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JP2006231761A - Plastic corrugated board - Google Patents

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JP2006231761A
JP2006231761A JP2005051093A JP2005051093A JP2006231761A JP 2006231761 A JP2006231761 A JP 2006231761A JP 2005051093 A JP2005051093 A JP 2005051093A JP 2005051093 A JP2005051093 A JP 2005051093A JP 2006231761 A JP2006231761 A JP 2006231761A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plastic
core material
cardboard according
corrugated cardboard
thermoplastic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005051093A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masanori Ogawa
正則 小川
Katsumi Terada
克巳 寺田
Shin Fujii
慎 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nagoya Oil Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nagoya Oil Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nagoya Oil Chemical Co Ltd filed Critical Nagoya Oil Chemical Co Ltd
Priority to JP2005051093A priority Critical patent/JP2006231761A/en
Publication of JP2006231761A publication Critical patent/JP2006231761A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a plastic corrugated board which is excellent in fire retardancy. <P>SOLUTION: The plastic corrugated board 1 comprises: a core material 2; and a covering material 3 covering one side or both sides of the core material 2, wherein at least the core material is made of a thermoplastic resin containing a flame retarder. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は難燃剤を含有するプラスチックダンボールに関するものである。   The present invention relates to a plastic cardboard containing a flame retardant.

従来から、紙製ダンボールは梱包に使用するための包装材、衝撃を緩和するための緩衝材、騒音を吸収するための吸音材等の様々な目的で使用されており、数多くの種類の紙製ダンボールが提供されている。またポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂からなるプラスチックダンボールも提供されている。上記プラスチックダンボールは成形性に優れ所定の形状に成形することが可能である(例えば特許文献1〜2参照)。   Conventionally, paper corrugated cardboard has been used for various purposes such as packaging materials used for packaging, shock-absorbing materials for cushioning shocks, and sound-absorbing materials for absorbing noise. Corrugated cardboard is provided. Plastic cardboard made of thermoplastic resin such as polypropylene and polyvinyl chloride is also provided. The plastic cardboard is excellent in moldability and can be molded into a predetermined shape (for example, see Patent Documents 1 and 2).

特開2002−52635号公報JP 2002-52635 A 特開2001−9891号公報JP 2001-9891 A

上記プラスチックダンボールは上記したように緩衝材や吸音材に使用されるが、上記緩衝材や吸音材は例えば建材や自動車に使用される場合が多く、この場合には難燃性を有することが要求されている。   As described above, the plastic corrugated cardboard is used for a shock absorbing material and a sound absorbing material. However, the shock absorbing material and the sound absorbing material are often used in, for example, a building material and an automobile. Has been.

本発明は、上記課題を解決するための手段として、芯材2と、該芯材2の片面または両面に被着される被覆材3とからなるダンボールであって、少なくとも芯材2は難燃剤を含有する熱可塑性樹脂を材料とするプラスチックダンボール1を提供するものである。
該熱可塑性樹脂はエンジニアリングプラスチックまたはエンジニアリングプラスチックと熱可塑性樹脂とのポリマーアロイまたはエンジニアリングプラスチックと熱可塑性樹脂とゴム状物質とのポリマーアロイであることが望ましく、該エンジニアリングプラスチックは、ポリアミド(PA)、ポリエステル(PE)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリスルフォン(PSF)、ポリエーテルスルフォン(PES)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリアリレート(PAR)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリイミド(PI)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリアミノビスマレイミド、メチルペンテンコポリマー(TPX)、結晶性ポリエステルおよび立体規則性ポリスチレンからなる組から選ばれた1種または2種以上のプラスチックからなる組から選ばれた1種または2種以上からなる。
また上記熱可塑性樹脂は、ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレンからなる組から選ばれた1種または2種以上からなる。
本発明で使用されるゴム状物質としては、スチレン系エラストマーであることが望ましい。
本発明のポリマーアロイには更に相溶化剤が添加されてもよい。
本発明のプラスチックダンボール1の芯材2は、波形板からなる場合、ハニカム構造体の場合、碁盤目状のハニカム構造体の場合、薄板に多数の凸部4を形成した成形薄板からなる場合等、種々の態様をとり得る。
またプラスチックダンボール1の被覆材3は、例えば、多孔質材からなる場合、耐熱性材料からなる場合があり、該耐熱性材料は炭素繊維および/またはアラミド繊維のシートであることが望ましい。
As a means for solving the above-mentioned problems, the present invention is a corrugated cardboard comprising a core material 2 and a covering material 3 applied to one or both surfaces of the core material 2, wherein at least the core material 2 is a flame retardant. The plastic corrugated cardboard 1 which uses the thermoplastic resin containing this as a material is provided.
The thermoplastic resin is preferably an engineering plastic or a polymer alloy of an engineering plastic and a thermoplastic resin, or a polymer alloy of an engineering plastic, a thermoplastic resin, and a rubber-like substance. The engineering plastic may be polyamide (PA), polyester (PE), polyacetal (POM), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether (PPE), modified polyphenylene ether ( Modified PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate (PAR), polyetheretherketone (PEEK), polyamidoimi (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polyaminobismaleimide, methylpentene copolymer (TPX), one or more plastics selected from the group consisting of crystalline polyester and stereoregular polystyrene It consists of 1 type or 2 types or more chosen from the group which consists of.
Moreover, the said thermoplastic resin consists of 1 type, or 2 or more types chosen from the group which consists of polystyrene, polyamide, and polypropylene.
The rubbery material used in the present invention is preferably a styrene elastomer.
A compatibilizing agent may be further added to the polymer alloy of the present invention.
The core material 2 of the plastic corrugated cardboard 1 of the present invention is made of a corrugated plate, in the case of a honeycomb structure, in the case of a grid-like honeycomb structure, in the case of a molded thin plate in which a large number of convex portions 4 are formed on the thin plate, etc. Various aspects can be taken.
The covering material 3 of the plastic corrugated cardboard 1 may be made of a heat resistant material, for example, when made of a porous material, and the heat resistant material is preferably a sheet of carbon fiber and / or aramid fiber.

本発明のプラスチックダンボールは成形性、難燃性に優れる。   The plastic cardboard of the present invention is excellent in moldability and flame retardancy.

以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明のプラスチックダンボール1(以下、ダンボール1と称する)は、芯材2と、該芯材2に被着される被覆材3とからなる(図1〜図4参照)。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail.
The plastic corrugated cardboard 1 (hereinafter referred to as corrugated cardboard 1) of the present invention comprises a core material 2 and a covering material 3 applied to the core material 2 (see FIGS. 1 to 4).

本発明のダンボール1の芯材2は、例えば、図3および図4に示されるように薄板に多数の筒部6を形成した芯材2Aからなる。本発明のダンボール1の芯材2は上記芯材2Aからなる場合に限られるものではなく、例えば、図5に示されるような波形板2Bからなる場合、図6に示されるようなハニカム構造体2Cからなる場合等の種々の形状であってもよい。
なお本発明においてハニカム構造体2Cと言う場合は、図7に示されるような碁盤目状の構造体2Dをも含むものとする。
The core material 2 of the corrugated cardboard 1 according to the present invention is composed of, for example, a core material 2A in which a large number of cylindrical portions 6 are formed on a thin plate as shown in FIGS. The core material 2 of the corrugated cardboard 1 of the present invention is not limited to the case of the core material 2A. For example, in the case of the corrugated plate 2B as shown in FIG. 5, a honeycomb structure as shown in FIG. Various shapes such as a case of 2C may be used.
In the present invention, the honeycomb structure 2C includes a grid-like structure 2D as shown in FIG.

