JP2006342016A - Method for producing ultrafine carbon particle - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はナノサイズカーボン材などの超微粒子カーボンの製造方法に関し、特に、医療、医薬、電子部品、燃料電池セル材料、水素ガス貯蔵、導電性付与剤などの各種用途に使用することができる超微粒子カーボンの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing ultrafine carbon such as a nano-sized carbon material, and in particular, can be used for various applications such as medical treatment, medicine, electronic parts, fuel cell material, hydrogen gas storage, conductivity imparting agent, etc. The present invention relates to a method for producing fine particle carbon.
超微粒子カーボンとしてのナノサイズカーボン材の製造技術の一つとして、レーザ蒸着法が知られている。このレーザ蒸着法では、高温の電気炉内の石英管内にグラスファイロットを置き、Ａｒガスを流しながら炭酸ガスレーザ照射を行い、グラスファイロットを気化させてその沈着時に超微粒子カーボンが形成されることを利用している。この方式では、触媒を使用せずに、１時間で１０ｍｇ程度の超微粒子カーボンの製造が可能である。 Laser vapor deposition is known as one of the techniques for producing a nano-sized carbon material as ultrafine carbon. In this laser vapor deposition method, a glass philot is placed in a quartz tube in a high-temperature electric furnace, carbon dioxide laser irradiation is performed while flowing Ar gas, the glass philot is vaporized, and ultrafine carbon is formed at the time of deposition. Is used. In this method, it is possible to produce about 10 mg of ultrafine carbon in one hour without using a catalyst.
また、カーボンナノチューブの製法としては、非晶カーボンあるいはグラファイトなどの炭素材料を原料として、触媒金属の存在下に、カーボンアーク法、スパッタ法、レーザ照射法などの気相法により合成する方法が用いられている。 As a method for producing carbon nanotubes, a method of synthesizing by a gas phase method such as a carbon arc method, a sputtering method, or a laser irradiation method using a carbon material such as amorphous carbon or graphite in the presence of a catalytic metal is used. It has been.
しかし、ナノサイズカーボン材を製造するための炭酸ガスレーザ照射装置は高価であり、しかも高電圧の電力を大量に必要とするために、超微粒子カーボンを低コストで製造するのは困難である。 However, a carbon dioxide laser irradiation apparatus for producing a nano-sized carbon material is expensive and requires a large amount of high-voltage power, and it is difficult to produce ultrafine carbon at low cost.
また上記したカーボンナノチューブの製法では、生成物中にナノチューブ以外の黒鉛や非晶カーボンが混在し、そのために収率が低い。またナノチューブ中への触媒金属の混入が避けられない。 Further, in the above-described method for producing carbon nanotubes, graphite and amorphous carbon other than nanotubes are mixed in the product, and therefore the yield is low. In addition, the catalyst metal is unavoidably mixed in the nanotube.
そこで本発明は、このような問題点を解決して、超微粒子カーボンを、低コストで、しかもフラーレンの収率の良い状態で、また不要な金属の混入が生じることなしに、製造できるようにすることを目的とする。 Therefore, the present invention solves such problems, so that ultra-fine carbon can be produced at a low cost, in a state of good fullerene yield, and without unnecessary metal contamination. The purpose is to do.
この目的を達成するため本発明は、可燃性の炭化水素ガスと、支燃性の酸素と、前記炭化水素ガスから発生する水素の還元反応を抑制するための二酸化炭素とを混合して原料ガスを作成し、この原料ガスを密閉容器内で燃焼反応させるものである。 In order to achieve this object, the present invention mixes combustible hydrocarbon gas, combustion-supporting oxygen, and carbon dioxide for suppressing the reduction reaction of hydrogen generated from the hydrocarbon gas. And this raw material gas is subjected to a combustion reaction in an airtight container.
このようにすると、可燃性の炭化水素ガスと支燃性の酸素との燃焼反応によって超微粒子カーボンを生成することができるとともに、二酸化炭素を用いることで、炭化水素ガスから発生する水素の還元反応を抑制することができ、このため水素の還元反応にもとづく超微粒子カーボンの収率の低下を改善することができる。 In this way, ultrafine carbon can be generated by a combustion reaction between combustible hydrocarbon gas and combustion-supporting oxygen, and reduction reaction of hydrogen generated from hydrocarbon gas by using carbon dioxide. Therefore, the decrease in the yield of ultrafine carbon based on the hydrogen reduction reaction can be improved.
