JP2007052115A - Photosensitive recording medium cartridge - Google Patents
Photosensitive recording medium cartridge Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007052115A JP2007052115A JP2005235868A JP2005235868A JP2007052115A JP 2007052115 A JP2007052115 A JP 2007052115A JP 2005235868 A JP2005235868 A JP 2005235868A JP 2005235868 A JP2005235868 A JP 2005235868A JP 2007052115 A JP2007052115 A JP 2007052115A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- cartridge
- recording medium
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Holo Graphy (AREA)
- Optical Recording Or Reproduction (AREA)
Abstract
【課題】寸法精度、物理強度、射出成形性および耐傷性等が優れるとともに、摺動性が良好で、反射光による感光を防止し、さらに、有害ガスの発生を防止することができる感光性記録媒体用カートリッジを提供する。
【解決手段】本発明にかかる感光性記録媒体用カートリッジ10は、カートリッジ本体11が、メルトフローレート(ASTMD 1238のG条件)が2〜40g/10分、曲げ弾性率(JIS K 7203)が18,000kg/cm2以上、分子量分布が5以下であって、ゴム質重合体を1〜40重量%含有するゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対してシリコーン樹脂を0.1〜10重量部含有し、かつ表面反射光沢度が45%以下である射出成形品で構成されている。
【選択図】図1
Photosensitive recording which is excellent in dimensional accuracy, physical strength, injection moldability, scratch resistance, etc., has good slidability, prevents photosensitivity by reflected light, and further prevents generation of harmful gases. A cartridge for media is provided.
A photosensitive recording medium cartridge 10 according to the present invention has a cartridge body 11 having a melt flow rate (G condition of ASTM D 1238) of 2 to 40 g / 10 min and a flexural modulus (JIS K 7203) of 18. 1,000 kg / cm 2 or more, molecular weight distribution of 5 or less, and 0.1 to 100 parts by weight of the silicone resin relative to 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin containing 1 to 40% by weight of the rubbery polymer. It is composed of an injection molded product containing 10 parts by weight and having a surface reflection glossiness of 45% or less.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、寸法精度、物理強度、遮光性等に優れ、感光性記録媒体を収容する感光性録媒体用カートリッジに関する。 The present invention relates to a cartridge for a photosensitive recording medium that is excellent in dimensional accuracy, physical strength, light shielding properties and the like and accommodates a photosensitive recording medium.
データをホログラムによって記録するホログラム記録媒体が発明されている(例えば、特許文献1参照)。このホログラム記録媒体は、円板形状の支持体上に感光性材料からなるホログラム記録層が層設された感光性記録媒体であり、データをレーザ光の干渉縞として多層記録することにより、従来普及している記録媒体であるDVDよりも大きなデータ記録容量を得ることができる。このホログラム記録媒体は、ホログラム記録層が曝光され、または塵芥が付着することによりその性能に悪影響が及ぶため、遮光機能及び防塵機能を有するカートリッジに収容されて取り扱われている(例えば、特許文献2参照)。また、カートリッジが、カートリッジ筐体とシャッタ板とカバーとから構成されたものが知られている(例えば、特許文献3参照)。 A hologram recording medium for recording data by hologram has been invented (see, for example, Patent Document 1). This hologram recording medium is a photosensitive recording medium in which a hologram recording layer made of a photosensitive material is layered on a disk-shaped support, and has been widely used by recording data in multiple layers as laser light interference fringes. Thus, a larger data recording capacity can be obtained than a DVD that is a recording medium. This hologram recording medium is handled by being housed in a cartridge having a light-shielding function and a dust-proof function because the performance of the hologram recording layer is adversely affected by exposure of the hologram recording layer or adhesion of dust (for example, Patent Document 2). reference). Further, there is known a cartridge in which a cartridge casing, a shutter plate, and a cover are configured (see, for example, Patent Document 3).
特許文献1記載の発明は、DVD-RAMのカートリッジに類似したカートリッジにホログラム記録媒体を収容している。このカートリッジは、ホログラム記録層に影響を与える波長域の光線の透過率が小さい材質で形成されている。特許文献1には、カ一トリッジの詳しい構成は記載されていないものの、特許文献2に記載されているカートリッジと同様の構成を有しているものと考えられる。
In the invention described in Patent Document 1, a hologram recording medium is accommodated in a cartridge similar to a DVD-RAM cartridge. This cartridge is formed of a material having a low transmittance of light in a wavelength region that affects the hologram recording layer. Although the detailed configuration of the cartridge is not described in Patent Document 1, it is considered that the cartridge has the same configuration as the cartridge described in
特許文献2に記載の発明は、ホログラム記録層の感応色を遮光する材質でカートリッジを形成し、ホログラム記録媒体を外部に露呈させる可動部分の合せ目には、スポンジ状の遮光材を貼付している。また、記録媒体を回転自在な状態で収容するカートリッジ本体と、このカートリッジ本体に設けられ、記録媒体の一部を外部に露呈させる開口と、この開口を開閉するシャッタとを備えたカートリッジが記載されている。
In the invention described in
特許文献3に記載の発明は、カートリッジ筐体の開口周囲とシャッタ板、およびシャッタ板とカバーの開口周囲との間にそれぞれオーバーラップを設け、これらの二重のオーバーラップにより外部からの塵埃の進入を防止している。 In the invention described in Patent Document 3, an overlap is provided between the periphery of the opening of the cartridge housing and the shutter plate, and between the shutter plate and the periphery of the opening of the cover. Prevent entry.
一方、写真フィルムパトローネや感光性帯材やレンズ付きフィルムユニットおよびインスタントフィルムユニット等に用いられる感光性記録媒体用射出成形品としては種種のものが提案されている。特許文献4には、帯状に裁断され、ロール状に巻かれた感光性帯材、例えば、マイクロフィルム、コンピューターアウトプット用マイクロフィルム、電算写植用フィルム等、明室で露光装置に組み込む形態の感光性帯材容器(1kg以上の重量製品のもの)が提案されている。 On the other hand, various types of injection-molded articles for photosensitive recording media have been proposed for use in photographic film cartridges, photosensitive strips, lens-equipped film units and instant film units. In Patent Document 4, a photosensitive band material cut into a strip shape and wound in a roll shape, for example, a microfilm, a microfilm for computer output, a film for computer photosetting, or the like is incorporated in an exposure apparatus in a bright room. A sex band container (with a heavy product of 1 kg or more) has been proposed.
特許文献5には光密性カートリッジを装填室に装填して装填蓋を閉じることによって、光密性カートリッジの開閉蓋を開け、また装填蓋に設けたロック手段の係止解除操作を行うことによって開閉蓋を光密に閉じる開閉蓋操作手段を設けるとともに、フィルム出入り口の形成に連動して光密性カートリッジ内のフィルムを外部へ引き出す手段とを設けた光密性カートリッジを使用するカメラが提案されている。 In Patent Document 5, a light-tight cartridge is loaded into a loading chamber, and the loading lid is closed, thereby opening and closing the light-tight cartridge, and unlocking the locking means provided on the loading lid. There has been proposed a camera using a light-tight cartridge provided with an opening / closing lid operating means for closing the open / close lid in a light-tight manner and means for pulling out the film in the light-tight cartridge in association with the formation of the film entrance / exit. ing.
特許文献6には、パトローネ本体を構成する樹脂成形部品を超音波溶着適性に優れた樹脂材料で作り、パトローネ本体と写真フィルムとが直接接触しない状態を維持したままで樹脂成形部品を互いに超音波溶着して組み立てられた写真フィルムパトローネが提案されている。 In Patent Document 6, resin molded parts constituting the cartridge main body are made of a resin material having excellent ultrasonic welding suitability, and the resin molded parts are ultrasonically connected to each other while maintaining a state where the cartridge main body and the photographic film are not in direct contact with each other. A photographic film cartridge assembled by welding has been proposed.
特許文献7には、分子量分布およびメルトフローレートが特定の値を持つ熱可塑性樹脂と、滑剤とをを含有した感光性記録媒体用成形品が提案されている。 Patent Document 7 proposes a molded article for a photosensitive recording medium containing a thermoplastic resin having specific values for molecular weight distribution and melt flow rate, and a lubricant.
ところで、ホログラム記録媒体を収容するカートリッジは、カートリッジ本体とシャッタとの間の遮光及び防塵が適切に行なわれないと、光や塵芥がカ一トリッジ内に進入し、ホログラム記録媒体に悪影響を与えてしまう。また、感光性記録媒体用カートリッジに用いられる射出成形品は、高光沢外観であることが高級感があるとされており、ホモタイプのポリスチレン系樹脂、微粒子のブタジエンゴムをグラフト変性したゴム含有ポリスチレン系樹脂、ニトリル基とスチレン基を含有する樹脂等で形成することが考えられる。 By the way, in the cartridge containing the hologram recording medium, if light shielding and dust prevention between the cartridge main body and the shutter are not properly performed, light and dust enter the cartridge, and the hologram recording medium is adversely affected. End up. In addition, the injection-molded product used for the photosensitive recording medium cartridge is said to have a high-grade appearance due to its high gloss appearance, and a rubber-containing polystyrene-based polymer obtained by graft-modifying homo-type polystyrene resin and fine-grained butadiene rubber. It is conceivable to form the resin, a resin containing a nitrile group and a styrene group, or the like.
しかし、このような樹脂を用いると、物理強度の低下、光吸収性が不充分で反射光によって感光性記録媒体で感光の発生、射出成形品表面の傷付き、反射光や熱分解時に発生する有害ガス(シアン化水素ガス、アルデヒドガス、硫黄化合物ガス等)の発生するといった問題があった。 However, when such a resin is used, the physical strength is lowered, the light absorption is insufficient, and the reflected recording light causes photosensitivity on the photosensitive recording medium, scratches on the surface of the injection molded product, reflected light, or thermal decomposition. There was a problem that harmful gases (hydrogen cyanide gas, aldehyde gas, sulfur compound gas, etc.) were generated.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、寸法精度、物理強度、射出成形性および耐傷性等が優れるとともに、摺動性が良好で、反射光による感光を防止し、さらに、有害ガスの発生を防止することができる感光性記録媒体用カートリッジを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is excellent in dimensional accuracy, physical strength, injection moldability, scratch resistance, etc., and has good slidability, preventing photosensitivity by reflected light, It is another object of the present invention to provide a photosensitive recording medium cartridge capable of preventing generation of harmful gas.
本発明の上記目的は、下記カートリッジによって達成される。
(1) 略板状に形成された第1シェルと、前記第1シェルに重ね合わされるように接合される第2シェルと、前記第1シェルと前記第2シェルとのうち少なくとも一方に設けられた開口を開閉するシャッタとを備え、前記第1シェルと前記第2シェルとを組み合わせてなるカートリッジ本体にディスク状の感光性記録媒体を回転自在に収容する感光性記録媒体用カートリッジであって、前記カートリッジ本体が、メルトフローレート(ASTMD 1238のG条件)が2〜40g/10分、曲げ弾性率(JIS K 7203)が18,000kg/cm2以上、分子量分布が5以下であって、ゴム質重合体を1〜40重量%含有するゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対してシリコーン樹脂を0.1〜10重量部含有し、かつ表面反射光沢度が45%以下である射出成形品で構成されていることを特徴とする感光性記録媒体用カートリッジ。
(2) 前記ゴム質重合体が、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−スチレンランダム共重合体ゴムおよびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムから選ばれた1種または2種以上の混合物であることを特徴とする上記(1)に記載の感光性記録媒体用カートリッジ。
(3) 前記シリコーン樹脂が、25℃での粘度が5,000〜50,000センチストークスであるシリコーン系オイルであることを特徴とする上記(1)に記載の感光性記録媒体用カートリッジ。
(4) 前記ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂が、ゴム質重合体含有ABS樹脂20〜50重量部と芳香族モノビニル樹脂80〜50重量部とで構成され、該ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対してシアン化水素ガスを吸着保持するシアン化水素ガス吸着物質を0.001〜20重量部含有していることを特徴とする上記(19に記載の感光性記録媒体用カートリッジ。
(5) 前記ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して、脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを0.1〜5重量部含有することを特徴とする上記(1)に記載の感光性記録媒体用カートリッジ。
(6) 前記感光性記録媒体は、ホログラム記録媒体であることを特徴とする上記(1)に記載のカートリッジ。
The above object of the present invention is achieved by the following cartridge.
(1) Provided in at least one of the first shell formed in a substantially plate shape, the second shell joined so as to overlap the first shell, and the first shell and the second shell. And a shutter for opening and closing the opening, and a cartridge for photosensitive recording medium in which a disc-shaped photosensitive recording medium is rotatably accommodated in a cartridge body formed by combining the first shell and the second shell, The cartridge body has a melt flow rate (G condition of ASTM D 1238) of 2 to 40 g / 10 min, a flexural modulus (JIS K 7203) of 18,000 kg / cm 2 or more, a molecular weight distribution of 5 or less, and a rubber 0.1 to 10 parts by weight of a silicone resin with respect to 100 parts by weight of an aromatic monovinyl resin containing 1 to 40% by weight of a polymer, and Photosensitive recording medium cartridge, wherein the surface reflection gloss is composed of injection-molded article is 45% or less.
(2) The above-mentioned rubbery polymer is one or a mixture of two or more selected from polybutadiene rubber, butadiene-styrene random copolymer rubber and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber. The cartridge for photosensitive recording media as described in 1).
(3) The photosensitive recording medium cartridge according to (1), wherein the silicone resin is a silicone-based oil having a viscosity at 25 ° C. of 5,000 to 50,000 centistokes.
(4) The rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin is composed of 20 to 50 parts by weight of a rubbery polymer-containing ABS resin and 80 to 50 parts by weight of the aromatic monovinyl resin, and the rubbery polymer-containing aromatic (20) The photosensitive recording medium cartridge as described in (19) above, wherein 0.001 to 20 parts by weight of a hydrogen cyanide gas adsorbing substance that adsorbs and holds hydrogen cyanide gas with respect to 100 parts by weight of the monovinyl resin.
(5) 0.1 to 5 parts by weight of an aliphatic alcohol fatty acid ester is contained with respect to 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin, as described in (1) above Cartridge for recording medium.
(6) The cartridge according to (1), wherein the photosensitive recording medium is a hologram recording medium.
本発明によれば、寸法精度、物理強度、射出成形性および耐傷性等が優れるとともに、摺動性が良好で、反射光による感光を防止し、さらに、有害ガスの発生を防止することができる感光性記録媒体用カートリッジを提供することができる。 According to the present invention, dimensional accuracy, physical strength, injection moldability, scratch resistance, etc. are excellent, sliding property is good, photosensitivity by reflected light is prevented, and generation of harmful gas can be prevented. A photosensitive recording medium cartridge can be provided.
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳しく説明する。図1〜図3は、本発明の実施形態であるホログラム記録媒体用カートリッジ(以下、カートリッジと省略する)の外観形状を示す斜視図である。図1は、カートリッジの一方の面を上方にした状態を示す斜視図、図2は反対側の面を上方にした状態を示す斜視図、図3はシャッタが開き位置にあり、ディスク収容部に円板形状のホログラム記録媒体(以下、記録ディスクと称する)が回転自在に収容された状態を示す斜視図である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. 1 to 3 are perspective views showing the external shape of a hologram recording medium cartridge (hereinafter abbreviated as a cartridge) according to an embodiment of the present invention. FIG. 1 is a perspective view showing a state in which one surface of the cartridge is upward, FIG. 2 is a perspective view showing a state in which the opposite surface is upward, and FIG. 1 is a perspective view showing a state in which a disc-shaped hologram recording medium (hereinafter referred to as a recording disk) is rotatably accommodated. FIG.
