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JP2006114340A - Fuel cell and its operation method - Google Patents

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JP2006114340A
JP2006114340A JP2004300530A JP2004300530A JP2006114340A JP 2006114340 A JP2006114340 A JP 2006114340A JP 2004300530 A JP2004300530 A JP 2004300530A JP 2004300530 A JP2004300530 A JP 2004300530A JP 2006114340 A JP2006114340 A JP 2006114340A
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oxidant
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Kazunori Haraguchi
和典 原口
Munehisa Ikoma
宗久 生駒
Fumio Oo
文夫 大尾
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Panasonic Holdings Corp
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

【課題】アノードへの燃料供給またはカソードへの酸化剤供給を高精度に制御することにより燃料電池の運転効率を向上させる。
【解決手段】アノード、アノードに燃料を含む流体を供給する燃料供給板、カソード、カソードに酸化剤を含む流体を供給する酸化剤供給板、およびアノードと前記カソードとの間に介在する電解質からなる燃料電池の運転方法において、燃料供給板および酸化剤供給板より選ばれる少なくとも一方を、複数の反応室に分割し、各反応室には、燃料または酸化剤を含む流体の入口と、燃料または酸化剤を含む流体の出口とを付与し、入口には、燃料または酸化剤を含む流体を反応室に供給するための供給ポンプを付与し、出口には、燃料または酸化剤を含む流体の反応室への逆流を防止するための排出弁を付与し、供給ポンプを、任意のパルスパターンで駆動させる運転方法。
【選択図】図11
The fuel cell operating efficiency is improved by controlling the fuel supply to the anode or the oxidant supply to the cathode with high accuracy.
An anode, a fuel supply plate for supplying a fluid containing fuel to the anode, a cathode, an oxidant supply plate for supplying a fluid containing an oxidant to the cathode, and an electrolyte interposed between the anode and the cathode. In the method of operating a fuel cell, at least one selected from a fuel supply plate and an oxidant supply plate is divided into a plurality of reaction chambers, and each reaction chamber has an inlet for a fluid containing fuel or oxidant, and a fuel or oxidizer. An outlet for a fluid containing an agent, a supply pump for supplying a fluid containing a fuel or an oxidant to the reaction chamber at the inlet, and a reaction chamber for a fluid containing a fuel or an oxidant at the outlet An operation method in which a discharge valve is provided to prevent backflow into the pump and the supply pump is driven with an arbitrary pulse pattern.
[Selection] Figure 11

Description

本発明は、燃料電池とその運転方法に関し、詳しくは、燃料供給板および酸化剤供給板より選ばれる少なくとも一方が、複数の反応室からなり、各反応室が、燃料または酸化剤を含む流体を移送するための供給ポンプと排出弁とを有する燃料電池の運転方法に関する。   The present invention relates to a fuel cell and a method for operating the same. Specifically, at least one selected from a fuel supply plate and an oxidant supply plate is composed of a plurality of reaction chambers, and each reaction chamber contains a fluid containing a fuel or an oxidant. The present invention relates to a method of operating a fuel cell having a supply pump for transferring and a discharge valve.

燃料電池は、燃料と酸化剤ガスとを電気化学的に反応させることにより、電気エネルギーを発生する。燃料電池は、アノード、前記アノードに燃料を供給する燃料供給板、カソード、前記カソードに酸化剤を供給する酸化剤供給板、および前記アノードと前記カソードとの間に介在する電解質からなる。アノードとカソードとの間に介在する電解質としては、高分子電解質が主流である。なかでもパーフルオロカーボンスルホン酸からなる高分子電解質が注目されている。   A fuel cell generates electric energy by electrochemically reacting a fuel and an oxidant gas. The fuel cell includes an anode, a fuel supply plate that supplies fuel to the anode, a cathode, an oxidant supply plate that supplies oxidant to the cathode, and an electrolyte interposed between the anode and the cathode. As the electrolyte interposed between the anode and the cathode, a polymer electrolyte is the mainstream. In particular, a polymer electrolyte made of perfluorocarbon sulfonic acid has attracted attention.

図1に一般的な燃料電池の要部の構造を示す。電解質11を挟持するアノードおよびカソードは、一般に拡散電極14からなる。拡散電極14は、電解質と接する触媒反応層12と、これを担持する拡散層13からなる。触媒反応層12は、貴金属触媒を担持した炭素粉末を主成分とする。拡散層13には、通気性と導電性を兼ね備えた基材、例えばカーボンペーパ等が用いられる。電解質11とこれを挟持するアノードおよびカソードとの組み合わせをMEA(Membrane Electrode Assembly:電解質膜−電極−接合体)15と呼ぶ。   FIG. 1 shows a structure of a main part of a general fuel cell. The anode and cathode that sandwich the electrolyte 11 are generally composed of a diffusion electrode 14. The diffusion electrode 14 includes a catalytic reaction layer 12 in contact with an electrolyte and a diffusion layer 13 that supports the catalyst reaction layer 12. The catalytic reaction layer 12 is mainly composed of carbon powder supporting a noble metal catalyst. For the diffusion layer 13, a base material having both air permeability and conductivity, such as carbon paper, is used. A combination of the electrolyte 11 and the anode and cathode sandwiching the electrolyte 11 is referred to as MEA (Membrane Electrode Assembly) 15.

拡散電極14の外側には、拡散電極14に燃料または酸化剤を供給する流体供給板17が配される。流体供給板17の拡散電極14との対向面には、燃料または酸化剤の流路16が設けられている。アノード側の流体供給板17(燃料供給板)の流路16には、燃料として、水素等のガスやアルコール等の液体が導入される。カソード側の流体供給板17(酸化剤供給板)の流路16には、通常、酸化剤として、空気、酸素等のガスが導入される。   A fluid supply plate 17 that supplies fuel or an oxidant to the diffusion electrode 14 is disposed outside the diffusion electrode 14. A flow path 16 for fuel or oxidant is provided on the surface of the fluid supply plate 17 facing the diffusion electrode 14. A gas such as hydrogen or a liquid such as alcohol is introduced as fuel into the flow path 16 of the fluid supply plate 17 (fuel supply plate) on the anode side. A gas such as air or oxygen is usually introduced as an oxidant into the flow path 16 of the fluid supply plate 17 (oxidant supply plate) on the cathode side.

高い起電力を取り出す場合には、図1に示されるような電解質11、拡散電極14および流体供給板17からなる単セルが、直列に複数個積層される。流体供給板17は、通常、導電性材料で構成されており、流体供給板17を介して、電流が外部に取り出される。   When a high electromotive force is taken out, a plurality of single cells including the electrolyte 11, the diffusion electrode 14, and the fluid supply plate 17 as shown in FIG. 1 are stacked in series. The fluid supply plate 17 is usually made of a conductive material, and current is taken out through the fluid supply plate 17.

近年、携帯電子機器の電源として、小型の燃料電池を利用することが検討されている。小型の燃料電池としては、直接メタノール型燃料電池のように、液体燃料を用いる燃料電池が有望視されている。液体燃料を直接アノードへ供給する燃料電池は、燃料を改質する工程が不要であることから、容積が軽減され、携帯電子機器の電源として好適である(特許文献1、2参照)。
特表平10−507572号公報 特開2002−208419号公報
In recent years, use of a small fuel cell as a power source for portable electronic devices has been studied. As a small-sized fuel cell, a fuel cell using liquid fuel, such as a direct methanol fuel cell, is considered promising. A fuel cell that supplies liquid fuel directly to the anode does not require a process for reforming the fuel, and therefore has a reduced volume and is suitable as a power source for portable electronic devices (see Patent Documents 1 and 2).
Japanese National Patent Publication No. 10-507572 JP 2002-208419 A

従来、燃料電池の流体供給板には、外部ポンプを用いて燃料または酸化剤を含む流体を供給している。しかし、拡散電極に過剰の燃料が供給されると、燃料がアノードで消費されずにカソードへ移動したり、酸化剤がカソードで消費されずにアノードへ移動したりする。このような現象をクロスリークという。この問題を低減するには、燃料を溶媒で薄めたり、流体供給板が具備する流体の流路形状を高度に制御したりする必要がある。   Conventionally, a fluid containing fuel or an oxidant is supplied to a fluid supply plate of a fuel cell using an external pump. However, when excess fuel is supplied to the diffusion electrode, the fuel moves to the cathode without being consumed at the anode, or the oxidant moves to the anode without being consumed at the cathode. Such a phenomenon is called cross leak. In order to reduce this problem, it is necessary to dilute the fuel with a solvent or to highly control the fluid flow path shape of the fluid supply plate.