本発明によれば、上記において、密閉容器内に原料ガスのほかに金属粉を供給して、爆発燃焼反応を行わせることで、超微粒子カーボンに金属を包含させることが好適である。
このようにすると、金属原子を含んだフラーレンなどの超微粒子カーボンを得ることができる。
According to the present invention, in the above, it is preferable to include metal in the ultrafine particle carbon by supplying metal powder in the sealed container in addition to the raw material gas to cause an explosive combustion reaction.
In this way, ultrafine carbon such as fullerene containing metal atoms can be obtained.
本発明によれば、上記において、原料ガスにおける各成分の混合比と、原料ガスの圧力との少なくともいずれか一方を変更することで、超微粒子カーボンの粒径と、超微粒子カーボンの構造と、超微粒子カーボンの電気的特性と、超微粒子カーボンの収率との少なくともいずれかを制御することが好適である。 According to the present invention, in the above, by changing at least one of the mixing ratio of each component in the source gas and the pressure of the source gas, the particle size of the ultrafine carbon, the structure of the ultrafine carbon, It is preferable to control at least one of the electrical characteristics of the ultrafine carbon and the yield of the ultrafine carbon.
また本発明によれば、上記において、密閉容器内で爆発燃焼を行わせるとともに、燃焼生成ガスを固体細隙に通過させて断熱膨張させるかまたは燃焼生成ガスを冷却管に接触させるなどにより冷却させることによって、燃焼生成ガスの温度を低下させてカーボン粒子をいっそう微細化させることが好適である。 Further, according to the present invention, in the above, explosion combustion is performed in the sealed container, and the combustion product gas is cooled by adiabatic expansion by passing the gas through the solid slit or by bringing the combustion product gas into contact with the cooling pipe. Accordingly, it is preferable to reduce the temperature of the combustion product gas to further refine the carbon particles.
また本発明によれば、上記において、超微粒子カーボンの生成後に、容器内に二酸化炭素や窒素などの不活性ガスを送気することにより、その気流によって、生成した超微粒子カーボンの収集を行うことが好適である。 Further, according to the present invention, in the above, after the production of the ultrafine carbon, the produced ultrafine carbon is collected by the air flow by supplying an inert gas such as carbon dioxide or nitrogen into the container. Is preferred.
本発明によれば、可燃性の炭化水素ガスと、支燃性の酸素と、前記炭化水素ガスから発生する水素の還元反応を抑制するための二酸化炭素とを混合して原料ガスを作成し、この原料ガスを密閉容器内で燃焼反応させるため、可燃性の炭化水素ガスと支燃性の酸素との燃焼反応によって超微粒子カーボンを生成することができるとともに、二酸化炭素を用いることで、炭化水素ガスから発生する水素の還元反応を抑制することができ、このため水素の還元反応にもとづく超微粒子カーボンの収率の低下を改善することができる。また二酸化炭素は副生ガスとして産出するものを利用することができ、これが原料ガスの成分として所定の割合を占めるため、原料コストを低減することができて、超微粒子カーボンを安価に得ることができる。さらに、原料ガスは不燃性の二酸化炭素によって爆発性が抑制されるので、安全に操業することができる。 According to the present invention, a combustible hydrocarbon gas, combustion-supporting oxygen, and carbon dioxide for suppressing a reduction reaction of hydrogen generated from the hydrocarbon gas are mixed to create a raw material gas, Since this raw material gas is subjected to a combustion reaction in an airtight container, ultrafine carbon particles can be generated by a combustion reaction between combustible hydrocarbon gas and combustion-supporting oxygen, and by using carbon dioxide, hydrocarbons can be produced. The reduction reaction of hydrogen generated from the gas can be suppressed, and therefore, the decrease in the yield of ultrafine carbon based on the reduction reaction of hydrogen can be improved. Carbon dioxide can be used as a by-product gas, and since this occupies a predetermined ratio as a component of the raw material gas, the raw material cost can be reduced, and ultrafine carbon can be obtained at low cost. it can. Furthermore, since the explosiveness of the source gas is suppressed by nonflammable carbon dioxide, it can be operated safely.
