JP2006110988A - Plastic film and image display device - Google Patents
Plastic film and image display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006110988A JP2006110988A JP2005208590A JP2005208590A JP2006110988A JP 2006110988 A JP2006110988 A JP 2006110988A JP 2005208590 A JP2005208590 A JP 2005208590A JP 2005208590 A JP2005208590 A JP 2005208590A JP 2006110988 A JP2006110988 A JP 2006110988A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- refractive index
- plastic film
- film
- hard coat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 title claims abstract description 153
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 title claims abstract description 112
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 415
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 103
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 57
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 41
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 26
- 239000010408 film Substances 0.000 description 164
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 51
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 51
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 description 42
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 36
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 34
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 24
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 22
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 17
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 17
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 16
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 16
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 8
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000013461 design Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 5
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYSWMLAADBQAQX-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC(=O)C=C JYSWMLAADBQAQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003667 anti-reflective effect Effects 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical group [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- MNSWITGNWZSAMC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)OC(=O)C=C MNSWITGNWZSAMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVQQQQUJAGEBHH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,10,10,10-heptadecafluorodecyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)OC(=O)C=C OVQQQQUJAGEBHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVFPPVJPLCFTIW-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethylhexan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)C(C)C JVFPPVJPLCFTIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001349 alkyl fluorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、干渉斑(むら)を防止し、視認性を向上させたプラスチックフィルムに関する。特に、三波長蛍光灯下でも干渉斑がほとんど見えないハードコートプラスチックフィルム、粘着剤層付きプラスチックフィルム、反射防止層等の機能性層を積層した機能性プラスチックフィルムに関する。
本発明は、また、本発明のプラスチックフィルムを備えた画像表示装置にも関する。
The present invention relates to a plastic film that prevents interference spots (unevenness) and improves visibility. In particular, the present invention relates to a functional plastic film in which functional layers such as a hard-coated plastic film, a pressure-sensitive adhesive layer-attached plastic film, and an antireflection layer are laminated so that interference spots are hardly visible even under a three wavelength fluorescent lamp.
The present invention also relates to an image display device provided with the plastic film of the present invention.
近年、透明プラスチックフィルム基材はプラスチック製品、LCDなど、表面がプラスチック材料で形成されたディスプレイ、携帯電話や携帯ゲームの表示板、タッチパネル等に貼合し耐擦傷性の付与、ガラス製品やCRT、PDPなどのガラス製ディスプレイ表面の飛散防止、反射防止、防汚性、帯電防止性等の機能付与のためのハードコートフィルムや反射防止フィルム等の基材として需要が伸びている。
なかでも、ポリエステル樹脂系フィルム、特にポリエチレンテレフタレート(PET)の二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐燃性または耐薬品性等を有するため上記の機能性フィルムの基材フィルムとして、需要の伸びは著しい。
In recent years, transparent plastic film substrates have been attached to plastic products, LCDs, displays with surfaces formed of plastic materials, mobile phone and mobile game display boards, touch panels, etc. to provide scratch resistance, glass products and CRT, Demand is growing as a base material such as a hard coat film or an antireflection film for imparting functions such as scattering prevention, antireflection, antifouling, and antistatic properties on the surface of a glass display such as PDP.
Among them, polyester resin-based films, particularly polyethylene terephthalate (PET) biaxially stretched films have excellent mechanical properties, flame resistance, chemical resistance, etc. The growth is remarkable.
これらの透明プラスチックフィルム基材を用いて機能性フィルムを形成する場合、多くは基材上に直接または薄膜の易接着層(プライマー層)等を介して有機化合物樹脂からなる数μmから50μm程度の機能性層、例えば、ハードコート層などの硬化層が形成される。PETフィルムの屈折率(面方向)は約1.65に対し、例えばアクリル樹脂等の有機化合物で形成されるハードコート層の屈折率は通常1.53を中心に1.50〜1.56であり、0.10以上の屈折率差がある。このため、基材がPETの機能性フィルムは、(1)界面での反射率が高い、(2)界面での反射と表面での反射との光の干渉で干渉斑が発生する、(3)PET表裏面の反射光の干渉で干渉斑が発生する、と言う問題を有し、この(1)(2)(3)の3つの問題から、貼合した画像表示装置などの物品の視認性を悪化させたり、高級感を損なわせたりする。 When a functional film is formed using these transparent plastic film base materials, many of them are several μm to about 50 μm made of organic compound resin directly on the base material or through a thin easy adhesion layer (primer layer) or the like. A functional layer, for example, a hardened layer such as a hard coat layer, is formed. The refractive index (plane direction) of the PET film is about 1.65, whereas the refractive index of the hard coat layer formed of an organic compound such as an acrylic resin is usually 1.50 to 1.56 centering on 1.53. Yes, there is a refractive index difference of 0.10 or more. For this reason, the functional film of which the base material is PET has (1) high reflectance at the interface, (2) interference spots occur due to light interference between reflection at the interface and reflection at the surface, (3 ) There is a problem that interference spots occur due to interference of reflected light on the front and back surfaces of PET. From these three problems (1), (2), and (3), it is possible to visually recognize articles such as bonded image display devices. It may worsen the nature or impair the sense of quality.
特に、発光スペクトルのうち、輝線スペクトル成分の比率が高い三波長蛍光灯下では、干渉斑が強調される。近年、三波長蛍光灯の普及が一般家庭で急激に進んでおり、それだけ干渉斑の問題が重要となってきている。そのため、PETフィルムを基材とした機能性フィルムの使用用途は著しく制限される。さもなければ、干渉斑の問題を抱えたまま機能フィルムが世の中に送り出されている。実際、基材としてPETフィルムが使われている大型平面テレビの分野では現在、搭載されているほとんどの反射防止フィルムで干渉斑が観察される。 In particular, interference spots are emphasized under a three-wavelength fluorescent lamp in which the ratio of the emission line spectral component is high in the emission spectrum. In recent years, the spread of three-wavelength fluorescent lamps has been rapidly progressing in ordinary households, and the problem of interference spots has become important. Therefore, the use application of the functional film based on PET film is remarkably limited. Otherwise, functional films are being sent out to the world with the problem of interference spots. In fact, in the field of large flat-screen televisions where PET film is used as a base material, interference spots are observed in most of the antireflection films currently mounted.
干渉斑は基材上に形成された数μmから50μm程度のハードコート層などの硬化層やプラスチックフィルム基材の微妙な膜厚むらにより発生する。この膜厚むらの問題の解決法は、例えば合成樹脂レンズのハードコート層は通常浸漬法や蒸着法などの塗布むらが少ない膜形成法が用いられる。これに対し、幅30cm以上×長さ10m以上のロールフィルムに連続的にWET塗布で生産されるプラスチックフィルム、機能性フィルムでは、バッチ方式で浸漬法や蒸着法によって形成される合成樹脂レンズに匹敵する膜厚精度が得られていないのが現状である。従って、従来の塗布方式でランダムに発生する微妙な塗布むらをなくすことはできない。 Interference spots occur due to subtle film thickness unevenness of a hardened layer such as a hard coat layer of about several μm to 50 μm formed on the substrate or a plastic film substrate. As a solution for the problem of film thickness unevenness, for example, a hard coat layer of a synthetic resin lens is usually formed by a film forming method with less coating unevenness such as a dipping method or a vapor deposition method. In contrast, plastic films and functional films produced by continuous WET coating on roll films with a width of 30 cm or more and a length of 10 m or more are comparable to synthetic resin lenses formed by a dipping method or a vapor deposition method in batch mode. At present, the film thickness accuracy to be obtained is not obtained. Accordingly, it is not possible to eliminate the delicate coating unevenness that occurs randomly in the conventional coating method.
このような干渉斑を防止する目的でハードコート層の屈折率をPETフィルムの屈折率に近づけることに着目し、高屈折率の金属酸化物超微粒子を含有させた電離放射線硬化型樹脂をPETフィルム等の高屈折率フィルム上に塗布し、硬化させてハードコート層を形成したり、または高屈折率の金属酸化物微粒子を含有させたシロキサン系熱硬化性樹脂を塗布し、硬化させてハードコート層を直接PETフィルム上に形成することが行なわれている。(例えば特許文献1)しかしながらこれらの方法は確かに干渉斑の低減には効果があるものの、ハードコート層の屈折率をプラスチックフィルム基材の屈折率に合わせなけばならないためにハードコート層の組成に著しい制約を与える。また、ハードコート層を直接PETフィルムに積層しなければならず、充分な密着性が得られない。
PETフィルムは結晶配向性のため、表面凝集性が高く各種素材に対する密着性に乏しい。密着性を持たせるための様々な工夫を凝らせたプライマー層(易接着層)を介してハードコート層を積層するのが一般的である。
一般に用いられるPETフィルム/プライマー層/ハードコート層の構成においても3層全ての屈折率を合わせて干渉斑を防止することが考えられるが、プライマー層の屈折率をPETフィルムの屈折率に合わさなければならず、プライマー層の組成にも著しい制約を与える。また、プライマー層の屈折率を上げるために高屈折率金属酸化物超微粒子を加える必要がある。ハードコート層やプライマー層に金属酸化物微粒子を加えると層の凝集力が低下する。特に、易接着層のバインダーの凝集力は易接着性をもたせるためにハードコート層の凝集力に対し低く設定してあり、金属酸化物超微粒子を添加することでハードコート層以上に凝集力が低下し、膜剥がれ等の原因となる。
Focusing on making the refractive index of the hard coat layer close to the refractive index of the PET film for the purpose of preventing such interference spots, an ionizing radiation curable resin containing metal oxide ultrafine particles having a high refractive index is used as the PET film. It is coated on a high refractive index film such as a hard coat layer to form a hard coat layer, or a siloxane thermosetting resin containing high refractive index metal oxide fine particles is applied and cured to hard coat. It is practiced to form the layer directly on the PET film. (For example, Patent Document 1) However, although these methods are surely effective in reducing interference spots, the composition of the hard coat layer is required because the refractive index of the hard coat layer must match the refractive index of the plastic film substrate. Give significant constraints. Further, the hard coat layer must be directly laminated on the PET film, and sufficient adhesion cannot be obtained.
Since PET film has crystal orientation, it has high surface cohesion and poor adhesion to various materials. In general, a hard coat layer is laminated through a primer layer (an easy-adhesion layer) that has been devised in various ways to provide adhesion.
In the configuration of generally used PET film / primer layer / hard coat layer, it is conceivable to prevent interference spots by combining the refractive indexes of all three layers. However, the refractive index of the primer layer must match the refractive index of the PET film. It also imposes significant constraints on the composition of the primer layer. Further, it is necessary to add high refractive index metal oxide ultrafine particles in order to increase the refractive index of the primer layer. When metal oxide fine particles are added to the hard coat layer or primer layer, the cohesive strength of the layer is lowered. In particular, the cohesive strength of the binder of the easy-adhesion layer is set lower than the cohesion of the hard coat layer in order to provide easy adhesion, and the addition of metal oxide ultrafine particles makes it more cohesive than the hard coat layer. It decreases, causing film peeling and the like.
また、散乱を導入して干渉斑を対策する方法も提案されている(例えば、特許文献2、特許文献3参照)。しかし、これらの方法では干渉斑対策に効果はあるものの、新たにヘイズの問題が生じ、使用用途は厳しく限定される。
さらに、ハードコート層とPETフィルムの間に3〜50μmでハードコート層とPETフィルムとの中間の屈折率を持つ緩衝層によって干渉縞が防止できるとの方法も提案されているが(例えば、特許文献4参照)、追試した結果、上記条件での干渉斑に対する効果は不充分であった。
In addition, a method has been proposed in which scattering is introduced to prevent interference spots (see, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3). However, these methods are effective in preventing interference spots, but a new haze problem arises and the usage is severely limited.
Furthermore, a method has been proposed in which interference fringes can be prevented by a buffer layer having a refractive index intermediate between the hard coat layer and the PET film at 3 to 50 μm between the hard coat layer and the PET film (for example, a patent) As a result of additional tests, the effect on interference spots under the above conditions was insufficient.
この様な問題解決のためにハードコート層の組成に制約を与えずにプライマー層の屈折率と膜厚を規定することで干渉斑の問題を解決する方法を本発明者らは特許文献5に開示した。
この方法はハードコート層の組成に全く制約を与えないために、ハードコート層組成の自由度の点で応用範囲が広い。しかしながら、この方法でもプライマー層の屈折率はハードコート層とプラスチックフィルム基材の屈折率から一義的に決定しなければならず、プライマー層の組成を制限する。
従って、PETフィルムの様な高屈折率プラスチックフィルム基材を用いたPETフィルム/プライマー層/ハードコート層の構成のハードコートフィルムにおいて、特許文献5で開示した技術を補足するプライマー層組成の自由度の高い、即ちプライマー層の屈折率が自由に変えられる三波長蛍光灯下で干渉斑の発生のないハードコートフィルムの開発が望まれていた。
In order to solve such problems, the present inventors have disclosed a method for solving the problem of interference spots by specifying the refractive index and film thickness of the primer layer without restricting the composition of the hard coat layer. Disclosed.
Since this method does not impose any restrictions on the composition of the hard coat layer, the application range is wide in terms of the degree of freedom of the hard coat layer composition. However, even in this method, the refractive index of the primer layer must be uniquely determined from the refractive indexes of the hard coat layer and the plastic film substrate, which limits the composition of the primer layer.
Therefore, in a hard coat film having a PET film / primer layer / hard coat layer configuration using a high refractive index plastic film substrate such as a PET film, the degree of freedom of the primer layer composition supplementing the technique disclosed in Patent Document 5 It has been desired to develop a hard coat film having a high refractive index, that is, no occurrence of interference spots under a three-wavelength fluorescent lamp in which the refractive index of the primer layer can be freely changed.
屈折率の観点でプライマー層の自由度が求められるのは高屈折率プラスチックフィルム基材を用いたハードコートフィルムの場合には限らない。基材がTACフィルムの様な比較的屈折率の低いプラスチックフィルム基材においても、同様のニーズがある。例えば、TACフィルム/プライマー層/ハードコート層の構成において、プライマー層に導電性酸化金属微粒子を含有させて帯電防止層とすることが広く行なわれている。この場合、導電性金属酸化物微粒子は高屈折率であるためにプライマー層の屈折率はTACフィルムに対して高屈折率となり、実質的な屈折率差を生じる。従って、プライマー層である帯電防止層とTACフィルムとの界面又は帯電防止層とハードコート層との界面で反射が起こり、三波長蛍光灯下ではハードコート層の膜厚ムラに起因した干渉斑が発生する。 The degree of freedom of the primer layer from the viewpoint of the refractive index is not limited to a hard coat film using a high refractive index plastic film substrate. There is a similar need for a plastic film substrate having a relatively low refractive index, such as a TAC film. For example, in the structure of a TAC film / primer layer / hard coat layer, it is widely practiced that the primer layer contains conductive metal oxide fine particles to form an antistatic layer. In this case, since the conductive metal oxide fine particles have a high refractive index, the refractive index of the primer layer is higher than that of the TAC film, resulting in a substantial refractive index difference. Therefore, reflection occurs at the interface between the antistatic layer and the TAC film, which is the primer layer, or the interface between the antistatic layer and the hard coat layer, and under three-wavelength fluorescent lamps, interference spots due to the film thickness unevenness of the hard coat layer occur. appear.
以上を要約すると、透明プラスチックフィルム基材/プライマー層/機能性層(ハードコート層)の構成において、屈折率の観点でプライマー層の組成を自由に変えられる、即ち、プライマー層の屈折率が実質的にプラスチックフィルム基材の屈折率とは異なっても三波長蛍光灯下で干渉斑の発生がない機能性フィルム(ハードコートフィルム)の開発が望まれていた。 In summary, the composition of the transparent plastic film substrate / primer layer / functional layer (hard coat layer) allows the composition of the primer layer to be freely changed from the viewpoint of the refractive index, that is, the refractive index of the primer layer is substantially In particular, there has been a demand for the development of a functional film (hard coat film) that does not generate interference spots under a three-wavelength fluorescent lamp even if it has a refractive index different from that of the plastic film substrate.
上記の状況を鑑み、本発明の目的は、基材上にハードコート層や粘着剤層などを設けたプラスチックフィルムにおいて、三波長蛍光灯下の干渉斑を抑制し、かつプライマー層組成の自由度が高いプライマー層付きプラスチックフィルムを提供することにある。特に、干渉斑が低減された、ハードコートフィルム、粘着剤層付きプラスチックフィルム、及び機能性フィルムの基材として適したプライマー層付きプラスチックフィルムを提供することにある。
また、本発明の他の目的は、上記プラスチックフィルムを基材とし、各種機能性を有した機能性フィルム、特に反射率の低い反射防止フィルムを提供することにあり、さらに該プラスチックフィルムを備えた画像表示装置を提供することにある。
In view of the above situation, an object of the present invention is to suppress interference spots under a three-wavelength fluorescent lamp in a plastic film provided with a hard coat layer, an adhesive layer, etc. on a substrate, and to have a degree of freedom in the primer layer composition Is to provide a plastic film with a high primer layer. In particular, an object of the present invention is to provide a hard coat film, a plastic film with a pressure-sensitive adhesive layer, and a plastic film with a primer layer suitable as a base material for a functional film with reduced interference spots.
Another object of the present invention is to provide a functional film having various functions, particularly an antireflection film having a low reflectance, using the plastic film as a base material, and further comprising the plastic film. An object is to provide an image display device.
本発明者は、鋭意検討の結果、透明プラスチックフィルム基材上の機能性層の屈折率とプライマー層の膜厚を適正化することにより、プライマー層の屈折率を自由に変えることができ、従ってプライマー層の組成を自由に変えることができ、なおかつ三波長蛍光灯下で干渉斑を生じないプラスチックフィルムを開発し、本発明の完成に至った。 As a result of intensive studies, the inventor can freely change the refractive index of the primer layer by optimizing the refractive index of the functional layer on the transparent plastic film substrate and the film thickness of the primer layer. A plastic film that can freely change the composition of the primer layer and does not cause interference spots under a three-wavelength fluorescent lamp has been developed, and the present invention has been completed.
具体的には、下記の手段により上記課題を達成できることを見出した。
1. 透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に少なくとも膜厚が1μm以下のプライマー層及び膜厚が1μm以上の機能性層をこの順に積層してなるプラスチックフィルムであって、該透明プラスチックフィルム基材と該機能性層が波長546nmにおいて実質的に屈折率差がなく、かつ該透明プラスチックフィルム基材と該プライマー層が波長546nmにおいて実質的に屈折率が異なり、該プライマー層の膜厚dPが下記数式(1)を満たすことを特徴とするプラスチックフィルム。
数式(1)
dP=(N×546±50)/(2nP) (nm)
ただし、nPは該プライマー層の屈折率、Nは自然数である。
Specifically, it has been found that the above problem can be achieved by the following means.
