JP2006169365A - Flexible polyurethane foam molding and interior trim material for automobile - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高硬度かつ耐湿熱圧縮性に優れ、しかも振動吸収特性に優れる軟質ポリウレタン発泡成形体、及びその軟質ポリウレタン発泡成形体を用いてなる自動車用内装材に関する。 The present invention relates to a soft polyurethane foam molded article having high hardness and excellent heat-and-humidity compression resistance and excellent vibration absorption characteristics, and an automotive interior material using the flexible polyurethane foam molded article.
従来、自動車用内装材として用いられる軟質ポリウレタン発泡成形体においては、硬度が高いものは湿熱圧縮特性が低く、湿熱圧縮特性を向上させると硬度が低下することが広く知られており、硬度と湿熱圧縮特性の向上という相反する課題を解決する方法が望まれていた（非特許文献１：Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００１年，３４号，ｐ．３３７〜３３９参照）。
本出願人は先に、無機充填材をポリウレタン発泡原液に配合して得た軟質ポリウレタンフォームが、高硬度でかつ耐湿熱圧縮性に優れたものであることを見出している（特許文献１：特開２００４−２１０９７６号公報参照）。
Conventionally, it has been widely known that soft polyurethane foamed moldings used as interior materials for automobiles have high hardness and low wet heat compression characteristics, and improving the wet heat compression characteristics decreases the hardness. A method for solving the conflicting problem of improving compression characteristics has been desired (see Non-Patent Document 1: Macromolecules, 2001, 34, p.337-339).
The present applicant has previously found that a flexible polyurethane foam obtained by blending an inorganic filler with a polyurethane foam stock solution has high hardness and excellent wet heat compression resistance (Patent Document 1: Special). No. 2004-210976).
ここで、自動車用内装材として用いられる軟質ポリウレタンフォームには、硬度が高く、湿熱圧縮特性に優れるのみならず、振動吸収特性に優れる（共振倍率が小さい）ことも要求される。より高硬度でかつ耐湿熱圧縮性に優れ、しかも振動吸収特性に優れる軟質ポリウレタン発泡成形体の開発が望まれていた。 Here, a flexible polyurethane foam used as an interior material for automobiles is required to have not only high hardness and excellent wet heat compression characteristics but also excellent vibration absorption characteristics (small resonance magnification). It has been desired to develop a flexible polyurethane foam molded article having higher hardness, excellent heat-and-humidity compression resistance, and excellent vibration absorption characteristics.
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、硬度が高く耐湿熱圧縮性に優れ、しかも振動吸収特性に優れる軟質ポリウレタン発泡成形体、及びその軟質ポリウレタン発泡成形体を用いてなる自動車用内装材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a soft polyurethane foam molded article having high hardness, excellent wet heat compression resistance, and excellent vibration absorption characteristics, and an automotive interior using the flexible polyurethane foam molded article. The purpose is to provide materials.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、イソシアネート基を供給するポリイソシアネートと、ヒドロキシル基を供給するポリオールと、ケイ酸塩と、アミン系触媒と、シリコーン系整泡剤とを含むポリウレタン発泡原液を発泡硬化させて軟質ポリウレタン発泡成形体を得るに際し、特定の化学構造を有するシリコーン系整泡剤を用いることにより軟質ポリウレタン発泡成形体の硬度及び耐湿熱圧縮性を損なうことなく振動吸収特性を向上させ得ることを知見し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a polyisocyanate for supplying an isocyanate group, a polyol for supplying a hydroxyl group, a silicate, an amine catalyst, and a silicone foam stabilizer. When a polyurethane foam stock solution is foamed and cured to obtain a flexible polyurethane foam molded article, vibrations are obtained without impairing the hardness and wet heat compressibility of the flexible polyurethane foam molded article by using a silicone-based foam stabilizer having a specific chemical structure. The inventors have found that the absorption characteristics can be improved, and have made the present invention.
即ち、本発明は、以下の軟質ポリウレタン発泡成形体、及び自動車用内装材を提供する。
請求項１：
次の（Ａ）〜（Ｅ）成分、
（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネート、
（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオール、
（Ｃ）ケイ酸塩、
（Ｄ）アミン系触媒、
（Ｅ）シリコーン系整泡剤、
を含むポリウレタン発泡原液を発泡硬化させて得られる軟質ポリウレタン発泡成形体であって、前記（Ｅ）成分が、下記一般式（１）
（式中、ｍ，ｎ，ａ，ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜３０のアルキル基を示す。）
で示されるシリコーン系整泡剤であることを特徴とする軟質ポリウレタン発泡成形体。
請求項２：
前記（Ｅ）成分におけるｍ値が１〜３、ｎ値が１〜３であり、かつｂ／ａの比が９０／１０〜８０／２０である請求項１記載の軟質ポリウレタン発泡成形体。
請求項３：
前記（Ｅ）成分におけるｍ値が０〜１、ｎ値が１〜３であり、かつｂ／ａの比が０／１００〜１５／８５である請求項１記載の軟質ポリウレタン発泡成形体。
請求項４：
前記（Ｅ）成分が、前記（Ｂ）成分１００質量部に対し０．１〜５質量部配合される請求項１，２又は３記載の軟質ポリウレタン発泡成形体。
請求項５：
前記（Ｃ）成分が、マガディアナイト、カネマイト、マイカ、モンモリロナイト、サボナイト、ヘクトライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、及びこれらの有機化処理物よりなる群から選択された１種又は２種以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の軟質ポリウレタン発泡成形体。
請求項６：
前記（Ｃ）成分が、前記（Ｂ）成分１００質量部に対し０．１〜１０質量部配合される請求項１乃至５のいずれか１項に記載の軟質ポリウレタン発泡成形体。
請求項７：
請求項１乃至６のいずれかに記載の軟質ポリウレタン発泡成形体を用いてなる自動車用内装材。
That is, the present invention provides the following flexible polyurethane foam molded article and automobile interior material.
Claim 1:
The following components (A) to (E),
(A) a polyisocyanate supplying an isocyanate group,
(B) a polyol for supplying hydroxyl groups,
(C) silicate,
(D) an amine catalyst,
(E) silicone-based foam stabilizer,
A foamed polyurethane foam obtained by foam-curing a polyurethane foam stock solution containing the component (E), wherein the component (E) is represented by the following general formula (1):
(In the formula, m, n, a and b each represent an integer of 0 or more, and R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.)