図１は本発明にもとづく超微粒子カーボンの製造装置の一例を示す。ここで、１１は密閉式の反応容器で、上下方向に設置されるとともに、図外の真空ポンプに連通されることによって真空状態となるように構成されている。この反応容器１１にはガス送気口１２が設けられており、このガス送気口１２には、ガスボンベ室１３におけるガス混合容器１４が接続されている。ガスボンベ室１３にはアセチレンガスボンベ１５と酸素ガスボンベ１６と二酸化炭素ガスボンベ１７とが設けられており、これらのボンベ１５、１６、１７はガス混合容器１４に接続されている。またガスボンベ室１３には窒素ガスボンベ１８が設けられている。窒素ガスボンベ１８は反応容器１１の窒素パージ口１９に接続されており、反応容器１１の内部をパージできるように構成されている。
FIG. 1 shows an example of an apparatus for producing ultrafine carbon based on the present invention. Here, 11 is a sealed reaction vessel, which is installed in the vertical direction and is configured to be in a vacuum state by communicating with a vacuum pump (not shown). The
ガス送気口１２と窒素パージ口１９とは反応容器１１の上端部に設けられている。これに対し、反応容器１１の下端部には、点火用ヒータ２１と超微粒子カーボン排出口２２とが設けられている。
The gas supply port 12 and the nitrogen purge port 19 are provided at the upper end of the
反応容器１１の内部におけるガス送気口１２に対応した上端部分には、断熱膨張用金属エレメント２３が設けられている。この断熱膨張用金属エレメント２３は、ガス送気口１２から供給されたガスの燃焼すなわち爆発燃焼ないし爆ごうによって生成された燃焼ガスが通過可能な固体細隙２４を有することで、この燃焼ガスを断熱膨張させてその温度を低下させることが可能とされている。断熱膨張用金属エレメント２３としては、具体的には、ステンレス製の多孔円筒などを用いることができる。また反応容器１１の上端部および下端部には、爆発燃焼ないし爆ごうの際の火炎伝播速度を計測するためのセンサ２５、２５が設けられている。
An adiabatic expansion metal element 23 is provided at the upper end portion corresponding to the gas supply port 12 inside the
超微粒子カーボンの製造に際しては、ガス混合容器１４に各ボンベ１５、１６、１７からのアセチレンと酸素と二酸化炭素とを供給して混合させる。このとき、安全性の見地から、容器１４にまず二酸化炭素を供給し、次にアセチレンを供給し、最後に酸素を供給することが好ましい。得られた混合ガスは、十分に減圧された真空状態の反応容器１１の上端部の送気口１２から、容器１１の内部に供給する。そして、点火用ヒータ２１によってガスに点火することで爆発燃焼ないし爆ごうを行わせる。
In producing ultrafine carbon, acetylene, oxygen, and carbon dioxide from each
これにより、容器１１の内部でアセチレンが不完全燃焼して、非晶質状のカーボンフラーレンすなわち超微粒子カーボンが生成される。このとき、アセチレンの燃焼によって水素が還元され、この還元された水素は酸素と反応して水分が発生し、それによって超微粒子カーボンの収率が低下する傾向が生じる。しかし、上記のように二酸化炭素を用いることで、燃焼ガスの温度を低下させることができて、炭化水素ガスとしてのアセチレンから発生する水素の還元反応を抑制することができ、このため超微粒子カーボンの収率の低下を改善することができる。また、原料としてアセチレンと酸素と二酸化炭素とを用いるだけであり、金属触媒などを使用する必要がないため、高純度の超微粒子カーボンを得ることができる。
As a result, acetylene burns incompletely inside the
アセチレンと酸素と二酸化炭素との混合比は、容積比で、全体を１００として、（アセチレン）：（酸素）：（二酸化炭素）＝３０〜５０：１０〜２０：４０〜６０の範囲が適当である。 The mixing ratio of acetylene, oxygen, and carbon dioxide is suitably in the range of (acetylene) :( oxygen) :( carbon dioxide) = 30-50: 10-20: 40-60 with a volume ratio of 100 as a whole. is there.
