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JP2007088269A - 半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに半導体発光素子の製造方法 - Google Patents

半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに半導体発光素子の製造方法 Download PDF

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Nobuyuki Takakura
信之 高倉
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Matsushita Electric Works Ltd
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Abstract

【課題】 基板上に少なくともn型窒化物半導体層、発光層(活性層)およびp型窒化物半導体層を順次積層して成る半導体発光素子において、発光効率を向上する。
【解決手段】 発光層14の井戸層14a,14b,14cはAl0.02In0.18Ga0.80N層から成り、室温でのバンドギャップは2.7eVであり、障壁層14d,14e,14f,14gはAl0.3In0.12Ga0.58N層から成り、室温でのバンドギャップはGaN層13,16の3.4eVよりも高い3.5eVであり、エレクトロン・ブロッキング層15はAl0.4In0.1Ga0.5N層から成り、室温でのバンドギャップは3.8eVである。したがって、深い井戸を得ることができるとともに、エレクトロン・ブロッキング層15をAlGaNで作成する場合に比べて格段に低温で形成でき、発光層14と成膜温度を近付け、良好な膜質を得ることができ、更なる発光効率の向上を実現できる。
【選択図】 図2

Description

本発明は、半導体内で電子と正孔とを結合させて発光させる半導体発光素子、およびそれを用いる照明装置ならびにその半導体発光素子の製造方法に関する。
近年、III−N化合物(以下、ナイトライドと呼ぶ。)を用いて、その中に発光層(活性層)として多重量子井戸を形成し、外部から電流を流して、この多重量子井戸で電子と正孔とを結合させて発光させる半導体固体発光素子の発展が目覚しい。
そのような半導体発光素子の代表例として、非特許文献1が挙げられる。その従来技術によれば、近紫外から青色で発光する半導体発光素子において、発光層の構成は、井戸層をInGa(1−x)N(0<x<1)、障壁層をGaNとするのが一般的である。さらに、電子の移動度は大変大きく、簡単に発光層を通り越してp層にリークしてしまうので、電子が量子井戸から溢れてp層に流れ込むのを防ぐために、上記文献では、非特許文献2にも示されている通り、発光層とp層との間に、障壁層よりバンドギャップの大きいAlGaN層を設けている。これは一般にエレクトロン・ブロッキンク層と呼ばれ、これによりp層への電子のリークを防ぎ、発光層への注入効率を向上させている。
そのような半導体発光素子の典型的な従来例を図3に示す。MOCVDを用いて、サファイア基板1上にバッファ層2を形成し、その後、1020℃でSiドープしたn型GaN層3を形成し、その上に発光層4、エレクトロン・ブロッキング層5を形成し、その上にp型GaN層6を形成してエピタキシャル層を完成させている。その後は、公知となっている技術を用いて、p型電極7およびn型電極8を形成して該半導体発光素子を完成する。
そして、発光層4は、3つの井戸層4a,4b,4cおよびそれを挟み込む障壁層4d,4e,4f,4gを交互に堆積して形成されており、井戸層4a,4b,4cはInGaNから成り、障壁層4d,4e,4f,4gはGaNから成り、これらの井戸層4a,4b,4cおよび障壁層4d,4e,4f,4gも、前記1020℃で形成される。また、発光層4からp型GaN層6への電子のリークを防ぐエレクトロン・ブロッキング層5は、AlGaNから成り、これも前記1020℃で形成される。
このように構成される半導体発光素子のエネルギーバンド図を、図4に示す。簡単のために、バンドオフセットは省略してある。ここで、n型GaN層3およびp型GaN層6のバンドギャップは室温で3.4eVであり、発光層4中の障壁層4d,4e,4f,4gもGaNから成り、バンドギャップは同じく3.4eVである。一方、井戸層4a,4b,4cは、In0.17Ga0.83Nで形成され、バンドギャップは2.7eV、発光波長は460nmの青色である。