A soft polyurethane foam molded article, characterized in that it is a silicone-based foam stabilizer.
Claim 2:
2. The flexible polyurethane foam molded article according to claim 1, wherein the component (E) has an m value of 1 to 3, an n value of 1 to 3, and a b / a ratio of 90/10 to 80/20.
Claim 3:
The flexible polyurethane foam molded article according to claim 1, wherein the m value in the component (E) is 0 to 1, the n value is 1 to 3, and the ratio b / a is 0/100 to 15/85.
Claim 4:
The flexible polyurethane foam molded article according to claim 1, 2 or 3, wherein the component (E) is blended in an amount of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B).
Claim 5:
The component (C) is selected from the group consisting of magadia night, kanemite, mica, montmorillonite, sabonite, hectorite, stevensite, nontronite, vermiculite, halloysite, and organically treated products thereof, or It is 2 or more types, The flexible polyurethane foam molded object of any one of Claims 1 thru | or 4.
Claim 6:
The flexible polyurethane foam molded article according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (C) is blended in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B).
Claim 7:
The interior material for motor vehicles which uses the flexible polyurethane foaming molding in any one of Claims 1 thru | or 6.
本発明によれば、高硬度でかつ耐湿熱圧縮性に優れ、しかも振動吸収特性に優れる軟質ポリウレタン発泡成形体、及び自動車用内装材が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the flexible polyurethane foam molded object which is high hardness, is excellent in heat-and-humidity compression resistance, and is excellent in a vibration absorption characteristic, and the interior material for motor vehicles are provided.
以下、本発明につき更に詳述する。
本発明の軟質ポリウレタン発泡成形体は、次の（Ａ）〜（Ｅ）成分、
（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネート、
（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオール、
（Ｃ）ケイ酸塩、
（Ｄ）アミン系触媒、
（Ｅ）シリコーン系整泡剤、
を含むポリウレタン発泡原液を発泡硬化させて得られる軟質ポリウレタン発泡成形体であって、前記（Ｅ）成分が、下記一般式（２）
（式中、ｍ，ｎ，ａ，ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜３０のアルキル基を示す。）
で示されるシリコーン系整泡剤であることを特徴とする軟質ポリウレタン発泡成形体である。
The present invention will be described in further detail below.
The flexible polyurethane foam molded article of the present invention includes the following components (A) to (E):
(A) a polyisocyanate supplying an isocyanate group,
(B) a polyol for supplying hydroxyl groups,
(C) silicate,
(D) an amine catalyst,
(E) silicone-based foam stabilizer,
A foamed polyurethane foam obtained by foam-curing a polyurethane foam stock solution containing the component (E), wherein the component (E) is represented by the following general formula (2):
(In the formula, m, n, a and b each represent an integer of 0 or more, and R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.)
A soft polyurethane foam molded article characterized by being a silicone-based foam stabilizer.
前記（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネートとしては、成形密度領域の観点から、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）及び／又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含むことが好適である。
ここで、上記ＴＤＩとしては、特に限定されるものではないが、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの配合比が８０／２０〜５０／５０（質量比）の混合物であることが好ましく、８０／２０〜６５／３５（質量比）の混合物であることが特に好ましい。
ＭＤＩとしても特に限定されるものではなく、その分子量分布の広狭を問わず用いることができ、例えば、純（ピュア）ＭＤＩ（４，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、粗（クルード）ＭＤＩなどを好適に用いることができる。
The polyisocyanate supplying the isocyanate group (A) preferably contains tolylene diisocyanate (TDI) and / or diphenylmethane diisocyanate (MDI) from the viewpoint of the molding density region.
Here, the TDI is not particularly limited, but is a mixture having a blending ratio of 2,4-TDI and 2,6-TDI of 80/20 to 50/50 (mass ratio). A mixture of 80/20 to 65/35 (mass ratio) is particularly preferable.
The MDI is not particularly limited, and can be used regardless of its molecular weight distribution. For example, pure (Pure) MDI (4,4'-MDI), polymeric MDI, crude MDI, etc. It can be used suitably.
このようなＴＤＩ、ＭＤＩとしては市販品を使用することができ、ＴＤＩとしては、例えばＴ−８０（三井武田ケミカル社製）、ＭＤＩとしては、例えば４４Ｖ２０（住友バイエルウレタン社製 クルードＭＤＩ）を用いることができる。 Commercially available products can be used as such TDI and MDI. As TDI, for example, T-80 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) is used, and as MDI, for example, 44V20 (crude MDI, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) is used. be able to.
上記ＴＤＩとＭＤＩとを併用する場合、両者の配合比としては、ＴＤＩ／ＭＤＩ（質量比）の値として通常２０／８０〜９０／１０（質量比）、好ましくは５０／５０〜８０／２０（質量比）である。 When the TDI and MDI are used in combination, the mixing ratio of the two is usually 20/80 to 90/10 (mass ratio) as the value of TDI / MDI (mass ratio), preferably 50/50 to 80/20 ( Mass ratio).
前記（Ａ）成分が上記ポリウレタン発泡原液中に占める割合（２種以上のイソシアネートを併用する場合には、その総量が上記ポリウレタン発泡原液中に占める割合）としては、その目安としてのイソシアネート当量（軟質ポリウレタン発泡原液中の活性水素量（モル）を１００とした時の、軟質ポリウレタン発泡原液中のイソシアネ−ト基の当量（モル）比）値として通常８０以上、好ましくは９５以上、上限として通常１２０以下、好ましくは１１５以下である。イソシアネート当量が８０未満であると得られるポリウレタンフォームの収縮不良が起こる場合があり、一方１２０を超えるとフォームダウンする場合がある。 The proportion of the component (A) in the polyurethane foam stock solution (when two or more isocyanates are used in combination, the total amount of the isocyanate in the polyurethane foam stock solution) is an isocyanate equivalent (soft) When the amount of active hydrogen (mol) in the polyurethane foam stock solution is 100, the equivalent (mole) ratio of isocyanate groups in the flexible polyurethane foam stock solution is usually 80 or more, preferably 95 or more, and the upper limit is usually 120. Hereinafter, it is preferably 115 or less. If the isocyanate equivalent is less than 80, the resulting polyurethane foam may suffer from shrinkage, while if it exceeds 120, foam may be down.