1. A plastic film in which a primer layer having a film thickness of 1 μm or less and a functional layer having a film thickness of 1 μm or more are laminated in this order on at least one surface of a transparent plastic film substrate, the transparent plastic film substrate and the function The refractive index is substantially different at a wavelength of 546 nm, the refractive index of the transparent plastic film substrate and the primer layer is substantially different at a wavelength of 546 nm, and the thickness d P of the primer layer is expressed by the following formula ( A plastic film characterized by satisfying 1).
Formula (1)
d P = (N × 546 ± 50) / (2n P ) (nm)
However, n P is the refractive index of the primer layer, N is a natural number.
2. 前記プライマー層の膜厚dPが下記数式(2)を満たすことを特徴とする上記1に記載のプラスチックフィルム。
数式(2)
dP=(N×546±25)/(2nP) (nm)
3. 前記プライマー層の膜厚dPが下記数式(5)を満たすことを特徴とする上記2に記載のプラスチックフィルム。
数式(5)
dP=(N×546±10)/(2nP) (nm)
2. Plastic film according to claim 1 where the film thickness d P of the primer layer is characterized by satisfying the following equation (2).
Formula (2)
d P = (N × 546 ± 25) / (2n P ) (nm)
3. Plastic film as described in 2 film thickness d P of the primer layer is characterized by satisfying the following equation (5).
Formula (5)
d P = (N × 546 ± 10) / (2n P ) (nm)
4. 前記Nは3以下の自然数であることを特徴とする上記1〜3の何れかに記載のプラスチックフィルム。
5. 前記Nは1または2であることを特徴とする上記1〜3の何れかに記載のプラスチックフィルム。
6. 前記Nは1であることを特徴とする上記1〜3の何れかに記載のプラスチックフィルム。
4). 4. The plastic film as described in any one of 1 to 3 above, wherein N is a natural number of 3 or less.
5. 4. The plastic film as described in any one of 1 to 3 above, wherein N is 1 or 2.
6). Said N is 1, The plastic film in any one of said 1-3 characterized by the above-mentioned.
7. 前記基材の屈折率nSが1.56以上1.90未満であることを特徴とする上記1〜6のいずれかに記載のプラスチックフィルム。
8. 前記基材がポリエステルフィルムであることを特徴とする7.に記載のプラスチックフィルム。
9. 前記基材がポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムであることを特徴とする上記8に記載のプラスチックフィルム。
10. 前記基材がポリカーボネートフィルムであることを特徴とする上記9に記載のプラスチックフィルム。
7). 7. The plastic film as described in any one of 1 to 6 above, wherein the base material has a refractive index n S of 1.56 or more and less than 1.90.
8). 6. The substrate is a polyester film. The plastic film as described in.
9. 9. The plastic film as described in 8 above, wherein the substrate is a polyethylene terephthalate (PET) film.
10. 10. The plastic film as described in 9 above, wherein the substrate is a polycarbonate film.
11. 前記基材の屈折率nSが1.50以下であることを特徴とする上記1〜10の何れかに記載のプラスチックフィルム。
12. 前記基材がセルロースエステルフィルムであることを特徴とする上記11に記載のプラスチックフィルム。
13. 前記基材がトリアセチルセルロース(TAC)フィルムであることを特徴とする上記12に記載のプラスチックフィルム。
11. 11. The plastic film as described in any one of 1 to 10 above, wherein the base material has a refractive index n S of 1.50 or less.
12 12. The plastic film as described in 11 above, wherein the substrate is a cellulose ester film.
13. 13. The plastic film as described in 12 above, wherein the substrate is a triacetyl cellulose (TAC) film.
14. 前記プライマー層が金属酸化物微粒子を含むことを特徴とする上記1〜13のいずれかに記載のプラスチックフィルム。
15. 前記プライマー層が導電性金属酸化物微粒子を含有し帯電防止性を備えることを特徴とする上記14に記載のプラスチックフィルム。
16. 前記導電性金属酸化物微粒子がATO(アンチモンドープ酸化錫)、PTO(リンドープ酸化錫)またはITO(錫ドープ酸化インジウム)の粒子であることを特徴する上記15に記載のプラスチックフィルム。
17. 前記プライマー層が接着性下塗り層であることを特徴とする上記1〜16のいずれかに記載のプラスチックフィルム。
14 14. The plastic film as described in any one of 1 to 13 above, wherein the primer layer contains metal oxide fine particles.
15. 15. The plastic film as described in 14 above, wherein the primer layer contains conductive metal oxide fine particles and has antistatic properties.
16. 16. The plastic film as described in 15 above, wherein the conductive metal oxide fine particles are particles of ATO (antimony-doped tin oxide), PTO (phosphorus-doped tin oxide) or ITO (tin-doped indium oxide).
17. The plastic film as described in any one of 1 to 16 above, wherein the primer layer is an adhesive undercoat layer.
18. 前記機能性層がハードコート層であることを特徴とする上記1〜17の何れかに記載のハードコートフィルム。
19. 前記機能性層が金属酸化物微粒子を含むことを特徴とする上記1〜18の何れかに記載のプラスチックフィルム。
20. 前記機能性層が導電性金属酸化物微粒子を含む帯電防止性層であることを特徴とする上記19に記載のプラスチックフィルム。
21. 前記導電性金属酸化物微粒子がATO(アンチモンドープ酸化錫)、PTO(リンドープ酸化錫)またはITO(錫ドープ酸化インジウム)の粒子であることを特徴する上記20に記載のプラスチックフィルム。
18. The hard coat film as described in any one of 1 to 17 above, wherein the functional layer is a hard coat layer.
19. 19. The plastic film as described in any one of 1 to 18 above, wherein the functional layer contains metal oxide fine particles.
20. 20. The plastic film as described in 19 above, wherein the functional layer is an antistatic layer containing conductive metal oxide fine particles.
21. 21. The plastic film as described in 20 above, wherein the conductive metal oxide fine particles are particles of ATO (antimony-doped tin oxide), PTO (phosphorus-doped tin oxide) or ITO (tin-doped indium oxide).
22. 前記機能性層が二酸化チタンを主成分とする無機微粒子を含むことを特徴とする上記1〜21の何れかに記載のプラスチックフィルム。
23. 前記機能性層が二酸化チタンを主成分とし、かつコバルト、アルミニウムおよびジルコニウムからなる群より選択される元素を少なくとも1種含有する無機微粒子を含むことを特徴とする上記22に記載のプラスチックフィルム。
24. 前記コバルト、アルミニウムおよびジルコニムからなる群より選択される元素の含有量の合計が、二酸化チタンの含有量に対して0.5〜3質量%であることを特徴とする、上記23に記載のプラスチックフィルム。
25. 前記機能性層が中空シリカ粒子を含有することを特徴とする上記1〜24の何れかに記載のプラスチックフィルム。
22. The plastic film as described in any one of 1 to 21 above, wherein the functional layer contains inorganic fine particles mainly composed of titanium dioxide.
23. 23. The plastic film as described in 22 above, wherein the functional layer contains inorganic fine particles containing titanium dioxide as a main component and containing at least one element selected from the group consisting of cobalt, aluminum and zirconium.
24. 24. The plastic according to 23, wherein the total content of elements selected from the group consisting of cobalt, aluminum and zirconium is 0.5 to 3% by mass with respect to the content of titanium dioxide. the film.
25. The plastic film as described in any one of 1 to 24 above, wherein the functional layer contains hollow silica particles.
26. 前記機能性層が有機溶剤を含有する硬化性組成物から形成されることを特徴とする上記1〜21の何れかに記載のプラスチックフィルム。
27. 前記ハードコート層が活性エネルギー線照射により硬化する硬化性組成物からなることを特徴とする上記1〜26の何れかに記載のプラスチックフィルム。
26. The plastic film as described in any one of 1 to 21 above, wherein the functional layer is formed from a curable composition containing an organic solvent.
27. 27. The plastic film as described in any one of 1 to 26, wherein the hard coat layer is made of a curable composition that is cured by irradiation with active energy rays.
28. 前記機能性層が粘着剤層である上記1〜27の何れかに記載のプラスチックフィルム。
29. 前記透明プラスチックフィルム基材の前記プライマー層を積層していない面に別のプライマー層(以下、「プライマー層Q」)と粘着剤層がこの順に積層してなるプラスチックフィルムであって、該透明プラスチックフィルム基材と該粘着剤層が波長546nmにおいて実質的に屈折率が異なり、該プライマー層Qの屈折率nQ及び膜厚dQが下記数式(3)及び数式(4)を満たすことを特徴とする上記1〜27の何れかに記載のプラスチックフィルム。
数式(3)
nQ=(nS×nA)1/2±|nS×nA|/4
ただし、nSは基材の屈折率、nAは該粘着剤層の屈折率である。
数式(4)
dQ=(M×546±50)/(4nQ) (nm)
ただし、Mは自然数である。
30. 前記プライマー層Qの屈折率nQが下記数式(6)を満たすことを特徴とする上記29に記載のプラスチックフィルム。
数式(6)
nQ=(nS×nA)1/2±|nS−nA|/8
31. 前記プライマー層Qの膜厚dQが下記数式(7)を満たすこと特徴とする上記29に記載のプラスチックフィルム。
数式(7)
dQ=(M×546±25)/(4nQ) (nm)
32. 前記プライマー層Qの膜厚dQが下記数式(8)を満たすこと特徴とする上記31に記載のプラスチックフィルム。
数式(8)
dQ=(M×546±10)/(4nQ) (nm)
33. 前記Mは3以下の自然数であることを特徴とする上記29〜32の何れかに記載のプラスチックフィルム。
34. 前記Mは1または2であることを特徴とする上記29〜32の何れかに記載のプラスチックフィルム。
35. 前記Mは1であることを特徴とする上記29〜32の何れかに記載のプラスチックフィルム。
36. 前記プライマー層Qが導電性金属酸化物微粒子を含有し帯電防止性を備えることを特徴とする請求項29〜32の何れかに記載のプラスチックフィルム。
28. 28. The plastic film according to any one of 1 to 27, wherein the functional layer is a pressure-sensitive adhesive layer.
29. A plastic film in which another primer layer (hereinafter referred to as “primer layer Q”) and an adhesive layer are laminated in this order on the surface of the transparent plastic film substrate on which the primer layer is not laminated, The film substrate and the pressure-sensitive adhesive layer have substantially different refractive indices at a wavelength of 546 nm, and the refractive index n Q and the film thickness d Q of the primer layer Q satisfy the following formulas (3) and (4). The plastic film as described in any one of 1 to 27 above.
Formula (3)
n Q = (n S × n A ) 1/2 ± | n S × n A | / 4
However, n S is the refractive index of the substrate, the n A is the refractive index of the adhesive layer.
Formula (4)
d Q = (M × 546 ± 50) / (4n Q ) (nm)
However, M is a natural number.
30. Plastic film as described in 29 the refractive index n Q of the primer layer Q is characterized by satisfying the following equation (6).
Formula (6)
n Q = (n S × n A ) 1/2 ± | n S −n A | / 8
31. Plastic film as described in 29 the thickness d Q of the primer layer Q is characterized by satisfying the following equation (7).
Formula (7)
d Q = (M × 546 ± 25) / (4n Q ) (nm)
32. Plastic film as described in 31 the thickness d Q of the primer layer Q is characterized by satisfying the following equation (8).
Formula (8)
d Q = (M × 546 ± 10) / (4n Q ) (nm)
33. 33. The plastic film as described in any one of 29 to 32, wherein M is a natural number of 3 or less.
34. 33. The plastic film as described in any one of 29 to 32 above, wherein M is 1 or 2.
35. 33. The plastic film as described in any one of 29 to 32 above, wherein M is 1.
36. The plastic film according to any one of claims 29 to 32, wherein the primer layer Q contains conductive metal oxide fine particles and has antistatic properties.
37. 上記1〜36のいずれかに記載のプラスチックフィルムが、ハードコート層、粘着剤層以外の機能性層をさらに有することを特徴とする機能性プラスチックフィルム。
38. 上記37に記載の機能性層が反射防止層であることを特徴とする反射防止フィルム。
39. 反射率の極小波長が520nm〜570nmであることを特徴とする上記38に記載の反射防止フィルム。
40. 反射率の極小波長が536nm〜556nmであることを特徴とする上記38に記載の反射防止フィルム。
41. 反射防止層の表面反射率が3%以下であることを特徴とする上記38〜40の何れかに記載の反射防止フィルム。
42. 反射防止層の表面反射率が1.5%以下であることを特徴とする上記38〜40の何れかに記載の反射防止フィルム。
43. 上記1〜42のいずれかに記載のプラスチックフィルムを備えたことを特徴とする画像表示装置。
37. 37. The functional plastic film according to any one of 1 to 36, further comprising a functional layer other than the hard coat layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
38. 38. The antireflection film, wherein the functional layer according to 37 is an antireflection layer.
39. The antireflection film as described in 38 above, wherein the minimum wavelength of reflectance is 520 nm to 570 nm.
40. 39. The antireflection film as described in 38 above, wherein the minimum wavelength of reflectance is from 536 nm to 556 nm.
41. 41. The antireflection film as described in any one of 38 to 40 above, wherein the surface reflectance of the antireflection layer is 3% or less.
42. 41. The antireflection film as described in any one of 38 to 40 above, wherein the surface reflectance of the antireflection layer is 1.5% or less.
43. 43. An image display device comprising the plastic film according to any one of 1 to 42 above.
本発明によれば、基材フィルム上に特定の膜厚を有するプライマー層と基材フィルムと同等の屈折率を有する機能性層をこの順で積層することにより、三波長蛍光灯下でも干渉斑が見えず視認性が良好なプラスチックフィルムを得ることができる。本発明のプラスチックフィルムを用いることにより、三波長蛍光灯下でも干渉斑のない透明機能性フィルムを提供することができる。本発明のプラスチックフィルムは、ガラス飛散防止フィルム、粘着テープ、透明ステッカーの基材、また、上記の透明機能性フィルムはCRT、LCD、PDP、FED等の画像表示装置の表面やタッチパネル、ガラス板やプラスチック板等の保護フィルムとして好適である。 According to the present invention, a primer layer having a specific film thickness and a functional layer having a refractive index equivalent to that of the base film are laminated in this order on the base film, thereby causing interference spots even under a three-wavelength fluorescent lamp. It is possible to obtain a plastic film with no visibility and good visibility. By using the plastic film of the present invention, it is possible to provide a transparent functional film free from interference spots even under a three-wavelength fluorescent lamp. The plastic film of the present invention is a glass scattering prevention film, an adhesive tape, a transparent sticker substrate, and the transparent functional film is a surface of an image display device such as CRT, LCD, PDP, FED, touch panel, glass plate, It is suitable as a protective film for plastic plates and the like.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のプラスチックフィルムは、透明プラスチックフィルム/プライマー層/機能性層の構成で、屈折率の観点でプライマー層の組成を自由に変えられなおかつ、蛍光灯下、特に三波長蛍光灯下で観察されやすい干渉斑を抑えたプラスチックフィルムである。具体的にはハードコート層を有するハードコートフィルム、粘着剤層を有する粘着剤層付きプラスチックフィルムであり、該フィルムに機能性層を設けた機能性フィルム、さらに反射防止層を設けた反射防止フィルムも本発明の干渉斑を抑えたプラスチックフィルムに相当する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The plastic film of the present invention has a transparent plastic film / primer layer / functional layer structure, and the composition of the primer layer can be freely changed from the viewpoint of refractive index, and is observed under a fluorescent lamp, particularly under a three-wavelength fluorescent lamp. It is a plastic film that suppresses easy interference spots. Specifically, a hard coat film having a hard coat layer, a plastic film with an adhesive layer having an adhesive layer, a functional film provided with a functional layer on the film, and an antireflection film provided with an antireflection layer Corresponds to the plastic film with suppressed interference spots of the present invention.
本発明で取り上げている干渉斑は、例えば、PET(ポリエチレンテレフタレート)に代表される高屈折率基材フィルム上に、ハードコート層や粘着剤層など基材との屈折率差が大きい層を設けた場合に、該層と基材との界面での反射率が高くなり、該界面からの反射光とフィルム表面での反射光との干渉により発生するものである。干渉はハードコート層など基材に設けられる層や基材の微妙な膜厚変化の影響を受け、縞状または斑(まだら)状に観察される斑(むら)を発生させる。公開特許や文献によってはこの現象を干渉縞、ニュートンリング、或いは干渉ジミと表現しているが、同じメカニズムで発生するむらの見え方が、必ずしも縞状、リング状またはシミ状とは限らず、特に膜厚が薄い(数μm以下)層があると、斑(まだら)状に観察されることもある。本発明ではこの状況を踏まえて干渉斑(かんしょうむら)と表現することとした。 The interference spots taken up in the present invention are provided, for example, on a high refractive index substrate film typified by PET (polyethylene terephthalate) with a layer having a large refractive index difference from the substrate such as a hard coat layer and an adhesive layer. In this case, the reflectance at the interface between the layer and the substrate is increased, and the light reflected from the interface and the light reflected from the film surface are generated. The interference is affected by subtle changes in film thickness of the base material such as the hard coat layer and the base material, and generates spots (unevenness) that are observed in stripes or spots. Although this phenomenon is expressed as interference fringes, Newton rings, or interference fringes depending on published patents and documents, the appearance of unevenness caused by the same mechanism is not necessarily striped, ring-shaped or spot-like, In particular, if there is a thin layer (several μm or less), it may be observed in the form of spots. In the present invention, based on this situation, it is expressed as interference spots.
本発明で取り上げている干渉斑は、基材としてTAC(トリアセチルセルロース)に代表される低屈折率基材フィルムを用いた場合にも、TACフィルム/プライマー層/ハードコートフィルムの構成において、プライマー層が高屈折率である場合、強い干渉斑が観察される。例えば、プライマー層が導電性金属酸化物微粒子を含有した導電層である場合、導電性金属酸化物微粒子は高屈折率であり、プライマー層自身の屈折率も高くなる。 The interference spots taken up in the present invention are the same in the structure of TAC film / primer layer / hard coat film even when a low refractive index base film represented by TAC (triacetyl cellulose) is used as the base. If the layer has a high refractive index, strong interference spots are observed. For example, when the primer layer is a conductive layer containing conductive metal oxide fine particles, the conductive metal oxide fine particles have a high refractive index, and the refractive index of the primer layer itself is also high.
このような干渉斑の発生する場合は、特開平7−15902号公報に記載されているように、通常、基材上に設けられる層と基材との屈折率差(絶対値)が0.03以上あると発生するとされている。
従って、以下で説明する本発明は、ハードコート層や粘着剤層の屈折率と基材の屈折率に実質的な差がある場合、その差が0.03以上である時に干渉斑防止の効果が顕著に現れる。この屈折率差が0.06以上である時により効果は大きく、0.10以上であると更に効果は大きい。
When such interference spots occur, the refractive index difference (absolute value) between the layer provided on the base material and the base material is usually 0, as described in JP-A-7-15902. It is supposed to occur when there is 03 or more.
Therefore, in the present invention described below, when there is a substantial difference between the refractive index of the hard coat layer or the pressure-sensitive adhesive layer and the refractive index of the substrate, the effect of preventing interference spots when the difference is 0.03 or more. Appears prominently. The effect is greater when the difference in refractive index is 0.06 or more, and the effect is greater when it is 0.10 or more.
