JP2006222060A - Organic light emitting device manufacturing method, organic light emitting device, electronic device, and electronic apparatus - Google Patents
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Abstract
【課題】 積層時に有機層に対して加えられる熱の影響により、有機層の機能が低下することを抑え、積層する膜の材料を限定しない発光特性に優れた有機発光素子を製造する。
【解決手段】 少なくとも1つが有機層である、一方の層54の界面と、他方の層90の界面とを対向して貼り合わせた後、貼り合わせた両界面に対して加圧ローラ140で押圧すると共に、これらの有機層の両界面に超音波振動子150から振動を加えて局所的に加熱することにより、2つの層を接合する。
【選択図】 図3
PROBLEM TO BE SOLVED: To produce an organic light emitting device excellent in light emitting characteristics which suppresses deterioration of the function of an organic layer due to the influence of heat applied to the organic layer at the time of stacking and does not limit the material of the film to be stacked.
SOLUTION: At least one of which is an organic layer, an interface of one layer 54 and an interface of the other layer 90 are bonded to each other, and then pressed by the pressure roller 140 against both bonded surfaces. At the same time, the two layers are bonded by applying vibration from the ultrasonic vibrator 150 to both interfaces of these organic layers and locally heating them.
[Selection] Figure 3
Description
本発明は、有機材料を発光材料として利用した有機発光素子の製造方法、有機発光素子、電子デバイスおよび電子機器に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an organic light emitting element using an organic material as a light emitting material, an organic light emitting element, an electronic device, and an electronic apparatus.
有機発光素子は、陰極と陽極との間に少なくとも蛍光性有機化合物を含む薄膜(発光層)を含む有機層を挟んだ構成を有しており、この薄膜に電子および正孔(ホール)を注入して再結合させることにより励起子(エキシトン)を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出(蛍光・燐光)を利用して発光させる素子である。 An organic light emitting device has a structure in which an organic layer including a thin film (light emitting layer) containing at least a fluorescent organic compound is sandwiched between a cathode and an anode, and electrons and holes (holes) are injected into the thin film. In this device, excitons (excitons) are generated by recombination, and light is emitted by utilizing light emission (fluorescence / phosphorescence) when the excitons are deactivated.
この有機発光素子を高輝度で効率的に発光させるべく、電極と発光層とのエネルギー障壁を減じ、発光層へのキャリア移動を容易にして、電極から発光層へのキャリアの注入効率を向上させる正孔輸送層を、有機材で形成し、電極と発光層との間に付加した積層構造が知られている。このような積層構造を含む有機発光素子を製造する方法は、下記特許文献1に記載のように、基板の上に、陽極、正孔輸送層、発光層および陰極を順次形成する工程により製造されていた。
In order to make this organic light emitting device emit light efficiently with high brightness, the energy barrier between the electrode and the light emitting layer is reduced, carrier movement to the light emitting layer is facilitated, and carrier injection efficiency from the electrode to the light emitting layer is improved. A layered structure in which a hole transport layer is formed of an organic material and added between an electrode and a light emitting layer is known. A method of manufacturing an organic light emitting device including such a laminated structure is manufactured by a process of sequentially forming an anode, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode on a substrate as described in
しかしながら、従来の方法では、有機層が形成された後に、この有機層の上に他の層を積層して有機発光素子を形成していたが、積層する際には全体的に加熱されるため、有機層は、この熱の影響を受けて機能に悪影響を与えた。特に、金属系の膜は、高温の状態で成膜されるため、形成された積層全体に熱が伝達され、有機層の機能を低下させた。更に、前記した機能の低下を抑制するべく、有機層の許容温度を超えないように積層する層を限定すると、積層する膜の材料が限定されるため、有機発光素子の発光特性を向上できなかった。 However, in the conventional method, after the organic layer is formed, another layer is laminated on the organic layer to form the organic light emitting element. The organic layer was adversely affected by this heat. In particular, since the metal-based film is formed at a high temperature, heat is transferred to the entire formed stack, thereby reducing the function of the organic layer. Furthermore, if the layers to be stacked are limited so as not to exceed the allowable temperature of the organic layer in order to suppress the above-described deterioration of the function, the light emitting characteristics of the organic light emitting element cannot be improved because the materials of the stacked layers are limited. It was.
上記した課題を解決するために、本発明の有機発光素子の製造方法は、陽極層と、陰極層と、前記両極層間に積層され発光色を呈する発光層を少なくとも有する有機層と、を備える有機発光素子の製造方法であって、少なくとも一つが前記有機層である、一方の層の界面と他方の層の界面とを対向させて貼り合わせる工程と、前記貼り合わせた界面同士を押圧すると共に、前記両界面を局所的に加熱することで前記2つの層を接合する工程と、を備えることを特徴とする。 In order to solve the above-described problems, an organic light-emitting device manufacturing method of the present invention includes an anode layer, a cathode layer, and an organic layer having at least a light-emitting layer that is laminated between the two electrode layers and exhibits a luminescent color. A method for producing a light-emitting element, wherein at least one of the organic layers is a process of bonding the interface of one layer and the interface of the other layer facing each other, and pressing the bonded interfaces together, And joining the two layers by locally heating the two interfaces.
この発明によれば、貼り合わせた2つの層の両界面を局所的に加熱して接合するため、接合時の有機層への熱の影響を抑えられることに加え、それぞれの有機層は、自身よりも前に積層される他の層が形成される際の熱の影響を受けないため、熱による有機層の機能の低下が少なく、更に他の層を構成する材料を限定しない発光特性に優れた有機発光素子を実現できる。 According to this invention, since both interfaces of the two layers bonded together are locally heated and bonded, in addition to suppressing the influence of heat on the organic layer at the time of bonding, each organic layer has its own Because it is not affected by heat when other layers laminated before are formed, there is little deterioration of the function of the organic layer due to heat, and it has excellent light emitting characteristics that do not limit the material constituting other layers An organic light emitting device can be realized.
本発明は、前記押圧された両界面を振動させることで前記両界面の近傍に発生する熱により加熱することが好ましい。
この発明によれば、界面同士の振動による運動エネルギーが、圧接された界面で熱エネルギーに変換されるため、界面近傍に限定される局所的な加熱を実現できる。
In the present invention, it is preferable that the pressed interfaces are vibrated and heated by heat generated in the vicinity of the interfaces.
According to the present invention, the kinetic energy due to the vibration between the interfaces is converted into thermal energy at the interface that is in pressure contact, so that local heating limited to the vicinity of the interface can be realized.
本発明では、前記振動は、超音波振動であっても良い。
また、本発明では、前記振動には、所定の変調が付加されていることが好ましい。
この発明によれば、振動に変調を付加することで、振動の状態が変動するため、界面全体に渡り効率良く加熱できる。
In the present invention, the vibration may be ultrasonic vibration.
In the present invention, it is preferable that a predetermined modulation is added to the vibration.
According to the present invention, since the vibration state changes by adding modulation to the vibration, the entire interface can be efficiently heated.
本発明では、前記一方の層は、前記陰極層であると共に、前記他方の層は、前記発光層であっても良い。また、本発明では、前記一方の層は、前記発光層であると共に、前記他方の層は、正孔を前記発光層へ輸送する正孔輸送層であっても良い。 In the present invention, the one layer may be the cathode layer, and the other layer may be the light emitting layer. In the present invention, the one layer may be the light emitting layer, and the other layer may be a hole transport layer that transports holes to the light emitting layer.
また、本発明では、前記一方の層は、前記陽極層であると共に、前記他方の層は、前記正孔輸送層であっても良い。
また、本発明では、前記一方の層は、前記正孔輸送層であると共に、前記他方の層は、前記陽極から正孔を取り込む正孔注入層であっても良い。
また、本発明では、前記一方の層と前記他方の層は、同じ材料で形成されたものであっても良い。
In the present invention, the one layer may be the anode layer, and the other layer may be the hole transport layer.
In the present invention, the one layer may be the hole transport layer, and the other layer may be a hole injection layer that takes holes from the anode.