酸素の割合がこの範囲を超えると、容器１１の内部で爆発燃焼ないし爆ごうは生じるが、アセチレンが必要以上に燃焼してしまって、不完全燃焼によるススの発生が不良になり、結果的に超微粒子カーボンが発生しなくなる。酸素が上記範囲を下回ると、混合気体は不燃性となって爆発燃焼ないし爆ごうが生じない。
If the oxygen ratio exceeds this range, explosion combustion or detonation occurs inside the
二酸化炭素の割合が上記の範囲を上回ると、混合ガスの爆発限界を超えてしまって、点火しなくなる。反対に上記の範囲を下回ると、非晶質状のカーボンフラーレンの生成が著しく少なくなる。上記の範囲内で二酸化炭素の割合が高いと、大きな粒径の超微粒子カーボンを生成しやすいとともに、超微粒子カーボンの生成量を多くすることができるが、フラーレンの収率は低くなる。反対に上記範囲内で二酸化炭素の割合が低いと、小さな粒径の超微粒子カーボンを生成しやすいとともに、超微粒子カーボンの生成量は少なくなるが、フラーレンの収率は高くなる。 If the proportion of carbon dioxide exceeds the above range, the explosion limit of the mixed gas is exceeded and ignition does not occur. On the other hand, if the amount is below the above range, the generation of amorphous carbon fullerene is remarkably reduced. When the proportion of carbon dioxide is high within the above range, it is easy to produce ultrafine carbon particles having a large particle diameter, and the production amount of ultrafine carbon particles can be increased, but the yield of fullerene is lowered. On the other hand, if the ratio of carbon dioxide is low within the above range, ultrafine carbon particles having a small particle diameter are likely to be produced, and the production amount of ultrafine carbon is reduced, but the yield of fullerene is increased.
具体的に説明すると、混合気体全体に占める二酸化炭素の混合比が４５％を超える場合は、反応容器１１の内部における混合ガスの初圧（ゲージ圧）が０．１０ＭＰａ（１．０ｋｇ／ｃｍ２）〜０．２０ＭＰａ（２．０ｋｇ／ｃｍ２）の範囲において十分な量の超微粒子カーボンを生成することができる。これに対し、その混合比が４０％である場合は、上記の４５％を超える場合よりも大幅に収率が低下し、しかも混合ガスの初圧が０．１５ＭＰａ（１．５ｋｇ／ｃｍ２）未満の場合は超微粒子カーボンをほとんど生成させることができない。
More specifically, when the mixing ratio of carbon dioxide in the entire mixed gas exceeds 45%, the initial pressure (gauge pressure) of the mixed gas inside the
二酸化炭素の割合が一定である場合に、アセチレンと酸素との混合比が変化すると、それに対応して超微粒子カーボンの構造が変化する。すなわち、アセチレンの濃度が高いほど黒鉛（グラファイト）化しやすくなり、二酸化炭素の濃度が高いほど無定形炭素（アモルファス）に近づくようになる。 When the ratio of carbon dioxide is constant, if the mixing ratio of acetylene and oxygen changes, the structure of ultrafine carbon changes correspondingly. That is, the higher the concentration of acetylene, the easier it becomes graphite (graphite), and the higher the concentration of carbon dioxide, the closer to amorphous carbon (amorphous).
アセチレンと酸素と二酸化炭素との混合比と超微粒子カーボンの電気特性との関係について説明すると、その電気抵抗は、たとえば容積比で（アセチレン）：（酸素）：（二酸化炭素）＝５０：１０：４０のときにもっとも小さくなるとともに、（アセチレン）：（酸素）：（二酸化炭素）＝４０：１０：５０のときにもっとも大きくなる。 The relationship between the mixing ratio of acetylene, oxygen, and carbon dioxide and the electrical characteristics of ultrafine carbon will be described. The electrical resistance is, for example, volume ratio (acetylene) :( oxygen) :( carbon dioxide) = 50: 10: It becomes the smallest when 40, and the largest when (acetylene) :( oxygen) :( carbon dioxide) = 40: 10: 50.