光の干渉可能な距離、即ちコヒーレント長(可干渉距離)は、光の波長と帯域幅(発光スペクトル幅)によって近似的に決まり、次式で表されることが良く知られている(例えば、J.D.Rancourt,“OPTICAL THIN FILMS USER HANDBOOK”Optical Coating Laboratory,Inc. 11(1996))。 It is well known that the distance at which light can interfere, that is, the coherent length (coherence distance), is approximately determined by the wavelength and bandwidth (emission spectrum width) of light and is expressed by the following equation (for example, JD Rancourt, “OPTICAL THIN FILMS USER HANDBOOK”, Optical Coating Laboratory, Inc. 11 (1996)).
コヒーレント長 L=λ2/Δλ (Δλ:帯域幅) Coherent length L = λ 2 / Δλ (Δλ: bandwidth)
この式から帯域幅Δλの狭いスペクトルを含む光源からの光は、コヒーレント長が長くなるので、干渉斑が観察され易いと言え、放電による水銀原子の発光による帯域幅の狭い輝線スペクトル(546.074nmなど)を含む蛍光灯下で干渉斑が観察され、特に帯域幅の狭い発光スペクトルの成分比率が高い三波長蛍光灯下では干渉斑が強くなることが理解できる。 From this equation, it can be said that light from a light source including a spectrum having a narrow bandwidth Δλ has a long coherent length, so that interference spots are easily observed. An emission line spectrum having a narrow bandwidth due to emission of mercury atoms by discharge (546.074 nm). It can be understood that interference spots are observed under a three-wavelength fluorescent lamp with a high component ratio of the emission spectrum with a narrow bandwidth.
この干渉斑の本質的解決法は、三波長蛍光灯輝線スペクトル成分のハードコート層/基材間での反射光を少なくすること、好ましくは全くなくしてしまうことにより、ハードコート層表面の反射光との干渉を起こさなくすることである。ここで、ハードコート層/基材間とはハードコート層/プライマー層界面の反射光とプライマー層/基材界面の反射光のベクトル和を意味する。
このことは、ハードコート層以外でも干渉斑の原因となる層、例えば粘着剤層に対しても同様であり、干渉斑の本質的解決法は三波長蛍光灯輝線スペクトル成分の基材/粘着剤層間での反射光を少なくすること、好ましくは全くなくしてしまうことで、ハードコート層の表面の反射光と干渉を起こさなくすることである。これによりハードコート層とプラスチックフィルム基材のトータルの膜厚ムラに起因する干渉斑を低減または消すことができる。
The essential solution to this interference spot is to reduce the reflected light between the hard coat layer / substrate of the three-wavelength fluorescent lamp emission line spectral component, preferably by eliminating the reflected light on the surface of the hard coat layer. It is to prevent the interference with. Here, between hard coat layer / substrate means the vector sum of the reflected light at the hard coat layer / primer layer interface and the reflected light at the primer layer / substrate interface.
This also applies to layers that cause interference spots other than the hard coat layer, such as a pressure-sensitive adhesive layer, and the essential solution to the interference spots is a substrate / adhesive of a spectral component of a three-wavelength fluorescent lamp emission line. By reducing the reflected light between the layers, and preferably eliminating it at all, it is possible to prevent interference with the reflected light on the surface of the hard coat layer. Thereby, the interference spots resulting from the total film thickness unevenness of the hard coat layer and the plastic film substrate can be reduced or eliminated.
本発明のプラスチックフィルムでは、透明プラスチックフィルム基材上に膜厚1μm以下のプライマー層と膜厚1μm以上の機能性層を設け、機能性層の屈折率とプライマー層の膜厚を適正化することにより、この基材と機能性層間で発生する反射光を低減させ、干渉斑が生じるのを防ぐものである。
透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面にプライマー層P及びハードコート層をこの順に積層してなるハードコートフィルムを例に説明する。透明プラスチックフィルム基材とプライマー層の屈折率が実質的に異なる系において、透明プラスチックフィルム基材とハードコート層の波長546nmの実質的な屈折率差をなくし、プライマー層の膜厚dPを下記数式(9)で与えられる膜厚に近づけることによって干渉斑を低減またはなくすことである。
数式(9)
dP=(N×546)/2nP (nm)
ここで、Nは自然数。nPはプライマー層の屈折率である。
In the plastic film of the present invention, a primer layer having a thickness of 1 μm or less and a functional layer having a thickness of 1 μm or more are provided on a transparent plastic film substrate, and the refractive index of the functional layer and the thickness of the primer layer are optimized. Thus, the reflected light generated between the base material and the functional layer is reduced to prevent the occurrence of interference spots.
A hard coat film in which a primer layer P and a hard coat layer are laminated in this order on at least one surface of a transparent plastic film substrate will be described as an example. In a system in which the refractive index of the transparent plastic film substrate and the primer layer are substantially different, the substantial difference in refractive index at a wavelength of 546 nm between the transparent plastic film substrate and the hard coat layer is eliminated, and the film thickness d P of the primer layer is set as follows: Interference spots are reduced or eliminated by approaching the film thickness given by Equation (9).
Formula (9)
d P = (N × 546) / 2n P (nm)
Here, N is a natural number. n P is the refractive index of the primer layer.
ハードコート層以外の機能性層を設けたプラスチックフィルム、例えば、透明プラスチック基材の少なくとも片面にプライマー層及び粘着剤層をこの順に積層してなる粘着剤層付きプラスチックフィルムなどについても、上記と同様な条件(基材との屈折率差と界面での反射率についての条件)を満足させればよい。 The same applies to the plastic film provided with a functional layer other than the hard coat layer, such as a plastic film with an adhesive layer in which a primer layer and an adhesive layer are laminated in this order on at least one surface of a transparent plastic substrate. It is sufficient to satisfy various conditions (conditions regarding the difference in refractive index from the substrate and the reflectance at the interface).
ここで、数式(9)に関して説明する。三波長蛍光灯の発光スペクトルには440nm、545nm、610nm付近に輝線スペクトルを含みこの輝線は干渉斑の原因となりうる。赤、緑、青の三原色フィルターを用いて三波長蛍光灯下の干渉斑を観察して見たところ、緑のフィルターで観た時に強い干渉斑が観られた。その理由は緑の領域は545nm付近には水銀原子発光に起因する546.074nmの輝線スペクトルを含み、帯域幅が非常に狭く、コヒーレント長の点で、干渉が起き易いためと考えられる。また、人間の視感度は緑が高いことを考慮すると、実質的には546nmの寄与が非常に大きいと考えられる。
実際、その仮説を基に波長546nmの反射光をプライマー層両面で反射光の干渉でゼロ化する数式(9)のプライマー層をつけたところ、干渉斑が非常に効果的に低減した。このため薄膜干渉によって546nmの反射光をゼロ化する数式(9)に従ったプライマー層の膜厚設計が三波長蛍光灯下の干渉斑防止に有効であることを見出した。
Here, Formula (9) will be described. The emission spectrum of the three-wavelength fluorescent lamp includes emission line spectra in the vicinity of 440 nm, 545 nm, and 610 nm, and these emission lines can cause interference spots. When the interference spots under the three-wavelength fluorescent lamp were observed using the three primary color filters of red, green, and blue, strong interference spots were seen when viewed with the green filter. The reason is that the green region includes an emission line spectrum of 546.074 nm due to mercury atom emission in the vicinity of 545 nm, the bandwidth is very narrow, and interference is likely to occur in terms of coherent length. Considering that human visibility is high in green, it is considered that the contribution of 546 nm is substantially very large.
Actually, when the primer layer of Formula (9) that zeroes the reflected light with a wavelength of 546 nm based on the hypothesis by interference of the reflected light on both surfaces of the primer layer, the interference spots were reduced very effectively. For this reason, it has been found that the primer layer thickness design according to the formula (9) for zeroing the reflected light of 546 nm by thin film interference is effective in preventing interference spots under a three-wavelength fluorescent lamp.
以下、本発明のプラスチックフィルムについて詳細に説明する。
本発明に用いられる基材は、透明プラスチックフィルム基材であり、フィルム状やシート、板状のものが好ましい。本発明で言う「フィルム」とは、基材としてフィルム状のみならず、シート状、板状ものを使用した場合も含むものである。
Hereinafter, the plastic film of the present invention will be described in detail.
The base material used for this invention is a transparent plastic film base material, and a film form, a sheet | seat, and a plate-shaped thing are preferable. The “film” referred to in the present invention includes not only a film shape but also a sheet shape or plate shape as a substrate.
通常の有機化合物からなるハードコート層や粘着剤層の屈折率は通常1.53近辺なので、まず、本発明では屈折率の高い(1.56以上の)基材を用いる時に基材とハードコート層の屈折率差に起因する干渉斑処理のことが考えられる。この場合、基材の屈折率は、1.56以上1.90未満であることが好ましく、1.60以上1.70未満であることが更に好ましい。屈折率が高いポリマーから形成するプラスチックフィルムであることが好ましく、屈折率が高いポリマーの例には、ポリカーボネート、ポリエステル(例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4,4’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート)ポリスルホン、ポリアリレートおよびポリスチレン(例、シンジオタクチックポリスチレン)が挙げられる。なかでも、ポリカーボネートおよびポリエチレンテレフタレートが好ましい。 Since the refractive index of a hard coat layer or pressure-sensitive adhesive layer made of an ordinary organic compound is usually around 1.53, first, in the present invention, when using a substrate having a high refractive index (1.56 or more), the substrate and the hard coat layer are used. It is conceivable to treat interference spots caused by the difference in the refractive index of the layers. In this case, the refractive index of the base material is preferably 1.56 or more and less than 1.90, and more preferably 1.60 or more and less than 1.70. A plastic film formed from a polymer having a high refractive index is preferable. Examples of the polymer having a high refractive index include polycarbonate, polyester (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, Polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate) polysulfone, polyarylate and polystyrene (eg, syndiotactic polystyrene). Of these, polycarbonate and polyethylene terephthalate are preferable.
また、屈折率の低い(1.50以下の)プラスチックフィルム基材を用いる場合でも、プライマー層に導電性金属酸化物微粒子を含有させてプライマー層を帯電防止層とする場合には、プライマー層の屈折率は高くなり、本発明が好ましく適応できる。そのような基材としては、屈折率が低いポリマーから形成するプラスチックフィルムが好ましい。屈折率が低いポリマーとしては、セルロースエステル(セルロースアセテート(例、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート),セルローストリブチレート)、PMMA(ポリメチルメタクリレート)、PP(ポリプロピレン)、またFEP(テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン重合体)等のフッ素樹脂フィルムが挙げられる。なかでもトリアセチルセルロースが好ましい。 Even when a plastic film substrate having a low refractive index (less than 1.50) is used, when the primer layer is made to contain conductive metal oxide fine particles and the primer layer is used as an antistatic layer, the primer layer The refractive index is high, and the present invention can be preferably applied. Such a substrate is preferably a plastic film formed from a polymer having a low refractive index. Examples of the polymer having a low refractive index include cellulose esters (cellulose acetate (eg, triacetyl cellulose, cellulose acetate butyrate), cellulose tributyrate), PMMA (polymethyl methacrylate), PP (polypropylene), and FEP (tetrafluoroethylene). Fluorine resin film such as (hexafluoropropylene polymer). Of these, triacetylcellulose is preferable.
透明基材の「透明」とは、可視光領域の光透過率が80%以上であることを意味し、86%以上であることが好ましい。粘着剤層付きプラスチックフィルムをステッカー等として使用する場合には、プライマー層と粘着剤層の間に印刷層があって部分的に光透過率が80%以下となっても構わない。 “Transparent” of the transparent substrate means that the light transmittance in the visible light region is 80% or more, and preferably 86% or more. When a plastic film with an adhesive layer is used as a sticker or the like, there may be a printing layer between the primer layer and the adhesive layer, and the light transmittance may be partially 80% or less.
プラスチックフィルムの視認性の点から、プラスチックフィルムのヘイズは3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることが特に好ましい。透明プラスチック基材そのもののヘイズについては、50%以下が好ましく、25%以下がより好ましく、10%以下が特に好ましい。ただし、特に直線透過光を重要視する用途では低ヘイズであることが求められるため、3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることが特に好ましい。
上記ヘイズの下限については0%が好ましいが、測定等の観点から0.01%とするのが妥当である。
From the viewpoint of the visibility of the plastic film, the haze of the plastic film is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, and particularly preferably 1.0% or less. The haze of the transparent plastic substrate itself is preferably 50% or less, more preferably 25% or less, and particularly preferably 10% or less. However, since it is required to have low haze particularly in applications where linear transmitted light is important, it is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, and 1.0% or less. It is particularly preferred that
The lower limit of the haze is preferably 0%, but is suitably 0.01% from the viewpoint of measurement and the like.
基材の厚みは、基材がフィルム状の場合、20〜300μmが好ましく、80〜200μmがより好ましい。基材フィルムの厚みが薄すぎると膜強度が弱く、厚いと剛性が大きくなり過ぎる。シート状の場合に基材の厚みは、透明性を損なわない範囲であればよく、300μm以上数mmのものが使用できる。
基材の厚みが1mm以下、特に300μm以下の場合、可視光域に輝線成分を含む光源、例えば三波長蛍光灯下では基材表面と裏面の反射光の干渉で干渉斑が見えることがある。本発明では、プライマー層を両面に設けることによりこの基材表裏面の干渉斑を低減することができる。一般に合成樹脂レンズでは厚みが大きく、表裏面の反射光による干渉斑は発生しない。この点は合成樹脂レンズとフィルムの根本的違いである。
When the substrate is in the form of a film, the thickness of the substrate is preferably 20 to 300 μm, and more preferably 80 to 200 μm. If the thickness of the base film is too thin, the film strength is weak, and if it is thick, the rigidity becomes too large. In the case of a sheet form, the thickness of the substrate may be in a range that does not impair the transparency, and those having a thickness of 300 μm to several mm can be used.
When the thickness of the substrate is 1 mm or less, particularly 300 μm or less, interference spots may be seen due to interference between reflected light on the substrate surface and the back surface under a light source containing a bright line component in the visible light region, for example, a three-wavelength fluorescent lamp. In the present invention, interference spots on the front and back surfaces of the substrate can be reduced by providing the primer layers on both sides. In general, a synthetic resin lens has a large thickness, and interference spots due to reflected light on the front and back surfaces do not occur. This is the fundamental difference between synthetic resin lenses and films.
本発明は、前記したように、ハードコート層や粘着剤層と基材との界面に反射防止プライマー層(プライマー層P、プライマー層Q)を設けることにより該界面での反射率を大幅に減少させ、干渉斑をほとんど見えなくするものである。 As described above, the present invention significantly reduces the reflectance at the interface by providing an antireflection primer layer (primer layer P, primer layer Q) at the interface between the hard coat layer or the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate. It makes the interference spots almost invisible.
本発明のハードコートフィルムの場合、プライマー層Pの屈折率nPと、基材の屈折率nS又はハードコート層の屈折率nHが実質的に異なり、その差が0.03以上である時に干渉斑が発生し、対策効果が現れる。この屈折率差が0.06以上である時により効果は大きく、0.10以上であると更に効果は大きい。 If the hard coat film of the present invention, the refractive index n P of the primer layer P, the refractive index n H of the refractive index of the substrate n S or hardcoat layer is substantially different, the difference is 0.03 or more Occasionally interference spots occur, and the countermeasure effect appears. The effect is greater when the difference in refractive index is 0.06 or more, and the effect is greater when it is 0.10 or more.
透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に膜厚が1μm以下のプライマー層P及び膜厚が1μm以上の機能性層をこの順に積層してなり、透明プラスチック基材と機能性層が波長546nmにおいて実質的に屈折率差がなく、かつ透明プラスチックフィルムとプライマー層Pが、波長546nmにおいて屈折率が異なり、プライマー層Pの膜厚dPが下記式(9)で与えられる膜厚に近づけることによって干渉斑を低減またはなくすことができる。
数式(9)
dP=(N×546)/2nP (nm)
ここで、Nは自然数。nPはプライマー層の屈折率である。
At least one surface of the transparent plastic film base material is laminated with a primer layer P having a film thickness of 1 μm or less and a functional layer having a film thickness of 1 μm or more in this order. And the transparent plastic film and the primer layer P have different refractive indexes at a wavelength of 546 nm, and the film thickness d P of the primer layer P approaches the film thickness given by the following formula (9). Can be reduced or eliminated.
Formula (9)
d P = (N × 546) / 2n P (nm)
Here, N is a natural number. n P is the refractive index of the primer layer.
上記で透明プラスチックフィルム基材と機能性層が波長546nmにおいて実質的に屈折率差がないとは、波長546nmにおいて機能性層の屈折率と透明プラスチックフィルムの屈折率を測定した時に両者の屈折率の差が測定誤差を考慮した上で少なくとも0.03以上は離れてはいないことを意味する。
透明プラスチックフィルム基材とプライマー層Pが波長546nmにおいて実質的に屈折率が異なるとは、546nmにおいて屈折率を測定した時に両者の屈折率差が測定誤差を考慮した上で少なくとも0.03以上異なることを意味する。
また、透明プラスチックフィルム基材と粘着剤層が波長546nmにおいて実質的に屈折率が異なるとは、546nmにおいて屈折率を測定した時に両者の屈折率の差が測定誤差を考慮した上で少なくとも0.03以上異なることを意味する。
In the above description, the transparent plastic film substrate and the functional layer have substantially no difference in refractive index at a wavelength of 546 nm. When the refractive index of the functional layer and the refractive index of the transparent plastic film are measured at a wavelength of 546 nm, both refractive indexes This means that the difference is not at least 0.03 or more considering the measurement error.
The difference in refractive index between the transparent plastic film substrate and the primer layer P at a wavelength of 546 nm is that the refractive index difference between the transparent plastic film substrate and the primer layer P is at least 0.03 or more in consideration of measurement errors when the refractive index is measured at 546 nm. Means that.
Further, the fact that the refractive index of the transparent plastic film substrate and the pressure-sensitive adhesive layer are substantially different at a wavelength of 546 nm means that when the refractive index is measured at 546 nm, the difference in refractive index between the two takes into account the measurement error. 03 or more means different.
三波長蛍光灯の輝線成分の集中する546nmで透明プラスチックフィルム基材の屈折率と機能性層の屈折率の差をなくすことで、機能性層/プライマー層界面の反射光の振幅とプライマー層/透明プラスチック界面の反射光の振幅を合わせることができ、数式(9)を満たすことで、546nm付近で上記の2つの反射光の位相を180°ずらすことができる。従って、546nm付近では両反射光が干渉し反射光のベクトル和を0に近づけることができる。 By eliminating the difference between the refractive index of the transparent plastic film substrate and the refractive index of the functional layer at 546 nm where the emission line components of the three-wavelength fluorescent lamp are concentrated, the amplitude of the reflected light at the functional layer / primer layer interface and the primer layer / The amplitude of the reflected light at the transparent plastic interface can be adjusted, and by satisfying Expression (9), the phase of the two reflected lights can be shifted by 180 ° around 546 nm. Therefore, both reflected lights interfere near 546 nm, and the vector sum of the reflected lights can be brought close to zero.