また上記芯材2Aは、図8および図9に示される前駆部材2Eの凸部4の上端部5を切除することによって得られるものであるが、この前駆部材2Eそのものを本発明のダンボール1の芯材2として使用してもよい。この場合の凸部4は図8および図9に示されるような上端面が平面形状のものに限られず、例えば上端部がV字形状5Aの凸部4A(図10参照)、U字形状5Bの凸部4B(図11参照)、上端面に円形状の開口部5Cを有する凸部4C(図12参照)等の種々の形状を有する凸部4であってもよい。また該前駆部材2E上に形成される凸部4は、前駆部材2E上においてすべて同一形状である必要はなく、例えば図13に示されるように、筒状の凸部4(筒部6)を周囲に配し、中央を上端部が平面形状の凸部4を配した前駆部材2Eや、図12に示されるように種々の形状の凸部4を配列した前駆部材2Eであってもよい。なお本発明において、筒状の凸部4を特に筒部6と称する。   The core material 2A is obtained by cutting out the upper end portion 5 of the convex portion 4 of the precursor member 2E shown in FIGS. 8 and 9, and this precursor member 2E itself is used as the corrugated cardboard 1 of the present invention. It may be used as the core material 2. In this case, the convex portion 4 is not limited to the one having a planar upper end surface as shown in FIGS. 8 and 9. For example, the convex portion 4A (see FIG. 10) whose upper end portion is V-shaped 5A, U-shaped 5B. The convex portion 4B (see FIG. 11) and the convex portion 4 having various shapes such as a convex portion 4C having a circular opening 5C on the upper end surface (see FIG. 12) may be used. Further, the protrusions 4 formed on the precursor member 2E need not all have the same shape on the precursor member 2E. For example, as shown in FIG. 13, a cylindrical protrusion 4 (tubular portion 6) is formed. It may be a precursor member 2E which is arranged around and has a convex portion 4 having a planar shape at the upper end at the center, or a precursor member 2E in which convex portions 4 of various shapes are arranged as shown in FIG. In the present invention, the cylindrical convex portion 4 is particularly referred to as a cylindrical portion 6.

上記芯材2の形状は、ダンボール1の使用目的等によって決定されるものである。例えば、本発明のダンボール1を吸音、防音を目的とする吸音材料として使用する場合には、吸音効率等の優れた形状を選択する。   The shape of the core material 2 is determined by the intended use of the cardboard 1 and the like. For example, when the cardboard 1 of the present invention is used as a sound absorbing material for the purpose of sound absorption and sound insulation, an excellent shape such as sound absorption efficiency is selected.

本発明のダンボール1の芯材2は、熱可塑性樹脂を材料とする。上記熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレンターポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、フッ素樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等の熱可塑性合成樹脂が使用可能であるが、耐熱性を要求される場合にはエンジニアリングプラスチックを材料とすることが望ましい。   The core material 2 of the cardboard 1 of the present invention is made of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene terpolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, fluororesin, Thermoplastic synthetic resins such as thermoplastic acrylic resin, thermoplastic polyester, thermoplastic polyamide, thermoplastic urethane resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer can be used. However, it is desirable to use engineering plastic as a material when heat resistance is required.

上記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリアミド(PA)、ポリエステル(PE)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリスルホン(PSF)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリアリレート(PAR)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリイミド(PI)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリアミノビスマレイミド、メチルペンテンコポリマー(TPX)等の熱可塑性エンジニアリングプラスチック、ポリアリルエーテル等の液晶性エンジニアリングプラスチック、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素樹脂等の圧縮成形性エンジニアリングプラスチック、アモルファスポリマー、ポリアミノビスマレイミド、ビスマレイミド−トリアジン系熱硬化型芳香族ポリイミド、結晶性ポリエチレンテレフタレートや結晶性ポリブチレンテレフタレート等の結晶性ポリエステル、シンジオタクチックポリスチレンやアイソタクチックポリスチレン等の立体規則性ポリスチレン等の望ましくは融点が200℃以上のエンジニアリングプラスチックが挙げられる。これらのエンジニアリングプラスチックは、それぞれ単独でまたは2種以上組合せて使用される。   Examples of the engineering plastic include polyamide (PA), polyester (PE), polyacetal (POM), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polysulfone (PSF), polyethersulfone ( PES), polyphenylene ether (PPE), modified polyphenylene ether (modified PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate (PAR), polyether ether ketone (PEEK), polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyether Thermoplastic engineering plastics such as imide (PEI), polyamino bismaleimide, and methylpentene copolymer (TPX), and liquid crystalline resins such as polyallyl ether Near-ring plastic, compression-molding engineering plastics such as polytetrafluoroethylene (PTFE), etc., amorphous polymer, polyaminobismaleimide, bismaleimide-triazine-based thermosetting aromatic polyimide, crystalline polyethylene terephthalate and crystalline polybutylene Desirably, engineering plastics having a melting point of 200 ° C. or higher, such as crystalline polyester such as terephthalate, stereoregular polystyrene such as syndiotactic polystyrene and isotactic polystyrene, and the like. These engineering plastics are used alone or in combination of two or more.

なお上記変性PPEとは、PPEにスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−メチルジアルキルスチレン、o、mまたはp−ビニルトルエン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロスチレン、o−ブロモスチレン、2,4−ジクロロスチレン、2−クロロ−4−メチルスチレン、2,6−ジクロロスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等のスチレン系モノマーをグラフト重合したり、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(ABS)、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)等のスチレン系樹脂を混合してポリマーアロイ化したものである。   The modified PPE is PPE with styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-methylvinyltoluene, α-methyldialkylstyrene, o, m or p-vinyltoluene, o-ethylstyrene, p-ethyl. Styrene, 2,4-dimethylstyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o-bromostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2-chloro-4-methylstyrene, 2,6-dichlorostyrene, vinylnaphthalene, A polymer alloy formed by graft polymerization of styrene monomers such as vinylanthracene or by mixing styrene resins such as polystyrene, styrene-acrylonitrile resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS), high impact polystyrene (HIPS), etc. It is.

本発明の芯材2が上記エンジニアリングプラスチックと熱可塑性樹脂とのポリマーアロイからなる場合、該ポリマーアロイに使用される熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリカプロラクタム(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリウンデカ1ラクタム(ナイロン11)、ポリドデカ1ラクタム(ナイロン12)等のポリアミド系樹脂があり、これらの熱可塑性樹脂はそれぞれ単独でまたは2種以上組合せて使用される。   When the core material 2 of the present invention is made of a polymer alloy of the engineering plastic and a thermoplastic resin, examples of the thermoplastic resin used in the polymer alloy include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-acetic acid. Polyolefin resins such as vinyl copolymers, polystyrene resins such as polystyrene, styrene-acrylonitrile resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polycaprolactam (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene There are polyamide resins such as sebacamide (nylon 610), polyundeca 1 lactam (nylon 11), and polydodeca 1 lactam (nylon 12). These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. It is use.

また本発明の芯材2が上記エンジニアリングプラスチックと熱可塑性樹脂とゴム状物質とのポリマーアロイからなる場合、該ポリマーアロイに使用されるゴム状物質としては、例えば、アクリルゴム、ブチルゴム、ケイ素ゴム、ウレタンゴム、フッ化物系ゴム、多硫化物系ゴム、グラフトゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブテンゴム、イソブテンゴム−イソプレンゴム、アクリレート−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ピリジン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、アクリロニトリル−クロロプレンゴム、スチレン−クロロプレンゴム等の合成ゴム、天然ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチレンブロック共重合体(α−MeS−Bd−MeS)、α−メチルスチレン−イソプレン−α−メチルスチレンブロック共重合体、スチレン−水素添加ポリオレフィン−スチレンブロック共重合体(SEBS、SEPS)等のスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマ−等が挙げられる。これらのゴム状物質はそれぞれ単独でまたは2種以上組合せて使用される。   When the core material 2 of the present invention is made of a polymer alloy of the engineering plastic, thermoplastic resin, and rubber-like substance, examples of the rubber-like substance used for the polymer alloy include acrylic rubber, butyl rubber, silicon rubber, Urethane rubber, fluoride rubber, polysulfide rubber, graft rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, polyisobutylene rubber, polybutene rubber, isobutene rubber-isoprene rubber, acrylate-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile -Synthetic rubber such as butadiene rubber, pyridine-butadiene rubber, styrene-isoprene rubber, acrylonitrile-chloroprene rubber, styrene-chloroprene rubber, natural rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) Styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), α-methylstyrene-butadiene-α-methylstyrene block copolymer (α-MeS-Bd-MeS), α-methylstyrene-isoprene-α-methylstyrene Examples include block copolymers, styrene elastomers such as styrene-hydrogenated polyolefin-styrene block copolymers (SEBS, SEPS), polyolefin elastomers, polyurethane elastomers, polyester elastomers, polyamide elastomers, and the like. These rubber-like substances are used alone or in combination of two or more.