本発明における上記（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、又はポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとの混合物が好適に用いられる。 As the polyol for supplying the hydroxyl group (B) in the present invention, polyether polyol or a mixture of polyether polyol and polymer polyol is preferably used.
上記ポリエーテルポリオールとしては、反応性の観点から、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが好適である。このようなアルキレンオキシドとしてはプロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。 As the polyether polyol, a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide is preferable from the viewpoint of reactivity. Examples of such alkylene oxides include propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO). These may be used alone or in combination of two or more.
中でも原料活性の観点から、上記ポリエーテルポリオールとしては上記ＰＯと上記ＥＯとを共重合して得られたポリエーテルポリオールであることが好適である。共重合の際のＰＯとＥＯとの配合比としては、ＥＯ／ＰＯ（モル比）として通常８／９２〜１８／８２（モル比）、好ましくは１３／８７〜１５／８５（モル比）である。ＥＯ／ＰＯ（モル比）が上記範囲を逸脱すると、ポリエーテルポリオールの生成が困難になる場合がある。 Among these, from the viewpoint of raw material activity, the polyether polyol is preferably a polyether polyol obtained by copolymerization of the PO and the EO. The blending ratio of PO and EO during copolymerization is usually 8/92 to 18/82 (molar ratio) as EO / PO (molar ratio), preferably 13/87 to 15/85 (molar ratio). is there. When EO / PO (molar ratio) is out of the above range, it may be difficult to produce a polyether polyol.
また、上記ポリエーテルポリオールの一分子中に含まれるヒドロキシル基の数としては、通常２〜４個、特に３個であることが好ましい。ヒドロキシル基の数が多すぎると原料粘度が上昇する場合があり、少なすぎると物性が低下する場合がある。 In addition, the number of hydroxyl groups contained in one molecule of the polyether polyol is usually 2 to 4, particularly preferably 3. If the number of hydroxyl groups is too large, the raw material viscosity may increase, and if it is too small, the physical properties may decrease.
上記ポリエーテルポリオールとしては、不飽和度の小さなものを用いることが好ましい。より具体的には、不飽和度として通常０．０７ミリ当量／ｇ以下、好ましくは０．０４ミリ当量／ｇ以下であるポリエーテルポリオールが用いられる。ポリエーテルポリオール中の不飽和度が０．０７ミリ当量／ｇを超えると、本発明の軟質ポリウレタン発泡成形体の耐久性や硬度が損なわれる場合がある。なお、本発明において「不飽和度」とは、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１９７０に準拠し、試料中の不飽和結合に酢酸第二水銀を作用させて遊離する酢酸を水酸化カリウムで滴定する方法にて測定した総不飽和度（ミリ当量／ｇ）を意味するものである。 As the polyether polyol, it is preferable to use one having a low degree of unsaturation. More specifically, a polyether polyol having an unsaturation degree of usually 0.07 meq / g or less, preferably 0.04 meq / g or less is used. When the degree of unsaturation in the polyether polyol exceeds 0.07 meq / g, the durability and hardness of the flexible polyurethane foam molded article of the present invention may be impaired. In the present invention, the “degree of unsaturation” refers to a method in which acetic acid released by acting mercuric acetate on unsaturated bonds in a sample is titrated with potassium hydroxide in accordance with JIS K 1557-1970. It means the total degree of unsaturation measured (milli equivalent / g).
上記ポリエーテルポリオールの数平均分子量としては、通常９０００以下、好ましくは８０００以下、より好ましくは６０００以下、更に好ましくは５０００以下、下限として通常３０００以上、好ましくは４０００以上である。ポリエーテルポリオールの数平均分子量が９０００を超えると、（Ｂ）成分の粘度が大きくなりすぎてポリウレタン発泡原液の攪拌効率が劣る場合がある。一方、ポリエーテルポリオールの数平均分子量が３０００未満であると、得られるポリウレタンフォームの反発弾性が大きく低下する場合がある。なお、本発明において数平均分子量とは、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算値として算出した値である。 The number average molecular weight of the polyether polyol is usually 9000 or less, preferably 8000 or less, more preferably 6000 or less, still more preferably 5000 or less, and the lower limit is usually 3000 or more, preferably 4000 or more. When the number average molecular weight of the polyether polyol exceeds 9,000, the viscosity of the component (B) becomes too large, and the stirring efficiency of the polyurethane foam stock solution may be inferior. On the other hand, when the number average molecular weight of the polyether polyol is less than 3000, the resilience of the resulting polyurethane foam may be greatly reduced. In the present invention, the number average molecular weight is a value calculated as a polystyrene equivalent value by the GPC method.
一方、本発明における上記（Ｂ）成分として、上記ポリエーテルポリオールと併用されることがあるポリマーポリオールとしては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用のポリマーポリオールを用いることが可能である。より具体的には、例えばポリアルキレンオキシドからなる好ましくは数平均分子量が３０００以上８０００以下、好ましくは４０００以上７０００以下のポリエーテルポリオールにポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のポリマー成分をグラフト共重合させたポリマーポリオール等が挙げられる。ポリアルキレンオキシドの原料となるアルキレンオキシドとしてはプロピレンオキシドを含むことが好ましく、プロピレンオキシド単独のもの、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを共に含むものであることが特に好ましい。また、上記ポリマーポリオール中に占める上記のようなポリマー成分の割合としては通常２５〜５０質量％である。 On the other hand, as the component (B) in the present invention, as a polymer polyol that may be used in combination with the polyether polyol, it is possible to use a general-purpose polymer polyol for a polyurethane foam molded article. More specifically, a polymer component such as polyacrylonitrile or acrylonitrile-styrene copolymer is grafted onto a polyether polyol made of polyalkylene oxide, preferably having a number average molecular weight of 3000 to 8000, preferably 4000 to 7000. Polymerized polymer polyols and the like can be mentioned. The alkylene oxide used as the raw material for the polyalkylene oxide preferably contains propylene oxide, and particularly preferably contains propylene oxide alone or contains both propylene oxide and ethylene oxide. Moreover, as a ratio of the above polymer components in the said polymer polyol, it is 25-50 mass% normally.
