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JP2007099995A - Room-temperature drying solvent-based soft-feel paint material, paint and coating using the same - Google Patents

Room-temperature drying solvent-based soft-feel paint material, paint and coating using the same Download PDF

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JP2007099995A
JP2007099995A JP2005293837A JP2005293837A JP2007099995A JP 2007099995 A JP2007099995 A JP 2007099995A JP 2005293837 A JP2005293837 A JP 2005293837A JP 2005293837 A JP2005293837 A JP 2005293837A JP 2007099995 A JP2007099995 A JP 2007099995A
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JP
Japan
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solvent
feel
room
based soft
coating film
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2005293837A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kozo Ito
耕三 伊藤
Jun Araki
潤 荒木
Tatsuya Suzuki
達也 鈴木
Masahiko Yamanaka
雅彦 山中
Kentaro Watanabe
健太郎 渡邉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Motor Co Ltd
University of Tokyo NUC
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
University of Tokyo NUC
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Publication date
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Abstract

【課題】通常の塗装方法や膜厚であってもソフトな触感が得られる常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料、これを用いた塗料及び塗膜を提供すること。
【解決手段】環状分子と直鎖状分子と封鎖基とを有し、直鎖状分子や環状分子が疎水性を有する親油性ポリロタキサンから成る常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料である。環状分子の包接量は0.06〜0.61である。直鎖状分子の分子量は1,000〜100,000である。
常温乾燥型溶剤系下塗り塗料用材料を用いた常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料である。
常温乾燥型溶剤系下塗り塗料を固化して成る溶剤系ソフトフィール塗膜である。
被塗物に、常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗膜を順次形成した積層塗膜である。
【選択図】なし
An object of the present invention is to provide a room-temperature-drying solvent-based soft-feel coating material that can provide a soft feel even with a normal coating method and film thickness, and a coating and a coating film using the same.
A room-temperature dry solvent-based soft feel coating material comprising a lipophilic polyrotaxane having a cyclic molecule, a linear molecule, and a blocking group, wherein the linear molecule or cyclic molecule is hydrophobic. The inclusion amount of the cyclic molecule is 0.06 to 0.61. The molecular weight of the linear molecule is 1,000 to 100,000.
This is a room-temperature dry solvent-based soft-feel paint using a room-temperature dry solvent-based undercoating material.
It is a solvent-based soft-feel coating film obtained by solidifying a room temperature drying solvent-based undercoat paint.
It is a laminated coating film in which a room temperature drying type solvent-based soft feel coating film is sequentially formed on an object to be coated.
[Selection figure] None

Description

本発明は、常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料、これを用いた塗料及び塗膜に係り、更に詳細には、主として、自動車の内装;屋内・屋外における樹脂成型品;階段、床、家具等の木工製品等に適用できる常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料、これを用いた塗料及び塗膜に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a room-temperature drying type solvent-based soft-feel coating material, and a paint and a coating film using the same, and more specifically, mainly automobile interiors; resin molded products indoors and outdoors; stairs, floors, furniture. The present invention relates to a room-temperature dry solvent-based soft-feel paint material that can be applied to woodwork products and the like, paints using the same, and coating films.

従来から、手に触れる頻度の高い製品、例えば、パワーウインドウフィニッシャー、オーディオスイッチ等の自動車の内装部品、眼鏡ケース等には表面処理が施され、ソフト感が付与されている(例えば、特許文献1参照。)。
また、欧州車にはソフトフィールペイントが多く使われており、最近では日本でも適用が増大しつつある。
特開平2−174976号公報
Conventionally, products that are frequently touched, for example, automobile interior parts such as power window finishers and audio switches, and eyeglass cases have been subjected to surface treatment to give a soft feeling (for example, Patent Document 1). reference.).
In addition, soft feel paint is often used in European cars, and recently its application is increasing in Japan.
Japanese Patent Laid-Open No. 2-174976

これらの表面処理に用いられる塗装には、2液ウレタン塗料が主に用いられており、溶剤系と水系が知られている(例えば、特許文献2,3参照。)。
かかる塗装では、爪、指輪等が擦れたときに付く傷や汗による剥がれや化粧品による剥がれ等が発生しないように、下塗りを施し密着性を向上させたり、ソフトフィールペイントを厚膜化したり、焼付け温度を高くしたり、焼付け時間を長くしたりすること等により薬品等の浸透を抑制する対応が行われている。
特公平6−63816号公報 特公平6−43572号公報
Two-component urethane paints are mainly used for coating used for these surface treatments, and solvent-based and water-based coatings are known (for example, see Patent Documents 2 and 3).
In such painting, undercoating is applied to improve adhesion, and soft feel paint is thickened or baked so that scratches, sweat, and cosmetics do not occur when nails, rings, etc. are rubbed. Countermeasures for suppressing the penetration of chemicals and the like are performed by increasing the temperature or increasing the baking time.
Japanese Patent Publication No. 6-63816 Japanese Patent Publication No. 6-43572

しかしながら、このような対応のためにコストアップだけでなく生産性も低下していた。   However, due to such a response, not only the cost is increased but also the productivity is decreased.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、通常の塗装方法や膜厚であってもソフトな触感が得られる常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料、これを用いた塗料及び塗膜を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the object of the present invention is a room temperature dry solvent system that can provide a soft touch even with a normal coating method or film thickness. An object of the present invention is to provide a material for soft feel paint, and a paint and a coating film using the same.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、直鎖状分子や環状分子が疎水性である親油性ポリロタキサンを用いることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a lipophilic polyrotaxane in which a linear molecule or a cyclic molecule is hydrophobic. It came to be completed.

即ち、本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料は、環状分子と、この環状分子を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され上記環状分子の脱離を防止する封鎖基を有し、上記直鎖状分子及び環状分子の少なくとも一方が疎水性を有する親油性ポリロタキサンから成ることを特徴とする。   That is, the room temperature drying type solvent-based soft feel coating material of the present invention includes a cyclic molecule, a linear molecule that claws the cyclic molecule in a skewered manner, and the cyclic molecule disposed at both ends of the linear molecule. And at least one of the linear molecule and the cyclic molecule is composed of a lipophilic polyrotaxane having a hydrophobic property.

また、本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料は、本発明の塗料用材料、即ち上記親油性ポリロタキサンを、望ましくは質量比で、塗膜形成成分に対して30〜80%含有することを特徴とする。   The room temperature drying solvent-based soft-feel paint of the present invention contains the coating material of the present invention, that is, the lipophilic polyrotaxane described above, preferably in a mass ratio of 30 to 80% with respect to the coating film forming component. Features.