更に上記ポリマーアロイには、各々の成分の相溶性を改良する目的で相溶化剤が添加されてもよい。
該相溶化剤はポリマーアロイの各成分に親和性を有する化合物からなるので、各成分を仲介してポリマーアロイ中の各成分の混和状態を均一にする。従って各成分の特性が有効に発現し、耐熱性、成形性共に極めて良好な材料となり、真空成形等によって複雑形状の芯材が容易に製造されるようになる。
Furthermore, a compatibilizing agent may be added to the polymer alloy for the purpose of improving the compatibility of each component.
Since the compatibilizing agent is composed of a compound having affinity for each component of the polymer alloy, the mixing state of each component in the polymer alloy is made uniform through each component. Accordingly, the characteristics of each component are effectively exhibited, and the material has extremely good heat resistance and moldability, and a core material having a complicated shape can be easily manufactured by vacuum forming or the like.

例えば、PPE、変性PPE、PPS等の芳香族系エンジニアリングプラスチックと、ポリプロピレン等のポリオレフィンからなるポリマーアロイ(ゴム状物質を含むポリマーアロイも含む)の相溶化剤としては、例えば、PPEとポリプロピレンとを化学結合で結合させたブロックまたはグラフト共重合体、ポリプロピレンとポリスチレンとのブロックまたはグラフト共重合体、PPEとエチレン−ブテン共重合体とのブロックまたはグラフト共重合体、アルケニル芳香族化合物(例えばスチレン)と共役ジエン(例えばブタジエン、イソプレン)とのジブロック共重合体またはトリブロック共重合体を水素添加したポリマー等が使用される。   For example, as a compatibilizing agent for an aromatic engineering plastic such as PPE, modified PPE, or PPS, and a polymer alloy (including a polymer alloy including a rubbery substance) made of polyolefin such as polypropylene, for example, PPE and polypropylene may be used. Block or graft copolymer bonded by chemical bond, block or graft copolymer of polypropylene and polystyrene, block or graft copolymer of PPE and ethylene-butene copolymer, alkenyl aromatic compound (for example, styrene) A polymer obtained by hydrogenating a diblock copolymer or a triblock copolymer of a conjugated diene (for example, butadiene or isoprene) is used.

また上記芳香族系エンジニアリングプラスチックとポリアミド系樹脂からなるポリマーアロイゴム状物質を含むポリマーアロイも含む)の相溶化剤としては、例えば、(a)(i)エチレン性炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合及び;(ii)カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミン又はヒドロキシル基;の両者を含む化合物;(b)液状ジエン重合体;(c)エポキシ化合物;(d)ポリカルボン酸又はそれらの誘導体;(e)酸化ポリオレフィンワックス;(f)アシル官能基含有化合物;(g)クロルエポキシトリアジン化合物;及び(h)マレイン酸又はフマル酸のトリアルキルアミン塩が例示される。
上記相溶化剤(a)〜(h)の詳細は特開平9−12497号公報に示されており、更に各相溶化剤(a)〜(h)は米国特許第4,315,086号明細書((a)、(b)および(c)に関する文献)、米国特許第4,873,286号明細書((d)に関する文献)、米国特許4,659,760号明細書((e)に関する文献)、米国特許第4,642,358号明細書および米国特許第4,600,741号明細書((f)に関する文献)、米国特許第4,895,945号明細書、米国特許第5,096,979号明細書、米国特許第5,089,566号明細書および5,041,504号明細書((g)に関する文献)、米国特許第4,755,566号明細書((h)に関する文献)で開示される。
Examples of the compatibilizer of (a) (i) an ethylenic carbon-carbon double bond or carbon include a polymer alloy containing a polymer alloy rubber-like substance composed of the above aromatic engineering plastic and a polyamide resin. A compound containing both a carbon triple bond and; (ii) a carboxylic acid, an acid anhydride, an acid amide, an imide, a carboxylic ester, an amine or a hydroxyl group; (b) a liquid diene polymer; (c) an epoxy compound; (d) a polycarboxylic acid or a derivative thereof; (e) an oxidized polyolefin wax; (f) an acyl functional group-containing compound; (g) a chloroepoxytriazine compound; and (h) a trialkylamine salt of maleic acid or fumaric acid. Illustrated.
Details of the compatibilizers (a) to (h) are disclosed in JP-A-9-12497, and the compatibilizers (a) to (h) are disclosed in US Pat. No. 4,315,086. (References to (a), (b) and (c)), US Pat. No. 4,873,286 (references to (d)), US Pat. No. 4,659,760 ((e) Literature), U.S. Pat. No. 4,642,358 and U.S. Pat. No. 4,600,741 (literature relating to (f)), U.S. Pat. No. 4,895,945, U.S. Pat. No. 5,096,979, US Pat. Nos. 5,089,566 and 5,041,504 (references to (g)), US Pat. No. 4,755,566 (( References on h)).

上記相溶化剤は、ポリマーアロイに対して通常、0.1〜60質量%添加される。   The compatibilizer is usually added in an amount of 0.1 to 60% by mass relative to the polymer alloy.

上記熱可塑性樹脂には難燃剤が添加される。上記難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、無機系難燃剤、珪素系難燃剤、金属塩系難燃剤、弗素系難燃剤、膨張黒鉛等から選ばれる少なくとも1種類の難燃剤が例示される。   A flame retardant is added to the thermoplastic resin. The flame retardant is at least one selected from halogen flame retardant, phosphorus flame retardant, nitrogen flame retardant, inorganic flame retardant, silicon flame retardant, metal salt flame retardant, fluorine flame retardant, expanded graphite and the like. These flame retardants are exemplified.

上記ハロゲン系難燃剤としては、例えばハロゲン化ビスフェノール、芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化ポリカーボネ−ト、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくは、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロムビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールAのオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネ−ト、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、デカブロムジフェニルエーテルビスフェノール縮合物、含ハロゲンリン酸エステルおよび弗素系樹脂等が例示される。   Examples of the halogen flame retardant include halogenated bisphenol, aromatic halogen compound, halogenated polycarbonate, halogenated aromatic vinyl polymer, halogenated cyanurate resin, halogenated polyphenylene ether, and the like. Decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, oligomer of tetrabromobisphenol A, brominated bisphenol phenoxy resin, brominated bisphenol polycarbonate, brominated polystyrene, brominated crosslinked polystyrene, brominated polyphenylene ether, polydibromophenylene ether, Examples thereof include decabromodiphenyl ether bisphenol condensate, halogen-containing phosphate ester and fluorine-based resin.

上記リン系難燃剤としては、例えば有機リン化合物、赤燐、無機系燐酸塩等が例示される。   Examples of the phosphorus flame retardant include organic phosphorus compounds, red phosphorus, inorganic phosphates, and the like.