M.Koide.S, S. Yamasaki, S. Nagai, N. Koide,and S. Asam, H. Amano, and I. Akasak, Appl. Phys. Lett. 68, 1403 (1996) 「Introduction to Solid-State Lighting (John Wiley & Sons,Inc 2002)」pp53-54
しかしながら、上述の従来技術では、まず発光層4がGaN/InGaNから成るので、この場合、井戸層4a,4b,4cの幅および深さをあまり大きく取れないために、電流密度が大きくなると該井戸層4a,4b,4cにキャリアが入りきれなくなり、該井戸層4a,4b,4cから溢れ、発光に寄与しなくなる。その結果、電流密度を上げてゆくと発光効率は単調に減少するという問題がある。
また、InGa(1−x)N(0<x<1)の堆積温度は700〜800℃程度であるのに対して、GaNの堆積温度は1000〜1100℃程度であるので、InGaN/GaNを連続成長するためには、GaNの成長温度をInGaNに合わせて下げるか、もしくは800℃から1000℃まで急激に昇温しなければいけない。このため、障壁層4d,4e,4f,4gとなるGaNの結晶性は悪くなり、界面やGaN層内部にキャリアの捕獲準位や非発光再結合センターができてしまい、キャリアが捕獲される原因となる。加えて、エレクトロン・ブロッキング層5のAlGaNの形成温度はGaNよりさらに高いために、たとえばAlGaNを最適な温度より低温で堆積しなければならず、やはりGaNとAlGaNと界面に、欠陥もしくは不純物準位を形成して、前記キャリアの捕獲準位や非発光再結合センターを形成してしまう。
本発明の目的は、InGaN/GaN発光層より深い発光層を形成して、キャリアの注入効率を高めるとともに、膜質の良いエレクトロン・ストッパー層を有する半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに半導体発光素子の製造方法を提供することである。
本発明の半導体発光素子は、基板上に少なくともn型窒化物半導体層、発光層およびp型窒化物半導体層を順次積層して成る半導体発光素子において、前記発光層とp型窒化物半導体層との間にエレクトロン・ブロッキング層を備え、多重量子井戸構造から成る前記発光層の井戸層および障壁層ならびに前記エレクトロン・ブロッキング層がAlInGaNから成り、前記障壁層のバンドギャップはGaNのバンドギャップよりも大きく、かつ前記エレクトロン・ブロッキング層のバンドギャップは前記障壁層のバンドギャップよりも大きいことを特徴とする。
また、本発明の半導体発光素子の製造方法は、基板上に少なくともn型窒化物半導体層、発光層およびp型窒化物半導体層を順次積層して成る半導体発光素子の製造方法において、1000±z1℃で前記基板上にn型窒化物半導体層を形成する工程と、温度を低下し、800±z2℃で、多重量子井戸構造から成る前記発光層の障壁層をAlInGaNで形成し、800±z3℃の温度で、井戸層をAlInGaNで形成する工程を前記障壁層と井戸層との組数回繰返す工程と、前記800±z2℃の温度で、エレクトロン・ブロッキング層をAlInGaNで形成する工程と、温度を上昇し、前記1000±z1℃で前記p型窒化物半導体層を形成する工程とを含むことを特徴とする。
上記の構成によれば、基板上に少なくともn型窒化物半導体層、発光層(活性層)およびp型窒化物半導体層を順次積層して成る半導体発光素子において、前記発光層とp型窒化物半導体層との間に、電子のp型窒化物半導体層への流入を阻止することで発光効率を高めるためのエレクトロン・ブロッキング層を設け、多重量子井戸構造(MQW)から成る発光層の井戸層をAly1Inx1Ga(1−x1)N(0<x1<1,0<y1<1)の4元元素で形成し、発光層の障壁層もAly2Inx2Ga(1−x2−y2)N(0<x2<1,0<y2<1)の4元元素で形成し、さらに前記エレクトロン・ブロッキング層もAly3Inx3Ga(1−x3−y3)N(0<x3<1,0<y3<1)の4元元素で形成する。そして、前記障壁層のバンドギャップはGaNのバンドギャップよりも大きく、かつ前記エレクトロン・ブロッキング層のバンドギャップは前記障壁層のバンドギャップよりも大きい。
そして、そのようなバンドギャップを実現するにあたって、AlInGaNのAlの量でバンドギャップを調整でき(Alを多くすることでバンドギャップを大きくできる)、またGaNよりもInGaNの方が低温でAlを加えることができる。