プライマー層の膜厚dPは、上記の条件の中でも薄い程、両界面での干渉が起き易いため、反射防止効果が大きくなり好ましい。従って、自然数N≦3であることが好ましく、N≦2(dP=λ/nPまたはdP=λ/2nP)であることがより好ましく、N=1(dP=λ/2nP)であることが特に好ましい。
三波長蛍光灯の発光スペクトルの中で、546nm付近の輝線成分の寄与が高いことはこれまで述べてきたとおりであるが、610nm付近の輝線スペクトルも干渉斑に寄与している事が本発明者の研究で分かった。
波長が546nmの場合と同様にプライマー層の膜厚dPが下記数式(10)で与えられる膜厚に近づけることによって波長610nmに起因する干渉斑を低減することができる。
数式(10)
dP=(J×610)/2nP (nm)
ここでJは自然数。nPはプライマー層の屈折率である。
数式(9)でN≦3では膜厚dPの数式(10)からのずれも比較的小さく、波長610nmの反射光も低減する効果があり、この点からもN≦3は好ましく、N≦2であることがより好ましく、N=1であることが特に好ましい。
The thinner the primer layer thickness d P , the more preferable it is because interference at both interfaces is more likely to occur, so that the antireflection effect increases. Therefore, the natural number N ≦ 3 is preferable, N ≦ 2 (d P = λ / n P or d P = λ / 2n P ) is more preferable, and N = 1 (d P = λ / 2n P Is particularly preferred.
As described above, the emission line component near 546 nm in the emission spectrum of the three-wavelength fluorescent lamp has a high contribution, but the emission line spectrum near 610 nm also contributes to interference spots. I learned from the research.
Wavelength can be the film thickness d P in the case of 546nm as well as the primer layer is to reduce the interference spots due to the wavelength 610nm by approaching the thickness given by the following equation (10).
Formula (10)
d P = (J × 610) / 2n P (nm)
Where J is a natural number. n P is the refractive index of the primer layer.
In the formula (9), when N ≦ 3, the deviation of the film thickness d P from the formula (10) is relatively small, and there is an effect of reducing reflected light having a wavelength of 610 nm. From this point, N ≦ 3 is preferable, and N ≦ 3 2 is more preferable, and N = 1 is particularly preferable.
膜厚は数式(9)で与えられる膜厚により近いことが好ましく、設計波長は数式(9)で算出される値が好ましい。但し、製造の膜厚バラツキなどの理由から膜厚が数式(9)に対してずれてしまっても、ずれ幅が50/nP(nm)以内であれば干渉斑の強度を15%以下に減少させることができ、明らかな干渉斑低減効果があり好ましい。更に25/nP(nm)以内であれば、干渉斑の強度を5%以下にすることができ、より好ましく、10/nP(nm)以内であれば1%以内にすることができ、特に好ましい。
尚、設計波長を数式(9)から算出される値に対し30/nP(nm)以内の範囲で厚くすることによって、三波長蛍光灯の610nm近辺の輝線に起因する干渉斑を更に低減することができるため、この態様も好ましい。
The film thickness is preferably closer to the film thickness given by Equation (9), and the design wavelength is preferably a value calculated by Equation (9). However, even if the film thickness deviates from Equation (9) for reasons such as manufacturing film thickness variation, the intensity of interference spots is reduced to 15% or less as long as the deviation width is within 50 / n P (nm). This is preferable because it can be reduced and has a clear effect of reducing interference spots. Further, if it is within 25 / n P (nm), the intensity of interference spots can be made 5% or less, more preferably within 10%, if it is within 10 / n P (nm), Particularly preferred.
In addition, by increasing the design wavelength within a range within 30 / n P (nm) with respect to the value calculated from Equation (9), interference spots caused by the bright line near 610 nm of the three-wavelength fluorescent lamp are further reduced. This embodiment is also preferable because it can be performed.
ハードコートフィルムを例えば画像表示装置などに貼合する場合、通常、基材のハードコートを設けた側と反対側の面に粘着剤層を設け、該粘着剤層を介して貼合する。
この場合、ハードコート層H/プライマー層P/プラスチックフィルム基材S/プライマー層Q/粘着剤層Aの構成とし、粘着剤層Aとプラスチックフィルム基材Sの屈折率差をなくし、両者の間にプライマー層Qを設け膜厚dQが下記式を満たすことでプラスチックフィルム基材Sと粘着剤層Aの間の界面の反射率を下げることができ、好ましい。
数式(11)
dQ=(N×546±50)/2nQ
ただし、Nは自然数。
When the hard coat film is bonded to, for example, an image display device or the like, usually, an adhesive layer is provided on the surface opposite to the side on which the hard coat of the substrate is provided, and the substrate is bonded via the adhesive layer.
In this case, the hard coat layer H / primer layer P / plastic film substrate S / primer layer Q / adhesive layer A is constructed, and the refractive index difference between the adhesive layer A and the plastic film substrate S is eliminated. can the thickness d Q provided a primer layer Q lowers the reflectivity of the interface between the plastic film substrate S and the pressure-sensitive adhesive layer a by satisfying the following formula, preferred.
Formula (11)
d Q = (N × 546 ± 50) / 2n Q
N is a natural number.
この時、プライマー層Pとプライマー層Qの組成は数式(1)と数式(11)を満たす範囲であれば異なっていても構わない。数式(1)におけるNと数式(11)におけるNも異なっていても構わない。生産性の観点では同一のプライマー層を設けることも好ましい態様である。 At this time, the compositions of the primer layer P and the primer layer Q may be different as long as they satisfy the formulas (1) and (11). N in Formula (1) may be different from N in Formula (11). From the viewpoint of productivity, it is also a preferable embodiment to provide the same primer layer.
ハードコートフィルムを窓ガラス等の物品に貼合する場合、粘着剤層の屈折率を貼合物品の屈折率に合わせ界面の反射光をなくすことで粘着剤層と貼合物品間界面の反射を防止することができる。プラスチックフィルム基材の屈折率と貼合物品の屈折率が大きくずれる場合、プラスチックフィルム基材の屈折率nSと粘着剤層の屈折率nAに実質的な差が生じる。この場合、ハードコート層H/プライマー層P/プラスチックフィルム基材S/プライマー層Q/粘着剤層Aの構成とし以下の2条件を満たすことでプラスチックフィルム基材Sと粘着剤層Aの反射率を低減することができる。 When laminating a hard coat film to an article such as a window glass, the reflection of the interface between the adhesive layer and the bonded article is eliminated by adjusting the refractive index of the adhesive layer to the refractive index of the bonded article and eliminating the reflected light at the interface. Can be prevented. When the refractive index of the plastic film substrate and the refractive index of the bonded article are greatly deviated, a substantial difference occurs between the refractive index n S of the plastic film substrate and the refractive index n A of the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, the reflectance of the plastic film substrate S and the pressure-sensitive adhesive layer A is satisfied by satisfying the following two conditions with the configuration of the hard coat layer H / primer layer P / plastic film substrate S / primer layer Q / adhesive layer A. Can be reduced.
基材の屈折率をnS、粘着剤層の屈折率をnAとした時のプライマー層Qが下記数式(3)を満足する屈折率nQ及び下記数式(4)を満足する膜厚dQを有することを特徴とするプラスチックフィルム
数式(3)
nQ=(nS×nA)1/2±|nS−nA|/4
数式(4)
dQ=(M×546±50)/(4nQ) (nm)
ただし、Mは自然数。
The refractive index n S of the base material, the thickness primer layer Q when the refractive index was n A pressure-sensitive adhesive layer satisfies the refractive index n Q and the following equation is satisfied (4) the following equation (3) d Plastic film characterized by having a Q (3)
n Q = (n S × n A ) 1/2 ± | n S −n A | / 4
Formula (4)
d Q = (M × 546 ± 50) / (4n Q ) (nm)
However, M is a natural number.
更に、粘着剤層Aとプラスチックフィルム基材Sの間の反射率を低減させる上で屈折率nQは下記式(6)を満足することが好ましい。
数式(6)
nQ=(nS×nA)1/2±|nS−nA|/8
Furthermore, in order to reduce the reflectance between the pressure-sensitive adhesive layer A and the plastic film substrate S, the refractive index n Q preferably satisfies the following formula (6).
Formula (6)
n Q = (n S × n A ) 1/2 ± | n S −n A | / 8
基材の屈折率をnS、粘着剤層の屈折率をnAとした時のプライマー層Qが下記数式(12)で与えられる屈折率に近づけることで三波長蛍光灯の輝線成分が集中する546nmで基材/プライマー層Q界面の反射光とプライマー層/粘着剤層界面の反射光の振幅を合わせることができ、更に膜厚を下記数式(13)で与えられる値に近づけることで、546nm付近で上記2つの反射光の位相を180°ずらすことができる。従って、546nm付近では両反射光が干渉し、反射光のベクトル和を0に近づけることができる。
数式(12)
nQ=(nS×nA)1/2
を満足する屈折率nQ及び下記数式(13)を満足する膜厚dQを有することを特徴とするプラスチックフィルム
数式(13)
dQ=(M×546)/(4nQ)
When the refractive index of the base material is n S and the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is n A , the primer layer Q is close to the refractive index given by the following formula (12), whereby the emission line components of the three-wavelength fluorescent lamp are concentrated. The amplitude of the reflected light at the base material / primer layer Q interface and the reflected light at the primer layer / adhesive layer interface can be matched at 546 nm, and further, the film thickness is brought closer to the value given by the following formula (13), to 546 nm. The phase of the two reflected lights can be shifted by 180 ° in the vicinity. Therefore, both reflected lights interfere near 546 nm, and the vector sum of the reflected lights can be brought close to zero.
Formula (12)
n Q = (n S × n A ) 1/2
A plastic film having a refractive index n Q satisfying the following formula and a film thickness d Q satisfying the following formula (13): Formula (13)
d Q = (M × 546) / (4n Q )
数式(3)と数式(6)は数式(12)に基材と粘着剤層の屈折率差に応じた幅を持たせたものであり、この幅は少ないほど好ましい。 Formulas (3) and (6) are obtained by adding a width corresponding to the difference in refractive index between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer in Formula (12), and the smaller the width, the better.
ハードコート層は有機溶剤を含む硬化性組成物を塗布後硬化することによって積層する場合プライマー層Pは溶剤に曝され、硬化収縮のストレスを受ける。これに対し、粘着剤層側のプライマー層は硬化収縮の影響を余り受けない上、粘着剤層を例えば間接法によって離型紙上で形成し圧着することでハードコート層裏面に貼着することで積層する方法をとれば有機溶剤の影響も硬化収縮の影響も受けない。従って、一般に粘着剤層側のプライマー層Qはハードコート層側のプライマー層Pに対し満たさなければならない要件は少なく、そのため、プライマー層Pの自由度のみを確保した上記の態様も好ましい態様である。 When the hard coat layer is laminated by applying and curing a curable composition containing an organic solvent, the primer layer P is exposed to the solvent and is subjected to the stress of curing shrinkage. On the other hand, the primer layer on the pressure-sensitive adhesive layer side is not significantly affected by curing shrinkage, and the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the back surface of the hard coat layer by, for example, forming the pressure-sensitive adhesive layer on a release paper by an indirect method If the method of laminating is used, neither the influence of organic solvents nor the influence of curing shrinkage is affected. Therefore, generally, the primer layer Q on the pressure-sensitive adhesive layer side has few requirements that must be satisfied with respect to the primer layer P on the hard coat layer side, and therefore, the above-described aspect in which only the degree of freedom of the primer layer P is ensured is also a preferable aspect. .
上記構成では粘着剤の屈折率nAはプラスチックフィルム基材屈折率nSまたは貼着物品の屈折率nMに合わせる必要がある。
粘着剤は通常、屈折率が1.40〜1.70程度の様々なものが存在する。本発明の様な透明フィルムの貼付けには屈折率が1.50〜1.55のアクリル系の素材などが主に使われるが、この屈折率の範囲にとらわれずに、粘着剤の屈折率nAを貼着する対象物(例えば画像表示装置)の表面の材質の屈折率(nMとする)に合わせることにより、ハードコートと粘着剤の反射率を抑えた上で更に、粘着剤と貼着対象物界面での反射率も最小限に抑えることができる。近年、様々な屈折率の粘着剤または接着剤が開発されてきており(例えば、井出文雄他、「光学用透明樹脂」、技術情報協会(2001年)、p.177−180)、本発明をこれらの粘着剤と組み合わせると適用範囲は極めて広い。
In the above configuration, the refractive index n A of the pressure-sensitive adhesive needs to match the refractive index n M of the plastic film substrate refractive index n S or the stuck article.
Various pressure-sensitive adhesives usually have a refractive index of about 1.40 to 1.70. An acrylic material having a refractive index of 1.50 to 1.55 is mainly used for pasting the transparent film as in the present invention, but the refractive index n of the adhesive is not limited by this refractive index range. By adjusting the refractive index (n M ) of the surface material of the object (for example, an image display device) to which A is attached, the reflectance of the hard coat and the adhesive is suppressed, and the adhesive and the adhesive are further applied. The reflectivity at the interface of the wearing object can be minimized. In recent years, pressure-sensitive adhesives or adhesives having various refractive indexes have been developed (for example, Fumio Ide et al., “Optical Transparent Resin”, Technical Information Association (2001), p. 177-180). When combined with these adhesives, the range of application is extremely wide.
(プライマー層)
基材としてポリエステルフィルムを用いる場合には、ポリエステルフィルムは結晶配向性のため、表面凝集性が高く、各種材料に対する密着性に乏しい。ポリエステルフィルムとハードコート層の密着性を向上させる目的で、所望によりポリエステルフィルムの片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、グロー放電処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
(Primer layer)
When a polyester film is used as a substrate, the polyester film has high surface cohesiveness due to crystal orientation and poor adhesion to various materials. For the purpose of improving the adhesion between the polyester film and the hard coat layer, a surface treatment can be applied to one side or both sides of the polyester film by an oxidation method, an unevenness method, or the like as desired. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, glow discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like.
プライマー層を基材の下塗り層として設定することもできる。下塗り層の素材としては塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエステル等の共重合体或いはラテックス、低分子量ポリエステル、ゼラチン等の水溶性ポリマー等が挙げられる。さらに下塗り層に酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アンモニウム塩等の帯電防止剤を含有させることができる。
また、基材とハードコート層と接着性を改善するために、易接着性を付加し、接着性下塗り層としての機能をプライマー層に付与することもできる。易接着性を付加するためには、易接着性塗材を塗布してプライマー層を設ければよい。
The primer layer can also be set as an undercoat layer of the substrate. Examples of the material for the undercoat layer include copolymers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, (meth) acrylic acid ester, and vinyl ester, or water-soluble polymers such as latex, low molecular weight polyester, and gelatin. Further, the undercoat layer may contain tin oxide, a metal oxide such as tin oxide / antimony oxide composite oxide, tin oxide / indium oxide composite oxide, or an antistatic agent such as a quaternary ammonium salt.
Moreover, in order to improve adhesiveness with a base material and a hard-coat layer, easy-adhesiveness can be added and the function as an adhesive subbing layer can also be provided to a primer layer. In order to add easy adhesiveness, a primer layer may be provided by applying an easily adhesive coating material.
プライマー層の塗布液としては、有機溶剤系と水系が考えられるが、本発明ではどちらでも用いることができる。揮散による環境の悪化等の安全上、衛生上及び省資源の問題から水系のものが好適である。 As the primer layer coating liquid, an organic solvent system and an aqueous system are conceivable, but either can be used in the present invention. From the viewpoint of safety such as deterioration of the environment due to volatilization, hygiene and resource saving, water-based ones are preferable.
水系易接着性塗材としては、例えば水溶性あるいは水分散性のポリウレタン、共重合ポリウレタン樹脂が挙げられ、これらを用いてプライマー層を形成することができる。また、特開平1−108037号公報に記載されているアクリル系樹脂とアクリル変性ポリエステル樹脂の架橋によりプライマー層を形成することもできる。更に、特公平3−22899号公報に記載されているスチレン−ブタジエン樹脂又はアクリロニトリル−ブタジエン樹脂と特定のポリエステル樹脂を用いてプライマー層を形成することもできる。また、特開平10−166517号公報に記載されているスチレン−ブタジエン系共重合体やアクリル変性ポリエステル樹脂を用いることもできる。 Examples of the water-based easy-adhesive coating material include water-soluble or water-dispersible polyurethane and copolymer polyurethane resin, and the primer layer can be formed using these. Moreover, a primer layer can also be formed by bridge | crosslinking of acrylic resin and acrylic modified polyester resin which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 1-108037. Furthermore, a primer layer can also be formed using a styrene-butadiene resin or acrylonitrile-butadiene resin and a specific polyester resin described in JP-B-3-22899. Moreover, the styrene-butadiene-type copolymer and acrylic modified polyester resin which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 10-166517 can also be used.
本発明における反射防止プライマー層は、樹脂に導電性金属酸化物微粒子を混合して帯電防止層とすることができる。
導電性金属酸化物微粒子として例えば、ATO(アンチモンドープ酸化錫)、PTO(リンドープ酸化錫)やITO(錫ドープ酸化インジウム)を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物微粒子を含んだ有機溶剤系透明導電性塗料の例が、小松道郎、「反射防止膜の特性と最適設計・膜作製技術」、技術情報協会(2001年)、p.37−39に記載されており、本発明ではこれらの塗料を用いて反射防止プライマー層を形成することもできる。また、特開平11−84573号公報の段落番号0040〜0051に記載の技術を適用することができる。
The antireflection primer layer in the present invention can be made into an antistatic layer by mixing conductive metal oxide fine particles in a resin.
Examples of the conductive metal oxide fine particles include ATO (antimony-doped tin oxide), PTO (phosphorus-doped tin oxide), and ITO (tin-doped indium oxide). Examples of organic solvent-based transparent conductive paints containing these conductive metal oxide fine particles are described by Michio Komatsu, “Characteristics and Optimal Design / Film Production Technology of Antireflection Films”, Technical Information Association (2001), p. 37-39, and in the present invention, these coating materials can be used to form an antireflection primer layer. Further, the technique described in paragraph numbers 0040 to 0051 of JP-A-11-84573 can be applied.
有機溶剤系でプライマー層を形成する場合、無機微粒子と有機成分との親和性を増すため、無機微粒子表面を有機セグメントを含む表面修飾剤で処理することが好ましく、表面修飾剤は、無機微粒子と結合を形成するか無機微粒子に吸着しうる官能基と、他方で活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂と高い親和性を有するものが好ましい。
無機微粒子に結合もしくは吸着し得る官能基を有する表面修飾剤としては、シラン、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム等の金属アルコキシド硬化性樹脂や、リン酸基、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基等のアニオン性基を有する表面修飾剤が好ましい。さらに有機成分との親和性の高い官能基としては単に有機成分と親疎水性を合わせただけのものでもよいが、有機成分と化学的に結合わしうる官能基が好ましく、特にエチレン性不飽和基が好ましい。
本発明において好ましい金属酸化物微粒子の表面修飾剤は、金属アルコキシドもしくはアニオン性基とエチレン性不飽和基を同一分子内に有する硬化性樹脂やカルボン酸等のアニオン性基を有するアクリル酸共重合ポリマー等である。
When forming the primer layer in an organic solvent system, in order to increase the affinity between the inorganic fine particles and the organic component, it is preferable to treat the surface of the inorganic fine particles with a surface modifier containing an organic segment. Those having a high affinity for a functional group capable of forming a bond or adsorbing to inorganic fine particles and on the other hand a curable resin cured by irradiation with active energy rays are preferred.