更に、本発明のソフトフィール塗膜は、本発明の上記常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料を固化して成ることを特徴とする。   Furthermore, the soft feel coating film of the present invention is characterized by solidifying the above-mentioned room temperature drying solvent-based soft feel paint of the present invention.

更にまた、本発明の積層塗膜は、被塗物に、常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料を用いた塗膜を形成して成ることを特徴とする。   Furthermore, the laminated coating film of the present invention is characterized in that a coating film using a room temperature drying type solvent-based soft feel coating is formed on an object to be coated.

本発明によれば、直鎖状分子や環状分子が疎水性である親油性ポリロタキサンを用いることとしたため、通常の塗装方法や膜厚であってもソフトな触感が得られる。   According to the present invention, since a lipophilic polyrotaxane in which linear molecules and cyclic molecules are hydrophobic is used, a soft tactile sensation can be obtained even with a normal coating method and film thickness.

以下、本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料、これを用いた塗料及び塗膜について詳細に説明する。なお、本明細書において、「%」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。   Hereinafter, the room temperature dry type solvent-based soft feel coating material of the present invention, the coating material using the same, and the coating film will be described in detail. In the present specification, “%” represents mass percentage unless otherwise specified.

上記したように、本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料は、溶剤に溶解する常温乾燥型に変性された親油性ポリロタキサンから成るものである。
また、本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料は、上記材料、即ち親油性ポリロタキサンを含有するものである。
As described above, the room temperature dry solvent-based soft feel coating material of the present invention is composed of an oleophilic polyrotaxane modified to a room temperature dry type that dissolves in a solvent.
The room temperature dry solvent-based soft-feel paint of the present invention contains the above-mentioned material, that is, a lipophilic polyrotaxane.

図1は、疎水性修飾ポリロタキサンを概念的に示す模式図である。
同図において、この疎水性修飾ポリロタキサン1は、直鎖状分子2と、環状分子であるシクロデキストリン3と、直鎖状分子2の両末端に配置された封鎖基4を有し、直鎖状分子2は環状分子3の開口部を貫通して環状分子3を包接している。
そして、シクロデキストリン3は、疎水性修飾基3aを有している。
FIG. 1 is a schematic diagram conceptually showing a hydrophobic modified polyrotaxane.
In this figure, this hydrophobic modified polyrotaxane 1 has a linear molecule 2, a cyclodextrin 3 that is a cyclic molecule, and a blocking group 4 disposed at both ends of the linear molecule 2. The molecule 2 penetrates the opening of the cyclic molecule 3 and includes the cyclic molecule 3.
And cyclodextrin 3 has the hydrophobic modification group 3a.

このような親油性ポリロタキサンを用いることにより、疎水性溶剤に混和しうるソフトフィール塗料用材料が得られる。また、塗料に適用するときはソフト感を有する塗膜が得られる。
なお、「ソフトフィール塗料」とは、ゴムタッチ、スエード調などの柔らかな触感が得られる塗料を示す。
By using such a lipophilic polyrotaxane, it is possible to obtain a soft feel coating material that is miscible with a hydrophobic solvent. Moreover, when applied to a paint, a coating film having a soft feeling can be obtained.
The “soft-feel paint” refers to a paint that provides a soft touch such as a rubber touch or a suede tone.

本発明においては、上記環状分子2及び直鎖状分子3の一方又は両方が疎水性を有し、全体として親油性を示す親油性ポリロタキサン、代表的には環状分子2が水酸基を有し、これら環状分子の水酸基の全部又は一部が疎水性の修飾基で修飾された親油性ポリロタキサンを使用するようにしており、当該ポリロタキサンは、後述する溶剤に可溶なものとなり、溶剤系塗料の成分として配合することができるようになる。
なお、このような親油性ポリロタキサンから成る本発明のソフトフィール塗料用材料と他のポリマーを混合すると、ファンデルワールス力などによる擬似架橋を生じ、両者が組成物ないしは化合物として挙動しているものと考えられる。この場合、少なくとも上記ポリロタキサンは、上述の滑車効果を発揮しているものと思われる。
In the present invention, one or both of the cyclic molecule 2 and the linear molecule 3 have hydrophobicity, and the lipophilic polyrotaxane showing lipophilicity as a whole, typically the cyclic molecule 2 has a hydroxyl group, A lipophilic polyrotaxane in which all or part of the hydroxyl groups of the cyclic molecule are modified with a hydrophobic modifying group is used, and the polyrotaxane becomes soluble in the solvent described later, and is used as a component of the solvent-based paint. It becomes possible to mix.
When the soft feel coating material of the present invention comprising such a lipophilic polyrotaxane is mixed with another polymer, pseudo-crosslinking occurs due to van der Waals force, etc., and both of them behave as a composition or a compound. Conceivable. In this case, it is considered that at least the polyrotaxane exhibits the pulley effect described above.

本発明において、疎水性を示す修飾基は、疎水基又は疎水基と親水基を有し、全体として疎水性であればよい。
かかる疎水基としては、例えば、アルキル基、ベンジル基(ベンゼン環)及びベンゼン誘導体含有基、アシル基、シリル基、トリチル基、硝酸エステル基、トシル基などがある。
かかる親水基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、アミノ基(一級〜三級)、四級アンモニウム塩基、ヒドロキシアルキル基などがある。
In the present invention, the modifying group exhibiting hydrophobicity has a hydrophobic group or a hydrophobic group and a hydrophilic group, and may be hydrophobic as a whole.
Examples of the hydrophobic group include an alkyl group, a benzyl group (benzene ring) and a benzene derivative-containing group, an acyl group, a silyl group, a trityl group, a nitrate ester group, and a tosyl group.
Examples of the hydrophilic group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group, an amino group (primary to tertiary), a quaternary ammonium base, and a hydroxyalkyl group.

上記親油性ポリロタキサンにおける環状分子としては、上述の如き直鎖状分子に包接されて滑環効果を奏するものである限り、特に限定されるものではなく、種々の環状物質を挙げることができる。なお、環状分子としては、水酸基を有するものが多い。
また、環状分子は実質的に環状であれば十分であって、「C」字状のように、必ずしも完全な閉環である必要はない。
The cyclic molecule in the lipophilic polyrotaxane is not particularly limited as long as it is included in the linear molecule as described above and exhibits a sliding effect, and various cyclic substances can be exemplified. Many cyclic molecules have a hydroxyl group.
In addition, it is sufficient that the cyclic molecule is substantially cyclic, and it is not necessarily required to be completely closed like “C” shape.