図1から図3に示すように、カートリッジ10は、該カートリッジ10を取り扱うホログラム記録装置等に対し、矢印C方向から装填される。カートリッジ10の装填方向先端の両側面には、カートリッジ10が図示しないホログラム記録装置等の各種機器に装填された際に、各機器に設けられた位置決め部材が挿入される位置決め溝17,18が設けられている。
As shown in FIG. 1 to FIG. 3, the
記録ディスク14は、中心部に穴をあけてディスク状にしたホログラム記録ディスクであり、両面にホログラム記録層が設けられている。このホログラム記録層には、例えば、緑色532nm〜青色405nmの波長域のレーザ光により、データがレーザ光の干渉縞として多層記録される。なお、記録ディスク14の穴部に補強材を付加してもよい。カートリッジ10は、記録ディスク14の両面の記録面に記録を行なうために、A面12またはB面13のいずれかを上にしてホログラム記録装置にセットされる。
The
カートリッジ10は、内部にディスク収容部16が形成されたカートリッジ本体11と、このカートリッジ本体11の外側を挟み込むようにして取り付けられる遮光板30と、カートリッジ本体11と遮光板30との間に組み込まれるシャッタ15とを備えている。遮光板30の上下面には、第2の開口である略長方形の外部開口31、33が形成されている。これらの外部開口31,33は、シャッタ13が閉じ位置にあるときに、シャッタ15によって閉じられている。
The
図3に示すように、シャッタ15が矢印D方向の開き位置に向けて移動すると、外部開口31,33と、外部開口31,33に対面するようにカートリッジ本体11に設けられている同形状の開口21,22とが開放される。これにより、ディスク収容部16内に収容されている記録ディスク14の中心部14aと、記録面14bとが外部に露呈される。
As shown in FIG. 3, when the
シャッタ15は、内蔵するシャッタバネによって閉じ位置に付勢され、かつロック機構によって閉じ位置でロックされている。ロック機構の解除は、位置決め溝17内に突出されている第2のロック部材64をカートリッジ本体11内に押し込み、その状態でカートリッジ本体のA面12及びB面13の開口73,72から露呈されている第1のロック部材63をカートリッジ装填方向の後端側にスライドさせる。このように、シャッタ15は、2段階の操作を行なわなければ解除されないロック機構によって閉じ位置でロックされているため、シャッタ15が不用意に開放されることはない。
The
図4は、カートリッジ10の構成を示す分解斜視図である。
図4に示すように、カートリッジ本体11は、略板状の第1シェル25と、この第1シェル25に接合される第2シェル26と、第1シェル25と第2シェル26との間に組み込まれてシャッタ15のロックを行なうロック機構27とから構成されている。
FIG. 4 is an exploded perspective view showing the configuration of the
As shown in FIG. 4, the
第1シェル25と第2シェル26は、例えば、遮光性物質と滑剤とが添加された同一または類似の熱可塑性プラスチックを用いて、射出成形により形成されている。
The
図4に示すように、第1シェル25及び第2シェル26の外面には、遮光板30の形状より僅かに大きく、且つ遮光板30の厚み以上の深さの段差部を有し、内側にオフセットさせた遮光板取付面25a,26aが形成されている。
As shown in FIG. 4, the outer surfaces of the
遮光板30の材質には、遮光性、耐食性、装飾性、加工性を得ることができ、かつ軽量で強度のあるものとして、例えばアルミニウム合金が用いられている。なお、遮光板30はプラスチックで形成してもよいが、遮光性と、シャッタ15の滑り性とを確保するために、遮光性物質と滑剤とが添加されたプラスチックを用いるとよい。図4に示すように、遮光板30は、アルミニウム合金の薄板に外部開口31,33と、シャッタ15の移動範囲を得るための切欠32とを形成し、断面が略コ字形状となるように屈曲させたものである。これにより、遮光板30には、外部開口31,33をそれぞれ有する第1の板部30a及び第2の板部30bと、切欠32を有し、第1の板部30aと第2の板部30bとを連設させる第3の板部30cとが設けられている。
As the material of the
遮光板30は、第1の板部30a及び第2の板部30bでカートリッジ本体11のB面13及びA面12とを挟み込み、かつ第3の板部30cでカートリッジ本体11の装填方向Cの先端を覆うようにして、カートリッジ本体11の遮光板取付面25a,26aに取り付けられる。遮光板取付面25a,26aは、遮光板30の厚み以上の深さで内側にオフセットされているので、カートリッジ本体11に取り付けられた遮光板30の外面は、カートリッジ本体11の表面から突出することはない。
The
図4に示すように、遮光板30の第1の板部30a及び第2の板部30bの外周には、略等間隔で小さな穴35が形成されている。また、第1シェル25及び第2シェル26の遮光板取付面25a,26aには、遮光板30の穴35に対応する位置に、遮光板30の厚みよりも僅かに長いピン50が一体に形成されている。
As shown in FIG. 4,
遮光板30がカートリッジ本体11の外側(遮光板取付面25a,26a)に取り付けられると、第1シェル25及び第2シェル26のピン50が穴35に挿入され、遮光板30の表面から突出される。遮光板30は、各ピン50の先端が熱で潰されることによりカートリッジ本体11に固着される。
When the
なお、遮光板30のカートリッジ本体11への固着方法としては、これ以外に、接着剤や両面テープ、ねじ止め等を用いることができる。また、遮光板30をプラスチックで形成した場合には、各種溶着を用いることもできる。
In addition, as a method for fixing the
図4に示すように、シャッタ15は、遮光性を有する薄板を略コ字形状となるように屈曲させたシャッタ部材55であって、このシャッタ部材55に取り付けられる細長い板状のスライド部材56とからなる。シャッタ部材55は、遮光板30と同様の理由により、例えば、アルミニウム合金で形成されている。なお、シャッタ部材55もプラスチックで形成してよいが、やはり、遮光性と滑り性とを確保するために、遮光性物質と滑剤とが添加されたプラスチックを用いるとよい。スライド部材56は、遮光性物質と滑剤とが添加されたプラスチックで形成されている。
As shown in FIG. 4, the
シャッタ部材55は、第1シェル25の外面と遮光板30の第1の板部30aとの間に挿入される第1シャッタ15aと、第2シェル26の外面と遮光板30の第2の板部30bとの間に挿入される第2シャッタ15bと、これら第1シャッタ15aと第2シャッタ15bとを連設するとともに、スライド部材56が取り付けられる連設部15cとを備えている。
The
第1シェル25と第2シェル26との外面には、遮光板取付面25a,26aの内側に、シャッタ部材55の厚み以上の深さで内側にオフセットさせたシャッタ摺動面25b,26bが形成されている。これにより、シャッタ15はカートリッジ本体11と遮光板30との間をスムースに移動することができるため、移動による切屑等の発生を抑えることができる。なお、シャッタ摺動面25b,26bは、入射した光を拡散するために、粗面にしてもよい。同様に遮光板30の内面、及びシャッタ15の内面及び外面も粗面にしてもよい。
On the outer surfaces of the
スライド部材56は、上面がカートリッジ本体11の装填方向先端面から露出されるように、第1シェル25と第2シェル26との間にスライド自在に組み込まれる。スライド部材56の上面端部には、シャッタ部材55の連設部55cの内面に取り付けられる取付面56aが設けられている。この取付面56aには、例えば2本のピン56bが一体に形成されており、連設部55cに設けられた二つの穴55dに挿入されて熱で先端が潰されることにより、シャッタ部材55とスライド部材56とを固着する。なお、この固着にも接着剤や両面テープ等を用いてもよいし、シャッタ部材55をプラスチックで形成する場合には、各種溶着を使用してもよい。また、ねじ止めを用いてもよい。
The
スライド部材56の上面端部には、シャッタ15を開く際に操作される被操作部56dが一体に形成されている。この被操作部56dは、シャッタ部材55に対し、スライド部材56をシャッタの閉じ方向に伸ばすように設けたことにより、遮光板30の第3の板部30cに隠れることなく外部に露出されている。遮光板30の第3の板部30cの切欠32は、シャッタ15が開き位置に移動した際に、被操作部56dとの干渉を避けるために設けられている(図3参照)。
An operated
シャッタ15は、シャッタバネ59により閉じ方向に付勢されている。シャッタバネ59は、例えば、捩じりコイルバネからなり、その両端は、スライド部材56と、第1シェル25の内面とに係止されている。
The
ロック機構27は、シャッタ13を閉じ位置でロックする第1のロック部材63と、この第1のロック部材63の移動をロックする第2のロック部材64と、第2のロック部材64を図中反時針方向、及び上方に向けて付勢するロックバネ65とから構成されている。
The
本発明による感光性記録媒体用カートリッジ10のカートリッジ本体11を構成する射出成形品は、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂が含有されており、このゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂は、ゴム質重合体と芳香族モノビニルとのグラフト重合体、ゴム質重合体と芳香族モノビニル樹脂とが単に混練された状態の混合体、ゴム質重合体と芳香族モノビニルとのグラフト重合体と芳香族モノビニル樹脂との混合体の3つの態様がある。
The injection molded product constituting the
ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂には、ゴム質重合体を1〜40重量%、好ましくは1.5〜35重量%、より好ましくは2〜30重量%、最も好ましくは2.5〜25重量%含有されている。ゴム質重合体の含有量が1重量%未満であると、耐摩耗性が劣り、物理強度が小さく、特に、0℃以下の条件下で使用される機会の多い写真フィルム用スプール、樹脂製の写真フィルム用パトローネ(例えば、APSフィルム用パトローネ)、インスタントフィルムユニット、カメラ本体、写真フィルム用カートリッジ、写真フィルム用マガジン、レンズ付き写真フィルムユニットにおいては、落下した時の強度不足、耐摩耗性不足の点で実用化困難である。また、含有量が40重量%を超えると、感光性記録媒体(写真フィルム)を3ヵ月以上室内にパトローネ入の状態のみで放置される(例えば、カメラに写真フィルム入パトローネを装填したままの状態で)。この結果、経時でカブリを0.03以上増加させたり、部分的に感度を20%以上上昇させたりし、写真プリントに濃度ムラや色ムラが発生し実用化困難である。さらに、曲げ弾性率が小さくなって変形しやすくなり、遮光性不良になる。 For the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin, the rubbery polymer is 1 to 40% by weight, preferably 1.5 to 35% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, most preferably 2.5 to 25%. Contains by weight. When the content of the rubbery polymer is less than 1% by weight, the abrasion resistance is inferior and the physical strength is small. In photographic film cartridges (for example, APS film cartridges), instant film units, camera bodies, photographic film cartridges, photographic film magazines, and photographic film units with lenses, insufficient strength and wear resistance when dropped. It is difficult to put it to practical use. If the content exceeds 40% by weight, the photosensitive recording medium (photographic film) is left in the room only for 3 months or longer with the cartridge inserted (for example, the camera is loaded with the cartridge containing the photographic film). so). As a result, the fog is increased by 0.03 or more over time, or the sensitivity is partially increased by 20% or more, resulting in density unevenness and color unevenness in the photographic print, which is difficult to put into practical use. Further, the bending elastic modulus becomes small and the film is easily deformed, resulting in poor light shielding properties.
ゴム質重合体としては、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合体ゴム、イソプレン共重合体ゴム、ポリイソブチレンゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム等であり、ポリブタジエンゴムとしてはシス含有量の高いハイシスポリブタジエンゴム(好ましくはシス1,4結合が70モル%以上、好ましくは90モル%以上)とシス含有量の低いローシスポリブタジエンゴムがともに用いられる。 Examples of rubber polymers include ethylene / propylene copolymer rubber, ethylene / propylene / non-conjugated diene terpolymer rubber, isoprene copolymer rubber, polyisobutylene rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, and polybutadiene rubber. Butadiene-styrene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, etc., and polybutadiene rubber having high cis content (preferably cis 1,4 bond is 70 mol% or more, preferably 90 Mol% or more) and low-cis polybutadiene rubber with low cis content are used.
これらのゴム質重合体の中で、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−スチレンランダム共重合体ゴムおよびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムから選ばれた1種または2種以上の混合物を用いることが好ましい。これらのゴム質重合体を用いることにより、感光性記録媒体の記録性に悪影響を及ぼすことが少なく、物理強度を大幅に向上させることができる。さらに、射出成形品の表面反射光沢度を小さくすることができる。 Among these rubber polymers, it is preferable to use one or a mixture of two or more selected from polybutadiene rubber, butadiene-styrene random copolymer rubber, and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber. By using these rubber-like polymers, the physical strength can be greatly improved with little adverse effect on the recording properties of the photosensitive recording medium. Furthermore, the surface reflection glossiness of the injection molded product can be reduced.
このゴム質重合体の平均粒子径は、0.1〜10μmが適当であり、好ましくは0.2〜7μm、より好ましくは0.5〜5μm、最も好ましくは0.7〜3.5μmである。平均粒子径が0.1μm未満であると、表面反射光沢度が大きくなり、高価になり、衝撃強度が低下し、擦り傷が多くなり本発明にかかる感光性記録媒体用カートリッジに用いる射出成形品として実用化困難である。また、平均粒子径が10μmを超えると、表面の凹凸が大きく、引張強度等が低下し実用化困難である。 The average particle size of the rubbery polymer is suitably 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 7 μm, more preferably 0.5 to 5 μm, and most preferably 0.7 to 3.5 μm. . When the average particle size is less than 0.1 μm, the surface reflection gloss becomes large, the cost becomes high, the impact strength decreases, the scratches increase, and the injection molded product used for the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention. It is difficult to put to practical use. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 10 μm, the surface irregularities are large, the tensile strength and the like are lowered, and it is difficult to put it to practical use.
平均粒子径が小さいと、光沢度の高い、表面が平滑な射出成形品が得られるが傷がつきやすく、重合コストが高くなる。一方、平均粒子径が大きいと、反射が少なくなり、光沢度が低くなることを見いだした。したがって、高光沢射出成形品を得ようとする場合は、平均粒子径が0.1〜1.5μm、好ましくは0.2〜1.0μmのゴム質重合体の樹脂を用い、反射防止のためマット状の低光沢射出成形品を得ようとする場合は、平均粒子径が1.5〜10μm、好ましくは1.7〜7μm、より好ましくは2.0〜5μmのゴム質重合体の樹脂を用いる。このように平均粒径が1.5〜10μmの射出成形品にすれば表面にエンボス加工を施さなくても光の反射による光カブリを防止できる。さらに、エンボス加工を施せば、より完全に光の反射による感光性記録媒体の感光を防止できる。 When the average particle size is small, an injection molded product having a high glossiness and a smooth surface can be obtained, but it is easily scratched and the polymerization cost is increased. On the other hand, it has been found that when the average particle size is large, the reflection decreases and the glossiness decreases. Therefore, when trying to obtain a high-gloss injection molded product, a rubber polymer resin having an average particle diameter of 0.1 to 1.5 μm, preferably 0.2 to 1.0 μm, is used to prevent reflection. When trying to obtain a mat-like low-gloss injection-molded product, a rubber polymer resin having an average particle size of 1.5 to 10 μm, preferably 1.7 to 7 μm, more preferably 2.0 to 5 μm is used. Use. Thus, if an injection molded product having an average particle diameter of 1.5 to 10 μm is used, light fogging due to reflection of light can be prevented without embossing the surface. Furthermore, if embossing is performed, the photosensitive recording medium can be more completely prevented from being exposed to light by reflection of light.
ゴム質重合体の平均粒子径は、ミクロトームにより超薄片を切り取り透過型電子顕微鏡写真で撮影し、写真中のゴム質重合体600個の粒子径を測定して次式により算出したものである。
平均粒子径=ΣnD2/ΣnD{式中、nは粒子径、Dはゴム質重合体の粒子の個数である}
The average particle size of the rubbery polymer is calculated by the following formula by cutting out ultrathin pieces with a microtome, taking a photograph with a transmission electron micrograph, measuring the particle size of 600 rubbery polymers in the photograph. .
Average particle size = ΣnD 2 / ΣnD {where n is the particle size, and D is the number of rubber polymer particles}
ゴム質重合体の平均粒子径は、重合時の攪拌条件、ゴム質重合体の溶液粘度等により調節できる。 The average particle diameter of the rubber polymer can be adjusted by the stirring conditions during polymerization, the solution viscosity of the rubber polymer, and the like.
ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂における芳香族モノビニル樹脂としては、スチレンおよびo−メチルスチレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレンと2,4,6−トリブロモスチレン、2,4,6−トリクロロスチレン等の核ハロゲン化スチレンとα−メチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン等が用いられる。その他、スチレン系モノマーと共重合可能なメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸も含む。 Examples of the aromatic monovinyl resin in the aromatic polymer-containing aromatic monovinyl resin include styrene and o-methylstyrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, and 2,4-dimethylstyrene. , Ethyl styrene, p-tert-butyl styrene, etc., nuclear alkyl-substituted styrene, 2,4,6-tribromo styrene, 2,4,6-trichloro styrene, etc., halogenated styrene, α-methyl styrene, α-methyl Α-Alkyl-substituted styrene such as -p-methylstyrene is used. In addition, methacrylic acid ester, acrylic acid ester, acrylonitrile, and maleic anhydride copolymerizable with styrenic monomers are also included.
ゴム含有芳香族モノビニル樹脂が、ゴム質重合体と芳香族モノビニルとの重合体(ほとんどがグラフト重合)である場合、その重合は下記に記載した重合方法を用いることができる。 When the rubber-containing aromatic monovinyl resin is a polymer of rubbery polymer and aromatic monovinyl (mostly graft polymerization), the polymerization can be carried out by the polymerization method described below.
[ラジカル重合法]
(1) バッチ塊状重合方法利点・・・簡単に製造できる。
欠点・・・大規模になると熱の分散困難。
分子量分布が広く、成形性が優れる。
(2) 連続塊状重合方法利点・・・製品の品質が均一である。
製造コストが低い。
欠点・・・高粘度反応液の輸送。
反応塔内でのチャンネリング現像。
(3) 連続溶液重合方法利点・・・重合熱制御がしやすい。
欠点・・・脱溶媒が必要。
攪拌方法が難しい。
(4) 懸濁重合方法利点・・・重合熱除去可能。
粒状ポリマーが得られる。
残存モノマーが少ない。
欠点・・・水や安定剤による汚れが発生。
脱揮発分が必要。
乾燥、ペレタイジングが必要。
(5) 乳化重合方法利点・・・反応速度大。
重合熱除去可能。
連続重合も可能。
ラテックス状ポリマーが得られる。
欠点・・・水や乳化剤による汚れが発生乾燥やペレタイジングが必要
[Radical polymerization method]
(1) Advantages of batch bulk polymerization method: Can be easily manufactured.
Disadvantages ... Difficult to disperse heat on a large scale.
Wide molecular weight distribution and excellent moldability.
(2) Advantages of continuous bulk polymerization method: Product quality is uniform.
Manufacturing cost is low.
Disadvantages: Transport of highly viscous reaction liquids.
Channeling development in the reaction tower.
(3) Advantages of continuous solution polymerization method: Easy to control polymerization heat.
Disadvantages: Solvent removal is required.
Stirring method is difficult.