Examples of the surface modifier having a functional group capable of binding or adsorbing to the inorganic fine particles include metal alkoxide curable resins such as silane, aluminum, titanium, and zirconium, and phosphoric acid groups, sulfuric acid groups, sulfonic acid groups, and carboxylic acid groups. A surface modifier having an anionic group is preferred. Furthermore, the functional group having a high affinity with the organic component may be simply a combination of the organic component and the hydrophilicity / hydrophobicity, but a functional group that can be chemically bonded to the organic component is preferable, and an ethylenically unsaturated group is particularly preferable. preferable.
In the present invention, the metal oxide fine particle surface modifier is preferably a metal alkoxide or an acrylic acid copolymer having an anionic group and an ethylenically unsaturated group in the same molecule and an anionic group such as a carboxylic acid. Etc.
これら表面修飾剤の代表例として以下の不飽和二重結合含有のカップリング剤や、リン酸基含有有機硬化性樹脂、硫酸基含有有機硬化性樹脂、カルボン酸基含有有機硬化性樹脂等が挙げられる。
S-1 H2C=C(X)COOC3H6Si(OCH3)3
S-2 H2C=C(X)COOC2H4OTi(OC2H5)3
S-3 H2C=C(X)COOC2H4OCOC5H10OPO(OH)2
S-4 (H2C=C(X)COOC2H4OCOC5H10O)2POOH
S-5 H2C=C(X)COOC2H4OSO3H
S-6 H2C=C(X)COO(C5H10COO)2H
S-7 H2C=C(X)COOC5H10COOH
(X=H、あるいはCH3を表す)
Representative examples of these surface modifiers include the following unsaturated double bond-containing coupling agents, phosphate group-containing organic curable resins, sulfate group-containing organic curable resins, carboxylic acid group-containing organic curable resins, and the like. It is done.
S-1 H 2 C═C (X) COOC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3
S-2 H 2 C = C (X) COOC 2 H 4 OTi (OC 2 H 5) 3
S-3 H 2 C═C (X) COOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 OPO (OH) 2
S-4 (H 2 C═C (X) COOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 O) 2 POOH
S-5 H 2 C═C (X) COOC 2 H 4 OSO 3 H
S-6 H 2 C═C (X) COO (C 5 H 10 COO) 2 H
S-7 H 2 C═C (X) COOC 5 H 10 COOH
(X represents H or CH 3 )
これらの無機微粒子の表面修飾は、溶液中でなされることが好ましい。無機微粒子を機械的に微細分散する時に、一緒に表面修飾剤を存在させるか、または無機微粒子を微細分散したあとに表面修飾剤を添加して攪拌するか、さらには無機微粒子を微細分散する前に表面修飾を行って(必要により、加温、乾燥した後に加熱、またはpH変更を行なう)、そのあとで微細分散を行なう方法でも良い。
表面修飾剤を溶解する溶液としては、極性の大きな有機溶剤が好ましい。具体的には、アルコール、ケトン、エステル等の公知の溶剤が挙げられる。
The surface modification of these inorganic fine particles is preferably performed in a solution. When inorganic fine particles are mechanically finely dispersed, a surface modifier is present together, or after finely dispersing inorganic fine particles, the surface modifier is added and stirred, or further before finely dispersing inorganic fine particles Alternatively, the surface may be modified (if necessary, heated, dried and then heated, or changed in pH), and then finely dispersed.
As the solution for dissolving the surface modifier, an organic solvent having a large polarity is preferable. Specific examples include known solvents such as alcohols, ketones and esters.
プライマー層とハードコート層の間に屈折率がハードコート層と同じオーバーコート層を設けることができる。また、プライマー層と基材の間に屈折率が基材と同じアンダーコート層を設けることもできる。プライマー層と粘着剤の間も同様に屈折率が粘着剤と同じオーバーコート層を設けることができる。また、プライマー層と基材の間に屈折率が基材と同じアンダーコート層を設けることもできる。これらの場合、オーバーコート層またはアンダーコート層の膜厚が厚いとフィルムが相互に固着しやすくなり、また、光透過性が低下するおそれが出てくるため、膜厚は1μm以下が好ましく、0.5μmが更に好ましい。 An overcoat layer having the same refractive index as that of the hard coat layer can be provided between the primer layer and the hard coat layer. Further, an undercoat layer having the same refractive index as that of the substrate can be provided between the primer layer and the substrate. Similarly, an overcoat layer having the same refractive index as that of the pressure-sensitive adhesive can be provided between the primer layer and the pressure-sensitive adhesive. Further, an undercoat layer having the same refractive index as that of the substrate can be provided between the primer layer and the substrate. In these cases, if the film thickness of the overcoat layer or the undercoat layer is large, the films are easily fixed to each other, and the light transmittance may be lowered. Therefore, the film thickness is preferably 1 μm or less. More preferably, it is 5 μm.
透明基材にプライマー層塗布液を適用するのに使用する装置は、原崎勇次著「コーティング方式」慎書店1979年10月発行に示されているリバースコータ、グラビアコータ、ロッドコータ、エアドクタコータなどをはじめ、公知の塗布装置はいずれも用いることができる。取り分け生産性の観点から、長尺のプラスチックフィルムにロール トゥー ロールで適用できるものが好ましい。この場合ロールの長さは10m以上が好ましく、100m以上が更に好ましく、500m以上は特に好ましい。幅は30cm以上が好ましく、60cm以上がこのましく、1m以上が特に好ましい。また、処方の自由度の観点から表裏面に独立にプライマー層が適用できるものが好ましい。 The equipment used to apply the primer layer coating solution to the transparent substrate is a reverse coater, gravure coater, rod coater, air doctor coater, etc., published in Yuji Harasaki's “Coating Method” Shinsho Store, published in October 1979. In addition, any known coating apparatus can be used. From the standpoint of productivity, it is preferable to apply a roll-to-roll to a long plastic film. In this case, the length of the roll is preferably 10 m or more, more preferably 100 m or more, and particularly preferably 500 m or more. The width is preferably 30 cm or more, preferably 60 cm or more, and particularly preferably 1 m or more. Moreover, the thing which can apply a primer layer to front and back independently from a viewpoint of the freedom degree of prescription is preferable.
本発明のプライマー層Pは、基材の屈折率に対して高くても低くても良い。 The primer layer P of the present invention may be higher or lower than the refractive index of the substrate.
プライマー層の膜厚が厚いとフィルムが相互に固着し易くなり、また、光透過性が低下する恐れが出てくる。また、本発明ではプライマー層の両面での反射光の干渉を利用しているが、厚くなると干渉効果が薄れる。これらの理由から、プライマー層の膜厚は1μm以下が好ましく、0.5μm以下が更に好ましい。 If the primer layer is thick, the films are likely to stick to each other, and the light transmission may be reduced. In the present invention, interference of reflected light on both surfaces of the primer layer is used. However, the interference effect is reduced when the thickness is increased. For these reasons, the thickness of the primer layer is preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less.
(ハードコート層)
本発明のハードコート層とは、鉛筆硬度を上昇させる層のことである。ハードコートフィルムとしては、ハードコート層を設けることにより、ハードコート側表面の鉛筆硬度が2H以上とするのが好ましく、3H以上とするのが更に好まし。
(Hard coat layer)
The hard coat layer of the present invention is a layer that increases pencil hardness. As the hard coat film, by providing a hard coat layer, the pencil hardness of the hard coat side surface is preferably 2H or more, and more preferably 3H or more.
本発明のハードコート層の形成方法はいかなるものであってもかまわないが、生産性の観点から活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性組成物を塗布、該活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂からなる層であることが好ましい。 The method for forming the hard coat layer of the present invention may be any method, but from the viewpoint of productivity, a curable composition that is cured by irradiation with active energy rays is applied, and curing that is cured by irradiation with the active energy rays is performed. A layer made of a conductive resin is preferable.
活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂としては、同一分子内に2個以上のアクリル基を有する硬化性樹脂が好ましい。具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、1,6−へキサンジオールジアクリレート、ビスフェノール−Aジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のポリオールポリアクリレート類、ポリイソシアネート硬化性樹脂とヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有アクリレートの反応によって得られる多官能のウレタンアクリレートやポリエポキシ硬化性樹脂とヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有アクリレート(メタアクリレート)の反応によって得られる多官能のエポキシアクリレート等を挙げることができる。エチレン性不飽和基を側鎖に有するポリマーを用いることもできる。 The curable resin that is cured by irradiation with active energy rays is preferably a curable resin having two or more acrylic groups in the same molecule. Specific examples include ethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, bisphenol-A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipenta. Polyfunctional urethane acrylates and polyepoxy curable resins obtained by reaction of polyol polyacrylates such as erythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, and polyisocyanate curable resins and hydroxyl-containing acrylates such as hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl acrylate Polyfunctionality obtained by reaction of hydroxyl group-containing acrylate (methacrylate) It can be exemplified port carboxymethyl acrylate. A polymer having an ethylenically unsaturated group in the side chain can also be used.
本発明においてハードコート層の硬化には、活性エネルギー線として、放射線、ガンマー線、アルファー線、電子線、紫外線などが用いられる。その中でも紫外線を用いてラジカルを発生させる重合開始剤を添加し、紫外線により硬化させる方法が特に好ましい。 In the present invention, for curing the hard coat layer, radiation, gamma rays, alpha rays, electron beams, ultraviolet rays and the like are used as active energy rays. Among these methods, a method of adding a polymerization initiator that generates radicals using ultraviolet rays and curing with ultraviolet rays is particularly preferable.
重合開始剤は、単独でも複数開始剤を組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の添加量としては、硬化性組成物中に含まれるエチレン性不飽和基含有硬化性樹脂と開環重合性基含有硬化性樹脂の総質量に対し、0.1乃至15質量%の範囲で使用することが好ましく、1乃至10質量%の範囲で使用することがさらに好ましい。 The polymerization initiators may be used alone or in combination with a plurality of initiators. The addition amount of the polymerization initiator is 0.1 to 15% by mass with respect to the total mass of the ethylenically unsaturated group-containing curable resin and the ring-opening polymerizable group-containing curable resin contained in the curable composition. It is preferably used in a range, and more preferably in a range of 1 to 10% by mass.
本発明のハードコートフィルムまたは反射防止フィルムは表面凹凸が非常に小さい、あるいはほとんどなく、表面ヘイズがほとんどないフィルムであり、ヘイズを付与する場合は内部ヘイズを有する、すなわち内部散乱性を有することが好ましい。
先に記したように干渉斑はハードコート層/基材フィルム界面の反射光とハードコート層表面(反射防止層表面)の反射光の干渉により発生するものであり、ハードコート層表面に凹凸形状を有する場合、表面反射光の散乱し干渉が起き難くなる。従って本発明はハードコート層表面の凹凸に起因する散乱の少ない系で有効である。
The hard coat film or antireflection film of the present invention is a film having very little or no surface unevenness and almost no surface haze, and when haze is imparted, it has internal haze, that is, has internal scattering properties. preferable.
As described above, interference spots are generated by interference between reflected light at the hard coat layer / substrate film interface and reflected light at the hard coat layer surface (antireflection layer surface). In the case of having, the surface reflected light is scattered and interference is difficult to occur. Therefore, the present invention is effective in a system with little scattering due to irregularities on the surface of the hard coat layer.
上記の理由からハードコート層表面の中心線平均粗さRaは0.1μm以下であることが好ましく、0.08μm以下であることがより好ましく、0.05μm以下であることが特に好ましい。また、同様の理由から本発明のハードコート層の表面ヘイズは5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、1%以下であることが特に好ましい。 For the above reason, the center line average roughness Ra of the hard coat layer surface is preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.08 μm or less, and particularly preferably 0.05 μm or less. For the same reason, the surface haze of the hard coat layer of the present invention is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less.
特許第3507719号公報に表面散乱はなく、内部散乱のみを有することにより、LCDの視野角依存性を向上するフィルムに関する技術が開示されているが、このようなフィルムに本発明を応用することも好ましい態様である。 Japanese Patent No. 3507719 discloses a technique relating to a film that improves the viewing angle dependency of the LCD by having only internal scattering and no surface scattering. However, the present invention may be applied to such a film. This is a preferred embodiment.
(高屈折率ハードコート層)
プラスチックフィルム基材としてPETの様な高屈折率フィルムを用いる場合、ハードコート層の屈折率を高くする必要がある。
本発明におけるハードコート層の屈折率は、樹脂に金属酸化物微粒子を混合して高屈折率化することができる。
金属酸化物微粒子としては、平均粒子サイズが100nm以下、好ましくは50nm以下の二酸化チタン(例、ルチル、ルチル/アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造)、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム粒子などの屈折率が1.6より大きいものが挙げられる。屈折率が大きい二酸化チタンは、少ない添加量でハードコート層の屈折率を調整できるので好ましい。
(High refractive index hard coat layer)
When a high refractive index film such as PET is used as the plastic film substrate, it is necessary to increase the refractive index of the hard coat layer.
The refractive index of the hard coat layer in the present invention can be increased by mixing metal oxide fine particles with a resin.
The metal oxide fine particles include titanium dioxide (eg, rutile, rutile / anatase mixed crystal, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide having an average particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less. Examples thereof include particles and aluminum oxide particles having a refractive index of greater than 1.6. Titanium dioxide having a large refractive index is preferable because the refractive index of the hard coat layer can be adjusted with a small addition amount.
上記の高屈折率のハードコート層を形成する組成物の例として、ハードコート層の樹脂形成成分を多官能性アクリル酸エステル系モノマーとし、これにアルミナ、酸化チタン等の粉末状無機充填剤を含有する被覆用組成物が特許第1815116号に開示されている。また、アルミナからなる無機質の装填材料を含む光重合性組成物が特許第1416240号に記載されている。
また、ハードコート層に導電性物質を混合し帯電防止性を付与することも広く知られている。金属酸化物微粒子として、ATO(アンチモンドープ酸化錫)、PTO(リンドープ酸化錫)やITO(錫ドープ酸化インジウム)を用いると導電性を付与することができる。これらの導電性金属酸化物微粒子も屈折率が高く上記と同様の問題が生じる。有機溶剤系透明導電性塗料の例が、小松道郎、「反射防止膜の特性と最適設計・膜作製技術」、技術情報協会(2001年)、p.37−39に記載されている。
As an example of the composition for forming the high refractive index hard coat layer, a resin-forming component of the hard coat layer is a polyfunctional acrylate monomer, and a powdery inorganic filler such as alumina or titanium oxide is added thereto. A coating composition is disclosed in Japanese Patent No. 1815116. Japanese Patent No. 1416240 describes a photopolymerizable composition containing an inorganic charge material made of alumina.
It is also widely known that a conductive material is mixed in the hard coat layer to impart antistatic properties. When ATO (antimony-doped tin oxide), PTO (phosphorus-doped tin oxide) or ITO (tin-doped indium oxide) is used as the metal oxide fine particles, conductivity can be imparted. These conductive metal oxide fine particles also have a high refractive index and cause the same problems as described above. Examples of organic solvent-based transparent conductive paints are described by Michio Komatsu, “Characteristics and Optimal Design / Film Production Technology of Antireflection Films”, Technical Information Association (2001), p. 37-39.
屈折率の高いハードコート層を形成する別の方法は、屈折率の高いポリマーをバインダーとして用いる方法である。高屈折率バインダーと高屈折率微粒子の併用も勿論可能である。ハードコート層のバインダーとして用いる屈折率が高いポリマーは、環状基を有するポリマーまたはフッ素以外のハロゲン原子を含むポリマーであることが好ましい。フッ素以外のハロゲン原子を含むポリマーよりも、環状基を有するポリマーの方が好ましい。環状基とフッ素以外のハロゲン原子の双方を含むポリマーを用いてもよい。環状基には、芳香族基、複素環基および脂肪族環基が含まれる。芳香族環基が特に好ましい。フッ素以外のハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。 Another method for forming a hard coat layer having a high refractive index is a method using a polymer having a high refractive index as a binder. Of course, a combination of a high refractive index binder and high refractive index fine particles is also possible. The polymer having a high refractive index used as the binder of the hard coat layer is preferably a polymer having a cyclic group or a polymer containing a halogen atom other than fluorine. A polymer having a cyclic group is preferred to a polymer containing a halogen atom other than fluorine. A polymer containing both a cyclic group and a halogen atom other than fluorine may be used. The cyclic group includes an aromatic group, a heterocyclic group and an aliphatic ring group. Aromatic ring groups are particularly preferred. As a halogen atom other than fluorine, a chlorine atom is preferable.
(低屈折率ハードコート層)
プラスチックフィルム基材としてTACの様な低屈折率フィルムを用いる場合、ハードコート層の屈折率を低くする必要がある。
本発明におけるハードコート層の屈折率は、樹脂にシリカ微粒子を混合して低屈折化することができる。
シリカ微粒子としては、平均粒子サイズが100nm以下のものが好ましく、50nm以下がより、30nm以下が特に好ましい。
(Low refractive index hard coat layer)
When a low refractive index film such as TAC is used as the plastic film substrate, it is necessary to lower the refractive index of the hard coat layer.
The refractive index of the hard coat layer in the present invention can be lowered by mixing silica fine particles with a resin.
The silica fine particles preferably have an average particle size of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and particularly preferably 30 nm or less.
また、屈折率低減効果の高いシリカ微粒子として、近年内部に空孔を有した中空シリカ微粒子が開発されており(例えば、小松道郎、「反射防止膜の特性と最適設計・膜作製技術」、技術情報協会(2001年)、p.49)、本発明のハードコート層ではこの様な中空粒子を用いて屈折率を制御することもできる。 In addition, hollow silica fine particles with pores inside have been developed in recent years as silica fine particles with a high refractive index reducing effect (for example, Michio Komatsu, “Characteristics and Optimal Design of Antireflective Films / Film Production Technology”, Technology Information Association (2001), p. 49) In the hard coat layer of the present invention, the refractive index can be controlled using such hollow particles.
ハードコート層の膜厚も特に制限はないが、10μmを超えると前述したコヒーレント長の関係から干渉斑が薄くなり、特に20μm以上だと本発明のプライマー層と組み合わせると干渉斑を完全になくし易くなる。したがって、この点からハードコートの膜厚は10μm以上とすることも好ましい態様である。 The film thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but when it exceeds 10 μm, the interference spots become thinner due to the coherent length described above, and when it is 20 μm or more, it is easy to completely eliminate the interference spots when combined with the primer layer of the present invention. Become. Therefore, in this respect, it is also a preferable aspect that the hard coat film thickness is 10 μm or more.