更に、環状分子としては、反応基を有するものが好ましく、これによって上記した疎水性修飾基などとの結合が行い易くなる。
このような反応基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、チオール基、アルデヒド基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、反応基としては、後述する封鎖基を形成する(ブロック化反応)際に、この封鎖基と反応しない基が好ましい。
Furthermore, as the cyclic molecule, those having a reactive group are preferable, and this facilitates the binding with the above-described hydrophobic modifying group.
Examples of such a reactive group include, but are not limited to, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an epoxy group, an isocyanate group, a thiol group, and an aldehyde group. In addition, as a reactive group, when forming the blocking group mentioned later (blocking reaction), the group which does not react with this blocking group is preferable.

また、本発明に用いる上記親油性ポリロタキサンにおける上記環状分子の疎水性修飾基による修飾度については、環状分子の有する水酸基が修飾され得る最大数を1とするとき、0.02以上であることが好ましく、0.04以上であることがより好ましく、0.06以上であることが更に好ましい。
即ち、上記修飾度が0.02未満であると、溶剤への溶解性が十分なものとならず、不溶性ブツ(異物付着などに由来する突出部)が生成することがある。
In addition, the degree of modification by the hydrophobic modifying group of the cyclic molecule in the lipophilic polyrotaxane used in the present invention may be 0.02 or more when the maximum number of hydroxyl groups that the cyclic molecule can be modified is 1. Preferably, it is 0.04 or more, more preferably 0.06 or more.
That is, when the modification degree is less than 0.02, the solubility in a solvent is not sufficient, and insoluble bumps (protrusions derived from foreign matter adhesion, etc.) may be generated.

なお、環状分子の水酸基が修飾され得る最大数とは、修飾する前に環状分子が有していた全水酸基数を意味する。また、修飾度とは、換言すれば、修飾された水酸基数の全水酸基数に対する比のことである。   The maximum number of hydroxyl groups that can be modified in the cyclic molecule means the total number of hydroxyl groups that the cyclic molecule had before modification. The degree of modification is, in other words, the ratio of the number of modified hydroxyl groups to the total number of hydroxyl groups.

更に、上記ポリロタキサンが多数の環状分子を有する場合、これら環状分子それぞれの水酸基の全部又は一部が疎水性修飾基によって修飾されている必要はない。言い換えると、ポリロタキサン全体として親油性を示す限り、疎水性修飾基によって修飾されていない水酸基を有する環状分子が部分的に存在したとしても何ら差し支えない。   Furthermore, when the polyrotaxane has a large number of cyclic molecules, it is not necessary that all or a part of the hydroxyl groups of each cyclic molecule is modified with a hydrophobic modifying group. In other words, as long as the entire polyrotaxane exhibits lipophilicity, there may be no problem even if a cyclic molecule having a hydroxyl group that is not modified with a hydrophobic modifying group is partially present.

上記疎水性修飾基の導入方法としては、以下の方法を採用できる。
例えば、ポリロタキサンの環状分子としてシクロデキストリンを用い、当該シクロデキストリンの水酸基に、ヘキサメチレンジイソシアネート、PEG‐monostearateよりなるイソシアネート化PEG‐monostearateを反応させる。このときのイソシアネート化PEG‐monostearateの添加量を変更することで修飾率を任意に制御できる。
As a method for introducing the hydrophobic modifying group, the following method can be employed.
For example, cyclodextrin is used as a cyclic molecule of polyrotaxane, and an isocyanated PEG-monostearate composed of hexamethylene diisocyanate and PEG-monostearate is reacted with the hydroxyl group of the cyclodextrin. The modification rate can be arbitrarily controlled by changing the addition amount of the isocyanated PEG-monostearate at this time.

上記親油性ポリロタキサンにおいて、直鎖状分子に包接される環状分子の個数(包接量)については、直鎖状分子が環状分子を包接し得る最大包接量を1とするとき、0.06〜0.61が好ましく、0.11〜0.48が更に好ましく、0.24〜0.41がいっそう好ましい。
即ち、この比が0.06未満では滑車効果が不十分となって塗膜の伸び率が低下し、ソフト感が不十分となることがある。0.61を超えると、環状分子が密に配置され過ぎて環状分子の可動性が低下し、同様に塗膜の伸び率が低下し、ソフト感が不十分となる傾向がある。
In the lipophilic polyrotaxane, the number (inclusion amount) of the cyclic molecule included in the linear molecule is 0 when the maximum inclusion amount that the linear molecule can include the cyclic molecule is 1. 06-0.61 are preferable, 0.11-0.48 are still more preferable, and 0.24-0.41 are still more preferable.
That is, if this ratio is less than 0.06, the pulley effect is insufficient, the elongation percentage of the coating film is lowered, and the soft feeling may be insufficient. If it exceeds 0.61, the cyclic molecules are arranged too densely, the mobility of the cyclic molecules is lowered, the elongation rate of the coating film is similarly lowered, and the soft feeling tends to be insufficient.

また、環状分子の包接量は、以下のようにして制御することができる。
例えば、DMF(ジメチルホルムアミド)に、BOP試薬(ベンゾトリアゾール−1−イル−オキシ−トリス(ジメチルアミノ)ホスホニウム・ヘキサフルオロフォスフェート)、HOBt、アダマンタンアミン、ジイソプロピルエチルアミンを、この順番で添加し溶液とする。一方、DMF/DMSO(ジメチルスルホキシド)混合溶媒に、直鎖状分子に環状分子が串刺された包接錯体を分散させた溶液を得る。これら両者を混合し、このときのDMF/DMSOの混合比率を変更することで、環状分子の包接量を任意に制御できる。なお、DMF/DMSO比が高いほど環状分子の包接量は大きくなる。
Further, the amount of inclusion of the cyclic molecule can be controlled as follows.
For example, to DMF (dimethylformamide), a BOP reagent (benzotriazol-1-yl-oxy-tris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate), HOBt, adamantaneamine, and diisopropylethylamine are added in this order. To do. On the other hand, a solution is obtained in which a clathrate complex in which a cyclic molecule is skewered into a linear molecule is dispersed in a DMF / DMSO (dimethyl sulfoxide) mixed solvent. By mixing these two and changing the mixing ratio of DMF / DMSO at this time, the inclusion amount of the cyclic molecule can be arbitrarily controlled. In addition, the higher the DMF / DMSO ratio, the greater the amount of inclusion of the cyclic molecule.