しかし、溶媒で薄められた低濃度の燃料溶液を、流体供給板の流路に循環させるとき、流路の入口から出口に向かって、燃料溶液の濃度に勾配が生じる。そのため、出口付近で安定な発電を維持することが困難になる。   However, when the low-concentration fuel solution diluted with the solvent is circulated through the flow path of the fluid supply plate, a gradient occurs in the concentration of the fuel solution from the inlet to the outlet of the flow path. Therefore, it becomes difficult to maintain stable power generation near the exit.

また、流路形状をサーペンタイン状にしたり、流路内における流体の流れる方向をリブで制御したりすることも提案されているが、流路形状を複雑化すると、流体を移送するための圧力損失が大きくなる。圧力損失が大きくなると、ポンプが大型化したり、燃料電池からの流体漏れが生じたりする。さらに、流路形状を制御しても、拡散電極の全面に、均一に、燃料または酸化剤を供給することは困難である。   It has also been proposed to make the flow channel shape serpentine or to control the direction of fluid flow in the flow channel with ribs, but if the flow channel shape is complicated, the pressure loss for transferring the fluid Becomes larger. When the pressure loss increases, the pump becomes larger and fluid leakage from the fuel cell may occur. Furthermore, even if the flow path shape is controlled, it is difficult to uniformly supply the fuel or the oxidant to the entire surface of the diffusion electrode.

本発明は、アノード、アノードに燃料を含む流体を供給する燃料供給板、カソード、カソードに酸化剤を含む流体を供給する酸化剤供給板、およびアノードとカソードとの間に介在する電解質からなる燃料電池の運転方法であって、
(a)燃料供給板および酸化剤供給板より選ばれる少なくとも一方を、複数の反応室に分割し、
(b)各反応室には、燃料または酸化剤を含む流体の入口と、燃料または酸化剤を含む流体の出口とを付与し、
(c)前記入口には、燃料または酸化剤を含む流体を反応室に供給するための供給ポンプを付与し、
(d)前記出口には、燃料または酸化剤を含む流体の反応室への逆流を防止するための排出弁を付与し、
(e)供給ポンプを、任意のパルスパターンで駆動させる運転方法に関する。
The present invention relates to a fuel comprising an anode, a fuel supply plate for supplying a fluid containing fuel to the anode, a cathode, an oxidant supply plate for supplying a fluid containing an oxidant to the cathode, and an electrolyte interposed between the anode and the cathode. A battery operating method,
(A) dividing at least one selected from a fuel supply plate and an oxidant supply plate into a plurality of reaction chambers;
(B) Each reaction chamber is provided with a fluid inlet containing fuel or oxidant and a fluid outlet containing fuel or oxidant;
(C) The inlet is provided with a supply pump for supplying a fluid containing fuel or an oxidant to the reaction chamber,
(D) The outlet is provided with a discharge valve for preventing backflow of a fluid containing fuel or oxidant to the reaction chamber,
(E) It is related with the operating method which drives a supply pump by arbitrary pulse patterns.

本発明は、また、複数の前記排出弁の下流に、それらの開閉を一括して制御する排出弁駆動ポンプを付与し、前記排出弁駆動ポンプを、任意のパルスパターンで駆動させる運転方法に関する。
前記複数の排出弁は、所定の圧力以上で開き、前記所定の圧力未満で閉じるように設定されていることが望ましい。
The present invention also relates to an operation method in which a discharge valve drive pump that collectively controls opening and closing of the discharge valves is provided downstream of the plurality of discharge valves, and the discharge valve drive pump is driven in an arbitrary pulse pattern.
The plurality of discharge valves are preferably set to open at a predetermined pressure or higher and close at a pressure lower than the predetermined pressure.

上記運転方法によれば、各反応室内の燃料濃度または酸化剤濃度、各反応室内の圧力に関し、高精度の制御が可能となる。従って、各反応室に、適格なタイミングで、必要十分な適量の燃料または酸化剤を供給できる。その結果、燃料電池の運転効率は向上する。また、各反応室への燃料または酸化剤の供給量が時間経過とともに変化する可能性も顕著に低減する。供給ポンプおよび排出弁駆動ポンプの駆動タイミングは、特に限定されず、燃料電池の用途、負荷の状況等に応じて、適切な駆動タイミングを選択すればよい。従って、パルスパターンは様々である。また、パルスパターンは一定である必要はない。例えば、負荷の状況に応じてパルスパターンを変化させることができる。その結果、負荷変動に応じて発電を制御することもできる。   According to the above operating method, it is possible to control the fuel concentration or oxidant concentration in each reaction chamber and the pressure in each reaction chamber with high accuracy. Accordingly, a necessary and sufficient amount of fuel or oxidant can be supplied to each reaction chamber at an appropriate timing. As a result, the operating efficiency of the fuel cell is improved. In addition, the possibility that the amount of fuel or oxidant supplied to each reaction chamber will change over time is significantly reduced. The drive timing of the supply pump and the discharge valve drive pump is not particularly limited, and an appropriate drive timing may be selected according to the use of the fuel cell, the load status, and the like. Therefore, there are various pulse patterns. Also, the pulse pattern need not be constant. For example, the pulse pattern can be changed according to the load status. As a result, power generation can be controlled according to load fluctuations.

パルスパターンとして、例えば以下のようなものが挙げられる。
(1)供給ポンプを駆動させるパルスパターンと、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスパターンとを、同期させる。この場合、燃料利用率もしくは酸化剤利用率は高くなるが、燃料電池の最大出力と最小出力との差が比較的大きくなる。
(2)供給ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点よりも、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を遅らせる。この場合、燃料利用率もしくは酸化剤利用率と燃料電池の出力とのバランスを考慮した運転が可能となる。
Examples of the pulse pattern include the following.
(1) The pulse pattern for driving the supply pump and the pulse pattern for driving the discharge valve driving pump are synchronized. In this case, the fuel utilization rate or the oxidant utilization rate is high, but the difference between the maximum output and the minimum output of the fuel cell is relatively large.
(2) The start time of applying the pulse for driving the discharge valve driving pump is delayed from the start time of applying the pulse for driving the supply pump. In this case, it is possible to operate in consideration of the balance between the fuel utilization rate or oxidant utilization rate and the output of the fuel cell.

パターン(2)は、さらに以下のパターンに場合分けできる。
(a)供給ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点よりも、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を遅らせる。
(b)供給ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点よりも、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を早くする。
Pattern (2) can be further divided into the following patterns.
(A) The start time of application of the pulse for driving the discharge valve driving pump is delayed from the end time of application of the pulse for driving the supply pump.
(B) The start time of application of the pulse for driving the discharge valve driving pump is made earlier than the end time of application of the pulse for driving the supply pump.

パターン(2)において、供給ポンプを駆動させるパルスの印加時間よりも、供給ポンプを駆動させるパルス間のインターバル時間を長くする場合、反応室中での燃料の滞留時間が非常に長くなり、燃料利用率は極めて高くなる。
パターン(2)において、供給ポンプを駆動させるパルスの印加時間よりも、供給ポンプを駆動させるパルス間のインターバル時間を短くする場合、燃料利用率は減少するが、反応室内の燃料濃度は常に高濃度に維持され、燃料電池の出力は高レベルで安定化する。
In the pattern (2), when the interval time between pulses for driving the supply pump is made longer than the application time of the pulses for driving the supply pump, the residence time of the fuel in the reaction chamber becomes very long and the fuel is used. The rate is extremely high.
In pattern (2), when the interval time between pulses for driving the supply pump is made shorter than the pulse application time for driving the supply pump, the fuel utilization rate decreases, but the fuel concentration in the reaction chamber is always high. The output of the fuel cell is stabilized at a high level.

パターン(2)において、供給ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点と、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点とを、同期させる場合、低濃度の燃料を含む流体の排出と同時に、直ちに新鮮な高濃度の燃料を含む流体が供給され、燃料電池の出力は安定化する。   In the pattern (2), when the start time of application of the pulse for driving the supply pump and the end time of application of the pulse for driving the discharge valve drive pump are synchronized, simultaneously with the discharge of the fluid containing the low-concentration fuel Immediately, a fluid containing fresh high-concentration fuel is supplied, and the output of the fuel cell is stabilized.