(4) Advantages of suspension polymerization method: Polymerization heat can be removed.
A granular polymer is obtained.
Little residual monomer.
Disadvantages: Contamination due to water and stabilizers.
Requires devolatilization.
Drying and pelletizing are required.
(5) Advantage of emulsion polymerization method: Large reaction rate.
Polymerization heat can be removed.
Continuous polymerization is also possible.
A latex polymer is obtained.
Disadvantages: Contamination caused by water or emulsifier occurs Drying or pelletizing is required
[イオン重合方法]
(1) イオン重合方法利点・・・反応速度大。
重合熱制御可能。
欠点・・・溶剤と触媒粉末の除去が必要。
冷凍が必要。
[Ion polymerization method]
(1) Advantages of ion polymerization method: High reaction rate.
Polymerization heat control is possible.
Disadvantages: Solvent and catalyst powder must be removed.
Requires freezing.
これらの重合方法の中で、経済性の観点では、ゴム質重合体の存在下でスチレンモノマーをラジカル反応で重合させる塊状重合法および塊状−懸濁二段重合方法が好ましく、特に連続塊状重合法が、安価で感光性記録媒体に悪影響を及ぼす物質の混入が少ないので好ましい。また、残存モノマーが少なく耐熱性が優れ、かつ、小回りがきく点では、懸濁重合(バッチ式)が好ましい。本発明では、経済性、品質安定性の点から連続塊状重合法で重合したものが特に好ましい。 Among these polymerization methods, from an economical viewpoint, a bulk polymerization method in which a styrene monomer is polymerized by a radical reaction in the presence of a rubbery polymer and a bulk-suspension two-stage polymerization method are preferable, and a continuous bulk polymerization method is particularly preferable. However, it is preferable because it is inexpensive and contains few substances that adversely affect the photosensitive recording medium. In addition, suspension polymerization (batch type) is preferable from the viewpoint that the residual monomer is small, the heat resistance is excellent, and the turning is small. In the present invention, those polymerized by a continuous bulk polymerization method are particularly preferred from the viewpoints of economy and quality stability.
ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂は、メルトフローレート(ASTMD1238のG条件)が2〜40g/10分であり、2.5〜35g/10分が好ましく、3〜30g/10分がより好ましく、3.5〜25g/10分が最も好ましい。メルトフローレートが2g/10分未満であると、樹脂の流動性が悪く、ショートショットやウェルドラインの発生が多く、成形サイクルが長くなり実用化困難である。また、40g/10分を超えると、物理強度が小さく、バリの発生が多く、熱劣化しやすく実用化困難である。 The rubber polymer-containing aromatic monovinyl resin has a melt flow rate (G condition of ASTM D1238) of 2 to 40 g / 10 minutes, preferably 2.5 to 35 g / 10 minutes, more preferably 3 to 30 g / 10 minutes. 3.5 to 25 g / 10 min is most preferable. When the melt flow rate is less than 2 g / 10 min, the resin fluidity is poor, short shots and weld lines are frequently generated, the molding cycle becomes long, and it is difficult to put it to practical use. On the other hand, if it exceeds 40 g / 10 minutes, the physical strength is small, the occurrence of burrs is large, and thermal deterioration is likely to be difficult to put into practical use.
ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂は、曲げ弾性率が(JISK 7203)が18,000kg/cm2以上であり、19,000kg/cm2以上が好ましく、20,000kg/cm2以上がより好ましく、21,000kg/cm2以上が最も好ましい。曲げ弾性率が18,000kg/cm2未満であると、十分な剛性や物理強度を確保することができないので、外力が加わると変形しやすく寸法精度や完全遮光性を確保できなくなる。特に、感光性記録媒体用カートリッジにおいては、変形によって生じた隙間から光が進入し、記録媒体が感光してしまう。 Rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin is a resin flexural modulus (JISK 7203) is 18,000kg / cm 2 or more, preferably 19,000kg / cm 2 or more, 20,000 kg / cm 2 or more, more preferably 21,000 kg / cm 2 or more is most preferable. If the flexural modulus is less than 18,000 kg / cm 2 , sufficient rigidity and physical strength cannot be ensured. Therefore, when an external force is applied, deformation is likely to occur, and dimensional accuracy and complete light shielding properties cannot be ensured. In particular, in a photosensitive recording medium cartridge, light enters through a gap generated by deformation, and the recording medium is exposed.
ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂は、分子量分布が5以下であり、4.5以下が好ましく、4以下がより好ましく、1.1〜3.5が最も好ましい。分子量分布が5を超えると、寸法精度が悪化するとともに、物理強度が低下し実用化困難になる恐れがある。 The rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin has a molecular weight distribution of 5 or less, preferably 4.5 or less, more preferably 4 or less, and most preferably 1.1 to 3.5. When the molecular weight distribution exceeds 5, the dimensional accuracy is deteriorated and the physical strength is lowered, which may make it difficult to put into practical use.
ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂は、アイゾッド衝撃強度(JIS K−6871)が2.0kg・cm/cm以上、2.5kg・cm/cm以上が好ましく、3.0kg・cm/cmがより好ましく、3.5kg・cm/cm以上が特に好ましく、4kg・cm/cmが最も好ましい。 The rubber polymer-containing aromatic monovinyl resin has an Izod impact strength (JIS K-6871) of preferably 2.0 kg · cm / cm or more, more preferably 2.5 kg · cm / cm or more, and more preferably 3.0 kg · cm / cm. 3.5 kg · cm / cm or more is particularly preferable, and 4 kg · cm / cm is most preferable.
本発明におけるゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂であるABS(acrylonitrile−butadiene−styrene)樹脂について説明する。 The ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, which is a rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin in the present invention, will be described.
(1) 分子構造および特徴的性質ABS樹脂はアクリロニトリル(A)、ブタジエン(B)、スチレン(S)を主成分とする熱可塑性樹脂である。分散ポリブタジエン粒子にAS共重合体がグラフトされているために、ポリブタジエン粒子と周囲のAS連続相との相溶性が良く、ポリブタジエン粒子相互の凝集は見られない。 (1) Molecular structure and characteristic properties ABS resin is a thermoplastic resin mainly composed of acrylonitrile (A), butadiene (B), and styrene (S). Since the AS copolymer is grafted to the dispersed polybutadiene particles, the compatibility between the polybutadiene particles and the surrounding AS continuous phase is good, and aggregation between the polybutadiene particles is not observed.
ABS樹脂はハイインパクトポリスチレン(HIPS)樹脂と同じようなグラフトゴム粒子分散系であるから、粘弾性温度特性はポリブタジエンゴムによる−80℃近辺の分散吸収とAS共重合体による+120℃近辺の分散吸収に分かれる。 Since ABS resin is a graft rubber particle dispersion system similar to high impact polystyrene (HIPS) resin, the viscoelastic temperature characteristics are dispersion absorption around −80 ° C. by polybutadiene rubber and dispersion absorption around + 120 ° C. by AS copolymer. Divided into
ABS樹脂の最大の特徴である衝撃強度は、ポリブタジエン粒子の変形による衝撃エネルギーの吸収とポリブタジエン粒子界面から発生したクレーズの生成による衝撃エネルギーの吸収による。クレーズの発生に加えてクレーズの伝幡およびクレーズの破壊を抑える機構も、より衝撃強度を高くするためには重要である。 The impact strength, which is the greatest feature of ABS resin, is due to the absorption of impact energy due to deformation of polybutadiene particles and the absorption of impact energy due to the formation of crazes generated from the polybutadiene particle interface. In addition to the generation of crazes, a mechanism that suppresses the propagation of crazes and the destruction of crazes is also important for increasing the impact strength.
射出成形加工性が良いことのほか、剛性、耐薬品性にも優れている。また、遮光性物質による着色が自由で、塗装、印刷、ホットスタンプ、真空蒸着、メッキ等の二次加工性も良好である。ポリカーボネート樹脂やポリ塩化ビニル樹脂等の他樹脂とのブレンド系はABSアロイとして特徴のある製品群を形成している。唯一の欠点は記録性に悪影響を及ぼすことと耐候性に劣ることであるが、それも本発明のシアン化水素ガス吸着物質やカーボンブラックや脂肪酸金属塩や老化防止剤や紫外線吸収剤や酸化防止剤等の改質剤の添加や樹脂組成物の検討により改良され感光性記録媒体射出成形品として実用化可能となった。 In addition to good injection molding processability, it also has excellent rigidity and chemical resistance. Moreover, coloring with a light-shielding substance is free, and secondary workability such as painting, printing, hot stamping, vacuum deposition, and plating is also good. Blends with other resins such as polycarbonate resin and polyvinyl chloride resin form a product group characterized as ABS alloy. The only drawback is that it adversely affects recording properties and is inferior in weather resistance, but it is also the hydrogen cyanide gas adsorbing material of the present invention, carbon black, fatty acid metal salt, anti-aging agent, ultraviolet absorber, antioxidant, etc. It has been improved by the addition of the above modifier and the study of the resin composition, and can be put to practical use as a photosensitive recording medium injection-molded product.
(2) 製造方法
1)グラフトブレンド法ポリブタジエンラテックスにAN/STモノマーを反応させて単独使用では記録性に悪影響を及ぼすが、衝撃強度が大きいゴム含量の高いABS樹脂をつくり、これに別につくった感光性記録媒体の記録性に悪影響を及ぼさないAS共重合体樹脂をブレンドして所定のABS樹脂を得る。最近では、このグラフトブレンド法が多い。上記、ABS樹脂20〜45重量部と重量平均分子量が10万以上のAS共重合体樹脂27.5〜40重量部と、重量平均分子量が10万未満のAS共重合体樹脂40〜27.5重量部をブレンドして所定のABS樹脂としたものが記録性も良好であり、衝撃強度が非常に大きく本発明の感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品として好ましい。
2)塊状・懸濁重合法未架橋ゴムをSTモノマーに溶解しゴムマトリックス状態の予備塊状重合を行い、ゴム分散状態への相転移が起こった時点で、懸濁系のグラフト反応を行ってABS樹脂を得る。この方法ではゴム含量の高いABS樹脂をつくることが難しいので、他の方法でつくったABS樹脂およびAS共重合体樹脂とブレンドして目的のABS樹脂にすることもある。
3)乳化・連続塊状重合法乳化重合法によってつくったゴム含量の高いABSラテックスにAN/STモノマー、および電解質を加えて混合し、分離された水分を除去してABSクラムとする。このABSクラムにAN/STモノマーを加えてABSドープとして連続塊状重合を行ってABS樹脂を得る。この方法ではABS樹脂パウダーの凝固・水洗・乾燥工程が不要であるために大きなコストダウンができるとされている。
(2) Production method 1) Graft blend method An AN / ST monomer was reacted with polybutadiene latex to adversely affect the recording performance, but an ABS resin with a high impact strength and a high rubber content was produced separately. A predetermined ABS resin is obtained by blending an AS copolymer resin that does not adversely affect the recording performance of the photosensitive recording medium. Recently, there are many graft blend methods. 20 to 45 parts by weight of the ABS resin, 27.5 to 40 parts by weight of an AS copolymer resin having a weight average molecular weight of 100,000 or more, and an
2) Bulk / suspension polymerization method Uncrosslinked rubber is dissolved in ST monomer and pre-bulk polymerization is performed in a rubber matrix state. When phase transition to a rubber dispersion state occurs, a suspension system graft reaction is performed to obtain ABS. Obtain a resin. Since it is difficult to produce an ABS resin having a high rubber content by this method, it may be blended with an ABS resin and an AS copolymer resin produced by other methods to obtain a target ABS resin.
3) Emulsion / Continuous Bulk Polymerization Method An AN / ST monomer and an electrolyte are added to and mixed with an ABS latex having a high rubber content prepared by an emulsion polymerization method, and the separated water is removed to obtain ABS crumb. An ABS resin is obtained by adding AN / ST monomer to this ABS crumb and performing continuous bulk polymerization as ABS dope. According to this method, the ABS resin powder is not required to be coagulated, washed with water, and dried.
(3) 国内製造メーカー
旭化成
宇部サイコン
東レ
三菱レイヨン
日本合成ゴム
協同ポリマー
三菱モンサント
住友ノーガタック
電気化学
(3) Domestic manufacturer Asahi Kasei Ube Saikon Toray Mitsubishi Rayon Nippon Synthetic Rubber Cooperative Polymer Mitsubishi Monsanto Sumitomo Nougatack Electrochemistry
以上のようなゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂は、感光性記録媒体用射出成形品中に、20重量%以上含有されることが好ましく、より好ましくは40重量%以上、特に好ましくは60重量%以上、最も好ましくは80重量%以上である。ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂の含有量が20%未満であると、寸法精度、物理強度、射出成形性、耐傷性、摺動性、遮光性等を十分に発揮することができない。 The rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin as described above is preferably contained in an injection molded article for a photosensitive recording medium in an amount of 20% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and particularly preferably 60% by weight. % Or more, most preferably 80% by weight or more. When the content of the rubber-like polymer-containing aromatic monovinyl resin is less than 20%, the dimensional accuracy, physical strength, injection moldability, scratch resistance, slidability, light shielding properties, etc. cannot be sufficiently exhibited.
ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂の好ましい例としては、以下に記載するものがある。
(1) ゴム質重合体含有ABS樹脂20〜50重量部と芳香族モノビニル樹脂80〜50重量部とで構成されるゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂。
(2) ゴム質重合体含有ABS樹脂(グラフト重合体が好ましい)20〜45重量部とAS共重合体樹脂55〜75重量部とで構成されるゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂。
(3) (2)のAS共重合体樹脂55〜80重量部が重量平均分子量が10万以上のAS共重合体樹脂27.5〜40重量部と、重量平均分子量が10万未満のAS共重合体樹脂40〜27.5重量部のブレンドで構成されるゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂。
Preferable examples of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin include those described below.
(1) A rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin comprising 20 to 50 parts by weight of a rubbery polymer-containing ABS resin and 80 to 50 parts by weight of an aromatic monovinyl resin.
(2) A rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin comprising 20 to 45 parts by weight of a rubbery polymer-containing ABS resin (preferably a graft polymer) and 55 to 75 parts by weight of an AS copolymer resin.
(3) 55 to 80 parts by weight of AS copolymer resin (2) is 27.5 to 40 parts by weight of AS copolymer resin having a weight average molecular weight of 100,000 or more, and AS copolymer resin having a weight average molecular weight of less than 100,000. A rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin composed of a blend of 40 to 27.5 parts by weight of a polymer resin.
本発明による感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品は、上述したゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して、シリコーン樹脂を0.1〜10重量部含有しており、好ましくは0.2〜8重量部含有し、より好ましくは0.4〜6重量部含有し、特に好ましくは0.5〜4重量部、最も好ましくは0.6〜3重量部含有する。シリコーン樹脂を含有させることにより、ゴム質重合体含有芳香族ものビニル樹脂の流動性を向上させるとともに、予想外の効果として、本発明の感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品に好ましい物理強度を向上させ、表面反射光沢度を低下させる。さらに、滑性を向上させることができる。また、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分散性を向上させるとともに、樹脂を白濁させヘイズ(ASTMD−1003)を大きくさせる結果、着色力を向上させるとともに、遮光性を向上させることができる。 The injection-molded article of the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention contains 0.1 to 10 parts by weight of a silicone resin with respect to 100 parts by weight of the above-mentioned rubber polymer-containing aromatic monovinyl resin, preferably It contains 0.2 to 8 parts by weight, more preferably 0.4 to 6 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 4 parts by weight, and most preferably 0.6 to 3 parts by weight. By including the silicone resin, the fluidity of the rubbery polymer-containing aromatic vinyl resin is improved, and as an unexpected effect, the physical strength preferable for the injection molded product of the photosensitive recording medium cartridge of the present invention is obtained. Improve the surface reflection gloss. Furthermore, lubricity can be improved. Further, when used in combination with a light-shielding substance, the dispersibility of the light-shielding substance is improved and the resin is made cloudy to increase haze (ASTMD-1003). As a result, the coloring power can be improved and the light shielding property can be improved.
シリコーン樹脂の含有量が0.1重量部未満であると、上述した効果を有効に発揮することができない。また、10重量部を超えると、増量効果が発揮されないだけでなく、ブリードアウトが多くなり商品価値を低下させる。 When the content of the silicone resin is less than 0.1 parts by weight, the above-described effects cannot be effectively exhibited. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, not only the effect of increasing the weight is not exhibited but also the bleed out increases and the commercial value is lowered.
最も問題なのは、射出成形時にスクリューとのスリップ発生が多くなり、一定量を射出することが困難になり、ショートショットが多発し、寸法精度が低下して実用化困難である。 The most serious problem is that the occurrence of slip with the screw increases during injection molding, making it difficult to inject a certain amount, causing frequent short shots, reducing dimensional accuracy, and difficult to put into practical use.
シリコーン樹脂の中で、シリコーン系オイルが以下に記載する効果を有するので好ましい。
(1) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させる。
(2) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。
(3) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを添加しなくとも滑性を十分確保できる。
(4) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくする。
(5) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁させ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を減量しても遮光性を確保できる。
Among silicone resins, silicone oil is preferable because it has the effects described below.
(1) The dispersibility is improved by covering these surfaces only by using together with a fibrous filler, a non-fibrous light-shielding substance and a pigment.
(2) Improve resin dispersibility, reduce screw motor load and prevent melt fracture.
(3) The lubricity can be sufficiently secured without adding a fatty acid amide that bleeds out and becomes white powder.