本発明のハードコート層の作製は、透明基材上に活性エネルギー線硬化塗布液をディッピング法、スピナー法、スプレー法、ロールコーター法、グラビア法、ワイヤーバー法、スロットエクストルージョンコーター法(単層、重層)、スライドコーター法等の公知の薄膜形成方法で塗布し、乾燥、活性エネルギー線照射して、硬化させることにより作製することができる。
乾燥は、塗布した液膜中の有機溶媒濃度が、乾燥後に5質量%以下になる条件が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましい。乾燥条件は、基材の熱的強度や搬送速度、乾燥工程長さなどの影響を受けるが、できるだけ有機溶媒の含有率の低いほうが重合率を高める点で好ましい。
The hard coat layer of the present invention is produced by dipping the active energy ray curable coating solution on a transparent substrate, spinner method, spray method, roll coater method, gravure method, wire bar method, slot extrusion coater method (single layer) , Multi-layered), and a known thin film forming method such as a slide coater method, followed by drying, irradiation with active energy rays, and curing.
Drying is preferably performed under conditions where the organic solvent concentration in the applied liquid film is 5% by mass or less after drying, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less. The drying conditions are affected by the thermal strength of the substrate, the conveyance speed, the length of the drying process, and the like, but the one having as low an organic solvent content as possible is preferable in terms of increasing the polymerization rate.
ハードコート層は、複数層構成でも可能であり、硬度の順に適宜積層して作製することもできる。 The hard coat layer can have a multi-layer structure, and can be produced by appropriately laminating in order of hardness.
(反射防止層)
本発明では、これらの作製したハードコート層の上に、ハードコート層表面からの反射を防止するために、低屈折率層と高屈折率層とからなる耐擦傷性に優れた反射防止層を設けることにより、高表面硬度の反射防止ハードコート層とすることができる。
PETの様な高屈折率透明プラスチックフィルム基材を用いた本発明のハードコート層は高屈折率であるため、低屈折率層1層でも効果的に反射率を下げることができる。本発明の好ましい態様である。
(Antireflection layer)
In the present invention, in order to prevent reflection from the surface of the hard coat layer on these prepared hard coat layers, an antireflection layer excellent in scratch resistance comprising a low refractive index layer and a high refractive index layer is provided. By providing, it can be set as the anti-reflective hard coat layer of high surface hardness.
Since the hard coat layer of the present invention using a high refractive index transparent plastic film substrate such as PET has a high refractive index, even one low refractive index layer can effectively reduce the reflectance. This is a preferred embodiment of the present invention.
本発明における低屈折率層および高屈折率層は活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂を主体とする層、又は低屈折率層および高屈折率層は活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂と金属酸化物微粒子からなる層であることが好ましい。
活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂としては、同一分子内に2個以上のアクリル基を有する硬化性樹脂が好ましい。具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、1,6−へキサンジオールジアクリレート、ビスフェノール−Aジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のポリオールポリアクリレート類、ポリイソシアネート硬化性樹脂とヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有アクリレートの反応によって得られる多官能のウレタンアクリレートやポリエポキシ硬化性樹脂とヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有アクリレート(メタアクリレート)の反応によって得られる多官能のエポキシアクリレート等を挙げることができる。エチレン性不飽和基を側鎖に有するポリマーを用いることもできる。
In the present invention, the low refractive index layer and the high refractive index layer are mainly composed of a curable resin that is cured by irradiation with active energy rays, or the low refractive index layer and the high refractive index layer are cured by irradiation with active energy rays. The layer is preferably composed of a conductive resin and metal oxide fine particles.
The curable resin that is cured by irradiation with active energy rays is preferably a curable resin having two or more acrylic groups in the same molecule. Specific examples include ethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, bisphenol-A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipenta. Polyfunctional urethane acrylates and polyepoxy curable resins obtained by reaction of polyol polyacrylates such as erythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, and polyisocyanate curable resins and hydroxyl-containing acrylates such as hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl acrylate Polyfunctionality obtained by reaction of hydroxyl group-containing acrylate (methacrylate) It can be exemplified port carboxymethyl acrylate. A polymer having an ethylenically unsaturated group in the side chain can also be used.
金属酸化物微粒子としては、平均粒子サイズが100nm以下、好ましくは50nm以下の二酸化チタン(例、ルチル、ルチル/アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造)、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム粒子などの屈折率が1.6より大きいものが挙げられる。屈折率が大きい二酸化チタンが添加量が少なくでき好ましい。 As the metal oxide fine particles, titanium dioxide having an average particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less (eg, rutile, rutile / anatase mixed crystal, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide Examples thereof include particles and aluminum oxide particles having a refractive index of greater than 1.6. Titanium dioxide having a large refractive index is preferred because the amount added can be reduced.
無機微粒子と有機成分との親和性を増すため、無機微粒子表面を有機セグメントを含む表面修飾剤で処理することが好ましく、表面修飾剤は、無機微粒子と結合を形成するか無機微粒子に吸着しうる官能基と、他方で活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂と高い親和性を有するものが好ましい。
無機微粒子に結合もしくは吸着し得る官能基を有する表面修飾剤としては、シラン、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム等の金属アルコキシド硬化性樹脂や、リン酸基、ホスホン酸基、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基等のアニオン性基を有する表面修飾剤が好ましい。さらに有機成分との親和性の高い官能基としては単に有機成分と親疎水性を合わせただけのものでもよいが、有機成分と化学的に結合わしうる官能基が好ましく、特にエチレン性不飽和基が好ましい。
本発明において好ましい金属酸化物微粒子の表面修飾剤は、金属アルコキシドもしくはアニオン性基とエチレン性不飽和基を同一分子内に有する硬化性樹脂やカルボン酸等のアニオン性基を有するアクリル酸共重合ポリマー等である。
In order to increase the affinity between the inorganic fine particles and the organic component, the surface of the inorganic fine particles is preferably treated with a surface modifier containing an organic segment, and the surface modifier can form a bond with the inorganic fine particles or be adsorbed on the inorganic fine particles. Those having a high affinity for the functional group and, on the other hand, a curable resin that is cured by irradiation with active energy rays are preferred.
Examples of the surface modifier having a functional group capable of binding or adsorbing to inorganic fine particles include metal alkoxide curable resins such as silane, aluminum, titanium and zirconium, and phosphoric acid groups, phosphonic acid groups, sulfuric acid groups, sulfonic acid groups, carboxylic acids. A surface modifier having an anionic group such as an acid group is preferred. Furthermore, the functional group having a high affinity with the organic component may be simply a combination of the organic component and the hydrophilicity / hydrophobicity, but a functional group that can be chemically bonded to the organic component is preferable, and an ethylenically unsaturated group is particularly preferable. preferable.
In the present invention, the metal oxide fine particle surface modifier is preferably a metal alkoxide or an acrylic acid copolymer having an anionic group and an ethylenically unsaturated group in the same molecule and an anionic group such as a carboxylic acid. Etc.
これら表面修飾剤の代表例として以下の不飽和二重結合含有のカップリング剤や、リン酸基含有有機硬化性樹脂、硫酸基含有有機硬化性樹脂、カルボン酸基含有有機硬化性樹脂等が挙げられる。
S-1 H2C=C(X)COOC3H6Si(OCH3)3
S-2 H2C=C(X)COOC2H4OTi(OC2H5)3
S-3 H2C=C(X)COOC2H4OCOC5H10OPO(OH)2
S-4 (H2C=C(X)COOC2H4OCOC5H10O)2POOH
S-5 H2C=C(X)COOC2H4OSO3H
S-6 H2C=C(X)COO(C5H10COO)2H
S-7 H2C=C(X)COOC5H10COOH
(X=H、あるいはCH3を表す)
Representative examples of these surface modifiers include the following unsaturated double bond-containing coupling agents, phosphate group-containing organic curable resins, sulfate group-containing organic curable resins, carboxylic acid group-containing organic curable resins, and the like. It is done.
S-1 H 2 C═C (X) COOC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3
S-2 H 2 C = C (X) COOC 2 H 4 OTi (OC 2 H 5) 3
S-3 H 2 C═C (X) COOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 OPO (OH) 2
S-4 (H 2 C═C (X) COOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 O) 2 POOH
S-5 H 2 C═C (X) COOC 2 H 4 OSO 3 H
S-6 H 2 C═C (X) COO (C 5 H 10 COO) 2 H
S-7 H 2 C═C (X) COOC 5 H 10 COOH
(X represents H or CH 3 )
これらの無機微粒子の表面修飾は、溶液中でなされることが好ましい。無機微粒子を機械的に微細分散する時に、一緒に表面修飾剤を存在させるか、または無機微粒子を微細分散したあとに表面修飾剤を添加して攪拌するか、さらには無機微粒子を微細分散する前に表面修飾を行って(必要により、加温、乾燥した後に加熱、またはpH変更を行なう)、そのあとで微細分散を行なう方法でも良い。
表面修飾剤を溶解する溶液としては、極性の大きな有機溶剤が好ましい。具体的には、アルコール、ケトン、エステル等の公知の溶剤が挙げられる。
The surface modification of these inorganic fine particles is preferably performed in a solution. When inorganic fine particles are mechanically finely dispersed, a surface modifier is present together, or after finely dispersing inorganic fine particles, the surface modifier is added and stirred, or further before finely dispersing inorganic fine particles Alternatively, the surface may be modified (if necessary, heated, dried and then heated, or changed in pH), and then finely dispersed.
As the solution for dissolving the surface modifier, an organic solvent having a large polarity is preferable. Specific examples include known solvents such as alcohols, ketones and esters.
本発明において高屈折率層の硬化には、活性エネルギー線として、放射線、ガンマー線、アルファー線、電子線、紫外線などが用いられる。その中でも紫外線を用いてラジカルを発生させる重合開始剤を添加し、紫外線により硬化させる方法が特に好ましい。 In the present invention, radiation, gamma rays, alpha rays, electron beams, ultraviolet rays, and the like are used as active energy rays for curing the high refractive index layer. Among these methods, a method of adding a polymerization initiator that generates radicals using ultraviolet rays and curing with ultraviolet rays is particularly preferable.
紫外線によりラジカルを発生させる重合開始剤の例としてはアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーのケトン、ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン類、α−アシロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイドおよびチオキサントン等の公知のラジカル発生剤が使用できる。また上記で挙げたように通常、光酸発生剤として用いられるスルホニウム塩やヨードニウム塩なども紫外線照射によりラジカル発生剤として作用するため、本発明ではこれらを単独で用いてもよい。また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン、およびチオキサントン誘導体等が含まれる。 Examples of polymerization initiators that generate radicals by ultraviolet rays include known radical generators such as acetophenones, benzophenones, Michler's ketone, benzoylbenzoate, benzoins, α-acyloxime esters, tetramethylthiuram monosulfide, and thioxanthone. Can be used. Further, as mentioned above, since sulfonium salts and iodonium salts that are usually used as photoacid generators also act as radical generators upon irradiation with ultraviolet rays, these may be used alone in the present invention. In addition to a polymerization initiator, a sensitizer may be used for the purpose of increasing sensitivity. Examples of the sensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, and thioxanthone derivatives.
重合開始剤は、単独でも複数開始剤を組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の添加量としては、硬化性組成物中に含まれるエチレン性不飽和基含有硬化性樹脂と開環重合性基含有硬化性樹脂の総質量に対し、0.1乃至15質量%の範囲で使用することが好ましく、1乃至10質量%の範囲で使用することがさらに好ましい。 The polymerization initiators may be used alone or in combination with a plurality of initiators. The addition amount of the polymerization initiator is 0.1 to 15% by mass with respect to the total mass of the ethylenically unsaturated group-containing curable resin and the ring-opening polymerizable group-containing curable resin contained in the curable composition. It is preferably used in a range, and more preferably in a range of 1 to 10% by mass.
これらの活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂と金属酸化物微粒子からなる高屈折率層の屈折率は1.6以上、更に1.65以上が好ましく、低屈折率層の屈折率よりも0.2以上大きいことが好ましい。 The refractive index of the high refractive index layer comprising a curable resin and metal oxide fine particles that are cured by irradiation with these active energy rays is preferably 1.6 or more, more preferably 1.65 or more, and more than the refractive index of the low refractive index layer. It is preferably 0.2 or more.
低屈折率層には高屈折率層に使用する活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性樹脂と同様の硬化性樹脂を使用することができる。使用する樹脂の硬化後の屈折率は、1.6以下が好ましく、金属酸化物微粒子としては屈折率の小さな二酸化ケイ素が好ましい。
低屈折率層の屈折率は1.45以上1.6以下であることが好ましく、更には1.55以下であることが好ましい。
For the low refractive index layer, a curable resin similar to the curable resin that is cured by irradiation with active energy rays used for the high refractive index layer can be used. The refractive index after curing of the resin used is preferably 1.6 or less, and the metal oxide fine particles are preferably silicon dioxide having a small refractive index.
The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.45 or more and 1.6 or less, and more preferably 1.55 or less.
これらの高屈折率層と低屈折率層は、それぞれ50〜100nmの範囲で塗布され、反射防止の効果を大きくするために光学距離(屈折率×厚み)を観測波長(特に580nm)の4分の1にすることが好ましい。
本発明において高屈折率層と低屈折率層は、ハードコート層上に上記活性エネルギー線硬化性の塗布液を、高屈折率層、低屈折率層の順にスピナー法、グラビア法、ワイヤーバー法等の公知の薄膜形成方法で塗布し、乾燥、活性エネルギー線照射して、硬化させることにより作製することができる。
These high refractive index layer and low refractive index layer are each applied in the range of 50 to 100 nm, and the optical distance (refractive index × thickness) is 4 minutes of the observation wavelength (especially 580 nm) in order to increase the antireflection effect. 1 is preferable.
In the present invention, the high refractive index layer and the low refractive index layer are obtained by applying the active energy ray-curable coating liquid on the hard coat layer, the spinner method, the gravure method, and the wire bar method in the order of the high refractive index layer and the low refractive index layer. It can be produced by applying a known thin film forming method such as drying, irradiating with active energy rays and curing.
反射防止層の反射率(正反射率)は、3.0%以下であることが好ましく、1.5%以下であることがさらに好ましい。本発明による透明プラスチックフィルム基材/ハードコート層間の反射率減少は反射率の低い反射防止フィルムほど重要である。 The reflectance (regular reflectance) of the antireflection layer is preferably 3.0% or less, and more preferably 1.5% or less. The reduction in reflectivity between the transparent plastic film substrate / hard coat layer according to the present invention is more important for an antireflection film having a lower reflectivity.
また、反射率の極小波長が三波長蛍光灯の輝線スペクトル成分の集中する546nmに近づけることで干渉斑になる波長を効果的に防止することができ、好ましい。具体的には反射率の極小値Rminが520nm〜570nmであることが好ましく536〜556nmであることがより好ましく、540nm〜550nmであることが特に好ましい。 Moreover, the wavelength which becomes interference spots can be effectively prevented by making the minimum wavelength of the reflectance close to 546 nm where the emission line spectral components of the three-wavelength fluorescent lamp are concentrated, which is preferable. Specifically, the minimum value Rmin of the reflectance is preferably 520 nm to 570 nm, more preferably 536 to 556 nm, and particularly preferably 540 nm to 550 nm.
本発明の反射防止ハードコート層においては、反射防止層の防汚性を向上させるために、低屈折率層にフッ素および/またはケイ素を含有する硬化性樹脂を含有させたり、低屈折率層上にフッ素および/またはケイ素を含有する硬化性樹脂を含有する層を設けることもできる。
低屈折率層へ添加する硬化性樹脂としては、公知のフッ素硬化性樹脂やケイ素硬化性樹脂、あるいはフッ素とケイ素含有部を有するブロックを有する硬化性樹脂が挙げられ、さらに樹脂あるいは金属酸化物等と相溶性の良いセグメントとフッ素あるいはケイ素を含有するセグメントとを有する硬化性樹脂が好ましく、低屈折率層へ添加することで、表面にフッ素あるいはケイ素が偏在させることができる。
In the antireflection hard coat layer of the present invention, in order to improve the antifouling property of the antireflection layer, a curable resin containing fluorine and / or silicon is contained in the low refractive index layer, or on the low refractive index layer. A layer containing a curable resin containing fluorine and / or silicon can also be provided.
Examples of the curable resin to be added to the low refractive index layer include known fluorine curable resins and silicon curable resins, or curable resins having a block having fluorine and silicon-containing portions, and further resins, metal oxides, etc. A curable resin having a segment having good compatibility with fluorine and a segment containing fluorine or silicon is preferable. By adding to the low refractive index layer, fluorine or silicon can be unevenly distributed on the surface.
これらの具体的な硬化性樹脂としては、フッ素あるいはケイ素を含有するモノマーと他の親水性あるいは親油性のモノマーとのブロック共重合体、あるいはグラフト共重合体が挙げられる。フッ素含有モノマーとしてはヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、パーフルオロアルキルスルホンアミドエチルアクリレート、パーフルオロアルキルアミドエチルアクリレート等に代表されるパーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。ケイ素含有モノマーとしてはポリジメチルシロキサンと(メタ)アクリル酸等の反応によるシロキサン基を有するモノマーが挙げられる。親水性あるいは親油性のモノマーとしては、メチルアクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル、末端に水酸基含有ポリエステルと(メタ)アクリル酸のエステル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールの(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。市販の硬化性樹脂としては、パーフルオロアルキル鎖のミクロドメイン構造を有するアクリル系オリゴマーのデフェンサMCF−300、312、323等、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマーのメガファックF−170、F−173、F−175等、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマーのメガファックF−171等(大日本インキ化学(株)製)や、表面移行性に優れたセグメントと樹脂に相溶するセグメントよりなるビニルモノマーのブロックポリマーであるフッ化アルキル系のモディパーF−200、220、600、820等、シリコン系のモディパーFS−700、710等(日本油脂(株)製)が挙げられる。 Specific examples of these curable resins include block copolymers or graft copolymers of fluorine- or silicon-containing monomers with other hydrophilic or lipophilic monomers. Examples of the fluorine-containing monomer include perfluoroalkyl group-containing (meth) acrylic esters represented by hexafluoroisopropyl acrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, perfluoroalkylsulfonamidoethyl acrylate, perfluoroalkylamidoethyl acrylate, and the like. Examples of the silicon-containing monomer include monomers having a siloxane group by reaction of polydimethylsiloxane and (meth) acrylic acid. Hydrophilic or lipophilic monomers include (meth) acrylic acid esters such as methyl acrylate, hydroxyl-containing polyester and (meth) acrylic acid ester at the terminal, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylic acid Examples include esters. Commercially available curable resins include acrylic oligomer defensers MCF-300, 312, 323, etc. having a perfluoroalkyl chain microdomain structure, and perfluoroalkyl group / lipophilic group-containing oligomers Megafac F-170, F -173, F-175, etc., perfluoroalkyl group / hydrophilic group-containing oligomer Megafac F-171 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), and segments with excellent surface migration and resin are compatible. Examples thereof include alkyl fluoride-based Modiper F-200, 220, 600, and 820 which are block polymers of vinyl monomers composed of segments, and silicon-based Modiper FS-700 and 710 (manufactured by NOF Corporation).