したがって、エレクトロン・ブロッキング層は、AlGaNに近い高さのバンドギャップを有し、発光層からp層への電子のリークを防止して注入効率を高めることができる。また、InGaNと同等なバンドギャップを持つ井戸層を形成でき、かつGaNよりもバンドギャップの高い障壁層を形成でき、従来例よりも注入効率の高い発光層を形成することができる。さらにまた、前記エレクトロン・ブロッキング層はAlGaNより格段に低温で形成することができ、同じAlInGaNから成る井戸層および障壁層と成膜温度を近付け、界面や層内部に欠陥もしくは不純物準位の少ない膜質の良いエレクトロン・ブロッキング層を形成でき、更なる発光効率の向上を実現することができる。
さらにまた、本発明の半導体発光素子は、前記井戸層がAly1Inx1Ga(1−x1)N(0<x1<1,0<y1<1)から成り、前記障壁層がAly2Inx2Ga(1−x2−y2)N(0<x2<1,0<y2<1)から成り、前記エレクトロン・ブロッキング層がAly3Inx3Ga(1−x3−y3)N(0<x3<1,0<y3<1)から成り、x1=0.18、y1=0.02、x2=0.12、y2=0.3、x3=0.1、y3=0.4であることを特徴とする。
上記の構成によれば、量子井戸を深くして大きな注入電流を得ることができ、かつエレクトロン・ブロッキング層のバンドギャップも大きくしてリーク電流を抑えることができるとともに、成膜温度を800℃前後の比較的近い値に設定することができ、良好な膜質を得ることもできる。
また、本発明の半導体発光素子は、前記発光層による中心発光波長が、380nm以上、470nm以下であることを特徴とする。
上記の構成によれば、上記の波長域はAlInGaN/AlInGaNの発光層(活性層)の発光効率が高い波長域であり、その波長域内で、所望とするバンドギャップを得ることができる組成とすることが望ましい。
さらにまた、本発明の照明装置は、前記の半導体発光素子を用いることを特徴とする。
上記の構成によれば、照明装置では、蛍光体を調整することで所望の演色性を得ることができ、効率のよい励起光が要求されるので、上述のような発光効率の高い半導体発光素子を用いることは、特に照明装置に好適である。
本発明の半導体発光素子およびその製造方法は、以上のように、基板上に少なくともn型窒化物半導体層、発光層(活性層)およびp型窒化物半導体層を順次積層して成る半導体発光素子において、前記発光層とp型窒化物半導体層との間に、電子のp型窒化物半導体層への流入を阻止することで発光効率を高めるためのエレクトロン・ブロッキング層を設け、多重量子井戸構造(MQW)から成る発光層の井戸層をAly1Inx1Ga(1−x1)N(0<x1<1,0<y1<1)の4元元素で形成し、発光層の障壁層もAly2Inx2Ga(1−x2−y2)N(0<x2<1,0<y2<1)の4元元素で形成し、さらに前記エレクトロン・ブロッキング層もAly3Inx3Ga(1−x3−y3)N(0<x3<1,0<y3<1)の4元元素で形成し、前記障壁層のバンドギャップはGaNのバンドギャップよりも大きく、かつ前記エレクトロン・ブロッキング層のバンドギャップは前記障壁層のバンドギャップよりも大きくする。
それゆえ、エレクトロン・ブロッキング層は、AlGaNに近い高さのバンドギャップを有し、発光層からp層への電子のリークを防止して注入効率を高めることができる。また、InGaNと同等なバンドギャップを持つ井戸層を形成でき、かつGaNよりもバンドギャップの高い障壁層を形成でき、従来例よりも注入効率の高い発光層を形成することができる。さらにまた、前記エレクトロン・ブロッキング層はAlGaNより格段に低温で形成することができ、同じAlInGaNから成る井戸層および障壁層と成膜温度を近付け、界面や層内部に欠陥もしくは不純物準位の少ない膜質の良いエレクトロン・ブロッキング層を形成することができ、更なる発光効率の向上を実現することができる。
さらにまた、本発明の照明装置は、以上のように、前記の半導体発光素子を用いる。
それゆえ、効率のよい励起光が要求される照明装置に、上述の半導体発光素子を用いることは、特に好適である。
図1は、本発明の実施の一形態に係る半導体発光素子の断面図である。本発明の半導体発光素子の基本構造は、前述の図3で示す半導体発光素子と同様であり、以下にその構造を説明する。サファイア基板11上には、バッファ層12、n型GaN層13、発光層14、エレクトロン・ブロッキング層15およびp型GaN層16が順に積層され、エピが完成される。その後、p型電極17およびn型電極18が形成される。前記発光層14は、3つの井戸層14a,14b,14cおよびそれを挟み込む障壁層14d,14e,14f,14gから構成されている。