上記環状分子の具体例としては、種々のシクロデキストリン類、例えばα−シクロデキストリン(グルコース数:6個)、β−シクロデキストリン(グルコース数:7個)、γ−シクロデキストリン(グルコース数:8個)、ジメチルシクロデキストリン、グルコシルシクロデキストリン及びこれらの誘導体又は変性体、並びにクラウンエーテル類、ベンゾクラウン類、ジベンゾクラウン類、ジシクロヘキサノクラウン類及びこれらの誘導体又は変性体を挙げることができる。   Specific examples of the cyclic molecule include various cyclodextrins such as α-cyclodextrin (glucose number: 6), β-cyclodextrin (glucose number: 7), and γ-cyclodextrin (glucose number: 8). ), Dimethylcyclodextrin, glucosylcyclodextrin and derivatives or modified products thereof, and crown ethers, benzocrowns, dibenzocrowns, dicyclohexanocrowns and derivatives or modified products thereof.

上述のシクロデキストリン等の環状分子は、その1種を単独、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、上記した種々の環状分子の中では、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンが良好であり、とりわけ、被包接性の観点からはα−シクロデキストリンを使用することが好ましい。
The above-mentioned cyclic molecules such as cyclodextrin can be used alone or in combination of two or more.
Of the various cyclic molecules described above, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin are particularly preferable, and in particular, α-cyclodextrin is used from the viewpoint of inclusion. Is preferred.

一方、直鎖状分子は、実質的に直鎖であればよく、回転子である環状分子が回動可能で滑車効果を発揮できるように包接できる限り、分岐鎖を有していてもよい。
また、環状分子の大きさにも影響を受けるが、その長さについても、環状分子が滑車効果を発揮できる限り特に限定されない。
On the other hand, the linear molecule may be substantially linear, and may have a branched chain as long as the cyclic molecule that is a rotor can be included so that it can rotate and exert a pulley effect. .
Further, although it is affected by the size of the cyclic molecule, its length is not particularly limited as long as the cyclic molecule can exert a pulley effect.

なお、直鎖状分子としては、その両末端に反応基を有するものが好ましく、これにより、上記封鎖基と容易に反応させることができるようになる。
かかる反応基としては、採用する封鎖基の種類などに応じて適宜変更することができるが、水酸基、アミノ基、カルボキシル基及びチオール基などを例示することができる。
In addition, as a linear molecule, what has a reactive group in the both ends is preferable, and it becomes possible to react this with the said blocking group easily by this.
Such a reactive group can be appropriately changed according to the type of blocking group employed, and examples thereof include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and a thiol group.

このような直鎖状分子としては、特に限定されるものではなく、ポリアルキレン類、ポリカプロラクトンなどのポリエステル類、ポリエチレングリコールなどのポリエーテル類、ポリアミド類、ポリアクリル類及びベンゼン環を有する直鎖状分子を挙げることができる。
これら直鎖状分子のうち、特にポリエチレングリコール、ポリカプロラクトンが良好であり、水や溶剤への溶解性の観点からはポリエチレングリコールを用いることが好ましい。
Such a linear molecule is not particularly limited, and is a polyester having a polyalkylene, polycaprolactone, or the like, a polyether such as polyethylene glycol, a polyamide, a polyacryl, or a linear chain having a benzene ring. Can be mentioned.
Among these linear molecules, polyethylene glycol and polycaprolactone are particularly preferable, and polyethylene glycol is preferably used from the viewpoint of solubility in water or a solvent.

また、上記直鎖状分子の分子量としては、1,000〜100,000とすることが望ましく、10,000〜60,000が好ましく、更には30,000〜50,000の範囲であることが好ましい。
即ち、直鎖状分子の分子量が1,000未満では、滑車効果が低下することで塗膜の伸び率が低下し、ソフト感が不十分となることがある。100,000を超えると、塗装性が低下し、塗装後に平滑性などの外観が低下することがある。
Further, the molecular weight of the linear molecule is preferably 1,000 to 100,000, preferably 10,000 to 60,000, and more preferably 30,000 to 50,000. preferable.
That is, when the molecular weight of the linear molecule is less than 1,000, the pulley effect is lowered, and the elongation percentage of the coating film is lowered, and the soft feeling may be insufficient. When it exceeds 100,000, the paintability is lowered, and the appearance such as smoothness may be lowered after painting.

他方、上記封鎖基は、上記のような直鎖状分子の両末端に配置されて、環状分子が直鎖状分子によって串刺し状に貫通された状態を保持できる基でさえあれば、どのような基であっても差し支えない。
このような基としては、「嵩高さ」を有する基又は「イオン性」を有する基などを挙げることができる。なお、ここで「基」とは、分子基及び高分子基を含む種々の基を意味する。
On the other hand, the blocking group may be any group as long as it is arranged at both ends of the linear molecule as described above and can keep the cyclic molecule pierced by the linear molecule. It can be a group.
Examples of such a group include a group having “bulkiness” or a group having “ionicity”. Here, the “group” means various groups including a molecular group and a polymer group.

「嵩高さ」を有する基としては、球形をなすものや、側壁状の基を例示することができる。
また、「イオン性」を有する基のイオン性と、環状分子の有するイオン性とが相互に影響を及ぼし合い、例えば反発し合うことにより、環状分子が直鎖状分子に串刺しにされた状態を保持することができる。
Examples of the group having “bulkyness” include a spherical shape and a side wall-shaped group.
In addition, the ionicity of the group having “ionicity” and the ionicity of the cyclic molecule interact with each other, for example, repelling each other, so that the cyclic molecule is skewed into a linear molecule. Can be held.

このような封鎖基の具体例としては、2,4−ジニトロフェニル基、3,5−ジニトロフェニル基などのジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類及びピレン類、並びにこれらの誘導体又は変性体を挙げることができる。   Specific examples of such blocking groups include dinitrophenyl groups such as 2,4-dinitrophenyl group and 3,5-dinitrophenyl group, cyclodextrins, adamantane groups, trityl groups, fluoresceins and pyrenes. And derivatives or modified products thereof.

ここで、本発明に用いる親油性ポリロタキサンの製造方法について説明する。
上述の如き、親油性ポリロタキサンは、
(1)環状分子と直鎖状分子とを混合し、環状分子の開口部を直鎖状分子で串刺し状に貫通して直鎖状分子に環状分子を包接させる工程と、
(2)得られた擬ポリロタキサンの両末端(直鎖状分子の両末端)を封鎖基で封鎖して、環状分子が串刺し状態から脱離しないように調製する工程と、
(3)得られたポリロタキサンの環状分子の水酸基を疎水性修飾基で修飾する工程、
によって処理することにより得られる。
Here, the manufacturing method of the lipophilic polyrotaxane used for this invention is demonstrated.
As mentioned above, the lipophilic polyrotaxane is
(1) mixing a cyclic molecule and a linear molecule, penetrating the opening of the cyclic molecule in a skewered manner with the linear molecule, and including the cyclic molecule in the linear molecule;
(2) a step of preparing both the ends of the obtained pseudopolyrotaxane (both ends of the linear molecule) with a blocking group so that the cyclic molecule is not detached from the skewered state;
(3) a step of modifying the hydroxyl group of the cyclic molecule of the obtained polyrotaxane with a hydrophobic modifying group,
Is obtained by processing.