複数の反応室には、それぞれアノードまたはカソードと対向する開口を付与し、各反応室を開口面に対して垂直な側壁で囲むことが望ましい。すなわち反応室は、開口面に対して垂直な側壁で囲まれ、開口側とは反対側が閉じた容器状であることが好ましい。このような構成によれば、開口から直接燃料や酸化剤がアノードまたはカソードに供給されるため、供給ポンプの圧力損失は小さくなる。また、各反応室の区分が明確になり、各反応室内の燃料濃度または酸化剤濃度、各反応室内の圧力に関し、より高精度の制御が可能となる。   Desirably, the plurality of reaction chambers are each provided with an opening facing the anode or the cathode, and each reaction chamber is surrounded by a side wall perpendicular to the opening surface. That is, the reaction chamber is preferably in a container shape surrounded by a side wall perpendicular to the opening surface and closed on the side opposite to the opening side. According to such a configuration, fuel or oxidant is supplied directly from the opening to the anode or cathode, so that the pressure loss of the supply pump is reduced. In addition, the division of each reaction chamber is clarified, and more accurate control is possible with respect to the fuel concentration or oxidant concentration in each reaction chamber and the pressure in each reaction chamber.

複数の反応室の配列方法は、特に限定されないが、アノードと燃料供給板との界面またはカソードと酸化剤供給板との界面に沿って、均一に配列していることが好ましい。複数の反応室は、前記界面に沿って、例えば格子状、千鳥格子状またはハニカム状に配列されていることが好ましい。   The arrangement method of the plurality of reaction chambers is not particularly limited, but it is preferable that they are arranged uniformly along the interface between the anode and the fuel supply plate or the interface between the cathode and the oxidant supply plate. The plurality of reaction chambers are preferably arranged along the interface in, for example, a lattice shape, a staggered lattice shape, or a honeycomb shape.

流体の入口と出口の配置は、特に限定されないが、運転姿勢では、流体の流動方向を考慮して、入口を出口よりも鉛直方向における上部に位置させることが望ましい。入口が出口よりも上部に位置することにより、燃料または酸化剤を含む流体の移送に重力を利用することが可能になり、供給ポンプの能力を比較的低く設定することが可能になる。また、重力を利用することで、流体の流通が安定化する。   The arrangement of the fluid inlet and outlet is not particularly limited. However, in the driving posture, it is desirable that the inlet is positioned above the outlet in the vertical direction in consideration of the fluid flow direction. When the inlet is located above the outlet, gravity can be used to transfer a fluid containing fuel or oxidant, and the capacity of the supply pump can be set relatively low. Further, the use of gravity stabilizes the fluid flow.

流体の入口は、反応室の開口と対向する位置(閉じた位置)に配し、出口を反応室の側壁に配することが望ましい。このような構成によれば、運転姿勢が反応室の開口を水平方向に平行とする場合に、流体の移送に重力を利用することが可能になる。また、入口および出口を、それぞれ反応室の側壁の異なる壁面に配することもできる。このような構成によれば、運転姿勢が反応室の開口を鉛直方向に平行とし、入口を出口よりも鉛直方向における上部に位置させる場合に、流体の移送に重力を利用することが可能になる。   It is desirable that the fluid inlet is disposed at a position (closed position) opposite to the reaction chamber opening, and the outlet is disposed on the side wall of the reaction chamber. According to such a configuration, gravity can be used for fluid transfer when the operating posture is such that the opening of the reaction chamber is parallel to the horizontal direction. Further, the inlet and the outlet can be arranged on different wall surfaces of the reaction chamber, respectively. According to such a configuration, when the operating posture is such that the opening of the reaction chamber is parallel to the vertical direction and the inlet is positioned above the outlet in the vertical direction, gravity can be used for fluid transfer. .

供給ポンプおよび排出弁駆動ポンプの駆動は、これらを制御する制御部を利用して行うことが好ましい。制御部は、少なくとも燃料電池が具備する全ての供給ポンプの駆動を、任意のパルスパターンに制御できることが望ましく、排出弁駆動ポンプも同時に制御できることが、さらに望ましい。また、制御部は、反応室の位置、負荷の状況に応じて、全ての供給ポンプを個別に制御できることが望ましい。制御部は、ある一定のパルスパターンでポンプを駆動するものであってもよい。   The supply pump and the discharge valve drive pump are preferably driven using a control unit that controls them. It is desirable that the controller can control at least the drive of all the supply pumps included in the fuel cell to an arbitrary pulse pattern, and it is further desirable that the discharge valve drive pump can be controlled at the same time. Further, it is desirable that the control unit can individually control all the supply pumps according to the position of the reaction chamber and the load situation. The control unit may drive the pump with a certain pulse pattern.

以下に本発明の運転方法を適用し得る燃料電池を例示する。
(i)複数の反応室からなる燃料供給板を有する燃料電池であって、各反応室は、燃料を含む流体をその反応室に供給するための入口と、燃料を含む流体をその反応室から排出するための出口とを有し、前記入口が燃料を含む流体を反応室に供給するための供給ポンプを有し、前記出口が燃料を含む流体の反応室への逆流を防止するための排出弁を有する。
Examples of fuel cells to which the operation method of the present invention can be applied are shown below.
(I) A fuel cell having a fuel supply plate comprising a plurality of reaction chambers, each reaction chamber having an inlet for supplying a fluid containing fuel to the reaction chamber, and a fluid containing fuel from the reaction chamber An outlet for discharging, the inlet having a supply pump for supplying a fluid containing fuel to the reaction chamber, and the outlet for discharging to prevent backflow of the fluid containing fuel to the reaction chamber Has a valve.

(ii)複数の反応室からなる酸化剤供給板を有する燃料電池であって、各反応室は、酸化剤を含む流体をその反応室に供給するための入口と、酸化剤を含む流体をその反応室から排出するための出口とを有し、前記入口が酸化剤を含む流体を反応室に供給するための供給ポンプを有し、前記出口が酸化剤を含む流体の反応室への逆流を防止するための排出弁を有する。 (Ii) A fuel cell having an oxidant supply plate composed of a plurality of reaction chambers, each reaction chamber having an inlet for supplying a fluid containing the oxidant to the reaction chamber and a fluid containing the oxidant. An outlet for discharging from the reaction chamber, the inlet having a supply pump for supplying a fluid containing oxidant to the reaction chamber, and the outlet for flowing back the fluid containing oxidant to the reaction chamber. Has a discharge valve to prevent.

(iii)複数の反応室からなる燃料供給板および複数の反応室からなる酸化剤供給板を有する燃料電池であって、燃料供給板の各反応室は、燃料を含む流体をその反応室に供給するための入口と、燃料を含む流体をその反応室から排出するための出口とを有し、前記入口が燃料を含む流体を反応室に供給するための供給ポンプを有し、前記出口が燃料を含む流体の反応室への逆流を防止するための排出弁を有し、酸化剤供給板の各反応室は、酸化剤を含む流体をその反応室に供給するための入口と、酸化剤を含む流体をその反応室から排出するための出口とを有し、前記入口が酸化剤を含む流体を反応室に供給するための供給ポンプを有し、前記出口が酸化剤を含む流体の反応室への逆流を防止するための排出弁を有する。 (Iii) A fuel cell having a fuel supply plate composed of a plurality of reaction chambers and an oxidant supply plate composed of a plurality of reaction chambers, wherein each reaction chamber of the fuel supply plate supplies a fluid containing fuel to the reaction chamber And an outlet for discharging a fluid containing fuel from the reaction chamber, the inlet having a supply pump for supplying a fluid containing fuel to the reaction chamber, the outlet being a fuel Each of the reaction chambers of the oxidant supply plate has an inlet for supplying a fluid containing the oxidant to the reaction chamber, and an oxidant. An outlet for discharging the fluid containing the reaction chamber from the reaction chamber, the inlet has a supply pump for supplying the fluid containing the oxidant to the reaction chamber, and the outlet has a reaction chamber for the fluid containing the oxidant. It has a discharge valve to prevent back flow into the.

本発明の運転方法は、上記(i)〜(iii)のうちでは(i)の燃料電池に最も好適である。(i)の燃料電池が、酸化剤を含む流体として空気を利用する場合、酸化剤供給板は、従来公知の構造である方が、燃料電池の小型化、軽量化およびコスト面で有利である。   The operation method of the present invention is most suitable for the fuel cell of (i) among the above (i) to (iii). When the fuel cell of (i) uses air as a fluid containing an oxidant, the oxidant supply plate having a conventionally known structure is advantageous in terms of miniaturization, weight reduction, and cost of the fuel cell. .