In the present invention, the one layer and the other layer may be formed of the same material.
本発明では、前記2つの層のうち、少なくとも一方の層は、乾式成膜法により成膜された層であっても良い。
本発明は、乾式成膜法により形成された難溶性の低分子材料の層に対しても適用できる。
また、本発明では、前記一方の層は、前記陰極層であると共に、前記他方の層は、電子を前記発光層へ輸送する電子輸送層であっても良い。
また、本発明では前記一方の層は、前記陰極から電子を取り込む電子注入層であると共に、前記他方の層は、前記電子輸送層であっても良い。
また、本発明では、前記一方の層は、前記発光層であると共に、前記他方の層は、前記電子輸送層であっても良い。
本発明では、前記一方の層の界面と前記他方の層の界面は、面積が異なることが好ましい。
この発明によれば、2つの界面を貼り合わせる際に、位置合わせが容易になる。
In the present invention, at least one of the two layers may be a layer formed by a dry film forming method.
The present invention can also be applied to a layer of a poorly soluble low molecular material formed by a dry film forming method.
In the present invention, the one layer may be the cathode layer, and the other layer may be an electron transport layer that transports electrons to the light emitting layer.
In the present invention, the one layer may be an electron injection layer that takes in electrons from the cathode, and the other layer may be the electron transport layer.
In the present invention, the one layer may be the light emitting layer, and the other layer may be the electron transport layer.
In the present invention, the interface of the one layer and the interface of the other layer preferably have different areas.
According to the present invention, when the two interfaces are bonded together, alignment becomes easy.
本発明では、前記一方の層または前記他方の層のどちらか一方に、前記有機層を分離する隔壁が形成されていても良い。
また、本発明では、前記一方の層及び前記他方の層の両方に、前記有機層を分離する隔壁が形成されていても良い。
この発明によれば、貼り合わせた有機層を接合する工程で、隔壁があることにより有機層に加圧が集中せず、隔壁がクッションとなり、最適な加圧が保持されたなかで、凹凸が形成できる。
In this invention, the partition which isolate | separates the said organic layer may be formed in either one of said one layer or said other layer.
In the present invention, a partition for separating the organic layer may be formed in both the one layer and the other layer.
According to the present invention, in the step of joining the bonded organic layers, pressure does not concentrate on the organic layer due to the partition walls, and the partition walls serve as cushions, and irregularities are formed while the optimum pressure is maintained. it can.
本発明では、前記両界面の内、少なくとも一方の界面を振動させて前記界面の表面に凸凹を付加する工程を、前記両界面を貼り合わせる工程よりも前に備えることが好ましい。
この発明によれば、貼り合せる前に少なくとも一方の界面を振動させることにより、界面付近の有機材料がミスト化され、塗布に必要な溶剤を除去することができる。さらに貼り合せる前に、少なくとも一方の界面が凸凹状となるために、高い密着性で貼り合わせることができる。
In the present invention, it is preferable that a step of vibrating at least one of the two interfaces to add irregularities to the surface of the interface is provided before the step of bonding the two interfaces.
According to this invention, the organic material in the vicinity of the interface is made mist by vibrating at least one interface before bonding, and the solvent necessary for coating can be removed. Furthermore, since at least one interface becomes uneven before bonding, it can bond with high adhesiveness.
そして、前述の有機発光素子の製造方法により製造した有機発光素子を、電子デバイスおよびその電子デバイスを具備した電子機器に適用することにより、優れた発光特性を備える有機発光素子や、この有機発光素子を用いた電子デバイス、および電子機器を提供できる。 Then, by applying the organic light-emitting element manufactured by the above-described organic light-emitting element manufacturing method to an electronic device and an electronic apparatus equipped with the electronic device, the organic light-emitting element having excellent light-emitting characteristics, and the organic light-emitting element An electronic device and an electronic apparatus using the can be provided.
本発明は、前記陽極層を基板上に形成する工程と、前記陽極層を前記基板から剥離するための剥離層を前記基板と前記陽極層との間に形成する工程と、前記基板と前記陽極層を前記振動により前記剥離層で剥離する工程と、を更に備えることが好ましい。
この発明によれば、貼り合わせた有機層を接合する接合工程および剥離層での剥離工程を、同一の振動を用いるか、または、波長を変調させることにより一度に処理できる。
The present invention includes a step of forming the anode layer on the substrate, a step of forming a release layer for peeling the anode layer from the substrate between the substrate and the anode layer, the substrate and the anode It is preferable to further comprise a step of peeling the layer with the peeling layer by the vibration.
According to this invention, the bonding step for bonding the bonded organic layers and the peeling step at the peeling layer can be performed at the same time by using the same vibration or by modulating the wavelength.
以下、本発明を図面に基づいて説明する。図1乃至図9は、本発明に係る有機発光素子の製造方法、有機発光素子、電子デバイス、および電子機器の実施の形態を示す図である。
(実施形態1)
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 9 are diagrams showing an embodiment of an organic light emitting device manufacturing method, an organic light emitting device, an electronic device, and an electronic apparatus according to the present invention.
(Embodiment 1)
(陽極側の形成層)
本発明における有機発光素子は、2つの基板上にそれぞれ電極および有機層を湿式製膜法で形成して、その有機層同士を貼り合わせた後、接合することにより形成される。
(Formation layer on the anode side)
The organic light emitting device in the present invention is formed by forming electrodes and organic layers on two substrates by a wet film forming method, bonding the organic layers together, and then bonding them.
図1は、一方の電極である陽極の側に形成される有機層である正孔輸送層を説明する図である。この図によれば、陽極側形成層1は、先ず、透明なガラス基板10上に剥離層20を形成する。この剥離層20は、水素を8原子%含有する非晶質シリコン膜を、低圧CVD法により厚さ120nmで形成する。このシリコン膜は、Si2 H6 ガスを原料ガスとして用い、雰囲気温度425度の条件で形成される。
FIG. 1 is a diagram illustrating a hole transport layer which is an organic layer formed on the anode side which is one electrode. According to this figure, the anode
次に、この剥離層20上に、下地保護膜30を形成する。この下地保護膜30は、シリコン酸化膜の一種であり、TEOS(テトラエトキシシラン)や酸素ガスなどを原料ガスとして、プラズマCVD法により略2000〜5000オングストロームの厚さで形成される。
Next, a base
次いで、この下地保護膜30上に、複数の層で構成される半導体素子層4を形成する。最初に、アモルファスのシリコン膜からなる半導体膜(図示を略す。)を形成する。この半導体膜は、ガラス基板10の温度を略350度に設定して、下地保護膜30の表面にプラズマCVD法により厚さが略300〜700オングストロームで形成される。次に、この半導体膜に対して、レーザアニールまたは固相成長法などの結晶化工程を行い、半導体膜をポリシリコン膜62に結晶化する。ここで、レーザアニール法は、例えば、エキシマレーザでビームの長寸が400mmのラインビームを用い、その出力強度はおよそ200mJ/cm2程度であり、ラインビームの短寸方向におけるレーザ強度のピーク値の90%に相当する部分が各領域毎に重なるように、このラインビームを走査する。