上記有機リン化合物としては、例えばホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エステル等を挙げることができるが、具体的には、トリフェニルフォスフェート、メチルネオペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスファイト、ジピロカテコールハイポジフォスフェート、フェノキシプロポキシホスファゼン、ジフェノキシホスファゼン、フェノキシアミノホスファゼン、フェノキシフルオロアルキルホスファゼン等が例示されるが、芳香族系燐酸エステル単量体および縮合体が望ましい。   Examples of the organic phosphorus compound include phosphine, phosphine oxide, biphosphine, phosphonium salt, phosphinic acid salt, phosphate ester, phosphite ester, and the like. Specific examples thereof include triphenyl phosphate, methylneo Pentyl phosphite, pentaerythritol diethyl diphosphite, methyl neopentyl phosphate, phenyl neopentyl phosphate, pentaerythritol diphenyl diphosphate, dicyclopentyl high positive phosphate, dineopentyl hypophosphite, phenyl pyrocatechol phosphite, Ethyl pyrocatechol phosphite, dipyrro catechol high positive phosphate, phenoxypropoxyphosphazene, diphenoxyphosphazene, pheno Shi amino phosphazene, although phenoxy fluoroalkyl phosphazene, and the like, aromatic phosphoric acid ester monomer and condensate is preferable.

上記赤燐としては、一般の赤燐の他に、その表面を予め、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜で被膜処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被膜処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被膜処理されたもの等が例示される。   As the above-mentioned red phosphorus, in addition to general red phosphorus, the surface thereof is previously coated with a metal hydroxide film selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, titanium hydroxide, Coated with a metal hydroxide selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide and titanium hydroxide and a thermosetting resin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, water Examples thereof include a film formed by double coating with a thermosetting resin film on a metal hydroxide film selected from titanium oxide.

上記無機系リン酸塩としては、例えば燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アンモニウム等を挙げることができる。   Examples of the inorganic phosphate include ammonium phosphate and ammonium polyphosphate.

上記窒素系難燃剤としては、例えば、トリアジン系化合物、トリアゾール系化合物、テトラゾール化合物、ホスファゼン化合物およびジアゾ系化合物からなる少なくとも1種類以上が例示出来る。具体的には、メラミン、メラム、メレム、メロン、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグルタログアナミン、メラミン樹脂、BTレジン等を例示できるが、特に、メラミンシアヌレートが好ましい。   Examples of the nitrogen-based flame retardant include at least one kind composed of a triazine compound, a triazole compound, a tetrazole compound, a phosphazene compound, and a diazo compound. Specific examples include melamine, melam, melem, melon, melamine cyanurate, melamine phosphate, succinoguanamine, adipoguanamine, methylglutalogamine, melamine resin, BT resin and the like, and in particular, melamine cyanurate. Is preferred.

上記無機系難燃剤としては、例えば、シリカ、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、塩基性炭酸マグネシウム、酸化スズの水和物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン、アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、スズ、アンチモン、SUS、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、水和ガラス等が例示され、これらを単独、あるいは2種類以上併用して用いることができる。これらの中では、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイド、水和ガラスが好ましい。   Examples of the inorganic flame retardant include silica, sodium sulfate, calcium sulfate, potassium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, dolomite, hydrotalcite, basic carbonate Magnesium, tin oxide hydrate, aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, cobalt oxide, bismuth oxide, chromium oxide, tin oxide, antimony oxide, nickel oxide , Copper oxide, tungsten oxide, aluminum, iron, titanium, manganese, zinc, molybdenum, cobalt, bismuth, chromium, nickel, copper, tungsten, tin, antimony, SUS, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, carbonic acid Asia , Magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, hydrated glass are exemplified, can be used in combination singly, or two or more kinds. Among these, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcide, and hydrated glass are preferable.

上記珪素系難燃剤としては、例えば、シリコーン化合物やシラン化合物等が例示される。   Examples of the silicon-based flame retardant include a silicone compound and a silane compound.

上記前記シリコーン化合物としては、例えばポリジオルガノシロキサンであるシリコンオイル、またはSiO2、RSiO3/2、R2SiO、R3SiO1/2等の構造単位を組み合わせてできるシリコーン樹脂を挙げることができる。なお、前記構造単位において、Rはメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ベンジル基、ビニル基を示す。具体的には、ポリジメチルシロキサン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン樹脂、ポリジフェニルシロキサン樹脂、ポリメチルエチルシロキサン樹脂、ポリカルボシロキサンや、これらの混合物が例示出来る。これらのシリコーン系樹脂の数平均分子量は、200〜5000000の範囲のものが好ましく、形状としては、オイル状、ワニス状、ガム状、粉末状、ペレット状のいずれであっても良い。 Examples of the silicone compound include silicone oil which is polydiorganosiloxane, or a silicone resin formed by combining structural units such as SiO 2 , RSiO 3/2 , R 2 SiO, R 3 SiO 1/2. . In the structural unit, R represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a vinyl group. Specific examples include polydimethylsiloxane resin, polymethylphenylsiloxane resin, polydiphenylsiloxane resin, polymethylethylsiloxane resin, polycarbosiloxane, and mixtures thereof. The number average molecular weight of these silicone resins is preferably in the range of 200 to 5000000, and the shape may be any of oil, varnish, gum, powder, and pellet.

上記シラン系化合物としては、例えばポリアルキルシラン化合物、ポリカルボシラン化合物等が例示され、これらの中では、ポリメチルフェニルしラン、ポリジフェニルシラン、ポリフェニルシリン代表的である。なお、これらの化合物は、末端はOH基、アルキル基のいずれであっても良く、また環状構造を有していても良い。   Examples of the silane compounds include polyalkylsilane compounds, polycarbosilane compounds, and the like. Among these, polymethylphenylsilane, polydiphenylsilane, and polyphenylsilin are representative. These compounds may be terminated with either an OH group or an alkyl group, and may have a cyclic structure.

上記金属塩系難燃剤としては、例えばトリクロロベンゼンスルホン酸金属塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸金属塩等の有機スルホン酸金属塩、芳香族スルホンイミド金属塩、スチレン(共)重合体、ポリフェニレンエーテル等の芳香族基含有重合体の芳香環に、スルホン酸金属塩、硫酸金属塩、燐酸金属塩、ホウ酸金属塩が結合した、ポリスチレンスルホン酸アルカリ金属塩やポリフェニレンスルホン酸金属塩等の金属塩系難燃剤が例示される。なお、金属塩に使用される金属種としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Zn、Sn、Al、Sbが好適である。   Examples of the metal salt flame retardant include organic sulfonic acid metal salts such as trichlorobenzene sulfonic acid metal salt, perfluorobutane sulfonate, diphenyl sulfone-3-sulfonic acid metal salt, aromatic sulfonimide metal salt, styrene ( Polystyrene sulfonic acid alkali metal salts and polyphenylene sulfones in which sulfonic acid metal salts, sulfate metal salts, phosphate metal salts, and borate metal salts are bonded to the aromatic rings of aromatic group-containing polymers such as co) polymers and polyphenylene ethers. Examples thereof include metal salt flame retardants such as acid metal salts. In addition, as a metal seed | species used for a metal salt, an alkali metal, alkaline-earth metal, Zn, Sn, Al, and Sb are suitable.

上記弗素系難燃剤としては、樹脂中に弗素原子を含有する樹脂であり、例えばポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロ/ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が例示される。また、必要に応じて上記弗素モノマーと共重合可能なモノマーとを併用しても良い。なお、これら弗素系樹脂の平均分子量は、100000〜10000000のものが好ましい。   The fluorine-based flame retardant is a resin containing a fluorine atom in a resin, such as polymonofluoroethylene, polydifluoroethylene, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, tetrafluoro / hexafluoropropylene copolymer, etc. Is exemplified. Moreover, you may use together the monomer copolymerizable with the said fluorine monomer as needed. These fluorine resins preferably have an average molecular weight of 100,000 to 10,000,000.