上記（Ｂ）成分において、ポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとの配合比としては、（ポリエーテルポリオール）／（ポリマーポリオール）（質量比）として通常３０／７０〜１００／０、好ましくは４０／６０〜８０／２０である。両者の配合比が上記範囲を逸脱すると、本発明のポリウレタン発泡成形体の物性が低下したり、反応不具合を生じたりする場合がある。 In the component (B), the blending ratio of the polyether polyol and the polymer polyol is usually 30/70 to 100/0, preferably 40/60 to (polyether polyol) / (polymer polyol) (mass ratio). 80/20. When the blending ratio of the two deviates from the above range, the physical properties of the polyurethane foam molded article of the present invention may be deteriorated or a reaction failure may occur.
上記（Ｂ）成分の粘度（（Ｂ）成分として複数種のポリオールを混合して使用する場合には、その混合したポリオール全体の粘度）としては通常２４００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１８００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは９００ｍＰａ・ｓ以下である。このような特定範囲の粘度を有するポリオールを用いることにより、ポリウレタン発泡原液の増粘速度を抑制することが可能となって攪拌効率が上昇し、ポリウレタン発泡原液中でイソシアネート基とヒドロキシル基とがより均一に反応することが可能となり、従来に比べて発生ガスの発生効率を増加させることが可能となるのみならず、その発生ガスの発生箇所としてもポリウレタン発泡原液内で均一に発生することとなる。その結果、より軽量かつ均質なポリウレタン発泡成形体を得ることが可能となる。一方、粘度の下限としては通常５００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以上である。ポリオールの粘度が小さすぎると、得られるポリウレタン発泡成形体の反発弾性が低く、かつ湿熱圧縮残留歪み値が悪い場合がある。
なお、本発明において「粘度」とは、ＪＩＳ Ｚ ８８０３−１９９１に準拠し、液温２５℃において毛細管粘度計を用いて測定した粘度を意味する。
The viscosity of the component (B) (when a plurality of types of polyols are mixed and used as the component (B)) is generally 2400 mPa · s or less, preferably 1800 mPa · s or less, More preferably, it is 900 mPa · s or less. By using a polyol having a viscosity in such a specific range, it is possible to suppress the thickening rate of the polyurethane foam stock solution, and the stirring efficiency is increased. In the polyurethane foam stock solution, isocyanate groups and hydroxyl groups are more It becomes possible to react uniformly, and it becomes possible not only to increase the generation efficiency of the generated gas compared to the conventional case, but also to generate the generated gas uniformly in the polyurethane foam stock solution. . As a result, it is possible to obtain a lighter and more uniform polyurethane foam molded article. On the other hand, the lower limit of the viscosity is usually 500 mPa · s or more, preferably 800 mPa · s or more. When the viscosity of the polyol is too small, the resulting polyurethane foam molded article may have low rebound resilience and a poor wet heat compression residual strain value.
In the present invention, “viscosity” means the viscosity measured using a capillary viscometer at a liquid temperature of 25 ° C. in accordance with JIS Z 8803-1991.
本発明における上記（Ｃ）ケイ酸塩としては、例えば、単位骨格中にケイ素原子を１つ含むネソケイ酸塩、数個含むソロケイ酸塩、多数のケイ素原子を含むイソケイ酸塩、フェロケイ酸塩等が挙げられ、具体的にはマガディアナイト、カネマイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物、バーキュライト、ハロイサイト、又はマイカなどが挙げられる。これらは天然品でも人工合成品でもよい。また、上記（Ｃ）成分としては、ポリオール成分への分散性の観点から、有機化処理されたケイ酸塩が好ましく使用される。これらケイ酸塩（有機化処理されたものを含む）は１種を単独で、あるいは２種以上を併用することも可能である。 Examples of the silicate (C) in the present invention include, for example, a nesosilicate containing one silicon atom in a unit skeleton, a solosilicate containing several silicon, an isosilicate containing a large number of silicon atoms, a ferrosilicate, and the like. Specific examples include magadiaite, kanemite, montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, nontronite and other smectite clay minerals, vulcanite, halloysite, and mica. These may be natural products or artificial synthetic products. As the component (C), an organically treated silicate is preferably used from the viewpoint of dispersibility in the polyol component. These silicates (including those subjected to organic treatment) can be used alone or in combination of two or more.
上記有機化処理方法としては特に限定されるものではなく、ケイ酸の対イオンのナトリウムイオンをイオン交換することによりケイ酸塩を有機オニウム塩化する方法や、化学結合やイオン結合等によりケイ酸塩表面に有機基を導入する方法等を挙げることができる。中でもポリオールへの分散性の観点から、ケイ酸の対イオンのナトリウムイオンをイオン交換することによりケイ酸塩を４級アンモニウム塩化する方法が好適である。 The organic treatment method is not particularly limited, and is a method of organically converting a silicate into an organic onium salt by ion exchange of a sodium ion as a counter ion of silicate, or a silicate by a chemical bond or an ionic bond. Examples thereof include a method of introducing an organic group on the surface. Among these, from the viewpoint of dispersibility in polyol, a method of quaternizing ammonium silicate by ion-exchange of sodium ion as a counter ion of silicic acid is preferable.
有機オニウムイオンとしては、例えばヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンといった有機アンモニウムイオン；アルキルビピリジニウムイオンといった有機ピリジニウムイオン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。中でも、ポリオール成分中での安定性の観点から有機アンモニウムイオンが好適である。これらは４級アンモニウムイオンであることが好ましいが、１級、２級、３級アミンをプロトン化したものでもよい。 Examples of organic onium ions include organic ammonium ions such as hexyl ammonium ion, octyl ammonium ion, 2-ethylhexyl ammonium ion, dodecyl (lauryl) ammonium ion, octadecyl (stearyl) ammonium ion, dioctyl dimethyl ammonium ion, and distearyl dimethyl ammonium ion; Examples include organic pyridinium ions such as alkylbipyridinium ions, but are not limited thereto. Among these, organic ammonium ions are preferable from the viewpoint of stability in the polyol component. These are preferably quaternary ammonium ions, but may be protonated primary, secondary, or tertiary amines.