Next, the
次いで、シリコン酸化膜または窒化膜からなるゲート絶縁膜40を形成する。このゲート絶縁膜40は、半導体膜をパターニングして島状の半導体膜とし、その表面に対して、TEOS(テトラエトキシシラン)や酸素ガスなどを原料ガスとしたプラズマCVD法により、厚さが略約600〜1500オングストロームで形成される。更に、ゲート絶縁膜40の上に、ゲート電極64を形成する。このゲート電極64は、アルミニウム、タンタル、モリブデン、チタン、タングステンなどの金属膜からなる導電膜をスパッタ法により形成した後、パターンニングすることで形成される。
Next, a
次に、ポリシリコン膜62にソース・ドレイン領域65を形成する。このソース・ドレイン領域65は、リンやボロンなどの不純物を、ゲート電極64を用いて自己整合的にポリシリコン膜62に打ち込むことにより形成される。このようにして、半導体素子層4内にTFT66が形成される。
Next, source /
続いて、ゲート絶縁膜40上に、第1層間絶縁膜42を成膜して、この膜にコンタクトホールを形成する。このコンタクトホール内に、ソース・ドレイン電極67を成膜およびパターンニングによって形成する。
Subsequently, a first
次いで、第2層間絶縁膜44を形成した後に、コンタクトホールを形成し、このコンタクトホール内に中継電極を埋め込み、その上に陽極電極69を形成する。この形成方法としては、例えば、フォトリソグラフィー、真空蒸着、スパッタリング法、パイロゾル法等が挙げられるが、フォトリソグラフィーによる方法がより好ましい。また、この陽極電極69は、無色透明や有色透明や半透明のような透明性を有していることが好ましく、陽極電極を構成する材料(陽極材料)としては、仕事関数が大きく、導電性に優れ、また透光性を有する材料を用いるのが好ましい。このような陽極電極の材料としては、ITO、酸化スズ、アンチモン含有酸化スズ、アルミニウム含有酸化亜鉛等の酸化物、酸化インジウムと酸化亜鉛との複合物のような複合酸化物、金、白金、銀、銅またはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうち少なくとも一つを用いることができる。また、陽極電極の材料には、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を用いても良い。
Next, after forming the second
続いて、半導体素子層4上に有機層である正孔輸送層54を形成する。先ず、第2層間絶縁膜44上に密着層50を成膜し、陽極電極69の上の画素領域に開口部を形成する。次に、この密着層50の上に絶縁膜52を成膜して、密着層50の開口部の上に、更に開口部を形成する。
Subsequently, a
この絶縁膜52は、後述する正孔輸送材料調整液110を選択的に塗布すべく画素電極を区画するために形成されたバンクである。この絶縁膜52の形状、即ち画素の開口形は、円形、楕円、四角、いずれの形状でも構わないが、後工程で吐出するインクの組成物には表面張力があるため、四角形の角部は丸みを帯びているほうが好ましい。また、この絶縁膜52は、透明電極がITOから成る場合は、透明電極との密着性を上げるために、SiO2による成膜が好ましいが、耐熱性、撥液性、インク溶剤耐性、下地基板との密着性にすぐれたものであれば、特に限定されるものではない。例えば、元来撥液性を備えた材料、例えば、フッ素系樹脂である必要は無く、ポリイミド樹脂等の有機樹脂をパターン形成し、CF4プラズマ処理等により表面を撥液化してもよい。尚、この絶縁膜52の高さは、1〜2μm程度あれば十分である。
The insulating
次に、酸素プラズマ等を用いたプラズマ処理を行うことにより、陽極電極69上の開口部の表面の濡れ性を良好にする。その後、インクジェット印刷法により、インクジェットヘッド100から絶縁膜52に囲まれた領域に正孔輸送材料調整液110の液滴を選択的に塗布して正孔輸送層54を形成する。この時、正孔輸送材料調整液110は、流動性が高いため、水平方向に広がろうとするが、塗布された位置を取り囲むように段差が形成されているため、所定の位置の外側に広がるのを防止できる。
Next, the wettability of the surface of the opening on the
この正孔輸送層54は、陽極電極69から注入された正孔を、後述する発光層90まで輸送する機能を有するものであり、スパッタ法や真空蒸着法等の乾式プロセス法や、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の湿式による薄膜形成方法を用いることができ、正孔輸送材料の熱安定性や溶解性等の物理化学的性質によって最もふさわしいものを選択する。また、図示は略すが、陽極からの正孔注入効率を向上させるべく前記陽極から正孔を取り込む正孔注入層を、陽極と正孔輸送層54の間に形成しても良い。この正孔注入層を構成する正孔注入材料としては、例えば、銅フタロシアニンや4,4',4''−トリス(N,N−フェニル−3−メチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン等のように後述する発光層90の発光材130と相溶しない材料を用いることができる。
The
尚、上記した薄膜形成法の中では、特にインクジェット印刷法による薄膜形成が好ましく、このインクジェット印刷法を用いることで、薄膜化、素子サイズの微小化、RGBのパターンの塗り分けなど高精度高精細印刷が可能となる。 Of the thin film formation methods described above, thin film formation by the ink jet printing method is particularly preferable. By using this ink jet printing method, high precision and high definition such as thinning, miniaturization of element size, and separate application of RGB patterns are possible. Printing is possible.
例えば、インクジェット印刷法による正孔輸送層54の形成法として、まず正孔輸送材料を溶媒に溶解または分散媒に分散させた正孔輸送材料調整液を調整する。このような正孔輸送材料としては、例えば、N,N'−ビス(3−メチルフェニル)−N,N'−ジフェニル‐ベンジジン、N,N'−ビス(1−ナフチル)−N,N'−ジフェニル−ベンジジン、4,4',4''−トリス(1−ナフチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン等の公知の低分子正孔輸送材料(モノマーやオリゴマー)やそれら公知の低分子正孔輸送材料に下記の化学式で示す化合物に示すような長鎖アルキル基や水酸基等の置換基を導入し溶解度を改善した化合物、さらに低分子化合物を用いることができる。
For example, as a method for forming the
上記正孔輸送材料を溶媒に溶解または分散媒に分散する場合、用いる溶媒または分散媒としては、例えば、硝酸、硫酸、アンモニア、過酸化水素、水、二硫化炭素、四塩化炭素、エチレンカーボネイト等の無機溶媒や、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルイソプロピルケトン(MIPK)、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール(DEG)、グリセリン等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)、テトラヒドロピラン(THP)、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグリム)、ジエチレングリコールエチルエーテル(カルビトール)等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、メチルピロリドン等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化合物系溶媒、酢酸エチル、酢酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等の硫黄化合物系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等のニトリル系溶媒、ギ酸、酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸系溶媒のような各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が好適である。 When the hole transport material is dissolved in a solvent or dispersed in a dispersion medium, examples of the solvent or dispersion medium used include nitric acid, sulfuric acid, ammonia, hydrogen peroxide, water, carbon disulfide, carbon tetrachloride, and ethylene carbonate. Inorganic solvents, methyl ethyl ketone (MEK), acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl isopropyl ketone (MIPK), ketone solvents such as cyclohexanone, methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol (DEG), Alcohol solvents such as glycerin, diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP), anisole, diethylene Ether solvents such as recall dimethyl ether (diglyme), diethylene glycol ethyl ether (carbitol), cellosolv solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, heptane, cyclohexane, toluene , Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene and benzene, aromatic heterocyclic compounds solvents such as pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, thiophene and methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethyl Amide solvents such as acetamide (DMA), halogen compound solvents such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, ester solvents such as ethyl acetate, methyl acetate, ethyl formate, dimethyl sulfoxide (DMSO) Sulfur compound solvents such as sulfolane, nitrile solvents such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, various organic solvents such as organic acid solvents such as formic acid, acetic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, or mixtures containing these A solvent or the like is preferred.