上記膨張黒鉛としては、天然黒鉛を濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸に浸漬し、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の酸化剤を添加して処理することによって得られるものであり、膨張開始温度が250℃〜300℃程度である。該膨張黒鉛の膨張容積は30〜300ml/g程度であり、粒径は300〜30メッシュ程度である。   As the expanded graphite, natural graphite is immersed in an inorganic acid such as concentrated sulfuric acid, nitric acid or selenic acid, and an oxidizing agent such as perchloric acid, perchlorate, permanganate, dichromate or hydrogen peroxide. It is obtained by adding and processing, and expansion start temperature is about 250 to 300 degreeC. The expanded graphite has an expansion volume of about 30 to 300 ml / g and a particle size of about 300 to 30 mesh.

上記難燃剤は上記熱可塑性樹脂に対して通常0.1〜60.0質量%程度添加される。   The flame retardant is usually added in an amount of about 0.1 to 60.0% by mass relative to the thermoplastic resin.

上記熱可塑性樹脂には、本発明の目的を損なわない程度に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、珪藻土、ドロマイト、石膏、タルク、クレー、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、ガラス粉、石粉、合成樹脂粉末、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉、リンター、リネン、サイザル、木粉、ヤシ粉、クルミ粉、デン粉、小麦粉、木綿、麻、羊毛、石綿、ケナフ繊維等の天然繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、塩化ビニル繊維、塩化ビニリデン繊維等の合成繊維、アセテート繊維等の半合成繊維、アスベスト繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、ウィスカー等の無機繊維等の充填材、顔料や染料、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、防炎剤、滑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の1種または2種以上を添加しても良い。   To the thermoplastic resin, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, to the extent that the object of the present invention is not impaired. Titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, talc, clay, asbestos, mica, calcium silicate, bentonite, white carbon, carbon black, iron powder, aluminum powder, glass powder, stone powder, Synthetic resin powder, blast furnace slag, fly ash, cement, zirconia powder, linter, linen, sisal, wood powder, palm powder, walnut powder, den flour, flour, cotton, hemp, wool, asbestos, kenaf fiber and other natural fibers, Polyamide fiber, polyester fiber, polyolefin Filling with synthetic fibers such as vinyl fibers, acrylic fibers, vinyl chloride fibers and vinylidene chloride fibers, semi-synthetic fibers such as acetate fibers, asbestos fibers, glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, metal fibers, inorganic fibers such as whiskers One or more of materials, pigments and dyes, antioxidants, antistatic agents, crystallization accelerators, flameproofing agents, lubricants, antiaging agents, ultraviolet absorbers and the like may be added.

本発明のダンボール1の芯材2は、上記熱可塑性樹脂の発泡体から製造されても良い。   The core material 2 of the corrugated cardboard 1 of the present invention may be manufactured from the thermoplastic resin foam.

なお本発明のダンボール1の芯材2には、例えば図2に示されるように、多孔質層7が被着されても良い。該多孔質層7の材料として使用される多孔質材としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維等の有機合成繊維、パルプ、木綿、ヤシ繊維、麻繊維、竹繊維、ケナフ繊維等の天然繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、石綿繊維、ステンレス繊維等の無機繊維、あるいはこれらの繊維を使用した繊維製品のスクラップを解繊して得られら再生繊維の1種または2種以上の繊維からなる編織物、不織布、フェルト、およびそれらの積層物等の繊維集合体、連続気泡を有するポリウレタン発泡体(軟質ポリウレタン発泡体、硬質ポリウレタン発泡体を含む)、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン発泡体、ポリ塩化ビニル発泡体、ポリスチレン発泡体、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ系樹脂発泡体、エポキシ樹脂発泡体、1価フェノール、多価フェノール等のフェノール系化合物からなるフェノール系樹脂発泡体等の連続気泡構造のプラスチック、プラスチックビーズの焼結体等の公知の発泡体が挙げられる。   The core material 2 of the cardboard 1 of the present invention may be coated with a porous layer 7 as shown in FIG. Examples of the porous material used as the material of the porous layer 7 include organic synthesis such as polyester fiber, polyethylene fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, urethane fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, and acetate fiber. Natural fiber such as fiber, pulp, cotton, palm fiber, hemp fiber, bamboo fiber, kenaf fiber, etc., inorganic fiber such as glass fiber, carbon fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, stainless steel fiber, or fiber products using these fibers Fiber aggregates such as knitted fabrics, nonwoven fabrics, felts, and laminates thereof composed of one or two or more kinds of recycled fibers obtained by defibrating scraps of polyurethane, polyurethane foam having open cells (soft Polyurethane foams, including rigid polyurethane foams), polyolefins such as polyethylene and polypropylene Foam, polyvinyl chloride foam, polystyrene foam, amino resin foam such as melamine resin and urea resin, epoxy resin foam, phenolic resin foam composed of phenolic compounds such as monohydric phenol and polyhydric phenol Well-known foams such as a plastic having an open cell structure such as a sintered body of plastic beads.

上記多孔質層7には、前記した難燃剤を含浸または塗布してもよいし、合成樹脂を含浸または塗布しても良い。該合成樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物、熱可塑性樹脂のエマルジョンや水溶液等があり、その他に顔料や染料、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、防炎剤、滑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等が添加されてもよい。   The porous layer 7 may be impregnated or coated with the above-described flame retardant, or may be impregnated or coated with a synthetic resin. Examples of the synthetic resin include initial condensates of thermosetting resins such as melamine resins, urea resins, and phenol resins, emulsions and aqueous solutions of thermoplastic resins, and other pigments, dyes, antioxidants, antistatic agents, Crystallization accelerators, flameproofing agents, lubricants, antiaging agents, ultraviolet absorbers, and the like may be added.

本発明のダンボール1に使用される被覆材3は、上記芯材2の片面または両面に被着されるものであるが、該被覆材3としては、上記多孔質層7の多孔質材料として例示した繊維集合体、上記熱可塑性樹脂のシートまたはフィルム、上記熱可塑性樹脂の発泡体のシートまたはフィルム、アルミニウム箔等の金属箔が使用される。   The covering material 3 used for the corrugated cardboard 1 of the present invention is applied to one or both sides of the core material 2, and the covering material 3 is exemplified as the porous material of the porous layer 7. The above-mentioned fiber aggregate, the above-mentioned thermoplastic resin sheet or film, the above-mentioned thermoplastic resin foam sheet or film, and metal foil such as aluminum foil are used.

上記被覆材3や多孔質層7が繊維からなる場合、該繊維としては例えばガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、石綿繊維、ステンレス繊維等の無機繊維やポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリ−p−フェニレンテレフタルアミド繊維等のアラミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維等の望ましくは融点が250℃以上の耐熱性合成繊維を使用すれば、耐熱性の極めて高いダンボールが得られる。その中でも炭素繊維は焼却処理が可能で細片が飛散しにくい点で有用な無機繊維であり、アラミド繊維は比較的安価で入手し易い点で有用な合成繊維である。   When the covering material 3 and the porous layer 7 are made of fibers, examples of the fibers include glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, asbestos fibers, stainless fibers, and other inorganic fibers, polymetaphenylene isophthalamide fibers, and poly-p-. When heat-resistant synthetic fibers having a melting point of 250 ° C. or higher, such as aramid fibers such as phenylene terephthalamide fibers, polyarylate fibers, polyether ether ketone fibers, and polyphenylene sulfide fibers, are used, cardboard with extremely high heat resistance can be obtained. . Among them, carbon fiber is a useful inorganic fiber because it can be incinerated and is difficult to disperse fine pieces, and aramid fiber is a useful synthetic fiber because it is relatively inexpensive and easily available.

上記被覆材3が繊維集合体である場合、該被覆材3には合成樹脂を含浸させても良い。該合成樹脂は、上記多孔質層7に含浸される合成樹脂と同様である。   When the covering material 3 is a fiber assembly, the covering material 3 may be impregnated with a synthetic resin. The synthetic resin is the same as the synthetic resin impregnated in the porous layer 7.