(4) Reduce the coefficient of friction of the molding material in the heated state.
(5) When used in combination with a light-shielding substance, the thermoplastic resin becomes clouded and haze is increased. As a result, the coloring power can be improved and the light-shielding ability can be improved. Can be secured.
シリコーン系オイルは、25℃での粘度が5,000〜50,000センチストークスの範囲のものが好ましく、7,000〜40,000センチストークスの範囲のものがより好ましく、9,000〜35,000センチストークスの範囲のものが特に好ましく、10,000〜30,000センチストークスの範囲のものが最も好ましい。シリコーン系オイルの粘度が5,000センチストークス未満であると、未反応の低分子量の物質が多く、記録性を悪化(被り増加等)させる場合がある。また、50,000センチストークスを超えると、粘性が大きく取扱い性が悪く、容器へ付着して取り出せなくなったり、樹脂の流動性を低下させて成形故障を発生させることがある。 The silicone oil preferably has a viscosity at 25 ° C. in the range of 5,000 to 50,000 centistokes, more preferably in the range of 7,000 to 40,000 centistokes, and 9,000 to 35,000. Those in the range of 000 centistokes are particularly preferred, and those in the range of 10,000 to 30,000 centistokes are most preferred. When the viscosity of the silicone oil is less than 5,000 centistokes, there are many unreacted low molecular weight substances, which may deteriorate the recording property (increased covering, etc.). On the other hand, when the viscosity exceeds 50,000 centistokes, the viscosity is large and the handling property is poor, and it may adhere to the container and cannot be taken out, or the fluidity of the resin may be lowered and a molding failure may occur.
シリコーン系オイルとしては、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリコーン、オレフィン/ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有したシリコーンオイルである。 Examples of silicone oils include polymethylphenylsiloxane, olefin-modified silicone, amide-modified silicone, polydimethylsiloxane, amino-modified silicone, carboxyl-modified silicone, α-methylstyrene-modified silicone, polyether-modified silicone modified with polyethylene glycol and polypropylene glycol, Silicone oils containing modified siloxane bonds such as olefin / polyether-modified silicone, epoxy-modified silicone, amino-modified silicone, and alcohol-modified silicone.
これらのシリコーンオイル中で、感光性記録媒体に悪影響を与えることが少なく、滑性効果が大きく、包装材料に適用した場合に好ましいものは、オレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン/ポリエーテル変性シリコーンである。 Among these silicone oils, olefin-modified silicones, amide-modified silicones, polydimethylsiloxanes, polyethers are preferred when applied to packaging materials with little adverse effect on photosensitive recording media and a large sliding effect. Modified silicone, olefin / polyether modified silicone.
以上のようなゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂とシリコーン樹脂とを含有する感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品は、その表面反射光沢度(JISZ 8741に準ずる入射角60度、受光角60度で測定)が45%以下であり、好ましくは40%以下、より好ましくは35%以下、特に好ましくは30%以下、最も好ましくは25%以下である。表面反射光沢度が45%を超えると、反射光による光カブリが発生する恐れがある。 The injection molded product of the photosensitive recording medium cartridge containing the rubber polymer-containing aromatic monovinyl resin and the silicone resin as described above has a surface reflection glossiness (incident angle of 60 degrees according to JISZ 8741, light receiving angle of 60 degrees. (Measured in degrees) is 45% or less, preferably 40% or less, more preferably 35% or less, particularly preferably 30% or less, and most preferably 25% or less. When the surface reflection glossiness exceeds 45%, there is a possibility that light fogging due to reflected light occurs.
本発明による感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品に黒色遮光性物質を含有させることができる。黒色遮光性物質を含有させることにより、感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品に遮光性を付与でき、物理強度を大きくすることができる。 The black light-shielding substance can be contained in the injection molded product of the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention. By containing the black light-shielding substance, the light-shielding property can be imparted to the injection molded product of the photosensitive recording medium cartridge, and the physical strength can be increased.
黒色遮光性物質は、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して、黒色遮光性物質を0.05〜10重量部含有することが好ましく、0.1〜8重量部含有することがより好ましく、0.15〜6重量部含有することが特に好ましく、0.2〜4重量部含有することが最も好ましい。 The black light-shielding substance preferably contains 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight of the black light-shielding substance with respect to 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin. Is more preferable, 0.15 to 6 parts by weight is particularly preferable, and 0.2 to 4 parts by weight is most preferable.
黒色遮光性物質の含有量が0.05重量部未満であると、添加効果が小さく肉厚を大きくしないと遮光性を十分確保できない場合がある。含有量が10重量部を超えると、樹脂の流動性が悪化したり、添加しただけの効果が得られずコストが高くなるだけであり、また、シルバーやショートショットおよびブツが発生する恐れがある。 If the content of the black light-shielding substance is less than 0.05 parts by weight, the light-shielding property may not be sufficiently secured unless the effect of addition is small and the thickness is increased. If the content exceeds 10 parts by weight, the fluidity of the resin is deteriorated, the effect of adding the resin cannot be obtained, and only the cost is increased, and silver, short shots, and irregularities may occur. .
黒色遮光性物質としては、カーボンブラック、グラファイト、黒色酸化鉄、炭素繊維、炭素中空球等がある。これらの黒色遮光性物質の中で、記録性に悪影響を及ぼすことが少なく、150℃以上でも熱に安定であり、耐熱性、耐光性が優れているので、カーボンブラックが好ましい。 Examples of the black light shielding material include carbon black, graphite, black iron oxide, carbon fiber, and carbon hollow sphere. Among these black light-shielding substances, carbon black is preferable because it hardly affects recording properties, is stable to heat even at 150 ° C. or higher, and has excellent heat resistance and light resistance.
カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。 Examples of classification based on carbon black materials include gas black, furnace black, channel black, anthracene black, acetylene black, ketjen carbon black, thermal black, lamp black, oil smoke, pine smoke, animal black, and vegetable black.
好ましいカーボンブラックの市販品の代表例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック#20(B),#30(B),#33(B),#40(B),#41(B),#44(B),#45(B),#50,#55,#100,#600,#950,#1000,#2200(B),#2400(B),MA8,MA11,MA100等が挙げられる。 Representative examples of commercially available carbon black are, for example, carbon blacks # 20 (B), # 30 (B), # 33 (B), # 40 (B), # 41 (B), # manufactured by Mitsubishi Kasei. 44 (B), # 45 (B), # 50, # 55, # 100, # 600, # 950, # 1000, # 2200 (B), # 2400 (B), MA8, MA11, MA100, etc. .
海外の製品としては、例えばキャボット社のBlackPearls 2,46,70,71,74,80,81,607等、Regal 300,330,400,660,991,SRF−S等、Vulcan 3,6等、Sterling 10,SO,V,S,FT−FF,MT−FF等が挙げられる。
Examples of overseas products include Cabot's
さらにアシュランドケミカル社のUnitedR,BB,15,102,3001,3004,3006,3007,3008,3009,3011,3012,XC−3016,XC−3017,3020等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Further examples include United R, BB, 15, 102, 3001, 3004, 3006, 3007, 3008, 3009, 3011, 3012, XC-3016, XC-3017, 3020, etc., manufactured by Ashland Chemical. It is not a thing.
これら各種のカーボンブラック中で、天然ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カーボンブラックを析出させることにより製造するチャンネルブラックは、着色力は大きいが記録性が悪く、製造中大気を汚染するので記録性および環境問題の点で本発明では好ましくない。 In these various carbon blacks, the channel black produced by bringing the gas black of natural gas or gaseous or vapor hydrocarbon gas into contact with the back of the channel steel while incompletely burning it and depositing the carbon black is colored. Although the force is large, the recordability is poor and the air is contaminated during production, which is not preferred in the present invention in terms of recordability and environmental problems.
本発明で好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラックと、天然ガス、炭化水素油またはこれらの混合物を原料として1200℃〜1700℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより製造するファーネスブラックである。 The carbon black preferred in the present invention is produced by continuous partial combustion in an oven at 1200 ° C. to 1700 ° C. or by pyrolysis using acetylene black and natural gas, hydrocarbon oil or a mixture thereof as raw materials. Furnace black.
本発明による感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品に適用する場合は、感光性記録媒体の記録性に悪影響を及ぼさないようにするために、クレオソート油およびエチレンボトム油の1以上を原料油として、1200℃〜1700℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。このようなファーネスカーボンブラックを使用することにより、硫黄成分が少ないので、感光性記録媒体に悪影響を与えることをより小さくすることができる。 When applied to the injection-molded product of the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention, one or more of creosote oil and ethylene bottom oil is used as a raw material oil so as not to adversely affect the recording properties of the photosensitive recording medium. As such, furnace carbon black produced by continuous partial combustion in a furnace at 1200 ° C. to 1700 ° C. or by thermal decomposition is preferable. By using such furnace carbon black, since the sulfur component is small, it is possible to reduce the adverse effect on the photosensitive recording medium.
射出成形品中のASTMD 1619−60の測定方法による硫黄成分は、0.9%以下、好ましくは0.7%以下、特に好ましくは0.5%以下、最も好ましくは0.1%以下である。この範囲に限定しないとカブリ増加や感度異状、発生異状等の感光性記録媒体の記録性に悪影響を及ぼす。特に、直接感光性記録媒体の記録性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分{各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した試料100gをソックスレー抽出器に入れクロロホルムで60℃8時間抽出冷却後、全容を100mlとする。この溶液10mlを高速液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件はカラム;ODSシリカカラム(4.6φ×150mm)、分離液;メタノール95と水5(酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ0.1%含む)、流速;1ml/分、検出波長;254nm、定量は絶対検量線法によって行う。}は、0.1%以下、好ましくは0.05%以下、特に好ましくは0.01%以下である。高価であるが、硫黄成分の含有量が0.1%以下のアセチレンブラックがISO感度100以上の高感度感光性記録媒体用としては記録性を良好に維持するのに好適である。 The sulfur component in the injection-molded product according to ASTMD 1619-60 is 0.9% or less, preferably 0.7% or less, particularly preferably 0.5% or less, and most preferably 0.1% or less. . If it is not limited to this range, the recording properties of the photosensitive recording medium such as fog increase, sensitivity abnormality, and occurrence abnormality will be adversely affected. In particular, free sulfur components that have a significant adverse effect on the recording properties of a direct photosensitive recording medium {each sample is cooled and solidified with liquid nitrogen and then ground, 100 g of this ground sample is placed in a Soxhlet extractor and extracted and cooled with chloroform at 60 ° C. for 8 hours. Then, the whole volume is made 100 ml. 10 ml of this solution is injected into a high performance liquid chromatograph, and sulfur is quantified. High-performance liquid chromatographic separation conditions are: column; ODS silica column (4.6φ × 150 mm), separation solution: methanol 95 and water 5 (containing 0.1% each of acetic acid and triethylamine), flow rate; 1 ml / min, detection wavelength; 254 nm, quantification is performed by the absolute calibration curve method. } Is 0.1% or less, preferably 0.05% or less, particularly preferably 0.01% or less. Although expensive, acetylene black having a sulfur component content of 0.1% or less is suitable for maintaining a good recording property for a high-sensitivity photosensitive recording medium having an ISO sensitivity of 100 or more.
このためには原料の選択が重要であり、例えば、上記硫黄分について説明すると下記のようになる。
(原料油名) (原料油中の硫黄分)
クレオソート油{石炭系原料} 0.3〜0.6%
エチレンボトム油{ナフサ原料(石油系原料)} 0.05〜0.1%
エチレンボトム油{軽油原料(石油系原料)} 0.2〜1.5%
流動接触分解残渣油{石油系原料} 0.2〜4.0%
For this purpose, selection of raw materials is important. For example, the sulfur content will be described as follows.
(Raw oil name) (Sulfur content in raw oil)
Creosote oil {coal-based raw material} 0.3-0.6%
Ethylene bottom oil {Naphtha raw material (petroleum-based raw material)} 0.05-0.1%
Ethylene bottom oil {light oil feedstock (petroleum feedstock)} 0.2-1.5%
Fluid catalytic cracking residue oil {petroleum-based raw material} 0.2-4.0%
したがって、原料油としてはクレオソート油と石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄分が0.05〜0.1%であるナフサを原料とするエチレンボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、カーボンブラック中の硫黄含有量を0.1重量%以下にすることができるので最も好ましい。 Accordingly, as the raw material oil, creosote oil and ethylene bottom oil made from petroleum are preferable, and carbon black produced using ethylene bottom oil made from naphtha having a sulfur content of 0.05 to 0.1% as a raw material is The sulfur content in carbon black is most preferable because it can be reduced to 0.1% by weight or less.
製造方法としては、上記原料を用いて1200℃〜1700℃、好ましくは1250℃〜1600℃の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。 As a production method, furnace carbon black produced in a furnace at 1200 ° C. to 1700 ° C., preferably 1250 ° C. to 1600 ° C., using the above raw materials is preferable.
特に、感光性記録媒体の記録性に直接悪影響を与えることが判明した遊離硫黄(freesulphur)含有量(定量は、JIS K 6350に準ずる)が100ppm以下、好ましくは50ppm以下、特に好ましくは20ppm以下、最も好ましくは10ppm以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とするエチレンボトム油を用いて1250℃〜1600℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより、製造したファーネスカーボンブラックが最も好ましい。 In particular, the free sulfur content (quantitative conforming to JIS K 6350) that has been found to have a direct adverse effect on the recording properties of the photosensitive recording medium is 100 ppm or less, preferably 50 ppm or less, particularly preferably 20 ppm or less. Most preferably, 10 ppm or less of carbon black is used. Also from the point of low free sulfur content, in the present invention, it is produced by continuous partial combustion in an oven at 1250 ° C. to 1600 ° C. using ethylene bottom oil made from naphtha or by thermal decomposition. Furnace carbon black is most preferred.
記録性を悪化させるシアン化合物(特にシアン化水素ガス)含有量(4−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重量に対するppm単位に換算した値)が20ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは5ppm以下、最も好ましくは1ppm以下であり、金増感やセレン増感および色素増感等の化学増感、特に金増感した感光性記録媒体の場合は、シアン化水素ガス等により記録性に悪影響を受けやすいのでシアン化水素ガス吸着物質(以下、シアン化水素ガス入スキャベンジャーと表示)を含有させることが好ましい。 Content of cyanide compound (especially hydrogen cyanide gas) that deteriorates recording properties (value of hydrogen cyanide determined by 4-pyridinecarboxylic acid / pyrazolone absorption analysis in terms of ppm relative to the weight of the light-shielding substance) is 20 ppm or less, preferably Is 10 ppm or less, particularly preferably 5 ppm or less, and most preferably 1 ppm or less. In the case of a photosensitive recording medium subjected to chemical sensitization such as gold sensitization, selenium sensitization, and dye sensitization, particularly gold sensitized, hydrogen cyanide gas Therefore, it is preferable to contain a hydrogen cyanide gas adsorbing substance (hereinafter referred to as a hydrogen cyanide gas-containing scavenger).
シアン化水素ガススキャベンジャーは、シアン化水素ガスを、吸着または写真的に不活性な物質に変換する化合物である。シアン化水素ガススキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲した結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える物質を放出すべきではない。適切なシアン化水素ガススキャベンジャーは貴金属の無機または有機化合物から選択することができる。特に好ましいものはパラジウム(IIまたはIV;酸化状態を示す。以下同様)、白金(IIまたはIV)化合物である。金(IまたはIII)の化合物も好ましい。ロジウム(III)、イリジウム(IIIまたはIV)およびオスミウム(II、IIIまたはIV)の化合物もまた効果的であるが、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機または有機貴金属化合物の具体例としては、例えばグメリンハンドブック(GmelinHandbook)に詳細に記述されており、市販品、合成品およびinsitu合成品を感光性記録媒体に悪影響を与えることがない程度の純度で使用することができる。 A hydrogen cyanide gas scavenger is a compound that converts hydrogen cyanide gas into an adsorbed or photographically inert substance. The hydrogen cyanide gas scavenger should not release substances that adversely affect the silver halide photosensitive material as a result of trapping the hydrogen cyanide gas. A suitable hydrogen cyanide gas scavenger can be selected from inorganic or organic compounds of noble metals. Particularly preferred are palladium (II or IV; indicating the oxidation state; the same applies hereinafter) and platinum (II or IV) compounds. Gold (I or III) compounds are also preferred. Rhodium (III), iridium (III or IV) and osmium (II, III or IV) compounds are also effective, but higher amounts are required to obtain equivalent effects. Specific examples of useful inorganic or organic noble metal compounds are described in detail, for example, in the Gmelin Handbook, and the extent to which commercially available products, synthetic products and in situ synthetic products do not adversely affect the photosensitive recording medium. Can be used at a purity of
好ましいパラジウム化合物としては、塩化パラジウム(II)、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジウム(II)、硫酸パラジウム(II)、チオシアン酸パラジウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、ヘキサクロロパラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム(II)酸塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス(サリチラト)パラジムム(II)酸塩、ビス(ジチオオキサラト−S,S')パラジウム(II)酸塩、trans−ジクロロビス(チオエーテル)パラジウム(II)、テトラアンミンパラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアンミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(II)、ビス(エチレンジアミン)パラジウム(II)塩、ジクロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス(2,2'−ピピリジン)パラジウム(II)塩、ビス(1,10−フェナントロリン)パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウム(II)酸塩、ビス(グリシナト)パラジウム(II)、テトラキス(チオシアナト)パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス(ホスフィン)パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス(ホスフィン)パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス[クロロ(ホスフィン)パラジウム(II)]、ジ−μ−クロロ−ビス[クロロ(アルシン)パラジウム(II)]およびジニトロビス(アルシン)パラジウム(II)等が挙げられる。 Preferred palladium compounds include palladium chloride (II), palladium bromide (II), palladium hydroxide (II), palladium sulfate (II), palladium thiocyanate (II), tetrachloropalladium (II) acid salt (sodium salt) , Potassium salt, ammonium salt), hexachloropalladium (IV) acid salt, tetrabromopalladium (II) acid salt, hexapromoparadium (IV) acid salt, bis (salicylatato) paradimum (II) acid salt, bis (dithiooxalato- S, S ′) palladium (II) acid salt, trans-dichlorobis (thioether) palladium (II), tetraammine palladium (II) salt, dichlorodiammine palladium (II), dibromodiammine palladium (II), oxalatodiammine palladium (II) ), Dinitrodiammine palladium (II), bis (ethylenediamine) palladium (II) salt, dichloroe Range amine palladium (II), bis (2,2'-pipyridine) palladium (II) salt, bis (1,10-phenanthroline) palladium (II) salt, tetranitropalladium (II) acid salt, bis (glycinato) palladium (II), tetrakis (thiocyanato) palladium (II), dichlorobis (phosphine) palladium (II), dichlorobis (phosphine) palladium (II), di-μ-chloro-bis [chloro (phosphine) palladium (II )], Di-μ-chloro-bis [chloro (arsine) palladium (II)], dinitrobis (arsine) palladium (II), and the like.