また、上記有機アンモニウムイオンとしては、窒素原子に結合する有機基がアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基であるものが好ましく、特にジ（ヒドロキシアルキル）ジアルキルアンモニウムイオンが好ましい。前記アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。一方、ヒドロキシアルキル基としてはＯＨ基を１つ有するもの、２つ以上のＯＨ基を有するもののいずれでもよく、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基等の末端の炭素原子に結合するＯＨ基を有するもの、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等の炭素鎖途中の炭素原子に結合するＯＨ基を有するもの、１，３−ジヒドロキシ−ｎ−ブチル基のように末端及び炭素鎖途中の炭素原子に結合するＯＨ基を有するものなどが挙げられる。中でも、製造される軟質ポリウレタンフォームの強度の観点から末端にＯＨ基を有するものが好ましい。窒素原子に結合する有機基としてはアルキル基、ヒドロキシアルキル基等の炭素鎖の途中にエステル結合、ウレタン結合などを有するものであってもよい。 Moreover, as said organic ammonium ion, the thing whose organic group couple | bonded with a nitrogen atom is an alkyl group and / or a hydroxyalkyl group is preferable, and especially the di (hydroxyalkyl) dialkyl ammonium ion is preferable. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. On the other hand, the hydroxyalkyl group may be one having one OH group or two or more OH groups. Those having an OH group to be bonded, those having an OH group bonded to a carbon atom in the middle of the carbon chain, such as 2-hydroxy-n-propyl group and 2-hydroxy-n-butyl group, 1,3-dihydroxy-n- Examples thereof include those having an OH group bonded to a carbon atom at the end and in the middle of the carbon chain, such as a butyl group. Among these, those having an OH group at the terminal are preferable from the viewpoint of the strength of the flexible polyurethane foam to be produced. As an organic group couple | bonded with a nitrogen atom, you may have an ester bond, a urethane bond, etc. in the middle of carbon chains, such as an alkyl group and a hydroxyalkyl group.
なお、ポリオール成分中での分散状態の安定性の観点から、ケイ酸塩表面のＯＨ基がフッ素原子で置換されたフッ素化ケイ酸塩を使用することも好適である。 From the viewpoint of the stability of the dispersed state in the polyol component, it is also preferable to use a fluorinated silicate in which the OH group on the silicate surface is substituted with a fluorine atom.
上記（Ｃ）成分としては市販品を用いても良く、例えばソマシフＭＥＥ、ソマシフＭＥ−１００、ソマシフＭＡＥ、ソマシフＭＴＥ（いずれもコープケミカル社製）が挙げられる。 A commercial item may be used as said (C) component, for example, Somasifu MEE, Somasifu ME-100, Somasifu MAE, Somasifu MTE (all are made by Coop Chemical Co., Ltd.).
上記（Ｃ）成分の配合量としては、特に限定されるものではないが、上記（Ｂ）成分１００質量部に対し通常０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜６質量部である。０．１質量部未満であると、耐湿熱圧縮性と硬度の向上がほとんど発現しない場合があり、一方、１０質量部を超えるとポリオール成分が高粘度化してしまい、混合液が均一化できず、（Ｃ）成分をウレタンフォーム中に均一に分散させることができない場合がある。 Although it does not specifically limit as a compounding quantity of the said (C) component, It is 0.1-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said (B) components, Preferably it is 0.5-6 mass parts. . When the amount is less than 0.1 parts by mass, improvement in moisture heat compressibility and hardness may hardly be exhibited. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by mass, the polyol component becomes highly viscous and the mixture cannot be homogenized. , (C) component may not be uniformly dispersed in the urethane foam.
本発明における上記（Ｄ）アミン系触媒としてはポリウレタンフォーム用として常用のものが使用可能であり、特に限定されるものではないが、例えばトリエチレンジアミン、ジエタノールアミン等のアミン触媒が挙げられる。その配合量としては上記（Ｂ）成分のポリオール１００質量部に対して通常０．１〜５質量部、好ましくは０．３〜２質量部である。
上記（Ｄ）成分としては市販品を用いることができ、例えばトリエチレンジアミン（花王社製）、ジエタノールアミン（日本触媒社製）等を挙げることができる。
As the (D) amine-based catalyst in the present invention, those commonly used for polyurethane foam can be used and are not particularly limited, and examples thereof include amine catalysts such as triethylenediamine and diethanolamine. The blending amount is usually 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.3 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol of the component (B).
A commercial item can be used as said (D) component, For example, a triethylenediamine (made by Kao Corporation), diethanolamine (made by Nippon Shokubai Co., Ltd.), etc. can be mentioned.
本発明における上記（Ｅ）シリコーン系整泡剤は、上記一般式（２）の構造を有するものであり、式中、ｍ，ｎ，ａ，ｂは０以上の整数を示し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜３０のアルキル基を示すものである。 The (E) silicone-based foam stabilizer in the present invention has the structure of the above general formula (2), wherein m, n, a, b represent integers of 0 or more, and R represents a hydrogen atom. Alternatively, it represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
ここで、上記（Ｅ）成分としては、以下の（ｉ）及び／又は（ｉｉ）のシリコーン系整泡剤であることが好適である。
（ｉ）ｍ値が１〜３、ｎ値が１〜３であり、かつｂ／ａの比が９０／１０〜８０／２０であるシリコーン系整泡剤。この場合、ａ値が１〜３、ｂ値が２〜１５であることが好ましい。中でも、ｍ値が１〜２、ｎ値が１〜２であり、ｂ／ａの比が９０／１０〜８５／１５であり、かつａ値が１〜２、ｂ値が３〜１０であるシリコーン系整泡剤が好適である。
（ｉｉ）ｍ値が０〜１、ｎ値が１〜３であり、かつｂ／ａの比が０／１００〜１５／８５であるシリコーン系整泡剤。この場合、ａ値が２０〜５０、ｂ値が０〜５であることが好ましい。中でも、ｍ値が０、ｎ値が１〜２であり、ｂ／ａの比が０／１００〜１０／９０であり、かつａ値が３０〜４０、ｂ値が２〜４であるシリコーン系整泡剤が好適である。
Here, as said (E) component, it is suitable that it is the following silicone type foam stabilizer of (i) and / or (ii).