本発明によれば、複数の反応室に対応させて、拡散電極を複数の区画に区分して、各区画毎に燃料または酸化剤を含む流体の供給または排出を行うことができる。従って、各反応室内の燃料濃度または酸化剤濃度や反応室内の圧力に関し、高精度の制御が可能となり、燃料電池の運転効率が向上する。また、様々なパルスパターンで供給ポンプを駆動することにより、上述のように、燃料利用率、燃料電池の出力等の高度な制御が可能となる。   According to the present invention, the diffusion electrode can be divided into a plurality of compartments corresponding to the plurality of reaction chambers, and a fluid containing fuel or oxidant can be supplied or discharged in each compartment. Therefore, highly accurate control is possible with respect to the fuel concentration or oxidant concentration in each reaction chamber and the pressure in the reaction chamber, and the operating efficiency of the fuel cell is improved. Further, by driving the supply pump with various pulse patterns, advanced control of the fuel utilization rate, the output of the fuel cell, and the like is possible as described above.

より具体的には、例えば以下の効果を得ることができる。
まず、燃料または酸化剤のクロスリークを抑制することが可能であり、燃料または酸化剤の利用率が高められる。また、拡散電極の全面に、均一に、燃料または酸化剤を供給することが可能である。また、負荷の状況に応じて発電モードの変更を行ったり、負荷変動に応じて発電を制御したりすることが可能である。
More specifically, for example, the following effects can be obtained.
First, it is possible to suppress the cross leak of fuel or oxidant, and the utilization rate of fuel or oxidant is increased. Moreover, it is possible to supply the fuel or the oxidant uniformly over the entire surface of the diffusion electrode. In addition, it is possible to change the power generation mode according to the load condition or to control the power generation according to the load fluctuation.

さらに、各反応室が備える供給ポンプを個別に制御できる場合、拡散電極の一部に不良がある場合でも、不良箇所と対向する反応室への燃料供給だけを停止することができる。従って、引き続きその燃料電池の運転を継続することができ、燃料電池の寿命等の信頼性も向上する。   Further, when the supply pumps provided in each reaction chamber can be individually controlled, even when there is a defect in a part of the diffusion electrode, only the fuel supply to the reaction chamber facing the defective portion can be stopped. Therefore, the operation of the fuel cell can be continued, and the reliability such as the life of the fuel cell is improved.

まず、本発明の運転方法を適用し得る燃料電池の一例の構造を図面を参照しながら説明する。ただし、本発明の運転方法を適用し得る燃料電池の構造は、以下に限られるものではない。
図2は、燃料電池100の右半分の内部構造を図3および図4におけるIII−III線断面図として示す。図3および図4は、それぞれ図2のI−I線断面図およびII−II線断面図である。図5は、燃料電池100を燃料供給板110側から見た上面図である。
First, the structure of an example of a fuel cell to which the operation method of the present invention can be applied will be described with reference to the drawings. However, the structure of the fuel cell to which the operation method of the present invention can be applied is not limited to the following.
FIG. 2 shows the internal structure of the right half of the fuel cell 100 as a cross-sectional view taken along the line III-III in FIGS. 3 and 4. 3 and 4 are a cross-sectional view taken along line II and II-II in FIG. 2, respectively. FIG. 5 is a top view of the fuel cell 100 as viewed from the fuel supply plate 110 side.

燃料電池100は、アノード101、アノード101に燃料を含む流体を供給する燃料供給板110、カソード102、カソード102に酸化剤を含む流体を供給する酸化剤供給板120、およびアノード101とカソード102との間に介在する高分子電解質膜103からなる。高分子電解質膜103の周囲は、シール用のパッキン123で覆われており、パッキン123は、燃料や酸化剤を含む流体が燃料電池100の内部からリークするのを防止している。   The fuel cell 100 includes an anode 101, a fuel supply plate 110 that supplies a fluid containing fuel to the anode 101, a cathode 102, an oxidant supply plate 120 that supplies a fluid containing an oxidant to the cathode 102, and an anode 101 and a cathode 102. The polymer electrolyte membrane 103 is interposed between the two. The periphery of the polymer electrolyte membrane 103 is covered with a seal packing 123, which prevents the fluid containing fuel and oxidant from leaking from the inside of the fuel cell 100.

燃料供給板110は、2層構造になっており、アノード101と対面する側が、格子状に配列した複数の反応室112からなる第1層を形成する。第1層の外側の第2層には、燃料を含む流体を蓄える燃料槽114が、3列に区分された状態で形成されている。反応室112は、アノード101と対向する開口を有し、側壁113で囲まれた容器状である。第1層と第2層とを仕切る隔壁115が、容器状の反応室112の底部となる。   The fuel supply plate 110 has a two-layer structure, and the side facing the anode 101 forms a first layer made up of a plurality of reaction chambers 112 arranged in a lattice pattern. On the second layer outside the first layer, fuel tanks 114 for storing a fluid containing fuel are formed in a state of being divided into three rows. The reaction chamber 112 has an opening facing the anode 101 and has a container shape surrounded by a side wall 113. A partition wall 115 that partitions the first layer and the second layer is the bottom of the container-like reaction chamber 112.

図6は、燃料槽114の配列状態を示すために、燃料供給板110の最外側の壁を除いた断面図である。また、図7は、反応室112の配列状態を示すために、第1層と第2層とを仕切る隔壁115を除いた断面図である。
燃料を含む流体は、燃料入口118から燃料供給板110の内部に導入され、燃料供給板110の一辺に沿って形成された燃料流通溝116を通って、燃料槽114へ達する。燃料槽114内に蓄えられている燃料を含む流体は、第1層と第2層とを仕切る隔壁115に設けられた供給ポンプ111によって、反応室112に導入される。供給ポンプ111は、反応室112毎に一つずつ設けられている。燃料を含む流体は、反応室112内で滞留する。反応室112は、アノード101と対向する開口を有するため、反応室112内で滞留している燃料の一部は、速やかにアノード101に達して消費される。
FIG. 6 is a cross-sectional view excluding the outermost wall of the fuel supply plate 110 in order to show the arrangement state of the fuel tanks 114. FIG. 7 is a cross-sectional view excluding the partition wall 115 that partitions the first layer and the second layer in order to show the arrangement state of the reaction chambers 112.
The fluid containing fuel is introduced into the fuel supply plate 110 from the fuel inlet 118, and reaches the fuel tank 114 through the fuel flow groove 116 formed along one side of the fuel supply plate 110. The fluid containing the fuel stored in the fuel tank 114 is introduced into the reaction chamber 112 by the supply pump 111 provided in the partition wall 115 that partitions the first layer and the second layer. One supply pump 111 is provided for each reaction chamber 112. The fluid containing fuel stays in the reaction chamber 112. Since the reaction chamber 112 has an opening facing the anode 101, a part of the fuel staying in the reaction chamber 112 quickly reaches the anode 101 and is consumed.

反応室112で一定期間滞留した燃料を含む流体は、反応室の側壁113に設けられている排出弁117から、反応室112に隣接する燃料排出溝119に送り出される。燃料排出溝119は、一辺を除いて3列の燃料槽114の周囲に沿って配置されている。全ての燃料排出溝119は、最終的に合流して、燃料出口121から外部へ排出される。   The fluid containing the fuel staying in the reaction chamber 112 for a certain period is sent from the discharge valve 117 provided on the side wall 113 of the reaction chamber to the fuel discharge groove 119 adjacent to the reaction chamber 112. The fuel discharge grooves 119 are arranged along the periphery of the three rows of fuel tanks 114 except for one side. All the fuel discharge grooves 119 finally merge and are discharged from the fuel outlet 121 to the outside.

排出弁117は、燃料を含む流体が反応室112に逆流するのを防止する機能を有するだけでも良いが、所定の圧力以上で開き、前記所定の圧力未満では閉じるように設定された排出弁でもよい。逆流を防止する機能だけを有する排出弁の場合、反応室112の内部の圧力が高まると開き、圧力が低下すれば閉じると考えられるが、排出弁の固体差や位置によって駆動がばらつく可能性がある。一方、所定の圧力以上で開き、前記所定の圧力未満では閉じるように設定された排出弁を用いれば、ある程度ばらつきを抑制できる。   The discharge valve 117 may only have a function of preventing the fuel-containing fluid from flowing back into the reaction chamber 112, but the discharge valve 117 may be a discharge valve that opens at a predetermined pressure or higher and closes at a pressure lower than the predetermined pressure. Good. In the case of a discharge valve having only a function of preventing backflow, it is considered that the valve opens when the pressure inside the reaction chamber 112 increases, and closes when the pressure decreases. is there. On the other hand, if a discharge valve set to open at a predetermined pressure or higher and close at a pressure lower than the predetermined pressure is used, variation can be suppressed to some extent.