以上の工程により生成された陽極側形成層1は、減圧された室温雰囲気中で20分程度乾燥されることにより、正孔輸送材料に含まれる溶媒、例えば粘度を下げるために入れられた溶媒及び、高沸点溶媒は蒸発し、液状の正孔輸送層54は、半固形状又は固形状の薄い層に転化する。
The anode-
(陰極側の形成層)
次に、陰極側に形成する層について説明する。図2は、他方の電極である陰極の側に形成される有機層である発光層を説明する図である。この図によれば、陰極側形成層2は、基材61の上に陰極電極70が形成されている。基材61は、透明なガラス板を採用できる。陰極電極70は、図示を略すが、カルシウム層とアルミニウム層とが積層されて構成されている。カルシウム層の厚さは、例えば2〜50nmの範囲が好ましい。また、アルミニウム層は、発光層90から発した光を基板側に反射させるもので、Al膜の他、Ag膜、AlとAgの積層膜等から成ることが好ましく、その厚さは、例えば100〜2000nmの範囲が好ましい。尚、前記積層膜は、後工程で超音波振動を加えた際に、陰極電極70の近傍で発生する熱を速やかに冷却するべく、通常の厚みより厚く形成されている。
(Formation layer on the cathode side)
Next, the layer formed on the cathode side will be described. FIG. 2 is a diagram for explaining a light emitting layer which is an organic layer formed on the cathode side which is the other electrode. According to this figure, the cathode
次に、陰極電極70の上には、図示を略したフッ化リチウム層又はフタロシニアン層が形成される。この層は非常に薄いため、発光特性への影響は小さい。なお、この層には、水分や金属物質の透過などを防ぐ保護膜としての機能を持たせていることに加えて、陰極電極70の機能を補完するために用いても良く、フッ化リチウム(LiF)以外のものを用いてもよい。例えば、周期律表1A族または2A族の中から選択される金属元素のフッ化物を主体として構成されるものでも良い。より具体的には、NaF、KF、RbF、CsFに加えて、BaF2、CaF2、SrF2、MgF2などが好適である。
Next, a lithium fluoride layer or a phthalocyanine layer (not shown) is formed on the
加えて、この層は、例えば蒸着法、スパッタ法、CVD法等で形成することが好ましく、特に蒸着法で形成することが、熱による電極の損傷を防止できる点で好ましい。本実施形態では、基材上の領域全面にフッ化リチウム層を形成することから、蒸着法を用いる場合であっても、フッ化リチウム層の形成箇所を特定する必要がない。 In addition, this layer is preferably formed by, for example, a vapor deposition method, a sputtering method, a CVD method, or the like, and particularly preferably formed by a vapor deposition method in terms of preventing damage to the electrode due to heat. In the present embodiment, since the lithium fluoride layer is formed on the entire surface of the substrate, it is not necessary to specify the location where the lithium fluoride layer is formed even when the vapor deposition method is used.
次いで、この層の上に隔壁であるバンクを形成する。バンクの形成方法としては、インクジェットヘッド方式を使って、アクリル材を塗布し、半球面状のバンク80を形成する。必要に応じて、マスクをかけてバンク形成箇所に親水化処理を施してもよい。加えて、このバンク80と、後述する発光材130が塗布される領域とを対象にプラズマ処理による親水化処理を施す。このバンク80は、仕切部材として機能する材料であり、液体材料に対して撥液性を示す材料が好ましく、プラズマ処理による撥液化(テフロン(登録商標)化)が可能で電極との密着性も良く、加えてフォトリソグラフィーによるパターニングが容易なポリイミドなどの絶縁有機材料でも良い。このバンク80の形成には、前記したインクジェットヘッド方式以外に、リソグラフィ法や印刷法等の方法で行っても良い。
Next, a bank as a partition is formed on this layer. As a bank formation method, an acrylic material is applied using an inkjet head method to form a
次に、赤色、緑色および青色の発光材(130R,130G,130B)をインクジェットヘッド(120R,120G,120B)から液滴状に塗布した後、減圧下、約50℃で半乾燥又は乾燥させ、発光層90を形成する。
Next, red, green and blue light emitting materials (130R, 130G, 130B) are applied in droplets from the inkjet head (120R, 120G, 120B), and then semi-dried or dried at about 50 ° C. under reduced pressure. The
この発光層90を構成する発光材130としては、電圧印加時に陽極電極69側から正孔を、また、陰極電極70側から電子を注入することができ、正孔と電子が再結合する場を提供できる材料が好ましい。このような発光材130の材料は、以下に示すような、各種低分子の発光材料、各種高分子の発光材料があり、これらのうちの少なくとも一つを用いることができる。
As the luminescent material 130 constituting the
低分子の発光材料としては、例えば、ジスチリルベンゼン(DSB)、ジアミノジスチリルベンゼン(DADSB)のようなベンゼン系化合物、ナフタレン、ナイルレッドのようなナフタレン系化合物、フェナントレンのようなフェナントレン系化合物、クリセン、6−ニトロクリセンのようなクリセン系化合物、ペリレン、N,N’−ビス(2,5−ジ−t−ブチルフェニル)−3,4,9,10−ペリレン−ジ−カルボキシイミド(BPPC)のようなペリレン系化合物、コロネンのようなコロネン系化合物、アントラセン、ビススチリルアントラセンのようなアントラセン系化合物、ピレンのようなピレン系化合物、4−(ジ−シアノメチレン)−2−メチル−6−(パラ−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)のようなピラン系化合物、アクリジンのようなアクリジン系化合物、スチルベンのようなスチルベン系化合物、2,5−ジベンゾオキサゾールチオフェンのようなチオフェン系化合物、ベンゾオキサゾールのようなベンゾオキサゾール系化合物、ベンゾイミダゾールのようなベンゾイミダゾール系化合物、2,2’−(パラ−フェニレンジビニレン)−ビスベンゾチアゾールのようなベンゾチアゾール系化合物、ビスチリル(1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン)、テトラフェニルブタジエンのようなブタジエン系化合物、ナフタルイミドのようなナフタルイミド系化合物、クマリンのようなクマリン系化合物、ペリノンのようなペリノン系化合物、オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系化合物、アルダジン系化合物、1,2,3,4,5−ペンタフェニル−1,3−シクロペンタジエン(PPCP)のようなシクロペンタジエン系化合物、キナクリドン、キナクリドンレッドのようなキナクリドン系化合物、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジンのようなピリジン系化合物、2,2’,7,7’−テトラフェニル−9,9’−スピロビフルオレンのようなスピロ化合物、フタロシアニン(H2Pc)、銅フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物、フローレンのようなフローレン系化合物、(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム(Alq3)、トリス(4−メチル−8キノリノレート)アルミニウム(III)(Almq3)、(8−ヒドロキシキノリン)亜鉛(Znq2)、(1,10−フェナントロリン)−トリス−(4,4,4−トリフルオロ−1−(2−チエニル)−ブタン−1,3−ジオネート)ユーロピウム(III)(Eu(TTA)3(phen))、ファクトリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(Ir(ppy)3)、(2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィン)プラチナム(II)のような各種金属錯体等が好適である。 Examples of low-molecular light emitting materials include benzene compounds such as distyrylbenzene (DSB) and diaminodistyrylbenzene (DADSB), naphthalene compounds such as naphthalene and nile red, phenanthrene compounds such as phenanthrene, Chrysene, chrysene compounds such as 6-nitrochrysene, perylene, N, N′-bis (2,5-di-t-butylphenyl) -3,4,9,10-perylene-di-carboximide (BPPC) Perylene compounds such as coronene, anthracene compounds such as anthracene and bisstyrylanthracene, pyrene compounds such as pyrene, 4- (di-cyanomethylene) -2-methyl-6 Such as-(para-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM) Pyran compounds, acridine compounds such as acridine, stilbene compounds such as stilbene, thiophene compounds such as 2,5-dibenzoxazole thiophene, benzoxazole compounds such as benzoxazole, benzos such as benzimidazole Imidazole compounds, benzothiazole compounds such as 2,2 ′-(para-phenylenedivinylene) -bisbenzothiazole, bistyryl (1,4-diphenyl-1,3-butadiene), butadienes such as tetraphenylbutadiene Compounds, naphthalimide compounds such as naphthalimide, coumarin compounds such as coumarin, perinone compounds such as perinone, oxadiazole compounds such as oxadiazole, aldazine compounds, 1, 2, 3 , 4, Cyclopentadiene compounds such as 5-pentaphenyl-1,3-cyclopentadiene (PPCP), quinacridone compounds such as quinacridone and quinacridone red, pyridine compounds such as pyrrolopyridine and thiadiazolopyridine, 2,2 Spiro compounds such as', 7,7'-tetraphenyl-9,9'-spirobifluorene, phthalocyanine (H 2 Pc), metal or metal-free phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine, florene such as fluorene Compounds (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ), tris (4-methyl-8quinolinolate) aluminum (III) (Almq 3 ), (8-hydroxyquinoline) zinc (Znq 2 ), (1,10- Phenanthroline) -tris- (4,4,4-trifluoro 1- (2-thienyl) - butane-1,3-Jioneto) europium (III) (Eu (TTA) 3 (phen)), factory scan (2-phenylpyridine) iridium (Ir (ppy) 3), (2 , 3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphine) platinum (II) and various metal complexes are suitable.