(I) A silicone-based foam stabilizer having an m value of 1 to 3, an n value of 1 to 3, and a b / a ratio of 90/10 to 80/20. In this case, it is preferable that a value is 1-3 and b value is 2-15. Among them, the m value is 1 to 2, the n value is 1 to 2, the b / a ratio is 90/10 to 85/15, the a value is 1 to 2, and the b value is 3 to 10. Silicone foam stabilizers are preferred.
(Ii) A silicone-based foam stabilizer having an m value of 0 to 1, an n value of 1 to 3, and a b / a ratio of 0/100 to 15/85. In this case, it is preferable that a value is 20-50 and b value is 0-5. Among them, a silicone system in which m value is 0, n value is 1 to 2, b / a ratio is 0/100 to 10/90, a value is 30 to 40, and b value is 2 to 4. A foam stabilizer is preferred.
ここで、上記ｂ／ａの比が上記範囲を逸脱すると、共振倍率を低減する効果が得られない場合がある。
なお、本発明において上記ｍ値，ｎ値，ｂ／ａの比の値については13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲを用いて算出した値である。
Here, if the b / a ratio deviates from the above range, the effect of reducing the resonance magnification may not be obtained.
In the present invention, the m value, n value, and b / a ratio value are values calculated using 13 C-NMR and 1 H-NMR.
上記炭素原子数１〜３０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、２−プロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、トリフルオロメチル基などの、水酸基またはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 30 carbon atoms may be substituted with a hydroxyl group or a halogen atom such as a methyl group, an ethyl group, a 2-propyl group, a t-butyl group, a hydroxymethyl group, or a trifluoromethyl group. A linear or branched alkyl group is mentioned.
上記（Ｅ）成分としては市販品を用いることができ、例えば、Ｌ ５３０９（日本ユニカー社製）、ＢＹ−１０−３０４（東レ社製）、Ｂ８７１９（ゴールドシュミット社製）、ＳＲＸ ２７４Ｃ（東レ社製）、Ｌ ３６０１（日本ユニカー社製）等を用いることができる。
なお、上記（Ｅ）成分の配合量としては、上記（Ｂ）成分１００質量部に対して通常０．１〜５質量部、好ましくは０．３〜２質量部である。（Ｅ）成分の配合量が多すぎるとフォームダウンする場合があり、一方、少なすぎると性能が出ない場合がある。
A commercial item can be used as said (E) component, for example, L5309 (made by Nihon Unicar), BY-10-304 (made by Toray Industries, Inc.), B8719 (made by Goldschmidt), SRX 274C (Toray Industries, Inc.) L 3601 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) and the like can be used.
In addition, as a compounding quantity of the said (E) component, it is 0.1-5 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said (B) components, Preferably it is 0.3-2 mass parts. (E) When there are too many compounding quantities, it may form-down, and when too small, performance may not come out.
本発明におけるポリウレタン発泡原液には、さらに発泡剤等が配合されても良い。このような発泡剤としては、特に限定されるものではないが、環境問題とコストの観点から水が好適に用いられる。水はポリイソシアナートと反応して炭酸ガスを発生させることから、本発明において発泡剤として用いることができる。
上記発泡剤の配合量としては、上記（Ｂ）成分１００質量部に対して通常０．１〜７質量部、好ましくは２〜５質量部である。発泡剤の配合量が上記範囲を逸脱すると、得られる軟質ポリウレタン発泡成形体の熱圧縮残留歪み特性に劣る場合がある。
The polyurethane foam stock solution in the present invention may further contain a foaming agent and the like. Such a foaming agent is not particularly limited, but water is preferably used from the viewpoint of environmental problems and costs. Since water reacts with polyisocyanate to generate carbon dioxide, it can be used as a foaming agent in the present invention.
As a compounding quantity of the said foaming agent, it is 0.1-7 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said (B) component, Preferably it is 2-5 mass parts. When the blending amount of the foaming agent deviates from the above range, the obtained flexible polyurethane foam molded article may be inferior in the thermal compression residual strain characteristics.
本発明において、上記ポリウレタン発泡原液のうち上記（Ａ）成分を除く各成分からなるポリオール組成物の粘度としては、液温２５℃における粘度として通常２４００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１８００ｍＰａ・ｓ以下、下限としては通常５００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以上である。ポリオール組成物の粘度が大きすぎると、ポリウレタン発泡原液の攪拌効率が低下して発泡が不均一かつ不十分となり所望のポリウレタン発泡成形体が得られない場合がある。一方、ポリオール組成物の粘度が小さすぎると、反発弾性が低下すると共に湿熱圧縮残留歪みが悪化する場合がある。 In the present invention, the viscosity of the polyol composition comprising each component excluding the component (A) in the polyurethane foam stock solution is usually 2400 mPa · s or less, preferably 1800 mPa · s or less, as the viscosity at a liquid temperature of 25 ° C., the lower limit. Is usually 500 mPa · s or more, preferably 800 mPa · s or more. When the viscosity of the polyol composition is too large, the stirring efficiency of the polyurethane foam stock solution is lowered, and foaming is uneven and insufficient, and a desired polyurethane foam molded article may not be obtained. On the other hand, when the viscosity of the polyol composition is too small, the impact resilience is lowered and the wet heat compression residual strain may be deteriorated.
本発明において、ポリウレタン発泡原液を発泡させて成形体を得る際の成形条件としては通常の条件を用いることができ、常圧下で発泡硬化させても良いし減圧下で発泡硬化（減圧工法）させても良い。また、前記ポリウレタン発泡原液を発泡させる際の金型温度としては通常５０〜７０℃であるが、特に限定されるものではない。 In the present invention, normal conditions can be used as molding conditions when foaming a polyurethane foam stock solution to obtain a molded product, which may be foam-cured under normal pressure or foam-cured (reduced pressure method) under reduced pressure. May be. The mold temperature for foaming the polyurethane foam stock solution is usually 50 to 70 ° C., but is not particularly limited.