排出弁117の開閉を精度良く制御する観点からは、図2に示すように、複数の排出弁の下流に、それらの開閉を一括して制御する排出弁駆動ポンプ124を付与することが望ましい。排出弁駆動ポンプ124により、強制的に排出弁の下流側の圧力を減ずることで、排出弁117を所定のタイミングで確実に開くことができるようになる。排出弁駆動ポンプ124は、燃料電池一つあたり複数個を設けてもよいが、全ての排出弁を一括して一つの排出弁駆動ポンプで制御する方が、コスト面で有利である。   From the viewpoint of accurately controlling the opening and closing of the discharge valve 117, it is desirable to provide a discharge valve drive pump 124 that collectively controls the opening and closing of the plurality of discharge valves, as shown in FIG. By forcibly reducing the pressure on the downstream side of the discharge valve by the discharge valve driving pump 124, the discharge valve 117 can be reliably opened at a predetermined timing. A plurality of the discharge valve drive pumps 124 may be provided for each fuel cell, but it is more advantageous in terms of cost to control all the discharge valves collectively with one discharge valve drive pump.

また、複数の排出弁の開閉を一括して制御する排出弁駆動ポンプを、所定の圧力以上で開き、前記所定の圧力未満では閉じるように設定された排出弁と併用することにより、排出弁117の開閉を、より高度に制御することが可能となる。排出弁117の開閉を制御することにより、反応室112内の燃料濃度等の細やかな制御が可能となる。   Further, a discharge valve driving pump that collectively controls the opening and closing of a plurality of discharge valves is used in combination with a discharge valve that is set to open at a predetermined pressure or higher and to be closed at a pressure lower than the predetermined pressure. It is possible to control the opening and closing of the door more highly. By controlling the opening / closing of the discharge valve 117, the fuel concentration in the reaction chamber 112 can be finely controlled.

酸化剤供給板120は、カソード102と対面する側に、酸化剤を含む流体を滞留させる流路122を有する。図示した酸化剤供給板120は、従来のものと同様の構造であるが、図2〜7に示した燃料供給板110と同様の構造を有する酸化剤供給板を用いることもできる。   The oxidant supply plate 120 has a flow path 122 for retaining a fluid containing an oxidant on the side facing the cathode 102. The illustrated oxidant supply plate 120 has the same structure as the conventional one, but an oxidant supply plate having the same structure as the fuel supply plate 110 shown in FIGS. 2 to 7 can also be used.

各反応室112が専用の供給ポンプ111と排出弁117とを有する場合、アノード上の位置による反応のバラツキが生じにくいため、燃料電池の運転状態が安定しやすい。また、各供給ポンプ111の制御を別個に行う場合には、各反応室112の状況に応じて、反応室毎に最適な燃料の供給状況を達成することが可能である。   When each reaction chamber 112 has a dedicated supply pump 111 and a discharge valve 117, the reaction state is unlikely to vary depending on the position on the anode, so that the operation state of the fuel cell is likely to be stable. Further, when the control of each supply pump 111 is performed separately, it is possible to achieve an optimal fuel supply state for each reaction chamber according to the state of each reaction chamber 112.

供給ポンプ111と排出弁117との反応室112内における位置関係は、特に限定されないが、流体の流動方向を考慮した場合、供給ポンプ111の方が排出弁117よりも鉛直方向における上部に位置することが望ましい。また、供給ポンプ111と排出弁117は、容器状の反応室112を囲む壁面のうち、それぞれ異なる壁面に設けることが望ましい。   The positional relationship in the reaction chamber 112 between the supply pump 111 and the discharge valve 117 is not particularly limited, but when the fluid flow direction is taken into consideration, the supply pump 111 is positioned above the discharge valve 117 in the vertical direction. It is desirable. The supply pump 111 and the discharge valve 117 are preferably provided on different wall surfaces among the wall surfaces surrounding the container-like reaction chamber 112.

供給ポンプ111および排出弁117は、例えばMEMS(Micro Electro Mechanical Systems)技術を用いて作製される。MEMS技術とは、IC(集積回路)等の半導体の製造法を応用した微細加工技術をいい、米国ではMEMS、欧州ではMST(Micro System Technology)、日本ではマイクロマシン技術と総称される。MEMS技術によれば、微細構造を有する小型ポンプおよび小型の弁を作製可能である。   The supply pump 111 and the discharge valve 117 are produced by using, for example, MEMS (Micro Electro Mechanical Systems) technology. The MEMS technology refers to a microfabrication technology applying a semiconductor manufacturing method such as an IC (integrated circuit), and is collectively referred to as MEMS in the United States, MST (Micro System Technology) in Europe, and micromachine technology in Japan. According to the MEMS technology, it is possible to produce a small pump and a small valve having a fine structure.

MEMS技術によるポンプや弁の作製は、一般に、クリーンルーム内で、成膜、フォトリソグラフィ、エッチングなどの工程を繰り返すことにより行われる。例えば、フォトレジストと所定のパターンを有するマスクを用いて、シリコン製の小型ポンプを作製することができる。MEMS技術によれば、半導体基板上に、等間隔で配列する複数の小型ポンプや弁を形成し、得られた半導体基板を第1層と第2層とを仕切る隔壁115として利用することもできる。また、半導体基板上に反応室112を囲む側壁113を形成することもできる。   Production of pumps and valves by MEMS technology is generally performed by repeating processes such as film formation, photolithography, and etching in a clean room. For example, a small silicon pump can be manufactured using a photoresist and a mask having a predetermined pattern. According to the MEMS technology, a plurality of small pumps and valves arranged at equal intervals can be formed on a semiconductor substrate, and the obtained semiconductor substrate can be used as the partition wall 115 that partitions the first layer and the second layer. . A side wall 113 surrounding the reaction chamber 112 can also be formed on the semiconductor substrate.

半導体基板上に供給ポンプを作製する場合、供給ポンプとそれを制御する制御部とを電気的に接続する配線を、基板上に形成することが可能である。制御部は、IC、LSIなどの電子回路を利用して作製することができる。制御部は、燃料電池の内部に設けることもできるが、燃料電池を搭載する電子機器等に設けることもできる。   In the case of manufacturing a supply pump on a semiconductor substrate, it is possible to form a wiring on the substrate that electrically connects the supply pump and a control unit that controls the supply pump. The control unit can be manufactured using an electronic circuit such as an IC or an LSI. The control unit can be provided inside the fuel cell, but can also be provided in an electronic device or the like on which the fuel cell is mounted.

単セルからなる燃料電池の場合、例えば、燃料供給板110および酸化剤供給板120の任意の箇所にリードを接続し、そのリードを介して集電を行うことができる。燃料供給板110および酸化剤供給板120は、それぞれが導電性材料からなり、燃料供給板110はアノード101と導通しており、酸化剤供給板120はカソード102と導通している。また、高い電圧を得るために、単セルを複数個積層してスタックとして用いることもできる。スタックを集電板と絶縁板を介して端板でこれを挟み、締結ロッドで両端から固定するのが一般的な積層電池の構造である。その場合、集電板を介して、集電が行われる。   In the case of a fuel cell composed of a single cell, for example, a lead can be connected to any location of the fuel supply plate 110 and the oxidant supply plate 120 and current can be collected via the lead. The fuel supply plate 110 and the oxidant supply plate 120 are each made of a conductive material. The fuel supply plate 110 is electrically connected to the anode 101, and the oxidant supply plate 120 is electrically connected to the cathode 102. In order to obtain a high voltage, a plurality of single cells can be stacked and used as a stack. In a general laminated battery structure, a stack is sandwiched between end plates via a current collector plate and an insulating plate and fixed from both ends with a fastening rod. In that case, current collection is performed via a current collecting plate.

次に、燃料電池100の運転方法について説明する。
燃料電池100は、燃料供給板110が上部に位置するように水平に設置して運転することが望ましい。そのように設置すれば、万一、燃料槽114内の燃料を含む流体量が減少し、燃料槽114内に空隙が生じた場合でも、供給ポンプ111には常に燃料を含む流体が供給されるからである。
Next, an operation method of the fuel cell 100 will be described.
The fuel cell 100 is preferably installed and operated horizontally such that the fuel supply plate 110 is located at the top. If installed in this way, the fluid amount including the fuel in the fuel tank 114 decreases, and even if a gap is generated in the fuel tank 114, the fluid including the fuel is always supplied to the supply pump 111. Because.