好ましい白金化合物としては、塩化白金(II)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロモ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金(IV)酸塩、ビス(オキサラト)白金(II)酸塩、ジクロロビス(オキサラト白金(IV)酸塩、ビス(チオオキサラト)白金(II)酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス(1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオナト)白金(II)、ビス(1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオナト)白金(II)、テトラキス(チオシアナト)白金(II)酸塩、ヘキサキス(チオシアナト)白金(IV)酸塩、ビス{(Z)−1,2−ジシアノエチレン−1,2−ジチオラト}白金(II)酸塩、ジクロロビス(ジエチルスルフィド)白金(II)、テトラクロロビス(ジエチルスルフィド)白金(IV)、ビス(グリシナト)白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロビス(トリエチルホスフィン)白金(II)、クロロヒドリドビス(トリエチルホスフィン)白金(II)、テトラアンミン白金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジアンミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘキサアンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(IV)塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジアンミン白金(II)、ジクロロテトラキス(メチルアミン)白金(IV)塩、ジクロロ(エチレンジアミン)白金(II)、ビス(エチレンジアミン)白金(II)塩、トリス(エチレンジアミン)白金(IV)塩、ジクロロビス(エチレンジアミン)白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ(エチレンジアミン)白金(IV)、テトラキス(ピリミジン)白金(II)塩、ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス(2,2'−ピピリジン)白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、クロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニトロ白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジクロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニトロ白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ(エチレン)白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス(クロロ(エチレン)白金(II)、trans−ジクロロ(エチレン)(ピリジン)白金(II)、ビス[ビス(β−メルカプトエチルアミン)ニッケル(II)−S,S"−白金(II)塩およびジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げられる。 Preferred platinum compounds include platinum chloride (II), platinum chloride (IV), hexafluoroplatinum (IV), tetrachloroplatinum (II), hexachloroplatinum (IV), trichlorotrifluoroplatinum. (IV) acid salt, tetrabromoplatinum (II) acid salt, hexabromoplatinum (IV) acid salt, dibromodichloroplatinum (II) acid salt, hexahydroxoplatinum (IV) acid salt, bis (oxalato) platinum (II) acid salt Dichlorobis (oxalatoplatinum (IV), bis (thiooxalato) platinum (II), bis (acetylacetonato) platinum (II), bis (1,1,1,5,5,5-hexafluoro- 2,4-pentanedionato) platinum (II), bis (1,1,1-trifluoro-2,4-pentandionato) platinum (II), tetrakis (thiocyanato) platinum (II), hexakis ( Thiocyanato) platinum (IV) acid salt, bis {(Z) -1,2-dicyanoethylene-1,2-dithiola G} platinum (II), dichlorobis (diethylsulfide) platinum (II), tetrachlorobis (diethylsulfide) platinum (IV), bis (glycinato) platinum (II), dichloroglycinatoplatinum (II), Dichlorobis (triethylphosphine) platinum (II), chlorohydridobis (triethylphosphine) platinum (II), tetraammineplatinum (II) salt, tetrachloroplatinum (II) acid salt, dichlorodiammineplatinum (II), trichloroammineplatinum (II) ) Salt, hexaammineplatinum (IV) salt, chloropentammineplatinum (IV) salt, tetrachlorodiammineplatinum (IV), dinitrodiammineplatinum (II), dichlorotetrakis (methylamine) platinum (IV) salt, dichloro (ethylenediamine) ) Platinum (II), bis (ethylenediamine) platinum (II) salt, tris (ethylenediamine) platinum (IV) salt, dichlorobis (ethylenediamine) platinum (IV) salt , Dichlorodihydroxo (ethylenediamine) platinum (IV), tetrakis (pyrimidine) platinum (II) salt, dichlorobis (pyridine) platinum (II), bis (2,2′-pipyridine) platinum (II) salt, tetranitroplatinum (II) ) Acid salt, chlorotrinitroplatinum (II) acid salt, dichlorodinitroplatinum (II) acid salt, dibromodinitroplatinum (II) acid salt, hexanitroplatinum (IV) acid salt, chloropentanitroplatinum (IV) acid salt, Dichlorotetranitroplatinum (IV), Trichlorotrinitroplatinum (IV), Tetrachlorodinitroplatinum (IV), Dibromodichlorodinitroplatinum (IV), Trichloro (ethylene) platinum (II) , Di-μ-chloro-bis (chloro (ethylene) platinum (II), trans-dichloro (ethylene) (pyridine) platinum (II), bis [bis (β-mercaptoethylamine) nickel (II) -S, S " -Platinum (II) salt and dichlorodica Boniru platinum (II), and the like.
金(IまたはIII)、ロジウム(III)、イリジウム(IIIまたはIV)およびオスミウム(II、IIIまたはIV)の化合物も同様に用いることができるが、そのような例として例えば、カリウムテトラクロロオーレート(III)、ロジウム(III)クロライド、カリウムヘキサクロロイリデート(IV)、カリウムテトラクロロイリテート(III)およびカリウムヘキサクロロオスメート(IV)等が挙げられる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無機または有機化合物は上述の具体例のみに制限されるものではない。 Gold (I or III), rhodium (III), iridium (III or IV) and osmium (II, III or IV) compounds can be used as well, for example potassium tetrachloroaurate (III), rhodium (III) chloride, potassium hexachloroiridate (IV), potassium tetrachloroiridate (III), potassium hexachloroosmate (IV) and the like. As long as the effects of the present invention are obtained, the inorganic or organic compound of the noble metal is not limited to the specific examples described above.
シアン化水素スキャベンジャーの含有量は、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部であることが好ましく、より好ましくは0.02〜8重量部、特に好ましくは0.03〜6重量部、最も好ましくは0.04〜5重量部である。シアン化水素スキャベンジャーの含有量が0.01重量部未満であると、効果的にシアン化水素を吸着除去することができない。また、10重量部を超えると、増量した効果が発揮されず、高価になるだけである。さらに、樹脂の流動性が悪化し、ウェルドライン(ウェルドマークともいう)が強く発生し、衝撃強度が低下する。 The content of the hydrogen cyanide scavenger is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.02 to 8 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin. 0.03 to 6 parts by weight, most preferably 0.04 to 5 parts by weight. When the content of the hydrogen cyanide scavenger is less than 0.01 parts by weight, the hydrogen cyanide cannot be effectively removed by adsorption. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the effect of increasing the amount is not exhibited and only the cost is increased. Further, the fluidity of the resin is deteriorated, a weld line (also referred to as a weld mark) is strongly generated, and the impact strength is reduced.
カーボンブラックとして特に好ましいものは、カーボンブラックの分散性、導電性、遮光能力に関係するヨウ素吸着量(JIS K 6221で測定)が20mg/g以上、好ましくは30mg/g以上、特に好ましくは50mg/g以上、最も好ましくは80mg/g以上で、かつジブチルフタレート(DBP)、吸油量(JIS K 6221で測定)が50ml/100g以上、好ましくは60mg/100g以上、特に好ましくは70ml/100g以上、最も好ましくは100ml/100g以上のカーボンブラックである。 Particularly preferred as carbon black is an iodine adsorption amount (measured according to JIS K 6221) related to the dispersibility, conductivity and light shielding ability of carbon black of 20 mg / g or more, preferably 30 mg / g or more, particularly preferably 50 mg / g. g, most preferably 80 mg / g or more, and dibutyl phthalate (DBP), oil absorption (measured according to JIS K 6221) is 50 ml / 100 g or more, preferably 60 mg / 100 g or more, particularly preferably 70 ml / 100 g or more, most The carbon black is preferably 100 ml / 100 g or more.
本発明では遮光性、コスト、物理特性向上の目的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。特に高感度(ISO感度400以上)感光性記録媒体用としては硫黄含有量が0.1%以下のアセチレンブラックと、ナフサを原料とするエチレンボトム油を1250℃〜1600℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。 In the present invention, furnace carbon black is preferable for the purpose of improving the light shielding property, cost, and physical properties, and various expensive conductive carbon blacks, acetylene carbon blacks, and modified by-product carbons are used as the light shielding material that is expensive but has an antistatic effect. Ketjen carbon black, which is black, is preferred. Especially for high-sensitivity (ISO sensitivity 400 or more) photosensitive recording media, acetylene black having a sulfur content of 0.1% or less and ethylene bottom oil made from naphtha are continuously used in a furnace at 1250 ° C to 1600 ° C. Furnace carbon black produced by partial combustion or thermal decomposition is preferred.
帯電防止効果を有するカーボンブラックとしては、平均粒子径が12〜50mμ(=nm)、DBP吸油量が100ml/100g以上の各種導電性カーボンブラックがあり、例えば、アセチレンブラック、コンダクティブファーネスブラック(CF)、スーパーコンダクティブファーネスブラック(SCF)、エクストラコンダクティブファーネスブラック(XCF)、コンダクティブチャンネルブラック(CC)および1500℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラックまたはチャンネルブラック等を挙げることができる。アセチレンブラックの具体例としてはデンカアセチレンブラック(電気化学株式会社製)、シャウニガンアセチレンブラック(シャウニガンケミカル株式会社製)等が、コンダクティブファーネスブラックの具体例としては、コンチネックスCF(コンチネンタルカーボン株式会社製)、バルカンC(キャボット株式会社製)等が、スーパーコンダクティブファーネスブラックの具体例としては、コンチネックスSCF(コンチネンタルカーボン株式会社製)、バルカンSC(キャボット株式会社製)等が、エクストラコンダクティブファーネスブラックの具体例としては、旭HS−500(旭カーボン株式会社製)、バルカンXC−72(キャボット株式会社製)等が、コンダクティブチャンネルブラックの具体例としては、コウラックスL(デグッサ株式会社製)等があり、また、ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラックECおよびケッチェンブラックEC−600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製)を用いることもできる。 Examples of the carbon black having an antistatic effect include various conductive carbon blacks having an average particle diameter of 12 to 50 mμ (= nm) and a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g or more, such as acetylene black and conductive furnace black (CF). , Super conductive furnace black (SCF), extra conductive furnace black (XCF), conductive channel black (CC), furnace black or channel black heat-treated at a high temperature of about 1500 ° C., and the like. Specific examples of acetylene black include Denka Acetylene Black (manufactured by Electrochemical Co., Ltd.) and Shaunigan Acetylene Black (manufactured by Shaunigan Chemical Co., Ltd.). Specific examples of conductive furnace black include Connexex CF (Continental Carbon). Co., Ltd.), Vulcan C (manufactured by Cabot Co., Ltd.), etc. Specific examples of Super Conductive Furnace Black include Continex SCF (Continental Carbon Co., Ltd.), Vulcan SC (Cabot Co., Ltd.), etc. Specific examples of furnace black include Asahi HS-500 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) and Vulcan XC-72 (manufactured by Cabot Co., Ltd.). Specific examples of conductive channel black include Kourax L (degg Sa Co., Ltd.) there is like, can also be used, which is a kind of furnace black Ketchen Black EC and Ketchen black EC-600JD (manufactured by Ketchen Black International Co., Ltd.).
なお、これらの中では、特にアセチレンブラックが、感光性記録媒体の記録性に悪影響を及ぼす硫黄成分やシアン化水素等の不純物含有量が少ない上、発達した二次ストラクチャー構造を有することから記録性、分散性、導電性に優れているので、好適に用いられる。さらに、卓越した比表面積を有することから低充填量でも優れた導電性を示すケッチェンブラックECやケッチェンブラックEC−600JD等も好ましく使用できる。 Of these, acetylene black, in particular, has a low content of impurities such as sulfur components and hydrogen cyanide, which adversely affect the recording properties of photosensitive recording media, and has a developed secondary structure structure, so that the recording properties and dispersion Since it is excellent in property and conductivity, it is preferably used. Further, Ketjen Black EC, Ketjen Black EC-600JD, etc., which have excellent specific surface area and show excellent conductivity even at a low filling amount, can be preferably used.
導電性カーボンブラックの添加量は、樹脂成分100重量部に対して0.05〜10重量部、0.1〜8重量部が好適であるが、特に0.15〜6重量部が好ましく、0.2〜4重量部とすることが最も好ましい。添加量が0.05重量部未満では所望の遮光性や導電性を得ることができない場合があり、10重量部を超えると増量効果が発揮されず、コストアップになる。さらに、物理強度や樹脂流動性および射出成形性の低下やウェルドラインを生じる場合がある。 The amount of the conductive carbon black added is preferably 0.05 to 10 parts by weight and 0.1 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .2 to 4 parts by weight is most preferable. If the addition amount is less than 0.05 parts by weight, the desired light-shielding property and conductivity may not be obtained. If the addition amount exceeds 10 parts by weight, the effect of increasing the amount will not be exhibited, resulting in an increase in cost. In addition, physical strength, resin fluidity, and injection moldability may deteriorate and weld lines may occur.
カーボンブラック等の分散性を向上させるとともに記録性を良化させるために、分散剤として脂肪酸金属塩を含有させることが好ましい。脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とLi、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Sn、Pb、Cd、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ステアリル酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム等がある。 In order to improve the dispersibility of carbon black or the like and improve the recording properties, it is preferable to contain a fatty acid metal salt as a dispersant. Examples of fatty acid metal salts include higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid, succinic acid, stearyl lactic acid, lactic acid, phthalic acid, benzoic acid, hydroxystearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, oleic acid, palmitic acid, erucic acid, and Li , Na, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Al, Sn, Pb, Cd, and the like, and preferable examples include magnesium stearate, calcium stearate, sodium stearate, stearic acid. There are zinc, zinc oleate, magnesium oleate and the like.
市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名称と分子式と状態と融点を以下に示す。 The names, molecular formulas, states and melting points of typical fatty acid metal salts commercially available are shown below.
本発明による感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品に、脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させることが好ましい。脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させることにより、適度の滑り性、低温倉庫に長期間保管した後、常温下に取り出した時の水滴付着防止(防適性付与)、帯電防止性付与等を図ることができる。 It is preferable to include an aliphatic alcohol fatty acid ester in the injection-molded product of the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention. By including an aliphatic alcohol fatty acid ester, moderate slipperiness, prevention of water droplet adhesion (providing prevention) when taken out at room temperature after long-term storage in a low-temperature warehouse, imparting antistatic properties, etc. Can do.
この脂肪族アルコール系脂肪酸エステルは、炭素数1〜10の脂肪族アルコールと炭素数10〜20の脂肪酸との化合物であり、具体的には、モノグリセリンオレエート、ポリグリセリンオレエート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコールオレエート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレエート、ポリエチレングリコールオレエート、ポリプロピレングリコールオレエート、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレングリセリン、ソルビタンオレエート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレエート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート、ポリアルキレンエーテルポリオール等がある。 This fatty alcohol fatty acid ester is a compound of an aliphatic alcohol having 1 to 10 carbon atoms and a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms. Specifically, monoglycerin oleate, polyglycerol oleate, glycerol triricino Rate, glycerin acetyl ricinolate, methyl acetyl ricinoleate, ethyl acetyl ricinolate, butyl acetyl ricinolate, propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, polyoxyethylene Glycerin, polyoxypropylene glycerin, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyethylene glycol sorbitan oleate, polyethylene glycol sol Tanraureto, there is polyalkylene ether polyols.
脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有量は、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して、0.1〜5重量部であることが好ましく、0.2〜4重量部であることがより好ましく、0.3〜3重量部であることが特に好ましく、0.4〜2重量部であることが最も好ましい。 The content of the aliphatic alcohol fatty acid ester is preferably 0.1 to 5 parts by weight, and preferably 0.2 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin. Is more preferably 0.3 to 3 parts by weight, and most preferably 0.4 to 2 parts by weight.
脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有量が0.1重量部未満であると、滑り性、帯電防止性等の効果を有効に発揮することができない。また、5重量部を超えると、増量効果がほとんど発揮されず、材料費が増加するだけである。 When the content of the aliphatic alcohol fatty acid ester is less than 0.1 part by weight, effects such as slipping property and antistatic property cannot be exhibited effectively. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the effect of increasing the weight is hardly exhibited and only the material cost is increased.
種類によっては、樹脂組成物と押出機のスクリューとのスリップが大きくなり、一定量の射出量を確保できなかったり、経時で射出成形品の表面にブリードアウトして商品価値を低下する。 Depending on the type, the slip between the resin composition and the screw of the extruder increases, and a certain amount of injection cannot be secured, or the product value is reduced by bleeding out to the surface of the injection molded product over time.
本発明による感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品には、1,2−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーを含有させることが好ましい。1,2−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーを含有させることにより、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂を含む複数の異なる種類の熱可塑性樹脂の相溶化を図ることができる。 The injection-molded article of the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention preferably contains a 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomer. By including a 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomer, a plurality of different types of thermoplastic resins including a rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin can be made compatible.
1,2−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーの含有量は、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して、0.05〜100重量部が好ましく、0.1〜80重量部がより好ましく、0.2〜60重量部が特に好ましく、0.5〜40重量部が最も好ましい。 The content of the 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomer is preferably 0.05 to 100 parts by weight, more preferably 0.1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin. 0.2 to 60 parts by weight is particularly preferable, and 0.5 to 40 parts by weight is most preferable.
1,2−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーの含有量が0.05重量部未満であると、配合効果がなく経費増となるだけである。また、100重量部を超えると、増量効果がなく材料費が増加するだけである。さらに、剛性不足等の問題も発生する。 When the content of the 1,2-polybutadiene thermoplastic elastomer is less than 0.05 parts by weight, there is no blending effect and only the cost is increased. On the other hand, when the amount exceeds 100 parts by weight, there is no increase effect and only the material cost increases. Furthermore, problems such as insufficient rigidity also occur.
本発明による感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品には、ホルムアルデヒドスキャベンジャーを含有させることが好ましい。ホルムアルデヒドスキャベンジャーは、ホルムアルデヒドと反応してホルムアルデヒドを吸収(捕捉)できる化合物であり、ホルムアルデヒドによる悪影響(刺激臭が大きい。人体に有害である。記録性を悪化させる)を防止することができる。特に、アルデヒドガス吸着・無害化させるゼオライトと併用すると効果が大きく、市販のアルデヒドを含む安価な材料やリサイクル樹脂を使用しても記録性に悪影響を与えることがなく、ユーザーに悪臭や刺激臭を与えて不快感を与えることがなくなるので好ましい。 The injection molded product of the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention preferably contains a formaldehyde scavenger. Formaldehyde scavengers are compounds that can absorb (capture) formaldehyde by reacting with formaldehyde, and can prevent adverse effects of formaldehyde (large irritating odor, harmful to human body, worsening recordability). In particular, it is highly effective when used in combination with zeolite that adsorbs and renders aldehyde gas harmless, and even if inexpensive materials and recycled resins containing commercially available aldehydes are used, the recording performance will not be adversely affected, and odors and irritating odors may be given to the user. It is preferable because it gives no discomfort.
ホルムアルデヒドスキャベンジャーとしては、ポリアミド樹脂、アミド化合物、ウレタン化合物、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導体、ヒドラジン誘導体、有機アミノ化合物、イミド化合物、アミジン化合物が挙げられる。具体例として、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジフェニルホルムアミド、N,N−ジフェニルアセトアミド、N,N−ジフェニルベンズアミド、 N,N,N',N'−テトラメチルアジバミド、シュウ酸ジアニリド、アジピン酸ジアニリド、N−フェニルアセトアニリド、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン66/6二元共重合体、ナイロン6/10二元共重合体、ナイロン66/10二元共重合体、ナイロン6/66二元共重合体、ナイロン6/12二元共重合体、ナイロン6/66/10三元共重合体、ナイロン6/66/10/12四元共重合体、ナイロン66/66/10三元共重合体、ナイロン11、ナイロン12などのラクタム類の単独重合体ないしは共重合体、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ダイマ酸のようなジカルボン酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンのようなジアミンから誘導されるポリアミドの単独重合体ないしは共重合体、ラクタム類とジカルボン酸およびジアミンから誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、N,N−ビス(ヒドロキシメチル)スベルアミド、ポリ(γ−メチルグルタメート)、ポリ(γ−エチルグルタメート)、ポリ(N−ビニルラクタム)、ポリ(N−ビニルピロリドン)などのアミド化合物、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジイソシアネートと1,4−ブタンジオールなどのグリコールおよびポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどの高分子グリコールから誘導されるポリウレタン、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、N−ブチルメラミン、N−フェニルメラミン、N,N'−ジフェニルメラミン、 N,N',N''−トリフェニルメラミン、N−メチロールメラミン、N,N'−ジメチロールメラミン、N,N',N''−トリメチロールメラミン、2,4−ジアミノ−6−ベンジルオキシトリアジン、2,4−ジアミノ−6−ブトキシトリアジン、2,4−ジアミノ−6−シクロヘキシルトリアジン、メレム、メラムなどのトリアジン誘導体、N−フェニル尿素、N,N'−ジフェニル尿素、チオ尿素、1−ヒドロキシ尿素、1−メチル尿素、1−エチル尿素、1−アセチル−3−メチル尿素、1,1−ジフェニル尿素、1−(4−エトキシフェニル)尿素、メチル尿素、エチル尿素、ジメチル尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、グアニル尿素、グアニルチオ尿素、アセチルウレア、プロピレン尿素、5−ヒドロキシプロピレン尿素、5−メトキシプロピレン尿素、5−メチルプロピレン尿素、4,5−ジメトキシエチレン尿素、N−フェニルチオ尿素、N,N'−ジフェニルチオ尿素、ノナメチレンポリ尿素などの尿素誘導体、フェニルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、n−プロピルヒドラジン、n−ブチルヒドラジン、エチレン−1,2−ジヒドラジン、プロピレン−1,2−ジヒドラジン、ブチレン−1,4−ジヒドラジン、ベンズアルデヒドのヒドラジン、ベンズアルデヒドのセミカルバゾン、ベンズアルデヒドの1−メチル−1−フェニルヒドラジン、チオセミカルバゾン、4−(ジアルキルアミノ)ベンズアルデヒドのヒドラジンなどのヒドラジン誘導体、スクシンイミド、フタルイミド、コハク酸イミド、ヒダントイン、1−メチロール−5,5−ジメチルヒダントイン、イソシアヌル酸等のイミド化合物、ジシアンジアミド、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、グアナミン、グアンチジン、グアニジン、アミノグアニジン、グアニン、グアナクリン、グアノクロール、グアノキサン、グアノシン、アミロリド、N−アミジノ−3−アミノ−6−クロロピラジンカルボキシアミドなどのアミジン化合物、ポリ(2−ビニルピリジン)、ポリ(2−メチル−5−ビニルピリジン)、ポリ(2−エチル−5−ビニルピリジン)、2−ビニルピリジン−2−メチル−5−ビニルピリジン共重合体、2−ビニルピリジン−スチレン共重合体などのピリジン誘導体などである。中でも、ナイロン6/66/610の三元共重合体、ナイロン6/66/610/12の四元共重合体などのポリアミドやダイマー酸系ポリアミド、メラミン、グアナミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、N−メチロールメラミン、N,N'−ジメチロールメラミン、 N,N',N''−トリメチロールメラミン、N−メチロールベンゾグアナミン、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ジシアンジアミド、グアニジン、ポリ(N−ビニルピロリドン)、ポリ(2−ビニルピリジン)、N,N'−ジフェニル尿素、ポリ尿素、メレム、メラムが好ましい。 Formaldehyde scavengers include polyamide resins, amide compounds, urethane compounds, ethylene / vinyl alcohol copolymers, pyridine derivatives, pyrrolidone derivatives, urea derivatives, triazine derivatives, hydrazine derivatives, organic amino compounds, imide compounds, and amidine compounds. . Specific examples include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diphenylformamide, N, N-diphenylacetamide, N, N-diphenylbenzamide, N, N, N ′, N′-tetra Methyl adipamide, oxalic acid dianilide, adipic acid dianilide, N-phenylacetanilide, nylon 6, nylon 66, nylon 66/6 binary copolymer, nylon 6/10 binary copolymer, nylon 66/10 binary Polymer, nylon 6/66 binary copolymer, nylon 6/12 binary copolymer, nylon 6/66/10 ternary copolymer, nylon 6/66/10/12 quaternary copolymer, nylon 66/66/10 terpolymers, homopolymers or copolymers of lactams such as nylon 11 and nylon 12, adipic acid, sebacic acid, deca Homopolymers or copolymers of polyamides derived from dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, diamic acids and diamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, metaxylylenediamine, lactams and dicarboxylic acids and Polyamide copolymers derived from diamines, polyacrylamide, polymethacrylamide, N, N-bis (hydroxymethyl) suberamide, poly (γ-methyl glutamate), poly (γ-ethyl glutamate), poly (N-vinyl lactam) ), Amide compounds such as poly (N-vinylpyrrolidone), diisocyanates such as toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate and glycols such as 1,4-butanediol and poly (tetramethylene oxide) glycol Polyurethanes derived from polymer glycols such as polybutylene adipate and polycaprolactone, melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N'-diphenylmelamine, N, N ', N' ' -Triphenylmelamine, N-methylolmelamine, N, N'-dimethylolmelamine, N, N ', N' '-trimethylolmelamine, 2,4-diamino-6-benzyloxytriazine, 2,4-diamino- 6-butoxytriazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyltriazine, triazine derivatives such as melem, melam, N-phenylurea, N, N′-diphenylurea, thiourea, 1-hydroxyurea, 1-methylurea, 1-ethylurea, 1-acetyl-3-methylurea, 1,1-diphenylurea, 1- 4-Ethoxyphenyl) urea, methylurea, ethylurea, dimethylurea, diethylurea, ethyleneurea, guanylurea, guanylthiourea, acetylurea, propyleneurea, 5-hydroxypropyleneurea, 5-methoxypropyleneurea, 5-methylpropylene Urea derivatives such as urea, 4,5-dimethoxyethyleneurea, N-phenylthiourea, N, N′-diphenylthiourea, nonamethylenepolyurea, phenylhydrazine, diphenylhydrazine, methylhydrazine, ethylhydrazine, n-propylhydrazine, n-butylhydrazine, ethylene-1,2-dihydrazine, propylene-1,2-dihydrazine, butylene-1,4-dihydrazine, benzaldehyde hydrazine, benzaldehyde semicarbazone, benzaldehyde 1 Hydrazine derivatives such as methyl-1-phenylhydrazine, thiosemicarbazone, hydrazine of 4- (dialkylamino) benzaldehyde, succinimide, phthalimide, succinimide, hydantoin, 1-methylol-5,5-dimethylhydantoin, isocyanuric acid, etc. Imide compounds, dicyandiamide, pyrrolidine, piperidine, morpholine, guanamine, guanidine, guanidine, aminoguanidine, guanine, guanacrine, guanochlor, guanoxane, guanosine, amiloride, N-amidino-3-amino-6-chloropyrazinecarboxamide, etc. Amidine compound, poly (2-vinylpyridine), poly (2-methyl-5-vinylpyridine), poly (2-ethyl-5-vinylpyridine), 2-vinylpyridine-2- Pyridine derivatives such as methyl-5-vinylpyridine copolymer and 2-vinylpyridine-styrene copolymer. Among them, polyamides such as ternary copolymers of nylon 6/66/610, quaternary copolymers of nylon 6/66/610/12, dimer acid polyamides, melamine, guanamine, benzoguanamine, acetoguanamine, N-methylol Melamine, N, N′-dimethylolmelamine, N, N ′, N ″ -trimethylolmelamine, N-methylolbenzoguanamine, thermoplastic polyurethane resin, dicyandiamide, guanidine, poly (N-vinylpyrrolidone), poly (2- Vinylpyridine), N, N′-diphenylurea, polyurea, melem and melam are preferred.
ホルムアルデヒドスキャベンジャーの含有量は、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して、0.001〜40重量部であり、0.005〜30重量部が好ましく、0.01〜20重量部がより好ましく、0.05〜10重量部が特に好ましく、0.1〜5重量部が最も好ましい。含有量が0.001重量部未満であると、添加効果がほとんど無く、また、40重量部を超えても増量効果が少なく、コストアップになるだけである。 The content of the formaldehyde scavenger is 0.001 to 40 parts by weight, preferably 0.005 to 30 parts by weight, and 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin. Part is more preferable, 0.05 to 10 parts by weight is particularly preferable, and 0.1 to 5 parts by weight is most preferable. If the content is less than 0.001 part by weight, there is almost no effect of addition, and if it exceeds 40 parts by weight, the effect of increasing the amount is small and only the cost is increased.
前記ゼオライトは、三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としてXM2/nO・Al2O2・YSiO2・ZH2Oで表される。(Mはイオン交換可能なイオンで一般には1〜2価の金属イオンである。nは金属イオンの原子価である。XおよびYは各々の金属酸化物、シリカの係数。Zは結晶水の数である。)
It said zeolite is aluminosilicate having a three dimensional skeletal structure is represented by XM 2 / n O · Al 2
ゼオライトの具体例としては、A型ゼオライト、B型ゼオライト、D型ゼオライト、L型ゼオライト、N−A型ゼオライト、PC型ゼオライト、R型ゼオライト、T型ゼオライト、W型ゼオライト、X型ゼオライト、Y型ゼオライト、ZK−5型ゼオライト、高シリカゼオライト、ヒドロキシカンクリナイト、アナルサイム、チャバサイト、ホウジャサイト、モルデナイト、ソーダーライト、ヒドロキシソーダライト、エリオナイト、クリノブチロライト等がある。これらの中で安価でかつ記録性に悪影響を及ぼす有害ガス(遊離硫黄ガス、シアン化水素ガス、ホルムアルデヒドガス、塩素ガス、亜硫酸ガス等)吸着無害化能力の大きいA型ゼオライトが好ましい。 Specific examples of zeolite include A-type zeolite, B-type zeolite, D-type zeolite, L-type zeolite, NA-type zeolite, PC-type zeolite, R-type zeolite, T-type zeolite, W-type zeolite, X-type zeolite, Y Type Zeolite, ZK-5 Type Zeolite, High Silica Zeolite, Hydroxycancrinite, Analcyme, Chabasite, Hojasite, Mordenite, Sodalite, Hydroxy Sodalite, Elionite, Clinobyrolite and the like. Among these, A type zeolite is preferable because it is inexpensive and has a high ability to adsorb and detoxify harmful gases (free sulfur gas, hydrogen cyanide gas, formaldehyde gas, chlorine gas, sulfurous acid gas, etc.) that adversely affect recording performance.
また、ゼオライトには、天然ゼオライト(analcime,chabazite,heulandite,erionite,ferrierite,laumontite,mordenite等を成分とするゼオライト)、合成ゼオライト(A,N−A,X,Y,hyadroxy sodalite,ZK−5,B,R,D,T,L,hydroxy,cancrinite,W,Zeolaon等の各種の型のゼオライト)がある。 In addition, the zeolite includes natural zeolite (anazeme, chabazite, heulandite, erionite, ferririte, laumnite, mordenite, etc.), synthetic zeolite (A, N-A, X, Y, hydoxy sodalite, ZK-5, B, R, D, T, L, various types of zeolites such as hydroxy, cancrinite, W, Zeolaon).
本発明に用いるゼオライトとしては、天然ゼオライトおよび合成ゼオライトのいずれでもよいが、安価で、かつ感光材料の記録性に悪影響を及ぼす不純物含有量が少なく、分散性が良好である、電子顕微鏡法による一次平均粒子径が20μm以下であることが必須であり、0.1〜10μmの合成ゼオライトが好適であり、好ましくは0.2〜8μm、より好ましくは0.3〜6μm、特に好ましくは0.4〜5μm、最も好ましくは0.5〜4μmの合成ゼオライトである。電子顕微鏡法による二次平均粒子径は50μm以下であることが必須である。 The zeolite used in the present invention may be either natural zeolite or synthetic zeolite, but it is inexpensive, has a low impurity content that adversely affects the recording properties of the photosensitive material, and has good dispersibility. It is essential that the average particle diameter is 20 μm or less, and a synthetic zeolite of 0.1 to 10 μm is suitable, preferably 0.2 to 8 μm, more preferably 0.3 to 6 μm, particularly preferably 0.4. Synthetic zeolite of ˜5 μm, most preferably 0.5-4 μm. It is essential that the secondary average particle size by electron microscopy is 50 μm or less.
ゼオライトに金属イオンを含有させた金属イオン含有ゼオライトが好ましい。金属イオン含有ゼオライトとは、ゼオライト中のイオン交換可能なイオン、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の一部または全部を銀イオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の金属イオンの中の1種以上のイオンで置換したものである。 Metal ion-containing zeolite in which metal ions are contained in zeolite is preferred. The metal ion-containing zeolite is an ion-exchangeable ion in the zeolite, for example, a part or all of sodium ion, potassium ion, etc., one kind of metal ion such as silver ion, manganese ion, nickel ion, copper ion, etc. It is substituted with the above ions.