上述したポリウレタン発泡原液を発泡硬化させて得られる本発明の軟質ポリウレタン発泡成形体の密度としては、ＪＩＳ規格で規定している「見掛け密度」として通常７０ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは６５ｋｇ／ｍ3以下、より好ましくは６０ｋｇ／ｍ3以下、更に好ましくは５５ｋｇ／ｍ3以下である。
本発明の軟質ポリウレタン発泡成形体表皮部の、ＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して測定した２５％硬度（ｋｇｆ）としては通常５ｋｇｆ以上、好ましくは１０ｋｇｆ以上、上限として通常４０ｋｇｆ以下、より好ましくは３０ｋｇｆ以下である。
また、本発明の軟質ポリウレタン発泡成形体の、ＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して測定した湿熱圧縮残留歪み（％）としては通常１５％以下、好ましくは１１％以下、より好ましくは８％以下、更に好ましくは６％以下である。
さらに、本発明の軟質ポリウレタン発泡成形体の、ＪＡＳＯ Ｂ ４０７に準拠して測定した共振倍率としては通常７倍以下、好ましくは５倍以下、より好ましくは４倍以下、更に好ましくは３倍以下である。
The density of the flexible polyurethane foam molded article of the present invention obtained by foaming and curing the above-mentioned polyurethane foam stock solution, usually 70 kg / m 3 or less as "apparent density" as specified in JIS Standard, preferably 65 kg / m 3 Hereinafter, it is more preferably 60 kg / m 3 or less, still more preferably 55 kg / m 3 or less.
The 25% hardness (kgf) measured in accordance with JIS K 6400 of the soft polyurethane foam molded article skin portion of the present invention is usually 5 kgf or more, preferably 10 kgf or more, and the upper limit is usually 40 kgf or less, more preferably 30 kgf or less. is there.
Further, the wet heat compression residual strain (%) measured in accordance with JIS K 6400 of the flexible polyurethane foam molded article of the present invention is usually 15% or less, preferably 11% or less, more preferably 8% or less, still more preferably. Is 6% or less.
Further, the resonance magnification of the flexible polyurethane foam molded article of the present invention measured in accordance with JASO B 407 is usually 7 times or less, preferably 5 times or less, more preferably 4 times or less, and further preferably 3 times or less. is there.
このような軟質ポリウレタン発泡成形体を実現することにより、特に吸音ウレタンシートパッド等の自動車用内装材の薄肉化材料用途に好適に用いることが可能な軟質ポリウレタン発泡成形体を得ることができる。 By realizing such a flexible polyurethane foam molded article, it is possible to obtain a flexible polyurethane foam molded article that can be suitably used for thinning materials for automotive interior materials such as sound absorbing urethane sheet pads.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
［実施例１，２及び比較例１，２］
表１に示す配合にてポリウレタン発泡原液を調製した。ポリウレタン発泡原液の調製に際しては、まずポリオール、水、ケイ酸塩、アミン触媒、シリコーン系整泡剤１又は２、架橋剤を混合してポリオール組成物を得、このポリオール組成物とイソシアネート１及び２とを混合してポリウレタン発泡原液を得た。
得られたポリウレタン発泡原液を金型キャビティに注入し、型温６０℃、常圧下で発泡硬化させて軟質ポリウレタン発泡成形体を得た。得られた軟質ポリウレタン発泡成形体の諸物性を評価した。結果を表１に併記した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2]
A polyurethane foam stock solution was prepared according to the formulation shown in Table 1. In preparing the polyurethane foam stock solution, first, polyol, water, silicate, amine catalyst, silicone-based foam stabilizer 1 or 2, and a crosslinking agent are mixed to obtain a polyol composition. This polyol composition and isocyanates 1 and 2 are mixed. Were mixed to obtain a polyurethane foam stock solution.
The obtained polyurethane foam stock solution was poured into a mold cavity and foamed and cured at a mold temperature of 60 ° C. and normal pressure to obtain a flexible polyurethane foam molded article. Various physical properties of the obtained flexible polyurethane foam molded article were evaluated. The results are also shown in Table 1.
ポリオール
三洋化成製。数平均分子量５，０００、官能基（ＯＨ基）数３、ＥＯ１５％，ＰＯ８５％（仕込みモル）。不飽和度０．０４ミリ当量／ｇ。粘度９００ｍＰａ・ｓ（液温２５℃）。
ケイ酸塩
ソマシフＭＥＥ（コープケミカル社製、有機化マイカ）。
アミン触媒
Ｄａｂｃｏ３３ＬＶ（三共エアープロダクツ社製）。
シリコーン系整泡剤１
ＢＹ−１０−３０４（東レ社製）。上記一般式（２）におけるｍ値が２、ｎ値が２、ｂ／ａ値が８８／１２。
シリコーン系整泡剤２
ＳＲＸ ２７４Ｃ（東レ社製）。上記一般式（２）におけるｍ値が０、ｎ値が２、ｂ／ａ値が１０／９０の化合物と、上記一般式（２）におけるｍ値が０、ｎ値が１、ｂ／ａ値が０／１００の化合物との混合物。
架橋剤
旭硝子社製。数平均分子量４００、官能基数４、ＥＯ１００％（仕込みモル）。
イソシアネート１
Ｔ−８０（三井武田ケミカル社製）。
イソシアネート２
４４Ｖ２０（住友バイエルウレタン社製）
Made by polyol Sanyo Chemical. Number average molecular weight 5,000, functional group (OH group) number 3, EO 15%, PO 85% (charged mole). Unsaturation degree 0.04 meq / g. Viscosity 900 mPa · s (liquid temperature 25 ° C.).
Silicate Somasif MEE (manufactured by Corp Chemical Co., organized mica).
Amine catalyst Dabco33LV (manufactured by Sankyo Air Products).
Silicone foam stabilizer 1
BY-10-304 (manufactured by Toray Industries, Inc.). In the general formula (2), the m value is 2, the n value is 2, and the b / a value is 88/12.
Silicone foam stabilizer 2
SRX 274C (manufactured by Toray Industries, Inc.). In the general formula (2), the m value is 0, the n value is 2, and the b / a value is 10/90, and the m value in the general formula (2) is 0, the n value is 1, and the b / a value. A mixture with a compound of 0/100.