他方で、高分子の発光材料としては、例えば、トランス型ポリアセチレン、シス型ポリアセチレン、ポリ(ジ−フェニルアセチレン)(PDPA)、ポリ(アルキル,フェニルアセチレン)(PAPA)のようなポリアセチレン系化合物、ポリ(パラ−フェンビニレン)(PPV)、ポリ(2,5−ジアルコキシ−パラ−フェニレンビニレン)(RO−PPV)、シアノ−置換−ポリ(パラ−フェンビニレン)(CN−PPV)、ポリ(2−ジメチルオクチルシリル−パラ−フェニレンビニレン)(DMOS−PPV)、ポリ(2−メトキシ,5−(2’−エチルヘキソキシ)−パラ−フェニレンビニレン)(MEH−PPV)のようなポリパラフェニレンビニレン系化合物、ポリ(3−アルキルチオフェン)(PAT)、ポリ(オキシプロピレン)トリオール(POPT)のようなポリチオフェン系化合物、ポリ(9,9−ジアルキルフルオレン)(PDAF)、α,ω−ビス[N,N’−ジ(メチルフェニル)アミノフェニル]−ポリ[9,9−ビス(2−エチルヘキシル)フルオレン−2,7−ジル](PF2/6am4)、ポリ(9,9−ジオクチル−2,7−ジビニレンフルオレニル−オルト−コ(アントラセン−9,10−ジイル)のようなポリフルオレン系化合物、ポリ(パラ−フェニレン)(PPP)、ポリ(1,5−ジアルコキシ−パラ−フェニレン)(RO−PPP)のようなポリパラフェニレン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(PVK)のようなポリカルバゾール系化合物、ポリ(メチルフェニルシラン)(PMPS)、ポリ(ナフチルフェニルシラン)(PNPS)、ポリ(ビフェニリルフェニルシラン)(PBPS)のようなポリシラン系化合物等が好適である。 On the other hand, examples of the polymer luminescent material include polyacetylene compounds such as trans-type polyacetylene, cis-type polyacetylene, poly (di-phenylacetylene) (PDPA), poly (alkyl, phenylacetylene) (PAPA), (Para-phenvinylene) (PPV), poly (2,5-dialkoxy-para-phenylenevinylene) (RO-PPV), cyano-substituted-poly (para-phenvinylene) (CN-PPV), poly (2 Polyparaphenylene vinylene compounds such as dimethyloctylsilyl-para-phenylene vinylene (DMOS-PPV), poly (2-methoxy, 5- (2'-ethylhexoxy) -para-phenylene vinylene) (MEH-PPV) , Poly (3-alkylthiophene) (PAT), poly (oxypro Polythiophene compounds such as (len) triol (POPT), poly (9,9-dialkylfluorene) (PDAF), α, ω-bis [N, N′-di (methylphenyl) aminophenyl] -poly [9, 9-bis (2-ethylhexyl) fluorene-2,7-diyl] (PF2 / 6am4), poly (9,9-dioctyl-2,7-divinylenefluorenyl-ortho-co (anthracene-9,10-) Polyfluorene compounds such as diyl), poly (para-phenylene) (PPP), polyparaphenylene compounds such as poly (1,5-dialkoxy-para-phenylene) (RO-PPP), poly (N -Polycarbazole compounds such as vinylcarbazole) (PVK), poly (methylphenylsilane) (PMPS), poly (naphthylphenyl) Run) (PnPs), polysilane-based compounds such as poly (biphenylyl phenyl silane) (pBPS) and the like.
なお、低分子の発光材料は、緻密な発光層90が得られるため、発光層90の発光効率が向上することが知られている。また、高分子の発光材料は、比較的容易に溶剤へ溶解させることができるため、インクジェット印刷法等の各種塗布法による発光層90の形成を容易に行うことができることが知られている。さらに、低分子の発光材料と高分子の発光材料とを組み合わせることにより、低分子の発光材料および高分子の発光材料を用いる効果を併有すること、すなわち、緻密かつ発光効率に優れる発光層90を、インクジェット印刷法等の各種塗布法により、容易に形成できることが知られている。
Note that it is known that the light emitting material of low molecular weight improves the light emission efficiency of the
発光材料を溶解または分散させる溶媒または分散媒としては、正孔輸送材料を形成する際に用いた溶媒または分散媒と同様のものを用いることができるが、陰極と反応するあるいは腐食させる成分、例えば、カルシウム層やフッ化リチウム層を腐食する硝酸や水のようなもの、を含まないように溶媒または分散媒を選択するようにすればよい。 As the solvent or dispersion medium for dissolving or dispersing the light-emitting material, the same solvent or dispersion medium used for forming the hole transport material can be used, but a component that reacts with or corrodes the cathode, for example, The solvent or the dispersion medium may be selected so as not to contain nitric acid or water that corrodes the calcium layer or the lithium fluoride layer.
発光層90の厚さ(平均)は、特に限定されないが、10〜150nm程度が好ましく、より好ましくは、50〜100nm程度である。前記した範囲の層厚では、正孔と電子が効率よく再結合するため、発光層90の発光効率をより向上できる。
Although the thickness (average) of the
次に、50℃〜60℃で発光層90を乾燥させる。ここで、発光層90が固着する際に、例えば基材61の下方から超音波振動子150Aによる超音波振動を加えることにより、発光層90内の溶媒をミスト化して除去すると共に、後述する正孔輸送層54との密着性を高めるべく、発光層90の表面に凸凹を加えることができる。
Next, the
(接合工程)
続いて、上記方法によりそれぞれ製造した陽極側と陰極側とを対向させ、正孔輸送層54および発光層90をそれぞれの界面として貼り合わせて接合する。図3は、陽極側と陰極側との接合工程を説明する図である。先ず、この接合工程で接合される前に、図示を略した貼り合わせ工程において、陽極側形成層1と陰極側形成層2は、それぞれの界面を対向させて適切なアライメント方法により位置決めされた後、陽極側形成層1と陰極側形成層2との界面が互いに密着することで貼り合わされる。次に、密着して一体となった陽極側形成層1および陰極側形成層2を押圧すると共に、振動を加える。具体的には、複数の振動する加圧ローラ140の間に、貼り合わせた陽極側形成層1と陰極側形成層2とを潜らせる。
(Joining process)
Subsequently, the anode side and the cathode side respectively manufactured by the above method are opposed to each other, and the
ここで、押圧および振動を加える手段について概説する。この加圧ローラ140は、陰極側形成層2の基材61と接する一方の加圧ローラ140Aと、陽極側形成層1のガラス基板10と接する他方の加圧ローラ140Bとで構成され、それぞれの加圧ローラ(140A,140B)の回転中心を結ぶラインは、貼り合わせた陽極側形成層1と陰極側形成層2が送られる移動ラインと直交するように構成されている。この加圧ローラ140は、例えばゴムのような弾性部材で構成され、この弾性作用により、加圧ローラ140間を潜る部材に対して押圧する。
Here, an outline of means for applying pressure and vibration will be described. The pressure roller 140 is composed of one