低屈折率層の上に防汚性の層を設けるには、フッ素原子を含有した低表面エネルギー性の硬化性樹脂が好ましく、具体的には、特開昭57−34526号公報、特開平2−19801号公報、特開平3−170901号公報等に記載のフッ化炭化水素基を含有するシリコン硬化性樹脂、フッ化炭化水素基含有ポリマー等が挙げられる。 In order to provide an antifouling layer on the low refractive index layer, a curable resin having a low surface energy and containing fluorine atoms is preferable. Specifically, JP-A-57-34526 and JP-A-2 Examples include fluorinated hydrocarbon group-containing silicon curable resins and fluorinated hydrocarbon group-containing polymers described in JP-A No. 19801 and JP-A-3-170901.
本発明のプラスチックフィルムは、上記の反射防止層以外にも、紫外線・赤外線吸収層、着色層、選択波長吸収性層、電磁波シールド層等の機能を有する層と一緒に積層することができ、高硬度の機能性フィルムとして供される。 In addition to the antireflection layer, the plastic film of the present invention can be laminated together with layers having functions such as an ultraviolet / infrared absorbing layer, a colored layer, a selective wavelength absorbing layer, an electromagnetic wave shielding layer, and the like. Served as a functional film of hardness.
また、本発明のプラスチックフィルムを備える画像表示装置としては、CRT、LCD、FED、EL等のディスプレイやタッチパネル、携帯ゲームの表示板等が好ましい。特に破砕防止の観点で基材がPETであることが必要な平面CRTテレビや一部基材がPET化されているPDPが好ましい。 Moreover, as an image display apparatus provided with the plastic film of this invention, displays, such as CRT, LCD, FED, EL, a touch panel, a display board of a portable game, etc. are preferable. In particular, a flat CRT television that requires the base material to be PET from the viewpoint of preventing crushing and a PDP in which a part of the base material is made of PET are preferable.
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to an Example.
<予備実験>
以下の実験で基材とハードコート層の屈折率差(|nS−nH|)と干渉斑発生の関係を調べた。
<Preliminary experiment>
The relationship between the refractive index difference (| n S −n H |) between the substrate and the hard coat layer and the occurrence of interference spots was examined in the following experiment.
(ハードコート層塗布液)
二酸化チタン微粒子(TTO−55B、石原産業(株)製)30.0質量部、カルボン酸基含有モノマー(アロニクスM−5300東亞合成(株)製)4.5質量部およびシクロヘキサノン65.5質量部を、サンドグラインダーミルにより分散し、質量平均径55nmの二酸化チタン分散液を調製した。前記二酸化チタン分散物にジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬(株)製)と、光ラジカル重合開始剤(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、モノマーの合計量(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アニオン性モノマーおよびカチオン性モノマーの合計量に対し5%)とを混合し、屈折率が表1になるように調整した。
(Hard coat layer coating solution)
Titanium dioxide fine particles (TTO-55B, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 30.0 parts by mass, carboxylic acid group-containing monomer (Aronix M-5300 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 4.5 parts by mass and cyclohexanone 65.5 parts by mass Was dispersed by a sand grinder mill to prepare a titanium dioxide dispersion having a mass average diameter of 55 nm. A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and a photo radical polymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., monomer) (5% with respect to the total amount of dipentaerythritol hexaacrylate, anionic monomer and cationic monomer) and the refractive index was adjusted to be in Table 1.
(ハードコート層の塗布)
厚さ100μmのPET(面方向の屈折率1.65の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム)の両面をコロナ処理し、上記塗布液を乾燥後の膜厚が5μmになるように片面塗布した。
(Application of hard coat layer)
Both sides of 100 μm thick PET (biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a refractive index of 1.65 in the plane direction) were subjected to corona treatment, and the coating solution was applied on one side so that the film thickness after drying was 5 μm.
ここで、干渉斑は以下の方法により評価した。
干渉斑の評価;裏面をサンドペーパーで擦り、黒マジックを塗り裏面の反射が起こらないようにした試料を机の上におき、30cm上から三波長蛍光灯(ナショナルパルック蛍光灯FL20SS・EX−D/18)でサンプルを照らし、干渉斑を観察し、下記の基準により評価した。
◎ :干渉斑が全く見えない
○ :干渉斑がほとんど見えない
△ :干渉斑が弱く見える
× :干渉斑が強く見える
××:干渉斑が非常に強く見える
Here, the interference spots were evaluated by the following method.
Evaluation of interference spots: Place a sample with rubbing on the back side with sandpaper and applying black magic so that reflection on the back side does not occur on the desk, and a three-wavelength fluorescent lamp (National PALUCK fluorescent lamp FL20SS · EX-D) from 30 cm above The sample was illuminated with / 18), interference spots were observed, and evaluated according to the following criteria.
◎: Interference spots are not visible at all. ○: Interference spots are hardly visible. △: Interference spots appear weak. ×: Interference spots appear strong. XX: Interference spots appear very strong.
以上の結果から基材とハードコート層の屈折率差が0.03で干渉斑が見え始め、屈折率差が増加すると共に干渉斑が強く見えることが分かった。 From the above results, it was found that when the refractive index difference between the base material and the hard coat layer was 0.03, interference spots started to appear, the refractive index difference increased, and the interference spots looked strong.
<実施例>
(プライマー層付きPETベースの作製1−実施例1〜5,比較例1,2)
(a)プライマー層(導電性金属酸化物なし)の形成:実施例1〜3,比較例1,2
厚さ100μmのPET(2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、屈折率1.65)の両面をコロナ処理し、屈折率1.53、ガラス転移温度55℃のポリエステル樹脂からなるラテックス(ペスレジンA−520、高松油脂(株)製)よりなる水系プライマー層塗布液(p−1)を乾燥後の膜厚が表2に記載の値(178nm、356nm、534nm、98nm、264nm)になるように片面に塗布しプライマー層を形成した。
(b)導電性金属酸化物入りプライマー層の形成:実施例4,5
厚さ100μmのPET(2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、屈折率1.65)の両面をコロナ処理し、屈折率1.53、ガラス転移温度55℃のポリエステル樹脂からなるラテックス(ペスレジンA−520、高松油脂(株)製)と酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物(SN−38、石原産業(株)製)を乾燥後の屈折率が1.59になるように混合したプライマー層塗布液(p−2)を調製して、乾燥後の膜厚が表2に記載の値(172nm、160nm)になるように片面に塗布しプライマー層を形成した。
<Example>
(Production of PET base with primer layer 1- Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2)
(A) Formation of primer layer (no conductive metal oxide): Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2
Latex made of polyester resin having a refractive index of 1.53 and a glass transition temperature of 55 ° C. (Pesresin A-520, Takamatsu) on both sides of PET (biaxially stretched polyethylene terephthalate film, refractive index 1.65) having a thickness of 100 μm. Apply the water-based primer layer coating solution (p-1) made of Yushi Co., Ltd. on one side so that the film thickness after drying is the value shown in Table 2 (178 nm, 356 nm, 534 nm, 98 nm, 264 nm). A primer layer was formed.
(B) Formation of primer layer containing conductive metal oxide: Examples 4 and 5
Latex made of polyester resin having a refractive index of 1.53 and a glass transition temperature of 55 ° C. (Pesresin A-520, Takamatsu) on both sides of PET (biaxially stretched polyethylene terephthalate film, refractive index 1.65) having a thickness of 100 μm. (F-Co., Ltd.) and tin oxide / antimony oxide composite oxide (SN-38, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) were mixed so that the refractive index after drying was 1.59 (p- 2) was prepared and applied to one side so that the film thickness after drying was a value shown in Table 2 (172 nm, 160 nm) to form a primer layer.
(プライマー層付きPETベースの作製2−実施例6)
(1) 有機溶剤系プライマー層塗布液(p−3)の調製
二酸化チタン微粒子(TTO−55B、石原産業(株)製)30.0質量部、カルボン酸基含有モノマー(アロニクスM−5300東亞合成(株)製)4.5質量部およびシクロヘキサノン65.5質量部を、サンドグラインダーミルにより分散し、質量平均径55nmの二酸化チタン分散液を調製した。前記二酸化チタン分散物にジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬(株)製)と、光ラジカル重合開始剤(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、モノマーの合計量(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アニオン性モノマーおよびカチオン性モノマーの合計量に対し5%)とを混合し、プライマー層の屈折率が1.59になるように調整した。
(2) ベースの作製
厚さ100μmのPET(2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、屈折率1.65)の両面をコロナ処理し、塗布液(p−3)を乾燥後の膜厚が172nmとなるように片面に塗布した。
(Preparation of PET base with primer layer 2-Example 6)
(1) Preparation of organic solvent-based primer layer coating solution (p-3) 30.0 parts by mass of titanium dioxide fine particles (TTO-55B, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), carboxylic acid group-containing monomer (Aronix M-5300 Toagosei) 4.5 parts by mass and 65.5 parts by mass of cyclohexanone were dispersed by a sand grinder mill to prepare a titanium dioxide dispersion having a mass average diameter of 55 nm. A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and a photo radical polymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., monomer) (5% with respect to the total amount of dipentaerythritol hexaacrylate, anionic monomer and cationic monomer) was mixed to adjust the refractive index of the primer layer to 1.59.
(2) Production of base Corona treatment is performed on both sides of 100 μm thick PET (biaxially stretched polyethylene terephthalate film, refractive index: 1.65) so that the coating film (p-3) has a thickness of 172 nm after drying. Applied to one side.
(プライマー層付きTACベースの作製−実施例7,比較例3)
(1) 有機溶剤系プライマー層塗布液(p−4)の調製
市販の透明帯電防止層塗料「ペルトロンC−4456S−7」(固形分濃度45%、日本ペルノックス(株)製)を有機溶剤系帯電防止性プライマー層塗料液(p−4)として用いた。C−4456S−7は、分散物を用いて分散された導電性微粒子ATOを含有する透明帯電防止層用塗料である。この塗料による膜厚の屈折率は1.55であった。
(2) ベースの作製
80μm厚さのTACフィルム(トリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士写真フイルム(株)製)、屈折率1.48)に、上記塗布液(p−4)を乾燥後の膜厚が表2に記載の値(176nm、264nm)となるように片面に塗布した。
(Preparation of TAC base with primer layer-Example 7, Comparative Example 3)
(1) Preparation of organic solvent-based primer layer coating solution (p-4) Commercially available transparent antistatic layer coating “Pertron C-4456S-7” (solid content 45%, manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd.) Used as an antistatic primer layer coating liquid (p-4). C-4456S-7 is a coating for transparent antistatic layer containing conductive fine particles ATO dispersed using a dispersion. The refractive index of the film thickness by this paint was 1.55.
(2) Preparation of base After drying the coating liquid (p-4) on an 80 μm-thick TAC film (triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), refractive index 1.48) The film was coated on one side so that the film thickness would be the values shown in Table 2 (176 nm, 264 nm).
(プライマー層付きPCベースの作製−実施例8)
(1) 有機溶剤系プライマー層塗布液(p−5)の調製
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬(株)製)450重量部を、210重量部のイソプロピルアルコール(IPA)と140重量部のメチルイソブチルケトン(MIBK)の混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)12.0重量部を加え、溶解するまで攪拌した後に、380重量部のIPA−ST(平均粒径10〜20nm、固形分濃度30重量%のSiO2ゾルのイソプロピルアルコール分散物、日産化学(株)製)と257重量部のMIBK−ST(平均粒径10〜20nm、固形分濃度30重量%のSiO2ゾルのメチルイソブチルエチルケトン分散物、日産化学(株)製)を添加し、撹拌して混合物を得、孔径3μmのポリプロピレン製フィルター(PPE−03)で濾過してプライマー層用塗布液(p−5)を調製した。
(2) ベースの作製
厚さ80mmのポリカーボネートフィルム(帝人化成(株)製ピュアエース110−80)のエア面にプライマー層塗布液(p−5)を乾燥後の厚みが184nmになるように、バーコーターを用いて塗布し、70℃で1分間乾燥後、紫外線を照射し、プライマー層を硬化させ、プライマー層付きPCフィルムを作製した。
(Preparation of PC base with primer layer-Example 8)
(1) Preparation of organic solvent based primer layer coating solution (p-5) 450 parts by weight of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd.) It was dissolved in a mixed solvent of isopropyl alcohol (IPA) and 140 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK). To the resulting solution, 12.0 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was added and stirred until dissolved, then 380 parts by weight of IPA-ST (average particle size of 10 to 10). 20 nm, isopropyl alcohol dispersion of SiO 2 sol having a solid content of 30% by weight, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., and 257 parts by weight of MIBK-ST (average particle size of 10-20 nm, solid content of 30% by weight of SiO 2 A sol methyl isobutyl ethyl ketone dispersion (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) was added and stirred to obtain a mixture, which was filtered through a polypropylene filter (PPE-03) having a pore size of 3 μm, and a primer layer coating solution (p- 5) was prepared.
(2) Preparation of base To dry the primer layer coating solution (p-5) on the air surface of a polycarbonate film having a thickness of 80 mm (Pure Ace 110-80 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), the thickness after drying is 184 nm. After applying using a bar coater and drying at 70 ° C. for 1 minute, the primer layer was cured by irradiating with ultraviolet rays to prepare a PC film with a primer layer.
(ハードコート層塗布液(h−1)の調製)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬(株)製)306重量部を、16重量部のメチルエチルケトンと220重量部のシクロヘキサノンの混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)7.5重量部を加え、溶解するまで攪拌した後に、450重量部のMEK−ST(平均粒径10〜20nm、固形分濃度30重量%のSiO2ゾルのメチルエチルケトン分散物、日産化学(株)製)を添加し、撹拌して混合物を得、孔径3μmのポリプロピレン製フィルター(PPE−03)で濾過してハードコート層用塗布液(h−1)を調製した。硬化後の屈折率は1.48になる様に調整した。
(Preparation of hard coat layer coating solution (h-1))
306 parts by weight of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was dissolved in a mixed solvent of 16 parts by weight of methyl ethyl ketone and 220 parts by weight of cyclohexanone. After adding 7.5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) to the obtained solution and stirring until dissolved, 450 parts by weight of MEK-ST (average particle size of 10 to 10) was added. 20 nm, solid content concentration 30 wt% SiO 2 sol methyl ethyl ketone dispersion (Nissan Chemical Co., Ltd.) was added and stirred to obtain a mixture, which was filtered through a polypropylene filter (PPE-03) with a pore size of 3 μm. A hard coat layer coating solution (h-1) was prepared. The refractive index after curing was adjusted to 1.48.
(ハードコート層塗布液(h−2)の調製)
二酸化チタン微粒子(TTO−55B、石原産業(株)製)30.0質量部、カルボン酸基含有モノマー(アロニクスM−5300東亞合成(株)製)4.5質量部およびシクロヘキサノン65.5質量部を、サンドグラインダーミルにより分散し、質量平均径55nmの二酸化チタン分散液を調製した。前記二酸化チタン分散物にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アニオン性モノマーおよびカチオン性モノマーの合計量に対し5%)とを混合し、硬化後の屈折率が1.65になるように調製した。
(Preparation of hard coat layer coating solution (h-2))
Titanium dioxide fine particles (TTO-55B, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 30.0 parts by mass, carboxylic acid group-containing monomer (Aronix M-5300 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 4.5 parts by mass and cyclohexanone 65.5 parts by mass Was dispersed by a sand grinder mill to prepare a titanium dioxide dispersion having a mass average diameter of 55 nm. The titanium dioxide dispersion was mixed with dipentaerythritol hexaacrylate, 5% based on the total amount of the anionic monomer and the cationic monomer) to prepare a refractive index after curing of 1.65.
(ハードコート層塗布液(h−3)の調製)
二酸化チタン微粒子(TTO−55B、石原産業(株)製)30.0質量部、カルボン酸基含有モノマー(アロニクスM−5300東亞合成(株)製)4.5質量部およびシクロヘキサノン65.5質量部を、サンドグラインダーミルにより分散し、質量平均径55nmの二酸化チタン分散液を調製した。前記二酸化チタン分散物にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アニオン性モノマーおよびカチオン性モノマーの合計量に対し5%)とを混合し、硬化後の屈折率が1.60になるように調製した。
(Preparation of hard coat layer coating solution (h-3))
Titanium dioxide fine particles (TTO-55B, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 30.0 parts by mass, carboxylic acid group-containing monomer (Aronix M-5300 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 4.5 parts by mass and cyclohexanone 65.5 parts by mass Was dispersed by a sand grinder mill to prepare a titanium dioxide dispersion having a mass average diameter of 55 nm. The titanium dioxide dispersion was mixed with dipentaerythritol hexaacrylate, 5% based on the total amount of the anionic monomer and the cationic monomer) to prepare a refractive index after curing of 1.60.
(ハードコートフィルムの作製)
上記で作製したプライマー層付きフィルムのプライマー層P上に上記ハードコート層用塗布液を表2に記載の厚み(5μm)になるように、エクストルージョン方式で塗布、乾燥し、紫外線を照射(700mJ/cm2)してハードコート層を硬化させ、ハードコートフィルムを作製した。(図1参照)
(Preparation of hard coat film)
On the primer layer P of the film with the primer layer produced above, the hard coat layer coating solution is applied by an extrusion method so as to have the thickness (5 μm) shown in Table 2, dried, and irradiated with ultraviolet rays (700 mJ / Cm 2 ) to harden the hard coat layer to produce a hard coat film. (See Figure 1)
干渉斑については、前記予備実験と同様な方法で評価した。 The interference spots were evaluated by the same method as in the preliminary experiment.
表2に示される結果から以下のことが明らかである。
基材がPETフィルムではハードコート層の屈折率を基材の屈折率に合わせた上で、PETフィルム基材/ハードコート層間のプライマー層の膜厚を特定の膜厚とした本発明のハードコートフィルム(実施例1〜6)は三波長蛍光灯下で干渉斑が見えないが、プライマー層の膜厚を特定の値にコントロールしないもの(比較例1,2)は干渉斑が強く観察された。
基材がTACフィルム(実施例7,比較例3)でもハードコート層の屈折率を基材の屈折率に合わせた上で、PETフィルム基材/ハードコート層間のプライマー層の膜厚を特定の膜厚とした本発明のハードコートフィルム(実施例7)は三波長蛍光灯下で干渉斑が見えないが、プライマー層の膜厚を特定の値にコントロールしないもの(比較例3)は干渉斑が強く観察された。
基材がPCフィルム(実施例8)でも同様の結果だった。
From the results shown in Table 2, the following is clear.
When the substrate is a PET film, the hard coat layer of the present invention has a specific film thickness of the primer layer between the PET film substrate / hard coat layer after adjusting the refractive index of the hard coat layer to the refractive index of the substrate. In the films (Examples 1 to 6), no interference spots were seen under a three-wavelength fluorescent lamp, but interference spots were strongly observed in the films (Comparative Examples 1 and 2) in which the film thickness of the primer layer was not controlled to a specific value. .