なお、上記(1)工程において、環状分子が有する水酸基をあらかじめ疎水性修飾基で修飾したものを用いることによっても、親油性ポリロタキサンを得ることができ、その場合には、上記(3)工程を省略することができる。   In the step (1), the lipophilic polyrotaxane can also be obtained by using a hydroxyl group of the cyclic molecule that has been modified with a hydrophobic modifying group in advance. In that case, the step (3) is performed. Can be omitted.

以上のような製造方法によって、各種溶剤への溶解性に優れた親油性ポリロタキサンが得られる。
かかる溶剤としては、特に限定されるものではないが、イソプロピルアルコールやブチルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルや酢酸ブチルなどのエステル類、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルやジオキサンなどのエーテル類、トルエンやキシレンなどの炭化水素溶剤などを挙げることができ、該親油性ポリロタキサンは、これらの2種以上を混合した溶媒についても良好な溶解性を示す。
By the above production method, a lipophilic polyrotaxane excellent in solubility in various solvents can be obtained.
Such a solvent is not particularly limited, but alcohols such as isopropyl alcohol and butyl alcohol, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, diethyl ether and dioxane, and the like. Examples include ethers, hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, and the lipophilic polyrotaxane exhibits good solubility in a solvent in which two or more of these are mixed.

なお、本発明においては、有機系溶剤に可溶である限りにおいて親油性ポリロタキサンが擬似架橋又は架橋しているものであってもよく、かかる親油性架橋ポリロタキサンを、非架橋の親油性ポリロタキサンの代わりに又はこれに混合して用いることができる。
このような親油性架橋ポリロタキサンとしては、比較的低分子量のポリマー、代表的には分子量が数千程度のポリマーと架橋した親油性ポリロタキサンを挙げることができる。
In the present invention, the lipophilic polyrotaxane may be pseudo-crosslinked or crosslinked as long as it is soluble in an organic solvent, and the lipophilic crosslinked polyrotaxane is used instead of the non-crosslinked lipophilic polyrotaxane. Or a mixture thereof.
Examples of such a lipophilic crosslinked polyrotaxane include a lipophilic polyrotaxane crosslinked with a polymer having a relatively low molecular weight, typically a polymer having a molecular weight of about several thousand.

本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料は、上記常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料、即ち上述した親油性ポリロタキサンを含有するものであって、このときの含有量としては、塗膜形成成分(樹脂固形分など)に対して質量換算で30〜80%含まれることが好ましい。より好ましくは40〜80%であり、特に好ましくは50〜70%であることがよい。
即ち、親油性ポリロタキサンの塗膜形成成分に対する含有量が30%に満たない場合には、ポリロタキサンの滑車効果が十分に得られず、塗膜の伸び率が低下して塗膜の伸び率が低下し、ソフト感が不十分となることがある。80%を超えると、粘着感が生じ、塗装性が低下することがある。
The room temperature dry solvent-based soft feel paint of the present invention contains the above-mentioned room temperature dry solvent-based soft feel paint material, that is, the above-described lipophilic polyrotaxane. It is preferable to be contained in an amount of 30 to 80% in terms of mass relative to the components (resin solid content and the like). More preferably, it is 40 to 80%, and particularly preferably 50 to 70%.
That is, when the content of the lipophilic polyrotaxane with respect to the coating film forming component is less than 30%, the pulley effect of the polyrotaxane cannot be sufficiently obtained, and the elongation percentage of the coating film is lowered and the elongation percentage of the coating film is lowered. However, the soft feeling may be insufficient. If it exceeds 80%, a sticky feeling may occur, and the paintability may deteriorate.

本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料は、上述の親油性ポリロタキサンを既存の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料、例えば、アクリル系ラッカーやセルロース系ラッカー、ウレタン樹脂塗料などに、望ましくは上記含有量となるように配合することによって得られる。
言い換えれば、本発明の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料、即ち親油性ポリロタキサンに、樹脂成分、添加剤、顔料、光輝剤又は溶媒、及びこれらを任意に組合わせたものを、常法に基づいて配合し、混合することができる。
The room temperature dry solvent-based soft feel paint of the present invention preferably contains the above-mentioned lipophilic polyrotaxane in an existing room temperature dry solvent-based soft feel paint such as acrylic lacquer, cellulose lacquer, urethane resin paint, etc. It is obtained by blending so as to be an amount.
In other words, a normal temperature drying type solvent-based soft-feel coating material of the present invention, that is, a lipophilic polyrotaxane, a resin component, an additive, a pigment, a brightening agent or a solvent, and an arbitrary combination thereof are conventionally used. Can be blended and mixed on the basis.

上記樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、主鎖又は側鎖に水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、ビニル基、チオール基又は光架橋基、及びこれらの任意の組合せに係る基を有するものが好ましい。
なお、光架橋基としては、ケイ皮酸、クマリン、カルコン、アントラセン、スチリルピリジン、スチリルピリジニウム塩及びスチリルキノリン塩などを例示できる。
The resin component is not particularly limited, but the main chain or side chain is a hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, vinyl group, thiol group or photocrosslinking group, and any combination thereof. Those having a group are preferred.
Examples of the photocrosslinking group include cinnamic acid, coumarin, chalcone, anthracene, styrylpyridine, styrylpyridinium salt, and styrylquinoline salt.

また、2種以上の樹脂成分を混合使用してもよいが、この場合、少なくとも1種の樹脂成分が環状分子を介してポリロタキサンと結合していることがよい。
更に、かかる樹脂成分は、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。コポリマーの場合、2種以上のモノマーから構成されるものでもよく、ブロックコポリマー、交互コポリマー、ランダムコポリマー又はグラフトコポリマーのいずれであってもよい。
Two or more kinds of resin components may be mixed and used. In this case, it is preferable that at least one kind of resin component is bonded to the polyrotaxane via a cyclic molecule.
Further, the resin component may be a homopolymer or a copolymer. In the case of a copolymer, it may be composed of two or more monomers, and may be a block copolymer, an alternating copolymer, a random copolymer or a graft copolymer.