注目すべきは、本発明では、前記エレクトロン・ブロッキング層15の組成が図3で示す半導体発光素子と異なり、その成膜温度も異なることである。具体的には、井戸層14a,14b,14c、障壁層14d,14e,14f,14gおよびエレクトロン・ブロッキング層15の総てが、AlInGaNから成ることである。たとえば、前記井戸層14a,14b,14cはAl0.02In0.18Ga0.8Nから成り、障壁層14d,14e,14f,14gはAl0.3In0.12Ga0.58Nから成り、エレクトロン・ブロッキング層15はAl0.4In0.1Ga0.5Nから成る。これは、所望のバンドギャップを実現するにあたって、総ての層をAlInGaNで作成すると、Alの量でバンドギャップを調整でき(Alを多くすることでバンドギャップを大きくできる)、またGaNよりもInGaNの方が低温でAlを加えることができるためである。
以下に、上述のように構成される半導体発光素子の結晶成長方法を説明する。成長に用いるガスは、キャリアガスとして、水素ガス(H)、窒素ガス(N)、成長に係わるガスとして、アンモニア(NH)、トリメチルガリウム(Ga(CH)、トリメチルアルミニウム(Al(CH)、トリメチルインジウム、(In(CH)、シラン(SiH)、シクロペンタジエニルマグネシウム(Mg(C)である。
先ず、サファイア基板11を有機および酸溶液にて洗浄を行う。そして、MOCVD装置を用いて、76Torrの減圧雰囲気下で、550℃で30nmのGaNバッファ層12を形成し、その後1000±z1℃、たとえばz1=+20の1020℃に昇温して、Siをドープしながらn型GaN層13を3μm堆積する。これらの技術はすでに周知の事柄であり、詳細は省略する。
その後、温度を800±z2℃、たとえばz2=+40の840℃に降温し、材料ガスとして、アンモニア、トリメチルガリウム、トリメチルインジウムおよびトリメチルアルミニウムを、それぞれインジウムの組成比が12%、アルミニウムの組成比が30%、ガリウムの組成比が58%になるように流量比を選んで流し、発光層14内の1番目の障壁層14dとなる前記Al0.3In0.12Ga0.58N層を厚さ約5nm形成する。続いて、温度を800±z3℃、たとえばz3=0の800℃に降温し、障壁層形成の場合と同様に、それぞれのガス流量比を選んで、インジウムの組成比が18%、アルミニウムの組成比が2%、ガリウムの組成比が80%になる条件で、発光層14内の1番目の井戸層14aとなる前記Al0.02In0.18Ga0.80N層を厚さ約3nm形成する。以下同様に、2番目の障壁層14eおよび井戸層14b、3番目の障壁層14fおよび井戸層14c、ならびに4番目の障壁層14gを形成する。
この後に、障壁層14gの温度800±z2℃の840℃に保ったまま、アンモニア、トリメチルガリウム、トリメチルインジウムおよびトリメチルアルミニウムのそれぞれのガス流量比を変えて、インジウムの組成比が10%、アルミニウムの組成比が40%、ガリウムの組成比が50%になるようにし、前記エレクトロン・ブロッキング層15となる前記Al0.4In0.1Ga0.5N層を厚さ約20nm形成する。
その後は、前記1000±z1℃の1020℃に昇温して、Mgをドープしながら、p型GaN層16を形成してエピウェハの作成を終了し、p型電極17およびn型電極18を形成するのであるが、これも従来から周知の手法であるので、詳細は省略する。こうして、本発明の半導体発光素子が完成する。
図2は、上述のように作成された本発明の半導体発光素子の半導体層におけるエネルギーバンド図である。簡単のため、バンドオフセットは省略している。n型GaN層13およびp型GaN層16のバンドギャップは、室温で3.4eVである。前記発光層14の内、障壁層14d,14e,14f,14gは前記Al0.3In0.12Ga0.58N層から成り、バンドギャップは室温で3.5eVと、GaN層13,16より高い障壁を実現しており、したがって量子井戸の深さは従来例のInGaN/GaNよりも深く、キャリアの蓄積量も多くできる。
一方、井戸層14a,14b,14cは前記Al0.02In0.18Ga0.80N層から成り、室温でのバンドギャップは2.7eVで、該井戸層14a,14b,14cで発光再結合により発光される光の波長は、460nmの青色である。エレクトロン・ブロッキング層15は、前記Al0.4In0.1Ga0.5N層から成り、室温でのバンドギャップは3.8eVと障壁層14d,14e,14f,14gよりも高く、電子のp型GaN層16へのリークを止めるには充分な高さである。