たとえば、容積比で、（アセチレン）：（酸素）：（二酸化炭素）＝４０：１０：５０のものであると、生成される超微粒子カーボンの粒径、形状、収率ともに良好な結果を得ることができ、また（アセチレン）：（酸素）：（二酸化炭素）＝３０：１０：６０であると、超微粒子カーボン（黒鉛と無定形炭素との混合カーボン）の収率は少ないが、後述するフラーレン生成の判定結果を最良にすることができる。 For example, when the volume ratio is (acetylene) :( oxygen) :( carbon dioxide) = 40: 10: 50, good results are obtained in terms of the particle size, shape, and yield of the ultrafine carbon particles that are produced. In addition, when (acetylene) :( oxygen) :( carbon dioxide) = 30: 10: 60, the yield of ultrafine carbon (mixed carbon of graphite and amorphous carbon) is small, but will be described later. The determination result of fullerene generation can be optimized.
反応容器１１の内部における原料ガスすなわちアセチレンと酸素と二酸化炭素との混合気体の圧力つまり初圧は、０．００〜０．２０ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲であることが必要である。この圧力が０．００ＭＰａすなわち絶対圧で大気圧を下回った真空状態となると、ガスが希薄になりすぎて、所望の爆ごうが生じない。反対に圧力が０．２０ＭＰａを上回ると、爆ごうは起こるがカーボンブラックしか生成されず、超微粒子カーボンとしてのカーボンフラーレンは生成されなくなる。すなわち本発明は、反応容器１１の内部を、爆ごうが発生しなくなる手前までの圧力状態に設定することによって、爆ごうによる超微粒子カーボンとしてのカーボンフラーレンの生成を可能とするものである。上記の範囲内で混合ガスの圧力を変化させると、得られる超微粒子カーボンのサイズおよびその生成量が変化する。すなわち、圧力が高いと大きな粒径の超微粒子カーボンを得ることができ、反対に圧力が低いと小さな粒径の超微粒子カーボンを得ることができる。また圧力が高いと超微粒子カーボンの生成量が多く、反対に圧力が低いと超微粒子カーボンの生成量が少なくなる傾向にある。
The pressure of the raw material gas, that is, the mixed gas of acetylene, oxygen, and carbon dioxide, that is, the initial pressure, in the
同混合気体の圧力と超微粒子カーボンの構造との関係は、混合気体の圧力が高いほど黒鉛（グラファイト）化しやすくなり、その圧力が低いほど無定形炭素（アモルファス）に近づくようになる。同混合気体の圧力と超微粒子カーボンの電気特性との関係は、圧力を上げるほど超微粒子カーボンの電気抵抗が減少して導電性が向上し、反対に圧力を下げるほどその電気抵抗が増大する傾向にある。 Regarding the relationship between the pressure of the mixed gas and the structure of the ultrafine particle carbon, the higher the mixed gas pressure, the easier it becomes graphite, and the lower the pressure, the closer to amorphous carbon (amorphous). The relationship between the pressure of the mixed gas and the electrical properties of ultrafine carbon is that the electrical resistance of ultrafine carbon decreases as the pressure increases, and the electrical resistance increases. Conversely, the electrical resistance tends to increase as the pressure decreases. It is in.
混合比や圧力によって電気抵抗が変化する理由について説明すると、製造された超微粒子カーボンにおいてフラーレン状のものが多くなりグラファイト状のものが少なくなると、電気抵抗が増大して導電性が低下する傾向にある。すなわち、両者の割合によって電気抵抗を変化させることができる。また生成した超微粒子カーボンをたとえば高温の炉内で酸化させることで、その電気的特性を半導体化させることもできる。 The reason why the electrical resistance changes depending on the mixing ratio and pressure will be explained. When the amount of fullerene-like carbon in the produced ultrafine carbon increases and the number of graphite-like carbon decreases, the electrical resistance tends to increase and the conductivity tends to decrease. is there. That is, the electrical resistance can be changed depending on the ratio between the two. Further, by oxidizing the generated ultrafine carbon in, for example, a high-temperature furnace, the electrical characteristics can be made semiconductor.