また、加圧ローラ140間を潜る部材に対して振動を与えるべく、超音波振動子150が設置されている。具体的には、一方の加圧ローラ140Aを介して、一方の超音波振動子150Aが振動を与え、他方の加圧ローラ140Bを介して、他方の超音波振動子150Bが振動を与える。これらの超音波振動子(150A,150B)は、図示を略したコントローラで制御され、それぞれ異なる周波数および振幅を発生すると共に、周波数変調や振幅変調のような所定の変調を付加できるように構成されている。尚、押圧力は、0.01Kgf/cm2以上、0.5Kgf/cm2以下となるように調整され、周波数は、100KHz以上、200KHz以下となるように設定される。
In addition, an ultrasonic vibrator 150 is provided to apply vibration to a member that is dive between the pressure rollers 140. Specifically, one
上記した方法により、密着した陽極側形成層1と陰極側の形成層2との界面において、陰極側のバンク80と陽極側の絶縁膜52がまず最初に押圧され、その後有機層同士が接合し、振動が加えられることにより、両形成層の界面に対する過剰な押圧力が軽減ができることに加え、界面近傍の分子が共振され、共振による運動のエネルギーが熱のエネルギーに変換されて両界面近傍のみが局所的に加熱される。このようにして両界面近傍で発生した熱により、界面近傍の異なる層がゲル状になり分子レベルで混合・分散され、熱の遮断後は、それぞれの界面が接合された状態で冷却されて固形化する。尚、正孔輸送層54と発光層90とが、共に固形化されている場合は、短時間のパルス的な加振で両界面が接合されるが、どちらか一方もしくは共に半固形状態である場合は、振動の振幅を0.1μmから50μmの間で変調することで、2〜3秒程度の短時間の加振により、両界面が混合され、接合される。このようにして、陽極側形成層1と陰極側形成層2とを貼り合わせた後、混合されて接合することで、有機発光素子5を製造できる。
By the method described above, the cathode-
(有機発光素子の応用例)
さらに、この有機発光素子5は、有機ELパネルと呼ばれる電子デバイスとして、種々の電子機器に用いられる。例えば、モバイル型のパーソナルコンピュータ、携帯電話、デジタルスチルカメラ等の各種電子機器に適用することができる。図4は、モバイル型のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。この図4において、パーソナルコンピュータ180は、キーボード182を備えた本体部184と、前記した有機ELパネルからなる表示ユニット186とから構成されている。
(Application examples of organic light emitting devices)
Further, the organic
図5は、携帯電話の斜視図である。この図5において、携帯電話200は、複数の操作ボタン202の他、受話口206、送話口204と共に、前記した有機ELパネルからなる表示パネル208を備えている。図6は、デジタルスチルカメラ300の構成を示す斜視図である。なお、外部機器との接続についても簡易的に示している。通常のカメラは、被写体の光像によってフィルムを感光するのに対し、デジタルスチルカメラ300は、被写体の光像をCCD(Charge coupled device)等の撮像素子により光電変換して撮像信号を生成するものである。
FIG. 5 is a perspective view of the mobile phone. In FIG. 5, the
ここで、デジタルスチルカメラ300におけるケース302の背面には、本発明の有機EL装置からなる表示パネル304が設けられ、CCDによる撮像信号に基づいて、表示を行う構成となっている。このため、表示パネル304は、被写体を表示するファインダとして機能する。また、302の観察側(図においては裏面側)には、光学レンズやCCD等を含んだ受光ユニット306が設けられている。
Here, on the back surface of the
ここで、撮影者が表示パネル304に表示された被写体像を確認して、シャッタボタン308を押下すると、その時点におけるCCDの撮像信号が、回路基板310のメモリに転送されて格納される。また、このデジタルスチルカメラ300にあっては、ケース302の側面にビデオ信号出力端子312と、データ通信用の入出力端子314とが設けられている。
Here, when the photographer confirms the subject image displayed on the
そして、図示されているように、ビデオ信号出力端子312にはテレビモニタ430が、データ通信用の入出力端子314にはパーソナルコンピュータ440が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作によって、回路基板310のメモリに格納された撮像信号が、テレビモニタ430やパーソナルコンピュータ440に出力される構成となっている。
As shown in the figure, a
なお、本発明の有機発光素子を表示部に備えた電子機器としては、図4のパーソナルコンピュータ、図5の携帯電話、および図6のデジタルスチルカメラの他にも、テレビ、ビューファインダ型またはモニタ直視型のビデオテープレコーダ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳、電卓、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、POS端末、およびタッチパネルを備えた機器等を挙げることができる。 In addition to the personal computer shown in FIG. 4, the mobile phone shown in FIG. 5, and the digital still camera shown in FIG. Examples include direct-view video tape recorders, car navigation devices, pagers, electronic notebooks, calculators, word processors, workstations, videophones, POS terminals, and devices equipped with touch panels.
以上述べた実施形態1によれば、以下のような効果を奏する。
(1)発光層90を乾燥させる際に、超音波振動子150Aにより超音波振動を加えることで、発光層90内の溶媒がミスト化して除去されるため、発光効率が向上する。更に、加圧ローラ140との接触は、点接触であるため、必要な画素列のみ選択的に加圧できることに加えて、陽極側形成層1および陰極側形成層2の内部の歪応力及び空気の排除が促進される。
According to
(1) When drying the
(実施形態2)
次に、本発明の実施形態2について、図7を参照して説明する。尚、以下の説明では、既に説明した部分と同一な部分については、同一符号を付してその説明を省略する。この図7は、本実施形態2の有機発光素子の概略を示す構成図である。前記した実施形態1では、陰極側形成層2の基材61は、透明なガラス板を採用したが、本実施形態2では、ポリエステルフィルム15Aを採用する。加えて、陽極側形成層1のガラス基板10は、陰極側形成層2との貼り合わせ工程および接合工程の後に、剥離層20が剥離して陽極側形成層1から分離される。
(Embodiment 2)
Next,
具体的には、陽極側形成層1と陰極側形成層2とを接合するべく加圧ローラ140と超音波振動子150とで押圧して振動を加える際に、ガラス基板10の下方に配置したXeClエキシマレーザ発振装置(図示せず)から、ガラス基板10の全面に向けてXeClエキシマレーザを照射する。この場合の照射条件は、エネルギー密度160mJ/cm2 、照射時間20n秒である。この照射により、剥離層20から水素が放出されて剥離層20内の圧力が高くなり、剥離層20が破壊されてガラス基板10が下地保護膜30から剥がれ易い状態になる。加えて、超音波振動子150からの超音波振動が加わり、剥離層20は、ガラス基板10と共に陽極側形成層1から剥離して完全に分離される。続いて、下地保護膜30面に紫外線硬化樹脂等の接着剤を用いてポリエステルフィルム15Bを固着する。
Specifically, when the pressure roller 140 and the ultrasonic vibrator 150 are pressed to apply vibration to join the anode
以上述べたような実施形態2によれば、実施形態1で述べた(1)の効果に加え、以下のような効果を奏する。
(2)有機発光素子5の両端面がポリエステルフィルム15で構成されるため、有機発光素子5が曲げられたり、引っ張られたりした場合に生じる歪みをポリエステルフィルム15及び紫外線硬化樹脂等の接着剤の層が吸収する。従って、外部から加わる物理的な変形に対して強化された有機発光素子5を提供できる。
According to the second embodiment as described above, in addition to the effect (1) described in the first embodiment, the following effects can be obtained.