ここで、図3の従来例のAlGaNで同様な高さのバンドギャップを有するエレクトロン・ブロッキング層5を形成するためには、Al組成14%、Ga組成86%のAl0.14Ga086Nを1100℃で堆積する必要があり、発光層4の解離を防ぐためには、前述したように、この最適なAl0.14Ga086N形成条件よりかなり低温で形成しなければならない。(750−850℃)。
したがって、本発明のエレクトロン・ブロッキング層15は、格段に低温で形成でき、発光層14の膜質も該エレクトロン・ブロッキング層15の膜質も共に高品質に保ちながら、素子の形成が可能なことが理解される。また、InGaNと同等なバンドギャップを持つ井戸層14a,14b,14cを形成でき、かつGaNよりもバンドギャップの高い障壁層14d,14e,14f,14gを形成でき、InGaN/GaN発光層4より深く、多くの電子を蓄積できる発光層14を形成することができる。このようにして、従来よりも発光効率を向上することができる。
また、AlとInとの2つのパラメータx,yを調整することで、前記発光層14の中心発光波長およびバンドギャップを容易に変化させることができ、前記中心発光波長を380nm以上、470nm以下とすることで、AlInGaN/AlInGaNから成る発光層14の発光効率を高くすることができる。
さらにまた、半導体発光素子を用いる照明装置では、蛍光体を調整することで所望の演色性を得ることができ、効率のよい励起光が要求されるので、上述のような発光効率の高い半導体発光素子を用いることは、特に照明装置に好適である。
本発明の実施の一形態に係る半導体発光素子の断面図である。 本発明の半導体発光素子によるエネルギーバンド図である。 従来技術の半導体発光素子の断面図である。 従来技術の半導体発光素子によるエネルギーバンド図である。
符号の説明
11 サファイア基板
12 バッファ層
13 n型GaN層
14 発光層
14a,14b,14c 井戸層
14d,14e,14f,14g 障壁層
15 エレクトロン・ブロッキング層
16 p型GaN層
17 p型電極
18 n型電極

Claims (5)

  1. 基板上に少なくともn型窒化物半導体層、発光層およびp型窒化物半導体層を順次積層して成る半導体発光素子において、
    前記発光層とp型窒化物半導体層との間にエレクトロン・ブロッキング層を備え、
    多重量子井戸構造から成る前記発光層の井戸層および障壁層ならびに前記エレクトロン・ブロッキング層がAlInGaNから成り、前記障壁層のバンドギャップはGaNのバンドギャップよりも大きく、かつ前記エレクトロン・ブロッキング層のバンドギャップは前記障壁層のバンドギャップよりも大きいことを特徴とする半導体発光素子。
  2. 前記井戸層がAly1Inx1Ga(1−x1)N(0<x1<1,0<y1<1)から成り、前記障壁層がAly2Inx2Ga(1−x2−y2)N(0<x2<1,0<y2<1)から成り、前記エレクトロン・ブロッキング層がAly3Inx3Ga(1−x3−y3)N(0<x3<1,0<y3<1)から成り、x1=0.18、y1=0.02、x2=0.12、y2=0.3、x3=0.1、y3=0.4であることを特徴とする請求項1記載の半導体発光素子。
  3. 前記発光層による中心発光波長が、380nm以上、470nm以下であることを特徴とする請求項1記載の半導体発光素子。
  4. 前記請求項2または3記載の半導体発光素子を用いることを特徴とする照明装置。
  5. 基板上に少なくともn型窒化物半導体層、発光層およびp型窒化物半導体層を順次積層して成る半導体発光素子の製造方法において、
    1000±z1℃で前記基板上にn型窒化物半導体層を形成する工程と、
    温度を低下し、800±z2℃で、多重量子井戸構造から成る前記発光層の障壁層をAlInGaNで形成し、800±z3℃の温度で、井戸層をAlInGaNで形成する工程を前記障壁層と井戸層との組数回繰返す工程と、
    前記800±z2℃の温度で、エレクトロン・ブロッキング層をAlInGaNで形成する工程と、
    温度を上昇し、前記1000±z1℃で前記p型窒化物半導体層を形成する工程とを含むことを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
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