爆発燃焼ないし爆ごうにもとづく急速な火炎伝播の特性すなわち燃焼速度も、超微粒子カーボンの生成に重要な影響を及ぼす、ここでは、燃焼速度すなわち火炎伝播速度と、火炎温度とが重要である。火炎伝番速度は、センサ２５によって計測する。火炎温度は、反応容器１１の内部に温度センサを設置することによって計測する。火炎伝播速度は２０００（１／ｓｅｃ）程度が適当であり、また火炎温度は１１００〜１３００℃の範囲が適当である。これらの条件を外れると、もはやカーボンブラックしか生成されず、超微粒子カーボンとしてのカーボンフラーレンは生成されなくなる。
The characteristics of rapid flame propagation or explosion rate based on explosive combustion or detonation also have an important influence on the production of ultrafine carbon, where the combustion rate or flame propagation rate and the flame temperature are important. The flame transmission speed is measured by the sensor 25. The flame temperature is measured by installing a temperature sensor inside the
火炎伝番速度すなわち燃焼速度は、ガスの混合比と初期圧力とに依存し、生成される超微粒子カーボンの粒径、形状、生成量、電気的特性などに影響を及ぼす。
火炎伝播速度と火炎温度との制御は、反応容器１１の内部のアセチレンと酸素と二酸化炭素との混合ガスに、微量（容積比で０．５〜２．０％）の水素あるいはアルゴン等の不活性ガスを混入させることにより行う。水素を混入させると、火炎伝播速度および火炎温度が上昇する。反対にアルゴン等の不活性ガスを混入させると、火炎伝播速度および火炎温度は低下する。また、これら水素あるいはアルゴン等の不活性ガスの混入量を変化させることで、Ｃ６０、Ｃ７０などの任意の炭素原子数のカーボンフラーレンを得ることができる。水素を混入させて火炎伝播速度および火炎温度を上昇させることによって、得られるカーボンフラーレンの性状を、上述のような非晶質すなわちアモルファス状の物性から、グラファイト状物性に調整することができる。アルゴン等の不活性ガスを混入させるときは、ガスボンベ室１３にそのためのガスボンベを別途準備する。
The flame transmission speed, that is, the combustion speed, depends on the gas mixing ratio and the initial pressure, and affects the particle size, shape, generation amount, electrical characteristics, and the like of the generated ultrafine carbon particles.
The flame propagation speed and the flame temperature are controlled by adjusting the mixed gas of acetylene, oxygen and carbon dioxide inside the
混合ガスの点火のために、上記のように点火用ヒータ２１を用いると、点火用プラグを用いる場合のようなススの付着による点火不能状態の発生を防止できるため、安定して連続運転を行うことができる。また、ヒータ２１を反応容器１１の下端部に設けたため、火炎が上方伝播することになり、このため燃焼範囲すなわち爆発範囲が広くなって好適である。
When the ignition heater 21 is used for ignition of the mixed gas as described above, it is possible to prevent the occurrence of an inability to ignite due to adhesion of soot as in the case of using an ignition plug, and thus stable continuous operation is performed. be able to. Further, since the heater 21 is provided at the lower end portion of the
混合気体に上述のようにボンベ１７からの二酸化炭素を含ませているため、次のような利点がある。すなわち、炭化水素としてのアセチレンは燃焼時の高温で水素を発生するが、超微粒子カーボンすなわちフラーレンを効率よく生成するためには、極力水分を無くす必要がある。そこで、二酸化炭素を混合させることにより、発生した水素の還元反応を防止して水分の発生を防止することができる。これにより、超微粒子カーボンの収率を上げることができる。また二酸化炭素は熱分解して一酸化炭素を生成するとともに一部酸素も放出するので、この一酸化炭素を超微粒子カーボンの製造のための炭素原子の生成原料として利用することができる。
Since the mixed gas contains carbon dioxide from the
反応容器１１におけるガス送気口１２に対応した上端部分に設けられた断熱膨張用金属エレメント２３は、上述のようにたとえばステンレス製の多孔円筒にて構成されており、高温・高圧の燃焼ガスがこのエレメント２３の細隙２４を通過するときの断熱膨張を利用してこの燃焼ガスを冷却させ、それによって超微粒子カーボンの生成効率を向上させることができる。このほかにも、たとえば冷媒を通した冷却管を反応容器１１の内部に設けることで燃焼ガスを冷却させても、同様の効果を得ることができる。
The adiabatic expansion metal element 23 provided at the upper end portion of the
製造した超微粒子カーボンを反応容器１１から排出するには、窒素ガスボンベ１８よりパージ用窒素を送気し、これを窒素パージ口１９より反応容器１１内に入れる。すると、反応容器１１の内部で生成した超微粒子カーボンは、窒素ガスとともに反応容器１１の下端部の排出口２２より排出されて回収される。このとき、排出口２２にサイクロン容器などを連通させておけば、効率良く回収することができる。