具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ(メタ)アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、澱粉及びこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン及び他のオレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂などのポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合体などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ナイロン(登録商標)などのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、及びこれらの誘導体を挙げることができる。
誘導体としては、上述した水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、ビニル基、チオール基又は光架橋基及びこれらの組合せに係る基を有するものが好ましい。
Specific examples include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, poly (meth) acrylic acid, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and other cellulose resins, polyacrylamide, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl acetal resins, Polyolefin resins such as polyvinyl methyl ether, polyamine, polyethyleneimine, casein, gelatin, starch and copolymers thereof, copolymer resins with polyethylene, polypropylene and other olefinic monomers, polyester resins, polyvinyl chloride resins , Polystyrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer resin, polymethyl methacrylate and (meth) acrylic Acrylic resins such as acid ester copolymers, acrylonitrile-methyl acrylate copolymers, polycarbonate resins, polyurethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins and derivatives or modified products thereof, polyisobutylene, polytetrahydrofuran , Polyaniline, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyamides such as nylon (registered trademark), polyimides, polydienes such as polyisoprene and polybutadiene, polysiloxanes such as polydimethylsiloxane, polysulfones, List polyimines, polyacetic anhydrides, polyureas, polysulfides, polyphosphazenes, polyketones, polyphenylenes, polyhaloolefins, and their derivatives It can be.
As the derivatives, those having the above-mentioned hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, vinyl group, thiol group, photocrosslinking group, and groups related to these combinations are preferable.

上記添加剤の具体例としては、分散剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、表面調整剤、ワキ防止剤などを用いることができる。   Specific examples of the additive include a dispersant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a surface conditioner, and a crack inhibitor.

上記顔料の具体例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等の有機系着色顔料や、カーボンブラック、二酸化チタン、ベンガラ等の無機系着色顔料を用いることができる。   Specific examples of the pigment include organic color pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, and perylene pigments, and inorganic color pigments such as carbon black, titanium dioxide, and bengara.

上記光輝剤の具体例としては、アルミ顔料、マイカ顔料などを用いることができる。   Specific examples of the brightening agent include aluminum pigments and mica pigments.

上記溶媒の具体例としては、酢酸エチルや酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのようなエステル類、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンなどのようなケトン類、ジエチルエーテルやジオキサンなどのようなエーテル類、トルエンやキシレン、ソルベッソなどのような炭化水素溶剤、または疎水性の高い長鎖アルコール類などを用いることができる。 これらは2種以上を適宜混合しても良い。また、水やブチルセロソルブアセテートなどの水系溶剤が若干含まれていても、全体として有機溶剤とみなすことができればよい。   Specific examples of the solvent include esters such as ethyl acetate, butyl acetate and isobutyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethers such as diethyl ether and dioxane, toluene and xylene, Hydrocarbon solvents such as Solvesso or long-chain alcohols with high hydrophobicity can be used. Two or more of these may be mixed as appropriate. Moreover, even if some aqueous solvents, such as water and a butyl cellosolve acetate, are contained, it should just be considered as an organic solvent as a whole.

更に、上記ソフトフィール塗料は、透明色、着色透明色、エナメル色又は艶消し色とすることができる。
着色透明色とするには、有機系着色顔料、無機系着色顔料及び染料を加えればよい。
エナメル色とするには、有機系着色顔料、無機系着色顔料を加えればよい。
艶消し色とするには、シリカ樹脂や樹脂ビーズ等の艶消し剤を加えればよい。
Furthermore, the soft feel paint can be a transparent color, a colored transparent color, an enamel color or a matte color.
In order to obtain a colored transparent color, an organic color pigment, an inorganic color pigment, and a dye may be added.
In order to obtain an enamel color, an organic color pigment or an inorganic color pigment may be added.
In order to obtain a matte color, a matting agent such as silica resin or resin beads may be added.

更にまた、上記ソフトフィール塗料は、一般的なソフトフィール塗料原料から形成することができる。
具体的には、アクリル系塗料、メラミン系塗料、ウレタン系塗料、ポリエステル系塗料などに調製すればよい。
また、これらは、一液型であってもよいし、二液型(例えばウレタン樹脂塗料)などでもよい。
Furthermore, the soft feel paint can be formed from a general soft feel paint raw material.
Specifically, an acrylic paint, a melamine paint, a urethane paint, a polyester paint or the like may be prepared.
Moreover, these may be a one-pack type or a two-pack type (for example, urethane resin paint).

上記ソフトフィール塗膜の膜厚としては、特に限定されるものではないが、30〜50μm程度が好ましい。   Although it does not specifically limit as a film thickness of the said soft feel coating film, About 30-50 micrometers is preferable.

次に、本発明の積層塗膜について詳細に説明する。
本発明の積層塗膜は、被塗物に、上述の溶剤系ソフトフィール塗料を用いた塗膜を形成して成る。
Next, the laminated coating film of the present invention will be described in detail.
The laminated coating film of the present invention is formed by forming a coating film using the above-mentioned solvent-based soft feel coating material on an object to be coated.

これにより、良好なソフト感が簡易に得られる。また、上塗り塗膜などの平滑性が良好となるので、積層塗膜が均等に形成できる。   Thereby, a good soft feeling can be easily obtained. Moreover, since smoothness, such as a top coat film, becomes favorable, a laminated coating film can be formed uniformly.

上記被塗物としては、代表的には鉄、アルミ、銅などの各種金属材、ポリプロピレン、ポリカーボネートなどの各種有機材、石英、セラミックス(炭化カルシウム他)などの各種無機材が挙げられる。
また、これらに溶剤系ソフトフィール塗料をを被覆する方法としては、公知慣用の方法が採用できる。例えば、はけ塗り法、吹付け法、静電塗装法、電着塗装法、粉体塗装、更にはスパッタ法などが挙げられる。
更に、上記溶剤系ソフトフィール塗料は、代表的には、常温乾燥処理により塗膜とすることができるが、加熱乾燥を行ってもよい。
なお、上記溶剤系ソフトフィール塗料は、被塗物の全体又は一部に被覆できる。
Examples of the article to be coated typically include various metal materials such as iron, aluminum and copper, various organic materials such as polypropylene and polycarbonate, and various inorganic materials such as quartz and ceramics (calcium carbide, etc.).
Moreover, as a method of coating these with a solvent-based soft feel paint, a known and usual method can be employed. For example, a brush coating method, a spraying method, an electrostatic coating method, an electrodeposition coating method, a powder coating, and a sputtering method can be used.
Furthermore, the solvent-based soft-feel paint can be typically formed into a coating film by room temperature drying treatment, but may be heat-dried.
In addition, the said solvent type soft feel coating material can coat | cover the whole to-be-coated object or a part.