(2) Since both end faces of the organic
(実施形態3)
次に、本発明の実施形態3について、図8を参照して説明する。この図8は、本実施形態3の有機発光素子の構成の概略を示す図である。前記した実施形態1では、共に湿式製膜法で形成された発光層90の界面と、正孔輸送層54の界面とを接合面としたが、本実施形態3では、共に乾式成膜法で形成された、電子注入層74の界面と、電子輸送層76の界面とを接合面とする。
(Embodiment 3)
Next, Embodiment 3 of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 8 is a diagram showing an outline of the configuration of the organic light emitting device of the third embodiment. In the first embodiment described above, the interface of the
即ち、陽極側形成層1として、ガラス基板10上に、半導体素子層4、絶縁層52およびバンク80を順次積層する。更に、実施形態1と同様の方法で、それぞれの層にTFT66、陽極電極69、正孔輸送層54および発光層90を形成することに加え、発光層90に対応して電子輸送層76を、バンク80から僅かに突出するように形成する。また、陰極側形成層2として、基材61上に陰極電極70を形成した後、電子注入層74を陽極側形成層1の発光層90に対応して陰極電極70上に形成する。
That is, as the anode
続いて、実施形態1と同様の方法により、それぞれ形成した電子注入層74の界面と、電子輸送層76の界面とを対向させ、適切にアライメントした後に貼り合わせて、押圧および振動を加えることで、それぞれの界面を接合する。
Subsequently, the interface of the formed
尚、電子注入層74は、陰極70からの電子の注入効率を向上させるべく、陰極70から電子を取り込む機能を有する。また、電子輸送層76は、陰極70から注入された電子を発光層90まで輸送する機能を有する。
The
ここで、電子注入層74の構造材料について説明する。この電子注入層74は、有機化合物あるいは無機化合物から構成されることが好ましい。特に、無機化合物による構成は、陰極70からの電子の注入性や耐久性により優れた有機発光素子が得られることが知られている。
Here, the structural material of the
この中で、有機化合物としては、8―ヒドロキシキノリンやオキサジアゾール、あるいはこれらの誘導体、例えば、8―ヒドロキシキノリンを含む金属キレートオキシノイド化合物等が好ましい。また、無機化合物としては、絶縁体または半導体が好ましい。特に、電子注入層74を絶縁体や半導体で構成することで、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を更に向上させることが知られている。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド(酸化物、硫化物、セレン化物、テルル化物)、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から、少なくとも一つの金属化合物が選択されることが好ましい。特に、アルカリ金属カルコゲナイド等で電子注入層74を構成することにより、電子注入の効率がより向上することが知られている。このようなアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Li2O,LiO,Na2S,Na2SeおよびNaOが好ましい。
また、アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、CaO,BaO,SrO,BeO,BaS,MgOおよびCaSeが好ましい。更に、アルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、CsF,LiF,NaF,KF,LiCl,KClおよびNaCl等が好ましい。
Among these, as the organic compound, 8-hydroxyquinoline, oxadiazole, or a derivative thereof such as a metal chelate oxinoid compound containing 8-hydroxyquinoline is preferable. Moreover, as an inorganic compound, an insulator or a semiconductor is preferable. In particular, it is known that the
Further, as the alkaline earth metal chalcogenide, for example, CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, MgO, and CaSe are preferable. Further, as the alkali metal halide, for example, CsF, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl are preferable.
また、アルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、CaF2,BaF2,SrF2,MgF2およびBeF2といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が好ましいが、これら絶縁体を二種以上で組み合わせても良い。また、電子注入層74を構成する半導体としては、Ba,Ca,Sr,Yb,Al,Ga,In,Li,Na,Cd,Mg,Si,Ta,SbおよびZnの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等の一種による単独または二種以上の組み合わせが好ましい。
In addition, as the alkaline earth metal halide, for example, fluorides such as CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 and BeF 2 and halides other than fluorides are preferable. May be combined. The semiconductor constituting the
また、電子注入層74を構成する無機化合物は、微結晶または非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層74がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、前記したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が好ましい。
The inorganic compound constituting the
電子注入層74の構造は特に制限されるものではなく、例えば、一層構造であっても良く、あるいは、二層構造または三層構造であっても良い。また、電子注入層74の膜厚についても特に制限されるものではないが、例えば0.1nm〜1000nmの範囲内の値とするのが好ましい。この理由は、電子注入層74の膜厚が0.1nm未満となると、電子注入性が低下したり、あるいは機械的強度が低下するためであり、他方で、電子注入層74の膜厚が1000nmを超えると抵抗が高くなり、有機発光素子の高速応答性が低下したり、成膜に長時間を要するためである。更に、これらの欠点を確実に避けるためには、電子注入層74の膜厚は、0.5〜100nmの範囲がより好ましく、理想的には、1〜50nmの範囲が更に好ましい。
The structure of the
続いて、電子注入層74を形成する方法について説明する。前記したように、電子注入層74の形成は、乾式成膜法により形成される。この乾式成膜法としては、均一な膜厚を有する薄膜層として形成出来れば特に制限されるものではないが、例えば、蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法、スパッタリング法等の方法を採用できる。
Next, a method for forming the
次に、電子輸送層76の構成材料について説明する。この電子輸送層76の構成材料としては、例えば、1,3,5−トリス[(3−フェニル−6−トリ−フルオロメチル)キノキサリン−2−イル]ベンゼン(TPQ1)、1,3,5−トリス[{3−(4−t−ブチルフェニル)−6−トリスフルオロメチル}キノキサリン−2−イル]ベンゼン(TPQ2)のようなベンゼン系化合物(スターバースト系化合物)、ナフタレンのようなナフタレン系化合物、フェナントレンのようなフェナントレン系化合物、クリセンのようなクリセン系化合物、ペリレンのようなペリレン系化合物、アントラセンのようなアントラセン系化合物、ピレンのようなピレン系化合物、アクリジンのようなアクリジン系化合物、スチルベンのようなスチルベン系化合物、BBOTのようなチオフェン系化合物、ブタジエンのようなブタジエン系化合物、クマリンのようなクマリン系化合物、キノリンのようなキノリン系化合物、ビスチリルのようなビスチリル系化合物、ピラジン、ジスチリルピラジンのようなピラジン系化合物、キノキサリンのようなキノキサリン系化合物、ベンゾキノン、2,5−ジフェニル−パラ−ベンゾキノンのようなベンゾキノン系化合物、ナフトキノンのようなナフトキノン系化合物、アントラキノンのようなアントラキノン系化合物、オキサジアゾール、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(PBD)、BMD、BND、BDD、BAPDのようなオキサジアゾール系化合物、トリアゾール、3,4,5−トリフェニル−1,2,4−トリアゾールのようなトリアゾール系化合物、オキサゾール系化合物、アントロンのようなアントロン系化合物、フルオレノン、1,3,8−トリニトロ−フルオレノン(TNF)のようなフルオレノン系化合物、ジフェノキノン、MBDQのようなジフェノキノン系化合物、スチルベンキノン、MBSQのようなスチルベンキノン系化合物、アントラキノジメタン系化合物、チオピランジオキシド系化合物、フルオレニリデンメタン系化合物、ジフェニルジシアノエチレン系化合物、フローレンのようなフローレン系化合物、フタロシアニン、銅フタロシアニン、鉄フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物、(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム(Alq3)、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする錯体のような各種金属錯体等が好適である。
電子輸送層76は、以上のような化合物のうちの少なくとも一つを用いて、乾式成膜法により形成される。
Next, the constituent material of the
The
尚、電子輸送層76の厚さは、特に限定されないが、1〜100nm程度であるのが好ましく、理想的には、20〜50nm程度がより好ましい。電子輸送層76の厚さは、薄すぎる場合、ピンホールが生じて電気的にショートする可能性があり、他方で、厚過ぎる場合、抵抗値が高くなる可能性がある。
The thickness of the
以上述べたような実施形態3によれば、以下のような効果を奏する。
(3)電子輸送層76は、バンク80から僅かに突出するため、陰極側形成層2との接合時に、界面が接合し易くなることに加えて、接合時の歪みの逃げ場を形成できる。
According to the third embodiment as described above, the following effects can be obtained.
(3) Since the
(実施形態4)
次に、本発明の実施形態4について、図9を参照して説明する。この図9は、本実施形態4の有機発光素子の構成の概略を示す図である。前記した実施形態1では、共に湿式製膜法で形成された発光層90の界面と、正孔輸送層54の界面とを接合面としたが、本実施形態4では、湿式製膜法で形成された発光層90の界面と、乾式成膜法で形成された電子輸送層76の界面とを接合面とする。
(Embodiment 4)
Next,
即ち、陽極側形成層1として、ガラス基板10上に、半導体素子層4、絶縁層52およびバンク80を順次積層する。更に、実施形態1と同様の方法で、それぞれの層にTFT66、陽極電極69、正孔輸送層54および発光層90を形成する。また、陰極側形成層2として、基材61上に陰極電極70を形成した後、電子注入層74を陽極側形成層1の発光層90に対応して陰極電極70上に形成する。更に、この電子注入層74の上に電子輸送層76を形成する。
That is, as the anode
続いて、実施形態1と同様の方法により、それぞれ形成した発光層90の界面と、電子輸送層76の界面とを対向させ、適切にアライメントした後に貼り合わせて、押圧および振動を加えることで、それぞれの界面を接合する。
Subsequently, the interface of the
ここで、発光層90の界面と電子輸送層76の界面とのうち、一方の界面の面積は、この一方の界面と接合する他方の界面の面積よりも小さいことが好ましい。
Here, of the interface of the
以上述べたような実施形態4によれば、以下のような効果を奏する。
(4)接合する界面同士の面積が異なるため、アライメントの誤差を吸収できることに加えて、超音波振動で発生する熱による位置ずれも吸収できる。
According to
(4) Since the areas of the interfaces to be joined are different, in addition to being able to absorb alignment errors, misalignment due to heat generated by ultrasonic vibration can also be absorbed.