Even if the base material is a TAC film (Example 7, Comparative Example 3), the film thickness of the primer layer between the PET film base material / hard coat layer is specified after adjusting the refractive index of the hard coat layer to the refractive index of the base material. The hard coat film of the present invention having a film thickness (Example 7) does not show interference spots under a three-wavelength fluorescent lamp, but the film thickness of the primer layer is not controlled to a specific value (Comparative Example 3). Was strongly observed.
The same result was obtained when the substrate was a PC film (Example 8).
〔ハードコートフィルムの反射防止フィルムへの応用〕
(1層反射防止層の作製)
(1)低屈折率層塗布液(Ln−1)の調製
屈折率1.42であり、熱架橋性含フッ素ポリマーの6質量%のメチルイソブチルケトン溶液(JN−7228、JSR(株)製)を溶媒置換して、メチルイソブチルケトン85質量%、2−ブタノール15質量%からなる混合溶媒中に固形分10質量%を含有するポリマー溶液を得た。このポリマー溶液70質量部にMEK−ST(平均粒径10〜20nm、固形分濃度30質量%のSiO2ゾルのメチルエチルケトン分散物、日産化学(株)製)10質量部、およびメチルイソブチルケトン42質量部およびシクロヘキサノン28質量部を添加、攪拌の後、孔径3μmのポリプロピレン製フィルター(PPE−03)で濾過して、低屈折率層塗布液(Ln−1)を調製した。
(2)1層反射防止層付きハードコートフィルムの作製
前記実施例4で作製したハードコートフィルムのハードコート層の上に、グラビアコータを用いて上記低屈折率層塗布液(Ln−1)を塗布し、120℃で8分間、塗布層を硬化させ、表3に従って低屈折率層(屈折率1.43、膜厚96nm)を設けた。この様にして反射防止フィルムを作製した。(図2参照)
[Application of hard coat film to antireflection film]
(Preparation of single-layer antireflection layer)
(1) Preparation of low refractive index layer coating solution (Ln-1) 6% by mass of methyl isobutyl ketone solution (JN-7228, manufactured by JSR Corporation) having a refractive index of 1.42 and a thermally crosslinkable fluorine-containing polymer. Was replaced with a solvent to obtain a polymer solution containing 10% by mass of solid content in a mixed solvent consisting of 85% by mass of methyl isobutyl ketone and 15% by mass of 2-butanol. In 70 parts by mass of this polymer solution, 10 parts by mass of MEK-ST (Methyl ethyl ketone dispersion of SiO 2 sol having an average particle size of 10 to 20 nm and a solid content concentration of 30% by mass, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), and 42 parts by mass of methyl isobutyl ketone Then, 28 parts by mass of cyclohexanone was added, stirred, and then filtered through a polypropylene filter (PPE-03) having a pore size of 3 μm to prepare a low refractive index layer coating solution (Ln-1).
(2) Production of hard coat film with single-layer antireflection layer On the hard coat layer of the hard coat film produced in Example 4, the low refractive index layer coating solution (Ln-1) was applied using a gravure coater. The coating layer was applied and cured at 120 ° C. for 8 minutes, and a low refractive index layer (refractive index 1.43, film thickness 96 nm) was provided according to Table 3. In this way, an antireflection film was produced. (See Figure 2)
表3で示される表面反射率は次のようにして測定した。
表面反射率の測定;裏面をサンドペーパーで擦り、黒マジックを塗り裏面の反射が起こらないようにした試料を作製し、分光光度計(日本分光(株)製)を用いて、450〜650nmの波長領域における入射光5゜における正反射の表面反射率の平均反射率と極小反射率波長を求めた。
干渉斑の評価;予備実験と同様の方法で評価した。
The surface reflectance shown in Table 3 was measured as follows.
Measurement of surface reflectance; rubbing the back surface with sandpaper, applying black magic so that the back surface reflection does not occur, and using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation), 450-650 nm The average reflectance and the minimum reflectance wavelength of the surface reflectance of regular reflection at an incident light of 5 ° in the wavelength region were obtained.
Evaluation of interference spots: Evaluation was performed in the same manner as in the preliminary experiment.
表3に示す結果から以下のことが明らかである。
本発明のプライマー層を設置することで反射防止フィルムでも干渉斑対策効果がある。また、平均反射率も下げる効果がある。
From the results shown in Table 3, the following is clear.
By providing the primer layer of the present invention, an antireflection film has an effect of preventing interference spots. In addition, the average reflectance is also lowered.
〔両面反射防止層付きハードコートフィルム貼合ガラス板の作製〕
実施例11に対してPETフィルム基材のハードコート層を積層していない面にプライマー層塗布液(p−2)を塗布し硬化後の膜厚が86nm、屈折率が1.59になる様にし、次いで膜厚20μm、屈折率1.52のアクリル系粘着剤を積層して、粘着剤層の付いた反射防止層付きハードコートフィルム(実施例21)を作製した。(図6参照)
実施例21のフィルムと、比較例11の基材の反射防止層を積層していない面に膜厚20μm、屈折率1.52のアクリル系粘着剤を積層したフィルム(比較例21)とをそれぞれ、3mm(厚み)のガラス板の表裏両面に表5に従って粘着剤層面を貼合した(S−1、S−2)。このガラス板に対して行なった反射率の測定と干渉斑の結果を表4に示す。
[Production of hard coat film-laminated glass plate with double-sided antireflection layer]
A primer layer coating solution (p-2) is applied to the surface of Example 11 where the hard coat layer of the PET film substrate is not laminated, and the cured film thickness is 86 nm and the refractive index is 1.59. Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 20 μm and a refractive index of 1.52 was laminated to prepare a hard coat film with an antireflection layer with a pressure-sensitive adhesive layer (Example 21). (See Figure 6)
The film of Example 21 and the film (Comparative Example 21) in which an acrylic adhesive having a thickness of 20 μm and a refractive index of 1.52 was laminated on the surface of the base material of Comparative Example 11 on which the antireflection layer was not laminated, respectively. The pressure-sensitive adhesive layer surface was bonded to the front and back surfaces of a 3 mm (thickness) glass plate according to Table 5 (S-1, S-2). Table 4 shows the measurement of the reflectance performed on the glass plate and the result of interference spots.
表4に示す平均積分反射率はJIS−R−3106の方法で行った。干渉斑については、前記予備実験と同様な方法で評価した。 The average integrated reflectance shown in Table 4 was measured by the method of JIS-R-3106. The interference spots were evaluated by the same method as in the preliminary experiment.
表4に示される結果から以下のことが明らかである。
本発明のプライマー層の厚みを適正化した反射防止フィルムを設けた両面反射防止層付きハードコートフィルム貼合ガラス板(S−1)は平均積分反射率が低く干渉斑の発生もない。プライマー層の厚みを適正化していない反射防止フィルムを設けた場合(S−2)、反射率も高く、干渉斑も非常に強く見える。
From the results shown in Table 4, the following is clear.
The hard coat film-laminated glass plate with a double-sided antireflection layer (S-1) provided with an antireflection film with an optimized thickness of the primer layer of the present invention has a low average integrated reflectance and no interference spots. When an antireflection film in which the thickness of the primer layer is not optimized is provided (S-2), the reflectance is high and interference spots appear very strong.
〔反射防止フィルムのPDP前面板への応用〕
プラズマディスプレイ(PDP−433HD−Uパイオニア(株)製)の前面板表面の反射防止フィルムを剥がし、中央部に一部に10cm×10cmに切った実施例21の反射防止ハードコートフィルムと比較例21の反射防止ハードコートフィルムとを隣り合わせで、それぞれ反射防止層が最表面になるように貼合し、三波長蛍光灯(ナショナルパルック蛍光灯FL40SS・EX−D/37)を室内照明として用いた部屋で観測した。実施例21の反射防止ハードコートフィルムを設けたディスプレイからは干渉斑もなく視認性は良好だったのに対し、比較例21の反射防止ハードコートフィルムを設けたディスプレイからは干渉斑が強く見えた。この結果から、本発明によって得られる反射防止ハードコートフィルムは画像表示装置であるPDP前面板に好適であることが分かった。
[Application of antireflection film to PDP front panel]
The antireflection hard coat film of Example 21 and Comparative Example 21 were peeled off from the front plate surface of the plasma display (PDP-433HD-U Pioneer Co., Ltd.) and partially cut into 10 cm × 10 cm at the center. Adhering the anti-reflection hard coat film next to each other so that each anti-reflection layer is the outermost surface, and using a three-wavelength fluorescent lamp (National Parook fluorescent lamp FL40SS · EX-D / 37) as room lighting Observed at. The display with the antireflection hard coat film of Example 21 had no interference spots and the visibility was good, whereas the display with the antireflection hard coat film of Comparative Example 21 showed strong interference spots. . From this result, it was found that the antireflection hard coat film obtained by the present invention is suitable for a PDP front plate as an image display device.
A 透明プラスチックフィルム
B プライマー層P
C 機能性層(ハードコート層)
D 反射防止層
E 高屈折率層
F 低屈折率層
G プライマー層Q
H 機能性層(粘着剤層)
A Transparent plastic film B Primer layer P
C Functional layer (hard coat layer)
D Antireflection layer E High refractive index layer F Low refractive index layer G Primer layer Q
H Functional layer (adhesive layer)
Claims (10)
該透明プラスチックフィルム基材と該機能性層が波長546nmにおいて実質的に屈折率差がなく、
かつ該透明プラスチックフィルム基材と該プライマー層が波長546nmにおいて実質的に屈折率が異なり、
該プライマー層の膜厚dPが下記数式(1)を満たすことを特徴とするプラスチックフィルム。
数式(1)
dP=(N×546±50)/(2nP) (nm)
ただし、nPは該プライマー層の屈折率、Nは自然数である。 A plastic film in which at least one surface of a transparent plastic film base material is laminated with a primer layer having a thickness of 1 μm or less and a functional layer having a thickness of 1 μm or more in this order,
The transparent plastic film substrate and the functional layer have substantially no difference in refractive index at a wavelength of 546 nm,
And the refractive index of the transparent plastic film substrate and the primer layer are substantially different at a wavelength of 546 nm,
Plastic film thickness d P of the primer layer is characterized by satisfying the following formula (1).
Formula (1)
d P = (N × 546 ± 50) / (2n P ) (nm)
However, n P is the refractive index of the primer layer, N is a natural number.
数式(2)
dP=(N×546±25)/(2nP) (nm) Plastic film according to claim 1 having a thickness d P of the primer layer is characterized by satisfying the following equation (2).
Formula (2)
d P = (N × 546 ± 25) / (2n P ) (nm)
該透明プラスチックフィルム基材と該粘着剤層が波長546nmにおいて実質的に屈折率が異なり、
該別のプライマー層の屈折率nQ及び膜厚dQが下記数式(3)及び数式(4)を満たすことを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のプラスチックフィルム。
数式(3)
nQ=(nS×nA)1/2±|nS×nA|/4
ただし、nSは基材の屈折率、nAは該粘着剤層の屈折率である。
数式(4)
dQ=(M×546±50)/(4nQ) (nm)
ただし、Mは自然数である。 A plastic film in which another primer layer and an adhesive layer are laminated in this order on the surface of the transparent plastic film substrate on which the primer layer is not laminated,
The transparent plastic film substrate and the adhesive layer have substantially different refractive indices at a wavelength of 546 nm,
Plastic film according to claim 1, the refractive index n Q and the thickness d Q of said another primer layer is characterized by satisfying the following formula (3) and Equation (4).
Formula (3)
n Q = (n S × n A ) 1/2 ± | n S × n A | / 4
However, n S is the refractive index of the substrate, the n A is the refractive index of the adhesive layer.
Formula (4)
d Q = (M × 546 ± 50) / (4n Q ) (nm)
However, M is a natural number.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005208590A JP2006110988A (en) | 2004-09-14 | 2005-07-19 | Plastic film and image display device |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004266610 | 2004-09-14 | ||
| JP2005208590A JP2006110988A (en) | 2004-09-14 | 2005-07-19 | Plastic film and image display device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006110988A true JP2006110988A (en) | 2006-04-27 |
Family
ID=36379892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005208590A Pending JP2006110988A (en) | 2004-09-14 | 2005-07-19 | Plastic film and image display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006110988A (en) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008070867A (en) * | 2006-07-28 | 2008-03-27 | Csem Centre Suisse D'electronique & De Microtechnique Sa | Zero-order diffraction filter |
| JP2008216913A (en) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Lintec Corp | Optical film |
| JP2009003354A (en) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Nof Corp | Antireflection film and electronic image display apparatus using the same |
| JP2009031769A (en) * | 2007-06-25 | 2009-02-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Antireflection film |
| JP2009128903A (en) * | 2007-11-23 | 2009-06-11 | Lg Electronics Inc | Optical sheet and liquid crystal display device |
| JP2010032734A (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Antireflection film |
| WO2010119968A1 (en) * | 2009-04-16 | 2010-10-21 | 住友化学株式会社 | Adhesive layer-attached retardation film, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device each utilizing same |
| JP2010256705A (en) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Nof Corp | Antireflection film |
| JP2011113050A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Nikon-Essilor Co Ltd | Plastic optical member |
| JP2011209512A (en) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Lintec Corp | Scattering preventing film for image display device and image display device equipped with the same |
| US20110256384A1 (en) * | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Seiko Epson Corporation | Optical element |
| WO2013015112A1 (en) * | 2011-07-25 | 2013-01-31 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Mirror for solar light reflection, reflection device for solar-heat power generation, functional film, and electrostatic charge preventing composition for outdoor use |
| JP2013178332A (en) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative scattering prevention film for image display panel, and image display panel |
| JP2013246302A (en) * | 2012-05-25 | 2013-12-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical film, image display device and method of manufacturing optical film |
| KR20140026812A (en) * | 2012-08-23 | 2014-03-06 | 도레이첨단소재 주식회사 | Optical polyester film with easily controllable refraction ratio using polymer blend |
| WO2014065000A1 (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-01 | コニカミノルタ株式会社 | Display device with touch panel |
| KR101843054B1 (en) * | 2011-12-19 | 2018-03-29 | 엘지디스플레이 주식회사 | Optical sheet and backlight unit having the same |
| JP2023024498A (en) * | 2020-03-11 | 2023-02-16 | 日東電工株式会社 | Front plate, optical laminate and image display device |
-
2005
- 2005-07-19 JP JP2005208590A patent/JP2006110988A/en active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008070867A (en) * | 2006-07-28 | 2008-03-27 | Csem Centre Suisse D'electronique & De Microtechnique Sa | Zero-order diffraction filter |
| JP2008216913A (en) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Lintec Corp | Optical film |
| JP2009003354A (en) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Nof Corp | Antireflection film and electronic image display apparatus using the same |
| JP2009031769A (en) * | 2007-06-25 | 2009-02-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Antireflection film |
| US8018654B2 (en) | 2007-11-23 | 2011-09-13 | Lg Electronics Inc. | Optical sheet, method for manufacturing the same, and liquid crystal display using the same |
| JP2009128903A (en) * | 2007-11-23 | 2009-06-11 | Lg Electronics Inc | Optical sheet and liquid crystal display device |
| JP2010032734A (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Antireflection film |
| CN102395908A (en) * | 2009-04-16 | 2012-03-28 | 住友化学株式会社 | Adhesive layer-attached retardation film, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device each utilizing same |
| JP2010250091A (en) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film with pressure-sensitive adhesive layer, elliptically polarizing plate using the same, and liquid crystal display device |
| WO2010119968A1 (en) * | 2009-04-16 | 2010-10-21 | 住友化学株式会社 | Adhesive layer-attached retardation film, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device each utilizing same |
| JP2010256705A (en) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Nof Corp | Antireflection film |
| JP2011113050A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Nikon-Essilor Co Ltd | Plastic optical member |
| JP2011209512A (en) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Lintec Corp | Scattering preventing film for image display device and image display device equipped with the same |
| US20110256384A1 (en) * | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Seiko Epson Corporation | Optical element |
| WO2013015112A1 (en) * | 2011-07-25 | 2013-01-31 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Mirror for solar light reflection, reflection device for solar-heat power generation, functional film, and electrostatic charge preventing composition for outdoor use |
| KR101843054B1 (en) * | 2011-12-19 | 2018-03-29 | 엘지디스플레이 주식회사 | Optical sheet and backlight unit having the same |
| JP2013178332A (en) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative scattering prevention film for image display panel, and image display panel |
| JP2013246302A (en) * | 2012-05-25 | 2013-12-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical film, image display device and method of manufacturing optical film |
| KR20140026812A (en) * | 2012-08-23 | 2014-03-06 | 도레이첨단소재 주식회사 | Optical polyester film with easily controllable refraction ratio using polymer blend |
| KR101954453B1 (en) * | 2012-08-23 | 2019-03-06 | 도레이첨단소재 주식회사 | Optical polyester film with easily controllable refraction ratio using polymer blend |
| WO2014065000A1 (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-01 | コニカミノルタ株式会社 | Display device with touch panel |
| JP2023024498A (en) * | 2020-03-11 | 2023-02-16 | 日東電工株式会社 | Front plate, optical laminate and image display device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4783547B2 (en) | Plastic film and image display device | |
| KR100794952B1 (en) | Plastic film and image display unit | |
| JP5313728B2 (en) | Optical film | |
| JP5066535B2 (en) | Optical laminated film | |
| JP2006110988A (en) | Plastic film and image display device | |
| KR101471692B1 (en) | Hard-coated antiglare film, polarizing plate and image display including the same, and method for producing the same | |
| JP4187454B2 (en) | Antireflection film | |
| JP7279826B2 (en) | Optical laminate, image display device or touch panel sensor | |
| WO2002055612A1 (en) | Coating composition, coating film thereof, antireflection coating, antireflection film, image display, and intermediate product | |
| TWI497106B (en) | An anti-reflection film and a polarizing plate using the same | |
| CN102033252A (en) | Hard-coated antiglare film, polarizing plate and image display including the same | |
| WO2011016306A1 (en) | Optical laminate, polarizing plate and image display device | |
| JP2001343519A (en) | Adhesive film for display | |
| KR20100120307A (en) | Anti-glare hardcoat film and polarizing plate using the same | |
| JP5232448B2 (en) | Anti-glare material | |
| JP4712236B2 (en) | Antireflection film, antireflection film, image display device, and manufacturing method thereof | |
| JP2007293307A (en) | Antireflection laminate, polarizing plate, and image display device | |
| KR102826036B1 (en) | Anti-glare film, method for producing anti-glare film, optical member and image display device | |
| JP2004322380A (en) | Transparent conductive material and touch panel | |
| JP2009048092A (en) | Optical laminate | |
| JP2005178173A (en) | Plastic film, functional film, and image display | |
| JP6048010B2 (en) | Laminated body, polarizing plate, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device and image display device | |
| JP2002307594A (en) | Transmission color tone correction materials and applications | |
| JP7035381B2 (en) | Optical film, image display device or touch panel | |
| JP2007034213A (en) | Antireflection film, polarizing plate and display device using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060328 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061127 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071109 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071116 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071126 |