供給ポンプ111および排出弁117が常時一定量の流体を移送するように供給ポンプ111および排出弁駆動ポンプ124を駆動させる場合、燃料電池100に、ほぼ一定の出力を継続させることができる。その際の燃料電池の出力と、各反応室への流体供給量(すなわち供給ポンプの出力)と、各反応室からの流体排出量(すなわち排出弁駆動ポンプの出力)と、運転時間との関係を図8に概念的なパターンで示す。   When the supply pump 111 and the discharge valve drive pump 124 are driven so that the supply pump 111 and the discharge valve 117 always transfer a constant amount of fluid, the fuel cell 100 can be kept at a substantially constant output. Relationship between the output of the fuel cell, the amount of fluid supplied to each reaction chamber (that is, the output of the supply pump), the amount of fluid discharged from each reaction chamber (that is, the output of the discharge valve drive pump), and the operation time Is shown in a conceptual pattern in FIG.

図8のような一般的なパターンで燃料電池100を運転する場合、燃料を含む流体が、常時、反応室112の出口から排出されるため、燃料利用率は比較的低くなる。そのため、出力の向上にも限界がある。また、燃料を含む流体を循環させて再利用することが必須となる。燃料利用率を高めるには、反応室112における燃料の滞留時間を長くする必要がある。反応室112における燃料の滞留時間を長くするには、供給ポンプ111および/または排出弁駆動ポンプ124をパルス的に駆動することが有効である。   When the fuel cell 100 is operated in a general pattern as shown in FIG. 8, the fuel utilization rate is relatively low because the fluid containing fuel is always discharged from the outlet of the reaction chamber 112. For this reason, there is a limit to improving the output. In addition, it is essential to circulate and reuse a fluid containing fuel. In order to increase the fuel utilization rate, it is necessary to lengthen the residence time of the fuel in the reaction chamber 112. In order to lengthen the residence time of the fuel in the reaction chamber 112, it is effective to drive the supply pump 111 and / or the discharge valve drive pump 124 in a pulse manner.

燃料電池100の燃料供給板は、上述のように、複数の反応室に分割されており、各反応室には、燃料を含む流体の入口と出口があり、入口には燃料を含む流体を反応室に供給するための供給ポンプを有し、出口には、燃料を含む流体の反応室への逆流を防止するための排出弁を有し、複数の排出弁の下流には、それらの開閉を一括して制御する排出弁駆動ポンプを有する。従って、供給ポンプおよび排出弁駆動ポンプの駆動タイミングと、それに応じた燃料電池の出力変動との間に、タイムラグが生じにくく、高精度な運転制御が可能である。   As described above, the fuel supply plate of the fuel cell 100 is divided into a plurality of reaction chambers. Each reaction chamber has an inlet and an outlet for a fluid containing fuel, and the fluid containing the fuel reacts at the inlet. A discharge pump for preventing backflow of fluid containing fuel to the reaction chamber at the outlet, and opening and closing them downstream of the plurality of discharge valves. It has a discharge valve drive pump that controls all at once. Therefore, a time lag is unlikely to occur between the drive timing of the supply pump and the discharge valve drive pump and the output fluctuation of the fuel cell corresponding to the drive timing, and highly accurate operation control is possible.

供給ポンプおよび排出弁駆動ポンプの駆動タイミングは、特に限定されず、燃料電池の用途、負荷の状況等に応じて、適切な駆動タイミングを選択すればよい。また、パルスパターンは一定である必要はない。従って、以下にパルスパターンを例示するが、本発明の運転方法に適用し得るパルスパターンはこれらに限られるものではない。   The drive timing of the supply pump and the discharge valve drive pump is not particularly limited, and an appropriate drive timing may be selected according to the use of the fuel cell, the load status, and the like. Also, the pulse pattern need not be constant. Therefore, although a pulse pattern is illustrated below, the pulse pattern applicable to the operation method of the present invention is not limited to these.

第1パターン
まず、供給ポンプを駆動させるパルスパターンと、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスパターンとを、同期させる場合について説明する。すなわち、図9に概念図で示すように、燃料を含む流体の反応室112への供給と、燃料を含む流体の反応室112からの排出とを、同時のタイミングでパルス的に行う。
First Pattern First, a case where the pulse pattern for driving the supply pump and the pulse pattern for driving the discharge valve driving pump are synchronized will be described. That is, as shown in a conceptual diagram in FIG. 9, the supply of the fluid containing fuel to the reaction chamber 112 and the discharge of the fluid containing fuel from the reaction chamber 112 are performed in pulses at the same timing.

図9のようなパルスパターンによれば、供給ポンプ111が駆動しない期間は、燃料が反応室112中で滞留するため、滞留時間が長くなり、燃料利用率は高められる。しかし、燃料が供給されない期間中は、時間経過に伴って反応室112内の燃料濃度が減少を続けるため、最大出力と最小出力との差が比較的大きくなる。
なお、排出弁は、その開状態において反応室中の燃料を含む流体を全て排出するものではなく、一部を反応室に残留させる必要がある。排出弁は、燃料濃度の低くなった流体の一部を排出し、それと同時に高濃度の燃料を含む流体が反応室に供給される。この点は以下のパルスパターンについても同様である。
According to the pulse pattern as shown in FIG. 9, since the fuel stays in the reaction chamber 112 during the period when the supply pump 111 is not driven, the residence time becomes longer and the fuel utilization rate is increased. However, during the period in which no fuel is supplied, the fuel concentration in the reaction chamber 112 continues to decrease with the passage of time, so the difference between the maximum output and the minimum output becomes relatively large.
Note that the exhaust valve does not exhaust all of the fluid containing the fuel in the reaction chamber in the open state, and a part of the exhaust valve needs to remain in the reaction chamber. The discharge valve discharges a part of the fluid having a low fuel concentration, and at the same time, a fluid containing a high concentration of fuel is supplied to the reaction chamber. The same applies to the following pulse patterns.

第2パターン
次に、供給ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点よりも、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を遅らせる場合について説明する。
第2パターンは、さらに、供給ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点よりも、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を遅らせる図10のようなパターン(a)と、供給ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点よりも、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を早くする図11のようなパターン(b)とに細分化される。
Second Pattern Next, a case where the application start time of the pulse for driving the discharge valve driving pump is delayed from the application start time of the pulse for driving the supply pump will be described.
The second pattern further includes a pattern (a) as shown in FIG. 10 in which the start time of application of the pulse for driving the discharge valve driving pump is delayed from the end time of application of the pulse for driving the supply pump, and the supply pump. The pattern is subdivided into a pattern (b) as shown in FIG. 11 in which the start time of application of a pulse for driving the discharge valve drive pump is earlier than the end time of application of the drive pulse.

図10に概念的に示すようなパルスパターン(a)で供給ポンプと排出弁駆動ポンプとを駆動させる場合、反応室112への燃料を含む流体のパルス的な供給が停止した後、一定時間経過してから、燃料を含む流体の反応室112からのパルス的な排出が行われる。このように制御すれば、新鮮な燃料を含む流体が反応室に供給された直後に排出されるのを防ぐことができ、反応室中での燃料の滞留時間も長くなるため、燃料利用率は高められる。そのかわり、燃料電池100の出力変動は比較的大きくなる。   When the supply pump and the discharge valve drive pump are driven with a pulse pattern (a) as conceptually shown in FIG. 10, a certain time has elapsed after the supply of fluid containing fuel to the reaction chamber 112 is stopped. Then, a pulsed discharge of the fluid containing fuel from the reaction chamber 112 is performed. By controlling in this way, it is possible to prevent the fluid containing fresh fuel from being discharged immediately after being supplied to the reaction chamber, and the residence time of the fuel in the reaction chamber is also increased. Enhanced. Instead, the output fluctuation of the fuel cell 100 becomes relatively large.