本発明のダンボール1の製造方法を以下、説明する。まずダンボール1の芯材2の製造方法について説明する。
本発明のダンボール1の芯材2は所定の形状に成形されるものであるが、例えば、図14に示されるダンボール1Aの芯材2Bは、図5に示される波形板からなる芯材2Bである。
該波形板は、射出成形等の公知の成形方法によって製造されるものである。
A method for manufacturing the cardboard 1 of the present invention will be described below. First, a method for manufacturing the core material 2 of the cardboard 1 will be described.
The core material 2 of the cardboard 1 of the present invention is molded into a predetermined shape. For example, the core material 2B of the cardboard 1A shown in FIG. 14 is a core material 2B made of a corrugated plate shown in FIG. is there.
The corrugated plate is manufactured by a known molding method such as injection molding.

図7に示される芯材2Dは、例えば、図15に示されるように、エンジニアリングプラスチック等からなる短冊形の基板8の上辺から切込み8Aを入れたものと短冊形の基板9の下辺から切込み9Aを入れたものとを切込相互を噛合せることによって組立てることによって製造される。   For example, as shown in FIG. 15, the core material 2D shown in FIG. 7 has a notch 8A cut from the upper side of the strip-shaped substrate 8 made of engineering plastic or the like and a notch 9A from the lower side of the strip-shaped substrate 9. Are manufactured by assembling them with each other by engaging the notches with each other.

図1〜図4に示されるダンボール1の芯材2の製造方法を説明する。該芯材2は、図8および図9に示されるように、まずエンジニアリングプラスチック等からなるシートを真空成形して、多数の凸部4を縦横に配列形成した前駆部材2Eを製造し、更に該前駆部材2Eの凸部4の上端部を切除することによって製造される。上記製造方法によれは図3および図4に示される多数の筒状の凸部(筒部6)を縦横に配した芯材2Aを製造することが出来る。
この種のダンボール1の芯材2の製造方法において、上記製造方法は該芯材2の大量生産に最も適しているが、真空成形以外に、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形、射出成形等の公知の方法によって製造することができる。
A method for manufacturing the core material 2 of the cardboard 1 shown in FIGS. 1 to 4 will be described. As shown in FIGS. 8 and 9, the core material 2 is manufactured by first vacuum forming a sheet made of engineering plastic or the like to produce a precursor member 2E in which a large number of convex portions 4 are arranged vertically and horizontally. It is manufactured by cutting off the upper end portion of the convex portion 4 of the precursor member 2E. According to the above manufacturing method, the core material 2A in which a large number of cylindrical convex portions (tubular portions 6) shown in FIGS. 3 and 4 are arranged vertically and horizontally can be manufactured.
In the manufacturing method of the core material 2 of this type of corrugated cardboard 1, the above manufacturing method is most suitable for mass production of the core material 2, but in addition to vacuum molding, pressure molding, vacuum / pressure molding, press molding, injection molding, etc. It can manufacture by the well-known method of these.

芯材2を被覆する被覆材3は、それぞれの芯材2の材料、形状等を考慮して公知の技術によって芯材2に接着される。   The covering material 3 that covers the core material 2 is bonded to the core material 2 by a known technique in consideration of the material, shape, and the like of each core material 2.

以下、本発明を実施例によって説明する。但し、本発明は以下に示される実施例のみに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. However, this invention is not limited only to the Example shown below.

図14に示されるダンボール1Aは、断熱材として使用されるものである。該ダンボールの波形板からなる芯材2および被覆材3は40.0質量%のポリリン酸アンモニウムを混合したポリエチレンテレフタレート(難燃性:UL94規格HB)からなる。   Cardboard 1A shown in FIG. 14 is used as a heat insulating material. The core 2 and the covering 3 made of corrugated corrugated board are made of polyethylene terephthalate (flame retardancy: UL94 standard HB) mixed with 40.0 mass% ammonium polyphosphate.

(吸音試験)
図1〜図4に示されるように、ポリリン酸アンモニウム20.0質量%、膨張黒鉛10.0質量%を添加混合したポリフェニレンエーテル/スチレン/SEBSのポリマーアロイからなり、多数の筒部を縦横に配した芯材2A(難燃性:UL94規格V−0)、ポリリン酸アンモニウムを5.0質量%含浸したポリエステル繊維不織布(目付40g/m2)からなる被覆材3およびポリリン酸アンモニウムを5.0質量%含浸したポリエステル繊維からなる多孔質層7(厚み10mm、目付60g/m2)からなるプラスチックダンボール1を吸音材料とし、該吸音材料の吸音効率を測定した。
なお該吸音材料の高さh=15mm、筒部上端面L×L=10mm×10mmである。
800Hz、1500Hzおよび2000Hzの周波数の波形を該吸音材料の上面より照射し、該吸音材料の下面にて吸音効率を測定した。
各周波数における吸音効率(%)はそれぞれ85%(800Hz)、98%(1500Hz)および95%(2000Hz)であり、上記吸音材料の吸音効率が良好であることが確かめられた。
(耐熱試験)
上記吸音材料1Aを150℃で30分間放置し、引続き室温(20℃)で30分間放置するという操作を10回繰返し、その後の吸音材料の状態を観察した。観察の結果、該吸音材料には変形やソリ等の外観上の異常は見られなかった。
なお該吸音材料について、上記吸音試験と同様の条件で吸音効率を調べたが、吸音効率に変化が見られなかった。
(Sound absorption test)
As shown in FIG. 1 to FIG. 4, it is composed of a polymer alloy of polyphenylene ether / styrene / SEBS mixed with 20.0% by mass of ammonium polyphosphate and 10.0% by mass of expanded graphite. 4. The core material 2A (flame retardancy: UL94 standard V-0), the covering material 3 composed of a polyester fiber nonwoven fabric (weight per unit area: 40 g / m 2 ) impregnated with 5.0% by mass of ammonium polyphosphate, and ammonium polyphosphate 5. The sound absorption efficiency of the sound absorbing material was measured using plastic corrugated cardboard 1 made of a porous layer 7 (thickness 10 mm, basis weight 60 g / m 2 ) made of polyester fiber impregnated with 0% by mass as a sound absorbing material.
The height h of the sound absorbing material is 15 mm, and the upper end surface L × L of the cylinder portion is 10 mm × 10 mm.
Waveforms having frequencies of 800 Hz, 1500 Hz, and 2000 Hz were irradiated from the upper surface of the sound absorbing material, and the sound absorption efficiency was measured on the lower surface of the sound absorbing material.
The sound absorption efficiency (%) at each frequency was 85% (800 Hz), 98% (1500 Hz) and 95% (2000 Hz), respectively, and it was confirmed that the sound absorption efficiency of the sound absorbing material was good.
(Heat resistance test)
The operation of leaving the sound absorbing material 1A at 150 ° C. for 30 minutes and then leaving it at room temperature (20 ° C.) for 30 minutes was repeated 10 times, and then the state of the sound absorbing material was observed. As a result of observation, no abnormalities in appearance such as deformation and warping were found in the sound absorbing material.
The sound absorbing material was examined for sound absorption efficiency under the same conditions as in the sound absorption test, but no change was found in the sound absorption efficiency.