金属イオン含有ゼオレイトを用いることにより、抗菌剤としての作用を発揮させることができ、特に、ゼラチン、ポリビニルアルコール等のような吸水性で接着故障や生分解しやすい親水性生分解性高分子を主成分とする写真乳剤層、保護層およびバック層を用いている感光性記録媒体の品質を長期間良好に維持することができる。 By using a metal ion-containing zeoleite, it can exert its action as an antibacterial agent. In particular, hydrophilic biodegradable polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, etc., which are water-absorbing and easily break down or biodegrade. The quality of the photosensitive recording medium using the photographic emulsion layer, the protective layer and the back layer as the components can be maintained satisfactorily for a long time.
上記金属イオン含有ゼオライトの中で、銀イオン含有ゼオライト(以下、銀ゼオライトという)が好ましい。銀イオンは、記録性改良(硫黄化合物の無害化)と抗菌性の点から、ゼオライト中に0.01〜30重量%、好ましくは0.05〜25重量%、より好ましくは0.1〜20重量%、特に好ましくは0.5〜15重量%、最も好ましくは1〜10重量%含有される。銀イオンの含有量が0.01重量%未満では、含有効果がなく、製造経費増となるだけである。含有量が30重量%を越えても増量効果はなく、材料費増および製造経費増となるだけである。 Among the metal ion-containing zeolites, silver ion-containing zeolite (hereinafter referred to as silver zeolite) is preferable. Silver ion is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 25% by weight, more preferably 0.1 to 20% in the zeolite from the viewpoint of improved recording properties (detoxification of sulfur compounds) and antibacterial properties. % By weight, particularly preferably 0.5 to 15% by weight, most preferably 1 to 10% by weight. When the silver ion content is less than 0.01% by weight, there is no effect of inclusion, and only the production cost increases. Even if the content exceeds 30% by weight, there is no increase effect, only an increase in material cost and production cost.
また、銀イオンと、マンガン、ニッケルおよび銅からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属イオンとの合計2種以上の金属イオンを含有するゼオライトが特に好ましい。このような2種以上の金属イオンを含有するゼオライトを用いることにより、大気中に含まれている種々の記録性有害化合物(例えば、ホルムアルデヒド、塩素、塩化水素、硫化水素、亜硫酸、シアン化水素等のガス化した化合物)の無害化を促進し、超精密化学製品である感光材料を品質が良好な状態で長期間(2年以上)維持することができる。マンガン、ニッケルおよび銅からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属イオンの含有量は、0.01〜15重量%、好ましくは0.05〜13重量%、より好ましくは0.1〜11重量%、特に好ましくは0.5〜9重量%、最も好ましくは1〜7重量%である。 Further, a zeolite containing a total of two or more metal ions of silver ions and at least one metal ion selected from the group consisting of manganese, nickel and copper is particularly preferable. By using such a zeolite containing two or more kinds of metal ions, various recording harmful compounds contained in the atmosphere (for example, gases such as formaldehyde, chlorine, hydrogen chloride, hydrogen sulfide, sulfurous acid, hydrogen cyanide, etc.) The photosensitive material, which is an ultra-fine chemical product, can be maintained for a long period (two years or more) in a good quality state. The content of at least one metal ion selected from the group consisting of manganese, nickel and copper is 0.01 to 15% by weight, preferably 0.05 to 13% by weight, more preferably 0.1 to 11% by weight. Particularly preferred is 0.5 to 9% by weight, and most preferred is 1 to 7% by weight.
したがって、銀イオン、マンガンイオン、ニッケルイオンおよび銅イオン中の1種以上の金属イオンと交換可能なイオン交換容量のミリイクイバレント(以下、meqと表示)が大きなゼオライトが好ましい。特に、イオン交換容量が2meq/g以上のA型ゼオライト結晶のアルミノ珪酸塩が好ましい。2meq以上のゼオライトのイオン交換容量(meq=ミリイクイバレント)を例示すると、リーダライトは11.5meq/g、A型ゼオライトは、7meq/g、T型ゼオライトは3.5meq/g、X型ゼオライトは6.5meq/g、Y型ゼオライトは5meq/g、アナルサイム5meq/g、チャバサイト5meq/g、エリオナイトは4meq/g、モルデナイト2.5meq/g、クリノブチルライトは2.5meq/gである。 Accordingly, a zeolite having a high milliexchange (hereinafter referred to as meq) having an ion exchange capacity that can be exchanged with one or more metal ions in silver ions, manganese ions, nickel ions, and copper ions is preferable. In particular, an aluminosilicate of A-type zeolite crystal having an ion exchange capacity of 2 meq / g or more is preferable. Exemplifying the ion exchange capacity (meq = milli equivalent) of zeolite of 2 meq or more, leader light is 11.5 meq / g, A type zeolite is 7 meq / g, T type zeolite is 3.5 meq / g, X type zeolite Is 6.5 meq / g, Y-type zeolite is 5 meq / g, Analthym 5 meq / g, Chabasite 5 meq / g, Erionite is 4 meq / g, Mordenite 2.5 meq / g, and Clinobutyllite is 2.5 meq / g is there.
これらの中で最も好ましいゼオライトは、イオン交換容量が5meq/g以上のリーダライト、A型ゼオライト、T型ゼオライト、X型ゼオライト、Y型ゼオライト、アナルサイム、チャバサイトである。 Among these, the most preferred zeolite is leader light having an ion exchange capacity of 5 meq / g or more, A-type zeolite, T-type zeolite, X-type zeolite, Y-type zeolite, analcite, and chabazite.
最も好ましいゼオライトは、安価で製造性が良好で入手しやすく、記録性に悪影響を及ぼす硫黄化合物ガスや遊離硫黄ガス、ホルムアルデヒドガス等のアルデヒド化合物ガス、シアン化合物ガス等の有害ガスの吸着無害化能力が大きい、金属イオン交換容量の大きい(7meq/g)A型ゼオライトである。 Most preferred zeolite is cheap, easy to manufacture, easy to obtain, and has the ability to adsorb and detoxify harmful gases such as sulfur compound gas, free sulfur gas, aldehyde compound gas such as formaldehyde gas, cyanide gas, etc. Is a type A zeolite having a large metal ion exchange capacity (7 meq / g).
本発明で用いる銀イオン含有ゼオライトの製造は、予め調製した銀イオンおよび必要によりマンガンイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の金属イオンを含む混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のナトリウムイオン、カリウムイオン等のイオン交換可能なイオンと上記金属イオンとを置換させる。接触は、10〜100℃、好ましくは20〜90℃、より好ましくは30〜80℃、特に好ましくは35〜70℃、最も好ましくは40〜60℃の温度下で、1〜28時間、好ましくは2〜26時間、より好ましくは4〜24時間、最も好ましくは6〜22時間、バッチ式または連続式によって行う。 The production of the zeolite containing silver ions used in the present invention is carried out by bringing the zeolite into contact with a mixed aqueous solution containing silver ions prepared in advance and, if necessary, metal ions such as manganese ions, nickel ions, copper ions, etc. An ion exchangeable ion such as an ion is replaced with the metal ion. The contact is performed at a temperature of 10 to 100 ° C., preferably 20 to 90 ° C., more preferably 30 to 80 ° C., particularly preferably 35 to 70 ° C., most preferably 40 to 60 ° C. for 1 to 28 hours, preferably It is performed for 2 to 26 hours, more preferably 4 to 24 hours, and most preferably 6 to 22 hours, by a batch system or a continuous system.
なお、上記混合水溶液のpHは3〜10、好ましくは4〜9、特に好ましくは5〜8に調製する。このようにpHを調整することにより、銀の酸化物等のゼオライト表面または細孔内への析出を防止できる。混合水溶液中の各金属イオンは、塩として供給される。例えば、銀イオンは硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀等として供給され、マンガンイオンは硝酸マンガン、硫酸マンガン、酢酸マンガン等として供給され、ニッケルイオンは硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル等として供給され、銅イオンは硝酸銅、酢酸銅、硫酸銅、過塩素酸銅等として供給される。イオン交換が終了したゼオライトは十分水洗した後、含水率が15%以下となるように例えば常圧で120〜500℃、または減圧(1〜50torr)下で100〜300℃で乾燥させる。 The mixed aqueous solution is adjusted to have a pH of 3 to 10, preferably 4 to 9, particularly preferably 5 to 8. By adjusting the pH in this manner, precipitation of silver oxide or the like on the zeolite surface or in the pores can be prevented. Each metal ion in the mixed aqueous solution is supplied as a salt. For example, silver ions are supplied as silver nitrate, silver acetate, silver sulfate, silver perchlorate, etc., manganese ions are supplied as manganese nitrate, manganese sulfate, manganese acetate, etc., and nickel ions are nickel nitrate, nickel perchlorate, acetic acid. It is supplied as nickel or the like, and copper ions are supplied as copper nitrate, copper acetate, copper sulfate, copper perchlorate or the like. The zeolite after the ion exchange is sufficiently washed and then dried at 120 to 500 ° C. under normal pressure or 100 to 300 ° C. under reduced pressure (1 to 50 torr) so that the water content is 15% or less.
上記、ゼオライトおよび/または金属イオン含有ゼオライトの含水率は15%以下、好ましくは13%以下、より好ましくは11%以下、特に好ましくは9%以下、最も好ましくは7%以下である。15%を超えると、成形故障が多発する。この金属イオン含有ゼオライトおよび/またはゼオライトの射出成形品中の含有量は0.1〜40重量%、好ましくは0.2〜35重量%、より好ましくは0.4〜30重量%、特に好ましくは0.8〜25重量%、最も好ましくは1.5〜20重量%である。含有量が0.1重量%未満であると、添加効果が小さく混練費増となり、40重量%を超えても増量効果がなく、材料費増となる。 The water content of the zeolite and / or metal ion-containing zeolite is 15% or less, preferably 13% or less, more preferably 11% or less, particularly preferably 9% or less, and most preferably 7% or less. If it exceeds 15%, molding failures frequently occur. The content of the metal ion-containing zeolite and / or zeolite in the injection-molded product is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.2 to 35% by weight, more preferably 0.4 to 30% by weight, particularly preferably. 0.8 to 25% by weight, most preferably 1.5 to 20% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, the effect of addition is small and the kneading cost increases, and if it exceeds 40% by weight, there is no effect of increasing the amount and the material cost increases.
本発明による感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品には、老化防止剤を含有させることが好ましい。老化防止剤を含有させることにより、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂等の使用されている熱可塑性樹脂の老化を防止することができる。 The injection-molded product of the photosensitive recording medium cartridge according to the present invention preferably contains an anti-aging agent. By containing an anti-aging agent, it is possible to prevent aging of the thermoplastic resin used, such as a rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin.
本発明の感光性記録媒体用カートリッジの射出成形品は、老化防止剤がゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂等の使用されている熱可塑性樹脂100重量部に対し0.001〜10重量部含有され、好ましくは0.005〜8重量部、より好ましくは0.01〜6重量部、特に好ましくは0.02〜4重量部、最も好ましくは0.03〜2重量部含有される。 The injection-molded product of the photosensitive recording medium cartridge of the present invention contains 0.001 to 10 parts by weight of an anti-aging agent based on 100 parts by weight of a thermoplastic resin such as a rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin. Preferably, it is contained in an amount of 0.005 to 8 parts by weight, more preferably 0.01 to 6 parts by weight, particularly preferably 0.02 to 4 parts by weight, and most preferably 0.03 to 2 parts by weight.
老化防止剤の含有量が熱可塑性樹脂100重量部に対し0.001重量部未満であると、充分な老化防止効果を与えず、また、熱可塑性樹脂(但し、熱可塑性エラストマーを除く)100重量部に対し10重量部を超えると、組成物に加硫障害や著しいブリードアウトが発生する。 When the content of the anti-aging agent is less than 0.001 part by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, a sufficient anti-aging effect is not given, and the thermoplastic resin (however, excluding the thermoplastic elastomer) is 100 parts by weight. If it exceeds 10 parts by weight with respect to parts, vulcanization hindrance and significant bleed out will occur in the composition.
老化防止剤としては、フェニル−β−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系、N,N'−ジフェニルエチレンジアミン、ジアルキルジフェニルアミン、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミンなどのジフェニルアミン系、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミンなどのp−フェニレンジアミン系、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキナリン、ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンなどのヒドロキノン誘導体、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノールなどモノフェノール系、2,2'−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデン−ビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)などのポリフェノール系、4,4'−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)などのチオビスフェノール系、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、2−メルカプトメチルベンズイミダゾールなどがあり、これらはそれぞれの特性に応じて任意に配合される。 Anti-aging agents include naphthylamines such as phenyl-β-naphthylamine, N, N′-diphenylethylenediamine, dialkyldiphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N′-isopropyl-p- Diphenylamines such as phenylenediamine, p-phenylenediamines such as N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinaline, poly (2, Hydroquinone derivatives such as 2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol Monophenol type, 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2 Polyphenols such as' -methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis There are thiobisphenols such as-(6-t-butyl-3-methylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, etc. It is arbitrarily blended depending on the case.
また、酸化防止剤ハンドブック(KK大成社 昭和51年10月25日発行)やプラスチック データ ハンドブック(KK工業調査会1984年4月5日発行)の794〜799ページに開示された各種酸化防止剤や、プラスチック添加剤データ集(KK化学工業社発行)の327〜329ページに開示された各種酸化防止剤や、PLASTICSAGE ENCYCLOPEDIA進歩編,1986(KKプラスチック・エージ発行)の211〜212ページに開示された各種酸化防止剤を老化防止剤と一緒に用いると、熱劣化防止、熱分解防止効果を大きくして物理強度低下を防止し、また、記録性に悪影響を及ぼす物質の発生を防止できるので好ましい。 In addition, various antioxidants disclosed in pages 794 to 799 of the Handbook of Antioxidants (KK Taiseisha, published on October 25, 1976) and the Plastic Data Handbook (issued on April 5, 1984) Various antioxidants disclosed on pages 327 to 329 of the Plastic Additive Data Collection (published by KK Chemical Industry Co., Ltd.) and disclosed on pages 211 to 212 of PLASTICSAGE ENCYCLOPEDIA Advancement, 1986 (published by KK Plastic Age) It is preferable to use various antioxidants together with an anti-aging agent because the effect of preventing thermal deterioration and thermal decomposition can be increased to prevent a decrease in physical strength and the generation of substances that adversely affect recording properties can be prevented.
上述した老化防止剤と一緒に用いることが好ましい酸化防止剤の中で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、このヒンダードフェノール系酸化防止剤の代表例を以下に示す。 Among the antioxidants that are preferably used together with the above-mentioned antioxidants, hindered phenol-based antioxidants are preferable, and typical examples of the hindered phenol-based antioxidants are shown below.
1,3,5−トリメチル2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチレン−3−(3'・5'−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、2,2',2'−トリス〔(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジ−メチルベンジル)イソシアヌレート、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4'−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、4,4'−チオビス−(6−tert−ブチル−O−クレゾール)、2,2'−チオビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、2,2'−メチレン−ビス−(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−メチレン−ビス−(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4−ヒドロキシ・メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−4−n−ブチルフェノール、2,6−ビス(2'−ハイドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−メチルペンジル)−4−メチルフェノール、4,4'−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−O−クレゾール)、4,4'−ブチリデン−ビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−〔β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル}2,4・8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカンなどがあげられる。
1,3,5-
これらの中でも融点が100℃以上、特に120℃以上のものが好ましい。また、燐系酸化防止剤と併用することが効果的である。さらにまた、燐系酸化防止剤の少なくとも1種と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくとも1種と、ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種の合計3種以上を併用することが記録性良化、樹脂や添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、成形機を防錆する点から特に好ましい。 Among these, those having a melting point of 100 ° C. or higher, particularly 120 ° C. or higher are preferable. It is also effective to use it together with a phosphorus antioxidant. Furthermore, it is possible to improve recording properties by using a total of at least one of phosphorous antioxidants, at least one of hindered phenolic antioxidants, and at least one of hydrotalcite compounds in combination. It is particularly preferable from the viewpoint of preventing thermal deterioration and thermal decomposition of resins and additives and rust-proofing the molding machine.
酸化防止剤の合計含有量は、ゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対して、0.001〜5重量部、0.005〜4重量部が好ましく、0.01〜3重量部がより好ましく、0.02〜2重量部が特に好ましく、0.03〜1重量部が最も好ましい。 The total content of the antioxidant is preferably 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 4 parts by weight, and 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin. Is more preferable, 0.02 to 2 parts by weight is particularly preferable, and 0.03 to 1 part by weight is most preferable.
酸化防止剤の含有量が0.001重量部未満であると、十分な酸化防止効果を得ることができず、混練経費増となるだけである。また、5重量部を超えると、増量効果が発揮されず、材料費増となるだけである。さらに、射出成形時の白煙や悪臭の発生が多く、感光性記録媒体の記録性に悪影響を及ぼすようになる。 When the content of the antioxidant is less than 0.001 part by weight, a sufficient antioxidant effect cannot be obtained and only the kneading cost is increased. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the effect of increasing the weight is not exhibited and only the material cost is increased. Furthermore, white smoke and bad odor are often generated during injection molding, which adversely affects the recording properties of the photosensitive recording medium.