一方、図11に概念的に示すようなパルスパターン(b)で供給ポンプと排出弁駆動ポンプとを駆動させる場合、反応室112への燃料を含む流体のパルス的な供給に対して、燃料を含む流体の反応室112からのパルス的な排出が遅れるとともに、供給と排出とがオーバーラップしている。この場合、燃料利用率は減少するが、反応室112内の燃料濃度は常に高濃度に維持され、燃料電池の出力は高レベルで安定化する。   On the other hand, when the supply pump and the discharge valve drive pump are driven by the pulse pattern (b) as conceptually shown in FIG. 11, the fuel is supplied to the pulsed supply of the fluid including the fuel to the reaction chamber 112. The pulsed discharge of the contained fluid from the reaction chamber 112 is delayed, and the supply and discharge overlap. In this case, although the fuel utilization rate decreases, the fuel concentration in the reaction chamber 112 is always maintained at a high concentration, and the output of the fuel cell is stabilized at a high level.

図11のようなパターンによれば、図8のようなパターンで燃料電池100を運転する場合よりも、燃料利用率は高くなり、かつ、燃料電池の出力変動は、図9および図10のようなパターンで燃料電池100を運転する場合よりも、小さくなる。その結果、燃料利用率と出力安定性とのバランスがとれた燃料電池の運転が可能となる。   According to the pattern as shown in FIG. 11, the fuel utilization rate is higher than when the fuel cell 100 is operated in the pattern as shown in FIG. 8, and the output fluctuation of the fuel cell is as shown in FIG. 9 and FIG. This is smaller than when the fuel cell 100 is operated in a simple pattern. As a result, the fuel cell can be operated with a balance between the fuel utilization rate and the output stability.

第2パターンにおいて、供給ポンプを駆動させるパルスの印加時間よりも、供給ポンプを駆動させるパルス間のインターバル時間を長くする場合、反応室112中での燃料の滞留時間は更に長くなり、燃料利用率はより高められる。一方、第2パターンにおいて、供給ポンプを駆動させるパルスの印加時間よりも、供給ポンプを駆動させるパルス間のインターバル時間を短くする場合、燃料利用率は減少するが、反応室112内の燃料濃度は常に高濃度に維持され、燃料電池の出力は高レベルで安定化する。   In the second pattern, when the interval time between pulses for driving the supply pump is made longer than the application time of the pulses for driving the supply pump, the residence time of the fuel in the reaction chamber 112 is further increased, and the fuel utilization rate. Is more enhanced. On the other hand, in the second pattern, when the interval time between pulses for driving the supply pump is made shorter than the application time of the pulses for driving the supply pump, the fuel utilization rate is reduced, but the fuel concentration in the reaction chamber 112 is It is always maintained at a high concentration, and the output of the fuel cell is stabilized at a high level.

第2パターンでは、また、供給ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点と、排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点とを、同期させることが望ましい。このように制御すれば、低濃度の燃料を含む流体の排出と同時に、直ちに新鮮な高濃度の燃料を含む流体が供給され、燃料電池の出力は安定化する。   In the second pattern, it is also desirable to synchronize the start time of application of the pulse for driving the supply pump and the end time of application of the pulse for driving the discharge valve drive pump. By controlling in this way, simultaneously with the discharge of the fluid containing the low concentration fuel, the fluid containing the fresh high concentration fuel is immediately supplied, and the output of the fuel cell is stabilized.

上記のように、様々なパターンで燃料電池100の運転を行うことができるため、負荷の状況に応じて、最も適した運転パターンを適宜選択することが可能である。
燃料電池100は、直接メタノール型燃料電池のような液体燃料を用いる燃料電池として好適であるが、水素のようなガス燃料を用いる燃料電池として用いることもできる。また、供給ポンプ111に噴射ノズルを設け、燃料槽114には燃料を含む流体として液体を蓄えて、液体を反応室112内に噴射するようにしてもよい。この場合、例えば噴射された流体が反応室112内に一定量以上蓄積したときに、排出弁駆動ポンプ124による吸引力で排出弁117を開き、流体を反応室112から排出する。
As described above, since the fuel cell 100 can be operated in various patterns, the most suitable operation pattern can be appropriately selected according to the load condition.
The fuel cell 100 is suitable as a fuel cell using a liquid fuel such as a direct methanol fuel cell, but can also be used as a fuel cell using a gas fuel such as hydrogen. Further, an injection nozzle may be provided in the supply pump 111, a liquid may be stored in the fuel tank 114 as a fluid containing fuel, and the liquid may be injected into the reaction chamber 112. In this case, for example, when the ejected fluid accumulates in a certain amount or more in the reaction chamber 112, the discharge valve 117 is opened by the suction force of the discharge valve driving pump 124, and the fluid is discharged from the reaction chamber 112.

以上のように、本発明によれば、複数の反応室内の燃料濃度または酸化剤濃度や複数の反応室内の圧力に関し、高精度の制御が可能となり、燃料電池の運転効率が向上する。本発明は、特に、直接メタノール型燃料電池のような液体燃料を用いる燃料電池の運転方法において特に有効である。また、液体燃料を用いる燃料電池は、エネルギー密度が高いため、本発明の燃料電池の運転方法は、携帯電子機器の電源等として好適である。   As described above, according to the present invention, it is possible to perform highly accurate control regarding the fuel concentration or oxidant concentration in the plurality of reaction chambers and the pressure in the plurality of reaction chambers, and the operation efficiency of the fuel cell is improved. The present invention is particularly effective in a method of operating a fuel cell using a liquid fuel such as a direct methanol fuel cell. In addition, since a fuel cell using liquid fuel has a high energy density, the operation method of the fuel cell of the present invention is suitable as a power source for portable electronic devices.

一般的な燃料電池の要部の断面図である。It is sectional drawing of the principal part of a common fuel cell. 右半分を断面にした状態の本発明に係る燃料電池の燃料供給板側から見た上面図である。It is the top view seen from the fuel supply board side of the fuel cell concerning the present invention in the state where the right half was made into a section. 図2のI−I線断面図である。It is the II sectional view taken on the line of FIG. 図2のII−II線断面図である。It is the II-II sectional view taken on the line of FIG. 本発明に係る燃料電池の燃料供給板側から見た上面図である。It is the top view seen from the fuel supply board side of the fuel cell concerning the present invention. 燃料供給板の最外側の壁を除いた状態の本発明に係る燃料電池の燃料供給板側から見た上面図である。It is the top view seen from the fuel supply board side of the fuel cell concerning the present invention of the state where the outermost wall of the fuel supply board was removed. 燃料供給板の第1層と第2層とを仕切る隔壁を除いた状態の本発明に係る燃料電池の燃料供給板側から見た上面図である。It is the top view seen from the fuel supply board side of the fuel cell concerning the present invention of the state where the partition which partitions off the 1st layer and the 2nd layer of a fuel supply board was removed. 燃料電池の一般的な運転方法における、燃料電池の出力と、供給ポンプの出力と、排出弁駆動ポンプの出力と、運転時間との関係を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the relationship between the output of a fuel cell, the output of a supply pump, the output of a discharge valve drive pump, and operation time in the general operating method of a fuel cell. 第1パターンによる燃料電池の運転方法における、燃料電池の出力と、供給ポンプの出力と、排出弁駆動ポンプの出力と、運転時間との関係を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the relationship between the output of a fuel cell, the output of a supply pump, the output of a discharge valve drive pump, and the operation time in the operation method of the fuel cell according to the first pattern. 第2パターン(a)による燃料電池の運転方法における、燃料電池の出力と、供給ポンプの出力と、排出弁駆動ポンプの出力と、運転時間との関係を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the relationship between the output of a fuel cell, the output of a supply pump, the output of a discharge valve drive pump, and the operation time in the fuel cell operation method according to the second pattern (a). 第2パターン(b)による燃料電池の運転方法における、燃料電池の出力と、供給ポンプの出力と、排出弁駆動ポンプの出力と、運転時間との関係を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the relationship between the output of a fuel cell, the output of a supply pump, the output of a discharge valve drive pump, and operation time in the operation method of the fuel cell by the 2nd pattern (b).

