight of the polymer of decene-1 obtained in Polymerization Example 3 was used as the 1-alkane polymer (A). The results are shown in Table 2.
[Example 4]
The same procedure as in Example 1 was conducted, except that 0.50% by weight of the dodecene-1 polymer obtained in Polymerization Example 4 was used as the 1-alkane polymer (A). The results are shown in Table 2.
[Example 5]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that 0.54% by weight of the tetradecene-1 polymer obtained in Polymerization Example 5 was used as the 1-alkane polymer (A). The results are shown in Table 2.
比較例
[比較例1]
1−アルカンの重合体(A)の代わりにエチレン含量が60.5mol%、[η]が2.94dl/gのエチレン・プロピレン共重合体を0.8重量%用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。
[比較例2]
1−アルカンの重合体(A)の代わりにエチレン含量が60.2mol%、[η]が4.12dl/gのエチレン・プロピレン共重合体を0.62重量%用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。
[比較例3]
1−アルカンの重合体(A)の代わりに市販の粘着付与剤(Schill Seilacher社製:ストラクトールM)を5.8重量%用い、実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。
[比較例4]
1−アルカンの重合体(A)の代わりに市販のポリメタクリレート(PMA)系粘度指数向上剤(三洋化成社製:アクルーブ702)を8.0重量%用い、流動点降下剤(C)を用いない以外は実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。
Comparative example
[Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 1 except that an ethylene / propylene copolymer having an ethylene content of 60.5 mol% and [η] of 2.94 dl / g was used instead of the 1-alkane polymer (A). Went to. The results are shown in Table 3.
[Comparative Example 2]
Example 1 is used except that instead of the 1-alkane polymer (A), an ethylene / propylene copolymer having an ethylene content of 60.2 mol% and [η] of 4.12 dl / g is used. Went to. The results are shown in Table 3.
[Comparative Example 3]
It carried out similarly to Example 1 using 5.8 weight% of commercially available tackifiers (Schill Seilacher company_made: stractol M) instead of the polymer (A) of 1-alkane. The results are shown in Table 3.
[Comparative Example 4]
Instead of the 1-alkane polymer (A), 8.0% by weight of a commercially available polymethacrylate (PMA) viscosity index improver (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: Include 702) is used, and the pour point depressant (C) is used. The procedure was the same as in Example 1 except that no. The results are shown in Table 3.
Claims (9)
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