以上、本発明を図示した実施形態1、実施形態2、実施形態3および実施形態4に基づいて説明したが、本発明は、これらに限定されるものではなく、以下に述べるような変形例も想定できる。
(1)本発明の製造方法は、前記実施形態で述べた2つの層の界面の接合に限定されず、陰極電極70、電子注入層74、電子輸送層76、発光層90、正孔輸送層54、正孔注入層および陽極電極69等の中から、隣接する層間の接合でも良く、更に、同一の有機層同士の接合に対しても適用できる。また、バンク80は、接合層の一方のみにあっても良いし、接合層の両方にそれぞれ形成しても良い。
(2)界面近傍の加熱方法は、超音波振動に限らず、高周波を利用した誘電加熱法も採用できる。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on
(1) The production method of the present invention is not limited to the bonding at the interface between the two layers described in the above embodiment, but includes the
(2) The heating method in the vicinity of the interface is not limited to ultrasonic vibration, and a dielectric heating method using high frequency can also be employed.
1…陽極側形成層、2…陰極側形成層、4…半導体素子層、5…有機発光素子、10…ガラス基板、15…ポリエステルフィルム、20…剥離層、30…下地保護膜、40…ゲート絶縁膜、42…第1層間絶縁膜、44…第2層間絶縁膜、50…密着層、52…絶縁膜、54…正孔輸送層、61…基材、62…ポリシリコン膜、64…ゲート電極、65…ソース・ドレイン領域、66…TFT、67…ソース・ドレイン電極、69…陽極電極、70…陰極電極、74…電子注入層、76…電子輸送層、80…バンク、90…発光層、100…インクジェットヘッド、110…正孔輸送材料調整液、130…発光材、140…加圧ローラ、150…超音波振動子、180…パーソナルコンピュータ、182…キーボード、184…本体部、186…表示ユニット、200…携帯電話、202…操作ボタン、204…送話口、206…受話口、208…表示パネル、300…デジタルスチルカメラ、302…ケース、304…表示パネル、306…受光ユニット、308…シャッタボタン、310…回路基板、312…ビデオ信号出力端子、314…入出力端子、430…テレビモニタ、440…パーソナルコンピュータ。
DESCRIPTION OF
Claims (21)
少なくとも一つが前記有機層である、一方の層の界面と他方の層の界面とを対向させて貼り合わせる工程と、
前記貼り合わせた界面同士を押圧すると共に、前記両界面を局所的に加熱することで前記2つの層を接合する工程と、を備えることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 An organic light emitting device comprising: an anode layer; a cathode layer; and an organic layer having at least a light emitting layer laminated between the two electrode layers and exhibiting a luminescent color,
At least one of the organic layers, the step of bonding the interface of one layer and the interface of the other layer facing each other;
Pressing the bonded interfaces together and locally heating the two interfaces to join the two layers together.
前記押圧された両界面を振動させることで前記両界面の近傍に発生する熱により加熱することを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of Claim 1,
A method of manufacturing an organic light-emitting element, wherein the pressed interfaces are vibrated and heated by heat generated in the vicinity of the interfaces.
前記振動は、超音波振動であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of Claim 2,
The method of manufacturing an organic light emitting device, wherein the vibration is ultrasonic vibration.
前記振動には、所定の変調が付加されていることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of Claims 2 thru | or 3,
A method of manufacturing an organic light emitting device, wherein the vibration is subjected to predetermined modulation.
前記一方の層は、前記陰極層であると共に、
前記他方の層は、前記発光層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 4,
The one layer is the cathode layer,
Said other layer is said light emitting layer, The manufacturing method of the organic light emitting element characterized by the above-mentioned.
前記一方の層は、前記発光層であると共に、
前記他方の層は、正孔を前記発光層へ輸送する正孔輸送層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 4,
The one layer is the light emitting layer,
The method for producing an organic light-emitting element, wherein the other layer is a hole transport layer that transports holes to the light-emitting layer.
前記一方の層は、前記陽極層であると共に、
前記他方の層は、前記正孔輸送層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 4,
The one layer is the anode layer,
Said other layer is said hole transport layer, The manufacturing method of the organic light emitting element characterized by the above-mentioned.
前記一方の層は、前記正孔輸送層であると共に、
前記他方の層は、前記陽極から正孔を取り込む正孔注入層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 4,
The one layer is the hole transport layer,
Said other layer is a hole injection layer which takes in a hole from said anode, The manufacturing method of the organic light emitting element characterized by the above-mentioned.
前記一方の層と前記他方の層は、同じ材料で形成されていることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 4,
The method for manufacturing an organic light-emitting element, wherein the one layer and the other layer are formed of the same material.
前記2つの層のうち、少なくとも一方の層は、乾式成膜法により成膜された層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 4,
Of the two layers, at least one of the layers is a layer formed by a dry film forming method.
前記一方の層は、前記陰極層であると共に、
前記他方の層は、電子を前記発光層へ輸送する電子輸送層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of Claim 10,
The one layer is the cathode layer,
The other layer is an electron transporting layer that transports electrons to the light emitting layer.
前記一方の層は、前記陰極から電子を取り込む電子注入層であると共に、
前記他方の層は、前記電子輸送層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of Claim 10,
The one layer is an electron injection layer that takes in electrons from the cathode, and
Said other layer is said electron transport layer, The manufacturing method of the organic light emitting element characterized by the above-mentioned.
前記一方の層は、前記発光層であると共に、
前記他方の層は、前記電子輸送層であることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of Claim 10,
The one layer is the light emitting layer,
Said other layer is said electron transport layer, The manufacturing method of the organic light emitting element characterized by the above-mentioned.
前記一方の層の界面と前記他方の層の界面は、面積が異なることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 13,
The method of manufacturing an organic light-emitting element, wherein the interface of the one layer and the interface of the other layer have different areas.
前記一方の層または前記他方の層のどちらか一方に、前記有機層を分離する隔壁が形成されていることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element according to any one of claims 1 to 14,
A partition for separating the organic layer is formed in either one of the one layer or the other layer, and the method for manufacturing an organic light emitting element is provided.
前記一方の層及び前記他方の層の両方に、前記有機層を分離する隔壁が形成されていることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element according to any one of claims 1 to 14,
A partition for separating the organic layer is formed in both of the one layer and the other layer, and the method for manufacturing an organic light-emitting element is provided.
前記両界面の内、少なくとも一方の界面を振動させて前記界面の表面に凸凹を付加する工程を、
前記両界面を貼り合わせる工程よりも前に備えることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 16,
A step of vibrating at least one of the two interfaces to add irregularities to the surface of the interface;
A method for producing an organic light emitting device, comprising the step of attaching the two interfaces before the step of bonding the two interfaces.
前記陽極層を基板上に形成する工程と、
前記陽極層を前記基板から剥離するための剥離層を前記基板と前記陽極層との間に形成する工程と、
前記基板と前記陽極層を前記振動により前記剥離層で剥離する工程と、を更に備えることを特徴とする有機発光素子の製造方法。 In the manufacturing method of the organic light emitting element of any one of Claims 1 thru | or 17,
Forming the anode layer on a substrate;
Forming a release layer for peeling the anode layer from the substrate between the substrate and the anode layer;
And a step of peeling the substrate and the anode layer with the peeling layer by the vibration.
An electronic device comprising the electronic device according to claim 20.
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