符号の説明Explanation of symbols

11 電解質
12 触媒反応層
13 拡散層
14 拡散電極
15 MEA
16 燃料または酸化剤の流路
17 流体供給板
100 燃料電池
101 アノード
102 カソード
103 高分子電解質膜
110 燃料供給板
111 供給ポンプ
112 反応室
113 側壁
114 燃料槽
115 隔壁
116 燃料流通溝
117 排出弁
118 燃料入口
119 燃料排出溝
120 酸化剤供給板
121 燃料出口
122 酸化剤を含む流体を滞留させる流路
123 パッキン
124 排出弁駆動ポンプ
11 Electrolyte 12 Catalytic Reaction Layer 13 Diffusion Layer 14 Diffusion Electrode 15 MEA
16 Fuel or Oxidant Flow Channel 17 Fluid Supply Plate 100 Fuel Cell 101 Anode 102 Cathode 103 Polymer Electrolyte Membrane 110 Fuel Supply Plate 111 Supply Pump 112 Reaction Chamber 113 Side Wall 114 Fuel Tank 115 Partition Wall 116 Fuel Flow Groove 117 Discharge Valve 118 Fuel Inlet 119 Fuel discharge groove 120 Oxidant supply plate 121 Fuel outlet 122 Flow path for retaining fluid containing oxidant 123 Packing 124 Discharge valve drive pump

Claims (17)

アノード、前記アノードに燃料を含む流体を供給する燃料供給板、カソード、前記カソードに酸化剤を含む流体を供給する酸化剤供給板、および前記アノードと前記カソードとの間に介在する電解質からなる燃料電池の運転方法であって、
(a)前記燃料供給板および前記酸化剤供給板より選ばれる少なくとも一方を、複数の反応室に分割し、
(b)各反応室には、燃料または酸化剤を含む流体の入口と、燃料または酸化剤を含む流体の出口とを付与し、
(c)前記入口には、燃料または酸化剤を含む流体を前記反応室に供給するための供給ポンプを付与し、
(d)前記出口には、燃料または酸化剤を含む流体の前記反応室への逆流を防止するための排出弁を付与し、
(e)前記供給ポンプを、任意のパルスパターンで駆動させる運転方法。
A fuel comprising an anode, a fuel supply plate for supplying a fluid containing fuel to the anode, a cathode, an oxidant supply plate for supplying a fluid containing an oxidant to the cathode, and an electrolyte interposed between the anode and the cathode A battery operating method,
(A) dividing at least one selected from the fuel supply plate and the oxidant supply plate into a plurality of reaction chambers;
(B) Each reaction chamber is provided with a fluid inlet containing fuel or oxidant and a fluid outlet containing fuel or oxidant;
(C) The inlet is provided with a supply pump for supplying a fluid containing fuel or oxidant to the reaction chamber,
(D) The outlet is provided with a discharge valve for preventing backflow of a fluid containing fuel or oxidant to the reaction chamber,
(E) An operation method for driving the supply pump with an arbitrary pulse pattern.
複数の前記排出弁の下流に、それらの開閉を一括して制御する排出弁駆動ポンプを付与し、前記排出弁駆動ポンプを、任意のパルスパターンで駆動させる請求項1記載の運転方法。   The operation method according to claim 1, wherein a discharge valve driving pump that collectively controls opening and closing of the discharge valves is provided downstream of the plurality of discharge valves, and the discharge valve driving pump is driven in an arbitrary pulse pattern. 前記複数の排出弁が、所定の圧力以上で開き、前記所定の圧力未満で閉じる請求項2記載の燃料電池の運転方法。   The method of operating a fuel cell according to claim 2, wherein the plurality of discharge valves open at a predetermined pressure or higher and close at a pressure lower than the predetermined pressure. 前記供給ポンプを駆動させるパルスパターンと、前記排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスパターンとを、同期させる請求項2記載の燃料電池の運転方法。   The method of operating a fuel cell according to claim 2, wherein a pulse pattern for driving the supply pump and a pulse pattern for driving the discharge valve driving pump are synchronized. 前記供給ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点よりも、前記排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を遅らせる請求項2記載の燃料電池の運転方法。   3. The method of operating a fuel cell according to claim 2, wherein a start time of applying a pulse for driving the discharge valve driving pump is delayed from a start time of applying a pulse for driving the supply pump. 前記供給ポンプを駆動させるパルスの印加時間よりも、前記供給ポンプを駆動させるパルス間のインターバルの時間の方が長い請求項5記載の燃料電池の運転方法。   6. The method of operating a fuel cell according to claim 5, wherein an interval time between pulses for driving the supply pump is longer than an application time of a pulse for driving the supply pump. 前記供給ポンプを駆動させるパルスの印加時間よりも、前記供給ポンプを駆動させるパルス間のインターバルの時間の方が短い請求項5記載の燃料電池の運転方法。   6. The method of operating a fuel cell according to claim 5, wherein an interval time between pulses for driving the supply pump is shorter than an application time of a pulse for driving the supply pump. 前記供給ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点と、前記排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点とを、同期させる請求項5記載の燃料電池の運転方法。   6. The fuel cell operating method according to claim 5, wherein a start time of application of a pulse for driving the supply pump is synchronized with an end time of application of a pulse for driving the discharge valve driving pump. 前記供給ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点よりも、前記排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を遅らせる請求項5記載の燃料電池の運転方法。   6. The method of operating a fuel cell according to claim 5, wherein a start time of application of a pulse for driving the discharge valve driving pump is delayed from a time point of ending application of a pulse for driving the supply pump. 前記供給ポンプを駆動させるパルスの印加の終止時点よりも、前記排出弁駆動ポンプを駆動させるパルスの印加の開始時点を早くする請求項5記載の燃料電池の運転方法。   6. The method of operating a fuel cell according to claim 5, wherein a start time of application of a pulse for driving the discharge valve driving pump is made earlier than a time point of ending application of a pulse for driving the supply pump. 前記複数の反応室に、それぞれ前記アノードまたは前記カソードと対向する開口を付与し、各反応室を前記開口面に対して垂直な側壁で囲む請求項1記載の燃料電池の運転方法。   The fuel cell operating method according to claim 1, wherein the plurality of reaction chambers are each provided with an opening facing the anode or the cathode, and each reaction chamber is surrounded by a side wall perpendicular to the opening surface. 前記複数の反応室を、格子状、千鳥格子状またはハニカム状に配列する請求項1記載の燃料電池の運転方法。   The method of operating a fuel cell according to claim 1, wherein the plurality of reaction chambers are arranged in a lattice shape, a staggered lattice shape, or a honeycomb shape. 運転姿勢において、前記入口を前記出口よりも鉛直方向における上部に位置させる請求項1記載の燃料電池の運転方法。   The method of operating a fuel cell according to claim 1, wherein, in an operation posture, the inlet is positioned above the outlet in a vertical direction. 前記入口を前記開口と対向する位置に配し、前記出口を前記側壁に配する請求項11記載の燃料電池の運転方法。   The fuel cell operating method according to claim 11, wherein the inlet is disposed at a position facing the opening, and the outlet is disposed on the side wall. 前記入口および前記出口を、それぞれ前記側壁の異なる壁面に配する請求項11記載の燃料電池の運転方法。   The method of operating a fuel cell according to claim 11, wherein the inlet and the outlet are respectively arranged on different wall surfaces of the side wall. アノード、前記アノードに燃料を含む流体を供給する燃料供給板、カソード、前記カソードに酸化剤を含む流体を供給する酸化剤供給板、および前記アノードと前記カソードとの間に介在する電解質からなる燃料電池であって、
前記燃料供給板および前記酸化剤供給板より選ばれる少なくとも一方が、複数の反応室からなり、
各反応室は、燃料または酸化剤を含む流体の入口と、燃料または酸化剤を含む流体の出口とを有し、
前記入口は、燃料または酸化剤を含む流体を前記反応室に供給するための供給ポンプを有し、
前記出口は、燃料または酸化剤を含む流体の前記反応室への逆流を防止するための排出弁を有し、
複数の前記排出弁の下流に、それらの開閉を一括して制御する排出弁駆動ポンプを有する燃料電池。
A fuel comprising an anode, a fuel supply plate for supplying a fluid containing fuel to the anode, a cathode, an oxidant supply plate for supplying a fluid containing an oxidant to the cathode, and an electrolyte interposed between the anode and the cathode A battery,
At least one selected from the fuel supply plate and the oxidant supply plate comprises a plurality of reaction chambers,
Each reaction chamber has an inlet for a fluid containing fuel or oxidant and an outlet for a fluid containing fuel or oxidant;
The inlet has a supply pump for supplying a fluid containing fuel or oxidant to the reaction chamber;
The outlet has a discharge valve for preventing back flow of a fluid containing fuel or oxidant to the reaction chamber,
The fuel cell which has the discharge valve drive pump which controls those opening / closing collectively downstream of the said several discharge valve.
前記複数の排出弁が、所定の圧力以上で開き、前記所定の圧力未満で閉じる請求項16記載の燃料電池。
The fuel cell according to claim 16, wherein the plurality of discharge valves open at a predetermined pressure or higher and close at a pressure lower than the predetermined pressure.
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