上記実施例2の吸音材料の芯材2Aの替わりに、図16に示す被覆芯材2Fを使用して、ダンボール1Bからなる吸音材料(図17参照)を製造した。該被覆芯材2Fは上記芯材2Aの上下を多孔質層7で被覆したものである。
該被覆芯材2Fの芯材2Aは、ポリリン酸アンモニウムを10.0質量%、膨張黒鉛5.0質量%を添加混合したPPEとPAとスチレン系エラストマーを主材料とするポリマーアロイからなるシート(難燃性:UL94規格V−0)を、真空成形して製造された。また該多孔質層は、ポリリン酸アンモニウムを30.0質量%含浸したポリウレタンフォームからなる。なお該芯材2を被覆する被覆材3は、上記実施例2と同様のポリエステル繊維不織布を使用した。
本実施例の吸音材料も上記実施例2の吸音材料と同様、良好な吸音効率および耐熱性、難燃性を有するものであった。
A sound absorbing material made of corrugated cardboard 1B (see FIG. 17) was manufactured using the coated core material 2F shown in FIG. 16 instead of the core material 2A of the sound absorbing material of Example 2 above. The coated core material 2F is obtained by coating the upper and lower sides of the core material 2A with a porous layer 7.
The core material 2A of the coated core material 2F is a sheet made of a polymer alloy mainly composed of PPE, PA and styrene-based elastomer mixed with 10.0% by mass of ammonium polyphosphate and 5.0% by mass of expanded graphite. Flame retardancy: UL94 standard V-0) was produced by vacuum forming. The porous layer is made of a polyurethane foam impregnated with 30.0% by mass of ammonium polyphosphate. In addition, the polyester fiber nonwoven fabric similar to the said Example 2 was used for the coating | covering material 3 which coat | covers this core material 2. FIG.
The sound-absorbing material of this example also had good sound-absorbing efficiency, heat resistance, and flame retardance, similar to the sound-absorbing material of Example 2 above.

更に他の吸音材料として、図18に示されるダンボール1Cからなる吸音材料を製造した。
該吸音材料の被覆芯材2Gとしては、図8および図9に示されるような、上端面の形状が平面である凸部4を有する芯材2Eを多孔質層7で被着した構成のものである。
該芯材2Eは、0.8質量%のメラミンシアヌレートを含有するPP(難燃性:UL94規格V−0)を材料とし、真空成形によって製造された。
また、上記芯材2Eを被覆する被覆材3としては0.5質量%のメラミンシアヌレートを含浸したポリエステル繊維不織布を使用した。
本実施例の吸音材料の吸音効率および耐熱性、難燃性は、上記実施例2および実施例3と同様、良好であった。
As another sound absorbing material, a sound absorbing material made of corrugated cardboard 1C shown in FIG. 18 was manufactured.
As the covering core material 2G of the sound absorbing material, a structure in which a core material 2E having a convex portion 4 having a flat upper end surface is coated with a porous layer 7 as shown in FIGS. It is.
The core 2E was manufactured by vacuum forming using PP (flame retardancy: UL94 standard V-0) containing 0.8% by mass of melamine cyanurate as a material.
Further, as the covering material 3 for covering the core material 2E, a polyester fiber nonwoven fabric impregnated with 0.5% by mass of melamine cyanurate was used.
The sound absorption efficiency, heat resistance, and flame retardancy of the sound absorbing material of this example were good as in Example 2 and Example 3.

本発明のダンボール1からなる吸音材料の比較例を以下に示す。該比較例は従来から提供されている吸音材料である。
〔比較例1〕
図19に示される吸音材料11は、繊維層等の多孔質体からなる芯材12を被覆材13で被覆したものである。
この種の吸音材料11は、吸音効率は良好であるものの難燃性に劣り重量が大きいことが問題とされていた。
The comparative example of the sound-absorbing material consisting of the cardboard 1 of the present invention is shown below. The comparative example is a conventional sound absorbing material.
[Comparative Example 1]
A sound absorbing material 11 shown in FIG. 19 is obtained by coating a core material 12 made of a porous body such as a fiber layer with a covering material 13.
Although this type of sound absorbing material 11 has good sound absorption efficiency, it has been considered to be inferior in flame retardancy and large in weight.

〔比較例2〕
図20に示される吸音材料11Aは、汎用プラスチックであるポリプロピレンからなる芯材(12A) を使用したものである。
この吸音材料11Aは、軽量であるものの耐熱性、難燃性に劣る。
[Comparative Example 2]
The sound absorbing material 11A shown in FIG. 20 uses a core material (12A) made of polypropylene, which is a general-purpose plastic.
Although this sound absorbing material 11A is lightweight, it is inferior in heat resistance and flame retardancy.

図6に示されるハニカム構造体を芯材2Cとし、該芯材2Cを被覆材3で被覆してダンボール1D(図21参照)を製造した。該芯材2Cは、PPEおよびSEBSを主成分とするポリマーアロイとポリテトラフルオロエチレンとの1:1質量比混合物(難燃性:UL94規格HB)を材料とし、また該芯材2Cを被覆する被覆材3は、スルホン酸ナトリウムを1質量%含浸したポリエステル繊維不織布からなる。
本実施例のダンボール1Dを、物品の運搬の際に衝撃を緩和させるための難燃性に優れた緩衝材として使用した。
A honeycomb structure shown in FIG. 6 was used as a core material 2C, and the core material 2C was coated with a coating material 3 to manufacture a cardboard 1D (see FIG. 21). The core material 2C is made of a 1: 1 mass ratio mixture of polymer alloy mainly composed of PPE and SEBS and polytetrafluoroethylene (flame retardant: UL94 standard HB), and covers the core material 2C. The covering material 3 is made of a polyester fiber nonwoven fabric impregnated with 1% by mass of sodium sulfonate.
The corrugated cardboard 1D of this example was used as a cushioning material excellent in flame retardancy for reducing the impact during transportation of the article.

図7に示される芯材2Dは酸化アンチモン15.0質量%を含有するポリフェニレンエーテル/ポリプロピレン/SEBSに若干の相溶化剤を添加したポリマーアロイ(難燃性:UL94規格HB)からなり、図22に示すように該芯材2Dを炭素繊維不織布3で被覆してダンボール1Eを製造した。
上記ダンボール1Eは芯材および被覆材共に耐熱性、難燃性に優れており、例えば自動車のエンジンフードの内側に貼着されるインシュレーターフード、自動車のエンジンルームと客室との間に設定されるダッシュアウタサイレンサやダッシュサイレンサ等の高温に曝される部位の吸音材あるいは緩衝材として有用である。
The core material 2D shown in FIG. 7 is composed of a polymer alloy (flame retardancy: UL94 standard HB) in which some compatibilizer is added to polyphenylene ether / polypropylene / SEBS containing 15.0% by mass of antimony oxide. The core material 2D was coated with a carbon fiber nonwoven fabric 3 as shown in FIG.
The corrugated cardboard 1E is excellent in heat resistance and flame retardancy for both the core material and the covering material. For example, an insulator hood stuck inside the engine hood of an automobile, a dash set between an engine room of an automobile and a cabin. It is useful as a sound-absorbing material or a buffer material for parts exposed to high temperatures such as an outer silencer and a dash silencer.

図21に示すダンボール1Dにおいて、芯材2Cの材料をポリリン酸アンモニウムを30.0質量%混合した結晶性ポリエチレンテレフタレートとし、被覆材3の材料をポリリン酸アンモニウム15.0質量%含有したポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維の不織布とする。
上記ダンボール1Dも耐熱性、難燃性に優れており、高温に曝される部位の緩衝材あるいは吸音材として有用である。
In the corrugated cardboard 1D shown in FIG. 21, the material of the core material 2C is crystalline polyethylene terephthalate mixed with 30.0% by mass of ammonium polyphosphate, and the material of the coating material 3 is polymetaphenylene containing 15.0% by mass of ammonium polyphosphate. Use non-woven fabric of isophthalamide fiber.
The corrugated cardboard 1D is also excellent in heat resistance and flame retardancy, and is useful as a buffer material or a sound absorbing material in a portion exposed to a high temperature.