上述した本発明の積層塗膜の一例(概略断面)を図2に示す。
この積層塗膜は、下塗り塗膜10とソフトフィール塗膜11が順次設けられている。
なお、「積層塗膜」には、説明の都合上、被塗物に溶剤系ソフトフィール塗料のみを被覆して成る塗膜を含むが、この塗膜は単独層に限定されず、複数層から形成されていてもよい。
An example (schematic cross section) of the laminated coating film of the present invention described above is shown in FIG.
In this laminated coating film, an undercoat coating film 10 and a soft-feel coating film 11 are sequentially provided.
In addition, for convenience of explanation, the “laminated coating” includes a coating formed by coating only the solvent-based soft feel coating on the object to be coated. However, this coating is not limited to a single layer, and includes a plurality of layers. It may be formed.

以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されることはない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. The present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
1.修飾ポリロタキサンの合成
トルエン中で20gのPEG−monostearate(TCI社製)に、6gのヘキサメチレンジイソシアネートを結合させた後、エーテルによる再結晶で精製した。
得られたイソシアネート化PEG−monostearate15gを、DMSO中に溶かしたポリロタキサン(約500mg)と室温下で一晩反応させた後、エーテルによる再析出で精製し乾燥させた。
Example 1
1. Synthesis of Modified Polyrotaxane After binding 6 g of hexamethylene diisocyanate to 20 g of PEG-monostearate (manufactured by TCI) in toluene, purification was performed by recrystallization with ether.
15 g of the obtained isocyanate-modified PEG-monostearate was reacted with polyrotaxane (about 500 mg) dissolved in DMSO overnight at room temperature, and then purified by reprecipitation with ether and dried.

2.ソフトフィール塗料(エナメル塗料)の調製
得られたポリロタキサンをトルエンで10%になるように溶解した。
一方、300gのブチセロスルブ(エチレングリコールモノブチルエーテル)に200gのCMCAB(EASTMAN CHEMICAL製 CMCAB−641−0.5)を撹拌しながら添加し、水/アミン混合液(水498.09g/ジメチルアミノエタノール1.91g)をCMCAB溶液に注ぎ込み、50%になるように樹脂溶液を調製した。また、この樹脂溶液に顔料を分散させ、エナメル塗料を得た。
2. Preparation of Soft Feel Paint (Enamel Paint) The obtained polyrotaxane was dissolved in toluene so as to be 10%.
On the other hand, 200 g of CMCAB (CMCAB-641-0.5 manufactured by EASTMAN CHEMICAL) was added to 300 g of buticerorubu (ethylene glycol monobutyl ether) with stirring, and a water / amine mixture (water 498.09 g / dimethylaminoethanol 1. 91 g) was poured into the CMCAB solution to prepare a resin solution to 50%. In addition, an enamel paint was obtained by dispersing a pigment in the resin solution.

3.積層塗膜の形成
リン酸亜鉛処理した厚み0.8mm、70mm×150mmのダル鋼板に、カチオン電着塗料(商品名「パワートップU600M」、日本ペイント社製カチオン型電着塗料)を、乾燥膜厚が20μmとなるように電着塗装した後、160℃で30分間焼き付けた。
その後、日本油脂社製のグレーの下塗り(商品名:ハイエピコNo.500)を30μm塗装し、140℃で30分間焼き付けた。
次に、修飾ポリロタキサンを添加したソフトフィール塗料を50μm塗装した。
3. Formation of multi-layer coating film Cathodic electrodeposition paint (trade name “Power Top U600M”, cation-type electrodeposition paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied to a 0.8 mm thick, 70 mm × 150 mm thick steel plate treated with zinc phosphate. After electrodeposition coating so that the thickness was 20 μm, baking was performed at 160 ° C. for 30 minutes.
Thereafter, a gray undercoat (trade name: Hyepico No. 500) manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. was applied with 30 μm and baked at 140 ° C. for 30 minutes.
Next, 50 μm of a soft feel paint to which a modified polyrotaxane was added was applied.

(実施例2〜12、比較例1)
表1に示す仕様とした以外は、実施例1と同様の操作を繰返して、積層塗膜を形成した。
(Examples 2 to 12, Comparative Example 1)
A laminated coating film was formed by repeating the same operation as in Example 1 except that the specifications shown in Table 1 were adopted.

得られた積層塗膜について、以下の(1)〜(3)の評価を行った。   About the obtained laminated coating film, evaluation of the following (1)-(3) was performed.

(1)ソフト感
指触で以下のように判定した。
〇:非常にソフト感がある
△:若干ソフト感がある
×:全くソフト感がない
(1) Soft feeling It judged with the touch as follows.
◯: Very soft feeling Δ: Some soft feeling ×: No soft feeling at all

(2)粘着性
2枚の塗板を重ね合わせて、一方の塗板だけを持ち、他方の塗板が落ちるか否かで判断した。
〇:すぐに落下する
△:しばらくすると落下する
×:全く落下しない
(2) Adhesiveness Two coated plates were overlapped, and only one of the coated plates was held, and whether or not the other coated plate fell was judged.
○: Drops immediately △: Drops after a while ×: Does not fall at all

(3)平滑性
ソフトフィール塗膜の平滑度合いを目視評価した。
〇:かなり平滑
△:若干、凹凸
×:凹凸
(3) Smoothness The smoothness of the soft feel coating film was visually evaluated.
◯: Pretty smooth Δ: Slightly uneven ×: Uneven

Figure 2007099995
Figure 2007099995

表1の結果から明らかなように、本発明に従う実施例1〜8のソフトフィール塗膜は、ポリロタキサンの滑車効果により、ソフト感に優れることが認められた。また、外観も良好であった。
また、実施例9のソフトフィール塗膜のように、直鎖状分子の分子量が1000未満になると、ソフト感が低下することがわかった。実施例10のソフトフィール塗膜のように、100000超になると、粘着性、平滑性が低下することがわかった。
更に、実施例11のソフトフィール塗膜のように、塗料への添加量が30%未満、80%超になると、ソフト感が低下することがわかった。
As is clear from the results in Table 1, it was confirmed that the soft feel coatings of Examples 1 to 8 according to the present invention were excellent in softness due to the pulley effect of polyrotaxane. Moreover, the external appearance was also favorable.
Moreover, it turned out that a soft feeling falls when the molecular weight of a linear molecule becomes less than 1000 like the soft feel coating film of Example 9. As in the soft-feel coating film of Example 10, when it exceeded 100,000, it was found that the tackiness and smoothness deteriorate.
Furthermore, it was found that when the amount added to the paint was less than 30% and more than 80% as in the soft feel coating film of Example 11, the soft feeling was lowered.