Crosslinker manufactured by Asahi Glass. Number average molecular weight 400, number of functional groups 4, EO 100% (charged mole).
Isocyanate 1
T-80 (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.).
Isocyanate 2
44V20 (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
密度（ｋｇ／ｍ 3 ）
ＪＩＳ Ｋ ６４００に記載の方法により、全密度の測定を実施した。全密度は、ＪＩＳ規格で規定している「見掛け密度」を指す。本発明では、表皮スキン有りの直方体フォームサンプルを用いて全密度の測定を行った。
２５％硬度，６５％硬度（ｋｇｆ）
ＪＩＳ Ｋ ６４００に準じて測定した。
試験片の空気を逃げ易くするために、直径６ｍｍ、中心距離１９ｍｍの多数の小孔のあいた台上に試験片を置いた。次に自動記録装置を有するインストロン型圧縮荷重試験機を用いて、直径２００ｍｍの円形加圧板で試験片の上面から押さえつけた。このとき、φ３００ｍｍ以上の円形を含む大きさの試験片を用い、ＩＬＤ（局部圧縮）で試験を行った。
前荷重として４．９Ｎかけた時の厚さを測定し、これをはじめの厚さとした。次に、円形加圧板を５０ｍｍ／ｍｉｎの速さではじめの厚さの７５％の距離を押し込んだ。押し込んだ後、直ちに５０ｍｍ／ｍｉｎに速さで加圧板を上昇させ、はじめの厚さまで戻した。１分間放置後、再び同じ速度で初めの厚さの２５％（又は６５％）の距離まで圧縮し、静止させて２０秒後の荷重を読んだ。これを２５％（又は６５％）硬度（ｋｇｆ）とした。
湿熱圧縮残留歪み（％）
ＪＩＳ Ｋ ６４００に記載の圧縮残留ひずみの測定方法により、湿熱圧縮残留歪みの測定を実施した。ただし、測定に際しては成形した軟質フォームのコア部を５０×５０×２５ｍｍ切り抜き、これを試験片として使用した。試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、５０℃、相対湿度９５％の条件下に、２２時間放置した。そして、２２時間放置後、この試験片を取り出して３０分後、その厚みを測定し、試験前の厚みの値と比較し、歪み率を測定し、この歪み率を湿熱圧縮残留歪みとした。
共振周波数（Ｈｚ）
ＪＡＳＯ Ｂ４０７に準拠して測定した。サンプルに４１ｋｇの加圧板を乗せ、周波数を１〜１０Ｈｚまで加振させた。最大の伝達率を示したときの周波数を共振周波数とした。
共振倍率（倍）
ＪＡＳＯ Ｂ４０７に準拠して測定した。共振周波数の時の伝達率を共振倍率とした。
Density (kg / m 3 )
The total density was measured by the method described in JIS K 6400. The total density refers to the “apparent density” defined by the JIS standard. In the present invention, the total density was measured using a rectangular parallelepiped foam sample with an epidermis skin.
25% hardness, 65% hardness (kgf)
Measurement was performed according to JIS K 6400.
In order to make it easy for air to escape from the test piece, the test piece was placed on a table with a number of small holes having a diameter of 6 mm and a center distance of 19 mm. Next, it was pressed from the upper surface of the test piece with a circular pressure plate having a diameter of 200 mm using an Instron type compression load tester having an automatic recording device. At this time, a test piece having a size including a circle having a diameter of 300 mm or more was used, and a test was performed by ILD (local compression).
The thickness when 4.9 N was applied as a preload was measured, and this was the initial thickness. Next, the circular pressure plate was pushed in at a distance of 75% of the initial thickness at a speed of 50 mm / min. Immediately after being pushed in, the pressure plate was raised at a speed of 50 mm / min and returned to the initial thickness. After standing for 1 minute, it was compressed again to the distance of 25% (or 65%) of the original thickness at the same speed, and the load after 20 seconds was read after being stopped. This was 25% (or 65%) hardness (kgf).
Humid heat compression residual strain (%)
The wet heat compression residual strain was measured by the compression residual strain measurement method described in JIS K 6400. However, in the measurement, the core part of the molded flexible foam was cut out by 50 × 50 × 25 mm and used as a test piece. The test piece was compressed to a thickness of 50%, sandwiched between parallel flat plates, and left under conditions of 50 ° C. and relative humidity of 95% for 22 hours. And after leaving for 22 hours, this test piece was taken out, 30 minutes later, its thickness was measured, compared with the value of the thickness before the test, the strain rate was measured, and this strain rate was defined as the wet heat compression residual strain.
Resonance frequency (Hz)
Measured according to JASO B407. A 41 kg pressure plate was placed on the sample, and the frequency was vibrated to 1 to 10 Hz. The frequency when the maximum transmissibility was shown was the resonance frequency.
Resonance magnification (times)
Measured according to JASO B407. The transmissibility at the resonance frequency was defined as the resonance magnification.
Claims (7)
（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネート、
（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオール、
（Ｃ）ケイ酸塩、
（Ｄ）アミン系触媒、
（Ｅ）シリコーン系整泡剤、
を含むポリウレタン発泡原液を発泡硬化させて得られる軟質ポリウレタン発泡成形体であって、前記（Ｅ）成分が、下記一般式（１）
（式中、ｍ，ｎ，ａ，ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜３０のアルキル基を示す。）
で示されるシリコーン系整泡剤であることを特徴とする軟質ポリウレタン発泡成形体。 The following components (A) to (E),
(A) a polyisocyanate supplying an isocyanate group,
(B) a polyol for supplying hydroxyl groups,
(C) silicate,
(D) an amine catalyst,
(E) silicone-based foam stabilizer,
A foamed polyurethane foam obtained by foam-curing a polyurethane foam stock solution containing the component (E), wherein the component (E) is represented by the following general formula (1):
(In the formula, m, n, a and b each represent an integer of 0 or more, and R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.)
A soft polyurethane foam molded article, characterized in that it is a silicone-based foam stabilizer.
The interior material for motor vehicles which uses the flexible polyurethane foaming molding in any one of Claims 1 thru | or 6.
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