上記第1シェル25及び第2シェル26を形成する、プラスチックに添加する遮光性物質として様々な物質を添加することができるが、使用する遮光性物質に応じて、例えば、0.01〜5.00重量%を添加することが好ましい。また、上記遮光性物質として、例えば、カーボンブラックを用いることができる。このカーボンブラックの添加により遮光性を確保し、物理強度を向上させることができる。カーボンブラックの添加量としては、0.01〜2.00重量%が好ましい。添加量が0.01重量%を超えると、遮光性及び物理強度の向上という効果が表れるが、2.00重量%を超えると物理強度が低下するためである。
Various substances can be added as the light-shielding substance to be added to the plastic that forms the
上記滑剤として、例えば、シリコ一ン系滑剤を用いることができる。このシリコーン系滑剤の添加により摩擦低抗が低減するため、シャッタ15の移動による削り屑の発生を少なくすることができる。また、輸送時の衝撃で記録ディスク14とカートリッジ本体11の内壁とが接触した場合の削り屑の発生も低減することができる。更に、機器への挿入性等の取り扱い性が向上する、また、流動性が向上するため、成形時の混練性、射出成形性等の加工性等も向上する。
As the lubricant, for example, a silicone-based lubricant can be used. Since the friction resistance is reduced by the addition of the silicone lubricant, the generation of shavings due to the movement of the
なお、シリコーン系滑剤の添加量としては、0.1〜3.0重量%が好ましい。0.1重量%以下では効果が少なく、3.0重量%以上では、流動性がよくなりすぎて混練、成形時にスクリューと樹脂とに滑りが生じて加工性が悪化し、製品表面にブリードアウトして記録ディスク4や使用者の手などに付着し、取り扱い性、外観性で不具合を生じることがあるためである。なお、共重合シリコーンを使用する場合には、上記不具合は生じにくくなるため、5.0重量%まで添加することが可能である。 The addition amount of the silicone lubricant is preferably 0.1 to 3.0% by weight. Less than 0.1% by weight is less effective, and more than 3.0% by weight results in too good fluidity, resulting in slippage between the screw and resin during kneading and molding, resulting in poor workability and bleeding out on the product surface. This is because it may adhere to the recording disk 4 or the user's hand and cause problems in handling and appearance. In addition, when using copolymer silicone, since the said malfunction becomes difficult to produce, it is possible to add to 5.0 weight%.
次に、本発明の実施例について説明する。
第1シェル及び第2シェルの成形に用いる熱可塑性プラスチックには、PC,PBT,ABS,POM,PS,PP,HDPE,PA,PET,PPS,SAN(スチレンーアクリロニトリル共重合)、PMMA,PC等を用いることができる。また、超音波溶着による誤溶着防止のために、第1シェル及び第2シェル以外の部品については、上記熱可塑性プラスチックの中から、第1シェル及び第2シェルに使用したものと異なるものを選択するとよい。
Next, examples of the present invention will be described.
The thermoplastics used to mold the first and second shells are PC, PBT, ABS, POM, PS, PP, HDPE, PA, PET, PPS, SAN (styrene-acrylonitrile copolymer), PMMA, PC, etc. Can be used. In addition, in order to prevent erroneous welding due to ultrasonic welding, parts other than the first shell and the second shell are selected from the thermoplastic plastics different from those used for the first shell and the second shell. Good.
第1シェル及び第2シェルには、厚み0.2mmにおいて可視光線透過率が1.0%以下の遮光性を有するプラスチックを使用し、必要な物理的強度を得るために、その肉厚を0.2〜1.6mmの範囲で形成するのが好ましい。上記遮光特性を有するプラスチックを得るには、遮光性物質を添加するとよい。遮光性物質としては、種々のものを用いることができ、使用する遮光性物質に応じて0.01〜5.00重量%を添加するのが好ましい。遮光性物質としては、以下のようなものが考えられる。 For the first shell and the second shell, a light-shielding plastic having a visible light transmittance of 1.0% or less at a thickness of 0.2 mm is used. It is preferable to form in the range of 2-1.6 mm. In order to obtain a plastic having the above light-shielding characteristics, a light-shielding substance may be added. Various materials can be used as the light shielding material, and it is preferable to add 0.01 to 5.00% by weight depending on the light shielding material to be used. The following may be considered as the light shielding material.
(1)無機化合物
A、酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄(鉄黒)、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等
B、水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等
C、炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ド一ソナイト等
D、(亜)硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等
E、ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等
F、炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球等
G、その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミウム粉、硫化モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト、タルク等
(1) Inorganic compound A, oxide: silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide (iron black), zinc oxide, magnesium oxide, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon A, alumina fiber, etc. B, hydroxide ... aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, etc. C, carbonate ... calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, dosonite etc. D, (sulfur) sulfate ... calcium sulfate , Barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, etc. E, silicate ... talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass balloon, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, etc. F, carbon ... carbon black, graphite, carbon Fiber, carbon hollow sphere etc. G, its Other ... Iron powder, copper powder, lead powder, aluminum powder, molybdenum sulfide, poron fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, barium metaborate, calcium borate, boron Sodium acid, aluminum paste, talc, etc.
(2)有機化合物
木粉(松、樫、ノコギリクズなど)、穀繊維(アーモンド、ビーナッツ、モミ穀など)、木綿、ジュート、紙細片、非木材繊維(ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、パガス、モロヘイヤ、煙火など)、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、デンプン(変性デンプン、表面処理デンプンも含む)、芳香族ポリアミド繊維など
(2) Organic compound wood flour (pine, firewood, sawtooth, etc.), cereal fiber (almond, beannut, fir etc.), cotton, jute, paper strip, non-wood fiber (wara, kenaf, bamboo, esparto, pagas, Morohaya, fireworks, etc.), cellophane pieces, nylon fiber, polypropylene fiber, starch (including modified starch, surface-treated starch), aromatic polyamide fiber, etc.
これらの遮光性物質の中で、記録性に悪影響を及ぼすことが少なく、150℃以上でも熱に安定で不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカーボンブラックと窒化チタンとグラファイト及び鉄黒が好ましい。 Among these light-shielding substances, inorganic compounds that are less likely to adversely affect recording properties and are heat-stable and opaque even at 150 ° C. or higher are preferable. Particularly, substances that have excellent heat resistance and light resistance and are relatively inert. The light-absorbing carbon black, titanium nitride, graphite and iron black are preferred.
遮光性物質としてカーボンブラックを使用する場合には、その添加量を0.01〜2.00重量%とするのが好ましい。上述したように、遮光性及び物理強度のバランスがよいプラスチックを得るためである。 When carbon black is used as the light-shielding substance, the amount added is preferably 0.01 to 2.00% by weight. As described above, this is to obtain a plastic having a good balance between light shielding properties and physical strength.
カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。 Examples of classification based on carbon black materials include gas black, furnace black, channel black, anthracene black, acetylene black, ketjen carbon black, thermal black, lamp black, oil smoke, pine smoke, animal black, and vegetable black.
好ましいカーボンブラックの市販品の代表例としては、例えば、三菱化成製のカーボンブラック#20(b),#30(b),#33(b),#40(b),#41(b),#44(b),#45(b),#50,#100,#600,#950,#1000,#2200(b),#2400(b),MA8,MA11,MA100等が挙げられる。また、電気化学製のデンカブラック、東海カーボンのシースト、旭カーボンの旭#78、昭和キャボットのショウワブラック、新日鉄化学のニテロン、三菱化学のダイヤブラック等の各種グレードのものも用いることができる。 As typical examples of commercially available carbon black, for example, carbon black # 20 (b), # 30 (b), # 33 (b), # 40 (b), # 41 (b), manufactured by Mitsubishi Kasei # 44 (b), # 45 (b), # 50, # 100, # 600, # 950, # 1000, # 2200 (b), # 2400 (b), MA8, MA11, MA100 and the like. Also, various grades such as Denka Black made by Electrochemical, Seaweed of Tokai Carbon, Asahi Carbon Asahi # 78, Showa Cabot Showa Black, Nippon Steel Chemical Niteron, Mitsubishi Chemical Diamond Black, etc. can be used.
海外の製品としては、例えば、キャボット社のB1ack Pear1s 2,46,70,71、74,80,81,607等、Rega1300,330,400,660,991,SRF-S等、Vulcan3,6等、Ster1ing10,SO,V,S,FT-FF,MT-FF等が挙げられる。さらにアシュランドケミカル社のUnitedR,BB,15,102,3001,3004,3006,3007,3008,3009,3011,3012,XC-3016,XC-3017,3020等が挙げることができるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
Examples of overseas products include Cabot's
また、第1シェル及び第2シェルとに添加する滑剤としては、シリコ一ン系滑剤、特に各種グレードのジメチルポリロキサンを使用することができ、東レ、ダウコーニング、シリコーン、GE東芝シリコーン、旭化成ワッカーシリコーン、信越化学等から市販されている各種グレードのものを使用することができる。なお、マスターバッチ、練り込み品のどちらでも使用可能である。なお、シリコーン系滑剤の添加量としては、0.1〜5.0重量%が好ましい。上述したように、摩擦抵抗と、製造適正、製品品質のバランスのよいプラスチックを得るためである。 In addition, as a lubricant to be added to the first shell and the second shell, silicone-based lubricants, particularly various grades of dimethylpolyoxane can be used. Toray, Dow Corning, Silicone, GE Toshiba Silicone, Asahi Kasei Various grades commercially available from Wacker Silicone, Shin-Etsu Chemical, etc. can be used. Both master batches and kneaded products can be used. The addition amount of the silicone lubricant is preferably 0.1 to 5.0% by weight. As described above, this is to obtain a plastic having a good balance between frictional resistance, manufacturing suitability, and product quality.
また、シェルに設ける粗面としては、表面粗さRa;5μm以下だと光拡散効果が薄く、20μm以上だと記録ディスクとの接触時に傷を発生させるおそれがある。そのため、表面粗さRa;5〜20μmのマット加工、またはシボ加工が好ましい。 Further, as the rough surface provided on the shell, if the surface roughness Ra is 5 μm or less, the light diffusion effect is thin, and if it is 20 μm or more, there is a possibility that scratches may be generated when contacting the recording disk. Therefore, mat processing or surface processing with a surface roughness Ra; 5 to 20 μm is preferable.
遮光板30及びシャッタ部材55に使用するアルミニウム合金としては、A1-Mg系合金が好ましく、例えば、JIS合金番号5052、5056等が好ましい。また、より強度を高める場合には、JIS合金番号5083、5086等がより好ましい。更に、強度を高める場合には、A1-Mg-Si系合金(例えば、JIS合金番号6063,6061)や、Al一Cu系合金(例えば、JIS合金番号2014、2017)、A1-Zn-Mg系合金(例えば、JIS合金番号7003、7N01、7075、7050)等を用いてもよい。軽量化、加工のしやすさから、遮光板30及びシャッタ部材55の厚みは1.0mm以下が好ましく、より好ましくは0.15〜0.5mmである。
The aluminum alloy used for the
また、遮光板30及びシャッタ部材55は、プラスチックで形成してもよい。使用するプラスチックとしては、例えばPOM等が適しており、上述した第1シェル等と同様に、遮光性物質や滑剤を添加するとよい。
Further, the
シャッタバネやロックバネには、バネ定数、耐久性、加工性などの観点から、オーステナイト系バネ用ステンレス鋼の使用が好ましく、例えば、SUS300番台を用いることができる。また、好ましい線径としては、シャッタバネは0.2〜0.7mm、ロックバネには0.15〜0.4mmが好ましい。 For the shutter spring and the lock spring, it is preferable to use austenitic spring stainless steel from the viewpoint of spring constant, durability, workability, etc. For example, SUS300 series can be used. The preferred wire diameter is preferably 0.2 to 0.7 mm for the shutter spring and 0.15 to 0.4 mm for the lock spring.
また、第1シェルと第2シェルとの固着に超音波溶着を用いたが、その他の溶着方法及び固着方法を用いてもよい。例えば、ネジなどで固着する場合には、ネジ穴の周囲にも遮光構造を形成するのが好ましい。また、第2シェル及び第1シェルを1部品で構成したが、複数の部品を組み合わせて形成してもよい。例えば、シャッタ収納部を境にして2部品で構成すれば、金型の簡易化を図ることができる。 Further, although ultrasonic welding is used for fixing the first shell and the second shell, other welding methods and fixing methods may be used. For example, when fixing with a screw or the like, it is preferable to form a light shielding structure around the screw hole. Moreover, although the 2nd shell and the 1st shell were comprised by one component, you may form combining several components. For example, if it is configured with two parts with the shutter housing portion as a boundary, the mold can be simplified.
なお、本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、適宜な変形、改良などが可能である。
例えば、両面に記録が可能な記録ディスクを収容するカートリッジを例に脱明したが、一方の面に記録される記録ディスクに対応させてもよい。この場合には、開口を一方の面にのみ形成し、シャッタでこの開口を開閉する。また、ホログラム記録媒体を収容するカートリッジを例に説明したが、その他の感光性を有する記録媒体を収容するカ一トリッジにも本発明を適用することができる。
In addition, this invention is not limited to embodiment mentioned above, A suitable deformation | transformation, improvement, etc. are possible.
For example, a cartridge containing a recording disk capable of recording on both sides is taken out as an example, but it may correspond to a recording disk recorded on one side. In this case, an opening is formed only on one surface, and this opening is opened and closed with a shutter. Further, although the cartridge for accommodating the hologram recording medium has been described as an example, the present invention can be applied to a cartridge for accommodating other photosensitive recording media.
10 カートリッジ(感光性記録媒体用カートリッジ)
11 カートリッジ本体
14 記録ディスク(感光性記録媒体、ホログラム記録媒体)
15 シャッタ
25 第1シェル
26 第2シェル
30 遮光板
10 Cartridge (cartridge for photosensitive recording medium)
11
15
Claims (6)
前記カートリッジ本体が、メルトフローレート(ASTMD 1238のG条件)が2〜40g/10分、曲げ弾性率(JIS K 7203)が18,000kg/cm2以上、分子量分布が5以下であって、ゴム質重合体を1〜40重量%含有するゴム質重合体含有芳香族モノビニル樹脂100重量部に対してシリコーン樹脂を0.1〜10重量部含有し、かつ表面反射光沢度が45%以下である射出成形品で構成されていることを特徴とする感光性記録媒体用カートリッジ。 An opening provided in at least one of the first shell formed in a substantially plate shape, the second shell joined so as to overlap the first shell, and the first shell and the second shell; A cartridge for photosensitive recording medium, comprising: a shutter that opens and closes; and a disc-shaped photosensitive recording medium rotatably accommodated in a cartridge body that is a combination of the first shell and the second shell,
The cartridge body has a melt flow rate (G condition of ASTM D 1238) of 2 to 40 g / 10 min, a flexural modulus (JIS K 7203) of 18,000 kg / cm 2 or more, a molecular weight distribution of 5 or less, and a rubber 0.1 to 10 parts by weight of a silicone resin with respect to 100 parts by weight of a rubbery polymer-containing aromatic monovinyl resin containing 1 to 40% by weight of a polymer, and the surface reflection gloss is 45% or less A cartridge for a photosensitive recording medium, characterized by comprising an injection molded product.
The cartridge according to claim 1, wherein the photosensitive recording medium is a hologram recording medium.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005235868A JP2007052115A (en) | 2005-08-16 | 2005-08-16 | Photosensitive recording medium cartridge |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005235868A JP2007052115A (en) | 2005-08-16 | 2005-08-16 | Photosensitive recording medium cartridge |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007052115A true JP2007052115A (en) | 2007-03-01 |
Family
ID=37916622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005235868A Pending JP2007052115A (en) | 2005-08-16 | 2005-08-16 | Photosensitive recording medium cartridge |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007052115A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008105419A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device and communication control method |
| WO2008105416A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device and communication control method |
| WO2008105417A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device and communication control method |
| WO2008105418A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device, user device, and communication control method |
-
2005
- 2005-08-16 JP JP2005235868A patent/JP2007052115A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008105419A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device and communication control method |
| WO2008105416A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device and communication control method |
| WO2008105417A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device and communication control method |
| WO2008105418A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Ntt Docomo, Inc. | Base station device, user device, and communication control method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2002301311B2 (en) | Polyacetal resin composition and process for producing the same | |
| JP2007052115A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| EP0622412B1 (en) | Molded article for photographic photosensitive material, molding method and package | |
| EP1675123B1 (en) | Cartridge for photosensitive recording medium | |
| JP3777057B2 (en) | Photosensitive material packaging material, method for producing the same, and photosensitive material package using the same | |
| JP2001142176A (en) | Molded article for photographic sensitive material | |
| JP2001026690A (en) | Injection molded article for photographic sensitized material | |
| JP2006244587A (en) | Cartridge for photosensitive recording medium | |
| JP2007052871A (en) | Cartridge for photosensitive recording medium | |
| US20080028421A1 (en) | Cartridge for Photosensitive Recording Medium | |
| JPH08179469A (en) | Photographic film cartridge | |
| JP2007052878A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JP2001296639A (en) | Packaging materials for photographic photosensitive materials | |
| JP2007052873A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JP2007052876A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| US20070079319A1 (en) | Recording medium cartridge | |
| JP2007052835A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JP2007052874A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JP2007052875A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JP2007052881A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JP2007080453A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JP4452665B2 (en) | Cartridge for optical recording medium | |
| JP2007052877A (en) | Photosensitive recording medium cartridge | |
| JPH0980693A (en) | Photographic sensitive material molding, and photographic sensitive material packaged body using it | |
| JP2007052861A (en) | cartridge |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061127 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071109 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071116 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071126 |