図22に示すダンボール1Eにおいて、芯材2Dの材料をメタホウ酸バリウム10.0質量%添加してシンジオタクチックポリスチレンとし、被覆材3の材料をメタホウ酸バリウムを5.0質量%含浸したポリアリレート繊維の不織布とする。
上記ダンボール1Eも耐熱性、難燃性に優れており、高温に曝される部位の緩衝材や吸音材として有用である。
In the corrugated cardboard 1E shown in FIG. 22, the core material 2D is added with 10.0% by mass of barium metaborate to form syndiotactic polystyrene, and the coating material 3 is impregnated with 5.0% by mass of barium metaborate. A non-woven fabric of fibers.
The cardboard 1E is also excellent in heat resistance and flame retardancy, and is useful as a cushioning material or a sound absorbing material in a portion exposed to a high temperature.

本発明のプラスチックダンボールは難燃性を有し、建物や自動車の緩衝材や吸音材に有用である。   The plastic corrugated cardboard of the present invention has flame retardancy and is useful as a cushioning material and sound absorbing material for buildings and automobiles.

プラスチックダンボールからなる吸音材料の斜視図Perspective view of sound-absorbing material made of plastic cardboard 図1に示される吸音材料のA−A断面図AA sectional view of the sound absorbing material shown in FIG. 筒部部材の斜視図Perspective view of the cylindrical member 図3に示される筒部部材のB−B断面図BB sectional view of the cylindrical member shown in FIG. 波形板からなる芯材の斜視図Perspective view of core material made of corrugated plate ハニカム構造体からなる芯材の斜視図Perspective view of core material made of honeycomb structure 碁盤目状のハニカム構造体からなる芯材の斜視図Perspective view of core material made of grid-like honeycomb structure 前駆部材の斜視図Perspective view of precursor member 図8に示される前駆部材のC−C断面図CC sectional view of the precursor member shown in FIG. 他の前駆部材の部分断面図Partial sectional view of another precursor member 更に他の前駆部材の部分断面図Further, a partial cross-sectional view of another precursor member 他の前駆部材の斜視図Perspective view of other precursor members 他の前駆部材の斜視図Perspective view of other precursor members 波形板からなる芯材を有するダンボールの部分断面図Partial sectional view of corrugated cardboard having a core made of corrugated plate 他の芯材の製造方法説明図Explanation of other core manufacturing methods 上下を多孔質層で被覆した芯材の部分断面図Partial cross-sectional view of a core material covered with a porous layer on the top and bottom 図14の芯材を有するダンボール(吸音材料)の部分断面図14 is a partial cross-sectional view of a cardboard (sound absorbing material) having the core material of FIG. 上端面が平面形状の凸部を有する芯材、を有するダンボール(吸音材料)の部分断面図Partial cross-sectional view of a cardboard (sound absorbing material) having a core having a convex portion whose upper end surface is planar. 従来の吸音材料の切欠き斜視図Notched perspective view of conventional sound absorbing material 従来の他の吸音材料の切欠き斜視図Notched perspective view of another conventional sound absorbing material ハニカム構造体の芯材を有するダンボールの一部切欠き斜視図A partially cutaway perspective view of a cardboard having a honeycomb structure core. 図7の芯材を有するダンボールの一部切欠き斜視図FIG. 7 is a partially cutaway perspective view of a cardboard having the core material of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1,1A,1B,1C,1D プラスチックダンボール
2 芯材
2A 多数の筒部を縦横に配置した芯材
2B 波形板状芯材
2C ハニカム構造体状芯材
2D 碁盤目状芯材
2E 前駆部材(芯材)
3 被覆材
4 凸部
5 上端部
6 筒部
7 多孔質層
8,9 基板
8A,9A 切込み
11,11A 吸音材料
12,12A 芯材
13,13A 被覆材
1, 1A, 1B, 1C, 1D Plastic corrugated cardboard 2 Core material 2A Core material in which a large number of cylindrical portions are arranged vertically and horizontally 2B Corrugated plate core material 2C Honeycomb structure core material 2D Grid-like core material 2E Precursor member (core Material)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 3 Covering material 4 Convex part 5 Upper end part 6 Cylindrical part 7 Porous layer 8,9 Substrate 8A, 9A Cutting 11,11A Sound-absorbing material 12,12A Core material 13,13A Covering material

Claims (13)

芯材と、該芯材の片面または両面に被着される被覆材とからなるダンボールであって、少なくとも芯材は難燃剤を含有する熱可塑性樹脂を材料とすることを特徴とするプラスチックダンボール。   A plastic corrugated cardboard comprising a core material and a covering material applied to one or both surfaces of the core material, wherein at least the core material is made of a thermoplastic resin containing a flame retardant. 該熱可塑性樹脂はエンジニアリングプラスチックまたはエンジニアリングプラスチックと熱可塑性樹脂とのポリマーアロイまたはエンジニアリングプラスチックと熱可塑性樹脂とゴム状物質とのポリマーアロイである請求項1に記載のプラスチックダンボール。   2. The plastic cardboard according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polymer alloy of engineering plastic, engineering plastic and thermoplastic resin, or a polymer alloy of engineering plastic, thermoplastic resin and rubber-like substance. 該エンジニアリングプラスチックは、ポリアミド(PA)、ポリエステル(PE)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリスルフォン(PSF)、ポリエーテルスルフォン(PES)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリアリレート(PAR)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリイミド(PI)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリアミノビスマレイミド、メチルペンテンコポリマー(TPX)、結晶性ポリエステルおよび立体規則性ポリスチレンからなる組から選ばれた1種または2種以上のプラスチックからなる請求項2に記載のプラスチックダンボール。   The engineering plastics are polyamide (PA), polyester (PE), polyacetal (POM), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES). , Polyphenylene ether (PPE), modified polyphenylene ether (modified PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate (PAR), polyetheretherketone (PEEK), polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide ( One or more selected from the group consisting of PEI), polyaminobismaleimide, methylpentene copolymer (TPX), crystalline polyester and stereoregular polystyrene Plastic cardboard according to claim 2 consisting of plastic. 該熱可塑性樹脂は、ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレンからなる組から選ばれた1種または2種以上の熱可塑性樹脂である請求項2または請求項3に記載のプラスチックダンボール。   The plastic cardboard according to claim 2 or 3, wherein the thermoplastic resin is one or two or more thermoplastic resins selected from the group consisting of polystyrene, polyamide, and polypropylene. 該ゴム状物質は、スチレン系エラストマーである請求項2に記載のプラスチックダンボール。   The plastic corrugated cardboard according to claim 2, wherein the rubber-like substance is a styrene elastomer. 該ポリマーアロイには更に相溶化剤が添加されている請求項2に記載のプラスチックダンボール。   The plastic cardboard according to claim 2, wherein a compatibilizer is further added to the polymer alloy. 該芯材は波形板からなる請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のプラスチックダンボール。   The plastic corrugated cardboard according to any one of claims 1 to 6, wherein the core material comprises a corrugated plate. 該芯材はハニカム構造体を有している請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のプラスチックダンボール。   The plastic corrugated cardboard according to any one of claims 1 to 6, wherein the core material has a honeycomb structure. 該芯材は薄板に多数の凸部を形成した成形薄板からなる請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のプラスチックダンボール。   The plastic corrugated cardboard according to any one of claims 1 to 6, wherein the core material is a molded thin plate in which a plurality of convex portions are formed on a thin plate. 該芯材は碁盤目状のハニカム構造体である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のプラスチックダンボール。   The plastic corrugated cardboard according to any one of claims 1 to 6, wherein the core material is a grid-like honeycomb structure. 該被覆材は多孔質材からなる請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載のプラスチックダンボール。   The plastic corrugated cardboard according to any one of claims 1 to 10, wherein the covering material is made of a porous material. 該被覆材は耐熱性材料からなる請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載のプラスチックダンボール。   The plastic corrugated cardboard according to any one of claims 1 to 11, wherein the covering material is made of a heat resistant material. 該耐熱性材料は炭素繊維および/またはアラミド繊維のシートである請求項12に記載のプラスチックダンボール。   The plastic cardboard according to claim 12, wherein the heat-resistant material is a sheet of carbon fiber and / or aramid fiber.
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