一方、比較例1のように、修飾ポリロタキサンを用いないときは、ソフト感が得られないことがわかった。   On the other hand, when the modified polyrotaxane was not used as in Comparative Example 1, it was found that a soft feeling could not be obtained.

以上のように、本発明に従えば、特に規定された狭い塗装条件に限定されることなく通常の塗装と同様の作業性で目的の外観が得られ、ソフト感の向上が可能である。   As described above, according to the present invention, the desired appearance can be obtained with the same workability as that of normal coating without being limited to the narrow coating conditions specified in particular, and the soft feeling can be improved.

疎水性修飾ポリロタキサンを概念的に示す模式図である。It is a schematic diagram which shows notionally hydrophobic modification polyrotaxane. 本発明の積層塗膜の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated coating film of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 疎水性修飾ポリロタキサン
2 直鎖状分子
3 環状分子(シクロデキストリン)
3a 疎水性修飾基
4 封鎖基
10 下塗り塗膜
11 ソフトフィール塗膜
1 Hydrophobic modified polyrotaxane 2 Linear molecule 3 Cyclic molecule (cyclodextrin)
3a Hydrophobic modifying group 4 Blocking group 10 Undercoat film 11 Soft-feel film

Claims (15)

環状分子と、この環状分子を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され上記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有し、該直鎖状分子及び該環状分子の少なくとも一方が疎水性を有する親油性ポリロタキサンから成ることを特徴とする常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料。   A cyclic molecule, a linear molecule that includes the cyclic molecule in a skewered manner, and a blocking group that is disposed at both ends of the linear molecule to prevent the cyclic molecule from being removed. A room-temperature drying solvent-based soft-feel coating material, characterized in that at least one of the molecule and the cyclic molecule comprises a hydrophobic lipophilic polyrotaxane. 上記環状分子が水酸基を有し、該水酸基の全部又は一部を親油性の修飾基で修飾したことを特徴とする請求項1に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料。   2. The room-temperature drying solvent-based soft feel coating material according to claim 1, wherein the cyclic molecule has a hydroxyl group, and all or part of the hydroxyl group is modified with a lipophilic modification group. 上記当該環状分子の水酸基が修飾され得る最大数を1とするとき、環状分子の親油性修飾基による修飾度が0.02以上であること特徴とする請求項2に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料。   The room temperature dry solvent system according to claim 2, wherein when the maximum number of hydroxyl groups of the cyclic molecule that can be modified is 1, the degree of modification of the cyclic molecule with a lipophilic modifying group is 0.02 or more. Soft feel paint material. 上記直鎖状分子が環状分子を包接し得る最大包接量を1とするとき、上記環状分子の包接量が0.06〜0.61であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つの項に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料。   The inclusion amount of the cyclic molecule is 0.06 to 0.61 when the maximum inclusion amount that the linear molecule can include the cyclic molecule is 1. The room-temperature drying type solvent-based soft-feel paint material according to any one of the items. 上記直鎖状分子の分子量が1,000〜100,000であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つの項に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料。   5. The room-temperature drying solvent-based soft-feel coating material according to claim 1, wherein the linear molecule has a molecular weight of 1,000 to 100,000. 上記環状分子がα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンから成る群より選ばれた少なくとも1種のシクロデキストリンであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つの項に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料。   The cyclic molecule is at least one type of cyclodextrin selected from the group consisting of α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin. The room-temperature drying type solvent-based soft-feel coating material described. 請求項1〜6のいずれか1つの項に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料を含有することを特徴とする常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料。   A room-temperature drying solvent-based soft feel coating material, comprising the room-temperature drying solvent-based soft feel coating material according to any one of claims 1 to 6. 塗膜形成成分に対する上記常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料の含有量が質量比で30〜80%であることを特徴とする請求項7に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料。   8. The room temperature dry solvent-based soft feel paint according to claim 7, wherein the content of the room temperature dry solvent-based soft feel paint material with respect to the coating film forming component is 30 to 80% by mass. 上記常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料用材料に、樹脂成分、添加剤、顔料、光輝剤及び溶媒から成る群から選ばれた少なくとも1種を混合して成ることを特徴とする請求項7又は8に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料。   9. The room temperature drying type solvent-based soft feel coating material, wherein at least one selected from the group consisting of a resin component, an additive, a pigment, a brightening agent and a solvent is mixed. Room temperature drying type solvent-based soft-feel paint described in 1. 艶ありソフトフィール塗料又は艶消しソフトフィール塗料であることを特徴とする請求項7〜9のいずれか1つの項に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料。   The room-temperature-drying solvent-based soft feel paint according to any one of claims 7 to 9, which is a glossy soft feel paint or a matte soft feel paint. 請求項7〜10のいずれか1つの項に記載の常温乾燥型溶剤系ソフトフィール塗料を固化して成ることを特徴とするソフトフィール塗膜。   A soft-feel coating film obtained by solidifying the room-temperature drying solvent-based soft-feel paint according to any one of claims 7 to 10. 透明色、着色透明色、エナメル色及び艶消し色から成る群より選ばれた少なくとも1種の色彩を有することを特徴とする請求項11に記載の溶剤系ソフトフィール塗膜。   12. The solvent-based soft feel coating film according to claim 11, having at least one color selected from the group consisting of a transparent color, a colored transparent color, an enamel color and a matte color. 請求項7〜10のいずれか1つの項に記載の溶剤系ソフトフィール塗料を用いた積層塗膜であって、
被塗物に、該塗料を用いたソフトフィール塗膜を形成して成ることを特徴とする積層塗膜。
A laminated coating film using the solvent-based soft-feel paint according to any one of claims 7 to 10,
A laminated coating film characterized by forming a soft feel coating film using the coating material on an object to be coated.
被塗物とソフトフィール塗膜との間に、下塗り塗膜を更に形成したことを特徴とする請求項13に記載の積層塗膜。   14. The laminated coating film according to claim 13, wherein an undercoat coating film is further formed between the article to be coated and the soft feel coating film. ソフトフィール塗膜上に、上塗り塗膜を更に形成したことを特徴とする請求項13又は14に記載の積層塗膜。   The multi-layer coating film according to claim 13 or 14, wherein an overcoating film is further formed on the soft feel coating film.
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