In order to discharge the produced ultrafine carbon from the
上記の窒素に代えて、反応に使用した二酸化炭素やその他の不活性ガスを、パージ用のガスとして用いることもできる。
密閉容器内に原料ガスのほかに金属粉を供給したうえで、爆発燃焼反応を行わせることで、超微粒子カーボンに金属を包含させることができる。たとえばフラーレンを構成する炭素原子の一部を金属原子で置き換えたものや、フラーレンを構成する所定数の炭素原子のほかに金属原子を包含するものなどを生成することができる。金属としてたとえばニッケル、白金、銅などを用いることで、水素貯蔵の用途などに供することができる。
Instead of the above nitrogen, carbon dioxide or other inert gas used in the reaction can be used as a purge gas.
The metal can be included in the ultrafine particle carbon by supplying the metal powder in the hermetic container in addition to the raw material gas and causing the explosion combustion reaction. For example, one in which a part of carbon atoms constituting fullerene is replaced with a metal atom, or one including a metal atom in addition to a predetermined number of carbon atoms constituting fullerene can be generated. By using, for example, nickel, platinum, copper or the like as the metal, it can be used for hydrogen storage.
炭化水素ガスとしては、上記したアセチレンのほかに、エチレン、プロパン、メタンなどを用いることもできる。 As the hydrocarbon gas, ethylene, propane, methane, or the like can be used in addition to the above-mentioned acetylene.
（実施例１〜３、比較例１〜３）
反応容器として、内径５０ｍｍ、長さ１６００ｍｍのステンレス製の円筒状の容器（容積３．１４リットル）を準備した。ただし、図１に示される断熱膨張用金属エレメント２３を備えていない構成のものを利用した。そして、この反応容器の内部を真空にしたうえで、表１に示される混合比の原料ガスを表１に示される圧力で供給し、爆ごうを生じさせて燃焼させた。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-3)
A stainless steel cylindrical container (volume: 3.14 liters) having an inner diameter of 50 mm and a length of 1600 mm was prepared as a reaction container. However, the thing of the structure which is not equipped with the metal element 23 for adiabatic expansion shown by FIG. 1 was utilized. Then, after the inside of the reaction vessel was evacuated, a raw material gas having a mixing ratio shown in Table 1 was supplied at a pressure shown in Table 1, causing detonation and burning.
生成したカーボンの量の多少を観測することによってカーボンの収率を判定した。また、生成したカーボンの一部をトルエンに溶解させて着色の度合いを観測し、その着色の度合いの良否を判定した。トルエンが良好に着色すればするほど、フラーレンの収率が高いと推測された。その結果を表１に示す。 The yield of carbon was determined by observing the amount of carbon produced. Further, a part of the generated carbon was dissolved in toluene, the degree of coloring was observed, and the quality of the degree of coloring was judged. It was speculated that the better the toluene was colored, the higher the fullerene yield. The results are shown in Table 1.
１１ 反応容器
１４ ガス混合容器
１５ アセチレンガスボンベ
１６ 酸素ガスボンベ
１７ 二酸化炭素ガスボンベ
２１ 点火用ヒータ
２３ 断熱膨張用金属エレメント
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011507784A (en) * | 2007-12-21 | 2011-03-10 | スワンソン，ダレン，ノーマンド | A method for creating diamonds through detonation by utilizing explosive formulations with positive to neutral oxygen balance |
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2005
- 2005-06-09 JP JP2005168936A patent/JP2006342016A/en active Pending
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